JPH06214354A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】処理液の疲労、処理ムラが少なく、鮮鋭性、色
再現性および粒状性が改良された感光材料及びその処理
法を提供する。 【構成】支持体上にそれぞれ少なくとも一層の赤感光性
乳剤層、緑感光性乳剤層および青感光性乳剤層を有し、
かつ、例えばＤ−５及びＥ−１０で表わされる化合物を
含有する感材及びその処理法。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、特に継続的に感光材料を処理した場合
に処理液の写真処理活性の変動に影響を及ぼすことが少
なく、処理でのムラの少なく、かつ色再現性、鮮鋭性の
著しく優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用カラー感材においては、色再現性、鮮鋭性が良好
であり、継続的に感光材料を処理した場合に処理液の写
真処理活性に悪影響を及ぼさない感光材料が要望されて
いる。鮮鋭性、色再現性、感材保存性を改良する目的で
特開昭58-162949 号、同63-37350号等において、発色後
にカプラーから生成した色素が現像液に流出するという
新規なＤＩＲカプラーが提案された。確かにこれらのＤ
ＩＲカプラーを用いることにより、鮮鋭性、色再現性、
感材保存性は改良されたが、これらカプラーのみの適用
では現像液の活性変動が著しく大きいという問題があっ
た。

【０００３】また、本発明の式（Ｉ）および式（II）で
表されるカプラー類似の構造を有したＤＩＲカプラーを
含有し、色再現性、鮮鋭性および感材の保存性を改良し
かつ処理液に流出した現像抑制剤が処理液中で失格する
ようて設計で、連続処理時に処理液活性に悪影響を及し
にくくした感材が、たとえば、米国特許第4782012 号、
特開昭57-151944 号、特開平3-198048号、同3-228048号
等に提案されている。確かにこれらのＤＩＲカプラーを
用いることにより、層間効果やエッジ効果が向上して色
再現性と鮮鋭性がある程度改良されたが、その効果はま
だまだ不充分なものであった。また、連続処理時の処理
液活性への悪影響も少なくなったが、最近の補充量の低
減された発色現像液を用いた場合には現像液活性の変動
がまだまだ大きいという問題が残っていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第一
に継続的に感光材料を処理した際に、処理液の写真性能
の変動疲労が少ない感光材料を提供することであり、第
二に処理時にムラの発生しにくい感光材料を提供するこ
とであり、第三に鮮鋭性、色再現性および粒状性が同時
に優れる感光材料を提供することであり、第四に発色現
像液への補充量が少ない処理においても処理液の写真性
能の変動が少なく、かつ鮮鋭性および色再現性が優れる
感光材料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記は、下記ハロゲン化
銀カラー写真感光材料によって解決された。支持体上に
少なくとも一層の赤感光性乳剤層、少なくとも一層の緑
感光性乳剤層および少なくとも一層の青感光性乳剤層を
有しかつ下記式（Ｉ）で表されるカプラー及び下記式
（II) で表されるカプラーを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 式（Ｉ）

【０００６】

【化１】

【０００７】式（II）

【０００８】

【化２】

【０００９】式中、Ａ₁ は耐拡散性基を有し、芳香族第
一級アミン現像薬の酸化体との反応により、（ＴＩＭ
Ｅ）_a −ＤＩを離脱する基を表し、Ａ₂ は耐拡散性基を
有さず、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応に
より、（ＴＩＭＥ）_a −ＤＩを離脱する基を表し、ＴＩ
ＭＥはＡより離脱した後にＤＩを開裂するタイミング基
を表し、ＤＩは現像液に流出した後実質的に失活する現
像抑制剤を表し、ａは１または２を表す。ａが２である
とき２個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表
す。

【００１０】以下に式（Ｉ）および（II）で表わされる
化合物について詳しく述べる。Ａ₁ およびＡ₂ がイエロ
ー色画像カプラー残基を表すとき、例えば、ピバロイル
アセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロ
ンエステル型、カルバモイルアセトアミド型、マロンエ
ステルモノアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド
型またはシクロアルカノイルアセトアミド型のカプラー
残基が挙げられる。さらに米国特許５０２１３３２号、
同５０２１３３０号または欧州特許４２１２２１Ａ号に
記載のカプラー残基であってもよい。Ａ₁ およびＡ₂ が
マゼンタ色画像形成カプラー残基を表すとき、例えば５
−ピラゾロン型、ピラゾロベンズイミダゾール型、ピラ
ゾロトリアゾール型、ピラゾロイミダゾール型またはシ
アノアセトフェノン型のカプラー残基が挙げられる。Ａ
₁ およびＡ₂ がシアン色画像形成カプラー残基を表すと
き、例えばフェノール型またはナフトール型が挙げられ
る。さらに米国特許４７４６６０２号、欧州特許第２４
９４５３Ａ号に記載のカプラー残基であってもよい。さ
らにＡ₁ およびＡ₂ は実質的に色画像を残さないカプラ
ー残基であってもよい。この型のカプラー残基として
は、例えばインダノン型、アセトフェノン型などのカプ
ラー残基、欧州特許４４３５３０Ａ号または同４４４５
０１Ａ号に記載の溶出型のカプラー残基が挙げられる。
式（Ｉ）および（II）においてＡ₁ およびＡ₂ の好まし
い例は下記式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−
３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、
（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９）または、
（Ｃｐ−１０）で表されるカプラー残基であるときであ
る。これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ま
しい。

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】上式においてカップリング位より派生して
いる自由結合手は、カップリング離脱基の結合位置を表
わす。上式においてはカップリング残基がＡ₁ のとき、
Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈、Ｒ
₅₉、Ｒ₆₀、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂またはＲ₆₃の少なくとも１個は耐
拡散性基を含み、それは炭素数の総数が８ないし４０、
好ましくは１０ないし３０になるように選択される。ビ
ス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合に
は上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し
単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定
外であってもよい。耐拡散性基とは、分子が添加された
層に不動化するために、十分に分子量を大きくする基の
ことである。上式においてはカプラー残基がＡ₂ のと
き、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、
Ｒ₅₈、Ｒ₅₉、Ｒ₆₀、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂またはＲ₆₃に含まれる炭
素数の総数は０ないし１５、好ましくは０ないし１０に
なるように選択される。以下にＲ₅₁〜Ｒ₆₃、ｂ、ｄ、ｅ
およびｆについて詳しく説明する。以下でＲ₄₁はアルキ
ル基、アリール基または複素環基を表わし、Ｒ₄₂はアリ
ール基または複素環基を表わし、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅
は水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を
表わす。Ｒ₅₁はＲ₄₁と同じ意味を表わす。Ｒ₅₂およびＲ
₅₃は各々Ｒ₄₃と同じ意味を表わす。ｂは０または１を表
す。Ｒ₅₄はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯ（Ｒ₄₃）Ｎ−
基、Ｒ₄₁ＳＯ₂(Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₁（Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ
₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、またはＲ₄₅（Ｒ₄₃）ＮＣＯＮ
（Ｒ₄₄）−基を表わす。Ｒ₅₅はＲ₄₁と同じ意味の基を表
わす。Ｒ₅₆およびＲ₅₇は各々Ｒ₄₃基と同じ意味の基、Ｒ
₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯ（Ｒ₄₃）Ｎ−基、また
はＲ₄₁ＳＯ₂(Ｒ₄₃）Ｎ−基を表わす。Ｒ₅₈はＲ₄₁と同じ
意味の基を表わす。Ｒ₅₉はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁Ｃ
Ｏ（Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₁ＯＣＯ（Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₁Ｓ
Ｏ₂(Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯ（Ｒ₄₅）Ｎ−
基、Ｒ₄₁Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ
₄₁（Ｒ₄₃）Ｎ−基を表わす。ｄは０ないし３を表わす。
ｄが複数のとき複数個のＲ₅₉は同じ置換基または異なる
置換基を表わす。Ｒ₆₀はＲ₄₃と同じ意味の基を表わす。
Ｒ₆₁はＲ₄₃と同じ意味の基を表す。Ｒ₆₂はＲ₄₁と同じ意
味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁
ＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯＮＨ−基、Ｒ
₄₃（Ｒ₄₄）ＮＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−
基、ハロゲン原子またはＲ₄₁ＮＨ−基を表わす。Ｒ₆₃は
Ｒ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₃ＣＯ（Ｒ₄₄）Ｎ−基、Ｒ
₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂(Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₁
（Ｒ₄₃）ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはＲ₄₃ＣＯ
−基を表わす。ｅは０ないし４の整数を表わす。複数個
のＲ₅₂またはＲ₆₃があるとき各々同じものまたは異なる
ものを表わす。ｆは０ないし３の整数を表わす。複数個
のＲ₆₃があるとき各々同じものまたは異なるものを表わ
す。

【００１４】上記においてカプラー残基がＡ₁ のときア
ルキル基、アリール基および複素環基の定義について説
明する。アルキル基とは炭素数１〜３２、好ましくは１
〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖また
は分岐、置換または無置換のアルキル基である。代表的
な例としては、メチル、シクロプロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−アミ
ル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、１，１，
３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキ
サデシル、またはｎ−オクタデシルが挙げられる。アリ
ール基とは炭素数６〜２０、好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル、または置換もくしは無置換のナフチル
である。複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜
７の複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ
原子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換
もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表的な
例としては、２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリ
ル、モルホリノ、ピロリジノ、１，２，４−トリアゾー
ル−２−イル基または１−インドリニルが挙げられる。
前記アルキル基、アリール基および複素環基が置換基を
有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子、Ｒ
₄₇Ｏ−基、Ｒ₄₆Ｓ−基、Ｒ₄₇ＣＯ（Ｒ₄₈）Ｎ−基、Ｒ₄₇
（Ｒ₄₈）ＮＣＯ−基、Ｒ₄₅ＳＯ₂(Ｒ₄₇）Ｎ−基、Ｒ
₄₇（Ｒ₄₈）ＮＳＯ₂−基、Ｒ₄₅ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇ＯＣＯ
−基、Ｒ₄₇ＣＯＮＨＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇（Ｒ₄₈）ＮＣＯＮ
ＨＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆と同じ意味の基、Ｒ₄₇（Ｒ₄₈）Ｎ−
基、Ｒ₄₅ＣＯＯ−基、シアノ基またはニトロ基が挙げら
れる。ここでＲ₄₅はアルキル基、アリール基、または複
素環基を表わし、Ｒ₄₇およびＲ₄₈は各々アルキル基、ア
リール基、複素環基または水素原子を表わす。アルキル
基、アリール基または複素環基の意味は前に定義したの
と同じ意味である。上記においてカプラー残基がＡ₂ の
ときアルキル基、アリール基および複素環基の定義につ
いて説明する。アルキル基とは炭素数１〜１２、好まし
くは１〜８の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖
または分岐、置換または無置換のアルキル基である。代
表的な例としては、メチル、シクロプロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−アミ
ル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、または１，
１，３，３−テトラメチルブチルが挙げられる。アリー
ル基とは炭素数６〜１０、好ましくは置換もくしは無置
換のフェニルである。複素環基とは炭素数１〜１０、好
ましくは１〜５の複素原子として窒素原子、酸素原子も
しくはイオウ原子から選ばれる、好ましくは３員ないし
８員環の置換もしくは無置換の複素環基である。複素環
基の代表的な例としては、２−イミダゾリル、２−ベン
ズイミダゾリル、モルホリノ、ピロリジノ、１，２，４
−トリアゾール−２−イル基または１−インドリニルが
挙げられる。前記アルキル基、アリール基および複素環
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ₄₇Ｏ−基、Ｒ₄₆Ｓ−基、Ｒ₄₇ＣＯ（Ｒ₄₈）
Ｎ−基、Ｒ₄₇（Ｒ₄₈）ＮＣＯ−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂(Ｒ₄₇）Ｎ
−基、Ｒ₄₇（Ｒ₄₈）ＮＳＯ₂−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ −基、Ｒ
₄₇ＯＣＯ−基、Ｒ₄₇ＣＯＮＨＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇（Ｒ₄₈）
ＮＣＯＮＨＳＯ₂ −基、Ｒ₄₈と同じ意味の基、Ｒ₄₇（Ｒ
₄₈）Ｎ−基、Ｒ₄₆ＣＯＯ−基、シアノ基またはニトロ基
が挙げられる。ここでＲ₄₆はアルキル基、アリール基、
または複素環基を表わし、Ｒ₄₇およびＲ₄₈は各々アルキ
ル基、アリール基、複素環基または水素原子を表わす。
アルキル基、アリール基または複素環基の意味は前に定
義したのと同じ意味である。

【００１５】次にＤＩで表される現像抑制剤について説
明する。ＤＩで表される現像抑制剤としては例えば、米
国特許４４７７５６３号、同５０２１３３１号、同４９
３７１７９号、同５００４６７７号、ヨーロッパ公開特
許（ＥＰ）３３６４１１Ａ、同４３６１９０Ａ、同４４
０４６６Ａ、同４４６８６３Ａ、同４４７９２１Ａ、同
４５１５２６Ａ、同４５８３１５Ａ、同４８１４２２
Ａ、または同４８８３１０Ａに記載されているごとき現
像抑制剤が含まれる。特に好ましくはテトラゾリルチ
オ、１，３，４−オキサジアゾリルチオ、１，３，４−
チアジアゾリルチオ、１−（または２−）ベンゾトリア
ゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−（または４
−）イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、１−
（または２−）テトラゾリル、２−ベンゾチアゾリルチ
オ、２−ベンゾイミダゾリルチオおよびこれらの誘導体
が含まれる。ＤＩは（ＴＩＭＥ）_a より開裂後現像抑制
作用を示し、一部は写真層から現像液に流出する。現像
液に流出したＤＩは分解し現像抑制作用を実質的に失
う。分解の速度は半減期で３０秒ないし２時間、好まし
くは２分ないし１時間である。分解反応はアルカリ加水
分解、現像液に含まれる化学種（ヒドロキシルアミンな
ど）との反応による分解または吸着基（ＤＩに含まれる
メルカプト基など）の置換反応による失活が代表的であ
る。特に好ましくはＤＩに含まれる置換基の少なくとも
１個がエステル結合を有する場合である。ＤＩとして例
えば下記の例が挙げられる。

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】次にＴＩＭＥで示される基について説明す
る。ＴＩＭＥで示される基は、現像処理時Ａ₁ またはＡ
₂ より開裂した後、ＤＩを開裂することが可能な連結基
であればいずれでもよい。例えば、米国特許第４１４６
３９６号、同４６５２５１６号または同４６９８２９７
号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する
基、米国特許第４２４８９６２号、同４８４７１８５
号、同４９１２０２８号または同４８５７４４０号に記
載のある分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こ
させるタイミング基、米国特許第４４０９３２３号、同
５０３４３１１号、同５０５５３８５号もしくは同４４
２１８４５号に記載のある電子移動反応を利用して開裂
反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４５４６０
７３号に記載のあるイミノケタールの加水分解反応を利
用して開裂反応を起こさせる基、または西独公開特許第
２６２６３１７号に記載のあるエステルの加水分解反応
を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げられる。２つ
のＴＩＭＥが連結するとき（ａが２のとき）の例として
は米国特許第４８６１７０１号、同５０２６６２８号、
同５０２１３２２号、ヨーロッパ公開特許（ＥＰ）第４
９９２７９Ａ号および同４３８１２９Ａ号に記載のタイ
ミング基が挙げられる。またＴＩＭＥは２個のＤＩを放
出するタイミング基であってもよくその例としては例え
ばヨーロッパ公開特許第４６４６１２Ａ号に記載のタイ
ミング基が挙げられる。ＴＩＭＥはそれに含まれるヘテ
ロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原
子において、Ａ₁ またはＡ₂ と結合する。

【００１９】式（II）において用いられるＴＩＭＥの少
なくとも１個は耐拡散性基を含む場合が好ましい例であ
る。総炭素数８ないし４０、好ましくは１０ないし２２
の置換基が含まれる。好ましいＴＩＭＥとしては下記式
（Ｔ−１）、（Ｔ−２）または（Ｔ−３）が挙げられ
る。 式（Ｔ−１） *−Ｗ−（Ｘ＝Ｙ）₁ −Ｃ（Ｒ₂₁）Ｒ
₂₂−** 式（Ｔ−２） *−Ｗ−ＣＯ−** 式（Ｔ−３） *−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−** 式中、＊は式（II）においてＡ₁ またはＡ₂ と結合する
位置を表し、**はＤＩまたはＴＩＭＥ（ａが複数の時）
と結合する位置を表し、Ｗは酸素原子、イオウ原子また
は＞Ｎ−Ｒ₂₃を表し、ＸおよびＹは各々メチンまたは窒
素原子を表し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂
およびＲ₂₃は各々水素原子または置換基を表す。ここ
で、ＸおよびＹが置換メチンを表すときその置換基、Ｒ
₂₁、Ｒ₂₂およびＲ₂₃の各々の任意の２つの置換基が連結
し環状構造（たとえばベンゼン環、ピラゾール環）を形
成する場合、もしくは形成しない場合のいずれであって
も良い。式（Ｔ−３）においてＥは求電子基を表し、Ｌ
ＩＮＫはＷとＥとが分子内求核置換反応することができ
るように立体的に関係づける連結基を表す。ＴＩＭＥと
して最も好ましいものは、式（Ｔ−１）で表わされるも
のである。ＴＩＭＥの具体例として例えば以下のもので
ある。

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】以下に本発明で用いられる式（Ｉ）で表わ
されるカプラーの具体的な代表例を示すがこれらに限定
されるわけではない。

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】

【化１３】

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】

【００３０】

【化１６】

【００３１】次に、式（II）で表わされるカプラーの具
体的な例を示すが、これらに限定されるわけではない。

【００３２】

【化１７】

【００３３】

【化１８】

【００３４】

【化１９】

【００３５】

【化２０】

【００３６】

【化２１】

【００３７】本発明の式（Ｉ）および式（II）で表わさ
れるカプラーは、米国特許第４７８２０１２号、特開昭
５７−１５１９４４号、同５８−１６２９４９号、同６
０−１２８４４４号、同６３−３７３５０号、特開平３
−１９８０４８号、同３−２２８０４８号、同４−２５
１８４３号、同４−２７８９４２号、同４−２７９９４
３号、同４−２８０２４７号および同４−３１３７５０
号に記載の方法および引用された文献・特許に記載の方
法に準じて合成することができる。

【００３８】本発明の式（Ｉ）および式（II）で表わさ
れるカプラーは、後述の通常カプラーと同様の方法によ
って、乳化分散した後、感光材料中に添加することがで
きる。式（Ｉ）で表わされるカプラーは、赤感光性乳剤
層に添加することが好ましい。式（Ｉ）で表わされるＡ
₁ の部分は（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）および（Ｃｐ−
８）で表わされることが好ましく、（Ｃｐ−８）で表わ
されるものが特に好ましい。式（II）で表わされるカプ
ラーは緑感光性乳剤層および／または青感光性乳剤層に
添加することが好ましい。感材への添加量は式（Ｉ）お
よび式（II) で表わされるカプラーは、いずれも１．０
×１０^-5〜０．３０ｇ／m²であり、好ましくは１．０×
１０^-4〜０．２０ｇ／m²、より好ましくは１．０×１０
^-3〜０．１０ｇ／m²である。

【００３９】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【００４０】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Em
ulsionpreparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, Paul Montel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F.Du
ffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press,
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Makin
g and Coating Photographic Emulsion, Focal Press,
1964) などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。

【００４１】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に
好ましい。

【００４２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【００４３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好まし
く、4.5g/m² 以下が最も好ましい。

【００４４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650 頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650 頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14. マツト剤 878 〜879 頁

【００４５】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。

【００４６】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6 号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A 号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【００４７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368 号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を
放出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ
項及び同No.307105 、VII −Ｆ項に記載された特許、特
開昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、
同63-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、
同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1
1449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,1
40号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-1
70840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-10
7029号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-456
87号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【００４８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【００４９】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【００５０】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が 2μm〜20μm の親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜
500 ％が好ましい。

【００５１】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。

【００５２】カラー現像液中のカラー現像主薬は、公知
の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を使用できる。好
ましいカラー現像主薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体
であり、代表例としては、 Ｄ−１ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリン Ｄ−２ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニリン Ｄ−３ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン Ｄ−４ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン あるいは、特開平４−４４３号の一般式（Ｉ）で表され
るカラー現像主薬を用いることができる。

【００５３】カラー現像液には、前記芳香族第一級アミ
ンカラー現像主薬を直接保恒する化合物として、特開昭
６３−５３４１号、同６３−１０６６５５号あるいは特
開平４−１４４４４６号に記載き各種ヒドロキシルアミ
ン類、特開昭６３−４３１３８号に記載のヒドロキサム
酸類、同６３−１４６０４１号に記載のヒドラジン類や
ヒドラジド類、同６３−４４６５７号および同６３−５
８４４３号に記載のフェノール類、同６３−４４６５６
号に記載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン
類、同６３−３６２４４号記載の各種糖類などを含有す
ることができる。また、上記化合物と併用して、特開昭
６３−４２３５号、同６３−２４２５４号、同６３−２
１６４７号、同６３−１４６０４０号、同６３−２７８
４１号および同６３−２５６５４号等に記載のモノアミ
ン類、同６３−３０８４５号、同６３−１４６４０号、
同６３−４３１３９号等に記載のジアミン類、同６３−
２１６４７号、同６３−２６６５５号および同６３−４
４６５５号に記載のポリアミン類、同６３−５３５５１
号に記載のニトロキシラジカル類、同６３−４３１４０
号及び同６３−５３５４９号に記載のアルコール類、同
６３−５６６５４号に記載のオキシム類および同６３−
２３９４４７号に記載の３級アミン類を使用することが
できる。その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８
号および同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、同
５９−１８０５８８号に記載のサリチル酸類、同５４−
３５８２号に記載のアルカノールアミン類、同５６−９
４３４９号に記載のポリエチレンイミン類、米国特許第
３，７４６，５４４号に記載の芳香族ポリヒドロキシ化
合物等を必要に応じて含有しても良い。特に好ましい保
恒剤としては、特開平３−１４４４４６号の一般式
（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン類であり、中でも
メチル基、エチル基あるいはスルホ基やカルボキシ基を
有する化合物が好ましい。これらの保恒剤の添加量とし
てはカラー現像液１リットル当り２０ミリモル〜２００
ミリモル、好ましくは３０ミリモル〜１５０ミリモルで
ある。

【００５４】その他、カラー現像液には、上記特開平３
−１４４４４６号に記載の各種添加剤を使用できる。例
えば、ｐＨを保持するための緩衝剤としては同特許(9)
ページの炭酸類、リン酸類、ホウ酸類、ヒドロキシ安息
香酸類など。キレート剤としては同ページの各種アミノ
ポリカルボン酸類、ホスホン酸類、スルホン酸類で好ま
しくはエチレンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミ
ン六酢酸、１，３−ジアミノプロパノール四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（メチレンホスホン酸）、カテ
コール−３，５−ジスルホン酸が良い。カラー現像液は
これらの緩衝剤を用いてｐＨを１０〜１２．５の間に維
持することが好ましい。より好ましくはｐＨが１０〜１
１．５である。現像促進剤としては例えば同(9) から(1
0)ページに記載の各種添加剤を用いることができる。カ
ブリ防止剤としては同(10)ページに記載のハロゲン化イ
オン、有機カブリ防止剤が挙げられる。特に臭化物イオ
ン濃度は、カラー現像液中の現像主薬濃度が２０ミリモ
ル／リットル以上の高い時や４０℃以上の高温処理する
場合には高い方が好ましく、２５ミリモル／リットル以
上が望ましい。また、必要に応じてアルキルスルホン
酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カ
ルボン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【００５５】カラー現像は低補充処理が好ましいが、従
来のＤＩＲカプラーのみを多量に用いる場合には、連続
処理時に写真性能が変動するため、充分有効な量を添加
すると好ましくない結果を与えることもあった。ところ
が本発明のカプラーを本発明の構成で用いることによ
り、低補充化が可能となった。補充量はハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料１m²当り７５〜６００mlが好ましく、
より好ましくは７５〜５００ml、更に好ましくは７５〜
３５０mlである。処理温度としては３８℃以上が好まし
く、さらに好ましくは４０℃以上５０℃以下である。カ
ラー現像の処理時間は３分１５秒以下が好ましく、更に
は２分３０秒以下が好ましい。

【００５６】補充液の臭化物濃度は、３×１０^-3モル／
リットル以下が好ましく、特に３×１０^-4モル／リット
ル以下が好ましい。

【００５７】カラー現像された感光材料は、脱銀処理さ
れる。ここでいう脱銀処理とは、基本的には漂白処理と
定着処理からなるが、これらを同時に行う漂白定着処理
及びこれらの処理を組み合わせて構成することもでき
る。漂白剤としては、前述の特開平３−１４４４４６号
(11)ページに記載の様にアミノポリカルボン酸第２鉄塩
又はその塩が好ましく用いられる。さらには特開平４−
１２７１４５号の化合物や同４−７３６４７号に記載の
カルバモイル系の漂白剤や、同４−１７４４３２号に記
載のヘテロ環を有する漂白剤なども好ましく用いられ
る。脱銀処理浴には漂白剤の他に同特許(12)ページに記
載の再ハロゲン化剤、ｐＨ緩衝剤及び公知の添加剤、ア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類等使用でき
る。また、漂白液またはその前浴には、各種漂白促進剤
を添加することができる。このような漂白促進剤につい
ては、例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細
書、ドイツ特許第１，２９０，８２１号明細書、英国特
許第１，１３８，８４２号明細書、特開昭５３−９５６
３０号公報、リサーチ・ディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフイド基を有する化合物、特開昭５０−１４０１
２９号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第
３，７０６，５６１号明細書に記載のチオ尿素誘導体、
特開昭５８−１６２３５号公報に記載の沃化物、ドイツ
特許第２，７４８，４３０号明細書に記載のポリエチレ
ンオキサイド類、特公昭４５−８８３６号公報に記載の
ポリアミン化合物などを用いることができる。特に好ま
しくは英国特許第１，１３８，８４２号明細書、特開平
２−１９０８５６号に記載のようなメルカプト化合物が
好ましい。

【００５８】定着能を有する処理液には、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えば
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは
特開平３−１５８８４８号記載の化合物）又は特開平１
−２３１０５１号明細書に記載のスルフイン酸化合物な
どを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶剤を含有させることができ
る。さらに定着能を有する処理液には処理液の安定化の
目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸
類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましいキレート
剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラキス（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，
２−プロピレンジアミン四酢酸をあげることができる。

【００５９】定着能を有する処理液はｐＨ調節するた
め、または緩衝剤としてｐＫａが６．０〜９．０の範囲
の化合物を含有させることが好ましい。これらの化合物
としてはイミダゾール化合物が好ましい。イミダゾール
化合物は０．０１モル／リットル以上含有させることが
好ましい。イミダゾール化合物のより好ましい添加量は
０．１〜１０モル／リットルであり、特に好ましくは
０．２〜３モル／リットルである。イミダゾール化合物
とは、イミダゾール及びその誘導体を表し、イミダゾー
ルの好ましい置換基としては、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子
等を挙げることができる。また、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基は、更にアミノ基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子等で置換されていてもよい。イミダゾールの置
換基の好ましい総炭素数は１〜６であり、最も好ましい
置換基はメチル基である。具体的に好ましい化合物とし
てはイミダゾール、２−メチル−イミダゾール、４−メ
チル−イミダゾールであり、最も好ましい化合物はイミ
ダゾールである。

【００６０】また定着能を有する処理液は銀回収処理す
ることが好ましい。漂白能を有する処理液の場合はオー
バーフローをストックし、再生剤を使用して再利用す
る。定着能を有する液と漂白能を有する液は別々に分離
されていても良いし、漂白定着液として使用してもよ
い。定着能を有する液と漂白能を有する液は別々に分離
されている場合は廃液は主に定着能を有する液あるい
は、定着能を有する液をインラインで銀回収し回収後の
廃液を排出する。銀回収はインラインで行う以外にオー
バーフローをまとめて銀回収処理をし、処理後の液を再
生再利用してもよい。漂白定着液の場合はインライン銀
回収し、回収後の廃液を排出し、漂白定着液のオーバー
フローは再生再利用する。上記定着能を有する処理液は
公知の方法で銀回収を行うことができるが、銀回収法と
しては、電気分解法（仏国特許第２，２９９，６６７号
記載）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号、独国特許
第２，３３１，２２０号記載）、イオン交換法（特開昭
５１−１７１１４号、独国特許第２，５４８，２３７号
記載）及び金属置換法（英国特許第１，３５３，８０５
号記載）等が有効である。これらの銀回収法はタンク液
中からインラインで行うと迅速処理適性が更に良好とな
るため好ましい。本発明において漂白、漂白定着、定着
の組合せよりなる脱銀工程の処理温度は４０〜６０℃、
好ましくは４０〜５５℃である。ｐＨは３．０〜７．
０、好ましくは４．０〜６．０が好ましい。また上記脱
銀工程の処理時間は４分以下が好ましく、更には３分以
下が好ましい。

【００６１】定着能を有する処理工程の後には、通常、
水洗処理工程を行う。定着能を有する処理液で処理後、
実質的な水洗を行わず、安定液を用いた安定化処理を行
う簡便な処理方法を用いることもできる。水洗工程に用
いられる水洗水及び安定化工程に用いられる安定液には
処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、
種々の界面活性剤を含有することができる。中でもノニ
オン性界面活性剤を用いるのが好ましく、特にアルキル
フェノールエチレンオキサイド付加物が好ましい。アル
キルフェノールとしては特にオクチル、ノニル、ドデシ
ル、ジノニルフェノールが好ましく、またエチレンオキ
サイドの付加モル数としては特に８〜１４が好ましい。
さらに消泡効果の高いシリコン系界面活性剤を用いるこ
とも好ましい。

【００６２】水洗水及び安定液中には、水アカの発生や
処理後の感光材料に発生するカビの防止のために、種々
の防バクテリア剤、防カビ剤を含有させることもでき
る。また水洗水及び安定液中には、各種キレート剤を含
有させることが好ましい。好ましいキレート剤として
は、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラメチレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、あるい
は、欧州特許３４５１７２Ａ１に記載の無水マレイン酸
ポリマーの加水分解物などをあげることができる。ま
た、前記の定着液や漂白定着液に含有することができる
保恒剤を水洗水及び安定液に含有させることも好まし
い。

【００６３】水洗あるいは安定液は多段向流方式による
処理が望ましい。該多段向流方式は、従来のクロスオー
バーラックによる搬送方式に用いてもよいが、水洗効率
向上のために例えば特開平２−２４０６５１号に記載の
様な水洗浴を多室に分離し隔壁部で液中スクイズする多
室水洗方式において向流水洗することが特に好ましい。
多室の個数は２室以上が必要で好ましくは３室以上、更
には４室以上が好ましい。また逆浸透装置を用いて水洗
効率をあげることが好ましい。該逆浸透装置の仕様は浸
透膜透過後の水を水洗または安定浴の後浴に導入し、濃
縮液はその前浴に導入するのが好ましく、最も好ましく
は透過水を最終浴に導入し、濃縮液はその前浴に導入す
るのがよい。

【００６４】安定化工程で用いる安定液としては、色素
画像を安定化させる処理液、例えば、有機酸やｐＨ３〜
６の緩衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリ
ンやグルタルアルデヒド）を含有した液などを用いるこ
とがてきる。安定液には、水洗水に添加できる化合物を
全て含有することができ、その他に必要に応じて塩化ア
ンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化合
物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜
剤、米国特許４７８６５８３号に記載のアルカノールア
ミンなどを用いることができる。

【００６５】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ヘキサメチレンテト
ラミン及びその誘導体、ヘキサヒドロトリアジン及びそ
の誘導体、ジメチロール尿素、Ｎ−メチロールピラゾー
ルなどのＮ−メチロール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等
が含まれる。これらの化合物の好ましい添加量は安定液
１リットルあたり０．００１〜０．０２モルであるが、
安定液中の遊離ホルムアルデヒド濃度は低い方がホルム
アルデヒドガスの飛散が少なくなるため好ましい。この
ような点から色素画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキ
シベンズアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−
メチロールピラゾールなどの特願平３−３１８６４４号
記載のＮ−メチロールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス
（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラ
ジン等の特願平３−１４２７０８号記載のアゾリルメチ
ルアミン類が好ましい。また、その他必要に応じて塩化
アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化
合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜
剤、米国特許４７８６５８３号に記載のアルカノールア
ミンや、前記の定着液や漂白定着液に含有することがで
きる保恒剤を含有させることも好ましい。これらの内、
特開平１−２３１０５１号明細書に記載のスルフィン酸
化合物（例えば、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスル
フィン酸、あるいはこれらのナトリウム、カリウム等の
塩）が好ましく、これらの添加量としては安定液１リッ
トルあたり１×１０^-5〜１×１０^-3モルが好ましく、特
に３×１０^-3〜５×１０^-4モルがより好ましい。

【００６６】安定液のｐＨとしては、６〜９が好まし
く、６．５〜８が更に好ましい。水洗工程や安定化工程
の補充量としては単位面積当り前浴からの持込量の１〜
５０倍、好ましくは１〜２０倍、より好ましくは１〜７
倍である。処理時間は水洗及び／又は安定化工程の全処
理時間で２分３０秒以下が好ましく、１分３０秒以下が
更に好ましい。これらの水洗工程や安定化工程に用いら
れる水としては、水道水が使用できるが、イオン交換樹
脂などによってＣａ、Ｍｇイオン濃度を５mg／リットル
以下に脱イオン処理した水、ハロゲン、紫外線殺菌灯灯
より殺菌された水を使用するのが好ましい。また、水洗
工程または安定化工程のオーバーフロー液は前浴である
定着能を有する浴に流入させる方法を用いることによ
り、廃液量を低減させることができるので好ましい。

【００６７】本発明の処理においては、蒸発による濃縮
を補正するために、適当量の水または補正液ないし処理
補充液を補充することが好ましい。水補充を行う具体的
方法としては、特に制限はないが、中でも特開平１−２
５４９５９号、同１−２５４９６０号公報記載の、漂白
槽とは別のモニター水槽を設置し、モニター水槽内の水
の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽における水
の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例して漂白槽に水を
補充する方法や特開平３−２４８１５５号、同３−２４
９６４４号、同３−２４９６４５号、同３−２４９６４
６号明細書記載の液レベルセンサーやオーバーフローセ
ンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。各処理液の蒸
発分を補正するための水は、水道水を用いてもよいが上
記の水洗工程に好ましく使用される脱イオン処理した
水、殺菌された水とするのがよい。

【００６８】また蒸発防止あるいは液の劣化防止の観点
から液が空気と接触する面積（開口面積）はできるだけ
小さい方が好ましい。例えば、開口面積（cm²)を処理液
の体積（cm³)で割った値を開口率とすると、開口率は
０．０１（cm^-1) 以下が好ましく、０．００５以下がよ
り好ましい。本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進した処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【００６９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７８４号
などに記載されているレンズ付きフィルムユニットに適
用した場合に、より効果を発現しやすく有効である。

【００７０】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した磁気記録用磁気材料をイエロー濃度で
０．１０乳剤面と反対側に塗設してある厚さ８５μm の
ポリエチレンテレ（２，６−ジナフタレート）支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）各層に使用する素材の主なものは下記
のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはｇ／m²単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりの
モル数で示した。

【００７１】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.20 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 2.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 3.0×10^-2

【００７２】第２層（中間層） ゼラチン 1.10 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 ＥｘＦ−１ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−２ 7.0×10^-2

【００７３】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.30 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ゼラチン 1.50 ＥｘＳ−１ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-5 ＥｘＣ−１ 0.11 ＥｘＣ−３ 0.11 ＥｘＹ−１ 3.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 1.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 7.0×10^-3

【００７４】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.35 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.60 ゼラチン 1.80 ＥｘＳ−１ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-5 ＥｘＣ−１ 0.16 ＥｘＣ−２ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 0.17 ＥｘＣ−７ 1.5×10^-2 ＥｘＹ−１ 2.0×10^-2 ＥｘＹ−２ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−１０ 1.0×10^-4 ＨＢＳ−１ 0.10

【００７５】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.00 ゼラチン 1.40 ＥｘＳ−１ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-5 ＥｘＣ−５ 7.0×10^-2 ＥｘＣ−６ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 1.5×10^-2 ＥｘＹ−１ 1.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 8.0×10^-2

【００７６】第６層（中間層） ゼラチン 0.60 Ｐ−２ 0.17 Ｃｐｄ−１ 0.10 Ｃｐｄ−４ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2

【００７７】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.20 ゼラチン 0.50 ＥｘＳ−４ 5.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−６ 0.3×10^-4 ＥｘＭ−１ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−２ 0.20 ＥｘＹ−１ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−１１ 7.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【００７８】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.70 ゼラチン 0.90 ＥｘＳ−４ 5.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−６ 3.0×10^-5 ＥｘＭ−１ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−２ 0.25 ＥｘＭ−３ 1.5×10^-2 ＥｘＹ−１ 4.0×10^-2 Ｃｐｄ−１１ 9.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【００７９】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 0.90 ゼラチン 0.90 ＥｘＳ−４ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−６ 2.0×10^-5 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−４ 3.9×10^-2 ＥｘＭ−５ 2.6×10^-2 Ｃｐｄ−２ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−９ 2.0×10^-4 Ｃｐｄ−１０ 2.0×10^-4 ＨＢＳ−１ 0.20 ＨＢＳ−２ 5.0×10^-2

【００８０】第10層（イエローフィルター層） ゼラチン 0.70 黄色コロイド 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−１ 0.20 ＨＢＳ−１ 0.15

【００８１】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.20 ゼラチン 1.00 ＥｘＳ−８ 2.0×10^-4 ＥｘＹ−１ 9.0×10^-2 ＥｘＹ−３ 0.90 Ｃｐｄ−２ 1.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.30

【００８２】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.80 ゼラチン 0.60 ＥｘＳ−８ 1.0×10^-4 ＥｘＹ−３ 0.12 Ｃｐｄ−２ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 4.0×10^-2

【００８３】 第13層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径0.07μｍ、ＡｇＩ 1モル％） 0.20 ゼラチン 0.80 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.10 ＵＶ−４ 0.20 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-2 Ｐ−３ 9.0×10^-2

【００８４】第14層（第２保護層） ゼラチン 0.70 Ｂ−１（直径 1.5μｍ） 0.10 Ｂ−２（直径 1.5μｍ） 0.10 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.40

【００８５】更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性、及び塗布性をよくするために、下
記のＣｐｄ−３、Ｃｐｄ−５ないしＣｐｄ−８、Ｐ−
１、Ｐ−２、Ｗ−１ないしＷ−３を添加した。上記の他
に、さらにＢ−４、Ｆ−１ないしＦ−１１、鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、及びロジウム塩が適
宜、各層に含有されている。次に本発明に用いた乳剤の
一覧表および化合物の化学構造式または化学名を下に示
した。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】表１および表２において、 （１）各乳剤は特開平2-191938号の実施例に従い、二酸
化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還
元増感されている。 （２）各乳剤は特願平2-34090 号の実施例に従い、各感
光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの
存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特願平2-34090 号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【００８９】

【化２２】

【００９０】

【化２３】

【００９１】

【化２４】

【００９２】

【化２５】

【００９３】

【化２６】

【００９４】

【化２７】

【００９５】

【化２８】

【００９６】

【化２９】

【００９７】

【化３０】

【００９８】

【化３１】

【００９９】

【化３２】

【０１００】

【化３３】

【０１０１】

【化３４】

【０１０２】

【化３５】

【０１０３】（試料１０２〜１０４）試料１０１の第３
層、第４層および第５層のＥｘＹ−１を２．５倍モルの
ＥｘＣ−４（特開昭５７−１５１９４４号のカプラー２
７）、１．２倍モルＥ−３（特開平３−１９８０４８号
のカプラー１０）および１．２倍モルのＤ−８（特開平
３−２２８０４８号のカプラー１４）に置き換えて試料
１０２〜１０４を作製した。 （試料１０５、１０６）試料１０１の第７層、第８層お
よび第１１層のＥｘＹ−１を１．５倍モルのＤ−１４
（米国特許第４，７８２，０１２号のカプラー１６）お
よび１．２倍モルのＥ−３に置き換えて試料１０５、１
０６を作製した。

【０１０４】（試料１０７〜１１２）試料１０１のＥｘ
Ｙ−１を表３のように本発明のカプラーに置き換えて試
料１０７〜１１２を作製した。Ｄ−５、Ｄ−６、Ｄ−１
７、Ｅ−４、Ｅ−５、Ｅ−１０およびＥ−１１のＥｘＹ
−１に対する添加量は、それぞれ２．５、１．６、１．
３、１．８、１．６および１．３倍モルとした。

【０１０５】これら試料に均一緑色露光を与えた後、赤
色像様露光を与えて、下記カラー現像処理を行ない、シ
アン濃度（カブリ＋１．０）におけるマゼンタ濃度から
シアンカブリ濃度の点におけるマゼンタ濃度を減じた値
を、シアン画像中のマゼンタの色濁り度として求めた。
同様に均一緑色露光を与えた後、青色像様露光を与えて
イエロー画像中のマゼンタ色濁り度を求めた。

【０１０６】試料１０１〜１１２を巾３５mmにスリット
し、１３５サイズ２４枚撮りに加工した後、１０mm×１
mm巾でＸ線照射し、線速度１０cm／min で下記カラー現
像処理を行った。このＸ線照射部の先端部および後端部
のイエローの濃度差を処理ムラとして評価した。また、
これら各試料をミノルタα−７７００ｉに装填し、１８
％グレー板をＩＳＯ１００設定で撮影し、１００本連続
処理した。各試料をその連続処理前後にセンシトメトリ
ー、発色露光を与え、イエロー濃度（カブリ＋０．２）
を与える露光量から相対感度変化を求めた。

【０１０７】カラー現像処理は下記のとおり行った。 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 900ミリリットル 10リットル 漂 白 １分00秒 38℃ 460ミリリットル 4リットル 漂白液オーバーフローは漂 白定着液タンクに全量流入 漂白定着 ３分15秒 38℃ 700ミリリットル 8リットル 水洗 (1) 40秒 35℃ (2)から(1) へ 4リットル の向流配管方式 水洗 (2) １分00秒 35℃ 700ミリリットル 4リットル 安 定 40秒 38℃ 460ミリリットル 4リットル 乾 燥 １分15秒 55℃ * 補充量は１m²当り

【０１０８】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.10

【０１０９】 （漂白液）タンク液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂ ・2HCl アンモニウム水（27％） 15.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル ｐＨ（アンモニウム水と硝酸にて調整） 6.3

【０１１０】 （漂白定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.0 − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ/リットル) 240.0ミリリットル 400.0ミリリットル アンモニア水（27％） 6.0ミリリットル − 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 7.2 7.3

【０１１１】（水洗水）タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと
硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この
液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１１２】 （安定液）タンク液、補充液共通（単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１１３】

【表３】

【０１１４】表３から、本発明の試料は色濁り度で表わ
される色再現性が優れ、処理方向の処理ムラおよび連続
処理直後の感度低下も少なく、本発明の有効性が明らか
である。

【０１１５】実施例２ 実施例１の補充液組成と補充量を下記のように変更し
て、実施例１と同様に連続処理時の感度変化を測定し
た。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15

【０１１６】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） 4.4 4.4

【０１１７】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。 （ｐＨ７．０）

【０１１８】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ/リットル) 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） 7.4 7.45

【０１１９】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１２０】 （安定液）タンク液、補充液共通（単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１２１】これらの試料を３５mm巾に裁断しカメラで
撮影したものを１日１m²ずつ１５日間にわたり下記の処
理を行なった。尚、各処理は富士写真フイルム社製自動
現像機ＦＰ−５６０Ｂを用いて以下により行なった。処
理工程及び処理液組成を以下に示す。

【０１２２】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分 5秒 38.0 ℃ 23ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0 ℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0 ℃ 16ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 34ミリリットル 3.5リットル 安定 (1) 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安定 (2) 20秒 38.0 ℃ 20ミリリットル 3リットル 乾燥 燥 １分30秒 60 ℃ * 補充量は感光材料３５mm巾１．１m 当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上
部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料３５mm巾１．１m 当たりそれぞ
れ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミ
リリットル、２．０ミリリットルであった。また、クロ
スオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前
工程の処理時間に包含される。

【０１２３】以下に処理液の組成を示す。

【０１２４】 （補充量） 550ミリリットル 450ミリリットル （発色現像液） 補充液Ａ（ｇ） 補充液Ｂ（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.1 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 5.1 5.5 炭酸カリウム 37.5 38.5 臭化カリウム 0.4 0.1 ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.3 3.6 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 6.0 6.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０１２５】得られた結果を表４に示す。

【０１２６】

【表４】

【０１２７】表４より、本発明の試料は比較用の試料に
比べ、連続処理時の感度変化が少ないこと、特に表３の
補充量が９００ミリリットルに対し補充量の少ない処理
によりその効果が大きくなっていることが明らかであ
る。

【０１２８】実施例３ 実施例１、２の試料１０７のＤ−５をＤ−９、Ｄ−１１
およびＤ−１３に置き換えた試料を作製し、また試料１
０９のＥ−１０をＥ−１１、Ｅ−１３、Ｅ−１４および
Ｅ−１５に置き換えた試料を作製し、実施例１および２
と同様の評価を行なったところ、色濁り度で表わされる
色再現性が良好で処理ムラも少なく、かつ連続処理時の
写真性変動も少ないことが認められた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の赤
   感光性乳剤層、緑感光性乳剤層および青感光性乳剤層を
   有し、かつ下記式（Ｉ）で表されるカプラー及び下記式
   （II）で表されるカプラーを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 式（Ｉ） Ａ₁ −（ＴＩＭＥ）_a −ＤＩ 式（II） Ａ₂ −（ＴＩＭＥ）_a −ＤＩ 式中、Ａ₁ は耐拡散性基を有し、芳香族第一級アミン現
   像薬の酸化体との反応により、（ＴＩＭＥ）_a −ＤＩを
   離脱する基を表し、Ａ₂ は耐拡散性基を有さず、芳香族
   第一級アミン現像薬の酸化体との反応により、（ＴＩＭ
   Ｅ）_a −ＤＩを離脱する基を表し、ＴＩＭＥはＡより離
   脱した後にＤＩを開裂するタイミング基を表し、ＤＩは
   現像液に流出した後実質的に失活する現像抑制剤を表
   し、ａは１または２を表す。ａが２であるとき２個のＴ
   ＩＭＥは同じものまたは異なるものを表す。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の感光材料を発色現像処
   理する際、感光材料１m²当り前記発色現像補充液を６０
   ０ミリリットル以下補充し処理することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。