JP2684252B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
- G03C7/365—Combination of couplers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S430/156—Precursor compound
- Y10S430/158—Development inhibitor releaser, DIR
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高い発色濃度を与え、感
光材料の保存中の写真性能の変動が小さく、色像堅牢
性、色再現性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。
光材料の保存中の写真性能の変動が小さく、色像堅牢
性、色再現性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下
単に感光材料と略称する）、特に撮影用カラー感光材料
においては高感度で、感光材料の保存中に写真性能の変
動がなく、得られる色画像の画質（色再現性、鮮鋭度、
粒状性）や色像保存性の優れた感光材料が要望されてい
る。減色法においてはカラー写真画像を形成するイエロ
ーカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド系及び
ピバロイルアセトアニリド系に代表されるアシルアセト
アミドカプラーが一般的に用いられている。前者は一般
に現像時の芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング活性が高く、かつ生成するイエロー色素の分子吸
光係数が後者に比べやや大きいので高感度を必要とする
撮影用カラー感光材料に主として用いられ、後者はイエ
ロー色素の分光吸収特性及び堅牢性が前者に優るため主
としてカラーペーパーやカラーリバーサル系に用いられ
ている。しかし、ベンゾイルアセトアニリド型カプラー
においては発色現像時の芳香族第１級アミン現像薬の酸
化体とのカップリング反応性が高く、生成するイエロー
色素の分子吸光係数がピバロイルアセトアニリド型カプ
ラーに比べやや大きいもののイエロー色画像の分光吸収
特性に劣り、色画像の堅牢性も劣るという欠点をも有す
る。ここでカプラーの高いカップリング反応性と生成す
る色素の大きい分子吸光係数は、高い感度、高い階調及
び高い発色濃度を可能にし、いわゆる高い発色性をもた
らす。またイエロー色画像における優れた分光吸収特性
とは、例えば分光吸収の長波長側の吸収濃度が低く、緑
領域の不要吸収の少ない吸収特性を意味する。したがっ
て、生成する色素の高い分子吸光係数による高い発色濃
度を与え、色画像の優れた分光吸収特性、優れた色画像
の堅牢性を兼備したイエローカプラーの開発が望まれて
いた。
単に感光材料と略称する）、特に撮影用カラー感光材料
においては高感度で、感光材料の保存中に写真性能の変
動がなく、得られる色画像の画質（色再現性、鮮鋭度、
粒状性）や色像保存性の優れた感光材料が要望されてい
る。減色法においてはカラー写真画像を形成するイエロ
ーカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド系及び
ピバロイルアセトアニリド系に代表されるアシルアセト
アミドカプラーが一般的に用いられている。前者は一般
に現像時の芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング活性が高く、かつ生成するイエロー色素の分子吸
光係数が後者に比べやや大きいので高感度を必要とする
撮影用カラー感光材料に主として用いられ、後者はイエ
ロー色素の分光吸収特性及び堅牢性が前者に優るため主
としてカラーペーパーやカラーリバーサル系に用いられ
ている。しかし、ベンゾイルアセトアニリド型カプラー
においては発色現像時の芳香族第１級アミン現像薬の酸
化体とのカップリング反応性が高く、生成するイエロー
色素の分子吸光係数がピバロイルアセトアニリド型カプ
ラーに比べやや大きいもののイエロー色画像の分光吸収
特性に劣り、色画像の堅牢性も劣るという欠点をも有す
る。ここでカプラーの高いカップリング反応性と生成す
る色素の大きい分子吸光係数は、高い感度、高い階調及
び高い発色濃度を可能にし、いわゆる高い発色性をもた
らす。またイエロー色画像における優れた分光吸収特性
とは、例えば分光吸収の長波長側の吸収濃度が低く、緑
領域の不要吸収の少ない吸収特性を意味する。したがっ
て、生成する色素の高い分子吸光係数による高い発色濃
度を与え、色画像の優れた分光吸収特性、優れた色画像
の堅牢性を兼備したイエローカプラーの開発が望まれて
いた。
【０００３】アシルアセトアニリド型カプラーのアシル
基として、米国特許第３，２６５，５０６号にはピバロ
イル基、７，７−ジメチルノルボルナン−１−カルボニ
ル基、１−メチルシクロヘキサン−１−カルボニル基な
どが、特開昭４７−２６１３３号にはシクロプロパン−
１−カルボニル基、シクロヘキサン−１−カルボニル基
などが開示されている。しかし、これらのカプラーはカ
ップリング反応性に劣っていたり、色素の分子吸光係数
が小さかったり、色画像の分光吸収特性が劣っていた
り、あるいは色画像の堅牢性に劣るなどいずれかの点で
劣っていた。さらに、アシルアセトアニリド型カプラー
を代表するベンゾイルアセトアニリド型及びピバロイル
アセトアニリド型カプラーでは油溶性耐拡散基を分子内
に有するカプラーを高沸点有機溶媒と混合、溶解し、微
細に分散した分散物をハロゲン化銀と混合してカラー感
光材料を作製するとき、カプラーの単位重量当たりの高
沸点有機溶媒の添加量が低くなると前述の発色性が低下
するという欠点もあった。
基として、米国特許第３，２６５，５０６号にはピバロ
イル基、７，７−ジメチルノルボルナン−１−カルボニ
ル基、１−メチルシクロヘキサン−１−カルボニル基な
どが、特開昭４７−２６１３３号にはシクロプロパン−
１−カルボニル基、シクロヘキサン−１−カルボニル基
などが開示されている。しかし、これらのカプラーはカ
ップリング反応性に劣っていたり、色素の分子吸光係数
が小さかったり、色画像の分光吸収特性が劣っていた
り、あるいは色画像の堅牢性に劣るなどいずれかの点で
劣っていた。さらに、アシルアセトアニリド型カプラー
を代表するベンゾイルアセトアニリド型及びピバロイル
アセトアニリド型カプラーでは油溶性耐拡散基を分子内
に有するカプラーを高沸点有機溶媒と混合、溶解し、微
細に分散した分散物をハロゲン化銀と混合してカラー感
光材料を作製するとき、カプラーの単位重量当たりの高
沸点有機溶媒の添加量が低くなると前述の発色性が低下
するという欠点もあった。
【０００４】一方、本発明のもう１つのイエローカプラ
ーにかかわるマロンジアミド系カプラーとして、例えば
佛国特許第１，５５８，４５２号に記載がみられるが、
該特許に公示されているカプラーは活性位が酸素原子を
介して離脱する基を有したいわゆるＯ−離脱型カプラー
であり、かつ拡散性のカプラーを主とするものである。
また、マロンジアミド系カプラーで機能性カプラーとし
て、現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーが例えば特開
昭５２−６９６２４号、同５２−８２４２４号、同５７
−１５１９４４号、特開平２−２５００５３号に記載さ
れているが、特開昭５２−８２４２４号、同５７−１５
１９４４号には具体的な化合物の開示がない。このなか
にあっては特開昭５２−６９６２４号では具体的な効果
の記載がない。さらに上述の各特許に記載されているカ
プラーについては、発色性、感光材料の保存性、色像堅
牢性などに問題のあることが判明した。
ーにかかわるマロンジアミド系カプラーとして、例えば
佛国特許第１，５５８，４５２号に記載がみられるが、
該特許に公示されているカプラーは活性位が酸素原子を
介して離脱する基を有したいわゆるＯ−離脱型カプラー
であり、かつ拡散性のカプラーを主とするものである。
また、マロンジアミド系カプラーで機能性カプラーとし
て、現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーが例えば特開
昭５２−６９６２４号、同５２−８２４２４号、同５７
−１５１９４４号、特開平２−２５００５３号に記載さ
れているが、特開昭５２−８２４２４号、同５７−１５
１９４４号には具体的な化合物の開示がない。このなか
にあっては特開昭５２−６９６２４号では具体的な効果
の記載がない。さらに上述の各特許に記載されているカ
プラーについては、発色性、感光材料の保存性、色像堅
牢性などに問題のあることが判明した。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的の第１は高い発色濃度を与え、かつ画像堅牢性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。第２は画質の改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。第３は感光材料の保存性
を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。
的の第１は高い発色濃度を与え、かつ画像堅牢性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。第２は画質の改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。第３は感光材料の保存性
を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題は、以下に述べ
る手段を用いて解決することができた。すなわち、支持
体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、一般式
（Ｉ）及び／または一般式（ＩＩ）で表わされるカプラ
ーを含有し、かつ一般式（Ａ）で表わされる基をアシル
基として有するアシルアセトアミド型イエローカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成できた。
る手段を用いて解決することができた。すなわち、支持
体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、一般式
（Ｉ）及び／または一般式（ＩＩ）で表わされるカプラ
ーを含有し、かつ一般式（Ａ）で表わされる基をアシル
基として有するアシルアセトアミド型イエローカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成できた。
【化４】
【化５】 式中、Ｘ１およびＸ２は各々アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表し、Ｘ３は＞Ｎ−とともに含窒素複素
環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリール基または
複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプラーが現
像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。
たは複素環基を表し、Ｘ３は＞Ｎ−とともに含窒素複素
環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリール基または
複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプラーが現
像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。
【化６】 式中、Ｒ１は一価の基を表わす。ＱはＣと共に、３〜５
員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐから選ばれる少な
くとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
し、Ｒ１は水素原子であることはなく、またＱと結合し
て環を形成することはない。以下に、一般式（Ｉ）及び
一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーについて詳しく述
べる。
員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐから選ばれる少な
くとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
し、Ｒ１は水素原子であることはなく、またＱと結合し
て環を形成することはない。以下に、一般式（Ｉ）及び
一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーについて詳しく述
べる。
【０００７】 Ｘ１およびＸ２がアルキル基を表すと
き、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分
岐、環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル
基である。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチ
ル、ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げ
られる。Ｘ１およびＸ２が複素環基を表すとき炭素数１
〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテロ原子として例え
ば窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個
以上含み３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、飽
和もしくは不飽和、置換もしくは無置換の、単環もしく
は縮合環の複素環基である。複素環基の例としては、３
−ピロリジニル、１，２，４−トリアゾール−３−イ
ル、２−ピリジル、４−ピリミジニル、３−ピラゾリ
ル、２−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダ
ゾリジン−５−イルまたはピラニルなどが挙げられる。
Ｘ１およびＸ２がアリール基を表すとき、炭素数６〜２
０、好ましくは６〜１０の置換または無置換のアリール
基を表す。アリール基の例としてはフェニル、ナフチル
が代表的である。Ｘ３が＞Ｎ−とともに形成する含窒素
複素環基を表すとき、複素環基は、炭素数１〜２０、好
ましくは１〜１５の、ヘテロ原子として窒素原子以外
に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、３
〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環の、置換もし
くは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしくは縮
合環の複素環基である。この複素環基の例としては、ピ
ロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニ
ル、１−インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１−ピラ
ゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、２，３
−ジヒドロ−１−インダゾリル、２−イソインドリニ
ル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン−
Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン−
４−イルが挙げられる。
き、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分
岐、環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル
基である。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチ
ル、ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げ
られる。Ｘ１およびＸ２が複素環基を表すとき炭素数１
〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテロ原子として例え
ば窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個
以上含み３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、飽
和もしくは不飽和、置換もしくは無置換の、単環もしく
は縮合環の複素環基である。複素環基の例としては、３
−ピロリジニル、１，２，４−トリアゾール−３−イ
ル、２−ピリジル、４−ピリミジニル、３−ピラゾリ
ル、２−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダ
ゾリジン−５−イルまたはピラニルなどが挙げられる。
Ｘ１およびＸ２がアリール基を表すとき、炭素数６〜２
０、好ましくは６〜１０の置換または無置換のアリール
基を表す。アリール基の例としてはフェニル、ナフチル
が代表的である。Ｘ３が＞Ｎ−とともに形成する含窒素
複素環基を表すとき、複素環基は、炭素数１〜２０、好
ましくは１〜１５の、ヘテロ原子として窒素原子以外
に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、３
〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環の、置換もし
くは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしくは縮
合環の複素環基である。この複素環基の例としては、ピ
ロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニ
ル、１−インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１−ピラ
ゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、２，３
−ジヒドロ−１−インダゾリル、２−イソインドリニ
ル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン−
Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン−
４−イルが挙げられる。
【０００８】 前記Ｘ１およびＸ２が置換基を有するア
ルキル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、お
よび、Ｘ３が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が
置換基を有するとき、それらの置換基の例としては次の
ものが挙げられる。ハロゲン原子（例えばフッソ原子、
クロル原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボ
ニル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは
２〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、
２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）、ブタンア
ミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデ
シルスルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
スルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデ
シルオキシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭
素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカ
ルボニル基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例
えばフェノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイ
ル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ
−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイル
スルファモイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデ
カンスルホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばエトキシカ
ルボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、
ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウ
レイド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例え
ばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイ
ド）、アリール基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１
０。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニ
ル）、複素環基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
０。ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２、好ましく
は５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環。例えば２
−ピリジル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、２，４−
ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イル、２−ベ
ンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリル）、アルキ
ル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、
分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメチル、エチル、イ
ソプロピル、シクロプロピル、アリル、ｔ−ペンチル、
ｔ−オクチル、シクロベンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素
数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベ
ンゾイル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、好まし
くは２〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカ
ノイルオキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好
ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ま
しくは０〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニル
スルファモイルアミノ）またはＮ−スルフォニルスルフ
ァモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例
えばＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルフォニ
ルスルファモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモ
イル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル）が
挙げられる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよ
い。その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げ
られる。
ルキル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、お
よび、Ｘ３が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が
置換基を有するとき、それらの置換基の例としては次の
ものが挙げられる。ハロゲン原子（例えばフッソ原子、
クロル原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボ
ニル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは
２〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、
２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）、ブタンア
ミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデ
シルスルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
スルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデ
シルオキシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭
素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカ
ルボニル基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例
えばフェノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイ
ル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ
−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイル
スルファモイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデ
カンスルホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばエトキシカ
ルボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、
ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウ
レイド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例え
ばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイ
ド）、アリール基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１
０。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニ
ル）、複素環基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
０。ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２、好ましく
は５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環。例えば２
−ピリジル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、２，４−
ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イル、２−ベ
ンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリル）、アルキ
ル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、
分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメチル、エチル、イ
ソプロピル、シクロプロピル、アリル、ｔ−ペンチル、
ｔ−オクチル、シクロベンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素
数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベ
ンゾイル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、好まし
くは２〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカ
ノイルオキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好
ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ま
しくは０〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニル
スルファモイルアミノ）またはＮ−スルフォニルスルフ
ァモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例
えばＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルフォニ
ルスルファモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモ
イル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル）が
挙げられる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよ
い。その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げ
られる。
【０００９】上記の中で好ましい置換基としてはアルコ
キシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニトロ
基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。一般式
（Ｉ）および（II）においてＹがアリール基を表すと
き、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または
無置換のアリール基である。例えばフェニル基およびナ
フチル基がその代表的な例である。一般式（Ｉ）および
（II）においてＹが複素環基を表すとき、Ｘ1 またはＸ
2 が複素環基を表すとき説明したのと同じ意味である。
上記Ｙが置換アリール基または置換複素環基を表すとき
置換基の例としては、例えば、前記Ｘ1 が置換基を有す
るときの例として列挙した置換基が挙げられる。Ｙが有
する置換基として好ましい例としては、その置換基の一
個がハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、スルホニル基、Ｎ−スルホ
ニルスルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル基、
アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−スルホニルカルバ
モイル基、スルホンアミド基またはアルキル基であると
きである。
キシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニトロ
基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。一般式
（Ｉ）および（II）においてＹがアリール基を表すと
き、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または
無置換のアリール基である。例えばフェニル基およびナ
フチル基がその代表的な例である。一般式（Ｉ）および
（II）においてＹが複素環基を表すとき、Ｘ1 またはＸ
2 が複素環基を表すとき説明したのと同じ意味である。
上記Ｙが置換アリール基または置換複素環基を表すとき
置換基の例としては、例えば、前記Ｘ1 が置換基を有す
るときの例として列挙した置換基が挙げられる。Ｙが有
する置換基として好ましい例としては、その置換基の一
個がハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、スルホニル基、Ｎ−スルホ
ニルスルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル基、
アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−スルホニルカルバ
モイル基、スルホンアミド基またはアルキル基であると
きである。
【００１０】一般式（Ｉ）および（II）においてＺで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これら
の離脱基は、非写真性有用基または写真性有用基もしく
はその前駆体（例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促
進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬
酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子
移動剤）のいずれであってもよい。Ｚが写真性有用基で
あるとき、従来知られているものが有用である。例えば
米国特許第４２４８９６２号、同４４０９３２３号、同
４４３８１９３号、同４４２１８４５号、同４６１８５
７１号、同４６５２５１６号、同４８６１７０１号、同
４７８２０１２号、同４８５７４４０号、同４８４７１
８５号、同４４７７５６３号、同４４３８１９３号、同
４６２８０２４号、同４６１８５７１号、同４７４１９
９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３３８９Ａ号、同３
４８１３９Ａまたは同２７２５７３Ａに記載の写真性有
用基もしくはそれを放出するための離脱基（例えばタイ
ミング基）が用いられる。Ｚがカップリング位と窒素原
子で結合する含窒素複素環基を表すとき、好ましくは、
炭素数１〜１５、好ましくは１〜１０の、５もしくは６
員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和
の、単環もしくは縮合環の複素環基である。ヘテロ原子
としては窒素原子以外に、酸素原子または硫黄原子を含
んでもよい。複素環基の好ましい具体例としては、１−
ピラゾリル、１−イミダゾリル、ピロリノ、１，２，４
−トリアゾール−２−イル、１，２，３−トリアゾール
−３−イル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリ
ル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、オキ
サゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、１，２，４−
トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、２−イミ
ダゾリノン−１−イル、３，５−ジオキソモルホリノま
たは１−イミダゾリルが挙げられる。これらの複素環基
が置換基を有するとき、その置換基としては、前記Ｘ1
基で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。好ましい置換基として
は置換基の一個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、アリール基、ニトロ基、カルバモイル基、また
はスルホニル基であるときである。
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これら
の離脱基は、非写真性有用基または写真性有用基もしく
はその前駆体（例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促
進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬
酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子
移動剤）のいずれであってもよい。Ｚが写真性有用基で
あるとき、従来知られているものが有用である。例えば
米国特許第４２４８９６２号、同４４０９３２３号、同
４４３８１９３号、同４４２１８４５号、同４６１８５
７１号、同４６５２５１６号、同４８６１７０１号、同
４７８２０１２号、同４８５７４４０号、同４８４７１
８５号、同４４７７５６３号、同４４３８１９３号、同
４６２８０２４号、同４６１８５７１号、同４７４１９
９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３３８９Ａ号、同３
４８１３９Ａまたは同２７２５７３Ａに記載の写真性有
用基もしくはそれを放出するための離脱基（例えばタイ
ミング基）が用いられる。Ｚがカップリング位と窒素原
子で結合する含窒素複素環基を表すとき、好ましくは、
炭素数１〜１５、好ましくは１〜１０の、５もしくは６
員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和
の、単環もしくは縮合環の複素環基である。ヘテロ原子
としては窒素原子以外に、酸素原子または硫黄原子を含
んでもよい。複素環基の好ましい具体例としては、１−
ピラゾリル、１−イミダゾリル、ピロリノ、１，２，４
−トリアゾール−２−イル、１，２，３−トリアゾール
−３−イル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリ
ル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、オキ
サゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、１，２，４−
トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、２−イミ
ダゾリノン−１−イル、３，５−ジオキソモルホリノま
たは１−イミダゾリルが挙げられる。これらの複素環基
が置換基を有するとき、その置換基としては、前記Ｘ1
基で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。好ましい置換基として
は置換基の一個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、アリール基、ニトロ基、カルバモイル基、また
はスルホニル基であるときである。
【００１１】Ｚが芳香族オキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族オキシ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキシ
基である。置換基を有するとき、置換基の例としては、
前記Ｘ1 で示される基が有してもよい置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。その中で好まし
い置換基としては少なくとも一個の置換基が電子吸引性
置換基である場合であり、その例としてはスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子、カルボキシル基、カルバモイル基、ニトロ
基、シアノ基またはアシル基が挙げられる。Ｚが芳香族
チオ基を表すとき、好ましくは炭素数６〜１０の置換ま
たは無置換の芳香族チオ基である。特に好ましくは置換
まはた無置換のフェニルチオ基である。置換基を有する
とき、置換基の例としては、前記Ｘ1 で示される基が有
してもよい置換基として列挙した置換基がその例として
挙げられる。その中で好ましい置換基としては少なくと
も一個の置換基が、アルキル基、アルコキシ基、スルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
ハロゲン原子、カルバモイル基、またはニトロ基である
ときである。
は炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族オキシ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキシ
基である。置換基を有するとき、置換基の例としては、
前記Ｘ1 で示される基が有してもよい置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。その中で好まし
い置換基としては少なくとも一個の置換基が電子吸引性
置換基である場合であり、その例としてはスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子、カルボキシル基、カルバモイル基、ニトロ
基、シアノ基またはアシル基が挙げられる。Ｚが芳香族
チオ基を表すとき、好ましくは炭素数６〜１０の置換ま
たは無置換の芳香族チオ基である。特に好ましくは置換
まはた無置換のフェニルチオ基である。置換基を有する
とき、置換基の例としては、前記Ｘ1 で示される基が有
してもよい置換基として列挙した置換基がその例として
挙げられる。その中で好ましい置換基としては少なくと
も一個の置換基が、アルキル基、アルコキシ基、スルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
ハロゲン原子、カルバモイル基、またはニトロ基である
ときである。
【００１２】 Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環
基の部分は炭素数１〜好ましくは１〜１０の、ヘテロ原
子として例えば窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少
なくとも一個以上含み３〜１２、好ましくは５もしくは
６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和
の、単環もしくは縮合環の複素環基。複素環オキシ基の
例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリルオキシ基、
またはフリルオキシ基が挙げられる。置換基を有すると
き、置換基の例としては、前記Ｘ１で示される基が有し
てもよい置換基として列挙した置換基がその例として挙
げられる。その中で好ましい置換基としては、置換基の
一個がアルキル基、アリール基、カルボキシル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル
基、またはスルホニル基であるときである。Ｚが複素環
チオ基を表すとき、複素環基の部分は炭素数１〜２０、
好ましくは１〜１０の、ヘテロ原子として例えば窒素原
子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個以上含み
３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、置換もしく
は無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしくは縮合
環の複素環基である。複素環チオ基の例としては、テト
ラゾリルチオ基、１，３，４−チアジアゾリルチオ基、
１，３，４−オキサジアゾリルチオ基、１，３，４−ト
リアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾ
チアゾリルチオ基、または２−ピリジルチオ基が挙げら
れる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記
Ｘ１で示される基が有してもよい置換基として列挙した
置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい置
換基としては、置換基の少なくとも一個がアルキル基、
アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、ニトロ基、カルバモイル基、ヘテロ環基または
スルホニル基であるときである。
基の部分は炭素数１〜好ましくは１〜１０の、ヘテロ原
子として例えば窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少
なくとも一個以上含み３〜１２、好ましくは５もしくは
６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和
の、単環もしくは縮合環の複素環基。複素環オキシ基の
例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリルオキシ基、
またはフリルオキシ基が挙げられる。置換基を有すると
き、置換基の例としては、前記Ｘ１で示される基が有し
てもよい置換基として列挙した置換基がその例として挙
げられる。その中で好ましい置換基としては、置換基の
一個がアルキル基、アリール基、カルボキシル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル
基、またはスルホニル基であるときである。Ｚが複素環
チオ基を表すとき、複素環基の部分は炭素数１〜２０、
好ましくは１〜１０の、ヘテロ原子として例えば窒素原
子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個以上含み
３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、置換もしく
は無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしくは縮合
環の複素環基である。複素環チオ基の例としては、テト
ラゾリルチオ基、１，３，４−チアジアゾリルチオ基、
１，３，４−オキサジアゾリルチオ基、１，３，４−ト
リアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾ
チアゾリルチオ基、または２−ピリジルチオ基が挙げら
れる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記
Ｘ１で示される基が有してもよい置換基として列挙した
置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい置
換基としては、置換基の少なくとも一個がアルキル基、
アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、ニトロ基、カルバモイル基、ヘテロ環基または
スルホニル基であるときである。
【００１３】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の、単環もしくは縮合環の、置換もし
くは無置換の芳香族アシルオキシ基、または炭素数２〜
３０好ましくは２〜２０の置換もしくは無置換の脂肪族
アシルオキシ基である。これらが置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記Ｘ1 で示される基が有しても
よい置換基として列挙した置換基がその例として挙げら
れる。Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素
環、置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基であ
る。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルオキシ、１−イミダゾリルカルボ
ニルオキシまたは１−ピロロカルボニルオキシが挙げら
れる。これらが置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ1 で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。Ｚがアルキ
ルチオ基を表すとき、炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換もしく
は無置換、のアルキルチオ基である。置換基を有すると
き、置換基の例としては、前記Ｘ1 で示される基が有し
てもよい置換基として列挙した置換基がその例として挙
げられる。
は炭素数６〜１０の、単環もしくは縮合環の、置換もし
くは無置換の芳香族アシルオキシ基、または炭素数２〜
３０好ましくは２〜２０の置換もしくは無置換の脂肪族
アシルオキシ基である。これらが置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記Ｘ1 で示される基が有しても
よい置換基として列挙した置換基がその例として挙げら
れる。Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素
環、置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基であ
る。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルオキシ、１−イミダゾリルカルボ
ニルオキシまたは１−ピロロカルボニルオキシが挙げら
れる。これらが置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ1 で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。Ｚがアルキ
ルチオ基を表すとき、炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換もしく
は無置換、のアルキルチオ基である。置換基を有すると
き、置換基の例としては、前記Ｘ1 で示される基が有し
てもよい置換基として列挙した置換基がその例として挙
げられる。
【００１４】つぎに一般式（Ｉ）および（II）で表され
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。
一般式（Ｉ）においてＸ1 で示される基は、好ましくは
アルキル基である。特に好ましくは炭素数１〜１０のア
ルキル基である。一般式（Ｉ）および（II）においてＹ
で示される基は、好ましくは芳香族基である。特に好ま
しくはオルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニ
ル基である。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基である時
有してもよい置換基として説明したものが挙げられる。
好ましい置換基の説明も同じである。一般式（Ｉ）およ
び（II）においてＺで示される基は、好ましくは５〜６
員の、窒素原子でカップリング位と結合する含窒素複素
環基、芳香族オキシ基、５〜６員の複素環オキシ基、ま
たは５〜６員の複素環チオ基が挙げられる。
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。
一般式（Ｉ）においてＸ1 で示される基は、好ましくは
アルキル基である。特に好ましくは炭素数１〜１０のア
ルキル基である。一般式（Ｉ）および（II）においてＹ
で示される基は、好ましくは芳香族基である。特に好ま
しくはオルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニ
ル基である。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基である時
有してもよい置換基として説明したものが挙げられる。
好ましい置換基の説明も同じである。一般式（Ｉ）およ
び（II）においてＺで示される基は、好ましくは５〜６
員の、窒素原子でカップリング位と結合する含窒素複素
環基、芳香族オキシ基、５〜６員の複素環オキシ基、ま
たは５〜６員の複素環チオ基が挙げられる。
【００１５】一般式（Ｉ）および（II）において好まし
いカプラーは下記一般式(III) 、(IV)または（Ｖ）で示
される。一般式(III)
いカプラーは下記一般式(III) 、(IV)または（Ｖ）で示
される。一般式(III)
【００１６】
【化７】 一般式(IV)
【００１７】
【化８】 一般式（Ｖ）
【００１８】
【化９】
【００１９】式中Ｚは一般式（Ｉ）において説明したの
と同じ意味を表し、Ｘ4 はアルキル基を表し、Ｘ5 はア
ルキル基もしくは芳香族基を表し、Ａｒはオルト位に少
なくとも一個の置換基を有するフェニル基を表し、Ｘ6
は−Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単
環または縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｘ7 は−
Ｃ（Ｒ3 ）＝Ｃ（Ｒ4 ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基
（単環または縮合環）を形成する有機残基を表し、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は水素原子または置換基を
表す。一般式(III) 〜（Ｖ）においてＸ4 〜Ｘ7 、Ａｒ
およびＺで示される基の詳しい説明および好ましい範囲
については、一般式（Ｉ）および（II）で述べた説明の
なかで、該当する範囲において説明したのと同じ意味で
ある。Ｒ1 〜Ｒ4 が置換基を表すとき、前記Ｘ1 が有し
てもよい置換基として列挙したものがその例として挙げ
られる。上記の一般式の中で特に好ましいカプラーは一
般式(IV)または（Ｖ）で表されるカプラーである。
と同じ意味を表し、Ｘ4 はアルキル基を表し、Ｘ5 はア
ルキル基もしくは芳香族基を表し、Ａｒはオルト位に少
なくとも一個の置換基を有するフェニル基を表し、Ｘ6
は−Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単
環または縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｘ7 は−
Ｃ（Ｒ3 ）＝Ｃ（Ｒ4 ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基
（単環または縮合環）を形成する有機残基を表し、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は水素原子または置換基を
表す。一般式(III) 〜（Ｖ）においてＸ4 〜Ｘ7 、Ａｒ
およびＺで示される基の詳しい説明および好ましい範囲
については、一般式（Ｉ）および（II）で述べた説明の
なかで、該当する範囲において説明したのと同じ意味で
ある。Ｒ1 〜Ｒ4 が置換基を表すとき、前記Ｘ1 が有し
てもよい置換基として列挙したものがその例として挙げ
られる。上記の一般式の中で特に好ましいカプラーは一
般式(IV)または（Ｖ）で表されるカプラーである。
【００２０】一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるカプラー
は、Ｘ１〜Ｘ７、Ｙ、Ａｒ、Ｒ１〜Ｒ４およびＺで示さ
れる基において２価またはそれ以上の基を介して互いに
結合する２量体またはそれ以上の多量体（例えばテロマ
ーまたはポリマー）を形成してもよい。この場合、前記
の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外とな
ってもよい。一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーである。耐拡散型とは、分子が添
加された層に不動化するために、充分に分子量を大きく
する基を分子中に有するカプラーのことである。通常、
総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキル基
または総炭素数４〜２０の置換基を有するアリール基が
用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに置換
されていてもよく、また複数個有していてもよい。以下
に一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるイエローカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
は、Ｘ１〜Ｘ７、Ｙ、Ａｒ、Ｒ１〜Ｒ４およびＺで示さ
れる基において２価またはそれ以上の基を介して互いに
結合する２量体またはそれ以上の多量体（例えばテロマ
ーまたはポリマー）を形成してもよい。この場合、前記
の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外とな
ってもよい。一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーである。耐拡散型とは、分子が添
加された層に不動化するために、充分に分子量を大きく
する基を分子中に有するカプラーのことである。通常、
総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキル基
または総炭素数４〜２０の置換基を有するアリール基が
用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに置換
されていてもよく、また複数個有していてもよい。以下
に一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるイエローカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
【００２１】
【化１０】
【００２２】
【化１１】
【００２３】
【化１２】
【００２４】
【化１３】
【００２５】
【化１４】
【００２６】
【化１５】
【００２７】
【化１６】
【００２８】
【化１７】
【００２９】
【化１８】
【００３０】
【化１９】
【００３１】
【化２０】
【００３２】
【化２１】
【００３３】
【化２２】
【００３４】
【化２３】
【００３５】
【化２４】
【００３６】
【化２５】
【００３７】本発明の一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表
わされるイエローカプラーは、感光材料中の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層もしくはその隣接する非感光性層に添加
することが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加
することが特に好ましい。その感材中への総添加量は、
離脱基Ｚに写真性有用基成分が含まれる場合には、０．
０００１〜０．８０ｇ／ｍ２であり、好ましくは０．０
００５〜０．５０ｇ／ｍ２より好ましくは、０．０２〜
０．３０ｇ／ｍ２である。また離脱基Ｚに写真性有用基
成分が含まれない場合には、その添加量は０．００１〜
１．２０ｇ／ｍ２であり、好ましくは０．０１〜１．０
０ｇ／ｍ２より好ましくは、０．１０〜０．８０ｇ／ｍ
２である。同一感色性ハロゲン化銀乳剤層が２層以上の
複数の構成層からなる場合にはそのいずれの層であって
もよい。本発明の一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わさ
れるイエローカプラーは単独あるいは２種以上を組み合
せて使用してもよく、また、２層以上に分割して使用し
てもよい。さらに、公知のイエローカプラー、公知の写
真性有用基成分を有するカプラーもしくは化合物と併用
することができる。本発明のイエローカプラーは後述の
ように通常のカプラーと同様にして添加することができ
る。 合成例（１）例示カプラー（１）の合成 下記合成ルートにより合成した。
わされるイエローカプラーは、感光材料中の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層もしくはその隣接する非感光性層に添加
することが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加
することが特に好ましい。その感材中への総添加量は、
離脱基Ｚに写真性有用基成分が含まれる場合には、０．
０００１〜０．８０ｇ／ｍ２であり、好ましくは０．０
００５〜０．５０ｇ／ｍ２より好ましくは、０．０２〜
０．３０ｇ／ｍ２である。また離脱基Ｚに写真性有用基
成分が含まれない場合には、その添加量は０．００１〜
１．２０ｇ／ｍ２であり、好ましくは０．０１〜１．０
０ｇ／ｍ２より好ましくは、０．１０〜０．８０ｇ／ｍ
２である。同一感色性ハロゲン化銀乳剤層が２層以上の
複数の構成層からなる場合にはそのいずれの層であって
もよい。本発明の一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わさ
れるイエローカプラーは単独あるいは２種以上を組み合
せて使用してもよく、また、２層以上に分割して使用し
てもよい。さらに、公知のイエローカプラー、公知の写
真性有用基成分を有するカプラーもしくは化合物と併用
することができる。本発明のイエローカプラーは後述の
ように通常のカプラーと同様にして添加することができ
る。 合成例（１）例示カプラー（１）の合成 下記合成ルートにより合成した。
【００３８】
【化２６】
【００３９】段階Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０
０ｍｌおよびアセトニトリル１００ｍｌの混合溶媒に
（ａ）の３．５ｇ、（ｂ）の１３ｇを溶解した。この溶
液に、室温にてＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド６ｇを溶解したアセトニトリル溶液４０ｍｌを滴下
した。２時間反応後、折出したＮ，Ｎ′−ジシクロヘキ
シル尿素をロ別した。ロ液を水５００ｍｌに注加し、酢
酸エチル５００ｍｌで抽出した。分液ロートに移し水で
洗浄した後油層を分離した。溶媒を減圧で留去し残渣に
へキサンを加え結晶化させた。１６．１ｇの（ｃ）を得
た。
０ｍｌおよびアセトニトリル１００ｍｌの混合溶媒に
（ａ）の３．５ｇ、（ｂ）の１３ｇを溶解した。この溶
液に、室温にてＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド６ｇを溶解したアセトニトリル溶液４０ｍｌを滴下
した。２時間反応後、折出したＮ，Ｎ′−ジシクロヘキ
シル尿素をロ別した。ロ液を水５００ｍｌに注加し、酢
酸エチル５００ｍｌで抽出した。分液ロートに移し水で
洗浄した後油層を分離した。溶媒を減圧で留去し残渣に
へキサンを加え結晶化させた。１６．１ｇの（ｃ）を得
た。
【００４０】段階（ｃ）の１６ｇをジクロロメタン１
５０ｍｌに混合した。臭素４．８ｇを含むジクロロメタ
ン１０ｍｌの溶液を氷冷下（５℃〜１０℃）滴下した。
１０分間反応させた後分液ロートに移し水洗浄した。油
層（（ｄ）を含む）をとりこの溶液を次行程で用いた。 段階（ｅ）の８．２ｇおよびトリエチルアミン８．８
ｍｌをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６０ｍｌに加え
た。この溶液に前記で得た（ｂ）のジクロロメタン溶液
を室温にて滴下した。１時間反応後酢酸エチル５００ｍ
ｌを加え分液ロートに移し水洗浄した。希塩酸で中和後
再び水洗浄した。油層を分離し溶媒を減圧で留去した。
残査をカラムクロマトグラフィーにより分離・精製し
た。充てん剤としてシリカゲル、溶離液として酢酸エチ
ル／ヘキサン（１／１）を用いた。目的とする化合物を
含むフラクションを集め溶媒を減圧で留去することによ
りワックス状の例示カプラー（１）の１６．３ｇを得
た。
５０ｍｌに混合した。臭素４．８ｇを含むジクロロメタ
ン１０ｍｌの溶液を氷冷下（５℃〜１０℃）滴下した。
１０分間反応させた後分液ロートに移し水洗浄した。油
層（（ｄ）を含む）をとりこの溶液を次行程で用いた。 段階（ｅ）の８．２ｇおよびトリエチルアミン８．８
ｍｌをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６０ｍｌに加え
た。この溶液に前記で得た（ｂ）のジクロロメタン溶液
を室温にて滴下した。１時間反応後酢酸エチル５００ｍ
ｌを加え分液ロートに移し水洗浄した。希塩酸で中和後
再び水洗浄した。油層を分離し溶媒を減圧で留去した。
残査をカラムクロマトグラフィーにより分離・精製し
た。充てん剤としてシリカゲル、溶離液として酢酸エチ
ル／ヘキサン（１／１）を用いた。目的とする化合物を
含むフラクションを集め溶媒を減圧で留去することによ
りワックス状の例示カプラー（１）の１６．３ｇを得
た。
【００４１】合成例(2) 例示カプラー(2) の合成 合成例(1) と同様にして合成した。但し前記（ｂ）の代
りに（ｆ）、（ｅ）の代りに（ｇ）を各々等モル量置き
換えて、他は同様に行い、目的とする例示カプラー(2)
のワックス状の１５．４ｇを得た。
りに（ｆ）、（ｅ）の代りに（ｇ）を各々等モル量置き
換えて、他は同様に行い、目的とする例示カプラー(2)
のワックス状の１５．４ｇを得た。
【００４２】
【化２７】 合成例(3) 例示カプラー(6) の合成 下記スキームで示される反応により合成した。
【００４３】
【化２８】
【００４４】Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０mlに化
合物（ｉ）の４．４２ｇおよびトリエチルアミン１．８
７ｇを加えて１０分間攪拌した。この溶液に室温で、塩
化メチレン２０mlに化合物（ｈ）の６．２３ｇを溶解さ
せた溶液を１５分間かけて滴下した。１時間室温で反応
させた後、反応溶液を水上にあけ酢酸エチルで抽出し
た。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥し、乾燥剤を濾
去、溶媒を減圧留去した。シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによって精製し、目的の例示カプラー(6) ４．
７ｇを白色粉末として得た。
合物（ｉ）の４．４２ｇおよびトリエチルアミン１．８
７ｇを加えて１０分間攪拌した。この溶液に室温で、塩
化メチレン２０mlに化合物（ｈ）の６．２３ｇを溶解さ
せた溶液を１５分間かけて滴下した。１時間室温で反応
させた後、反応溶液を水上にあけ酢酸エチルで抽出し
た。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥し、乾燥剤を濾
去、溶媒を減圧留去した。シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによって精製し、目的の例示カプラー(6) ４．
７ｇを白色粉末として得た。
【００４５】次に本発明のアシルアセトアミド型イエロ
ーカプラーについて説明する。本発明のアシルアセトア
ミド型イエローカプラーは好ましくは下記一般式（Ｙ）
により表わされる。
ーカプラーについて説明する。本発明のアシルアセトア
ミド型イエローカプラーは好ましくは下記一般式（Ｙ）
により表わされる。
【００４６】
【化２９】
【００４７】 式（Ｙ）においてＲ１は水素原子を除く
一価の置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環
又は少なくとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれたヘテ
ロ原子を環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子
（Ｆ、Ｃ１、Ｂｒ、Ｉ以下式（Ｙ）の説明において同
じ。）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基
又はアミノ基をＲ３はベンゼン環上に置換可能な基を、
Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基（以下離脱基と
いう）を、ｋは０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただ
しｋが複数のとき複数のＲ３は同じでも異なっても良
い。ここでＲ３の例として、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ基、
ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アミノ基、
イミド基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキ
シル基（以上置換基群Ａという）があり、離脱基の例と
して窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環
基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニル
オキシ基、複素環オキシ基、ハロゲン原子がある。式
（Ｙ）における置換基がアルキル基であるか、またはア
ルキル基を含むとき、特に規定のない限り、アルキル基
は直鎖状、分岐鎖状または環状の、置換されていても不
飽和結合を含んでいても良いアルキル基を意味する。式
（Ｙ）における置換基がアリール基であるか、またはア
リール基を含むとき、特に規定のない限り、アリール基
は置換されても良い単環もしくは縮合環のアリール基を
意味する。式（Ｙ）における置換が複素環基か、または
複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基は
Ｏ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれた少なくとも１
個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても良
い単環もしくは縮合環の複素環基を意味する。以下、式
（Ｙ）において好ましく用いられる置換基について説明
する。式（Ｙ）においてＲ１は好ましくはハロゲン原
子、シアノ基、またはいずれも置換されていても良い総
炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０の一価の基（例えば
アルキル基、アルコキシ基）または、Ｃ数６〜３０の一
価の基（例えばアリール基、アリールオキシ基）であっ
てその置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、アシル基がある。式（Ｙ）に
おいてＱは好ましくはＣとともに３〜５員のいずれも置
換されていても良いＣ数３〜３０の炭化水素環又は少な
くとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ原子を
環内に含むＣ数２〜３０の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。また、ＱがＣともに作る環は環
内に不飽和結合を含んでいても良い。ＱがＣとともに作
る環の例としてシクロプロパン環、シクロブタン環、シ
クロペンタン環、シクロプロペン環、シクロブテン環、
シクロペンテン環、オキセタン環、オキソラン環、１，
３−ジオキソラン環、チエタン環、チオラン環、ピロリ
ジン環がある。置換基の例としてハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基がある。式
（Ｙ）においてＲ２は好ましくはハロゲン原子、いずれ
も置換されていても良い、Ｃ数１〜３０のアルコキシ
基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ数１〜３０の
アルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ基を表わし、そ
の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基がある。式（Ｙ）
において、Ｒ３は好ましくはハロゲン原子、いずれも置
換されても良い、Ｃ数１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜
３０のアリール基、Ｃ数１〜３０のアルコキシ基、Ｃ数
２〜３０のアルコキシカルボニル基、Ｃ数７〜３０のア
リールオキシカルボニル基、Ｃ数１〜３０のカルボンア
ミド基、Ｃ数１〜３０のスルホンアミド基、Ｃ数１〜３
０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３０のスルファモイル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニル基、Ｃ数６〜３
０のアリールスルホニル基、Ｃ数１〜３０のウレイド
基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルアミノ基、Ｃ数２〜
３０のアルコキシカルボニルアミノ基、Ｃ数１〜３０の
複素環基、Ｃ数２〜３０のアシル基、Ｃ数１〜３０のア
ルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールス
ルホニルオキシ基を表わし、その置換基としては、例え
ば前記置換基群Ａから選ばれる置換基がある。式（Ｙ）
において、ｋは好ましくは１または２の整数を表わし、
Ｒ３の置換位置は、
一価の置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環
又は少なくとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれたヘテ
ロ原子を環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子
（Ｆ、Ｃ１、Ｂｒ、Ｉ以下式（Ｙ）の説明において同
じ。）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基
又はアミノ基をＲ３はベンゼン環上に置換可能な基を、
Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基（以下離脱基と
いう）を、ｋは０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただ
しｋが複数のとき複数のＲ３は同じでも異なっても良
い。ここでＲ３の例として、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ基、
ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アミノ基、
イミド基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキ
シル基（以上置換基群Ａという）があり、離脱基の例と
して窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環
基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニル
オキシ基、複素環オキシ基、ハロゲン原子がある。式
（Ｙ）における置換基がアルキル基であるか、またはア
ルキル基を含むとき、特に規定のない限り、アルキル基
は直鎖状、分岐鎖状または環状の、置換されていても不
飽和結合を含んでいても良いアルキル基を意味する。式
（Ｙ）における置換基がアリール基であるか、またはア
リール基を含むとき、特に規定のない限り、アリール基
は置換されても良い単環もしくは縮合環のアリール基を
意味する。式（Ｙ）における置換が複素環基か、または
複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基は
Ｏ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれた少なくとも１
個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても良
い単環もしくは縮合環の複素環基を意味する。以下、式
（Ｙ）において好ましく用いられる置換基について説明
する。式（Ｙ）においてＲ１は好ましくはハロゲン原
子、シアノ基、またはいずれも置換されていても良い総
炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０の一価の基（例えば
アルキル基、アルコキシ基）または、Ｃ数６〜３０の一
価の基（例えばアリール基、アリールオキシ基）であっ
てその置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、アシル基がある。式（Ｙ）に
おいてＱは好ましくはＣとともに３〜５員のいずれも置
換されていても良いＣ数３〜３０の炭化水素環又は少な
くとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ原子を
環内に含むＣ数２〜３０の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。また、ＱがＣともに作る環は環
内に不飽和結合を含んでいても良い。ＱがＣとともに作
る環の例としてシクロプロパン環、シクロブタン環、シ
クロペンタン環、シクロプロペン環、シクロブテン環、
シクロペンテン環、オキセタン環、オキソラン環、１，
３−ジオキソラン環、チエタン環、チオラン環、ピロリ
ジン環がある。置換基の例としてハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基がある。式
（Ｙ）においてＲ２は好ましくはハロゲン原子、いずれ
も置換されていても良い、Ｃ数１〜３０のアルコキシ
基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ数１〜３０の
アルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ基を表わし、そ
の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基がある。式（Ｙ）
において、Ｒ３は好ましくはハロゲン原子、いずれも置
換されても良い、Ｃ数１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜
３０のアリール基、Ｃ数１〜３０のアルコキシ基、Ｃ数
２〜３０のアルコキシカルボニル基、Ｃ数７〜３０のア
リールオキシカルボニル基、Ｃ数１〜３０のカルボンア
ミド基、Ｃ数１〜３０のスルホンアミド基、Ｃ数１〜３
０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３０のスルファモイル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニル基、Ｃ数６〜３
０のアリールスルホニル基、Ｃ数１〜３０のウレイド
基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルアミノ基、Ｃ数２〜
３０のアルコキシカルボニルアミノ基、Ｃ数１〜３０の
複素環基、Ｃ数２〜３０のアシル基、Ｃ数１〜３０のア
ルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールス
ルホニルオキシ基を表わし、その置換基としては、例え
ば前記置換基群Ａから選ばれる置換基がある。式（Ｙ）
において、ｋは好ましくは１または２の整数を表わし、
Ｒ３の置換位置は、
【００４８】
【化３０】
【００４９】 に対してメタ位またはパラ位が好まし
い。式（Ｙ）において、Ｘは好ましくは窒素原子でカッ
プリング活性位に結合する複素環基またはアリールオキ
シ基を表わす。Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好まし
くは置換されても良い、５〜７員環の単環もくしは縮合
環の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、
マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−ト
リアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダ
ゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−
ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジ
ン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジ
ン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾ
オキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オ
ン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−
オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシ
プリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピ
リミドン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ
−１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４
−チアゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は
置換されていてもよい。これらの複素環の置換基の例と
しては前記置換基群Ａから選ばれる置換基がある。Ｘが
アリールオキシ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ数６
〜３０のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素環で
ある場合に挙げた置換基群から選ばれる基で置換されて
いても良い。アリールオキシ基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリ
フルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、またはシアノ基が好ましい。次に式（Ｙ）におい
て特に好ましく用いられる置換基について説明する。Ｒ
１は、特に好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基であ
って最も好ましくはメチル基である。Ｑは特に好ましく
はＣとともに作る環が３〜５員の炭化水素環を形成する
非金属原子群であり、例えば、−〔Ｃ（Ｒ）２〕２−、
−〔Ｃ（Ｒ）２〕３−、−〔Ｃ（Ｒ）２〕４−である。
ここで、Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表わす。ただし、複数のＲ，Ｃ（Ｒ）２は同じでも異
なっていてもよい。Ｑは最も好ましくは、結合するＣと
ともに３員環を形成する−〔Ｃ（Ｒ）２〕２−である。
Ｒ２は特に好ましくは、塩素原子、フッ素原子、Ｃ数１
〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフルオロメチ
ル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、Ｃ数１〜８
のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシ
エトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６数〜２４のアリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｐ
−メトキシフェノキシ）であり最も好ましくは塩素原
子、メトキシ基またはトリフルオロメチル基である。Ｒ
３は、特に好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基またはスルファモイル基であり最も好ましくはアル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基
またはスルホンアミド基である。Ｘは特に好ましくは窒
素原子でカップリング活性位に結合する５員の複素環基
（例えばイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、
オキサゾリジン−２，４−ジオン−イル）またはアリー
ルオキシ基であり、最も好ましくはイミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基である。式（Ｙ）で表わさ
れるカプラーは、置換基Ｒ１、Ｑ、Ｘまたは
い。式（Ｙ）において、Ｘは好ましくは窒素原子でカッ
プリング活性位に結合する複素環基またはアリールオキ
シ基を表わす。Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好まし
くは置換されても良い、５〜７員環の単環もくしは縮合
環の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、
マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−ト
リアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダ
ゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−
ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジ
ン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジ
ン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾ
オキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オ
ン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−
オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシ
プリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピ
リミドン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ
−１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４
−チアゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は
置換されていてもよい。これらの複素環の置換基の例と
しては前記置換基群Ａから選ばれる置換基がある。Ｘが
アリールオキシ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ数６
〜３０のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素環で
ある場合に挙げた置換基群から選ばれる基で置換されて
いても良い。アリールオキシ基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリ
フルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、またはシアノ基が好ましい。次に式（Ｙ）におい
て特に好ましく用いられる置換基について説明する。Ｒ
１は、特に好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基であ
って最も好ましくはメチル基である。Ｑは特に好ましく
はＣとともに作る環が３〜５員の炭化水素環を形成する
非金属原子群であり、例えば、−〔Ｃ（Ｒ）２〕２−、
−〔Ｃ（Ｒ）２〕３−、−〔Ｃ（Ｒ）２〕４−である。
ここで、Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表わす。ただし、複数のＲ，Ｃ（Ｒ）２は同じでも異
なっていてもよい。Ｑは最も好ましくは、結合するＣと
ともに３員環を形成する−〔Ｃ（Ｒ）２〕２−である。
Ｒ２は特に好ましくは、塩素原子、フッ素原子、Ｃ数１
〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフルオロメチ
ル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、Ｃ数１〜８
のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシ
エトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６数〜２４のアリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｐ
−メトキシフェノキシ）であり最も好ましくは塩素原
子、メトキシ基またはトリフルオロメチル基である。Ｒ
３は、特に好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基またはスルファモイル基であり最も好ましくはアル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基
またはスルホンアミド基である。Ｘは特に好ましくは窒
素原子でカップリング活性位に結合する５員の複素環基
（例えばイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、
オキサゾリジン−２，４−ジオン−イル）またはアリー
ルオキシ基であり、最も好ましくはイミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基である。式（Ｙ）で表わさ
れるカプラーは、置換基Ｒ１、Ｑ、Ｘまたは
【００５０】
【化３１】
【００５１】において２価以上の基を介して互いに結合
する２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。以下に式（Ｙ）における各
置換基の具体例を示す。
する２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。以下に式（Ｙ）における各
置換基の具体例を示す。
【００５２】
【化３２】
【００５３】
【化３３】
【００５４】
【化３４】
【００５５】
【化３５】
【００５６】
【化３６】
【００５７】
【化３７】
【００５８】
【化３８】
【００５９】以下に式（Ｙ）で表わされるイエローカプ
ラーの具体例を示す。
ラーの具体例を示す。
【００６０】
【化３９】
【００６１】
【化４０】
【００６２】
【化４１】
【００６３】
【化４２】
【００６４】
【化４３】
【００６５】
【化４４】
【００６６】
【化４５】
【００６７】
【化４６】
【００６８】
【化４７】
【００６９】
【化４８】
【００７０】
【化４９】
【００７１】
【化５０】
【００７２】一般式（Ｙ）で表わされるイエローカプラ
ーは、一般式〔Ａ〕で表わされるカルボン酸を合成した
後、従来公知の合成方法（例えば特開昭５１−１０２６
３６号明細書に記載の合成方法）により合成することが
できる。
ーは、一般式〔Ａ〕で表わされるカルボン酸を合成した
後、従来公知の合成方法（例えば特開昭５１−１０２６
３６号明細書に記載の合成方法）により合成することが
できる。
【００７３】一般式〔Ａ〕
【化５１】
【００７４】一般式〔Ａ〕で表わされるカルボン酸は、
J.Chem.Soc.(C), 1968, 2548、J.Am.Chem.Soc., 1934,
56, 2710、Synthesis, 1971, 258、J.Org.Chem., 1978,
43, 1729、CA, 1960, 66, 18533y等に記載の方法により
合成することができる。
J.Chem.Soc.(C), 1968, 2548、J.Am.Chem.Soc., 1934,
56, 2710、Synthesis, 1971, 258、J.Org.Chem., 1978,
43, 1729、CA, 1960, 66, 18533y等に記載の方法により
合成することができる。
【００７５】本発明の前記一般式（Ａ）で表わされる基
をアシル基として有するアシルアセトアミド型カプラー
は、感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはそ
の隣接層に添加することが好ましく、感光性ハロゲン化
銀に添加することが特に好ましい。その感光材料中への
総添加量は１×１０-3〜１．２ｇ／m2であり、好ましく
は１×１０-2〜１．０ｇ／m2であり、より好ましくは１
×１０-1〜０．８ｇ／m2である。なお感光性ハロゲン化
銀乳剤層に添加する場合は、ハロゲン化銀１モル当りに
換算すると５×１０-4〜２モルであり、好ましくは１×
１０-3〜１モルであり、より好ましくは２×１０-2〜５
×１０-1モルの範囲で用いることができる。前述の一般
式（Ｉ）及び／または一般式（II）で表わされるカプラ
ーと一般式（Ａ）で表わされるカプラーが同一層内で併
用されるとき、その混合の比率は任意に選ぶことがで
き、特に制限はない。また、一般式（Ａ）で表わされる
アシルアセトアミド型カプラーは２種以上を併用するこ
とができるし、他の公知のイエローカプラーとともに使
用することができる。さらに、後に記載の種々の化合物
とも混合もしくは共存させて使用することができる。一
般式（Ａ）で表わされるアシルアセトアミド型カプラー
は次に述べる高沸点有機溶媒とともに感光材料中に添加
することができる。本発明の一般式（Ａ）で表わされる
アシルアセトアミド型カプラーは高い発色性を示すカプ
ラーであり、感光材料に導入したとき感光材料は保存安
定性に優れる。得られる色像は長波長側の吸収が小さく
色再現性に優れ、高い色像堅牢性を与えるカプラーであ
る。さらに、後述の高沸点有機溶媒の使用量を低減して
も高い発色性が保持されるなど先に述べた優れた特性を
示すカプラーである。
をアシル基として有するアシルアセトアミド型カプラー
は、感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはそ
の隣接層に添加することが好ましく、感光性ハロゲン化
銀に添加することが特に好ましい。その感光材料中への
総添加量は１×１０-3〜１．２ｇ／m2であり、好ましく
は１×１０-2〜１．０ｇ／m2であり、より好ましくは１
×１０-1〜０．８ｇ／m2である。なお感光性ハロゲン化
銀乳剤層に添加する場合は、ハロゲン化銀１モル当りに
換算すると５×１０-4〜２モルであり、好ましくは１×
１０-3〜１モルであり、より好ましくは２×１０-2〜５
×１０-1モルの範囲で用いることができる。前述の一般
式（Ｉ）及び／または一般式（II）で表わされるカプラ
ーと一般式（Ａ）で表わされるカプラーが同一層内で併
用されるとき、その混合の比率は任意に選ぶことがで
き、特に制限はない。また、一般式（Ａ）で表わされる
アシルアセトアミド型カプラーは２種以上を併用するこ
とができるし、他の公知のイエローカプラーとともに使
用することができる。さらに、後に記載の種々の化合物
とも混合もしくは共存させて使用することができる。一
般式（Ａ）で表わされるアシルアセトアミド型カプラー
は次に述べる高沸点有機溶媒とともに感光材料中に添加
することができる。本発明の一般式（Ａ）で表わされる
アシルアセトアミド型カプラーは高い発色性を示すカプ
ラーであり、感光材料に導入したとき感光材料は保存安
定性に優れる。得られる色像は長波長側の吸収が小さく
色再現性に優れ、高い色像堅牢性を与えるカプラーであ
る。さらに、後述の高沸点有機溶媒の使用量を低減して
も高い発色性が保持されるなど先に述べた優れた特性を
示すカプラーである。
【００７６】 本発明において、前記一般式（Ｉ）及び
／または一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーと一般式
（Ａ）で表わされる基を有するカプラーを感光材料の構
成層に添加するためには、公知の種々の技術を適用する
ことができる。通常、オイルプロテクト法として公知の
水中油滴分散法により添加することができ、溶媒に溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散さ
せる。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中に水あ
るいはゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分
散物としてもよい。例えば米国特許第２，３２２，０２
７号等に記載の水中油滴分散法では常圧で沸点が約１７
５℃以上の高沸点有機溶媒、例えばフタル酸エステル
類、リン酸エステル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エ
ステル類、アミド類、フェノール類、アルコール類、カ
ルボン酸類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン酸、炭化水素
類、オリゴマーないしポリマー類及び／または常圧で沸
点約３０℃ないし約１６０℃の低沸点有機溶媒、例えば
エステル類（例えばエチルアセテート、ブチルアセテー
ト、エチルプロピオネート、β―エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテート）、アルコール類
（例えばセカンダリーブチルアルコール）、ケトン類
（例えばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン）、アミド類（例えばジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン）、エーテル類（例
えばテトラヒドロフラン、ジオキサン）等によりカプラ
ーを溶解したのちゼラチン等親水性コロイドに乳化分散
される。なお、カプラー分散物から蒸留、ヌードル水洗
あるいは限外濾過などの方法により低沸点有機溶媒を除
去した後、写真乳剤と混合してもよい。本発明において
は、上述のような可塑剤である▲高▼沸点有機溶媒に加
えて水不溶性の▲高▼分子化合物をも▲高▼沸点有機溶
媒に含むものである。このような▲高▼沸点有機溶媒は
液体状、ワックス状、固体状等いずれの形態であっても
よく、物性値として誘電率（２５℃）では２〜２０の範
囲、好ましくは３〜１５の範囲であり、屈折率（２５
℃）としては１．３０〜１．７０、好ましくは１．３５
〜１．６０の範囲にある▲高▼沸点有機溶媒である。上
述の▲高▼沸点有機溶媒は好ましくは下記の式〔Ｓ−
１〕〜〔Ｓ−９〕により表わされる。 式〔Ｓ−１〕
／または一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーと一般式
（Ａ）で表わされる基を有するカプラーを感光材料の構
成層に添加するためには、公知の種々の技術を適用する
ことができる。通常、オイルプロテクト法として公知の
水中油滴分散法により添加することができ、溶媒に溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散さ
せる。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中に水あ
るいはゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分
散物としてもよい。例えば米国特許第２，３２２，０２
７号等に記載の水中油滴分散法では常圧で沸点が約１７
５℃以上の高沸点有機溶媒、例えばフタル酸エステル
類、リン酸エステル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エ
ステル類、アミド類、フェノール類、アルコール類、カ
ルボン酸類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン酸、炭化水素
類、オリゴマーないしポリマー類及び／または常圧で沸
点約３０℃ないし約１６０℃の低沸点有機溶媒、例えば
エステル類（例えばエチルアセテート、ブチルアセテー
ト、エチルプロピオネート、β―エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテート）、アルコール類
（例えばセカンダリーブチルアルコール）、ケトン類
（例えばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン）、アミド類（例えばジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン）、エーテル類（例
えばテトラヒドロフラン、ジオキサン）等によりカプラ
ーを溶解したのちゼラチン等親水性コロイドに乳化分散
される。なお、カプラー分散物から蒸留、ヌードル水洗
あるいは限外濾過などの方法により低沸点有機溶媒を除
去した後、写真乳剤と混合してもよい。本発明において
は、上述のような可塑剤である▲高▼沸点有機溶媒に加
えて水不溶性の▲高▼分子化合物をも▲高▼沸点有機溶
媒に含むものである。このような▲高▼沸点有機溶媒は
液体状、ワックス状、固体状等いずれの形態であっても
よく、物性値として誘電率（２５℃）では２〜２０の範
囲、好ましくは３〜１５の範囲であり、屈折率（２５
℃）としては１．３０〜１．７０、好ましくは１．３５
〜１．６０の範囲にある▲高▼沸点有機溶媒である。上
述の▲高▼沸点有機溶媒は好ましくは下記の式〔Ｓ−
１〕〜〔Ｓ−９〕により表わされる。 式〔Ｓ−１〕
【化５２】
【００７７】式〔Ｓ−２〕
【化５３】
【００７８】式〔Ｓ−３〕 (Ar−COO)b -R7 式〔Ｓ−４〕 (R8−COO)C -R9 式〔Ｓ−５〕 R10-(COO-R11)d 式〔Ｓ−６〕
【００７９】
【化５４】
【００８０】式〔Ｓ−７〕
【００８１】
【化５５】
【００８２】式〔Ｓ−８〕
【００８３】
【化５６】
【００８４】 式〔Ｓ−９〕 −(A1)a1──(A2)a2──……──(An)an
【００８５】式〔Ｓ−１〕においてＲ1 、Ｒ2 及びＲ3
はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表わす。式〔Ｓ−２〕においてＲ4 及びＲ
5 はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基また
はアリール基を表わし、Ｒ6 はハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ以下同じ）、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基またはアルコキシカルボニル基を表わ
し、ａは０〜３の整数を表わす。ａが複数のとき複数の
Ｒ6 は同じでも異なっていてもよい。式〔Ｓ−３〕にお
いてＡｒはアリール基を表わし、ｂは１〜６の整数を表
わし、Ｒ7 はｂ価の炭化水素基またはエーテル結合で互
いに結合した炭化水素基を表わす。式〔Ｓ−４〕におい
てＲ8 はアルキル基またはシクロアルキル基を表わし、
ｃは１〜６の整数を表わし、Ｒ9 はｃ価の炭化水素基ま
たはエーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表わ
す。式〔Ｓ−５〕においてｄは２〜６の整数を表わし、
Ｒ10はｄ価の炭化水素基（ただし芳香族基を除く）を表
わし、Ｒ11はアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表わす。式〔Ｓ−６〕においてＲ12、Ｒ13及び
Ｒ14はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を表わす。Ｒ12とＲ13またはＲ13とＲ14
は互いに結合して環を形成していてもよい。式〔Ｓ−
７〕においてＲ15はアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アリール基またはシアノ基を表わし、
Ｒ16はハロゲン原子、アルキル基、シクロアクキル基、
アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表
わし、ｅは０〜３の整数を表わす。ｅが複数のとき複数
のＲ16は同じでも異なっていてもよい。式〔Ｓ−８〕に
おいてＲ17及びＲ18はそれぞれ独立にアルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ19はハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わし、ｆは０
〜４の整数を表わす。ｆが複数のとき複数のＲ19は同じ
でも異なっていてもよい。式〔Ｓ−９〕においてＡ1 、
Ａ2 、……、Ａn はそれぞれ異なる非発色性エチレン様
モノマーより与えられる重合単位を表わし、ａ1 、
ａ2 、……、ａn はそれぞれ重合単位の重量分率を表わ
し、ｎは１〜３０の整数を表わす。本発明において用い
られる高沸点有機溶媒の具体例を以下に示す。
はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表わす。式〔Ｓ−２〕においてＲ4 及びＲ
5 はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基また
はアリール基を表わし、Ｒ6 はハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ以下同じ）、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基またはアルコキシカルボニル基を表わ
し、ａは０〜３の整数を表わす。ａが複数のとき複数の
Ｒ6 は同じでも異なっていてもよい。式〔Ｓ−３〕にお
いてＡｒはアリール基を表わし、ｂは１〜６の整数を表
わし、Ｒ7 はｂ価の炭化水素基またはエーテル結合で互
いに結合した炭化水素基を表わす。式〔Ｓ−４〕におい
てＲ8 はアルキル基またはシクロアルキル基を表わし、
ｃは１〜６の整数を表わし、Ｒ9 はｃ価の炭化水素基ま
たはエーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表わ
す。式〔Ｓ−５〕においてｄは２〜６の整数を表わし、
Ｒ10はｄ価の炭化水素基（ただし芳香族基を除く）を表
わし、Ｒ11はアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表わす。式〔Ｓ−６〕においてＲ12、Ｒ13及び
Ｒ14はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を表わす。Ｒ12とＲ13またはＲ13とＲ14
は互いに結合して環を形成していてもよい。式〔Ｓ−
７〕においてＲ15はアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アリール基またはシアノ基を表わし、
Ｒ16はハロゲン原子、アルキル基、シクロアクキル基、
アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表
わし、ｅは０〜３の整数を表わす。ｅが複数のとき複数
のＲ16は同じでも異なっていてもよい。式〔Ｓ−８〕に
おいてＲ17及びＲ18はそれぞれ独立にアルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ19はハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わし、ｆは０
〜４の整数を表わす。ｆが複数のとき複数のＲ19は同じ
でも異なっていてもよい。式〔Ｓ−９〕においてＡ1 、
Ａ2 、……、Ａn はそれぞれ異なる非発色性エチレン様
モノマーより与えられる重合単位を表わし、ａ1 、
ａ2 、……、ａn はそれぞれ重合単位の重量分率を表わ
し、ｎは１〜３０の整数を表わす。本発明において用い
られる高沸点有機溶媒の具体例を以下に示す。
【００８６】
【化５７】
【００８７】
【化５８】
【００８８】
【化５９】
【００８９】
【化６０】
【００９０】
【化６１】
【００９１】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の前記以外の化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶
媒の合成方法は、例えば米国特許第２，３２２，０２７
号、同第２，５３３，５１４号、同第２，７７２，１６
３号、同第２，８３５，５７９号、同第３，６７６，１
３７号、同第３，９１２，５１５号、同第３，９３６，
３０３号、同第４，０８０，２０９号、同第４，１２
７，４１３号、同第４，１９３，８０２号、同第２３
９，８５１号、同第４，２７８，７５７号、同第４，６
３６，８７３号、同第４，４８３，９１８号、同第４，
７４５，０４９号、欧州特許第２７６，３１９Ａ号、特
開昭４８−４７３３５号、同５１−１４９０２８号、同
６１−８４６４１号、同６２−１１８３４５号、同６２
−２４７３６４号、同６３−１６７３５７号、同６４−
６８７４５号、特開平１−１０１５４３号等に記載され
ている。本発明においては、上述の高沸点有機溶媒は同
一層に含まれる前記一般式（Ｉ）及び／または一般式
（II）で表わされるカプラーと前記一般式（Ａ）で表わ
されるカプラーの総重量に対し１．０以下の重量比で用
いられる。この重量比は好ましくは０．０１〜０．５０
である。より好ましくは０．０５〜０．３５の範囲であ
る。上述のカプラーに対する高沸点有機溶媒の重量比、
重量比を低減することにより、該層より下層（支持体側
に近い層）の画質を向上する利点をはじめ、重量比の低
減により、一般には色像の堅牢性が低下し、感光材料の
保存中の写真性能の変動が大きくなるが、本発明のカプ
ラーにおいてはこれら劣化の程度を軽減できる利点を有
する。これら高沸点有機溶媒は２種以上を混合して用い
てもよく、また、上述した以外の高沸点有機溶媒と併用
することもできる。
の前記以外の化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶
媒の合成方法は、例えば米国特許第２，３２２，０２７
号、同第２，５３３，５１４号、同第２，７７２，１６
３号、同第２，８３５，５７９号、同第３，６７６，１
３７号、同第３，９１２，５１５号、同第３，９３６，
３０３号、同第４，０８０，２０９号、同第４，１２
７，４１３号、同第４，１９３，８０２号、同第２３
９，８５１号、同第４，２７８，７５７号、同第４，６
３６，８７３号、同第４，４８３，９１８号、同第４，
７４５，０４９号、欧州特許第２７６，３１９Ａ号、特
開昭４８−４７３３５号、同５１−１４９０２８号、同
６１−８４６４１号、同６２−１１８３４５号、同６２
−２４７３６４号、同６３−１６７３５７号、同６４−
６８７４５号、特開平１−１０１５４３号等に記載され
ている。本発明においては、上述の高沸点有機溶媒は同
一層に含まれる前記一般式（Ｉ）及び／または一般式
（II）で表わされるカプラーと前記一般式（Ａ）で表わ
されるカプラーの総重量に対し１．０以下の重量比で用
いられる。この重量比は好ましくは０．０１〜０．５０
である。より好ましくは０．０５〜０．３５の範囲であ
る。上述のカプラーに対する高沸点有機溶媒の重量比、
重量比を低減することにより、該層より下層（支持体側
に近い層）の画質を向上する利点をはじめ、重量比の低
減により、一般には色像の堅牢性が低下し、感光材料の
保存中の写真性能の変動が大きくなるが、本発明のカプ
ラーにおいてはこれら劣化の程度を軽減できる利点を有
する。これら高沸点有機溶媒は２種以上を混合して用い
てもよく、また、上述した以外の高沸点有機溶媒と併用
することもできる。
【００９２】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。
【００９３】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsionpreparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, Paul Montel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F.Du
ffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press,
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Makin
g and Coating Photographic Emulsion, Focal Press,
1964) などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsionpreparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, Paul Montel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F.Du
ffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press,
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Makin
g and Coating Photographic Emulsion, Focal Press,
1964) などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。
【００９４】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。
【００９５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。
【００９６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／m2以下が好まし
く、4.5g／m2以下が最も好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／m2以下が好まし
く、4.5g／m2以下が最も好ましい。
【００９７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁
【００９８】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、前記カプラー以外に例えば米国特許第3,933,
501号、同第 4,022,620号、同第 4,326,024号、同第 4,
401,752号、同第 4,248,961号、特公昭 58-10739 号、
英国特許第 1,425,020号、同第 1,476,760号、米国特許
第 3,973,968号、同第 4,314,023号、同第4,511,649
号、欧州特許第 249,473A 号、等に記載のものが好まし
い。
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、前記カプラー以外に例えば米国特許第3,933,
501号、同第 4,022,620号、同第 4,326,024号、同第 4,
401,752号、同第 4,248,961号、特公昭 58-10739 号、
英国特許第 1,425,020号、同第 1,476,760号、米国特許
第 3,973,968号、同第 4,314,023号、同第4,511,649
号、欧州特許第 249,473A 号、等に記載のものが好まし
い。
【００９９】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。
【０１００】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を
放出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ
項及び同No.307105 、VII −Ｆ項に記載された特許、特
開昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、
同63-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、
同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1
1449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-10702
9号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を
放出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ
項及び同No.307105 、VII −Ｆ項に記載された特許、特
開昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、
同63-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、
同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1
1449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-10702
9号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。
【０１０１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
【０１０２】本発明に使用するカプラーは、前述した水
中油滴分散法に加え、種々の公知分散方法により感光材
料に導入できる。例えばラテックス分散法の工程、効果
および含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第 4,1
99,363号、西独特許出願(OLS）第 2,541,274号および同
第2,541,230 号などに記載されている。
中油滴分散法に加え、種々の公知分散方法により感光材
料に導入できる。例えばラテックス分散法の工程、効果
および含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第 4,1
99,363号、西独特許出願(OLS）第 2,541,274号および同
第2,541,230 号などに記載されている。
【０１０３】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。
【０１０４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。
【０１０５】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml 以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以
下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm2) 〕÷〔処理
液の容量(cm3) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml 以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以
下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm2) 〕÷〔処理
液の容量(cm3) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。
【０１０６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。
【０１０７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。
【０１０８】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。
【０１０９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。
【０１１０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。
【０１１１】
【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【０１１２】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層からなるカラー感光材料を
作製した。各層の組成の塗布量については、ハロゲン化
銀は銀の〔ｇ／m2〕単位で表わした量を、カプラーやゼ
ラチン等については〔ｇ／m2〕単位で表わした量を示
す。 第１層（低感度乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．５μｍ、球相 当径の変動係数１２％、８面体粒子） 銀塗布量 ０．４１ ゼラチン ２．６５ 比較カプラー(a) ０．９０ 比較カプラー(b) ０．１０ Ｓ−６ ０．４０ 第２層（高感度乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．３μｍ、球 相当径の変動係数２０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比５．５） 銀塗布量 ０．５２ ゼラチン ２．００ 比較カプラー(a) ０．１２ Ｓ−６ ０．０４８ 第３層（保護層） ゼラチン １．３２ なお、上記感光材料の作製に際し、カプラーの分散物を
調製するのに下記界面活性剤を使用した。
下記に示すような組成の各層からなるカラー感光材料を
作製した。各層の組成の塗布量については、ハロゲン化
銀は銀の〔ｇ／m2〕単位で表わした量を、カプラーやゼ
ラチン等については〔ｇ／m2〕単位で表わした量を示
す。 第１層（低感度乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．５μｍ、球相 当径の変動係数１２％、８面体粒子） 銀塗布量 ０．４１ ゼラチン ２．６５ 比較カプラー(a) ０．９０ 比較カプラー(b) ０．１０ Ｓ−６ ０．４０ 第２層（高感度乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．３μｍ、球 相当径の変動係数２０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比５．５） 銀塗布量 ０．５２ ゼラチン ２．００ 比較カプラー(a) ０．１２ Ｓ−６ ０．０４８ 第３層（保護層） ゼラチン １．３２ なお、上記感光材料の作製に際し、カプラーの分散物を
調製するのに下記界面活性剤を使用した。
【０１１３】
【化６２】
【０１１４】さらに、塗布時には下記界面活性剤を、ゼ
ラチンの硬膜剤には下記に示す化合物を用いた。
ラチンの硬膜剤には下記に示す化合物を用いた。
【０１１５】
【化６３】
【０１１６】以上のようにして作製した試料を１０１と
する。続いて、試料１０２以降は第１層及び第２層のカ
プラーを表１及び表２に示すように変更し、それぞれ等
モル量置き換え、Ｓ−６／全カプラーを重量比が０．４
０になるように調整して試料１０１〜１２２を作製し
た。これら作製した試料は３５mm巾に加工し、白光のウ
ェッジ露光を与えてから自動現像機を用い、以下に記載
の方法で発色現像液の累積補充量がその母液タンク容量
の３倍量になるまで別途像様露光を与えた試料を処理し
た後、処理を実施した。但し、試料１２２は試料調製し
たものの、カプラーの析出があり、上記処理を施したが
発色不良で性能の評価ができないため除外した。
する。続いて、試料１０２以降は第１層及び第２層のカ
プラーを表１及び表２に示すように変更し、それぞれ等
モル量置き換え、Ｓ−６／全カプラーを重量比が０．４
０になるように調整して試料１０１〜１２２を作製し
た。これら作製した試料は３５mm巾に加工し、白光のウ
ェッジ露光を与えてから自動現像機を用い、以下に記載
の方法で発色現像液の累積補充量がその母液タンク容量
の３倍量になるまで別途像様露光を与えた試料を処理し
た後、処理を実施した。但し、試料１２２は試料調製し
たものの、カプラーの析出があり、上記処理を施したが
発色不良で性能の評価ができないため除外した。
【０１１７】 処 理 方 法 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 33ml 10ｌ 漂 白 ６分30秒 38℃ 25ml 20ｌ 水 洗 ２分10秒 24℃ 1200ml 10ｌ 定 着 ４分20秒 38℃ 25ml 20ｌ 水洗 (1) １分05秒 24℃ (2)から (1)への 10ｌ 向流配管方式 水洗 (2) １分00秒 34℃ 1200ml 10ｌ 安 定 １分05秒 38℃ 25ml 10ｌ 乾 燥 ４分20秒 55℃ * 補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たりの
【０１１８】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ ン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 沃化カリウム 1.5mg ── ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ ルアミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0 l 1.0 l ｐＨ 10.05 10.10
【０１１９】 （漂 白 液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三 水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 10.0 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（２７％） 6.5ml 4.0ml 水を加えて 1.0 l 1.0 l ｐＨ 6.0 5.7
【０１２０】
【０１２１】 （安 定 液） 母液(g) 補充液(g) ホルマリン（３７％） 2.0ml 3.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.3 0.45 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 0.08 水を加えて 1.0 l 1.0 l ｐＨ 5.0-8.0 5.0-8.0
【０１２２】処理して得られた試料は青色光で濃度測定
を行い、その特性曲線を得、下記の性能評価を行った。 (1) 写真性能 写真性能として最小限度(Dmin)＋０．２の濃度を与える
露光量の逆数の対数値を求めこれを感度（Ｓ）とした。
さらにこの感度点からlogE＝1.5 の高露光量における濃
度値（Ｄ）を読み取り、感度については試料１０１を基
準にとり各試料との感度差（△Ｓ）を求め、濃度値につ
いては試料１０１の値を基準にしてその百分率（Ｄ％）
を算出した。 (2) 色像堅牢性 処理済みの試料を８０℃、７０％ＲＨの条件で試料間に
有為差が見られる期間保存し、高温・高湿下での色像の
堅牢性を調べた。テスト開始前の濃度１．５０てのテス
ト終了後の濃度を測定し、色像残存率（％）として示し
た。 (3) 色再現性 処理済み試料を緑色光で濃度測定を行い、イエロー濃度
が最小濃度＋１．５の濃度を与える露光量のところの緑
色光で測定した濃度値を読み取り、試料１０１を基準に
とってその濃度（△ＤG ) を求めた。この長波長側の濃
度差によってイエロー色像の色再現性に与える優劣の尺
度とした。 (4) 感光材料の保存性 各試料について２組を準備し、１つの組は５０℃、４０
％ＲＨの条件下に７日間保存し、もう１つの組は５℃に
保存し、保存終了後上述の白光露光を与え、これらの試
料を同時に処理した。光に記した方法に準じて最小濃度
＋１．０の濃度を与える露光量の逆数は対数値を求め、
同一試料間の差（△ＳT ) を算出した。これら得られた
結果はまとめて表１及び表２に示す。
を行い、その特性曲線を得、下記の性能評価を行った。 (1) 写真性能 写真性能として最小限度(Dmin)＋０．２の濃度を与える
露光量の逆数の対数値を求めこれを感度（Ｓ）とした。
さらにこの感度点からlogE＝1.5 の高露光量における濃
度値（Ｄ）を読み取り、感度については試料１０１を基
準にとり各試料との感度差（△Ｓ）を求め、濃度値につ
いては試料１０１の値を基準にしてその百分率（Ｄ％）
を算出した。 (2) 色像堅牢性 処理済みの試料を８０℃、７０％ＲＨの条件で試料間に
有為差が見られる期間保存し、高温・高湿下での色像の
堅牢性を調べた。テスト開始前の濃度１．５０てのテス
ト終了後の濃度を測定し、色像残存率（％）として示し
た。 (3) 色再現性 処理済み試料を緑色光で濃度測定を行い、イエロー濃度
が最小濃度＋１．５の濃度を与える露光量のところの緑
色光で測定した濃度値を読み取り、試料１０１を基準に
とってその濃度（△ＤG ) を求めた。この長波長側の濃
度差によってイエロー色像の色再現性に与える優劣の尺
度とした。 (4) 感光材料の保存性 各試料について２組を準備し、１つの組は５０℃、４０
％ＲＨの条件下に７日間保存し、もう１つの組は５℃に
保存し、保存終了後上述の白光露光を与え、これらの試
料を同時に処理した。光に記した方法に準じて最小濃度
＋１．０の濃度を与える露光量の逆数は対数値を求め、
同一試料間の差（△ＳT ) を算出した。これら得られた
結果はまとめて表１及び表２に示す。
【０１２３】
【表１】
【０１２４】
【表２】
【０１２５】表１及び表２に示した比較カプラー、引例
のカプラーの構造式は以下に示す。
のカプラーの構造式は以下に示す。
【０１２６】
【化６４】
【０１２７】
【化６５】
【０１２８】表の結果から明らかなように、本発明の構
成要件を満たす試料１０８〜１１９は比較試料１０１〜
１０７に比べ写真性、色像堅牢性、色像の分光吸収特性
及び感材の保存性に関して優れた性能を示すことがわか
る。しかし、本発明においては、カプラーはその分子内
に耐拡散性疎水基を有することが必須であることは試料
１２２から明らかである。また、本発明の構成を満たす
試料にあっても、試料１０８〜１１１から本発明の前記
一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）及び引例カプラー
（ｄ），（ｅ）の相互比較をすると、本発明の一般式
（Ｉ）、一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーが引例カ
プラー（ｄ），（ｅ）に比べ上述の諸性能に優れている
ことがわかる。さらに、一般式（Ｉ）と一般式（ＩＩ）
では一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーのほうが優れ
ていることもわかる。これは試料１１４と１１５、試料
１１７と１１８及び試料１２０と１２１との比較からも
明らかである。
成要件を満たす試料１０８〜１１９は比較試料１０１〜
１０７に比べ写真性、色像堅牢性、色像の分光吸収特性
及び感材の保存性に関して優れた性能を示すことがわか
る。しかし、本発明においては、カプラーはその分子内
に耐拡散性疎水基を有することが必須であることは試料
１２２から明らかである。また、本発明の構成を満たす
試料にあっても、試料１０８〜１１１から本発明の前記
一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）及び引例カプラー
（ｄ），（ｅ）の相互比較をすると、本発明の一般式
（Ｉ）、一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーが引例カ
プラー（ｄ），（ｅ）に比べ上述の諸性能に優れている
ことがわかる。さらに、一般式（Ｉ）と一般式（ＩＩ）
では一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーのほうが優れ
ていることもわかる。これは試料１１４と１１５、試料
１１７と１１８及び試料１２０と１２１との比較からも
明らかである。
【０１２９】実施例２ 実施例１の試料１０１を基本にし、第１層及び第２層に
使用しているカプラーを表３及び表４に示すように等モ
ル量変更し、同じ様にＳ−６／全カプラーの重量比が
０．４になるように調整して試料を作製した。これらの
試料は実施例１と同様の処理を行い、その性能を同一の
方法に従って評価した。結果は表３及び表４にまとめて
示す。
使用しているカプラーを表３及び表４に示すように等モ
ル量変更し、同じ様にＳ−６／全カプラーの重量比が
０．４になるように調整して試料を作製した。これらの
試料は実施例１と同様の処理を行い、その性能を同一の
方法に従って評価した。結果は表３及び表４にまとめて
示す。
【０１３０】
【表３】
【０１３１】
【表４】
【０１３２】得られた結果は、実施例１の比較試料１０
１〜１０６と対比したとき、本実施例の試料２０１〜２
１８はいずれも写真性、色像堅牢性、色像の分光吸収特
性及び感光材料の保存性に優れていることが確認でき
た。なお、試料２０１〜２０４と試料２０５〜２０８を
比較したとき、本発明の一般式（II) で表わされるカプ
ラーのほうが一般式（Ｉ）で表わされるカプラーよりも
上述の諸特性に優れていることがわかる。このことは先
の実施例１で得られた結果と一致している。また、試料
２０９〜２１１と試料２１２〜２１４を比較したとき、
試料２０９〜２１１のほうが良好な結果を示しているこ
とから一般式（II）で表わされるカプラーにあってもい
わゆるＮ−離脱型カプラーのほうがＯ−離脱型カプラー
よりも優れていることもわかる。
１〜１０６と対比したとき、本実施例の試料２０１〜２
１８はいずれも写真性、色像堅牢性、色像の分光吸収特
性及び感光材料の保存性に優れていることが確認でき
た。なお、試料２０１〜２０４と試料２０５〜２０８を
比較したとき、本発明の一般式（II) で表わされるカプ
ラーのほうが一般式（Ｉ）で表わされるカプラーよりも
上述の諸特性に優れていることがわかる。このことは先
の実施例１で得られた結果と一致している。また、試料
２０９〜２１１と試料２１２〜２１４を比較したとき、
試料２０９〜２１１のほうが良好な結果を示しているこ
とから一般式（II）で表わされるカプラーにあってもい
わゆるＮ−離脱型カプラーのほうがＯ−離脱型カプラー
よりも優れていることもわかる。
【０１３３】実施例３ 実施例１で作製した試料１０１を基本にし、第１層、第
２層に使用しているカプラーを表５、表６に示すように
変更し、それぞれ等モル量置換し、さらにＳ−６／カプ
ラー全重量比を同表に示すように変更して試料を作製し
た。これらの試料は３５mm巾に裁断し、以下に示す処理
を実施した。処理に際しては別途像様を与えた試料を処
理し、発色現像液の累積補充量がその母液タンク容量の
３倍量累積補充されるまでランニング処理を行ってか
ら、実施例１と同様の露光を与えて処理した。処理工程
及び処理液を次に示す。
２層に使用しているカプラーを表５、表６に示すように
変更し、それぞれ等モル量置換し、さらにＳ−６／カプ
ラー全重量比を同表に示すように変更して試料を作製し
た。これらの試料は３５mm巾に裁断し、以下に示す処理
を実施した。処理に際しては別途像様を与えた試料を処
理し、発色現像液の累積補充量がその母液タンク容量の
３倍量累積補充されるまでランニング処理を行ってか
ら、実施例１と同様の露光を与えて処理した。処理工程
及び処理液を次に示す。
【０１３４】 処 理 工 程 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分05秒 38.0℃ 600ml 5ｌ 漂 白 50秒 38.0℃ 140ml 3ｌ 漂白定着 50秒 38.0℃ ── 3ｌ 定 着 50秒 38.0℃ 420ml 3ｌ 水 洗 30秒 38.0℃ 980ml 2ｌ 安定 (1) 20秒 38.0℃ ── 2ｌ 安定 (2) 20秒 38.0℃ 560ml 2ｌ 乾 燥 1分 60℃ * 補充量は感光材料１m2当たりの量 水洗水は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽底部
並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで接続
し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生するオ
ーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるように
した。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程へ
の持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感
光材料１m2当たりそれぞれ６５ml、５０ml、５０ml、５
０mlであった。また、クロスオーバーの時間はいづれも
５秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含され
る。
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽底部
並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで接続
し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生するオ
ーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるように
した。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程へ
の持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感
光材料１m2当たりそれぞれ６５ml、５０ml、５０ml、５
０mlであった。また、クロスオーバーの時間はいづれも
５秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含され
る。
【０１３５】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.2 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ ン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.2 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 ヨウ化カリウム 1.3mg ── ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ ドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0 l 1.0 l ｐＨ 10.05 10.15
【０１３６】 （漂 白 液） 母液(g) 補充液(g) １，３−プロピレンジアミン四酢酸第二鉄ア ンモニウム一水塩 144.0 206.0 臭化アンモニウム 84.0 120.0 硝酸アンモニウム 17.5 25.0 ヒドロキシ酢酸 63.0 90.0 酢酸 54.2 80.0 水を加えて 1.0 l 1.0 l ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 3.80 3.60
【０１３７】（漂白定着液母液）上記の漂白液母液と下
記定着液母液の１５対８５の混合液
記定着液母液の１５対８５の混合液
【０１３８】 （定 着 液） 母液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19.0 57.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/l) 280ml 840ml イミダゾール 28.5 85.5 エチレンジアミン四酢酸 12.5 37.5 水を加えて 1.0 l 1.0 l ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 7.40 7.45
【０１３９】（水洗水） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／ｌと硫
酸ナトリウム１５０mg／ｌを添加した。この液のｐＨは
６．５−７．５の範囲にあった。
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／ｌと硫
酸ナトリウム１５０mg／ｌを添加した。この液のｐＨは
６．５−７．５の範囲にあった。
【０１４０】 （安定液）母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（３７％） １．２ml ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０ｌ ｐＨ ７．２
【０１４１】処理して得られた試料は先の実施例１にお
ける写真性、色像残存率及び試料の生経時安定性（△Ｓ
T ) を同様の方法に従って求めた。但し写真性に関して
は同一カプラー間のＳ−６／カプラー重量比が最も高い
試料を基準にとって比較した。結果はまとめて表５及び
表６に示す。
ける写真性、色像残存率及び試料の生経時安定性（△Ｓ
T ) を同様の方法に従って求めた。但し写真性に関して
は同一カプラー間のＳ−６／カプラー重量比が最も高い
試料を基準にとって比較した。結果はまとめて表５及び
表６に示す。
【０１４２】
【表５】
【０１４３】
【表６】
【０１４４】表５及び表６の結果から明らかなように、
本発明の構成要件を満たす試料３０６〜３２０は比較試
料３０１〜３０５に比べて高沸点有機溶媒（Ｓ−６）／
全カプラー重量比を小さくしても、写真性の変動が小さ
く、色像堅牢性の劣化の程度も小さく、しかも感光材料
の生保存性においても変化の小さいことがわかる。ま
た、同じ本発明の構成要件を満たす試料においても、本
発明の一般式（Ｉ）、一般式（II）で表わされるカプラ
ーの使用比を高くしたほうが、上述の諸性能の変化の小
さいこともわかる。このように本発明においては使用す
るカプラーに対して高沸点有機溶媒の使用量を低減でき
ることが明らかである。 実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料４０１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で
表わした塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。 （試料４０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥＸ−１ ０．１８ ＥＸ−３ ０．０２０ ＥＸ−１２ ２．０×１０-3 Ｕ−１ ０．０６０ Ｕ−２ ０．０８０ Ｕ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．１０ Ｓ−６ ０．０２０ ゼラチン １．０４ 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ 増感色素Ｉ ６．９×１０-5 増感色素II １．８×１０-5 増感色素III ３．１×１０-4 ＥＸ−２ ０．１７ ＥＸ−１０ ０．０２０ ＥＸ−１４ ０．０９ ＥＸ−８ ０．１０ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ Ｓ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 １．００ 増感色素Ｉ ５．１×１０-5 増感色素II １．４×１０-5 増感色素III ２．３×１０-4 ＥＸ−２ ０．２０ ＥＸ−３ ０．０５０ ＥＸ−１０ ０．０１５ ＥＸ−１４ ０．１０ ＥＸ−９ ０．１２ ＥＸ−１５ ０．０５０ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０ 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 １．６０ 増感色素Ｉ ５．４×１０-5 増感色素II １．４×１０-5 増感色素III ２．４×１０-4 ＥＸ−２ ０．０９７ ＥＸ−３ ０．０１０ ＥＸ−４ ０．０８０ Ｓ−１ ０．２２ Ｓ−６ ０．１０ ゼラチン １．６３ 第６層（中間層） ＥＸ−５ ０．０４０ Ｓ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０ 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．１５ 乳剤Ｂ 銀 ０．１５ 増感色素IV ３．０×１０-5 増感色素V １．０×１０-4 増感色素VI ３．８×１０-4 ＥＸ−１ ０．０２１ ＥＸ−６ ０．２６ ＥＸ−７ ０．０３０ 比較カプラー(C) ０．３０ Ｓ−１ ０．１０ Ｓ−２３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３ 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．４５ 増感色素IV ２．１×１０-5 増感色素V ７．０×１０-5 増感色素VI ２．６×１０-4 ＥＸ−６ ０．０９４ ＥＸ−７ ０．０２６ 比較カプラー(C) ０．０２２ Ｓ−１ ０．１６ Ｓ−２３ ８．０×１０-3 ゼラチン ０．５０ 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２０ 増感色素IV ３．５×１０-5 増感色素V ８．０×１０-5 増感色素VI ３．０×１０-4 ＥＸ−１ ０．０１３ ＥＸ−１１ ０．０６５ ＥＸ−１３ ０．０１９ Ｓ−１ ０．２５ Ｓ−６ ０．１０ ゼラチン １．５４ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０５０ ＥＸ−５ ０．０８０ Ｓ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．９５ 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．０８０ 乳剤Ｂ 銀 ０．０７０ 乳剤Ｆ 銀 ０．０７０ 増感色素VII ３．５×１０-4 比較カプラー(C) ０．０５０ 比較カプラー(a) ０．７６ Ｓ−１ ０．２４３ ゼラチン １．１０ 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 ０．４５ 増感色素VII ２．１×１０-4 比較カプラー(a) ０．１５５ ＥＸ−１０ ７．０×１０-3 Ｓ−１ ０．０４９ ゼラチン ０．７８ 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 ０．７７ 増感色素VII ２．２×１０-4 比較カプラー(a) ０．２１ Ｓ−１ ０．０６３ ゼラチン ０．６９ 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 ０．２０ Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ Ｓ−１ ５．０×１０-2 ゼラチン １．００ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０ 更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌
性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、
Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ
−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−
９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。使用したハロゲン化銀乳剤を次に示
す。
本発明の構成要件を満たす試料３０６〜３２０は比較試
料３０１〜３０５に比べて高沸点有機溶媒（Ｓ−６）／
全カプラー重量比を小さくしても、写真性の変動が小さ
く、色像堅牢性の劣化の程度も小さく、しかも感光材料
の生保存性においても変化の小さいことがわかる。ま
た、同じ本発明の構成要件を満たす試料においても、本
発明の一般式（Ｉ）、一般式（II）で表わされるカプラ
ーの使用比を高くしたほうが、上述の諸性能の変化の小
さいこともわかる。このように本発明においては使用す
るカプラーに対して高沸点有機溶媒の使用量を低減でき
ることが明らかである。 実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料４０１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で
表わした塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。 （試料４０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥＸ−１ ０．１８ ＥＸ−３ ０．０２０ ＥＸ−１２ ２．０×１０-3 Ｕ−１ ０．０６０ Ｕ−２ ０．０８０ Ｕ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．１０ Ｓ−６ ０．０２０ ゼラチン １．０４ 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ 増感色素Ｉ ６．９×１０-5 増感色素II １．８×１０-5 増感色素III ３．１×１０-4 ＥＸ−２ ０．１７ ＥＸ−１０ ０．０２０ ＥＸ−１４ ０．０９ ＥＸ−８ ０．１０ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ Ｓ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 １．００ 増感色素Ｉ ５．１×１０-5 増感色素II １．４×１０-5 増感色素III ２．３×１０-4 ＥＸ−２ ０．２０ ＥＸ−３ ０．０５０ ＥＸ−１０ ０．０１５ ＥＸ−１４ ０．１０ ＥＸ−９ ０．１２ ＥＸ−１５ ０．０５０ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０ 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 １．６０ 増感色素Ｉ ５．４×１０-5 増感色素II １．４×１０-5 増感色素III ２．４×１０-4 ＥＸ−２ ０．０９７ ＥＸ−３ ０．０１０ ＥＸ−４ ０．０８０ Ｓ−１ ０．２２ Ｓ−６ ０．１０ ゼラチン １．６３ 第６層（中間層） ＥＸ−５ ０．０４０ Ｓ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０ 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．１５ 乳剤Ｂ 銀 ０．１５ 増感色素IV ３．０×１０-5 増感色素V １．０×１０-4 増感色素VI ３．８×１０-4 ＥＸ−１ ０．０２１ ＥＸ−６ ０．２６ ＥＸ−７ ０．０３０ 比較カプラー(C) ０．３０ Ｓ−１ ０．１０ Ｓ−２３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３ 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．４５ 増感色素IV ２．１×１０-5 増感色素V ７．０×１０-5 増感色素VI ２．６×１０-4 ＥＸ−６ ０．０９４ ＥＸ−７ ０．０２６ 比較カプラー(C) ０．０２２ Ｓ−１ ０．１６ Ｓ−２３ ８．０×１０-3 ゼラチン ０．５０ 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２０ 増感色素IV ３．５×１０-5 増感色素V ８．０×１０-5 増感色素VI ３．０×１０-4 ＥＸ−１ ０．０１３ ＥＸ−１１ ０．０６５ ＥＸ−１３ ０．０１９ Ｓ−１ ０．２５ Ｓ−６ ０．１０ ゼラチン １．５４ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０５０ ＥＸ−５ ０．０８０ Ｓ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．９５ 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．０８０ 乳剤Ｂ 銀 ０．０７０ 乳剤Ｆ 銀 ０．０７０ 増感色素VII ３．５×１０-4 比較カプラー(C) ０．０５０ 比較カプラー(a) ０．７６ Ｓ−１ ０．２４３ ゼラチン １．１０ 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 ０．４５ 増感色素VII ２．１×１０-4 比較カプラー(a) ０．１５５ ＥＸ−１０ ７．０×１０-3 Ｓ−１ ０．０４９ ゼラチン ０．７８ 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 ０．７７ 増感色素VII ２．２×１０-4 比較カプラー(a) ０．２１ Ｓ−１ ０．０６３ ゼラチン ０．６９ 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 ０．２０ Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ Ｓ−１ ５．０×１０-2 ゼラチン １．００ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０ 更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌
性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、
Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ
−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−
９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。使用したハロゲン化銀乳剤を次に示
す。
【０１４５】
【表７】
【０１４６】また、使用した化合物の構造式を以下に示
す。
す。
【０１４７】
【化６６】
【０１４８】
【化６７】
【０１４９】
【化６８】
【０１５０】
【化６９】
【０１５１】
【化７０】
【０１５２】
【化７１】
【０１５３】
【化７２】
【０１５４】
【化７３】
【０１５５】
【化７４】
【０１５６】
【化７５】
【０１５７】
【化７６】
【０１５８】
【化７７】
【０１５９】
【化７８】
【０１６０】 試料４０１の作製に続いて、緑感乳剤層
の第７層、第８層及び青感乳剤層の第１１層〜第１３層
の比較カプラー（ａ）と比較カプラー（ｃ）を表８に示
すように変更し、それぞれ等モル量置換して試料を作製
した。この時、青感乳剤層の第１１層〜第１３層のＳ−
１／全カプラー量の重量比は０．３になるよう調整し
た。これらの試料は３色分解のウェッジ露光を与えて、
実施例３に記載の処理を行い、実施例１と同様の方法で
イエロー色像の写真性（ΔＳ、Ｄ（％））、イエロー色
像とマゼンタ色像の色像残存率を求めた。さらにイエロ
ー色像の最小濃度＋１．０の濃度を与えるところの粒状
性を４８μｍ直径のアパーチャーでもってＲＭＳ値を測
定し、鮮鋭度についても慣用のＭＴＦ法でイエロー色像
について測定した（２５サイクル／ｍｍ）。得られたこ
れらの結果はまとめて表８に示す。
の第７層、第８層及び青感乳剤層の第１１層〜第１３層
の比較カプラー（ａ）と比較カプラー（ｃ）を表８に示
すように変更し、それぞれ等モル量置換して試料を作製
した。この時、青感乳剤層の第１１層〜第１３層のＳ−
１／全カプラー量の重量比は０．３になるよう調整し
た。これらの試料は３色分解のウェッジ露光を与えて、
実施例３に記載の処理を行い、実施例１と同様の方法で
イエロー色像の写真性（ΔＳ、Ｄ（％））、イエロー色
像とマゼンタ色像の色像残存率を求めた。さらにイエロ
ー色像の最小濃度＋１．０の濃度を与えるところの粒状
性を４８μｍ直径のアパーチャーでもってＲＭＳ値を測
定し、鮮鋭度についても慣用のＭＴＦ法でイエロー色像
について測定した（２５サイクル／ｍｍ）。得られたこ
れらの結果はまとめて表８に示す。
【０１６１】
【表８】
【０１６２】 表８の結果から明らかなように、本発明
の構成要件を満たす試料４０２〜４０８は比較試料４０
１に比べ▲高▼度、発色濃度ともに▲高▼く優れた写真
性を示し、色像堅牢性さらに粒状性、鮮鋭度にも優れて
いることがわかる。加えて、本発明の前記一般式
（Ｉ）、一般式（ＩＩ）、一般式（Ａ）で表わされるア
シルアセトアミド型のＤＩＲカプラーのいずれかを緑感
乳剤層に用いることによりマゼンタ色像の堅牢性を改良
することもわかった。なお、マゼンタ色像の粒状性、鮮
鋭度も比較試料４０１に比べ本発明の試料４０２〜４０
８は良化することが確認された。
の構成要件を満たす試料４０２〜４０８は比較試料４０
１に比べ▲高▼度、発色濃度ともに▲高▼く優れた写真
性を示し、色像堅牢性さらに粒状性、鮮鋭度にも優れて
いることがわかる。加えて、本発明の前記一般式
（Ｉ）、一般式（ＩＩ）、一般式（Ａ）で表わされるア
シルアセトアミド型のＤＩＲカプラーのいずれかを緑感
乳剤層に用いることによりマゼンタ色像の堅牢性を改良
することもわかった。なお、マゼンタ色像の粒状性、鮮
鋭度も比較試料４０１に比べ本発明の試料４０２〜４０
８は良化することが確認された。
【０１６３】
【発明の効果】少なくとも１層の感光性乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、一般式
（Ｉ）及び／または一般式（II）で表わされるカプラー
を含有し、かつ一般式（Ａ）で表わされるアシルアセト
アニリド型カプラーを含有する感光性乳剤層を少なくと
も１層有する感光材料は感度、発色濃度が高く、その感
光材料の経時安定性も良好であり、得られる色像は長波
長側の吸収の少ない良好な色再現性を示し、粒状性、鮮
鋭度にも優れている。したがって、高い発色性を示し、
感光材料の保存性も良好であり、色像の堅牢性及び画質
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とができる。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、一般式
（Ｉ）及び／または一般式（II）で表わされるカプラー
を含有し、かつ一般式（Ａ）で表わされるアシルアセト
アニリド型カプラーを含有する感光性乳剤層を少なくと
も１層有する感光材料は感度、発色濃度が高く、その感
光材料の経時安定性も良好であり、得られる色像は長波
長側の吸収の少ない良好な色再現性を示し、粒状性、鮮
鋭度にも優れている。したがって、高い発色性を示し、
感光材料の保存性も良好であり、色像の堅牢性及び画質
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−45247（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−119922（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開447920（ＥＰ，Ａ) 欧州特許出願公開447969（ＥＰ，Ａ) 欧州特許出願公開169458（ＥＰ，Ａ) 欧州特許出願公開447921（ＥＰ，Ａ) 欧州特許出願公開501306（ＥＰ，Ａ) 米国特許5306609（ＵＳ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、一般式（Ｉ）及び／または一般式（ＩＩ）
で表わされる耐拡散型のカプラーを含有し、かつ一般式
（Ａ）で表わされる基をアシル基として有するアシルア
セトアミド型カプラーを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 【化２】 式中、Ｘ１およびＸ２は各々アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表し、Ｘ３は＞Ｎ−とともに含窒素複素
環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリール基または
複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプラーが現
像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。 【化３】 式中、Ｒ１は一価の基を表わす。ＱはＣと共に、３〜５
員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐから選ばれる少な
くとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
し、Ｒ１は水素原子であることはなく、またＱと結合し
て環を形成することはない。 - 【請求項２】 同一層に含まれる一般式（Ｉ）及び／ま
たは一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーと一般式
（Ａ）で表わされるアシル基を有するアシルアセトアミ
ド型カプラーの総重量に対する同層中の▲高▼沸点有機
溶媒の総重量の比が１．０以下であることを特徴とする
請求項１のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3067807A JP2684252B2 (ja) | 1991-03-08 | 1991-03-08 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US07/846,955 US5306609A (en) | 1991-03-08 | 1992-03-06 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3067807A JP2684252B2 (ja) | 1991-03-08 | 1991-03-08 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05197096A JPH05197096A (ja) | 1993-08-06 |
| JP2684252B2 true JP2684252B2 (ja) | 1997-12-03 |
Family
ID=13355590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3067807A Expired - Fee Related JP2684252B2 (ja) | 1991-03-08 | 1991-03-08 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5306609A (ja) |
| JP (1) | JP2684252B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2684252B2 (ja) | 1991-03-08 | 1997-12-03 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5474886A (en) * | 1992-12-28 | 1995-12-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
| JPH06214354A (ja) * | 1993-01-14 | 1994-08-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 |
| JPH06324442A (ja) * | 1993-05-10 | 1994-11-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 |
| US9962368B2 (en) | 2009-01-09 | 2018-05-08 | Board Of Regents Of The University Of Texas System | Pro-neurogenic compounds |
| US9162980B2 (en) | 2009-01-09 | 2015-10-20 | Board Of Regents Of The University Of Texas System | Anti-depression compounds |
| US8604074B2 (en) | 2009-01-09 | 2013-12-10 | Board Of Regents Of The University Of Texas System | Pro-neurogenic compounds |
| US8362277B2 (en) | 2009-01-09 | 2013-01-29 | Board Of Regents Of The University Of Texas System | Pro-neurogenic compounds |
| CN103415289B (zh) | 2010-07-07 | 2017-04-12 | 得克萨斯州大学系统董事会 | 前神经原性化合物 |
| US9701676B2 (en) | 2012-08-24 | 2017-07-11 | Board Of Regents Of The University Of Texas System | Pro-neurogenic compounds |
| WO2015070234A2 (en) | 2013-11-11 | 2015-05-14 | Board Of Regents Of The University Of Texas System | Neuroprotective compounds and use thereof |
| WO2015070237A1 (en) | 2013-11-11 | 2015-05-14 | Board Of Regents Of The University Of Texas System | Neuroprotective chemicals and methods for identifying and using same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5306609A (en) | 1991-03-08 | 1994-04-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE27848E (en) * | 1960-04-28 | 1973-12-25 | We length in millimicrons | |
| US3265506A (en) * | 1964-05-04 | 1966-08-09 | Eastman Kodak Co | Yellow forming couplers |
| DE1597563A1 (de) * | 1966-12-22 | 1970-08-13 | Eastman Kodak Co | Verwendung von Malonamidverbindungen als Farbkuppler zur Erzeugung farbiger,photographischer Bilder |
| DE2213461A1 (de) * | 1971-03-20 | 1972-11-30 | Fuji Photo Film Co. Ltd., Ashigara-Kamigun, Kanagawa (Japan) | Photographisches lichtempfindliches Gelbfarbkuppler enthaltendes Element und Verfahren zur Bildung von photographischen Gelbbildern |
| JPS5269624A (en) * | 1975-12-09 | 1977-06-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic coupler |
| JPS5943736B2 (ja) * | 1976-01-26 | 1984-10-24 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−写真画像の形成方法 |
| CH628161A5 (de) * | 1976-12-24 | 1982-02-15 | Ciba Geigy Ag | Farbphotographisches material. |
| JPS5499433A (en) * | 1978-01-20 | 1979-08-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Dye image formation method |
| JPS54119922A (en) * | 1978-03-10 | 1979-09-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive material of silver halide for color photograph |
| US4268591A (en) * | 1978-09-07 | 1981-05-19 | Ciba-Geigy Ag | Material for color photography |
| JPS56161543A (en) * | 1980-05-16 | 1981-12-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Formation of color photographic image |
| JPS56164343A (en) * | 1980-05-22 | 1981-12-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Color photographic sensitive silver halide material |
| DE3427235A1 (de) * | 1984-07-24 | 1986-01-30 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Farbfotographisches aufzeichnungsmaterial mit einem gelb-dir-kuppler |
| JPH0719042B2 (ja) * | 1986-11-12 | 1995-03-06 | コニカ株式会社 | 新規なイエロ−カプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
| US4980267A (en) * | 1988-08-30 | 1990-12-25 | Eastman Kodak Company | Photographic element and process comprising a development inhibitor releasing coupler and a yellow dye-forming coupler |
| US5194369A (en) * | 1990-03-12 | 1993-03-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
-
1991
- 1991-03-08 JP JP3067807A patent/JP2684252B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-03-06 US US07/846,955 patent/US5306609A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5306609A (en) | 1991-03-08 | 1994-04-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| US5306609A (en) | 1994-04-26 |
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