JP2684256B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
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- Y10S430/158—Development inhibitor releaser, DIR
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は鮮鋭度及び保存安定性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、画質を向上させる技術の開発は重要な課題であ
る。近年、小フォーマットで高画質を達成させる手段が
次々と開発されているがまだ十分とはいえず更なる技術
の改良が求められている。一方鮮鋭度、特にエッジ効果
向上させるためにＤＩＲ化合物を用いることは現在一般
に行われているが、通常用いられているものはカラー現
像主薬の酸化生成物とのカップリング反応によってイメ
ージワイズに現像抑制剤を放出し発色色素を形成するＤ
ＩＲカプラーである。しかしながらＤＩＲカプラーを用
いた場合、カップリング反応により生成した色素が主カ
プラーから得られた色素と異なると色濁りが生じ色再現
上好ましくない。これを防ぐためにはイエロー、マゼン
タ、シアン各主カプラーの発色色相と同等の色相を持つ
ＤＩＲカプラーを開発することが必要であるが、最適な
反応性を持つものを３種類も開発することが必要にな
り、開発及び合成コスト負担も増えることから無呈色の
ＤＩＲ化合物が求められていた。無呈色のＤＩＲ化合物
としてはカラー現像主薬の酸化体との反応形式によりカ
ップリング型、酸化還元型の２種類に分けられる。これ
らのうちカップリング型については特公昭５１−１６１
４１号、同５１−１６１４２号、米国特許４２２６９４
３号、同４１７１２２３号等に記載の化合物、酸化還元
型については米国特許３３７９５２９号、同３６３９４
１７号、特開昭４９−１２９５３６号、同６４−５４６
号、特願平２−２１１２７号等に記載のＤＩＲハイドロ
キノン化合物、もしくは特開昭６１−２１３８４７号、
同６４−８８４５１号、米国特許４６８４６０４号等に
記載のＤＩＲヒドラジド化合物がある。また処理工程が
Ｂ／Ｗ現像（第１現像）、カラー現像（第２現像）から
なるカラー反転感光材料に適用する場合は、第１現像で
ＤＩＲ化合物から抑制剤を放出させるのが好ましい。と
いうのは、第２現像は第１現像で現像されなかったハロ
ゲン化銀をすべて速やかに現像することを目的としてい
るため銀現像速度が極めて速い。このため第２現像でイ
メージワイズに現像抑制作用をきかせようとすると、銀
現像を遅らせるためカラー現像での処理の不安定性さを
持ち込むことになり好ましくない。よって第１現像でＤ
ＩＲ化合物を反応させるのが好ましいが、この場合はＢ
／Ｗ用現像主薬酸化体とも反応し得る酸化還元型ＤＩＲ
化合物を用いるのが必須となる。
ては、画質を向上させる技術の開発は重要な課題であ
る。近年、小フォーマットで高画質を達成させる手段が
次々と開発されているがまだ十分とはいえず更なる技術
の改良が求められている。一方鮮鋭度、特にエッジ効果
向上させるためにＤＩＲ化合物を用いることは現在一般
に行われているが、通常用いられているものはカラー現
像主薬の酸化生成物とのカップリング反応によってイメ
ージワイズに現像抑制剤を放出し発色色素を形成するＤ
ＩＲカプラーである。しかしながらＤＩＲカプラーを用
いた場合、カップリング反応により生成した色素が主カ
プラーから得られた色素と異なると色濁りが生じ色再現
上好ましくない。これを防ぐためにはイエロー、マゼン
タ、シアン各主カプラーの発色色相と同等の色相を持つ
ＤＩＲカプラーを開発することが必要であるが、最適な
反応性を持つものを３種類も開発することが必要にな
り、開発及び合成コスト負担も増えることから無呈色の
ＤＩＲ化合物が求められていた。無呈色のＤＩＲ化合物
としてはカラー現像主薬の酸化体との反応形式によりカ
ップリング型、酸化還元型の２種類に分けられる。これ
らのうちカップリング型については特公昭５１−１６１
４１号、同５１−１６１４２号、米国特許４２２６９４
３号、同４１７１２２３号等に記載の化合物、酸化還元
型については米国特許３３７９５２９号、同３６３９４
１７号、特開昭４９−１２９５３６号、同６４−５４６
号、特願平２−２１１２７号等に記載のＤＩＲハイドロ
キノン化合物、もしくは特開昭６１−２１３８４７号、
同６４−８８４５１号、米国特許４６８４６０４号等に
記載のＤＩＲヒドラジド化合物がある。また処理工程が
Ｂ／Ｗ現像（第１現像）、カラー現像（第２現像）から
なるカラー反転感光材料に適用する場合は、第１現像で
ＤＩＲ化合物から抑制剤を放出させるのが好ましい。と
いうのは、第２現像は第１現像で現像されなかったハロ
ゲン化銀をすべて速やかに現像することを目的としてい
るため銀現像速度が極めて速い。このため第２現像でイ
メージワイズに現像抑制作用をきかせようとすると、銀
現像を遅らせるためカラー現像での処理の不安定性さを
持ち込むことになり好ましくない。よって第１現像でＤ
ＩＲ化合物を反応させるのが好ましいが、この場合はＢ
／Ｗ用現像主薬酸化体とも反応し得る酸化還元型ＤＩＲ
化合物を用いるのが必須となる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来知られているイエ
ローカプラーに酸化還元型ＤＩＲ化合物を併用すると、
エッジ効果の改良が極めて小さいという問題、感光材料
の湿熱保存時に性能が変化しやすいという問題があっ
た。従って本発明の目的は第一に鮮鋭度に優れたカラー
感光材料を提供することである。第二に経時での保存安
定性に優れたカラー感光材料を提供することである。
ローカプラーに酸化還元型ＤＩＲ化合物を併用すると、
エッジ効果の改良が極めて小さいという問題、感光材料
の湿熱保存時に性能が変化しやすいという問題があっ
た。従って本発明の目的は第一に鮮鋭度に優れたカラー
感光材料を提供することである。第二に経時での保存安
定性に優れたカラー感光材料を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段によって解決された。即ち支持体上に少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該感光材料を構成する少なくとも一
層に下記一般式（１）あるいは一般式（２）で表される
イエローカプラーの少なくとも一種を含有し、さらに該
感光材料を構成する少なくとも一層に下記一般式（Ｆ）
で表される化合物の少なくとも一種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１）
段によって解決された。即ち支持体上に少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該感光材料を構成する少なくとも一
層に下記一般式（１）あるいは一般式（２）で表される
イエローカプラーの少なくとも一種を含有し、さらに該
感光材料を構成する少なくとも一層に下記一般式（Ｆ）
で表される化合物の少なくとも一種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１）
【０００５】
【化４】
【０００６】一般式（２）
【０００７】
【化５】
【０００８】式中、Ｘ１およびＸ２は各々アルキル基、
アリール基または複素環基を表し、Ｘ３は＞Ｎ−ととも
に含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリ
ール基または複素環基を表し、Ｚは該一般式で示される
カプラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を
表す。Ｚ０は下記の１）または２）から選択されるカッ
プリング離脱基を表す。 １）１−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、ピロリノ
基、ベンズイミダゾリル基、イミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル基、オキサゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル基、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−
ジオン−４−イル基、イミダゾリジン−２，４，５−ト
リオン−３−イル基、２−イミダゾリノン−１−イル
基、３，５−ジオキソモルホリノ基または１−インダゾ
リル基であり、これらの各基はさらに置換基で置換され
ていてよい。 ２）アリールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ
基、複素環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アルキルチオ基またはハロゲン原子。
アリール基または複素環基を表し、Ｘ３は＞Ｎ−ととも
に含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリ
ール基または複素環基を表し、Ｚは該一般式で示される
カプラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を
表す。Ｚ０は下記の１）または２）から選択されるカッ
プリング離脱基を表す。 １）１−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、ピロリノ
基、ベンズイミダゾリル基、イミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル基、オキサゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル基、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−
ジオン−４−イル基、イミダゾリジン−２，４，５−ト
リオン−３−イル基、２−イミダゾリノン−１−イル
基、３，５−ジオキソモルホリノ基または１−インダゾ
リル基であり、これらの各基はさらに置換基で置換され
ていてよい。 ２）アリールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ
基、複素環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アルキルチオ基またはハロゲン原子。
【０００９】
【化６】
【００１０】式中、Ａは酸化還元（レドックス）母核ま
たはその前駆体を表し、写真現像処理中に酸化されるこ
とによってはじめて(Time)t Ｘが離脱することを可能な
らしめる原子団を表す。TimeはＡの酸化体より離脱した
後Ｘを放出する基を表し、Ｘは現像抑制剤を表す。Ｌは
二価の連結基を表し、Ｇは分極しうる基を表す。ｎ，
ｍ，ｔはそれぞれ０または１を表す。
たはその前駆体を表し、写真現像処理中に酸化されるこ
とによってはじめて(Time)t Ｘが離脱することを可能な
らしめる原子団を表す。TimeはＡの酸化体より離脱した
後Ｘを放出する基を表し、Ｘは現像抑制剤を表す。Ｌは
二価の連結基を表し、Ｇは分極しうる基を表す。ｎ，
ｍ，ｔはそれぞれ０または１を表す。
【００１１】初めに、一般式（１）および（２）で示さ
れるカプラーについて詳しく以下に述べる。Ｘ1 および
Ｘ2 がアルキル基を表すとき、炭素数１〜３０、好まし
くは１〜２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置
換または無置換のアルキル基である。アルキル基の例と
してはメチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロプロ
ピル、アリル、ｔ−オクチル、ｉ−ブチル、ドデシル、
２−ヘキシルデシルが挙げられる。Ｘ1 およびＸ2 が複
素環基を表すとき炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０
の、ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子また
は硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽和、置換も
しくは無置換の、単環もしくは縮合環の複素環基であ
る。複素環基の例としては、３−ピロリジニル、１，
２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、４−
ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、２，４
−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イルまたは
ピラニルなどが挙げられる。
れるカプラーについて詳しく以下に述べる。Ｘ1 および
Ｘ2 がアルキル基を表すとき、炭素数１〜３０、好まし
くは１〜２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置
換または無置換のアルキル基である。アルキル基の例と
してはメチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロプロ
ピル、アリル、ｔ−オクチル、ｉ−ブチル、ドデシル、
２−ヘキシルデシルが挙げられる。Ｘ1 およびＸ2 が複
素環基を表すとき炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０
の、ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子また
は硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽和、置換も
しくは無置換の、単環もしくは縮合環の複素環基であ
る。複素環基の例としては、３−ピロリジニル、１，
２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、４−
ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、２，４
−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イルまたは
ピラニルなどが挙げられる。
【００１２】Ｘ1 およびＸ2 がアリール基を表すとき、
炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または無置
換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表的である。Ｘ3 が＞Ｎ−とともに形
成する含窒素複素環基を表すとき、複素環基は、炭素数
１〜２０、好ましくは１〜１５の、ヘテロ原子として窒
素原子以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んで
もよく、３〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環
の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単
環もしくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例
としては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−
ピペラジニル、１−インドリニル、１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリン−１−イル、１−イミダゾリジニ
ル、１−ピラゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジ
ニル、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、２−イソ
インドリニル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チ
アジン−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキ
サジン−４−イルが挙げられる。
炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または無置
換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表的である。Ｘ3 が＞Ｎ−とともに形
成する含窒素複素環基を表すとき、複素環基は、炭素数
１〜２０、好ましくは１〜１５の、ヘテロ原子として窒
素原子以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んで
もよく、３〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環
の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単
環もしくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例
としては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−
ピペラジニル、１−インドリニル、１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリン−１−イル、１−イミダゾリジニ
ル、１−ピラゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジ
ニル、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、２−イソ
インドリニル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チ
アジン−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキ
サジン−４−イルが挙げられる。
【００１３】前記Ｘ1 およびＸ2 が置換基を有するアル
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、Ｘ3 が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子（例えばフッソ原子、ク
ロル原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボ
ニル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは
２〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、
２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデ
シルスルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
スルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデ
シルオキシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭
素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカ
ルボニル基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例
えばフェノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイ
ル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ
−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイル
スルファモイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデ
カンスルホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばエトキシカ
ルボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、
ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、Ｘ3 が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子（例えばフッソ原子、ク
ロル原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボ
ニル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは
２〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、
２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデ
シルスルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
スルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデ
シルオキシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭
素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカ
ルボニル基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例
えばフェノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイ
ル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ
−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイル
スルファモイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデ
カンスルホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばエトキシカ
ルボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、
ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、
【００１４】ウレイド基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０。例えばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデ
シルウレイド）、アリール基（炭素数６〜２０、好まし
くは６〜１０。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキ
シフェニル）、複素環基（炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０。ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原
子または硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２、
好ましくは５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環。
例えば２−ピリジル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イ
ル、２−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリ
ル）、アルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペン
チル、ｔ−オクチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ
−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）アシル基
（炭素数１〜３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチ
ル、ベンゾイル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、
好ましくは２〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テト
ラデカノイルオキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２
０、好ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチ
ルチオ）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、
好ましくは０〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイル
アミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアミノ）またはＮ−スルフォニルス
ルファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０。例えばＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスル
フォニルスルファモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスル
ファモイル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスルファモイ
ル）が挙げられる。上記の置換基はさらに置換基を有し
てもよい。その置換基の例としてはここで挙げた置換基
が挙げられる。上記の中で好ましい置換基としてはアル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。
１〜２０。例えばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデ
シルウレイド）、アリール基（炭素数６〜２０、好まし
くは６〜１０。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキ
シフェニル）、複素環基（炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０。ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原
子または硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２、
好ましくは５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環。
例えば２−ピリジル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イ
ル、２−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリ
ル）、アルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペン
チル、ｔ−オクチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ
−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）アシル基
（炭素数１〜３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチ
ル、ベンゾイル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、
好ましくは２〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テト
ラデカノイルオキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２
０、好ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチ
ルチオ）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、
好ましくは０〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイル
アミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアミノ）またはＮ−スルフォニルス
ルファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０。例えばＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスル
フォニルスルファモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスル
ファモイル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスルファモイ
ル）が挙げられる。上記の置換基はさらに置換基を有し
てもよい。その置換基の例としてはここで挙げた置換基
が挙げられる。上記の中で好ましい置換基としてはアル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。
【００１５】一般式（２）においてＹがアリール基を表
すとき、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換ま
たは無置換のアリール基である。例えばフェニル基およ
びナフチル基がその代表的な例である。一般式（１）お
よび（２）においてＹが複素環基を表すとき、Ｘ１また
はＸ２が複素環を表すとき説明したのと同じ意味であ
る。上記Ｙが置換アリール基または置換複素環基を表す
とき置換基の例としては、例えば、前記Ｘ１が置換基を
有するときの例として列挙した置換基が挙げられる。Ｙ
が有する置換基として好ましい例としては、その置換基
の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、Ｎ−
スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイ
ル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−スルホニル
カルバモイル基、スルホンアミド基またはアルキル基で
あるときである。Ｙとして特に好ましい例は少なくとも
一個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。
すとき、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換ま
たは無置換のアリール基である。例えばフェニル基およ
びナフチル基がその代表的な例である。一般式（１）お
よび（２）においてＹが複素環基を表すとき、Ｘ１また
はＸ２が複素環を表すとき説明したのと同じ意味であ
る。上記Ｙが置換アリール基または置換複素環基を表す
とき置換基の例としては、例えば、前記Ｘ１が置換基を
有するときの例として列挙した置換基が挙げられる。Ｙ
が有する置換基として好ましい例としては、その置換基
の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、Ｎ−
スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイ
ル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−スルホニル
カルバモイル基、スルホンアミド基またはアルキル基で
あるときである。Ｙとして特に好ましい例は少なくとも
一個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。
【００１６】一般式（２）においてＺで示される基とし
ては、従来知られているカップリング離脱基のいずれで
あってもよい。好ましいＺとしては、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ
基またはハロゲン原子が挙げられる。これらの離脱基
は、非写真性有用基または写真性有用基もしくはその前
駆体（例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進剤、カ
ブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸化体ス
カベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子移動剤）
のいずれであってもよい。Ｚが写真性有用基であると
き、従来知られているものが有用である。例えば米国特
許第４２４８９６２号、同４４０９３２３号、同４４３
８１９３号、同４４２１８４５号、同４６１８５７１
号、同４６５２５１６号、同４８６１７０１号、同４７
８２０１２号、同４８５７４４０号、同４８４７１８５
号、同４４７７５６３号、同４４３８１９３号、同４６
２８０２４号、同４６１８５７１号、同４７４１９９４
号、ヨーロッパ公開特許第１９３３８９Ａ号、同３４８
１３９Ａまたは同２７２５７３Ａに記載の写真性有用基
もしくはそれを放出するための離脱基（例えばタイミン
グ基）が用いられる。
ては、従来知られているカップリング離脱基のいずれで
あってもよい。好ましいＺとしては、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ
基またはハロゲン原子が挙げられる。これらの離脱基
は、非写真性有用基または写真性有用基もしくはその前
駆体（例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進剤、カ
ブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸化体ス
カベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子移動剤）
のいずれであってもよい。Ｚが写真性有用基であると
き、従来知られているものが有用である。例えば米国特
許第４２４８９６２号、同４４０９３２３号、同４４３
８１９３号、同４４２１８４５号、同４６１８５７１
号、同４６５２５１６号、同４８６１７０１号、同４７
８２０１２号、同４８５７４４０号、同４８４７１８５
号、同４４７７５６３号、同４４３８１９３号、同４６
２８０２４号、同４６１８５７１号、同４７４１９９４
号、ヨーロッパ公開特許第１９３３８９Ａ号、同３４８
１３９Ａまたは同２７２５７３Ａに記載の写真性有用基
もしくはそれを放出するための離脱基（例えばタイミン
グ基）が用いられる。
【００１７】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、好ましくは、炭素数１〜１
５、好ましくは１〜１０の、５もしくは６員環の、置換
もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしく
は縮合環の複素環基である。ヘテロ原子としては窒素原
子以外に、酸素原子または硫黄原子を含んでもよい。複
素環基の好ましい具体例としては、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、ピロリノ、１，２，４−トリアゾール
−２−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、ベ
ンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジ
ン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾリジン−２，
４−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル、イミダゾリジン−２，４，
５−トリオン−３−イル、２−イミダゾリノン−１−イ
ル、３，５−ジオキソモルホリノまたは１−インダゾリ
ルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を有すると
き、その置換基としては、前記Ｘ1 基で示される基が有
してもよい置換基として列挙した置換基がその例として
挙げられる。好ましい置換基としては置換基の一個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリール
基、ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基またはスルホ
ニル基であるときである。
含窒素複素環基を表すとき、好ましくは、炭素数１〜１
５、好ましくは１〜１０の、５もしくは６員環の、置換
もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしく
は縮合環の複素環基である。ヘテロ原子としては窒素原
子以外に、酸素原子または硫黄原子を含んでもよい。複
素環基の好ましい具体例としては、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、ピロリノ、１，２，４−トリアゾール
−２−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、ベ
ンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジ
ン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾリジン−２，
４−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル、イミダゾリジン−２，４，
５−トリオン−３−イル、２−イミダゾリノン−１−イ
ル、３，５−ジオキソモルホリノまたは１−インダゾリ
ルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を有すると
き、その置換基としては、前記Ｘ1 基で示される基が有
してもよい置換基として列挙した置換基がその例として
挙げられる。好ましい置換基としては置換基の一個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリール
基、ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基またはスルホ
ニル基であるときである。
【００１８】Ｚが芳香族オキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族オキシ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキシ
基である。置換基を有するとき、置換基の例としては、
前記Ｘ1 で示される基が有してもよい置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。その中で好まし
い置換基としては少なくとも一個の置換基が電子吸引性
置換基である場合であり、その例としてはスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基または
アシル基が挙げられる。Ｚが芳香族チオ基を表すとき、
好ましくは炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族
チオ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェ
ニルチオ基である。置換基を有するとき、置換基の例と
しては、前記Ｘ1 で示される基が有してもよい置換基と
して列挙した置換基がその例として挙げられる。その中
で好ましい置換基としては少なくとも一個の置換基が、
アルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カル
バモイル基、またはニトロ基であるときである。
は炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族オキシ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキシ
基である。置換基を有するとき、置換基の例としては、
前記Ｘ1 で示される基が有してもよい置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。その中で好まし
い置換基としては少なくとも一個の置換基が電子吸引性
置換基である場合であり、その例としてはスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基または
アシル基が挙げられる。Ｚが芳香族チオ基を表すとき、
好ましくは炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族
チオ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェ
ニルチオ基である。置換基を有するとき、置換基の例と
しては、前記Ｘ1 で示される基が有してもよい置換基と
して列挙した置換基がその例として挙げられる。その中
で好ましい置換基としては少なくとも一個の置換基が、
アルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カル
バモイル基、またはニトロ基であるときである。
【００１９】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテ
ロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原
子を少なくとも一個以上含み３〜１２、好ましくは５も
しくは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは
不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリ
ルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げられる。置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ1 で示さ
れる基が有してもよい置換基として列挙した置換基がそ
の例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、置換基の一個がアルキル基、アリール基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カ
ルバモイル基、またはスルホニル基であるときである。
の部分は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテ
ロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原
子を少なくとも一個以上含み３〜１２、好ましくは５も
しくは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは
不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリ
ルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げられる。置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ1 で示さ
れる基が有してもよい置換基として列挙した置換基がそ
の例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、置換基の一個がアルキル基、アリール基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カ
ルバモイル基、またはスルホニル基であるときである。
【００２０】Ｚが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテロ
原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原子
を少なくとも一個以上含み３〜１２、好ましくは５もし
くは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不
飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素環
チオ基の例としては、テトラゾリルチオ基、１，３，４
−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−オキサジアゾリ
ルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチオ基、ベンゾイ
ミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、または２
−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記Ｘ1 で示される基が有しても
よい置換基として列挙した置換基がその例として挙げら
れる。その中で好ましい置換基としては、置換基の少な
くとも一個がアルキル基、アリール基、カルボキシル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバ
モイル基、ヘテロ環基またはスルホニル基であるときで
ある。
部分は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテロ
原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原子
を少なくとも一個以上含み３〜１２、好ましくは５もし
くは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不
飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素環
チオ基の例としては、テトラゾリルチオ基、１，３，４
−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−オキサジアゾリ
ルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチオ基、ベンゾイ
ミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、または２
−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記Ｘ1 で示される基が有しても
よい置換基として列挙した置換基がその例として挙げら
れる。その中で好ましい置換基としては、置換基の少な
くとも一個がアルキル基、アリール基、カルボキシル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバ
モイル基、ヘテロ環基またはスルホニル基であるときで
ある。
【００２１】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の、単環もしくは縮合環の、置換もし
くは無置換の芳香族アシルオキシ基、または炭素数２〜
３０好ましくは２〜２０の置換もしくは無置換の脂肪族
アシルオキシ基である。これらが置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記Ｘ1 で示される基が有しても
よい置換基として列挙した置換基がその例として挙げら
れる。Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素
環、置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基であ
る。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルオキシ、１−イミダゾリルカルボ
ニルオキシまたは１−ピロロカルボニルオキシが挙げら
れる。これらが置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ1 で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。Ｚがアルキ
ルチオ基を表すとき、炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換もしく
は無置換、のアルキルチオ基である。置換基を有すると
き、置換基の例としては、前記Ｘ1 で示される基が有し
てもよい置換基として列挙した置換基がその例として挙
げられる。
は炭素数６〜１０の、単環もしくは縮合環の、置換もし
くは無置換の芳香族アシルオキシ基、または炭素数２〜
３０好ましくは２〜２０の置換もしくは無置換の脂肪族
アシルオキシ基である。これらが置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記Ｘ1 で示される基が有しても
よい置換基として列挙した置換基がその例として挙げら
れる。Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素
環、置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基であ
る。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルオキシ、１−イミダゾリルカルボ
ニルオキシまたは１−ピロロカルボニルオキシが挙げら
れる。これらが置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ1 で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。Ｚがアルキ
ルチオ基を表すとき、炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換もしく
は無置換、のアルキルチオ基である。置換基を有すると
き、置換基の例としては、前記Ｘ1 で示される基が有し
てもよい置換基として列挙した置換基がその例として挙
げられる。
【００２２】つぎに一般式（１）および（２）で表わさ
れるカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べ
る。一般式（１）においてＸ１で示される基は、好まし
くはアルキル基である。特に好ましくは炭素数１〜１０
のアルキル基である。一般式（１）および（２）におい
てＹで示される基は、好ましくは芳香族基である。特に
好ましくはオルト位に置換基を少なくとも一個有するフ
ェニル基である。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基であ
る時有してもよい置換基として説明したものが挙げられ
る。好ましい置換基の説明も同じである。一般式（２）
においてＺで示される基は、好ましくは５〜６員の、窒
素原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、芳
香族オキシ基、５〜６員の複素環オキシ基、または５〜
６員の複素環チオ基が挙げられる。一般式（１）および
（２）において好ましいカプラーは下記一般式（３）、
（４）または（５）で示される。一般式（３）
れるカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べ
る。一般式（１）においてＸ１で示される基は、好まし
くはアルキル基である。特に好ましくは炭素数１〜１０
のアルキル基である。一般式（１）および（２）におい
てＹで示される基は、好ましくは芳香族基である。特に
好ましくはオルト位に置換基を少なくとも一個有するフ
ェニル基である。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基であ
る時有してもよい置換基として説明したものが挙げられ
る。好ましい置換基の説明も同じである。一般式（２）
においてＺで示される基は、好ましくは５〜６員の、窒
素原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、芳
香族オキシ基、５〜６員の複素環オキシ基、または５〜
６員の複素環チオ基が挙げられる。一般式（１）および
（２）において好ましいカプラーは下記一般式（３）、
（４）または（５）で示される。一般式（３）
【００２３】
【化７】
【００２４】一般式（４）
【００２５】
【化８】
【００２６】一般式（５）
【００２７】
【化９】
【００２８】式中Ｚ、Ｚ０は一般式（１）において説明
したのと同じ意味を表し、Ｘ４はアルキル基を表し、Ｘ
５はアルキル基もしくは芳香族基を表し、Ａｒはオルト
位に少なくとも一個の置換基を有するフェニル基を表
し、Ｘ６は−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｎ＜とともに含窒素複素
環基（単環または縮合環）を形成する有機残基を表し、
Ｘ７は−Ｃ（Ｒ３）＝Ｃ（Ｒ４）−Ｎ＜とともに含窒素
複素環基（単環または縮合環）を形成する有機残基を表
し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素原子または置換
基を表す。一般式（３）〜（５）においてＸ４〜Ｘ７、
ＡｒおよびＺ、Ｚ０で示される基の詳しい説明および好
ましい範囲については、一般式（１）および（２）で述
べた説明のなかで、該当する範囲において説明したのと
同じ意味である。Ｒ１〜Ｒ４が置換基を表すとき、前記
Ｘ１が有してもよい置換基として列挙したものがその例
として挙げられる。上記の一般式の中で特に好ましいカ
プラーは一般式（４）または（５）で表されるカプラー
である。一般式（１）〜（５）で示されるカプラーは、
Ｘ１〜Ｘ７、Ｙ、Ａｒ、Ｒ１〜Ｒ４およびＺで示される
基において２価またはそれ以上の基を介して互いに結合
する２量体またはそれ以上の多量体（例えばテロマーま
たはポリマー）を形成してもよい。この場合、前記の各
置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となって
もよい。一般式（１）〜（５）で示されるカプラーは、
耐拡散型カプラーであるときが好ましい例である。耐拡
散型とは、分子が添加された層に不動化するために、十
分に分子量を大きくする基を分子中に有するカプラーの
ことである。通常、総炭素数８〜３０、好ましくは１０
〜２０のアルキル基または総炭素数４〜２０の置換基を
有するアリール基が用いられる。これらの耐拡散基は分
子中のいずれに置換されていてもよく、また複数個有し
ていてもよい。以下に一般式（１）〜（５）で示される
イエローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
したのと同じ意味を表し、Ｘ４はアルキル基を表し、Ｘ
５はアルキル基もしくは芳香族基を表し、Ａｒはオルト
位に少なくとも一個の置換基を有するフェニル基を表
し、Ｘ６は−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｎ＜とともに含窒素複素
環基（単環または縮合環）を形成する有機残基を表し、
Ｘ７は−Ｃ（Ｒ３）＝Ｃ（Ｒ４）−Ｎ＜とともに含窒素
複素環基（単環または縮合環）を形成する有機残基を表
し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素原子または置換
基を表す。一般式（３）〜（５）においてＸ４〜Ｘ７、
ＡｒおよびＺ、Ｚ０で示される基の詳しい説明および好
ましい範囲については、一般式（１）および（２）で述
べた説明のなかで、該当する範囲において説明したのと
同じ意味である。Ｒ１〜Ｒ４が置換基を表すとき、前記
Ｘ１が有してもよい置換基として列挙したものがその例
として挙げられる。上記の一般式の中で特に好ましいカ
プラーは一般式（４）または（５）で表されるカプラー
である。一般式（１）〜（５）で示されるカプラーは、
Ｘ１〜Ｘ７、Ｙ、Ａｒ、Ｒ１〜Ｒ４およびＺで示される
基において２価またはそれ以上の基を介して互いに結合
する２量体またはそれ以上の多量体（例えばテロマーま
たはポリマー）を形成してもよい。この場合、前記の各
置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となって
もよい。一般式（１）〜（５）で示されるカプラーは、
耐拡散型カプラーであるときが好ましい例である。耐拡
散型とは、分子が添加された層に不動化するために、十
分に分子量を大きくする基を分子中に有するカプラーの
ことである。通常、総炭素数８〜３０、好ましくは１０
〜２０のアルキル基または総炭素数４〜２０の置換基を
有するアリール基が用いられる。これらの耐拡散基は分
子中のいずれに置換されていてもよく、また複数個有し
ていてもよい。以下に一般式（１）〜（５）で示される
イエローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
【００２９】
【化１０】
【００３０】
【化１１】
【００３１】
【化１２】
【００３２】
【化１３】
【００３３】
【化１４】
【００３４】
【化１５】
【００３５】
【化１６】
【００３６】
【化１７】
【００３７】
【化１８】
【００３８】
【化１９】
【００３９】
【化２０】
【００４０】
【化２１】
【００４１】
【化２２】
【００４２】
【化２３】
【００４３】
【化２４】
【００４４】
【化２５】
【００４５】
【化２６】
【００４６】
【化２７】
【００４７】
【化２８】
【００４８】
【化２９】
【００４９】
【化３０】
【００５０】一般式（１）〜（５）で表わされる本発明
のイエローカプラーは、以下のルートによって合成でき
る。 合成例−１
のイエローカプラーは、以下のルートによって合成でき
る。 合成例−１
【００５１】
【化３１】
【００５２】中間体Ｂの合成 化合物Ａ３５７．５ｇ（３．０モル）、化合物Ｂ３９
６．３ｇ（３．０モル）を酢酸エチル１．２ｌ、ジメチ
ルホルムアミド０．６ｌに溶解した。攪拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド６３１ｇ（３．０６モ
ル）のアセトニトリル（４００ml）溶液を１５〜３５℃
で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出
したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチ
ル５００ml、水１ｌを入れ、水層を除去した。次に、有
機層を水１ｌてせ２回水洗した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物
として中間体Ａを６９２ｇ（９８．９％）得た。中間体
Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチルアルコール３ｌに
溶解し、攪拌しながら、７５〜８０℃で３０％水酸化ナ
トリウム４３０ｇを滴下した。滴下後、同温度にて３０
分間反応させた後、析出した結晶を濾取した。（収量６
５８ｇ）この結晶を水５ｌに懸濁し、４０〜５０℃で濃
塩酸３００mlを攪拌しながら滴下した。１時間、同温度
で攪拌した後、結晶を濾取し、中間体Ｂを５７９ｇ（９
５％）得た。（分解点１２７℃） 中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ml、ジメチルア
セトアミド２００mlに溶解した。攪拌しながら、ジシク
ロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）のア
セトニトリル（１００ml）溶液を１５〜３０℃で滴下し
た。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出したジシ
クロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチル４００
ml、水６００mlを入れ、水層を除去した後、有機層を２
回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を１６２ｇ得た。
この油状物を酢酸エチル１００ml、ｎ−ヘキサン３００
mlから結晶化させ、中間体Ｄを１０８ｇ（８７．１％）
得た。（融点１３２〜１３４℃）
６．３ｇ（３．０モル）を酢酸エチル１．２ｌ、ジメチ
ルホルムアミド０．６ｌに溶解した。攪拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド６３１ｇ（３．０６モ
ル）のアセトニトリル（４００ml）溶液を１５〜３５℃
で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出
したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチ
ル５００ml、水１ｌを入れ、水層を除去した。次に、有
機層を水１ｌてせ２回水洗した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物
として中間体Ａを６９２ｇ（９８．９％）得た。中間体
Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチルアルコール３ｌに
溶解し、攪拌しながら、７５〜８０℃で３０％水酸化ナ
トリウム４３０ｇを滴下した。滴下後、同温度にて３０
分間反応させた後、析出した結晶を濾取した。（収量６
５８ｇ）この結晶を水５ｌに懸濁し、４０〜５０℃で濃
塩酸３００mlを攪拌しながら滴下した。１時間、同温度
で攪拌した後、結晶を濾取し、中間体Ｂを５７９ｇ（９
５％）得た。（分解点１２７℃） 中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ml、ジメチルア
セトアミド２００mlに溶解した。攪拌しながら、ジシク
ロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）のア
セトニトリル（１００ml）溶液を１５〜３０℃で滴下し
た。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出したジシ
クロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチル４００
ml、水６００mlを入れ、水層を除去した後、有機層を２
回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を１６２ｇ得た。
この油状物を酢酸エチル１００ml、ｎ−ヘキサン３００
mlから結晶化させ、中間体Ｄを１０８ｇ（８７．１％）
得た。（融点１３２〜１３４℃）
【００５３】
【表１】
【００５４】例示カプラーＹ−７の合成 中間体Ｄ４９．６ｇ（０．０８モル）をジクロロメタン
３００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル１
１．４ｇ（０．０８４モル）を１０〜１５℃で撹拌しな
がら滴下した。同温度で３０分間反応させた後、反応混
合物に５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を４７ｇ得た。この油状物４７ｇをアセトニ
トリル２００ｍｌに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ
（０・２２モル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．
２２モル）を撹拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時
間反応させた後、水３００ｍｌに注加し、析出した油状
物を酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を５％水
酸化ナトリウム水溶液２００ｇで水洗した後、更に２回
水３００ｍｌで水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした
後、２回水洗し、減圧濃縮して残渣を得た。（収量７０
ｇ）得た油状物質を酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ−ヘキサン
１００ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラーＹ−
７を４７．８ｇ（８０％）得た。（融点１４５〜７℃）
３００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル１
１．４ｇ（０．０８４モル）を１０〜１５℃で撹拌しな
がら滴下した。同温度で３０分間反応させた後、反応混
合物に５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を４７ｇ得た。この油状物４７ｇをアセトニ
トリル２００ｍｌに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ
（０・２２モル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．
２２モル）を撹拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時
間反応させた後、水３００ｍｌに注加し、析出した油状
物を酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を５％水
酸化ナトリウム水溶液２００ｇで水洗した後、更に２回
水３００ｍｌで水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした
後、２回水洗し、減圧濃縮して残渣を得た。（収量７０
ｇ）得た油状物質を酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ−ヘキサン
１００ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラーＹ−
７を４７．８ｇ（８０％）得た。（融点１４５〜７℃）
【００５５】
【表２】
【００５６】合成例−２
【００５７】
【化３２】
【００５８】中間体Ｅの合成 中間体Ｂ９０．３ｇ（０．４４モル）、化合物Ｅ１８７
ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５００ml、ジメチルホル
ムアミド３００mlに溶解した。攪拌しながら、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド１３１．９ｇ（０．６４モル）
のアセトニトリル（２００ml）溶液を１５〜３０℃で滴
下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出した
ジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチル５
００ml、水６００mlを入れ、水層を除去した後、有機層
を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２８１ｇ得
た。これをｎ−ヘキサン１．５ｌで加熱溶解し、不溶物
を濾過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を水冷し、析出し
た中間体Ｅを濾取した。収量２４３．４ｇ（９３％）融
点１０３〜５℃
ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５００ml、ジメチルホル
ムアミド３００mlに溶解した。攪拌しながら、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド１３１．９ｇ（０．６４モル）
のアセトニトリル（２００ml）溶液を１５〜３０℃で滴
下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出した
ジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチル５
００ml、水６００mlを入れ、水層を除去した後、有機層
を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２８１ｇ得
た。これをｎ−ヘキサン１．５ｌで加熱溶解し、不溶物
を濾過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を水冷し、析出し
た中間体Ｅを濾取した。収量２４３．４ｇ（９３％）融
点１０３〜５℃
【００５９】
【表３】
【００６０】例示カプラーＹ−１６の合成 中間体Ｅ３９．３ｇ（０．０６モル）をジクロロメタン
２００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．
７ｇ（０．０６４モル）を１０〜１５℃で撹拌しながら
滴下した。同温度で３０分間反応させた後、反応混合物
に４％の重炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を４１．３ｇ得た。この油状物４１．３ｇを
アセトニトリル１００ｍｌ、ジメチルアセトアミド２０
０ｍｌに溶解し、化合物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モル）
とトリエチルアミン１６．２ｇを撹拌しながら加えた。
３０〜４０℃で３時間反応させた後、水４００ｍｌに注
加し、析出した油状物を酢酸エチル３００ｍｌで抽出し
た。有機層を２％水酸化ナトリウム３００ｇで水洗した
後、更に２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした
後、２回水洗し、減圧濃縮して残渣を４２ｇ得た。これ
をメタノール２００ｍｌで結晶化させ、例示カプラーＹ
−１６を３９．８ｇ（８５％）得た。（融点１１０〜１
１２℃）
２００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．
７ｇ（０．０６４モル）を１０〜１５℃で撹拌しながら
滴下した。同温度で３０分間反応させた後、反応混合物
に４％の重炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を４１．３ｇ得た。この油状物４１．３ｇを
アセトニトリル１００ｍｌ、ジメチルアセトアミド２０
０ｍｌに溶解し、化合物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モル）
とトリエチルアミン１６．２ｇを撹拌しながら加えた。
３０〜４０℃で３時間反応させた後、水４００ｍｌに注
加し、析出した油状物を酢酸エチル３００ｍｌで抽出し
た。有機層を２％水酸化ナトリウム３００ｇで水洗した
後、更に２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした
後、２回水洗し、減圧濃縮して残渣を４２ｇ得た。これ
をメタノール２００ｍｌで結晶化させ、例示カプラーＹ
−１６を３９．８ｇ（８５％）得た。（融点１１０〜１
１２℃）
【００６１】
【表４】
【００６２】合成例−３
【００６３】
【化３３】
【００６４】中間体Ｆの合成 中間体Ｂ１０４．７ｇ（０．５１モル）、化合物Ｆ１８
７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エチル１ｌ、ジメチルホ
ルムアミド４００mlに溶解した。攪拌しながら、ジシク
ロヘキシルカルボジイミド１０７．３ｇ（０．５２５モ
ル）のジメチルホルムアミド（１００ml）溶液を１５〜
３０℃で滴下した。２０〜３０℃で１時間反応させた
後、酢酸エチル５００mlを加え、５０〜６０℃に加熱
し、ジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に水５００
mlを入れ、水層を除去した後、更に２回水洗した。有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチルを減
圧留去し、油状物を２９０ｇ得た。この油状物を酢酸エ
チル１ｌ、メタノール２ｌで加熱し、不溶解物を濾過し
て除き、濾液を水冷すると中間体Ｆの結晶が析出したの
で濾取した。収量２６７ｇ（９５％） 融点１６３〜４
℃
７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エチル１ｌ、ジメチルホ
ルムアミド４００mlに溶解した。攪拌しながら、ジシク
ロヘキシルカルボジイミド１０７．３ｇ（０．５２５モ
ル）のジメチルホルムアミド（１００ml）溶液を１５〜
３０℃で滴下した。２０〜３０℃で１時間反応させた
後、酢酸エチル５００mlを加え、５０〜６０℃に加熱
し、ジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に水５００
mlを入れ、水層を除去した後、更に２回水洗した。有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチルを減
圧留去し、油状物を２９０ｇ得た。この油状物を酢酸エ
チル１ｌ、メタノール２ｌで加熱し、不溶解物を濾過し
て除き、濾液を水冷すると中間体Ｆの結晶が析出したの
で濾取した。収量２６７ｇ（９５％） 融点１６３〜４
℃
【００６５】
【表５】
【００６６】中間体Ｇの合成 中間体Ｆ１１４．０ｇ（０．２モル）をジクロロメタン
５００mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル２８．
４ｇ（０．２１モル）を１０〜１５℃で攪拌しながら滴
下した。同温度で３０分間反応させた後、反応混合物に
６％の重炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、５００mlの水で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去す
ると、中間体Ｇが結晶として析出したので濾取した。収
量１０８．６ｇ（９１％）
５００mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル２８．
４ｇ（０．２１モル）を１０〜１５℃で攪拌しながら滴
下した。同温度で３０分間反応させた後、反応混合物に
６％の重炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、５００mlの水で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去す
ると、中間体Ｇが結晶として析出したので濾取した。収
量１０８．６ｇ（９１％）
【００６７】例示カプラーＹ−１２の合成 中間体Ｇ２９．８ｇ（０．０５モル）をジメチルホルム
アミド８０ｍｌに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１
モル）を入れ、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．
１０モル）を２０〜３０℃で撹拌しながら滴下した。４
０〜４５℃で１時間反応させた後、酢酸エチル３００ｍ
ｌと水２００ｍｌを入れた。有機層を２％の水酸化ナト
リウム４００ｇで２回水洗した後、更に１回水洗した。
有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減圧濃縮
して残渣を３４ｇ得た。これを酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ
−ヘキサン１５０ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、例示カ
プラーＹ−１２を１９ｇ得た。この結晶を酢酸エチル／
ｎ−ヘキサン＝１／３ｖｏｌ比の混合溶媒１２０ｍｌで
再結晶し、例示カプラーＹ−１２を１５ｇ（４３．５
％）得た。（融点１３５〜６℃）
アミド８０ｍｌに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１
モル）を入れ、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．
１０モル）を２０〜３０℃で撹拌しながら滴下した。４
０〜４５℃で１時間反応させた後、酢酸エチル３００ｍ
ｌと水２００ｍｌを入れた。有機層を２％の水酸化ナト
リウム４００ｇで２回水洗した後、更に１回水洗した。
有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減圧濃縮
して残渣を３４ｇ得た。これを酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ
−ヘキサン１５０ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、例示カ
プラーＹ−１２を１９ｇ得た。この結晶を酢酸エチル／
ｎ−ヘキサン＝１／３ｖｏｌ比の混合溶媒１２０ｍｌで
再結晶し、例示カプラーＹ−１２を１５ｇ（４３．５
％）得た。（融点１３５〜６℃）
【００６８】
【表６】
【００６９】合成例−４
【００７０】
【化３４】
【００７１】例示カプラーＹ−４９の合成 化合物Ｇ２７．０ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミ
ン１５．２ｇ（０．１５モル）をジメチルホルムアミド
５０ｍ１に溶解した。この混合物に中間体Ｇ２９．８ｇ
（０．０５モル）のジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）
溶液を撹拌しながら滴下した。３０〜４０℃で４時間反
応させた後、酢酸エチル４００ｍｌと水３００ｍｌを入
れた。有機層を２％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇで
水洗した後、更に２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性
にした後、２回水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。酢酸エチルを減圧留去し、残渣を５４ｇ得た。これ
を酢酸エチル／メタノール（１／２ｖｏｌ比）混合溶媒
３００ｍｌで結晶化させ、例示カプラーＹ−４９を濾取
した。得た結晶を酢酸エチル／メタノール（１／２ｖｏ
ｌ比）混合溶媒２００ｍｌで再結晶し、例示カプラーＹ
−４９を２８．８ｇ（７７．８％）得た。融点１９０〜
１９１℃
ン１５．２ｇ（０．１５モル）をジメチルホルムアミド
５０ｍ１に溶解した。この混合物に中間体Ｇ２９．８ｇ
（０．０５モル）のジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）
溶液を撹拌しながら滴下した。３０〜４０℃で４時間反
応させた後、酢酸エチル４００ｍｌと水３００ｍｌを入
れた。有機層を２％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇで
水洗した後、更に２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性
にした後、２回水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。酢酸エチルを減圧留去し、残渣を５４ｇ得た。これ
を酢酸エチル／メタノール（１／２ｖｏｌ比）混合溶媒
３００ｍｌで結晶化させ、例示カプラーＹ−４９を濾取
した。得た結晶を酢酸エチル／メタノール（１／２ｖｏ
ｌ比）混合溶媒２００ｍｌで再結晶し、例示カプラーＹ
−４９を２８．８ｇ（７７．８％）得た。融点１９０〜
１９１℃
【００７２】
【表７】
【００７３】次に本発明における一般式（Ｆ）で示され
る化合物について詳しく以下に述べる。Ａで示される酸
化還元母核としては、kendall-Pelz則に従うもので、例
えばハイドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノー
ル、ｏ−アミノフェノール、１，２−ナフタレンジオー
ル、１，４−ナフタレンジオール、１，６−ナフタレン
ジオール、１，２−アミノナフトール、１，４−アミノ
ナフトール、１，６−アミノナフトール、没食子酸エス
テル、没食子酸アミド、ヒドラジン、ヒドロキシルアミ
ン、ピラゾリドンまたはレダクトンが挙げられる。これ
らの酸化還元母核の有するアミノ基は炭素数１〜２５の
スルホニル基、または炭素数１〜２５のアシル基で置換
されていることが好ましい。スルホニル基としては置換
または無置換の脂肪族スルホニル基、あるいは芳香族ス
ルホニル基が挙げられる。またアシル基としては置換ま
たは無置換の脂肪族アシル基あるいは芳香族アシル基が
挙げられる。Ａの酸化還元母核を形成する水酸基または
アミノ基は、現像処理時に脱保護可能な保護基で保護さ
れていてもよい。保護基の例としては、炭素数１〜２５
のもので、例えばアシル基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、さらに特開昭５９−１９７０３７号、
特開昭５９−２０１０５７号に記載されている保護基が
挙げられる。さらにこの保護基は、可能な場合は以下に
述べるＡの置換基と互いに結合して、５、６あるいは７
員環を形成してもよい。
る化合物について詳しく以下に述べる。Ａで示される酸
化還元母核としては、kendall-Pelz則に従うもので、例
えばハイドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノー
ル、ｏ−アミノフェノール、１，２−ナフタレンジオー
ル、１，４−ナフタレンジオール、１，６−ナフタレン
ジオール、１，２−アミノナフトール、１，４−アミノ
ナフトール、１，６−アミノナフトール、没食子酸エス
テル、没食子酸アミド、ヒドラジン、ヒドロキシルアミ
ン、ピラゾリドンまたはレダクトンが挙げられる。これ
らの酸化還元母核の有するアミノ基は炭素数１〜２５の
スルホニル基、または炭素数１〜２５のアシル基で置換
されていることが好ましい。スルホニル基としては置換
または無置換の脂肪族スルホニル基、あるいは芳香族ス
ルホニル基が挙げられる。またアシル基としては置換ま
たは無置換の脂肪族アシル基あるいは芳香族アシル基が
挙げられる。Ａの酸化還元母核を形成する水酸基または
アミノ基は、現像処理時に脱保護可能な保護基で保護さ
れていてもよい。保護基の例としては、炭素数１〜２５
のもので、例えばアシル基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、さらに特開昭５９−１９７０３７号、
特開昭５９−２０１０５７号に記載されている保護基が
挙げられる。さらにこの保護基は、可能な場合は以下に
述べるＡの置換基と互いに結合して、５、６あるいは７
員環を形成してもよい。
【００７４】Ａで表わされる酸化還元母核は置換可能な
位置が置換基で置換されていてもよい。これら置換基の
例としては、炭素数２５以下のもので、例えばアルキル
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、
スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウ
レイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
スルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン
原子、アシル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ
基、ヘテロ環残基または-(L)n -(G)m -(Time) t X など
が挙げられる。これらの置換基はさらに以上述べた置換
基で置換されていてもよい。またこれらの置換基は、そ
れぞれ可能な場合は、互いに結合して飽和あるいは不飽
和の炭素環、または飽和あるいは不飽和のヘテロ環を形
成してもよい。Ａの好ましい例としては、ハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフ
ェノール、１，４−ナフタレンジオール、１，４−アミ
ノナフトール、没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒ
ドラジンなどが挙げられる。Ａとしてさらに好ましく
は、ハイドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノー
ル、ｏ−アミノフェノール、ヒドラジンであり、最も好
ましくはハイドロキノン及びヒドラジンである。
位置が置換基で置換されていてもよい。これら置換基の
例としては、炭素数２５以下のもので、例えばアルキル
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、
スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウ
レイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
スルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン
原子、アシル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ
基、ヘテロ環残基または-(L)n -(G)m -(Time) t X など
が挙げられる。これらの置換基はさらに以上述べた置換
基で置換されていてもよい。またこれらの置換基は、そ
れぞれ可能な場合は、互いに結合して飽和あるいは不飽
和の炭素環、または飽和あるいは不飽和のヘテロ環を形
成してもよい。Ａの好ましい例としては、ハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフ
ェノール、１，４−ナフタレンジオール、１，４−アミ
ノナフトール、没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒ
ドラジンなどが挙げられる。Ａとしてさらに好ましく
は、ハイドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノー
ル、ｏ−アミノフェノール、ヒドラジンであり、最も好
ましくはハイドロキノン及びヒドラジンである。
【００７５】Ｌは２価の連結基を表わし、好ましくはア
ルキレン、アルケニレン、アリーレン、オキシアルキレ
ン、オキシアリーレン、アミノアルキレンオキシ、アミ
ノアルケニレンオキシ、アミノアリーレンオキシおよび
酸素原子が挙げられる。Ｇは酸性基を表わし、好ましく
は（化３５）である。
ルキレン、アルケニレン、アリーレン、オキシアルキレ
ン、オキシアリーレン、アミノアルキレンオキシ、アミ
ノアルケニレンオキシ、アミノアリーレンオキシおよび
酸素原子が挙げられる。Ｇは酸性基を表わし、好ましく
は（化３５）である。
【００７６】
【化３５】
【００７７】ここでＲ１５はアルキル、アリール又はヘ
テロ環であり、Ｒ１６は水素原子又はＲ１５と同義であ
る。Ｇとして更に好ましくは（化３６）であり、最も好
ましくは（化３７）である。
テロ環であり、Ｒ１６は水素原子又はＲ１５と同義であ
る。Ｇとして更に好ましくは（化３６）であり、最も好
ましくは（化３７）である。
【００７８】
【化３６】
【００７９】
【化３７】
【００８０】ｎ、ｍは０又は１であり、Ａの種類によっ
てどちらが好ましいかは異なる。例えばＡがハイドロキ
ノン、カテコール、アミノフェノール、ナフタレンジオ
ール、アミノナフトール、没食子酸類の場合、ｎ＝０が
好ましく、より好ましくはｎ＝ｍ＝０である。Ａがヒド
ラジン、ヒドロキシルアミンの場合は、ｎ＝０、ｍ＝１
が好ましく、Ａがピラゾリドンの場合ｎ＝ｍ＝１が好ま
しい。
てどちらが好ましいかは異なる。例えばＡがハイドロキ
ノン、カテコール、アミノフェノール、ナフタレンジオ
ール、アミノナフトール、没食子酸類の場合、ｎ＝０が
好ましく、より好ましくはｎ＝ｍ＝０である。Ａがヒド
ラジン、ヒドロキシルアミンの場合は、ｎ＝０、ｍ＝１
が好ましく、Ａがピラゾリドンの場合ｎ＝ｍ＝１が好ま
しい。
【００８１】-(Time)t -Xは一般式（Ｆ）においてＡで
表わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化反応をおこ
し酸化体となった時はじめて --(Time) t -Xとして放出
される基である。Timeは硫黄原子、窒素原子、酸素原子
またはセレン原子でＧに連結する場合が好ましい。Time
はその後さらにＸを放出しうる基を表わし、タイミング
調節機能を有してもよく、またさらに現像薬酸化体と反
応してＸを放出するカプラー、あるいは酸化還元基であ
ってもよい。Timeがタイミング調節機能を有する基であ
る場合、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、同第
４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７８３
号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭５１−１
４６８２８号、特開昭５７−５６８３７号などに記載さ
れているものが挙げられる。Timeとしては、これらに記
載されているものから選ばれる二つ以上の組み合わせで
も良い。タイミング調節基の好ましい例としては、以下
のものが挙げられる。
表わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化反応をおこ
し酸化体となった時はじめて --(Time) t -Xとして放出
される基である。Timeは硫黄原子、窒素原子、酸素原子
またはセレン原子でＧに連結する場合が好ましい。Time
はその後さらにＸを放出しうる基を表わし、タイミング
調節機能を有してもよく、またさらに現像薬酸化体と反
応してＸを放出するカプラー、あるいは酸化還元基であ
ってもよい。Timeがタイミング調節機能を有する基であ
る場合、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、同第
４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７８３
号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭５１−１
４６８２８号、特開昭５７−５６８３７号などに記載さ
れているものが挙げられる。Timeとしては、これらに記
載されているものから選ばれる二つ以上の組み合わせで
も良い。タイミング調節基の好ましい例としては、以下
のものが挙げられる。
【００８２】(1) ヘミアセタールの開裂反応を利用する
基 例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０
−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載が
あり、（化３８）で表わされる基である。ここに＊印は
一般式（Ｆ）において左側に結合する位置を表わし、**
印は一般式（Ｆ）において右側に結合する位置を表わ
す。
基 例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０
−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載が
あり、（化３８）で表わされる基である。ここに＊印は
一般式（Ｆ）において左側に結合する位置を表わし、**
印は一般式（Ｆ）において右側に結合する位置を表わ
す。
【００８３】
【化３８】
【００８４】式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または-N
(R67)-基を表わし、Ｒ65およびＲ66は水素原子または置
換基を表わし、Ｒ67は置換基を表わし、ｔは１または２
を表わす。ｔが２のとき２つの -W-C(R65)(R66)-は同じ
ものもしくは異なるものを表わす。Ｒ65およびＲ66が置
換基を表わすときおよびＲ67の代表的な例は各々Ｒ
69基、Ｒ69ＣＯ−基、Ｒ69ＳＯ2 −基、Ｎ(R69)(R70)Ｃ
Ｏ−基またはＮ(R69)(R70)ＳＯ2 −基などが挙げられ
る。ここでＲ69は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ70は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水
素原子を表わす。Ｒ65、Ｒ66およびＲ67の各々は２価基
を表わし、連結し、環状構造を形成する場合も包含され
る。 (2) 分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせ
る基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。（化３９）で表わすことがで
きる。
(R67)-基を表わし、Ｒ65およびＲ66は水素原子または置
換基を表わし、Ｒ67は置換基を表わし、ｔは１または２
を表わす。ｔが２のとき２つの -W-C(R65)(R66)-は同じ
ものもしくは異なるものを表わす。Ｒ65およびＲ66が置
換基を表わすときおよびＲ67の代表的な例は各々Ｒ
69基、Ｒ69ＣＯ−基、Ｒ69ＳＯ2 −基、Ｎ(R69)(R70)Ｃ
Ｏ−基またはＮ(R69)(R70)ＳＯ2 −基などが挙げられ
る。ここでＲ69は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ70は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水
素原子を表わす。Ｒ65、Ｒ66およびＲ67の各々は２価基
を表わし、連結し、環状構造を形成する場合も包含され
る。 (2) 分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせ
る基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。（化３９）で表わすことがで
きる。
【００８５】
【化３９】
【００８６】式中、＊印は一般式（Ｆ）において左側に
結合する位置を表わし、**印は一般式（Ｆ）において右
側に結合する位置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸
素原子またはイオウ原子が求核基の例であり、Ｅは求電
子基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて**印との結合
を開裂できる基でありLinkはＮｕとＥとが分子内求核置
換反応することができるように立体的に関係づける連結
基を表わす。 (3) 共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応を
起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり（化４０）で表わされる基
である。
結合する位置を表わし、**印は一般式（Ｆ）において右
側に結合する位置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸
素原子またはイオウ原子が求核基の例であり、Ｅは求電
子基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて**印との結合
を開裂できる基でありLinkはＮｕとＥとが分子内求核置
換反応することができるように立体的に関係づける連結
基を表わす。 (3) 共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応を
起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり（化４０）で表わされる基
である。
【００８７】
【化４０】
【００８８】式中、＊印、**印、Ｗ、Ｒ65、Ｒ66および
ｔは（化２１）について説明したのと同じ意味を表わ
す。 (4) エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり（化４１）が挙げられる。式中＊印およ
び**印は（化３８）について説明したのと同じ意味であ
る。
ｔは（化２１）について説明したのと同じ意味を表わ
す。 (4) エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり（化４１）が挙げられる。式中＊印およ
び**印は（化３８）について説明したのと同じ意味であ
る。
【００８９】
【化４１】
【００９０】(5) イミノケタールの開裂反応を利用する
基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、（化４２）で表わされる基である。
基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、（化４２）で表わされる基である。
【００９１】
【化４２】
【００９２】式中、＊印、**印およびＷは（化３８）に
おいて説明したのと同じ意味であり、Ｒ68はＲ67と同じ
意味を表わす。Ｄで表わされる基が、カプラーあるいは
酸化還元基である例としては、以下のものが挙げられ
る。カプラーとしては、例えばフェノール型カプラーの
場合では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
一般式（Ｆ）のＧと結合しているものである。また、５
−ピラゾロン型カプラーの場合には、５−ヒドロキシピ
ラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基より水素原子
を除いた酸素原子においてＧを結合しているものであ
る。これらは各々Ｇより離脱してはじめてカプラーとし
て機能し、現像薬酸化体と反応して、それらのカップリ
ング位に結合したＸを放出する。Timeがカプラーである
場合の好ましい例としては、（化４３）が挙げられる。
おいて説明したのと同じ意味であり、Ｒ68はＲ67と同じ
意味を表わす。Ｄで表わされる基が、カプラーあるいは
酸化還元基である例としては、以下のものが挙げられ
る。カプラーとしては、例えばフェノール型カプラーの
場合では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
一般式（Ｆ）のＧと結合しているものである。また、５
−ピラゾロン型カプラーの場合には、５−ヒドロキシピ
ラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基より水素原子
を除いた酸素原子においてＧを結合しているものであ
る。これらは各々Ｇより離脱してはじめてカプラーとし
て機能し、現像薬酸化体と反応して、それらのカップリ
ング位に結合したＸを放出する。Timeがカプラーである
場合の好ましい例としては、（化４３）が挙げられる。
【００９３】
【化４３】
【００９４】式中、Ｖ1 およびＶ2 は置換基を表わし、
Ｖ3 、Ｖ4 、Ｖ5 およびＶ6 は窒素原子または置換もし
くは無置換のメチン基を表わし、Ｖ7 は置換基を表わ
し、ｘは０ないし４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ
7 は同じものまたは異なるものを表わし、２つのＶ7 が
連結して環状構造を形成してもよい。Ｖ8 は−CO−基、
−SO2 −基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、Ｖ
9 は５員ないし８員環を構成するための非金属原子群を
表わし、Ｖ10は水素原子または置換基を表わす。一般式
（Ｆ）においてTimeで表わされる基が酸化還元基である
場合、好ましくは（化４４）で表わされる。
Ｖ3 、Ｖ4 、Ｖ5 およびＶ6 は窒素原子または置換もし
くは無置換のメチン基を表わし、Ｖ7 は置換基を表わ
し、ｘは０ないし４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ
7 は同じものまたは異なるものを表わし、２つのＶ7 が
連結して環状構造を形成してもよい。Ｖ8 は−CO−基、
−SO2 −基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、Ｖ
9 は５員ないし８員環を構成するための非金属原子群を
表わし、Ｖ10は水素原子または置換基を表わす。一般式
（Ｆ）においてTimeで表わされる基が酸化還元基である
場合、好ましくは（化４４）で表わされる。
【００９５】
【化４４】
【００９６】式中、Ｐ及びＱはそれぞれ独立に酸素原子
または置換もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｋ個の
Ｙ及びＺの少なくとも１個はＸを置換基として有するメ
チン基を表わし、その他のＹ及びＺは置換もしくは無置
換のメチン基または窒素原子を表わし、ｋは１ないし３
の整数を表わし（ｋ個のＹ及びＺは同じものもしくは異
なるものを表わす）、Ｂは水素原子またはアルカリによ
り除去されうる基を表わす。ここでＰ、Ｙ、Ｚ、Ｑ及び
Ｂのいずれか二つの置換基が２価基となって連結し環状
構造を形成する場合も包含される。例えば（Ｙ＝Ｚ）k
がベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合である。
ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすと
き、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換され
たイミノ基であるときである。このときＰおよびＱは
（化４５）のように表わされる。
または置換もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｋ個の
Ｙ及びＺの少なくとも１個はＸを置換基として有するメ
チン基を表わし、その他のＹ及びＺは置換もしくは無置
換のメチン基または窒素原子を表わし、ｋは１ないし３
の整数を表わし（ｋ個のＹ及びＺは同じものもしくは異
なるものを表わす）、Ｂは水素原子またはアルカリによ
り除去されうる基を表わす。ここでＰ、Ｙ、Ｚ、Ｑ及び
Ｂのいずれか二つの置換基が２価基となって連結し環状
構造を形成する場合も包含される。例えば（Ｙ＝Ｚ）k
がベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合である。
ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすと
き、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換され
たイミノ基であるときである。このときＰおよびＱは
（化４５）のように表わされる。
【００９７】
【化４５】
【００９８】ここに＊印は一般式（Ｆ）のＧと結合する
位置または（化４４）のＢと結合する位置を表わし、**
印は（Ｙ＝Ｚ）k −の自由結合手の一方と結合する位置
を表わす。式中、Ｇ1 で表わされる基は脂肪族基、芳香
族基、または複素環基を表わす。（化４４）で表わされ
る基において特に好ましい基は（化４６）または（化４
７）で表わされるものである。
位置または（化４４）のＢと結合する位置を表わし、**
印は（Ｙ＝Ｚ）k −の自由結合手の一方と結合する位置
を表わす。式中、Ｇ1 で表わされる基は脂肪族基、芳香
族基、または複素環基を表わす。（化４４）で表わされ
る基において特に好ましい基は（化４６）または（化４
７）で表わされるものである。
【００９９】
【化４６】
【０１００】
【化４７】
【０１０１】式中、＊印は一般式（Ｆ）のＧと結合する
位置を表わし、**印はＸと結合する位置を表わす。Ｒ64
は置換基を表わし、ｑは０、１ないし３の整数を表わ
す。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ64は同じでも異なっ
ていてもよく、また２つのＲ64が隣接する炭素上の置換
基であるときにはそれぞれ２価基となって連結し環状構
造を表わす場合も包含する。Ｘは現像抑制剤を意味す
る。Ｘの好ましい例としては、（化４８）で示されるヘ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物、あるい
は（化４９）で示されるイミノ銀生成可能なヘテロ環化
合物が挙げられる。
位置を表わし、**印はＸと結合する位置を表わす。Ｒ64
は置換基を表わし、ｑは０、１ないし３の整数を表わ
す。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ64は同じでも異なっ
ていてもよく、また２つのＲ64が隣接する炭素上の置換
基であるときにはそれぞれ２価基となって連結し環状構
造を表わす場合も包含する。Ｘは現像抑制剤を意味す
る。Ｘの好ましい例としては、（化４８）で示されるヘ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物、あるい
は（化４９）で示されるイミノ銀生成可能なヘテロ環化
合物が挙げられる。
【０１０２】
【化４８】
【０１０３】
【化４９】
【０１０４】式中、Ｚ1 は単環もしくは縮合環のヘテロ
環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、Ｚ2 はＮ
とともに単環もしくは縮合環のヘテロ環を形成するに必
要な非金属原子群を表わす。これらのヘテロ環は置換基
を有してもよく、＊はTimeに結合する位置を表わす。Ｚ
1 及びＺ2 で形成されるヘテロ環としてさらに好ましく
は、ヘテロ原子として窒素、酸素、硫黄、セレンのうち
少なくとも一種を含有する５員ないし８員のヘテロ環で
あり、最も好ましくは５員または６員のヘテロ環であ
る。Ｚ1 で示されるヘテロ環の例としては、例えばアゾ
ール類（テトラゾール、１，２，４−トリアゾール、
１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チアジアゾー
ル、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−チアゾー
ル、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベンゾチア
ゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾール、ピ
ロール、ピラゾール、インダゾール）、アザインデン類
（テロラザインデン、ペンタザインデン、トリアザイン
デン）、アジン類（ピリミジン、トリアジン、ピラジ
ン、ピリダジン）などが挙げられる。Ｚ2 で示されるヘ
テロ環の例としては、例えばトリアゾール類（１，２，
４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−
トリアゾール）、インダゾール、ベンズイミダゾール、
アザインデン類（テトラザインデン、ペンタザインデ
ン）、テトラゾールなどが挙げられる。（化４８）及び
（化４９）で表わされる現像抑制剤の有する好ましい置
換基としては（化５０）が挙げられる。
環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、Ｚ2 はＮ
とともに単環もしくは縮合環のヘテロ環を形成するに必
要な非金属原子群を表わす。これらのヘテロ環は置換基
を有してもよく、＊はTimeに結合する位置を表わす。Ｚ
1 及びＺ2 で形成されるヘテロ環としてさらに好ましく
は、ヘテロ原子として窒素、酸素、硫黄、セレンのうち
少なくとも一種を含有する５員ないし８員のヘテロ環で
あり、最も好ましくは５員または６員のヘテロ環であ
る。Ｚ1 で示されるヘテロ環の例としては、例えばアゾ
ール類（テトラゾール、１，２，４−トリアゾール、
１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チアジアゾー
ル、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−チアゾー
ル、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベンゾチア
ゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾール、ピ
ロール、ピラゾール、インダゾール）、アザインデン類
（テロラザインデン、ペンタザインデン、トリアザイン
デン）、アジン類（ピリミジン、トリアジン、ピラジ
ン、ピリダジン）などが挙げられる。Ｚ2 で示されるヘ
テロ環の例としては、例えばトリアゾール類（１，２，
４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−
トリアゾール）、インダゾール、ベンズイミダゾール、
アザインデン類（テトラザインデン、ペンタザインデ
ン）、テトラゾールなどが挙げられる。（化４８）及び
（化４９）で表わされる現像抑制剤の有する好ましい置
換基としては（化５０）が挙げられる。
【０１０５】
【化５０】
【０１０６】ここでＲ77は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、Ｒ78、Ｒ79およびＲ80は脂肪族基、芳
香族基、複素環基または水素原子を表わす。一分子中に
Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79およびＲ80が２個以上あるときこれら
が連結して環（例えばベンゼン環）を形成してもよい。
（化４８）で示される化合物の例としては、例えば置換
あるいは無置換のメルカプトアゾール類（例えば１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール、１−プロピル−
５−メルカプトテトラゾール、１−ブチル−５−メルカ
プトテトラゾール、２−メチルチオ−５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール、３−メチル−４−フェニ
ル−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、１−
（４−エチルカルバモイルフェニル）−２−メルカプト
イミダゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール、２
−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベン
ゾチアゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール、２
−フェニル−５−メルカプト−１，３，４−オキサジア
ゾール、１−｛３−（３−メチルウレイド）フェニル｝
−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−ニトロフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−（２−エチ
ルヘキサノイルアミノ）−２−メルカプトベンズイミダ
ゾールなど）、置換あるいは無置換のメルカプトアザイ
ンデン類（例えば、６−メチル−４−メルカプト−１，
３，３ａ，７−テトラアザインデン、４，６−ジメチル
−２−メルカプト−１，３，３ａ，７−テトラアザイン
デンなど）、置換あるいは無置換のメルカプトピリミジ
ン類（例えば２−メルカプトピリミジン、２−メルカプ
ト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジンなど）など
がある。イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物として
は、例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類（例え
ば、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブ
チルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリ
アゾールなど）、置換あるいは無置換のインダゾール類
（例えばインダゾール、５−ニトロインダゾール、３−
ニトロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾ
ールなど）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール
類（例えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジ
クロロベンズイミダゾールなど）などが挙げられる。
素環基を表わし、Ｒ78、Ｒ79およびＲ80は脂肪族基、芳
香族基、複素環基または水素原子を表わす。一分子中に
Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79およびＲ80が２個以上あるときこれら
が連結して環（例えばベンゼン環）を形成してもよい。
（化４８）で示される化合物の例としては、例えば置換
あるいは無置換のメルカプトアゾール類（例えば１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール、１−プロピル−
５−メルカプトテトラゾール、１−ブチル−５−メルカ
プトテトラゾール、２−メチルチオ−５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール、３−メチル−４−フェニ
ル−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、１−
（４−エチルカルバモイルフェニル）−２−メルカプト
イミダゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール、２
−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベン
ゾチアゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール、２
−フェニル−５−メルカプト−１，３，４−オキサジア
ゾール、１−｛３−（３−メチルウレイド）フェニル｝
−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−ニトロフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−（２−エチ
ルヘキサノイルアミノ）−２−メルカプトベンズイミダ
ゾールなど）、置換あるいは無置換のメルカプトアザイ
ンデン類（例えば、６−メチル−４−メルカプト−１，
３，３ａ，７−テトラアザインデン、４，６−ジメチル
−２−メルカプト−１，３，３ａ，７−テトラアザイン
デンなど）、置換あるいは無置換のメルカプトピリミジ
ン類（例えば２−メルカプトピリミジン、２−メルカプ
ト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジンなど）など
がある。イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物として
は、例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類（例え
ば、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブ
チルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリ
アゾールなど）、置換あるいは無置換のインダゾール類
（例えばインダゾール、５−ニトロインダゾール、３−
ニトロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾ
ールなど）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール
類（例えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジ
クロロベンズイミダゾールなど）などが挙げられる。
【０１０７】またＸは一般式（Ｆ）のTimeから離脱し
て、いったん現像抑制性を有する化合物となった後、更
にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこして実質
的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少した
化合物に変化するものであってもよい。このような化学
反応を受ける官能基としては、例えばエステル基、カル
ボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケル付加受
容基、あるいはイミド基などが挙げられる。このような
失活型現像抑制剤の例としては、例えば米国特許第４，
４７７，５６３号、特開昭６０−２１８６４４号、同６
０−２２１７５０号、同６０−２３３６５０号、または
同６１−１１７４３号などに記載のある現像抑制剤残基
が挙げられる。これらのうちでも特にエステル基を有す
るものが好ましい。具体的には、例えば１−（３−フェ
ノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノ
キシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノ
フェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェ
ノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−
スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシ
カルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールなどが挙げられる。一般
式（Ｆ）で表わされる化合物のうち、以下の一般式
（Ｇ）及び（Ｈ）で示される化合物がより好ましい。 一般式（Ｇ）
て、いったん現像抑制性を有する化合物となった後、更
にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこして実質
的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少した
化合物に変化するものであってもよい。このような化学
反応を受ける官能基としては、例えばエステル基、カル
ボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケル付加受
容基、あるいはイミド基などが挙げられる。このような
失活型現像抑制剤の例としては、例えば米国特許第４，
４７７，５６３号、特開昭６０−２１８６４４号、同６
０−２２１７５０号、同６０−２３３６５０号、または
同６１−１１７４３号などに記載のある現像抑制剤残基
が挙げられる。これらのうちでも特にエステル基を有す
るものが好ましい。具体的には、例えば１−（３−フェ
ノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノ
キシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノ
フェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェ
ノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−
スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシ
カルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールなどが挙げられる。一般
式（Ｆ）で表わされる化合物のうち、以下の一般式
（Ｇ）及び（Ｈ）で示される化合物がより好ましい。 一般式（Ｇ）
【０１０８】
【化５１】
【０１０９】式中、Ｒ21ないしＲ23は水素原子又はハイ
ドロキノン核に置換可能な基であり、Ｐ21及びＰ22は水
素原子又は現像処理時に脱保護可能な保護基である。Ti
me、Ｘ及びｔは一般式（Ｆ）と同義である。 一般式（Ｈ）
ドロキノン核に置換可能な基であり、Ｐ21及びＰ22は水
素原子又は現像処理時に脱保護可能な保護基である。Ti
me、Ｘ及びｔは一般式（Ｆ）と同義である。 一般式（Ｈ）
【０１１０】
【化５２】
【０１１１】式中、Ｒ31はアリール基、ヘテロ環基、ア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基又はアルキニル
基を表わし、Ｐ31及びＰ32は水素原子又は現像処理時に
脱保護可能な保護基である。Ｇ、Time、Ｘ及びｔは一般
式（Ｆ）と同義である。一般式（Ｇ）について更に詳し
く説明すると、Ｒ21ないしＲ23で示される置換基として
は、例えば一般式（Ｆ）のＡの置換基として述べたもの
が挙げられるが、Ｒ22及びＲ23として好ましくは水素原
子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミド基、スルホンアミド基、アル
コキシカルボニルアミノ基、ウレイド基であり、更に好
ましくは水素原子、アルキルチオ基、アルコキシ基、ア
ミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、ウレイド基である。Ｒ21として好ましくは水素原
子、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基、シアノ基、アシル基、ヘテ
ロ環基であり、更に好ましくは水素原子、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、シア
ノ基である。Ｒ22とＲ23は共同で結合して環を形成して
もよい。Ｐ21及びＰ22の保護基の例としては、一般式
（Ｆ）のＡの水酸基の保護基として述べたものが挙げら
れ、好ましくはアシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミドイ
ル基、オキサゾリル基、スルホニル基などの加水分解さ
れうる基、米国特許第４，００９，０２９号に記載の逆
マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、米国特許
第４，３１０，６１２号に記載の環開裂反応の後発生し
たアニオンを分子内求核基として利用する型のプレカー
サー基、米国特許第３，６７４，４７８号、同３，９３
２，４８０号もしくは同３，９９３，６６１号に記載の
アニオンが共役系を介して電子移動しそれにより開裂反
応を起こさせるプレカーサー基、米国特許第４，３３
５，２００号に記載の環開裂後反応したアニオンの電子
移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基または
米国特許第４，３６３，８６５号、同４，４１０，６１
８号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー基
が挙げられる。Ｐ21及びＰ22として好ましくは水素原子
である。Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール類及
びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾールと
してはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。Ｘと
して最も好ましくは５−メルカプト−１，３，４−チア
ジアゾール類である。一般式（Ｇ）のうち、以下の一般
式（Ｉ）及び（Ｊ）で示される。 一般式（Ｉ）
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基又はアルキニル
基を表わし、Ｐ31及びＰ32は水素原子又は現像処理時に
脱保護可能な保護基である。Ｇ、Time、Ｘ及びｔは一般
式（Ｆ）と同義である。一般式（Ｇ）について更に詳し
く説明すると、Ｒ21ないしＲ23で示される置換基として
は、例えば一般式（Ｆ）のＡの置換基として述べたもの
が挙げられるが、Ｒ22及びＲ23として好ましくは水素原
子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミド基、スルホンアミド基、アル
コキシカルボニルアミノ基、ウレイド基であり、更に好
ましくは水素原子、アルキルチオ基、アルコキシ基、ア
ミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、ウレイド基である。Ｒ21として好ましくは水素原
子、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基、シアノ基、アシル基、ヘテ
ロ環基であり、更に好ましくは水素原子、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、シア
ノ基である。Ｒ22とＲ23は共同で結合して環を形成して
もよい。Ｐ21及びＰ22の保護基の例としては、一般式
（Ｆ）のＡの水酸基の保護基として述べたものが挙げら
れ、好ましくはアシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミドイ
ル基、オキサゾリル基、スルホニル基などの加水分解さ
れうる基、米国特許第４，００９，０２９号に記載の逆
マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、米国特許
第４，３１０，６１２号に記載の環開裂反応の後発生し
たアニオンを分子内求核基として利用する型のプレカー
サー基、米国特許第３，６７４，４７８号、同３，９３
２，４８０号もしくは同３，９９３，６６１号に記載の
アニオンが共役系を介して電子移動しそれにより開裂反
応を起こさせるプレカーサー基、米国特許第４，３３
５，２００号に記載の環開裂後反応したアニオンの電子
移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基または
米国特許第４，３６３，８６５号、同４，４１０，６１
８号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー基
が挙げられる。Ｐ21及びＰ22として好ましくは水素原子
である。Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール類及
びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾールと
してはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。Ｘと
して最も好ましくは５−メルカプト−１，３，４−チア
ジアゾール類である。一般式（Ｇ）のうち、以下の一般
式（Ｉ）及び（Ｊ）で示される。 一般式（Ｉ）
【０１１２】
【化５３】
【０１１３】一般式（Ｊ）
【０１１４】
【化５４】
【０１１５】 ここで、Ｒ４２は脂肪族基、芳香族基、
ヘテロ環基を表わし、Ｍは化５５を表わす。
ヘテロ環基を表わし、Ｍは化５５を表わす。
【０１１６】
【化５５】
【０１１７】Ｒ44、Ｒ45及びＲ54は水素原子、アルキル
基またはアリール基を表わす。Ｌは５員環ないし７員環
を形成するに必要な二価の連結基である。Ｒ41及びＲ 51
は一般式（Ｇ）のＲ21、Ｒ43は一般式（Ｇ）のＲ23、-
(Time) t -Xは一般式（Ｇ）の -(Time)t -Xと同義であ
る。さらにＲ42について詳細に述べるとＲ42の脂肪族基
としては炭素数１ないし３０の直鎖、分岐鎖、環状のア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基である。芳香族
基としては炭素数６ないし３０のものでフェニル基、ナ
フチル基が挙げられる。ヘテロ環としては窒素、酸素、
硫黄のうち少なくとも一種を含む３員ないし１２員のも
のである。これらはさらにＡの置換基で述べた基で置換
されていてもよい。
基またはアリール基を表わす。Ｌは５員環ないし７員環
を形成するに必要な二価の連結基である。Ｒ41及びＲ 51
は一般式（Ｇ）のＲ21、Ｒ43は一般式（Ｇ）のＲ23、-
(Time) t -Xは一般式（Ｇ）の -(Time)t -Xと同義であ
る。さらにＲ42について詳細に述べるとＲ42の脂肪族基
としては炭素数１ないし３０の直鎖、分岐鎖、環状のア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基である。芳香族
基としては炭素数６ないし３０のものでフェニル基、ナ
フチル基が挙げられる。ヘテロ環としては窒素、酸素、
硫黄のうち少なくとも一種を含む３員ないし１２員のも
のである。これらはさらにＡの置換基で述べた基で置換
されていてもよい。
【０１１８】一般式（Ｈ）について更に詳しく説明す
る。Ｒ31で示されるアルール基としては炭素数６ないし
２０のもので、例えばフェニル、ナフチルが挙げられ
る。ヘテロ環基としては窒素、酸素、硫黄の少なくとも
一つを含む５員ないし７員のもので、例えばフリル、ピ
リジルなどが挙げられる。アルキル基としては炭素数１
ないし３０のもので、例えばメチル、ヘキシル、オクタ
デシルなどが挙げられる。アラルキル基としては、炭素
数７ないし３０のもので、例えばベンジル、トリチルな
どが挙げられる。アルケニル基としては炭素数２ないし
３０のもので、例えばアリルが挙げられる。アルキニル
基としては炭素数２ないし３０のもので、例えばプロパ
ルギルが挙げられる。Ｒ31として好ましくは、アリール
基であり、更に好ましくはフェニルである。Ｐ31及びＰ
32の保護基の例としては、一般式（Ｆ）のＡのアミノ基
の保護基として述べたものが挙げられる。Ｒ31及びＰ32
として好ましくは水素原子である。Ｇとして好ましくは
−CO−であり、Ｘとして好ましくは一般式（Ｇ）で述べ
たものである。一般式（Ｇ）のＲ21ないしＲ23、一般式
（Ｈ）のＲ31は置換基で置換されていてもよい。置換基
としては、耐拡散性を付与するための、いわゆるバラス
ト基やハロゲン化銀への吸着基を有してもよいが、より
好ましくはバラスト基を有する場合である。Ｒ31がフェ
ニル基の場合、置換基としては、電子供与性基が好まし
く、例えばスルホンアミド基、アミド基、アルコキシ
基、ウレイド基が挙げられる。またＲ21、Ｒ22、Ｒ23又
はＲ31がバラスト基を有する場合、分子内に水酸基、カ
ルボキシル基、スルホ基などの極性基を有する場合が特
に好ましい。本発明の内容をより具体的に並べるため
に、以下に一般式（Ｆ）で表わされる化合物の具体例を
示すが、本発明で用いうる化合物はこれらに限定される
わけではない。
る。Ｒ31で示されるアルール基としては炭素数６ないし
２０のもので、例えばフェニル、ナフチルが挙げられ
る。ヘテロ環基としては窒素、酸素、硫黄の少なくとも
一つを含む５員ないし７員のもので、例えばフリル、ピ
リジルなどが挙げられる。アルキル基としては炭素数１
ないし３０のもので、例えばメチル、ヘキシル、オクタ
デシルなどが挙げられる。アラルキル基としては、炭素
数７ないし３０のもので、例えばベンジル、トリチルな
どが挙げられる。アルケニル基としては炭素数２ないし
３０のもので、例えばアリルが挙げられる。アルキニル
基としては炭素数２ないし３０のもので、例えばプロパ
ルギルが挙げられる。Ｒ31として好ましくは、アリール
基であり、更に好ましくはフェニルである。Ｐ31及びＰ
32の保護基の例としては、一般式（Ｆ）のＡのアミノ基
の保護基として述べたものが挙げられる。Ｒ31及びＰ32
として好ましくは水素原子である。Ｇとして好ましくは
−CO−であり、Ｘとして好ましくは一般式（Ｇ）で述べ
たものである。一般式（Ｇ）のＲ21ないしＲ23、一般式
（Ｈ）のＲ31は置換基で置換されていてもよい。置換基
としては、耐拡散性を付与するための、いわゆるバラス
ト基やハロゲン化銀への吸着基を有してもよいが、より
好ましくはバラスト基を有する場合である。Ｒ31がフェ
ニル基の場合、置換基としては、電子供与性基が好まし
く、例えばスルホンアミド基、アミド基、アルコキシ
基、ウレイド基が挙げられる。またＲ21、Ｒ22、Ｒ23又
はＲ31がバラスト基を有する場合、分子内に水酸基、カ
ルボキシル基、スルホ基などの極性基を有する場合が特
に好ましい。本発明の内容をより具体的に並べるため
に、以下に一般式（Ｆ）で表わされる化合物の具体例を
示すが、本発明で用いうる化合物はこれらに限定される
わけではない。
【０１１９】
【化５６】
【０１２０】
【化５７】
【０１２１】
【化５８】
【０１２２】
【化５９】
【０１２３】
【化６０】
【０１２４】
【化６１】
【０１２５】
【化６２】
【０１２６】
【化６３】
【０１２７】
【化６４】
【０１２８】
【化６５】
【０１２９】
【化６６】
【０１３０】
【化６７】
【０１３１】
【化６８】
【０１３２】
【化６９】
【０１３３】
【化７０】
【０１３４】
【化７１】
【０１３５】
【化７２】
【０１３６】
【化７３】
【０１３７】
【化７４】
【０１３８】
【化７５】
【０１３９】
【化７６】
【０１４０】
【化７７】
【０１４１】
【化７８】
【０１４２】
【化７９】
【０１４３】
【化８０】
【０１４４】
【化８１】
【０１４５】
【化８２】
【０１４６】
【化８３】
【０１４７】
【化８４】
【０１４８】
【化８５】
【０１４９】
【化８６】
【０１５０】
【化８７】
【０１５１】本発明の一般式（Ｆ）で示される化合物
は、特開昭４９−１２９５３６号、同５２−５７８２８
号、同６０−２１０４４号、同６０−２３３６４２号、
同６０−２３３６４８号、同６１−１８９４６号、同６
１−１５６０４３号、同６１−２１３８４７号、同６１
−２３０１３５号、同６１−２３６５４９号、同６２−
６２３５２号、同６２−１０３６３９号、米国特許第
３，３７９，５２９号、同３，６２０，７４６号、同
４，３３２，８２８号、同４，３７７，６３４号、同
４，６８４，６０４号等に記載の方法に準じて合成でき
る。一般式（Ｆ）で表わされる化合物は任意の乳剤層、
及び／または非感光性層のどちらに添加しても良い。ま
た両方に添加しても良い。添加量としては好ましくは
０．００１〜０．２mmol／m2、より好ましくは０．０１
〜０．１mmol／m2の範囲である。
は、特開昭４９−１２９５３６号、同５２−５７８２８
号、同６０−２１０４４号、同６０−２３３６４２号、
同６０−２３３６４８号、同６１−１８９４６号、同６
１−１５６０４３号、同６１−２１３８４７号、同６１
−２３０１３５号、同６１−２３６５４９号、同６２−
６２３５２号、同６２−１０３６３９号、米国特許第
３，３７９，５２９号、同３，６２０，７４６号、同
４，３３２，８２８号、同４，３７７，６３４号、同
４，６８４，６０４号等に記載の方法に準じて合成でき
る。一般式（Ｆ）で表わされる化合物は任意の乳剤層、
及び／または非感光性層のどちらに添加しても良い。ま
た両方に添加しても良い。添加量としては好ましくは
０．００１〜０．２mmol／m2、より好ましくは０．０１
〜０．１mmol／m2の範囲である。
【０１５２】本発明の一般式（１）〜（５）で表わされ
るイエローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当たり１．
０〜１．０×１０-3モルの範囲で使用することができ
る。好ましくは、５．０×１０-1〜２．０×１０-2モル
であり、より好ましくは４．０×１０-1〜５．０×１０
-2モルの範囲である。本発明の一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは２種以上を併用すること
もできるし、他の公知のカプラープと併用することがで
きる。
るイエローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当たり１．
０〜１．０×１０-3モルの範囲で使用することができ
る。好ましくは、５．０×１０-1〜２．０×１０-2モル
であり、より好ましくは４．０×１０-1〜５．０×１０
-2モルの範囲である。本発明の一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは２種以上を併用すること
もできるし、他の公知のカプラープと併用することがで
きる。
【０１５３】本発明の一般式（１）〜（５）で表わされ
るカプラーは種々の公知の分散方法により、カラー感光
材料に導入することができる。水中油滴分散方法では低
沸点の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
チルエチルケトン、イソプロパノールなど）を使用し
て、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸点有
機溶媒が残留しない方法であってもよい。高沸点有機溶
媒を使用する場合、常圧での沸点が１７５℃以上のもの
のいずれを用いてもよく、１種または２種以上を任意に
混合して用いることができる。本発明のカプラーとこれ
ら高沸点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラ
ー１ｇ当たり５．０以下の重量比の範囲である。好まし
くは０〜２．０であり、より好ましくは０．０１〜１．
０の範囲である。また、後述のラテックス分散法も適用
することができる。さらに、後に記載されている種々の
カプラーや化合物とも混合もしくは共存させて使用する
ことができる。
るカプラーは種々の公知の分散方法により、カラー感光
材料に導入することができる。水中油滴分散方法では低
沸点の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
チルエチルケトン、イソプロパノールなど）を使用し
て、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸点有
機溶媒が残留しない方法であってもよい。高沸点有機溶
媒を使用する場合、常圧での沸点が１７５℃以上のもの
のいずれを用いてもよく、１種または２種以上を任意に
混合して用いることができる。本発明のカプラーとこれ
ら高沸点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラ
ー１ｇ当たり５．０以下の重量比の範囲である。好まし
くは０〜２．０であり、より好ましくは０．０１〜１．
０の範囲である。また、後述のラテックス分散法も適用
することができる。さらに、後に記載されている種々の
カプラーや化合物とも混合もしくは共存させて使用する
ことができる。
【０１５４】本発明におけるシアン、マゼンタ、イエロ
ーカプラーの分散液は下記式で表わされる比率で沸点１
５０℃以上の高沸点有機溶剤を含むことができる。 ０≦高沸点有機溶剤（重量）／カプラー（重量）≦１．０ この比率は鮮鋭性及び膜強度向上の要求により好ましく
は０．７以下であり、さらに好ましくは０．５以下であ
る。また、上記式における高沸点有機溶剤は共乳化して
いるものをいう。
ーカプラーの分散液は下記式で表わされる比率で沸点１
５０℃以上の高沸点有機溶剤を含むことができる。 ０≦高沸点有機溶剤（重量）／カプラー（重量）≦１．０ この比率は鮮鋭性及び膜強度向上の要求により好ましく
は０．７以下であり、さらに好ましくは０．５以下であ
る。また、上記式における高沸点有機溶剤は共乳化して
いるものをいう。
【０１５５】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271号、同第 4,705,
744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同63-
89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層
と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主
感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271号、同第 4,705,
744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同63-
89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層
と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主
感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。
【０１５６】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsionpreparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemieet Ph
isique Photographique, Paul Montel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F.Du
ffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press,
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Makin
g and Coating Photographic Emulsion, Focal Press,
1964) などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsionpreparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemieet Ph
isique Photographique, Paul Montel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F.Du
ffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press,
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Makin
g and Coating Photographic Emulsion, Focal Press,
1964) などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。
【０１５７】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。
【０１５８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。
【０１５９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／m2以下が好まし
く、4.5g／m2以下が最も好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／m2以下が好まし
く、4.5g／m2以下が最も好ましい。
【０１６０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁
【０１６１】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、本発明の一般式（１）および（２）で表わさ
れるもの以外に、例えば米国特許第3,933,501 号、同第
4,022,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、
同第 4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第1,
425,020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968
号、同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第
249,473A 号、等に記載のものが好ましい。
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、本発明の一般式（１）および（２）で表わさ
れるもの以外に、例えば米国特許第3,933,501 号、同第
4,022,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、
同第 4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第1,
425,020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968
号、同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第
249,473A 号、等に記載のものが好ましい。
【０１６２】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。
【０１６３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許第 2,125,
570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.30710
5 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258号、
英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。ま
た、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。カ
ップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ項
及び同No.307105、VII −Ｆ項に記載された特許、特開
昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、同6
3-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、同4,
782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1144
9、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進
剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短
縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が
大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤
を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-10702
9号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許第 2,125,
570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.30710
5 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258号、
英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。ま
た、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。カ
ップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ項
及び同No.307105、VII −Ｆ項に記載された特許、特開
昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、同6
3-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、同4,
782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1144
9、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進
剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短
縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が
大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤
を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-10702
9号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。
【０１６４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
【０１６５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。
【０１６６】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。
ルアルコールや特開昭63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。
【０１６７】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。
【０１６８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml 以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以
下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、開口
率＝〔処理液と空気との接触面積(cm2) 〕÷〔処理液の
容量(cm3) 〕上記の開口率は、0.1 以下であることが好
ましく、より好ましくは 0.001〜0.05である。このよう
に開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理
液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-820
33号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭 63-2160
50号に記載されたスリット現像処理方法を挙げることが
できる。開口率を低減させることは、発色現像及び黒白
現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂
白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程に
おいて適用することが好ましい。また、現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。発色現像処理の時間は、通常
２〜５分の間で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色
現像主薬を高濃度に使用することにより、更に処理時間
の短縮を図ることもできる。
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml 以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以
下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、開口
率＝〔処理液と空気との接触面積(cm2) 〕÷〔処理液の
容量(cm3) 〕上記の開口率は、0.1 以下であることが好
ましく、より好ましくは 0.001〜0.05である。このよう
に開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理
液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-820
33号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭 63-2160
50号に記載されたスリット現像処理方法を挙げることが
できる。開口率を低減させることは、発色現像及び黒白
現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂
白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程に
おいて適用することが好ましい。また、現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。発色現像処理の時間は、通常
２〜５分の間で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色
現像主薬を高濃度に使用することにより、更に処理時間
の短縮を図ることもできる。
【０１６９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。
【０１７０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。
【０１７１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。
【０１７２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。
【０１７３】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。
【０１７４】
【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はm2当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径 0.06μｍ、変動係数18％、AgI 含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−２ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−２ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ カプラーＣ−９ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ ２．６ mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数16％、AgI 含量0.3 モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｎ ０．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．０５ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−２ ０．１ ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．２ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．１ ｇ カプラーＣ−６ ０．６ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ ｇ Ｃｐｄ−Ｉ ０．４ ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．０２ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、AgI 含量 １モル％） 銀量 ０．１ mg ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ) ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径1.5 μ) ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６、Ｗ−７を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコールを添加した。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はm2当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径 0.06μｍ、変動係数18％、AgI 含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−２ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−２ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ カプラーＣ−９ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ ２．６ mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数16％、AgI 含量0.3 モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｎ ０．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．０５ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−２ ０．１ ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．２ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．１ ｇ カプラーＣ−６ ０．６ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏil−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ ｇ Ｃｐｄ−Ｉ ０．４ ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．０２ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、AgI 含量 １モル％） 銀量 ０．１ mg ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ) ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径1.5 μ) ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６、Ｗ−７を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコールを添加した。
【０１７５】試料１０１に用いた化合物の構造式を以下
に示す。
に示す。
【０１７６】
【化８８】
【０１７７】
【化８９】
【０１７８】
【化９０】
【０１７９】
【化９１】
【０１８０】
【化９２】
【０１８１】
【化９３】
【０１８２】
【化９４】
【０１８３】
【化９５】
【０１８４】
【化９６】
【０１８５】
【化９７】
【０１８６】
【化９８】
【０１８７】
【化９９】
【０１８８】
【化１００】
【０１８９】
【化１０１】
【０１９０】
【化１０２】
【０１９１】
【化１０３】
【０１９２】
【化１０４】
【０１９３】
【化１０５】
【０１９４】試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は表８の
とおりである。
とおりである。
【０１９５】
【表８】
【０１９６】（試料１０２〜１０４の作製）試料１０１
の第１５層、第１６層及び第１７層に添加したカプラー
の代わりに、表９に示した比較化合物及び本発明の化合
物を等モル置き換えした以外は同様にして試料１０２か
ら１０４を作製した。
の第１５層、第１６層及び第１７層に添加したカプラー
の代わりに、表９に示した比較化合物及び本発明の化合
物を等モル置き換えした以外は同様にして試料１０２か
ら１０４を作製した。
【０１９７】
【表９】
【０１９８】（試料１０５〜１１１の作製）試料１０１
の第１５層、第１６層及び第１７層に添加したカプラー
の代わりに、表９に示した比較化合物及び本発明の化合
物を等モル置き換えし、さらに表９に示すように第２層
の中間層に本発明のＤＩＲ化合物をm2当たり１０mg添加
した以外は同様にして試料１０５から１１１を作製し
た。得られた試料１０１から１１１をストリップスに裁
断後、エッジ効果を測定した。エッジ効果は軟Ｘ線によ
って１mm、２０μｍの線幅のスリットを通して試料に露
光後、下記処理工程を通して現像したサンプルを青フィ
ルターを通してミクロ濃度計で測定し、２０μｍ／１mm
の比をとってエッジ効果の値とした。
の第１５層、第１６層及び第１７層に添加したカプラー
の代わりに、表９に示した比較化合物及び本発明の化合
物を等モル置き換えし、さらに表９に示すように第２層
の中間層に本発明のＤＩＲ化合物をm2当たり１０mg添加
した以外は同様にして試料１０５から１１１を作製し
た。得られた試料１０１から１１１をストリップスに裁
断後、エッジ効果を測定した。エッジ効果は軟Ｘ線によ
って１mm、２０μｍの線幅のスリットを通して試料に露
光後、下記処理工程を通して現像したサンプルを青フィ
ルターを通してミクロ濃度計で測定し、２０μｍ／１mm
の比をとってエッジ効果の値とした。
【０１９９】 処理工程 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 黒白現像 ６分 ３８℃ １２ｌ ２．２ｌ／m2 第一水洗 ２〃 ３８〃 ４〃 ７．５ 〃 反 転 ２〃 ３８〃 ４〃 １．１ 〃 発色現像 ６〃 ３８〃 １２〃 ２．２ 〃 調 整 ２〃 ３８〃 ４〃 １．１ 〃 漂 白 ６〃 ３８〃 １２〃 ０．２２ 〃 定 着 ４〃 ３８〃 ８〃 １．１ 〃 第二水洗 ４〃 ３８〃 ８〃 ７．５ 〃 安 定 １〃 ２５〃 ２〃 １．１ 〃 各処理液の組成は以下の通りであった。 黒白現像 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ ２０ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ ３３ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ シメチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０mg − 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 反転液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス 母液に同じ ホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 発色現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − ヨウ化カリウム ９０mg − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩 １１ｇ １１ｇ ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ １１．８０ １２．００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 調整液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩 母液に同じ ・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ １−チオグリセリン ０．４ml ソルビタン・エステル ０．１ｇ
【０２００】
【化１０６】
【０２０１】 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 漂白液 定着液 安定液
【０２０２】結果を表１０に示した。表１０から明らか
なように本発明のカプラーと本発明のＤＩＲ化合物の組
み合わせでのみエッジ効果が大きくかかっていることが
わかる。さらに得られた試料１０１から１１１を４５℃
−８０％ＲＨの雰囲気下で５日間保存後、室温保存試料
と同時に前記処理を行った。その結果本発明の試料は比
較試料に比べ感度の低下、最大濃度の低下が少なかっ
た。
なように本発明のカプラーと本発明のＤＩＲ化合物の組
み合わせでのみエッジ効果が大きくかかっていることが
わかる。さらに得られた試料１０１から１１１を４５℃
−８０％ＲＨの雰囲気下で５日間保存後、室温保存試料
と同時に前記処理を行った。その結果本発明の試料は比
較試料に比べ感度の低下、最大濃度の低下が少なかっ
た。
【０２０３】
【表１０】
【０２０４】（実施例２）特開平２−９０１５１号公報
に記載の実施例２、試料２０１において、第１０層のカ
プラーＣｐ−Ｎを本発明のカプラーＹ−２に、第１１層
のカプラーＣｐ−Ｎを本発明のカプラーＹ−７に等モル
置き換えし、さらに第２層の中間層に本発明の化合物Ｉ
−２をm2当たり１０mg添加した以外は試料２０１と同様
にして試料Ａを調製した。試料Ａについて実施例１と同
様の試験を行ったところ、実施例１と同様の結果が得ら
れ好ましかった。
に記載の実施例２、試料２０１において、第１０層のカ
プラーＣｐ−Ｎを本発明のカプラーＹ−２に、第１１層
のカプラーＣｐ−Ｎを本発明のカプラーＹ−７に等モル
置き換えし、さらに第２層の中間層に本発明の化合物Ｉ
−２をm2当たり１０mg添加した以外は試料２０１と同様
にして試料Ａを調製した。試料Ａについて実施例１と同
様の試験を行ったところ、実施例１と同様の結果が得ら
れ好ましかった。
【０２０５】（実施例３） 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例１のカラ
ー写真感光材料において、第１１層のカプラーＥＸＹ−
１を本発明のカプラーＹ−４５に等モル置き換えし、さ
らに第５層の中間層に本発明の化合物Ｉ−１０をｍ２当
たり５０ｍｇ添加した以外は特開平１−１５８４３１号
公報に記載の実施例２のカラー写真感光材料と同様にし
て試料Ｂを調製した。試料Ｂについて実施例１と同様の
試験を行ったところ、実施例１と同様の結果が得られ好
ましかった。
ー写真感光材料において、第１１層のカプラーＥＸＹ−
１を本発明のカプラーＹ−４５に等モル置き換えし、さ
らに第５層の中間層に本発明の化合物Ｉ−１０をｍ２当
たり５０ｍｇ添加した以外は特開平１−１５８４３１号
公報に記載の実施例２のカラー写真感光材料と同様にし
て試料Ｂを調製した。試料Ｂについて実施例１と同様の
試験を行ったところ、実施例１と同様の結果が得られ好
ましかった。
【０２０６】（実施例４）特開平２−９０１４５号公報
に記載の実施例１のサンプルNo.1において、第１１層と
第１２層のカプラーＥｘＹ−１を本発明のカプラーＹ−
２８に等モル置き換えし、さらに第５層の中間層に本発
明の化合物Ｉ−５７をm2当たり１０mg添加した以外はサ
ンプルNo.1と同様にして試料Ｃを調製した。試料Ｃにつ
いて実施例１と同様の試験を行ったところ、実施例１と
同様の結果が得られ好ましかった。
に記載の実施例１のサンプルNo.1において、第１１層と
第１２層のカプラーＥｘＹ−１を本発明のカプラーＹ−
２８に等モル置き換えし、さらに第５層の中間層に本発
明の化合物Ｉ−５７をm2当たり１０mg添加した以外はサ
ンプルNo.1と同様にして試料Ｃを調製した。試料Ｃにつ
いて実施例１と同様の試験を行ったところ、実施例１と
同様の結果が得られ好ましかった。
【０２０７】（実施例５）特開平２−１３９５４４号公
報の実施例２に記載の試料No. ２１４において、イエロ
ーカプラーＥｘＹを本発明のカプラーＹ−５４に等モル
置き換えし、さらに第２層に本発明の化合物Ｉ−５７を
m2当たり１５mg添加した以外は試料No. ２１４と同様に
して試料Ｄを調製した。試料Ｄについて実施例１と同様
の試験を行ったことろ、実施例１と同様の結果が得られ
好ましかった。
報の実施例２に記載の試料No. ２１４において、イエロ
ーカプラーＥｘＹを本発明のカプラーＹ−５４に等モル
置き換えし、さらに第２層に本発明の化合物Ｉ−５７を
m2当たり１５mg添加した以外は試料No. ２１４と同様に
して試料Ｄを調製した。試料Ｄについて実施例１と同様
の試験を行ったことろ、実施例１と同様の結果が得られ
好ましかった。
【０２０８】（実施例６）実施例１に記載の試料１０７
において、化合物Ｉ−２をＩ−１０、Ｉ−１２、Ｉ−２
８、Ｉ−３６、Ｉ−４８、Ｉ−５１、Ｉ−５８、Ｉ−７
０、Ｉ−８７に置き換えた以外は試料１０７と同様にし
て試料Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍを調製し
た。試料Ｅ〜Ｍについて実施例１と同様の試験を行った
ことろ、実施例１と同様の結果が得られ好ましかった。
において、化合物Ｉ−２をＩ−１０、Ｉ−１２、Ｉ−２
８、Ｉ−３６、Ｉ−４８、Ｉ−５１、Ｉ−５８、Ｉ−７
０、Ｉ−８７に置き換えた以外は試料１０７と同様にし
て試料Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍを調製し
た。試料Ｅ〜Ｍについて実施例１と同様の試験を行った
ことろ、実施例１と同様の結果が得られ好ましかった。
【０２０９】
【発明の効果】本発明によれば、鮮鋭度及び経時までの
保存安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料が
得られる。
保存安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料が
得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−25653（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−154256（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−69624（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−45247（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該感光材料を構成する少なくとも一層に下記一般
式（１）あるいは一般式（２）で表されるイエローカプ
ラーの少なくとも一種を含有し、さらに該感光材料を構
成する少なくとも一層に下記一般式（Ｆ）で表される化
合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１） 【化１】 一般式（２） 【化２】 式中、Ｘ１およびＸ２は各々アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表し、Ｘ３は＞Ｎ−とともに含窒素複素
環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリール基または
複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプラーが現
像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。Ｚ０は
下記の１）または２）から選択されるカップリング離脱
基を表す。 １）１−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、ピロリノ
基、ベンズイミダゾリル基、イミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル基、オキサゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル基、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−
ジオン−４−イル基、イミダゾリジン−２，４，５−ト
リオン−３−イル基、２−イミダゾリノン−１−イル
基、３，５−ジオキソモルホリノ基または１−インダゾ
リル基であり、これらの各基はさらに置換基で置換され
ていてよい。 ２）アリールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ
基、複素環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アルキルチオ基またはハロゲン原子。 一般式（Ｆ） 【化３】 式中、Ａは酸化還元（レドックス）母核またはその前駆
体を表し、写真現像処理中に酸化されることによっては
じめて（Ｔｉｍｅ）ｔＸが離脱することを可能ならしめ
る原子団を表す。ＴｉｍｅはＡの酸化体より離脱した後
Ｘを放出する基を表し、Ｘは現像抑制剤を表す。Ｌは二
価の連結基を表し、Ｇは分極しうる基を表す。ｎ，ｍ，
ｔはそれぞれ０または１を表す。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3078243A JP2684256B2 (ja) | 1991-03-19 | 1991-03-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| EP92104683A EP0513496A1 (en) | 1991-03-19 | 1992-03-18 | Silver halide color photographic material |
| US08/152,871 US5541044A (en) | 1991-03-19 | 1993-11-16 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3078243A JP2684256B2 (ja) | 1991-03-19 | 1991-03-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04330439A JPH04330439A (ja) | 1992-11-18 |
| JP2684256B2 true JP2684256B2 (ja) | 1997-12-03 |
Family
ID=13656579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3078243A Expired - Fee Related JP2684256B2 (ja) | 1991-03-19 | 1991-03-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5541044A (ja) |
| EP (1) | EP0513496A1 (ja) |
| JP (1) | JP2684256B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2835665B2 (ja) * | 1992-04-28 | 1998-12-14 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH08202001A (ja) | 1995-01-30 | 1996-08-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5759757A (en) * | 1996-10-17 | 1998-06-02 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing development inhibitor releasing compounds |
| US20040175789A1 (en) * | 2001-06-26 | 2004-09-09 | Umesh Bhatia | G protein coupled receptors and dna sequences thereof |
| JP2007051193A (ja) | 2005-08-17 | 2007-03-01 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、平版印刷版の製造方法、及び、平版印刷版 |
| JP5106285B2 (ja) | 2008-07-16 | 2012-12-26 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化性組成物、インク組成物、及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法 |
| JP2010077228A (ja) | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物 |
| JP2010256908A (ja) | 2010-05-07 | 2010-11-11 | Fujifilm Corp | 映画用ハロゲン化銀写真感光材料 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1597563A1 (de) * | 1966-12-22 | 1970-08-13 | Eastman Kodak Co | Verwendung von Malonamidverbindungen als Farbkuppler zur Erzeugung farbiger,photographischer Bilder |
| JPS51102636A (en) * | 1974-04-03 | 1976-09-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Karaashashingazo no keiseihoho |
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