JP2864262B2 - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、画質を改良したハロゲン化銀カラー反転写
真感光材料に関し、特に調子再現と、色再現性を改良し
たハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に関する。

（従来の技術） 近年カラー写真材料は益々高い画質が要求され、鮮鋭
度、粒状性等の像構造や、色再現および調子再現などの
多面的かつ総合的な写真的特性の改良が必要である。

色再現性においては、被写体の色相を忠実に再現する
だけでなく、より鮮やかに、しかもより忠実な調子再現
が望まれている。より鮮やかな色再現を得るために、米
国特許第2,521,908号に開示されているいわゆるマスキ
ングや重層（インターイメージ）効果が利用されてき
た。

重層効果については、例えば、ハンソン（Hanson）他
著、“ジャーナル・オブ・ジ・オプティカル・ソサエテ
イ・オブ・アメリカ（Journal of the Optical Society
of America）”、第42巻、第663頁〜669頁、および、
A.ティールズ（A.Thiels）著、“ツアイトシュリフト・
フユル・ヴイッセンシャフトリッヒェ・フォトグラフィ
ー・フォトフィジーク・ウント・フォトヒエミー（Zeit
schrift fur Wissenschaftliche Photogaphie,photo
physique und Photochemie）、第47巻、第106頁〜118
頁および246頁〜255頁に記載されている。

米国特許第3,536,486号には、拡散性の４−チアゾリ
ン−２−チオンを、露光したカラー反転要素に導入する
ことにより、また、米国特許第3,536,487号には、拡散
性の４−チアゾリン−２−チオンを未露光のカラー反転
写真要素に導入して、重層効果を得る方法が記載されて
いる。

また、特公昭48−34169号には、カラー写真材料を現
像してハロゲン化銀を銀に還元する際、Ｎ−置換−４−
チアゾリン−２−チオン化合物を存在させることによ
り、著しい重層効果が現われることが記載されている。

またカラー反転写真要素のシアン層とマゼンタ層との
間に、コロイド状銀含有層を設けて重層効果を得ること
が、リサーチ・ディスクロージャ（Research Disclosur
e）、No.13116（1975年３月）に記載されている。

さらに、米国特許第4,082,553号には、現像中に沃素
イオンの移動が可能な層配置のカラー反転写真材料にお
いて、その内の一層に潜像形成性のハロ沃化銀粒子を含
有させ、他の一層に潜像形成性ハロゲン化銀粒子と、像
露光とは無関係に現像しうるように表面をカブらせたハ
ロゲン化銀粒子とを含有させることにより、重層効果を
得る方法が記載されている。また、特開昭62−11854号
には、５−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール系化合
物によるカラー反転写真感光材料の重層効果向上が開示
されている。

このように重層効果を向上させる事により、カラー写
真材料の色再現性、特に彩度を向上させることはできる
が、重層効果を過渡に効かせると原色の微妙な濃淡や陰
影は十分に再現されなくなるという欠点が生じる。この
ような階調の消失は、大きな重層効果の弊害として被写
体の原色を再現する画像領域では、その補色の色の階調
が存在しないか、軟調化することに起因すると考えられ
る。

例えば、赤を撮影した場合、大きな重層効果により、
シアンの階調が消失または軟調化する事により、鮮やか
な赤が再現される反面、陰影部においては、微妙な陰影
を再現できない、いわゆる赤メクラという結果を招来す
る。又、黄色を撮影した場合には、シアンとマゼンタの
濃度が低く軟調となり、鮮やかな黄色の再現は可能とな
るが、陰影部の調子を再現できないいわゆる黄メクラと
いう結果を招来する。

一方例えば本来鮮やかな赤に再現されるべき所に、補
色であるシアンの階調が硬調になり過ぎると、陰影の再
現は良化するが、彩度が低下するという望ましくない結
果を招来する。

（発明が解決しようとする課題） この様に補色が混入する露光量領域及び補色が混入す
る量は、彩度及び陰影描写に非常に大きな影響を与え
る。

上記補色が混入する露光量領域及び補色が混入する量
は重層効果、分光感度分布等によって調節されるが、こ
れまでこれらの調節により補色が混入する露光量領域や
その量を厳密に調節することは非常に困難であった。ま
たこの補色が混入する露光量領域やその量が彩度や陰影
描写にとって最も好ましいかどうかは、明白でなかっ
た。

したがって、本発明の目的は、低濃度、及び中濃度域
において、色再現性を損うことなく、彩度及び飽和度が
高く、しかも高濃度域において、微妙な陰影の再現にす
ぐれたハロゲン化銀カラー写真材料を提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の課題は、 支持体上にそれぞれ少なくとも１層のシアンカプラー
含有赤感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、およびイエローカプラー含
有青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー反転写真感光材料において、全感光性ハロゲン化銀粒
子の平均沃化銀含量が5.5モル％以下であり、さらに前
記感光性ハロゲン化銀乳剤層および／またはそれに隣接
する実質的に非感光性の親水性コロイド層にインターイ
メージ効果発現手段を具備し、かつ、インターイメージ
効果が下記、の少なくとも一方の範囲にあることを
特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。

0.20≦△logE（Ｒ_0.5）≦0.40 かつ ０≦△logE（Ｒ_1.5）≦0.07 かつ 0.18≦△logE（Ｒ_0.5）−△logE（Ｒ_1.5）≦0.35 0.25≦△logE（Ｇ_0.5）≦0.45 かつ ０≦△logE（Ｇ_1.5）≦0.15 かつ 0.23≦△logE（Ｇ_0.5）−△logE（Ｇ_1.5）≦0.35 ただし、△logE（Ｒ_0.5）、△logE（Ｒ_1.5）はそれぞ
れシアン濃度0.5、1.5における赤感性ハロゲン化銀乳剤
層へのインターイメージ効果を表わし、△logE
（Ｇ_0.5）、△logE（Ｇ_1.5）はそれぞれマゼンタ濃度0.
5、1.5における緑感性ハロゲン化銀乳剤層へのインター
イメージ効果を表わす。

本発明に使用されるインターイメージ効果発現手段と
しては、以下の方法が挙げられる。

（１） 全感光性ハロゲン化銀粒子の感色性の異なる少
なくとも１組の２層間の平均沃化銀含量の差が１モル％
以上である。

（２） 現像薬の酸化体との酸化還元反応により現像抑
制剤又はその前駆体を放出する化合物を含有させる。

（３） 後述の一般式〔III〕で示される化合物を含有
させる。

（４） 拡散性の４−チアゾリン−２−チオン化合物ま
たは、Ｎ−置換４−チアゾリン−２−チオン化合物を含
有させる。

（５） 粒子表面をかぶらされたハロゲン化銀乳剤を含
有させる。

（６） 粒子内部をかぶらされたハロゲン化銀乳剤を含
有させる。

（７） イエローフィルター層、アンチハレーション層
とは異なる層にコロイド銀を含有させる。

（８） エレクトロンドナー放出カプラーを含有させ
る。

（７）のコロイド銀は、低感度緑感性ハロゲン化銀乳
剤層、低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層、それらに隣接
する実質的に非感光性の親水性コロイド層に含有させる
ことが望ましい。

本発明においてインターイメージ効果を効率的に発現
させるには上記（１）を満たし、かつ上記（２）〜
（８）の内、少なくとも１種を、より好ましくは（１）
を満たし、かつ（２）、（３）、（５）、又は（６）
を、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／
又は実質的に非感光性親水性コロイド層に含有させる。

上記乳剤層及び非感光性親水性コロイド層の双方にイ
ンターイメージ効果発現手段を具備せしめることが好ま
しいが、その場合、前記（１）以外は上記乳剤層とそれ
に隣接する非感光性層に具備せしめることが好ましい。

また上記非感光性層のみにインターイメージ効果発現
手段を具備せしめた場合にも本発明の効果は得られる。

本発明の前記の方法によりインターイメージ効果の程
度を厳密に調節することができる。

本発明のインターイメージ効果を測定する方法を下記
に示す。

白色光露光（赤色光露光＋緑色光露光＋青色光露
光）時のシアン、マゼンタ、イエローの濃度の求め方 タングステン光源に4800゜Kの色温度変換フィルター
を付け富士フィルターSC−64付けて、連続ウェッジを通
してサンプルに1/10″秒露光した（赤色光露光）。次に
同一サンプルに、富士フィルターSC−64の代わりにBPN
−55を用いて同様に露光（緑色光露光）し、さらに同一
サンプルに富士フィルターBPN−45を用いて露光（青色
光露光）した。

SC−64、BPN−55、BPN−45の３種のフィルターを付け
てそれぞれ同一サンプルに３回露光する事で白色光露光
とした。

この様にして露光サンプルを所定のカラー反転現像を
行ないシアン、マゼンタ、イエローの濃度を測定する。
又、現像後のサンプルのカラーバランスがグレーでない
場合、上記赤色光露光、緑色光露光、青色光露光の露光
量を調節して、現像後のサンプルのカラーバランスがグ
レーになる様にする。

又、この様にして測定された、シアン、マゼンタ、イ
エロー濃度を元に「The Theory of the Photographic P
rocess fourth edition,James著525頁に記載の方法によ
り解析分光濃度に変換したシアン、マゼンタ、イエロー
のHD曲線を求める。

赤色光露光時のシアン濃度の求め方 上記の白色光露光時の赤色光露光と全く同一条件で露
光し、所定のカラー反転現像を行ない、シアン、マゼン
タ、イエローの濃度を測定し、上記と同様に、解析分光
濃度に変換したシアンのHD曲線を求めた。

緑色光露光時のマゼンタ濃度の求め方 上記の白色光露光時の緑色光露光と全く同一条件で露
光し、所定のカラー反転現像を行ない、シアン、マゼン
タ、イエローの濃度を測定し、上記と同様に解析濃度に
変換したマゼンタのHD曲線を求めた。

△logE（Ｒ_0.5）と△logE（Ｒ_1.5）の求め方 上記とで求めたシアンのHD曲線の、シアン濃度が
0.5と1.5の露光量差を求めそれぞれ△logE（Ｒ_0.5）、
△logE（Ｒ_1.5）とする（第一図） △logE（Ｇ_0.5）と△logE（Ｇ_1.5）の求め方 上記とで求めたマゼンタのHD曲線のマゼンタ濃度
が0.5と1.5の露光量差を求めそれぞれ△logE
（Ｇ_0.5）、△logE（Ｇ_1.5）とする。

本発明のインターイメージ効果は、 0.20≦△logE（Ｒ_0.5）≦0.40かつ ０≦△logE（Ｒ_1.5）≦0.07 0.18≦△logE（Ｒ_0.5）−△logE（Ｒ_1.5）≦0.35 0.25≦△logE（Ｇ_0.5）≦0.45かつ ０≦△logE（Ｇ_1.5）≦0.15 0.23≦△logE（Ｇ_0.5）−△logE（Ｇ_1.5）≦0.35 、の少なくとも一方の範囲にあることであるが、
赤感性乳剤層へのインターイメージ効果がの範囲にあ
りかつ、緑感性乳剤層へのインターイメージ効果がの
範囲にあることが望ましい。又、赤感光性乳剤層へのイ
ンターイメージ効果は、 0.20≦△logE（Ｒ_0.5）≦0.38かつ 0.01≦△logE（Ｒ_1.5）≦0.07 0.19≦△logE（Ｒ_0.5）−△logE（Ｒ_1.5）≦0.34 の範囲にあることが望ましい。

また、緑感性乳剤層へのインターイメージ効果は、 0.26≦△logE（Ｇ_0.5）≦0.44かつ 0.01≦△logE（Ｇ_1.5）≦0.15 0.24≦△logE（Ｇ_0.5）−△logE（Ｇ_1.5）≦0.34 の範囲にあることが望ましい。

本発明の感光材料の全感光性ハロゲン化銀粒子の平均
沃化銀含量は5.5モル％以下であるが、5.2モル％が好ま
しく、5.0モル％から1.7モル％がさらに好ましい。

全感光性ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含量が比較的
少ない方が好ましい理由は、平均沃化銀含量が多い場合
に、たとえ本発明のインターイメージ効果発現手段であ
る（１）および（２）〜（８）を具備していても、本発
明のインターイメージ効果の範囲に入れることができな
いからである。

前記（２）に記載の現像薬の酸化体との酸化還元反応
により現像抑制剤又はその前駆体を放出する化合物につ
いて説明する。

これらの化合物は、好ましくは一般式〔II〕及び〔I
V〕で示される。

一般式〔II〕 Ａ−（Time）_ｔ−Ｘ 一般式〔IV〕 一般式〔II〕中Ａは酸化還元母核を意味し、写真現像
処理中に酸化さることによってはじめてTime_tXが離
脱することを可能ならしめる原子団を表わし、Timeは硫
黄原子、窒素原子もしくは酸素原子でＡに連結するタイ
ミング基を表わし、ｔは０または１の整数であり、Ｘは
現像抑制剤を意味する。

まず一般式〔II〕のＡについて更に詳しく説明する。
Ａで示される酸化還元母核としては、例えばハイドロキ
ノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノ
フェノール、1,2−ナフタレンジオージ、1,4−ナフタレ
ンジオール、1,6−ナフタレンジオール、1,2−アミノナ
フトール、1,4−アミノナフトール又は1,6−アミノナフ
トールなどがあげられる。この時アミノ基は炭素数１〜
25のスルホニル基、または炭素数１〜25のアシル基で置
換されていることが好ましい。スルホニル基としては置
換または無置換の脂肪族スルホニル基、あるいは芳香族
スルホニル基があげられる。またアシル基としては置換
または無置換の脂肪族アシル基あるいは芳香族アシル基
があげられる。Ａの酸化還元母核を形成する水酸基また
はアミノ基は、現像処理時に脱保護可能な保護基で保護
されていてもよい。保護基の例としては、炭素数１〜25
のもので、例えばアシル基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、さらに特開昭59−197,037号、特開昭5
9−201,057号に記載されている保護基があげられる。さ
らにこの保護基は、可能な場合は以下に述べるＡの置換
基と互いに結合して、5,6,あるいは７員環を形成しても
よい。

Ａで表わされる酸化還元母核はそのレドックス能を失
なわない限り適当な置換基で置換されていてもよい。こ
れら置換基の例としては、炭素数25以下のもので、例え
ばアルキル、アリール、アルキルチオ、アリールチオ、
アルコキシ、アリールオキシアミノ、アミド、スルホン
アミド、アルコキシカルボニルアミノ、ウレイド、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、スルファモイル、ス
ルホニル、シアノ、ハロゲン原子、アシル、カルボキシ
ルである。

Time_tXは一般式〔II〕においてＡで表わされる酸
化還元母核が現像時クロス酸化反応をおこし酸化体にな
った時はじめて Time_tXとして放出される基であ
る。

Timeは硫黄原子、窒素原子、または酸素原子でＡに連
絡するタイミング基であり、現像時放出された Time
_tXから一段落あるいはそれ以上の段階の反応を経てＸ
を放出せしめる基があげられる。Timeとしては、例えば
米国特許第4,248,962号、同第4,409,323号、英国特許第
2,096,783号、米国特許第4,146,396号、公開昭第51−14
6,828号、公開昭第57−56,837号などに記載されている
ものがあげられる。

Timeとしては、これらに記載されているものから選ば
れる二つ以上の組合わせでもよい。

Ｘは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例として
は、ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あ
るいはイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があげられ
る。ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の
例としては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトア
ゾール類、置換あるいは無置換のメルカプトピリミジン
類、メルカプトオキサゾール類、メルカプトオキサジア
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトチ
アゾール類などがある。

イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例え
ば置換あるいは無置換のトリアゾール類、置換あるいは
無置換のインダゾール類、置換あるいは無置換のベンズ
イミダゾール類などがあげられる。

またＸは一般式〔II〕のTimeから離脱して、いったん
現像抑制性を有する化合物となった後、更にそれが現像
液成分とある種の化学反応をおこして実質的に現像抑制
性を有しないか、あるいは著しく減少した化合物に変化
するものであってもよい。このような化学反応を受ける
官能基としては、例えばエステル基、カルボニル基、イ
ミノ基、インモニウム基、マイケル付加受容基、あるい
はイミド基などがあげられる。なお、上記一般式〔II〕
で示される化合物に関しては特開昭62−103637号に詳し
く記載されている。

以下に一般式〔II〕で示される化合物の具体例を示
す。

一般式〔II〕で表わされる化合物は、高沸点オイルに
溶解高速撹拌して得られる乳化物として添加してもよい
し、アルコール、セロソルブ等の水溶性有機溶媒に解か
して添加してもよい。又、ゼラチン溶液中に添加し、撹
拌により微細に分散して添加してもよい。

一般式〔IV〕 式中、R₁は脂肪族基または芳香属基を表わし、G₁は −SO₂−基、−SO−基、 又はイミノメチレン基を表わし、R₂はアルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基を表わす。

A₁、A₂はともに水素原子あるいは一方が水素原子で他
方が置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又は
置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、又は置換
もしくは無置換のアシル基を表わす。Timeは二価の連結
基を表わし、ｔは０または１を表わす。PUGは現像抑制
剤を表わす。

一般式〔IV〕の化合物についてさらに詳細について説
明する。

一般式〔IV〕において、R₁で表される脂肪族基は好ま
しくは炭素数１〜30のものであって、特に炭素数１〜20
の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。ここで分
岐アルキル基はその中に１つまたはそれ以上のヘテロ原
子を含んだ飽和のヘテロ環を形成するように環化されて
いてもよい。またこのアルキル基は、アリール基、アル
コキシ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、カルボン
アミド基等の置換基を有していてもよい。

一般式〔IV〕においてR₁で表される芳香族基は単環ま
たは２環のアリール基または不飽和ヘテロ環基である。
ここで不飽和ヘテロ環基は単環または２環のアリール基
と縮合してヘテロアリール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリ
ミジン環、、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン
環、イソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾー
ル環、ベンゾチアゾール環等があるなかでもベンゼン環
を含むものが好ましい。

R₁として特に好ましいものはアリール基である。

R₁のアリール基または不飽和ヘテロ環基は置換されて
いてもよく、代表的な置換基としては、例えばアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
コキシ基、アリール基、置換アミノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原
子、シアノ基、スルホ基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルボキシ
ル基、リン酸アミド基などが挙げられ、好ましい置換基
としては直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましく
は炭素数１〜20のもの）、アラルキル基（好ましくはア
ルキル部分の炭素数１〜３の単環または２巻のもの）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜30のもの）、置換
アミノ基（好ましくは炭素数１〜30のアルキル基で置換
されたアミノ基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数
２〜40を持つもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭
素数１〜40を持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素
数１〜40を持つもの、リン酸アミド基（好ましくは炭素
数１〜40のもの）などである。

一般式〔IV〕のG₁としては が最も好ましい。

A₁、A₂は水素原子、炭素数20以下のアルキルスルホニ
ル基およびアリールスルニル基（好ましくはフェニルス
ルホニル基又はハメットの置換基定数の和が−0.5以上
となるように置換されたフェニルスルホニル基）、炭素
数20以下のアシル基（好ましくはベンゾイル基、又はハ
メットの置換基定数の和が−0.5以上となるように置換
されたベンゾイル基、あるいは直鎖又は分岐状又は環状
の無置換及び置換脂肪族アシル基（置換基としては例え
ばハロゲン原子、エーテル基、スルホンアミド基、カル
ボンアミド基、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基が
挙げられる。）） A₁、A₂としては水素原子が最も好ましい。

Timeで表わされる二価の連結基としては、例えば米国
特許第4,248,962号（特開昭54−145,135号）等に記載の
ｐ−ニトロフェノキシ誘導体の分子内閉環反応によって
写真的有用基（PUG）を放出するもの；米国特許第4,31
0,612号（特開昭55−53,330号）および同4,358,252号等
に記載の環開裂後の分子内閉環反応によってPUGを放出
するもの；米国特許第4,330,617号、同4,446,216号、同
4,483,919号、特開昭59−121,328号等に記載のコハク酸
モノエステルまたはその類縁体のカルボキシル基の分子
内閉環反応による酸無水物の生成を伴って、PUGを放出
するもの；米国特許第4,409,323号、同4,421,845号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌No.21,228（1981年12
月）、米国特許第4,416,977号（特開昭57−135,944
号）、特開昭58−209,736号、同58−209,738号等に記載
のアリールオキシ基またはヘテロ環オキシ基が共役した
二重結合を介した電子移動によりキノモノメタン、また
はその類縁体を生成してPUGを放出するもの；米国特許
第4,420,554号（特開昭57−136,640号）、特開昭57−13
5,945号、同57−188,035号、同58−98,728号および同58
−209,737号等に記載の含窒素ヘテロ環のエナミン構造
を有する部分の電子移動によりエナミンのγ位よりPUG
を放出するもの；特開昭57−56,837号に記載の含窒素ヘ
テロ環の窒素原子と共役したカルボニル基への電子移動
により生成したオキシ基の分子内閉環反応によりPUGを
放出するもの；米国特許第4,146,396号（特開昭52−909
32号）、特開昭59−93,442号、特開昭59−75475号等に
記載のアルデヒド類の生成を伴ってPUGを放出するも
の；特開昭51−146,828号、同57−179,842号、同59−10
4,641号に記載のカルボキシル基の脱炭素を伴ってPUGを
放出するもの；−Ｏ−COOCR_aR_b−PUGの構造を有し、脱
炭酸と引き続くアルデヒド類の生成を伴ってPUGを放出
するもの；特開昭60−7,429号に記載のイソシアナート
の生成を伴ってPUGを放出するもの；米国特許第4,438,1
93号等に記載のカラー現像薬の酸化体とのカップリング
反応によりPUGを放出するものなどを挙げることができ
る。

これら、Timeで表わされる二価の連結基の具体例につ
いては特開昭61−236,549号、特願昭63−98,803号等に
も詳細に記載されている。

PUGは（Time_t PUGまたはPUGとして現像抑制効果を
有する基を表わす。

PUGまたは（Time_t PUGで表わされる現像抑制剤はヘ
テロ原子を有し、ヘテロ原子を介して結合している公知
の現像抑制剤であり、これらはたとえばシー・イー・ケ
ー・ミース（C.E.K.Mees）及びテー・エッチ・ジェーム
ズ（T.H.James）著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセス（The Theory of the Photogra
phic Processes）」第３版、1966マクミラン（Macmilla
n）社刊、344頁〜346頁などに記載されている。具体的
にはメルカプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾー
ル類、メルカプトイミダゾール類、メルカプトピリミジ
ン類、メルカプトべンズイミダゾール類、メルカプトベ
ンズチアゾール類、メルカプトベンズオキサゾール類、
メルカプトチアジアゾール類、ベンズトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類、インダゾール類、アデニン類、
グアニン類、テトラゾール類、テトラアザインデン類、
トリアザインデン類、メルカプトアリール類等を挙げる
ことができる。

PUGで表わされる現像抑制剤は置換されていてもよ
い。置換基としては、例えば以下のものが挙げられる
が、これらの基はさらに置換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、スルホ基、アルキルオキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、スルホオキ
シ基、ホスホノ基、ホスフィニコ基、リン酸アミド基な
どである。

好ましい置換基としてはニトロ基、スルホ基、カルボ
キシル基、スルファモイル基、ホスホノ基、ホスフィニ
ル基、スルホンアミド基である。

主な現像抑制剤を以下に示す。

１ メルカプトテトラゾール誘導体 （１） １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール （２） １−（４−ヒドロキシフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール （３） １−（４−アミノフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール （４） １−（４−カルボキシフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール （５） １−（４−クロロフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール （６） １−（４−メチルフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール （７） １−（2,4−ジヒドロキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール （８） １−（４−スルファモイルフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール （９） １−（３−カルボキシフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール （10） １−（3,5−ジカルボキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール （11） １−（４−メトキシフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール （12） １−（２−メトキシフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール （13） １−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル〕−５−メルカプトテトラゾール （14） １−（2,4−ジクロロフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール （15） １−（４−ジメチルアミノフェニル）−５メル
カプトテトラゾール （16） １−（４−ニトロフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール （17） 1,4−ビス（５−メルカプト−１−テトラゾリ
ル）ベンゼン （18） １−（α−ナフチル）−５−メルカプトテトラ
ゾール （19） １−（４−スルホフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール （20） １−（３−スルホフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール （21） １−（β−ナフチル）−５−メルカプトテトラ
ゾール （22） １−メチル−５−メルカプトテトラゾール （23） １−エチル−５−メルカプトテトラゾール （24） １−プロピル−５−メルカプトテトラゾール （25） １−オクチル−５−メルカプトテトラゾール （26） １−ドデシル−５−メルカプトテトラゾール （27） １−シクロヘキシル−５−メルカプトテトラゾ
ール （28） １−パルミチル−５−メルカプトテトラゾール （29） １−カルボキシエチル−５−メルカプトテトラ
ゾール （30） １−（2,2−ジエトキシエチル）−５−メルカ
プトテトラゾール （31） １−（２−アミノエチル）−５−メルカプトテ
トラゾリルハイドロクロライド （32） １−（２−ジエチルアミノエチル）−５−メル
カプトテトラゾール （33） ２−（５−メルカプト−１−テトラゾリル）エ
チルトリメチルアンモニウムクロリド （34） １−（３−フェノキシカルボニルフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール （35） １−（３−マレインイミドフェニル）−６−メ
ルカプトテトラゾール ２ メルカプトトリアゾール誘導体 （１） ４−フェニル−３−メルカプトトリアゾール （２） ４−フェニル−５−メチル−３−メルカプトト
リアゾール （３） 4,5−ジフェニル−３−メルカプトトリアゾー
ル （４） ４−（４−カルボキシフェニル）−３−メルカ
プトトリアゾール （５） ４−メチル−３−メルカプトトリアゾール （６） ４−（２−ジメチルアミノエチル）−３−メル
カプトトリアゾール （７） ４−（α−ナフチル）−３−メルカプトトリア
ゾール （８） ４−（４−スルホフェニル）−３−メルカプト
トリアゾール （９） ４−（３−ニトロフェニル）−３−メルカプト
トリアゾール ３ メルカプトイミダゾール誘導体 （１） １−フェニル−２−メルカプトイミダゾール （２） 1,5−ジフェニル−２−メルカプトイミダゾー
ル （３） １−（４−カルボキシフェニル）−２−メルカ
プトイミダゾール （４） １−（４−ヘキシルカルバモイル）−２−メル
カプトイミダゾール （５） １−（３−ニトロフェニル）−２−メルカプト
イミダゾール （６） １−（４−スルホフェニル）−２−メルカプト
イミダゾール ４ メルカプトピリミジン誘導体 （１） チオウラシル （２） メチルチオウラシル （３） エチルチオウラシル （４） プロピルチオウラシル （５） ノニルチオウラシル （６） アミノチオウラシル （７） ヒドロキシチオウラシル ５ メルカプトベンズイミダゾール誘導体 （１） ２−メルカプトベンズイミダゾール （２） ５−カルボキシ−２−メルカプトベンズイミダ
ゾール （３） ５−アミノ−２−メルカプトベンズイミダゾー
ル （４） ５−ニトロ−２−メルカプトベンズイミダゾー
ル （５） ５−クロロ−２−メルカプトベンズイミダゾー
ル （６） ５−メトキシ−２−メルカプトベンズイミダゾ
ール （７） ２−メルカプトナフトイミダゾール （８） ２−メルカプト−５−スルホベンズイミダゾー
ル （９） １−（２−ヒドロキシエチル）−２−メルカプ
トベンズイミダゾール （10） ５−カプロアミド−２−メルカプトベンズイミ
ダゾール （11） ５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−
メルカプトベンズイミダゾール ６ メルカプトチアジアゾール誘導体 （１） ５−メチルチオ−２−メルカプト−1,3,4−チ
アジアゾール （２） ５−エチルチオ−２−メルカプト−1,3,4−チ
アジアゾール （３） ５−（２−ジメチルアミノエチルチオ）−２−
メルカプト−1,3,4−チアジアゾール （４） ５−（２−カルボキシプロピルチオ）−２−メ
ルカプト−1,3,4−チアジアゾール （５） ２−フェノキシカルボニルメチルチオ−５−メ
ルカプト−1,3,4−チアジアゾール ７ メルカプトベンズチアゾール誘導体 （１） ２−メルカプトベンズチアゾール （２） ５−ニトロ−２−メルカプトベンズチアゾール （３） ５−カルボキシ−２−メルカプトベンズチアゾ
ール （４） ５−スルホ−２−メルカプトベンズチアゾール ８ メルカプトベンズオキサゾール誘導体 （１） ２−メルカプトベンズオキサゾール （２） ５−ニトロ−２−メルカプトベンズオキサゾー
ル （３） ５−カルボキシ−２−メルカプトベンズオキサ
ゾール （４） ５−スルホ−２−メルカプトベンズオキサゾー
ル ９ ベンゾトリアゾール誘導体 （１） 5,6−ジメチルベンゾトリアゾール （２） ５−ブチルベンゾトリアゾール （３） ５−メチルベンゾトリアゾール （４） ５−クロロベンゾトリアゾール （５） ５−ブロモベンゾトリアゾール （６） 5,6−ジクロロベンゾトリアゾール （７） 4,6−ジクロロベンゾトリアゾール （８） ５−ニトロベンゾトリアゾール （９） ４−ニトロ−６−クロロ−ベンゾトリアゾール （10） 4,5,6−トリクロロベンゾトリアゾール （11） ５−カルボキシベンゾトリアゾール （12） ５−スルホベンゾトリアゾール Na塩 （13） ５−メトキシカルボニルベンゾトリアゾール （14） ５−アミノベンゾトリアゾール （15） ５−ブトキシベンゾトリアゾール （16） ５−ウレイドベンゾトリアゾール （17） ベンゾトリアゾール （18） ５−フェノキシカルボニルベンゾトリアゾール （19） ５−（2,3−ジクロロプロピルオキシカルボニ
ル）ベンゾトリアゾール 10 ベンズイミダゾール誘導体 （１） ベンズイミダゾール （２） ５−クロロベンズイミダゾール （３） ５−ニトロベンズイミダゾール （４） ５−ｎ−ブチルベンズイミダゾール （５） ５−メチルベンズイミダゾール （６） ４−クロロベンズイミダゾール （７） 5,6−ジメチルベンズイミダゾール （８） ５−ニトロ−２−（トリフルオロメチル）ベン
ズイミダゾール 11 インダゾール誘導体 （１） ５−ニトロインダゾール （２） ６−ニトロインダゾール （３） ５−アミノインダゾール （４） ６−アミノインダゾール （５） インダゾール （６） ３−ニトロインダゾール （７） ５−ニトロ−３−クロロインダゾール （８） ３−クロロ−５−ニトロインダゾール （９） ３−カルボキシ−５−ニトロインダゾール 12 テトラゾール誘導体 （１） ５−（４−ニトロフェニル）テトラゾール （２） ５−フェニルテトラゾール （３） ５−（３−カルボキシフェニル）−テトラゾー
ル 13 テトラザインデン誘導体 （１） ４−ヒドロキシ−６−メチル−５−ニトロ−1,
3,3a,7−テトラアザインデン （２） ４−メルカプト−６−メチル−５−ニトロ−1,
3,3a,7−テトラアザインデン 14 メルカプトアリール誘導体 （１） ４−ニトロチオフェノール （２） チオフェノール （３） ２−カルボキシチオフェノール また一般式（IV）において、R₁またはTime_t PUG
は、その中にカプラー等の不動性写真用添加剤において
常用されているバラスト基や一般式（IV）で表わされる
化合物がハロゲン化銀に吸着することを促進する基が組
み込まれていてもよい。

バラスト基は一般式（IV）で表わされる化合物が実質
的に他層または処理液中へ拡散できないようにするのに
十分な分子量を与える有機基であり、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、エーテル基、チオエーテル基、ア
ミド基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基な
どの一つ以上の組合せからなるものである。バラスト基
として好ましくは置換ベンゼン環を有するバラスト基で
あり、特に分岐状アルキル基で置換されたベンゼン環を
有するバラスト基が好ましい。

ハロゲン化銀の吸着促進基としては、具体的には４−
チアゾリン−２−チオン、４−イミダゾリン−２−チオ
ン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオバルビツ
ール酸、テトラゾリン−５−チオン、1,2,4−トリアゾ
リン−３−チオン、1,3,4−オキサゾリン−２−チオ
ン、ベンズイミダゾリン−２−チオン、ベンズオキサゾ
リン−２−チオン、ベンゾチアゾリン−２−チオン、チ
オトリアジン、1,3−イミダゾリン−２−チオンのよう
な環状チオアミド基、鎖状チオアミド基、脂肪族メルカ
プト基、芳香族メルカプト基、ヘテロ環メルカプト基
（−SH基が結合した炭素原子の隣が窒素原子の場合はこ
れと互変異性体の関係にある環状チオアミド基と同義で
あり、この基の具体例は上に列挙したものと同じであ
る。）、ジスルフィド結合を有する基、ベンゾトリアゾ
ール、トリアゾール、テトラゾール、インダゾール、ベ
ンズイミダゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、
チアゾール、チアゾリン、ベンゾオキサゾール、オキサ
ゾール、オキサゾリン、チアジアゾール、オキサチアゾ
ール、トリアジン、アザインデンのような窒素、酸素、
硫黄及び炭素の組合せからなる５員ないし６員の含窒素
ヘテロ環基、及びベンズイミダゾリニウムのような複素
環四級塩などが挙げられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよ
い。

置換基としては、例えばR₁の置換基として述べたもの
が挙げられる。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を列記する
が本発明はこれに限定されるものではない。

本発明に用いられるレドックス化合物としては上記の
ものの他に、例えば特開昭61−213,847号、同62−260,1
53号、特願平１−102,393号、同１−102,394号、同１−
102,395号、同１−114,455号に記載されたものを用いる
ことができる。

本発明に用いられるレドックス化合物の合成法は例え
ば特開昭61−213,847号、同62−260,153号、米国特許第
4,684,604号、特願昭63−98,803号、米国特許第3,379,5
29号、同3,620,746号、同4,377,634号、同4,332,878
号、特開昭49−129,536号、同56−153,336号、同56−15
3,342号などに記載されている。

本発明のレドックス化合物は、ハロゲン化銀１モルあ
たり１×10^-6〜５×10^-2モル、より好ましくは１×10^-5
〜１×10^-2モルの範囲内で用いられる。

本発明のレドックス化合物は、適当な水混和性有機溶
媒、例えば、アルコール類（メタノール、エタノール、
プロパノール、フッ素化アルコール）、ケトン類（アセ
トン、メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解し
て用いることができる。

また、既に良く知られている乳化分散法によって、ジ
ブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、グリ
セリルトリアセテートあるいはジエチルフタレートなど
のオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶
媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作成して用い
ることもできる。あるいは固体分散法として知られてい
る方法によって、レドックス化合物の粉末を水の中にボ
ールミル、コロイドミル、あるいは超音波によって分散
して用いることもできる。

前記（３）で述べた一般式（III）で示される化合物
について下記に説明する。

一般式（III） 式中、M₁は水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂す
るメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５員ないし６員
のヘテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。この
ヘテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合されて
いてもよい。更に詳しく説明すると、M₁は水素原子、陽
イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、ア
ンモニウムイオンなど）またはアルカリで開裂するメル
カプト基の保護基（例えば−COR′、−COOR′、−CH₂CH
₂COR′など。但しＲ′は水素原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基などを表わす）を表わす。

Ｘ′は、５員ないし６員のヘテロ環を形成するのに必
要な原子群を表す。このヘテロ環はヘテロ原子として硫
黄原子、セレン原子、窒素原子、酸素原子などを含むも
のであり、縮合されていてもよい。

５員ないし６員のヘテロ環は、テトラゾール、トリア
ゾール、イミダゾール、オキサゾール、チアジアゾー
ル、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、アザベンズイ
ミダゾール、プリン、テトラアザインデン、トリアザイ
ンデン、ペンタアザインデン、ベンズトリアゾール、ベ
ンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾ
ール、ベンズセレナゾール、ナフトイミダゾールなどが
ある。

Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基、直鎖または分
岐のアルケニレン基、直鎖または分岐のアラルキレン
基、またはアリーレン基を表わし、Ｚは極性置換基を表
わす。Ｙは を表わし、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉及びR
₁₀は水素原子またはそれぞれ置換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基、アルケニル基、アラルキル基を表
わす。Ｒ″は水素原子またはこれを置換可能な基を表わ
す。ｎは０または１を表わし、ｍは0,1または２を表わ
す。

更に詳しくは、Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン
基、直鎖または分岐のアルケニレン基、直鎖または分岐
のアラルキレン基、アリーレン基を表わす。

Ｚで表わされる極性置換基としては、例えば、置換も
しくは無置換のアミノ基（塩の形も含む）、四級アンモ
ニウミル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ
環チオ基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル
オキシ基、ウレイド基、アシル基、アリールオキシカル
ボニル基、チオウレイド基、スルホニルオキシ基、ヘテ
ロ環基、ヒドロキシ基があげられる。

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉及びR₁₀は水素
原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルケニル
基、または置換もしくは無置換のアラルキル基を表わ
す。

またＲ″は水素原子またはこれと置換可能な基を表わ
すが、置換可能な基としては例えばハロゲン原子（例え
ば、フッ素、クロル、ブロム）、炭素数１〜６の置換も
しくは無置換のアルキル基、炭素数６〜12の置換もしく
は無置換のアリール基、炭素数１〜６の置換もしくは無
置換のアルコキシ基、炭素数６〜12の置換もしくは無置
換のアリールオキシ基、炭素数１〜12のスルホニル基、
炭素数１〜12のスルホンアミド基、炭素数１〜12のスル
ファモイル基、炭素数１〜12のカルバモイル基、炭素数
２〜12のアミド基、炭素数１〜12のウレイド基、炭素数
２〜12のアリールまたはアルコキシカルボニル基、炭素
数２〜12のアリールまたはアルコキシカルボニルアミノ
基、シアノ基があげられる。

一般式〔III〕において好ましくはＲが置換または無
置換のアルキレン基、Ｙが または R₂、R₃、R₆、R₇が水素原子、Ｚが置換もしくは無置換の
アミノ基またはその塩、ヘテロ環基の場合である。

以下に、一般式（III）で表わされる化合物のうち、
好ましい具体例を示す。

本発明の一般式（III）で表わされる化合物は、感光
性ハロゲン化銀乳剤層に添加されるのが望ましい。ま
た、同一感色性で感度の異なる２以上の感光層を有する
場合には、好ましくは最高感度を有する層以外の層に添
加する。

その好ましい添加量は、感光性ハロゲン化銀乳剤１モ
ル当り、10^-6〜１モルであり、特に好ましいのは10^-5〜
１モルである。

前記（４）に記載の拡散性の４−チアゾリン−２−チ
オン化合物については、米国特許第3,536,487号に、ま
たＮ置換４−チアゾリン−２−チオン化合物に関しては
特公昭48−34169号にそれぞれ記載されている。

前記（５）に記載の粒子表面をかぶらされたハロゲン
化銀乳剤に関しては米国特許第4,082,553号に、また
（６）に記載の粒子内部をかぶらされたハロゲン化銀乳
剤に関しては米国特許第4,626,498号にそれぞれ記載が
ある。

本発明の粒子内部もしくは表面がかぶらされたハロゲ
ン化銀乳剤とは、写真感光材料の未露光部および露光部
を問わず一様に（非像様に）現象が可能となるハロゲン
化銀乳剤のことをいう。

ここで、粒子内部がかぶらされたハロゲン化銀乳剤
は、表面がかぶらされたハロゲン化銀粒子の内部核と、
その表面を被覆するハロゲン化銀の外部殻とからなるコ
アシェル型ハロゲン化銀粒子からなる乳剤であり、現像
初期ではほとんど現像されず、増感処理、減感処理が行
なわれるカラー反転現像において、感光材料の露光の有
無に関係なく、全銀量の30％以上が現像されるハロゲン
化銀粒子をいう。

表面がかぶらされたハロゲン化銀乳剤は、表面潜像を
形成できる乳剤を、pHおよびpAgの適当な条件で、還元
剤や金塩を添加する方法、あるいは低pAg下で加熱する
方法、または、一様な露光を与える方法などによって調
製できる。還元剤としては、塩化第１スズ、ヒドラジン
系化合物、エタノールアミン等を用いることができる。

粒子表面がかぶらされたハロゲン化銀乳剤は、粒子内
部もかぶらされていてもよい。

粒子内部がかぶらされたハロゲン化銀乳剤は、上記表
面がかぶらされたハロゲン化銀粒子の表面に、ハロゲン
化銀を沈積させて外部殻を形成させることにより調製で
きる。

粒子内部がかぶらされたコアシェル型ハロゲン化銀粒
子の外部殻の厚みを変化させることにより、現像のタイ
ミングに合わせて溶解物理現像を調節することができ
る。

好ましい外部殻の厚みは、現像処理、現像時間、各感
光性ハロゲン化銀乳剤層の現像のタイミング等により異
なるが、通常30〜1,000オングストロームであり、特に5
0〜500オングストロームに設定することにより、良好な
結果を得ることができる。

粒子内部がかぶらされたコアシェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀と、外部殻を形成す
るハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも
異なるハロゲン組成をもつものでもよい。

粒子内部もしくは表面がかぶらされたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀など
のいずれをも用いることができる。

これらかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズに
は特別な限定はないが、平均粒子サイズとして0.01〜0.
75μｍ、特に0.05〜0.6μｍが好ましい。

また、粒子形状についても特に限定はなく、規則的な
粒子でも不規則な粒子でもよく、また、多分散乳剤でも
よいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数
の少なくとも95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を
有するもの）であることが好ましい。

本発明の粒子内部もしくは表面がかぶらされたハロゲ
ン化銀乳剤は、支持体から最も遠くに位置するハロゲン
化銀感光層およびその層と支持体との間にある層の少な
くとも１つに含有させるが、ハロゲン化銀感光層および
／又は隣接する実質的に非感光性の親水性コロイド層に
添加することが好ましい。

また、同一感色性で感度の異なる２以上の感光層を有
する場合には、好ましくは、最高感度を有する層以外の
層および／又は隣接する実質的に非感光性の親水性コロ
イド層に添加する。

本発明の粒子内部もしくは表面がかぶらされたハロゲ
ン化銀乳剤の使用量は、現像処理条件や、受容層と付与
層の現像のタイミング等によっても異なるが、同一もし
くは隣接する感光性ハロゲン化銀に対して0.05〜50モル
％が好ましく、0.1〜40モル％が特に好ましい。

前記（７）に記載のコロイド銀添加に関しては、リサ
ーチ・ディスクロージャー（RD）、No.131、13116頁に
記載があり、また前記（８）に記載のエレクトロンドナ
ー放出カプラーについては、特開昭61−102646号、同61
−13060号、同61−84646号等に記載されている。

（８）に記載のエレクトロンドナー放出カプラーは、
感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加するのが好ましく、実
質的に同一感色性の乳剤層が感度の異なる２層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層で構成されている場合、その最高感度
のハロゲン化銀乳剤層以外のハロゲン化銀乳剤層に、前
記エレクトロンドナー放出カプラーを含有させるのが特
に好ましい。

本発明の好ましい実施態様を下記に示す。

1. 赤感性乳剤層、緑感性乳剤層がそれぞれ感度の異な
る２層以上からなり、低感度層の沃化銀含量が高感度層
より高い。

2. 赤感性乳剤層、緑感性乳剤層がそれぞれ感度の異な
る２層以上からなり、低感度層および／または隣接する
実質的に非感光性の親水性コロイド層に、本発明のイン
ターイメージ効果発現手段の（２）、（３）、（５）、
（６）の少なくとも１種含有させる。

本発明のさらに好ましい実施態様を下記に示す、 3. 赤感性乳剤層、緑感性乳剤層がそれぞれ感度の異な
る３層以上からなり、低感度層の沃化銀含量が、中感度
層、高感度層よりも高く、高感度層の沃化銀含量は中感
度層より低い。

4. 赤感性乳剤層、緑感性乳剤層がそれぞれ感度の異な
る３層以上からなり、低感度層および／または隣接する
実質的に非感光性の親水性コロイド層に、本発明のイン
ターイメージ効果発現手段（２）、（３）、（５）、
（６）の少なくとも１種含有させる。

5. 上記１〜４のうちの１つを満たし、かつ、最高感度
の緑感性乳剤層、最高感度の緑感性乳剤層に隣接する実
質的に非感光性親水性コロイド層、最高感度の青感性乳
剤層、最高感度の青感性乳剤層に隣接する実質的に非感
光性の親水性コロイド層の少なくとも１層にシアンカプ
ラーを含有させる。

6. 上記１〜４のうちの１つを満たし、かつ、最高感度
の赤感性乳剤層、最高感度の赤感性乳剤層に隣接する実
質的に非感光性の親水性コロイド層、最高感度の青感性
乳剤層、最高感度の青感性乳剤層に隣接する実質的に非
感光性の親水性コロイド層の少なくとも１層にマゼンタ
カプラーを含有させる。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色
性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭61−43748号、同59−113438
号、同59−113440号、同61−20037号、同61−20038号明
細書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層
は、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第923,045
号に記載されるように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２
層構成を好ましく用いることができる。通常は、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が設け
られていてもよい。また、特開昭57−112751号、同62−
200350号、同62−206541号、62−206543号等に記載され
ているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持
体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感
光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光
性層（GH）／低感度緑感光性層（GL）／高感度赤感光性
層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、またはBH/BL/
GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設
置することができる。

また特公昭55−34932号公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RL
の順に配列することもできる。また特開昭56−25738
号、同62−63936号明細書に記載されているように、支
持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に
配列することもできる。

また特公昭49−15495号公報に記載されているように
上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそ
れよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層
よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、
支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異な
る３層から構成される配列が挙げられる。このような感
光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭59−
202464号明細書に記載されているように、同一感色性層
中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感
度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

その他、高感度乳剤層／定款度乳剤層／中間度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中間度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えて
よい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種
々の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは約２モル％から約10モル％
までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀
である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（RD）No.17643（1978年
12月）,22〜23頁，“I.乳剤製造（Emulsion preparatio
n and types）”、および同No.18716（1979年11月）,64
8頁、同No.307105（1989年11月）,863〜865頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社
刊（P.Glafkides,Chemie et Phisique Photogrophique,
Paul Montel,1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フ
ォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsi
on Chemistry（Focal Press,1966））、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L.Zelikmanet al.,Making and Coating Photographic E
mulsion,Focal Press,1964）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特
許第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻248〜257頁（1970年）；米国特許第4,434,2
26号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520号
および英国特許第2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を種として表面に形成する表面潜像
型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部
のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ
型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、
特開昭63−264740号に記載のコア／シェル型内部潜像型
乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像型乳
剤の調製方法は、特開昭59−133542号に記載されてい
る。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異
なるが、３〜40nmが好ましく、５〜20nmが特に好まし
い。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643、同No.18716および同No.307105に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒
子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形
状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の
乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。

本発明の感光材料には、米国特許第4,082,553号に記
載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許
第4,626,498号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子内部または
表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未
露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像
が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。粒子内部
または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調製法は、
米国特許第4,626,498号、特開昭59−214852号に記載さ
れている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀
粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲ
ン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつもので
もよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の
いずれをも用いることができる。これらのかぶらされた
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はない
が、平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μｍ、特に0.05
〜0.6μｍが好ましい。また、粒子形状については特に
限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤
でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒
子数の少なくとも95％が平均粒子径の±40％以内の粒子
径を有するもの）であることが好ましい。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用する
ことが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色
素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、
その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化
銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが
好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜100モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モル％
含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当
直径の平均値）が0.01〜0.5μｍが好ましく、0.02〜0.2
μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と
同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m²以下が好ま
しく、4.5g/m²以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を
防止するために、米国特許4,411,987号や同第4,435,503
号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化で
きる化合物を感光材料に添加することが好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第4,740,454号、同第
4,788,132号、特開昭62−18539号、特開平１−283551号
に記載のメルカプト化合物を含有させることが好まし
い。

本発明の感光材料に、特開平１−106052号に記載の、
現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶら
せ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前
駆体を放出する化合物を含有させることができる。

本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表平
１−502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A号、米国特許4,420,555号、特開平１−2593
58号に記載の染料を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo.17643、VII−Ｃ〜Ｇ、および同No.30710
5、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,
501号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,40
1,752号、同第4,248,961号、特公昭58−10739号、英国
特許第1,425,020号、同第1,476,760号、米国特許第3,97
3,968号、同第4,314,023号、同第4,511,649号、欧州特
許第249,473A号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,
619号、同第4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国特
許第3,061,432号、同第3,725,067号、リサーチ・ディス
クロージャーNo.24220（1984年６月）、特開昭60−3355
2号、リサーチ・デイスクロージャーNo.24230（1984年
６月）、特開昭60−43659号、同61−72238号、同60−35
730号、同55−118034号、同60−185951号、米国特許第
4,500,630号、同第4,540,654号、同第4,556,630号、国
際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号、同第4,296,200号、
同第2,369,929号、同第2,801,171号、同第2,772,162
号、同第2,895,826号、同第3,772,002号、同第3,758,30
8号、同第4,334,011号、同第4,327173号、西独特許公開
第3,329,729号、欧州特許第121,365A号、同第249,453A
号、米国特許第3,446,622号、同第4,333,999号、同第4,
775,616号、同第4,451,559号、同第4,427,767号、同第
4,690,889号、同第4,254,212号、同第4,296,199号、特
開昭61−42658号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、同第4,409,320号、同第4,576,910号、英国特許2,10
2,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州
特許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,533号に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプ
ラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643のVII
−Ｇ頁、同No.307105のVII−Ｇ項、米国特許第4,163,67
0号、特公昭57−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4,138,258号、英国特許第1,146,368号に記載のものが
好ましい。また、米国特許第4,774,181号に記載のカッ
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777,120号に
記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカ
ーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも
好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する
化合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643、VII−Ｆ項
及び同No.307105、VII−Ｆ項に記載された特許、特開昭
57−151944号、同57−154234号、同60−184248号、同63
−37346号、同63−37350号、米国特許4,248,962号、同
4,782,012号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第2,1
31,188号、特開昭59−157638号、同59−170840号に記載
のものが好ましい。また、特開昭60−107029号、同60−
252340号、特開平１−44940号、同１−45687号に記載の
現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶらせ
剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物
も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合
物としては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、同
第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−1
85950号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DIRカ
プラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドックス放
出レドックス化合物、欧州特許第173,302A号、同第313,
308A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、R.D.No.11449、同24241、特開昭61−201247号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555,477
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−75747
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
4,774,181号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特
許第2,322,027号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレー
ト、ビス（2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレ
ート、ビス（1,1−ジエチルプロピル）フタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミド類（N,N−ジエチルド
デカンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テ
トラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフェ
ノール類（イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert
−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル
類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチ
ルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステ
アリルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、ア
ニリン誘導体（N,N−ジブチル−２−ブトキシ−５−ter
t−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出
願（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号などに
記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコー
ルや特開昭63−257747号、同62−272248号、および特開
平１−80941号に記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェ
ノール、４−クロル−3,5−ジメチルフェノール、２−
フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズ
イミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加す
ることが好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の
RD.No.17643の28頁、同No.18716の647頁右欄から648頁
左欄、および同No.307105の879頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下であることが好まし
く、23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以下が更に好ま
しく、16μｍ以下が特に好ましい。また、膜膨潤速度Ｔ
_1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン（A.Green）らによりフォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Photogr.
Sci.Eng.）,19巻、２号,124〜129頁に記載の型のスエロ
メーター（膨潤計）を使用することにより、測定でき、
Ｔ_1/2は発色現像液で30℃、３分15秒処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜圧の1/
2に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ_1/2は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、
乾燥膜厚の総和が２μｍ〜20μｍの親水性コロイド層
（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好ま
しい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−N,Nジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボキシメチルヒドラジン
の如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種
保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールの
ような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−N,N,N,N−テトラメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）
及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。

次に発色現像液以外の本発明のカラー反転感光材料の
処理液及び処理工程について説明する。

本発明のカラー反転感光材料の処理工程のうち黒色現
像から発色現像までの工程は以下の通りである。

１） 黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２） 黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３） 黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許4,80
4,616号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡易化、
廃液の低減を図ることができる。

次に発色現像以後の工程について説明する。

４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 10）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 11）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 12）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 13）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 14）発色現像−漂白定着−水洗−安定 15）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から15）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜15）の工程のいずれかひとつとが
つながって、カラー反転工程が形成される。

次に本発明のカラー反転処理工程の処理液について説
明する。

本発明に用いられる黒白現像液には、公知の現像主薬
を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキ
シベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾ
リドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾリン
類、アスコルビン酸及び米国特許第4,067,872号に記載
の1,2,3,4−テトラヒドロキノリン環とインドレン環と
が縮合したような複素環化合物などを、単独もしくは組
合せて用いることができる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保
恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤
（例えば、炭酸塩、硝酸、硝酸塩、アルカノールアミ
ン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解
錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエ
ステル）、pH調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増
感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界
面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させ
ることができる。

本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化銀溶剤とし
て作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記
の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。
この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤とし
ては、具体的にはKSCN、NaSCN、K₂SO₃、Na₂SO₃、K₂S
₂O₅、Na₂S₂O₅、K₂S₂O₃、Na₂S₂O₃などを挙げることがで
きる。

このようにして調整された現像液のpH値は所望の濃度
とコントラストを与える十分な程度に選択されるが、約
8.5〜約11.5の範囲にある。

かかる黒白現像液を用いて増感処理を行うには通常、
標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行えばよい。こ
のとき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時間
を短縮することができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜12であ
ることが一般的である。まこれらの現像液の補充量は、
処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材
料１平方メートル当たり３以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより500ml以下
にすることもできる。補充量を低減する場合には処理槽
の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に
定義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように開口率を
低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き
蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−82033号に記
載された可動蓋を用いる方法、特開昭63−216050号に記
載されたスリット現像処理方法を挙げることができる。
開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の後工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用
することが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの
蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減する
こともできる。

黒白現像後に用いられる反転浴には公知のカブラセ剤
を含むことができる。すなわち第１スズイオン−有機リ
ン酸錯塩（米国特許第3,617,282号明細書）、第１スズ
イオン有機ホスホノカルボン酸錯塩（特公昭56−32616
号公報）、第１スズイオン−アミノポリカルボン酸錯塩
（米国特許第1,209,050号明細書）などの第１スズイオ
ン錯塩、水素化ホウ素化合物（米国特許第2,984,567号
明細書）、複素環アミンボラン化合物（英国特許第1,01
1,000号明細書）などのホウ素化合物、などである。こ
のカブラセ浴（反転浴）のpHは、酸性側からアルカリ性
側まで広い範囲に亘っており、pH2〜12、好ましくは2.5
〜10、特に好ましくは３〜９の範囲である。反転浴のか
わりに再露光による光反転処理を行なってもよく、又上
記カブラセ剤を発色現像液に添加することにより、反転
工程を省略することもできる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色現
像後漂白処理又は漂白定着処理される。これらの処理は
発色現像後他の処理工程を経ることなく、直ちに行なわ
れてもよいし、不用な後現像、空気カブリを防止し、脱
銀工程への発色現像液の持ち込みを低減するために、ま
た写真感光材料中に含まれる増感色素、染料などの感材
部分及び写真感光材料に含浸された発色現像主薬の洗い
出し、無害化を行なうために、発色現像処理後、停止、
調整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理又は漂白定
着処理されてもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄（III）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。代表的漂白剤としては鉄（III）の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢
酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用い
ることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸
鉄（III）錯塩、及び1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄
（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III）錯塩は漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄（III）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0〜８であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いpHで処理することもでき
る。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,98
8号、特開昭53−32736号、同53−57831号、同53−37418
号、同53−72623号、同53−95630号、同53−95631号、
同53−104232号、同53−124424号、同53−141623号、同
53−28426号、リサーチ・ディスクロージャーNo.17129
号（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物；特開昭50−140129号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭45−8506号、特開昭52−
20832号、同53−32735号、米国特許第3,706,561号に記
載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715号、特開昭5
8−16,235号に記載の沃化物塩；西独特許第966,410号、
同2,748,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭45−8836号記載のポリアミン化合物；その他特公
昭49−40,943号、同49−59,644号、同53−94,927号、同
54−35,727号、同55−26,506号、同58−163,940号記載
の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858
号、西独特許第1,290,812号、特開昭53−95,630号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ス
テインを防止する目的で有機酸を含有させることが好ま
しい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（pKa）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ
硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ
尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チ
オ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニ
ウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併
用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化合物
が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化
の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン
酸類の添加が好ましい。脱銀工程の時間の合計は、脱銀
不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間
は１分〜３分、更に好ましくは１分〜２分である。ま
た、処理温度は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ処理後のステイン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されてい
ることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法としては、
特開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に処理液
の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183461号の回転
手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設け
られたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感光
材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによってよ
り撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を
増加させる方法が挙げられる。このような撹拌向上手段
は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有
効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の
供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えら
れる。また、前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることが
できる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭
60−191257号、同６−191258号、同60−191259号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
の特開昭60−191257号に記載のとおり、このような搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers第64巻、P.248〜253（1955年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題が解決策とし
て、特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭57−8,542号に記載の
イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化
イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他
ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57−8543号、同58−14834号、同60−220345号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理
液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。
内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記
載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、リサ
ーチ・ディスクロージャー14,850号及び同15,159号記載
のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化
合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開
昭53−135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭56−64339号、同57−144547号、および同58−1
15438号等に記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例 試料101の作製 両面に下塗りを施した厚み205μｍの三酢酸セルロー
スフィルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層
カラー感光材料を作製し、試料101とした。数字はm²当
りの添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載
した用途に限らない。

第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 0.25g ゼラチン 1.9 g 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04g 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.1 g 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.1 g 化合物 Cpd−Ｓ 0.1 g 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.1 g 化合物 Cpd−Ｋ 0.2 g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.1 g 第２層：中間層 ゼラチン 0.40g 化合物Cpd−Ｄ 10 mg 高沸点有機溶媒Oil−３ 40 mg 第３層：中間層 ゼラチン 0.4 g 第４層：低感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳
剤（平均粒径0.4μｍ、AgI含量４モル％の単分散立方体
と平均粒径0.3μｍ、AgI含量４モル％の単分散立法体の
1:1混合物） 銀量0.4 g ゼラチン 0.8 g カプラーＣ−１ 0.20g カプラーＣ−９ 0.05g 化合物 Cpd−Ｋ 0.1 g 化合物 Cpd−Ｉ 0.03g 化合物 Cpd−Ｎ 0.01g 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.10g 第５層：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳
剤（平均粒径0.5μｍ、AgI含量４モル％の単分散立方
体） 銀量 0.4 g ゼラチン 0.8 g 化合物 Cpd−Ｌ ５ mg カプラーＣ−１ 0.2 g カプラーＣ−２ 0.05g カプラーＣ−３ 0.2 g 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.1 g 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳
剤（平均粒径0.7μｍ、AgI含量４モル％の単分散双晶粒
子） 銀量 0.4 g ゼラチン 1.1 g 化合物 Cpd−Ｌ ３ mg カプラーＣ−３ 0.7 g カプラーＣ−１ 0.3 g 化合物 Cpd−Ｏ 0.01g 第７層：中間層 ゼラチン 0.6 g 化合物 Cpd−10 0.1 g 染料Ｄ−１ 0.02g 第８層：中間層 ゼラチン 1.0 g 混色防止剤Cpd−Ａ 0.2 g 化合物 Cpd−Ｄ 0.05g 第９層：低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳
剤（平均粒径0.4μｍ、AgI含量４モル％の単分散立方体
と平均粒径0.2μｍ、AgI含量４モル％の単分散立方体の
1:1の混合物） 銀量 0.5 g ゼラチン 0.5 g カプラーＣ−４ 0.10g カプラーＣ−７ 0.10g カプラーＣ−８ 0.20g カプラーＣ−10 0.10g 化合物Cpd−Ｂ 0.03g 化合物Cpd−Ｅ 0.02g 化合物Cpd−Ｆ 0.02g 化合物Cpd−Ｇ 0.02g 化合物Cpd−Ｈ 0.02g 化合物Cpd−Ｉ 0.01g 化合物Cpd−Ｌ ５ mg 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.1 g 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.1 g 第10層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳
剤（平均粒径0.5μｍ、AgI含量４モル％の単分散立方
体） 銀量 0.4 g ゼラチン 0.6 g カプラーＣ−４ 0.1 g カプラーＣ−７ 0.1 g カプラーＣ−８ 0.1 g 化合物Cpd−Ｂ 0.03g 化合物Cpd−Ｅ 0.02g 化合物Cpd−Ｆ 0.02g 化合物Cpd−Ｇ 0.05g 化合物Cpd−Ｈ 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.01g 第11層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳
剤（球換算時平均粒径0.6μｍ、AgI含量４モル％、直径
／厚みの平均値が７の単分散平板） 銀量 0.5 g ゼラチン 1.0 g カプラーＣ−４ 0.4 g カプラーＣ−７ 0.2 g カプラーＣ−８ 0.2 g 化合物Cpd−Ｍ 0.01g 化合物Cpd−Ｂ 0.08g 化合物Cpd−Ｅ 0.02g 化合物Cpd−Ｆ 0.02g 化合物Cpd−Ｇ 0.02g 化合物Cpd−Ｈ 0.02g 化合物Cpd−Ｌ ２ mg 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.02g 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.02g 第12層：中間層 ゼラチン 0.6 g 染料Ｄ−２ 0.05g 第13層：イエローフイルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.1 g ゼラチン 1.1 g 化合物Cpd−Ｋ 0.3 g 混色防止剤Cpd−Ａ 0.01g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.01g 第14層：中間層 ゼラチン 0.6 g 第15層：低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.4μｍ、AgI含量４モル％の単分散立方体と
平均粒径0.2μｍ、AgI含量４モル％の単分散立方体の1:
1の混合物） 銀量 0.6 g ゼラチン 0.8 g 化合物Cpd−Ｊ 0.01g カプラーＣ−５ 0.6 g 化合物Cpd−Ｎ 0.01g 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.02g 第16層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.5μｍ、AgI含量４モル％の単分散立方体）
銀量 0.4 g ゼラチン 0.9 g 化合物Cpd−Ｍ 0.01g カプラーＣ−５ 0.2 g カプラーＣ−６ 0.2 g カプラーＣ−11 0.2 g 高沸点有機溶媒Oil−２ 0.02g 第17層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径0.7μｍ、AgI含量４モル％、直径／
厚みの平均値が７の平板粒子） 銀量 0.4 g ゼラチン 1.2 g 化合物Cpd−Ｌ ２ mg カプラーＣ−６ 0.7 g 第18層：第１保護層 ゼラチン 0.7 g 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04g 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.03g 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.03g 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.05g 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.02g ホルマリンスカベンジヤーCpd−Ｃ 0.8 g カプラーＣ−１ 0.01g 染料Ｄ−３ 0.05g 第19層：第２保護層 実質的に非感光性の微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.
06μｍ、AgI含量１モル％） 銀量 0.1 g 0.01μｍ 黄色コロイド銀 0.01g ゼラチン 0.4 g 第20層：第３保護層 ゼラチン 0.4 g ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5μｍ）メチ
ルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体（平均
粒径1.5μｍ） 0.1 g 化合物Cpd−Ｐ 0.02g 化合物Cpd−Ｑ 0.03g 界面活性剤SA−１ 3.0mg 第21層（裏層） ゼラチン 8.0 g 紫外線吸収剤（Ｕ−1,U−2,U−3,U−６等量） 0.3 g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.1 g 第22層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5μｍ） 0.1 g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
（平均粒径1.5μｍ） 0.1 g 化合物Cpd−Ｐ 0.01g ゼラチン 3.0 g 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１、
化合物Cpd・Ｒ及び塗布用、乳化用界面活性剤SA−2,SA
−3,SA−4,SA−５等を添加した。

更に、防腐・防黴剤として1,2−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン、２−フェノキシエタノール、及びフェネ
チルアルコールを添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数
が20％以下であることを意味する。

乳剤A,Bの調製 コントロールド・ダブルジェット法により、平均粒子
サイズ0.15μの臭化銀立方体乳剤を調製し、ヒドラジン
および金錯塩を用いて低pAg下でかぶらせた（乳剤Ａと
する）。

このように調製した乳剤Ａの表面に臭化銀を250Åの
厚みでシェル付をしたものを乳剤Ｂとする。

このように作製した乳剤Ａは粒子表面をかぶらされた
乳剤であり、乳剤Ｂは粒子内部をかぶらされた乳剤であ
る。

試料102の作製 試料101の第４層、第５層、第６層、第９層、第10
層、第11層、第15層、第16層、第17層の感光性ハロゲン
化銀乳剤の沃化銀含量を、順に7.0モル％、６モル％、
５モル％、6.5モル％、5.5モル％、5.0モル％、５モル
％、６モル％、6.5モル％とする以外、試料101と全く同
様にして試料102を作製した。試料102の全感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の平均沃化銀含量は モル％である。

試料103の作製 試料101の第４層、第５層、第６層、第９層、第10
層、第11層、第15層、第16層、第17層の感光性ハロゲン
化銀乳剤の沃化銀含量を順に、4.5モル％、3.5モル％、
３モル％、５モル％、4.4モル％、3.8モル％、３モル
％、４モル％、６モル％とする以外試料101と全く同様
にして試料103を作製した。試料103の全感光性ハロゲン
化銀乳剤の沃化銀含量は、 モル％である。

試料104〜 試料101〜103の第１表に示す感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び／または隣接する非感光性層親水性コロイド層に
第１表に示す化合物および／または乳剤に含有させる以
外試料101〜103と全く同様にして試料104〜 を作
製した。

乳剤Ａまたは乳剤Ｂの１層当りの添加量は、塗布銀量
で0.1g/m²である。

またその他の添加化合物の１層当りの添加量は第１表
に示した量である。

この様に作成した試料101〜 の赤感性乳剤層へ
のインターイメージ効果と、緑感性乳剤層へのインター
イメージ効果を、前記方法で求め、第２表に示した。な
お、その際の現像処理を下記の様にして行なった。

次に、試料101〜111のフィルムを４インチ×５インチ
のサイズに加工した。被写体として下記の物を準備し
た。

鮮やかな赤と緑の球を並べて片側からライティング
し、鮮やかな赤と陰影部の赤及び鮮やかな緑と陰影部の
緑を作った。

又、鮮やかな赤いバラと、鮮やかな緑の観葉植物を陰
影部ができる様なライティングをした。これらの被写体
を先の試料101〜111のフィルムを使用して撮影し下記現
像処理をした。

現像処理した試料の彩度と陰影描写を視覚判定した。

それらの結果を第２表に示す。

各処理液の組成は、以下の通りであつた。

ソルビタン・エステル※ シアンカプラー Ｃ−12 第２表の結果より下記のことが明らかである。

本発明のインターイメージ効果発現手段（１）を満
たしても、（２）〜（８）の少なくとも１つを満たさな
いと、インターイメージ効果は、本発明の範囲に入らな
い。（試料番号101〜103） 本発明のインターイメージ効果発現手段（２）〜
（８）の少なくとも１つを満たしても本発明のインター
イメージ効果発現手段（１）あるいは、全感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の平均沃化銀含量が5.5モル％以下を満足し
ないと、インターイメージ効果は、本発明の範囲に入ら
ない。（試料番号104、105） △logE（Ｒ_0.5）または△logE（Ｇ_0.5）が、本発明
の範囲より小さい場合、彩度が低くなる。（試料番号10
1〜105） △logE（Ｒ_0.5）または△logE（Ｇ_0.5）が本発明の
範囲より小さく、しかも〔△logE（Ｒ_0.5）−△logE
（Ｒ_1.5）〕または〔△logE（Ｇ_0.5）−△logE
（Ｇ_1.5）〕の値が本発明の範囲より小さいと、彩度が
低く、陰影描写も悪くなる。（試料番号101〜102、10
5） 本発明のインターイメージ効果発現手段（１）およ
び（２）〜（８）の少なくとも１つを具備させても、イ
ンターイメージ効果を高濃度部に過度に効かせると、△
logE（Ｒ_1.5）または△logE（Ｇ_1.5）の値が本発明の範
囲より大きく、更に〔△logE（Ｒ_0.5）−△logE
（Ｒ_1.5）〕または〔△logE（Ｇ_0.5）−△logE
（Ｇ_1.5）〕の値が本発明の範囲より小さくなり、彩度
は高いが陰影描写が悪くなる。（試料番号116） 本発明のインターイメージ効果発現手段（１）およ
び（２）〜（８）の少なくとも１つを具備させても、イ
ンターイメージ効果を低濃度部に過度に効かせると、△
logE（Ｒ_0.5）またはΔlogE（Ｇ_0.5）の値が本発明の範
囲より大きく、更に〔△logE（Ｒ_0.5）−△logE
（Ｒ_1.5）〕または〔△logE（Ｇ_0.5）−△logE
（Ｇ_1.5）〕の値が本発明の範囲より大きくなり、彩度
は高いが陰影描写が悪くなる。（試料番号117） 本発明のインターイメージ効果発現手段（１）およ
び（２）〜（８）の少なくとも１つを具備させ、適度に
インターイメージ効果を発現させることで、インターイ
メージ効果を本発明の範囲に入れることができる。その
結果、彩度が高くしかも陰影描写が良い。（試料番号10
6〜115） （発明の効果） 本発明によれば、彩度が高くしかも陰影描写にすぐれ
るハロゲン化銀カラー反転写真感光材料が得られ、実用
上のメリットは極めて大きい。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明において、感光材料を白色光及び赤色
光で露光・現像処理した後のHD曲線を表わす。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/00 530 G03C 7/20 G03C 1/035

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上にそれぞれ少なくとも１層のシア
   ンカプラー含有赤感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカ
   プラー含有緑感性ハロゲン化銀乳剤層、およびイエロー
   カプラー含有青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
   ン化銀カラー反転写真感光材料において、全感光性ハロ
   ゲン化銀粒子の平均沃化銀含量が5.5モル％以下であ
   り、さらに前記感光性ハロゲン化銀乳剤層および／また
   はそれに隣接する実質的に非感光性の親水性コロイド層
   にインターイメージ効果発現手段を具備し、かつ、イン
   ターイメージ効果が下記、の少なくとも一方の範囲
   にあることを特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真感
   光材料。 0.20≦△logE（Ｒ_0.5）≦0.40 かつ ０≦△logE（Ｒ_1.5）≦0.07 かつ 0.18≦△logE（Ｒ_0.5）−△logE（Ｒ_1.5）≦0.35 0.25≦△logE（Ｇ_0.5）≦0.45 かつ ０≦△logE（Ｇ_1.5）≦0.15 かつ 0.23≦△logE（Ｇ_0.5）−△logE（Ｇ_1.5）≦0.35 ただし、△logE（Ｒ_0.5）、△logE（Ｒ_1.5）はそれぞれ
   シアン濃度0.5、1.5における赤感性ハロゲン化銀乳剤層
   へのインターイメージ効果を表わし、△logE
   （Ｇ_0.5）、△logE（Ｇ_1.5）はそれぞれマゼンタ濃度0.
   5、1.5における緑感性ハロゲン化銀乳剤層へのインター
   イメージ効果を表わす。