JPS6211854A - ハロゲン化銀カラ−反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、インターイメージ効果が向上し、鮮鋭度およ
び粒状性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現ＶＣ
は減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光す
るハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係ＶＣあるイエロ
ー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用さ
れる。イエロー色画像を形成するためには、例えばアシ
ルアセトアニリド、捷りはジベンゾイルメタン系カプラ
ーが使われ、マゼンタ乙画像を形成するためには主とし
てピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロ
ピラゾール、ピラゾロトリアゾール、シアノアセトフェ
ノ／まりはインダシロン系カプラーが使われ、シアン色
画像を形成するためには主としてフェノール系あるいは
ナフトール系類が使われる。

ところで、これらのカプラーから生成する各色素け、理
想的な分光吸収スペクトルではなく、特にマゼンタお↓
びシアン色素は、吸収ス啄りｌ・ルがブロードであった
り、短波長領域に副吸収をもっており、カラー写真感材
の色再現上好ましくない。

特に、短波長領域の１ｉＩｌｌ吸収は、彩度の低下全招
く傾向がある。これを改良すＺ）一手段として、インタ
ーイメージ効果全発現させることＫより、ある程度は改
良することができる。

インターイメージ効果については、例えは、ハンソン（
Ｈａｎｓｏｎ）他者、′ジャーナル・オプ・ジ・オプテ
ィカル・ソザエテイ・オブ・アメリカ（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　ｔｈｅ　０ｐｔｉｃａｌ　５ｏｃｊｅｔｙｏｆ
　Ａｍｅｒｉｃａ）”、第１１ｔ２巻、第ｔｔ３頁〜ｔ
ｔり頁、および、Ａ・ディールズ（Ａ、Ｔｈ１ｅｌｓ）
著、′ツアイトシュリフト・フユル・ヴイッセンシャフ
トリッヒエ・フォトグランイー・フォトフイジーク・ラ
ント・フォトヒエミー （Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ　　ｆνｒ Ｗｅｓａｅｎｓｃｈａｆ　を目ｃｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｅ。

Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｑｕｅ　　ｕｎｄ　　Ｐｈｏｔｏ
−ｃｈｅｍｉｅ）、第４’７巻、第１０１．頁〜ｉｉｒ
頁およびハ弓頁〜コｊｊ頁に記載されている。

米国特許３．ｊ３ｔ、１ｉｆｔ号には、拡散性ノ弘−チ
アゾリンーλ−チオンを、露光シたカラー反転写真要素
に導入することＶＣより、また、米国％許第３＋　ｚ３
Ａ　ｒ　４ｔ１７号には、拡散性のグーチアゾリン−コ
ーチオンを未露光のカラー反転写真要素に導入して、好
ましいインターイメージ効果を得る方法が記載されてい
る。

また、特公昭≠！ｒ−３≠１６７号ＶＣは、カラー写真
感光材料を現像してハロゲン化銀な銀に還元する際、Ｎ
−置換ｊ−チアゾリンーλ−チオン化−オ　− 付物を存在させることＶＣより、著しいインターイメー
ジ動量が現われることが記載されている。

またカラー反転写真要素のシアン層とマゼンタ層との間
に、コロイド状銀含有層を設けて好捷しいインターイメ
ージ効果を得ることは、リサーチ−ディスクロージャ（
Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１６　／’
　！　／、Ｑ４／Ｊ／／を項（／り７ｊ年）ＶＣ記載が
ある。

さらに、米国特許第＋　、０１２．１３３号ｉ／ｌｊ、
現像中に沃素イオンの移動が可能な層配置のカラー反転
感光材料において、その内の一層に潜像形成性のハロ沃
化銀粒子を含み、他の一層に潜像形成性ハロゲン化銀粒
子と、像露光とけ無関係に現像しうるように表面をカブ
ラセたハロゲン化銀粒子と會含むことにより、良好なイ
ンターイメージ効果を得る方法が記載されている。

しかしながら、上記の方法では、インターイメージ効果
が不十分であったり、コロイド状銀含有層の使用、カブ
ラセたハロゲン化銀粒子の導入等は、カラー反転感光材
料において、発色濃度の低−乙　− 下？招くという大きな欠点を有している。

上記の他に、例えば、発色現像処理工程において、カラ
ー現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に、ベンゾ
トリアゾール誘導体や、メルカプト化合物の如き現像抑
制性物質を放出しうるカプラー（ＤＩＲカプラー）を用
いたり、現像の際にヨードイオン、メルカプト化合物の
如き現像抑制性物質を放出しうるハイドロキノン化合物
等を用いることにより、インターイメージ効果を生ぜし
め得る事も知られているが、これらの化合物を用いると
著しい減感を伴ったり、発色濃度の低下を招来するため
に、それらの使用は限られたものであった。

又、ＤＩＲカプラーは発色現像過程で現像抑制する事に
より、インターイメージ効果を発現させるものであるが
、これをカラー反転感光材料に適用しても、発色現像は
殆んど抑制されない為に、インターイメージ効果は、殆
んど発現されない。

（発明の目的） 本発明の目的は第一に、他の写真特性を損うことなく、
大きなインターイメージ効果を有するカラー反転写真感
光材料を提供することである。

本発明の第二の目的は、鮮鋭度に優れたハロゲン化銀カ
ラー反転写真感光材料全提供することである。

本発明の第三の目的は、鮮鋭度に優れ、かつ粒状性のよ
いハロゲン化銀カラー反転写真感光材料を提供すること
である。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に、それぞれ少なくとも７つ
の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、その内の少
なくとも７つの感光性ハロゲン化銀乳剤層あるいはその
隣接層に下記一般式［１）、［１１）、［Ｉｌｌ　）お
よび［ＩＶ）で表わされる化合物の少なくとも７種を含
有する事を特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真感光
材料によって達成された。

一般式［４］ 一般式（Ｉｆ） 一般式（ＩＩＩ） 一般式［ＩＶ） 一タ一 式中、Ｒは、直鎖もしくけ分岐もしくけ環状のアルキレ
ン基、直鎖もしくは分岐のアルケニレン基、直鎖もしく
は分岐のアラルキレン基、１ｆＣけアリーレン基を表わ
し、Ｒ１は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基
、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくけ無
置換のアラルキル基ｔたは置換もしくは無置換のアリー
ル基を表わす。ＺおよびＺ′は極性置換基を表わし、Ｘ
は、水素原子、分子を中性ならしめるための陽イオンま
ｆｃはプレカーサーを表わす。ｎは、０またはｌを表わ
す。

更に詳しくは、ＲＦｉ、直鎖または分岐のアルキレン基
（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メ
チレン基、ヘキシレン基、／−メチルエチレン基、等）
、直鎖またけ分岐のアルケニレン基（例えば、ビニレン
基、／−メチルビニレン基、等）、直鎖または分岐のア
ラルキレン基（例えば、ベンジリデン基、等）、アリー
レン基（例、ｔば、フェニレン、ナフチレン、等）ｋ表
わす。

ＺおよびＺ′で表わされる極性置換基としては、例えば
、置換もしくは無置換のアミノ基（塩の形も含み、例え
ば、アミン基、アミン基の塩酸塩、メチルアミノ基、ジ
メチルアミノ基、ジメチルアミン基の塩酸塩、ジブチル
アミノ基、ジプロピルアミノ基、Ｎ−ジメチルアミノエ
チル−Ｎ−メチルアミノ基、等）、四級アンモニラミル
基（例工ば、トリメチルアンモニラミルクロリド基、ジ
メチルベンジルアンモニラミルフロＩＪ　）”基、等）
、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、λ
−ヒドロキシエトキシ基、等）、アリールオキシ基（例
えは、フェノキシ基、等）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ基、ブチルチオ基、等）、アリールチオ基（
例えば、フェニルチオ基、等）、ヘテロ環オキシ基（例
えば、λ−ピリジルオキシ基、λ−イミダゾリルオキシ
基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、−一ペンズチアゾ
リルチオ基、グービラゾリルチオ基、等）、スルホニル
基（例エバ、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基
、ｐ−）ルエンスルホニル基、等）、カルバモイル基（
例えば、無置換カルバモイル基、メチルカルバモイル基
、等）、スルファモイル基（例、ｔＪｆ、無置換スルフ
ァモイル基、メチルスルファモイル基、等）、カルボン
アミド基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、
等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミ
ド基、ベンゼンスルホンアミド基、等）、アラルキル基
（例えば、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、等
）、ウレイド基（例えば、無置換のウレイド基、メチル
ウレイド基、エチルウレイド基、等）、アシル基（例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基、等）、アリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェノキシカルボ゛ニル基、等
）、チオウレイド基（例えば、無置換のチオウレイド基
、メチルチオウレイド基、等）、スルホニルオキシ基（
例えば、メタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスル
ホニルオキシ基、等）、ヘテロ環基（例えは、ｌ−モル
ホリノ基、／−ピペリジノ基、コービリジル基、Ｖ−ピ
リジル基、コーチェニル基、／−ピラゾリル基、−一イ
ミダゾリル基、コーチトラヒドロフリル基、λ−テトラ
ヒドロチェニル基、等）、シアン基、ニトロ基、スルホ
ン酸基またはその塩、ハロゲン原子、ヒドロキシ基が挙
げられる。

Ｚ’Ｈさらにアルコキシカルボニル基（例えば、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、カルボン
酸またはその塩であってもよい。

Ｒ１は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、λ−ジメチ
ルアミノエチル基、等）、置換もしくけ無置換のアリー
ル基（例えば、フェニル基、λ−メチルフェニル基、等
）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例えば、プロ
ペニル基、／−メチルビニル基、等）、または置換もし
くけ無置換のアラルキル基（例えば、インジル基、フェ
ネチル基、等）を表わす。

Ｘ＃′ｉ、水素原子、分子を中性ならしめるために必要
な階イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、マグネシウムイオン
、カルシウムイオン、アンモニウムイオン、等）、また
はプレカーサー（アルカリ条件下でＸ＝ＴＴ−ｆ；Ａは
アルカリ金属イオンと々しうる基のことで、例えば、ア
セチル基、シアンエチル基、メタンスルホニルエチル基
、等）ヲ表わす。

一般式［１）、〔１１〕、ＣＩＩＩ　）、および［１’
ｌｌの中で好ましいのけ一般式［Ｉ）で表わされる場合
であり、より好ましいのけ、一般式〔１〕においてＲが
直鎖もしくは分岐のアルキレン基を表わすときである。

更に好ましいのけ一般式〔１〕において、Ｚが置換もし
くけ無置換のアミン基またはその塩の場合である。この
場合には、本発明の効果に加えて、漂白工程における脱
銀性も更に向上することができる。

一般式［１）、〔１１〕、［１１１）および［ＩＶ）で
表わされる化合物の具体例を以下に示すが本発明の化合
物はこれらに限定されるものではない。

−／　μ　− −／　よ− 一／　を− ｌ　７− ・）ｆｌ Ｄ −／Ｉ− −　Ｊ　？　− ０Ｃ 風　　　　　　　　　　　　　　　１ Ｑつ ｐ　　　　　　　　　　　亨 ｊ４を− −２よ一 本発明で用いられる一般式ＣＩ）で示される化合物ハ、
′アドバンシズ・イン・ヘテロサイクリック・ケミスト
リー（Ａｄｖａｎｃｅｓ　　１ｎＴ（ｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　”　、第２巻。

第ｉｔｓ頁〜、２ｏｙ頁（ｌｙｔｒ年）を参考にして合
成することができる。

以下に代表的な合成例を示す。

合成例真　化合物（１）の合成法 コ、！−ジメルカプト−／　、Ｊ　、４Ｉ−チアジアゾ
ール７．１？、λ−アミノエチルクロライド塩酸塩ｊ、
ｔノ、ビリジングｖをｎ−ブタノールｔＯ＊ｌＶＣ加え
、２時間加熱還流した。反応液を氷冷して析出した結晶
を濾取し、メタノール／水で再結晶した。収量？、／ｆ
　　融点２λｔ−コλり０Ｃ（ｄｅｃ） 合成例２　化合物（２）の合成法 ／ｊｔのコ、ｊ−ジメルカプト−／、Ｊ、４Ｉ−チアジ
アゾールを３ｏｏｍｔのアセトンに加え、ついで２２ｍ
１のナトリウムメトキシド２ざチ溶液、／、２ｔのβ−
クロルプロピオナミドを加えた。さ−λ　ｔ　− らにこの反応液にヨウ化ナトリウムｉｒｙ′（ｒ加え２
０時間加熱還流した。冷却後得られた結晶分ろ取し水洗
した。この結晶全ジメチルホルムアミド−メタノールの
混合溶媒から再結晶し、化合物（２）を得た。収量／２
．Ｏｆ　　融点／７１〜７７７°Ｃ合成例３　化合物（
３）の合成法 ２、ｊ〜ジメルカプ）−／、３．ＩＩ−チアジアゾール
７、Ｊｆ、３−ジメチルアミノプロピルクロライド塩酸
塩７．７ｖ１ピリジンＩ１．ｆ　ｆ　ｎ−ブタノールｔ
ｏｍｅｖｃ加え１時間加熱還流した。反応液を氷冷して
析出した結晶全濾取し、エタノールより再結晶した。収
量ｉｉｙ　　融点／≠２〜ｌ！２°Ｃ 合成例４　化合物（４）の合成法 、２．！−ジメルカプトー／、３．≠−チアジアゾール
／！、０？、ナトリウムメトキシド２ｒ％溶液２θｒｔ
ｔｌｆエチルアルコール／θｏＷＬｌｖｃ加え、加熱溶
解し７．２−クロルニチル尿累／３．ｊｆ’を滴下した
。滴下後グ時間加熱還流した。反応後反応液を氷水７０
０ｍ１Ｋあけ、析出した結晶を戸取し、メタノールから
再結晶した。収量／Ａ１μｍ融点／７≠〜／７６°Ｃ 合成例５　化合物０国の合成法 λ、ｊ−ジメルカプ）−／、Ｊ、≠−チアジアゾール７
．１９．λ−ジエチルアミノエチルクロライド塩酸塩ｒ
　、　、ｇ　ｙ、ピリジンａ？’＆ｎ−ヅタノールｔｏ
ｍｔｖｃ加え２時間加熱還流した。反応液？氷水して析
出した結晶を濾取し、エタノール／水より再結晶［７た
。収量１０．Ｉｆ　　融点１ｒｔ−ｌＩｒｔ″Ｃ 合成例６　化合物０４）の合成法 λ、ｊ−ジメルカプトー／、３．ＩＩ−チアジアゾール
７、Ｊｆｌ、λ−ジメチルアミノエチルクロライド塩酸
塩７　、３　ｆ、ピリジンｌｌｆ會ｎ−ブタノール１．
０ｒｎｌＶｃ加え２時間加熱還流した。反応液を氷冷し
て析出した結晶を濾取し、エタノールより再結晶Ｌ７た
。収量７．りＶ　融点／Ａ／−／ｊ３°Ｃ 合成例７　化合物（４２及び（４四の合成法■　λ−［
Ｎ、Ｎ−ビス（λ−メトキシカルホニルエチル）アミノ
コエチルクロライド塩酸塩の合成法 λ−アミンエタノールｔ、／ｆｆメタノール７、ｔｄＫ
加え水冷下アクリル酸メチル２０ｍ１ｑ滴下した。滴下
後水冷下λ時間攪拌し、更に室温で２０時間攪拌した。

反応液を減圧留去して得られたオイル（２３ｆ／）ＶＣ
クロロホルム１ｏｏｒａｌを加え氷冷下塩化チオニル１
．７ｖｔｌｆ滴下し、次いで７時間加熱還流した。反応
液を減圧留去して得られた残渣をイソプロパツール／ｎ
−ヘキサンより再結晶した。収量、ｚｉｙ　　融点ＩＯ
３〜１０弘０Ｃ■　化合物ａ功の合成法 λ、ｊ−ジメルカプトチアジアゾール７、Ｉｆ。

λ−［Ｎ、Ｎ−ビス（２−メトキシカルボ゛ニルエチル
）アミン〕エチルクロライドｌＶ、≠１１ピリジンｆ　
、／　Ｐｉジオキサンｒｏｍｔｖｃ加え、一時間加熱還
流した。反応液を減圧留去して得られた残渣をカラムク
ロマトグラフィー（固定相アルミナ、展開溶媒メタノー
ル／酢酸エチル）　でｎＨｆることにより化合物（４ク
ケシロツプとして得た。収−λター 量１，４ｔｆ ■　化合物（４３の合成法 化合物（４のを７．３９？、２０％水酸化プトリウム水
溶液コＯｍｌ　ＶＣ加え、ｒｏｏｃで２時間攪拌した。

反応液を氷冷しつつ３！チ塩酸で中和して生成した沈澱
を濾取し、ＤＭＦ／エタノールから再結晶することによ
り化合物（４１を得た。収量３．２？融点／ｒｙ〜／ざ
り０Ｃ 本発明の一般式〔１）（ＩＩ）（１）（Ｉｎで表わされ
る化合物は、ハロゲン化銀乳剤層、あるいはその乳剤層
に隣接するイエローフィルタ一層、アンチハレーション
層、中間層もしくけ、保護層等の少なくとも１層に含有
させるが、ハロゲン化銀乳剤層に含有させることが最も
好ましい。

又、そのハロゲン化銀乳剤層が、２層以上の同一感光性
乳剤層で構成されている場合は、そのコ層以上の同一感
光性乳剤層の内最も低感度なハロゲン化銀乳剤層に含有
させる事が好ましい。

一般式〔１〕、〔■１〕、［ＩＩＩ　：］および〔■〕
で表わされる本発明の化合物は、適用するハロゲン化銀
カラー反転感光材料の性質、目的あるいけ現像処理方法
により異なるが、一般に同一層または隣接層に存在する
ハロゲン化銀７モルに対し、１Ｏ−１〜１ｏ−５モルで
あり、好ましくは、２ＸＩＯ−２〜λ×ｌＯモルである
。

本発明の一般式〔Ｉ〕、〔■〕、〔■〕および［ＩＶ）
で表わされる化合物を感光材料中に導入するには、水、
メタノール、エタノール、プロノにノール、あるいけフ
ッ素化アルコール等の写真感光材料において通常用いら
れる溶剤に溶解した後、親水性コロイドに添加する。ハ
ロゲン化銀乳剤層に含有させる場合には、ハロゲン化銀
乳剤の粒子形成時、物理熟成時、化学増感直前、化学増
感中、化学増感後もしくは、塗布液調製時のいずれでも
よく目的に応じて選択される。

本発明を適用する感光材料は、例えば、カラー反転フィ
ルム（内型および外型）、カラー反転べ、ｅ−等のいず
れでもよい。

本発明でいうカラー反転感光材料とｕ、Ｔ、Ｈ。

ジエームズ（Ｊａｍｅｓ）編、′ザ・セオリー・オシ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス（ＴｈｅＴｈｅｏｒ
ｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓ）、第ｖ版、第３３６頁、マクラミｙ　
（Ｍａｃｍｉ　ｌ　１　ａｎ　）社刊（ｌり７７年）に
記載があるように、現像処理工程が、黒白現像の行なわ
れる第１現像、第１現像で現像されなかったハロゲン化
銀を露光もしくは化学的方法により活性化し現像可能に
する工程、カプラーの存在下での発色現像、現像銀をハ
ロゲン化銀に戻す漂白工程、それを溶解除去する定着工
程からなる処理を施すカラー写真感光材料であり、用い
るハロゲン化銀乳剤は、ネガ型であるものをいう。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約３０モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくけ沃塩臭化銀である。特に好ましいのけ約θ、ｊモ
ルチから約ｌＯモルチまでの沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体の１うな規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面々どの結晶欠陥を持つものあるい
けそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径け、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約７０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ。

以下、ＲＤと略す）、１７６巻、４／７４≠３（ｌり７
を年７２月）、２．２〜．２３頁、′■、乳剤製造（Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄＴ
ｙｐｅｓ）’および同、ｉｒ’ｙ巻、ｂｉｔ’ｙｉｔ（
ｌり７り年／／月）、フ≠を頁に記載の方法に従うこと
ができる。

３３一 本発明に用いられる写真乳剤は、グラフィック「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｃ１ａ口ｔｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ、　　／り６７）、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆ目ｎ、
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｌｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

／り４ｊ）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、７オ一カルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　　ｅｔ　　　ａｌ、　　Ｍａｋｉ
ｎｇ　　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｌｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、／　？ｔｐ　）などに記載
された方法を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどの
いずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下におい
て形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する−３　グー 液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、す々わちいわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

ｔｉ全公知ハロゲン化銀溶剤（例えは、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第ｊ　、２７／　。

７５７号、特開昭３１−／、２３ｔＯ月、特開昭５３−
ざ２１１０１号、特開昭３３−／　１Ｉ４１３　／　Ｐ
号、特開昭、ｔｌ−１００７／７号もしくは特開昭！グ
ーｉｔｒ♂、２！ｒ号等に記載のチオエーテル類および
チオン化合物）の存在下で物理熟成を行うこともできる
。この方法によっても、結晶形が規則的で、粒子サイズ
分布が均一に近いノ・ロダン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子から々るノ・ロダン化銀乳剤は、
粒子形成中のｐＡｇとｐｎ６制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｍｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
）第を巻、／ｊり〜ｌｚｊ頁（／りＡ、２）ｉジャーナ
ル中オプ・フォトグラフイタ９サイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　　ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃ
ｅ）、１２巻、２１ｔ、２〜ｌ！／頁（／　９６μ）、
米国特許第３．Ａｉｒ、３り弘号および英国特許第１．
ＩＩ／３，７≠を号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約００７ミク
ロンより大きいノ・ロダン化銀粒子で、その少なくとも
りｊ重曽チが平均粒子直径のニドｌＯチ以内にあるよう
な乳剤が代表的である。平均粒子直径がＯ３λｊ　−２
ミクロンであり、少なくともり５重量％また１ｌｔ（粒
子数）で少なくともりｊチのハロゲン化銀粒子を平均粒
子直径±２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使
用できる。このよう々乳剤の製造方法は米国特許第３．
ｊｔ７ＩＬｔ。

６２１号、同第３，６３６．３タグ号および英国特許第
１．Ｉｔ／３，７ｌｔ１号に記載されでいる。

また特開昭ｔざ−ｒｔｏｏ号、同ｊ／−３り０２７号、
同ｊｔ／−１１３０９７号、同１３−／３７／３３号、
同タ≠−≠１６２７号、同ｊグー２りｌ／り号、同！ｌ
−３７１ｒＪｊ号、同５ｒ−４ｔり２ｌｔ号などに記載
されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる
。

また、アス啄りト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオト
グラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｇｕｔｏｆ　ｆ　、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｌｎｇ）、第１≠
巻、２≠ｌ−２≠７頁（／り７０年）；米国特許第≠。

グ３グ、２λに号、同弘、ＩＩ／’１，３１０号、同弘
、弘３３．Ｏｖｔ号、回り、グ３２，６２０号および英
国特許第２．ｉｉ、２．ｉｚ’ｙ号々どに記載の方法に
より簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた
場合、被覆力が上がること、増感色素による色増感効率
が上がることなどの利点があり、先に引用した米国特許
第≠、４１３’ｌ、、２２を号に詳しく述べられている
。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７．／
弘を号、米国特許第３．Ｊｏｒ　、ｏｔｒ号、同！、４
（４４！、Ｊ’７７号および特願昭ｊざ一２１７１４１
４２号等に開示さねでいる。

また、エピタキシャル接合に１って組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、捷た例えばロダン銀、
酸化鉛などの）・ロゲン化釧以外の化合物と接合されて
いてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第≠、Ｏタ
グ、ｘ、ｒ４′号、同≠、／≠２．りｏｏ号、同Ｖ、弘
ｊり、３≠３号、英国特許第λ、０３♂、７２λ号、米
国特許第≠１３≠２．ｔココ号、同グ、３りｊ、≠７１
ｒ号、同≠。

１ｉ３３．３０ｔ号、同≠、グｔＪ、０１７号、同３．
６！乙、りＪ、２号、同３１ざ！２，０４７号、特開昭
ｊターｉｔ、ｚｒａｏ号等に開示されている。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またけその錯塩、鉄塩捷
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

３　ｔ− これら各種の乳剤は潜像を主と１−で表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するたメニハ
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
濃過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のＲＤ。

Ａ／７４１７３（１９７１年１２月）お！び同Ａ／１７
／ｌ（／’？７２年／／月）に記載されており、その該
当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記のλつの
ＲＤに記載されており、後掲の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤　　　　２３頁　　　　Ａ４４ざ頁右欄
２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　　同上３　分
光増感剤、　　２３〜２１Ｉ頁　　ａｉｒ頁右欄〜強色
増感剤　　　　　　　　　　　６ｔり頁右欄４　増白剤
　　　　　　λ≠頁 ５　かふり防止剤　　、２参〜、２ｊ頁　　ｔｖり頁右
欄および安定剤 ６　光吸収剤、フ　　、２ｊ−，２ｊ頁　　ｌｈ４！−
タ右欄〜イルター染料　　　　　　　　　　４１０左欄
紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　、２ｊ頁右欄　　　１ｊ０頁左〜
右欄８　色素画像安定剤　　、２ｊ頁 ９１ｉｉ！膜剤　　　　　　λを頁　　　　ｔｊｉ頁左
欄１０　バインダー　　　　、２４頁　　　　　同上１
１　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　　ｔｚｏ右欄１２
塗布助剤、表面　、２　Ａ、、２７頁　　　　同上活性
剤 １３　スタチック防止　　、２７頁　　　　　同上剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のＲＤ、Ａ／７４≠３、■−〇−Ｇ
項に記載された特許に記載されている。色素形成カプラ
ーとしては、減色法の三原色（すなわち、イエロー、マ
ゼンタおよびシアン）を発色現像で与えるカプラーが重
要であり、耐拡散化された疎水性の、≠当量またＦｉ−
当量カプラーの具体例は前述のＲＤ、Ａ／７４≠３、■
−〇およびＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外、
下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第λ、
≠０７．λｌＯ号、同第コ。

１７！　、０１７号および同第３Ｉコｔｚ、ｒｏｔ号な
どに記載されている。本発明には、二当量イエローカプ
ラーの使用が好ましく、米国特許第３゜弘０１．／り参
考、同第３．参μ７．タコを号、同第３．り３３，１０
／号および同第グ、０２．２　。

４２０号などに記載され几酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいけ特公昭ｊｌ−／θ７３り号、米国特許第
≠、４１０／　、７ｊ２号、同第≠、３λ１．０λ≠号
、ＲＤ／　ｒｏｚ３（／り７り年１月）、英国特許第１
，４Ａコｊ、０．２０号、西独出願公開第２，２／９，
９ｊ７号、同第、２．２Ｊ／、Ｊ４／号、同第λＩ３λ
り、１１７号および同第２゜４１３３．１１２号などに
記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代
表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド
系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れて
おり、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは
高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくｔｒｉｊ−ピラゾロン系およびピラ
ゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。ｊ−ピラゾロ
ン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくけアシ
ルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や
発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第
２．３−グ　−　− ／／、０１．２号、同第２，３μｊ　、７０３号、同第
、２　、ｔｏｏ　、７１１号、同第、２，９０１，１７
３号、同第３．０乙２．６コ３号、同第３．／ｊコ、♂
り６号および同第３．り３ｔ、０／Ｊ号などに記載され
ている。二当量の！−ピラゾロン系カプラーの離脱基と
して、米国特許第≠、３ｉｏ。

２／り号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
≠、３ｊ／、♂り７号に記載されたアリールチオ基が特
に好ましい。また欧州特許第７３゜ｚ３３号に記載のバ
ラスト基を有する！−ピラゾロン系カプラーは高い発色
濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプラーとしては
、米国特許第３゜θｔ／、１１３２号記載のピラゾロベ
ンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２１
．ＯＡ７号に記載されたピラゾロ［、ｔ　、　／　　ｃ
　’］　Ｃ’　＋２、弘］トリアゾール類、リサーチ・
ディスクロージャーＡ、！４１２．！θ（ＩＰ１４４年
ｚ月）および特開昭６０−３３６１２号に記載のピラゾ
ロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー
＆、２４’、２Ｊ　Ｏ（／　タＩ　１７年を月）および
特開昭６Ｏ−１１３Ａｊり号に記載のピラゾロピラゾー
ル類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさ
および光堅牢性の点で米国特許第≠、ＳＯＯ。

６３０号に記載のイミダゾ［／、、２−ｂ］ピラゾール
類は好１しく、欧州特許第１／夕、ｒｔｏ１号に記載の
ピラゾロ［／、、ｔ−ｂ］［／、λ、グ〕トリアゾール
は特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のサフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２．タフ４ｔ。

１２３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第グ、０１２．２／、２号、同第ｔ。

／グ６．３２を号、同第≠、λλｔ、コ３３号および同
第≠、コタｔ、１００号に記載された酸素原子離脱型の
二当量ナフト−ル系カプラーが代表例として挙げられる
。またフェノール系ツノプラーの具体例は、米国特許第
λ、Ｊｔり、タータ号、同第２，１０／、７７１号、同
第、２　、７７．２　、　／４．２号、同第λ、ｒｙｚ
　、ｔコぶ号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第ｊ　、７７．２．００２号に記載されたフェノール核
のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノ
ール系シアンカップー、米国特許第、２，７７２，１６
２号、同第３　、７１１　。

３θｒ号、同第１１．／２ｔ、３２を号、同第ｔ。

３３グ、０／／号、同第弘、３コア　、／　７３号、西
独特許公開第３，３２り、７．２り号および欧州特許第
１コ／　、、ｌｔｊ号などに記載された−２．ｊ−ジア
シルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第
３．１弓、１２．２号、同第４ｔ、３３３、タタタ号、
同第１１ｔ、グｚｉ、ｓｒり号および同第≠、ｇ、ｚ７
，７／ニア号などに記載された一一位にフェニルウレイ
ド基を有しかつよ一位にアシルアミノ基を有するフェノ
ール系カプラーなどである。

発色々系の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
ネガ感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行
うことが好ましい。米国特許第Ｖ。

−≠　！− ／６３，４７０号および特公昭よ７−３りＩＬｔ７３号
などに記載のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米国
特許第≠、００’ｌ　、？λり号、同第≠。

／３１，２１１号および英国特許第１．ｌ１ｉｔ。

３４１号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなど
が典型例として挙けられる。その他のカラードカプラー
は前述リサーチ・ディスクロージャー、Ａ／７Ａ≠３、
■〜Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第≠、Ｊｊ６，２Ｊ７号および英国特許第、２
　、／、２ｊ　、１７０号にマゼンタカプラーの具体例
が、また欧州特許第りｔ、１７０号および西独出願公開
筒３．λＪ！　、、４１３１号にはイエロー、マゼンタ
もしくけシアンカップ−の具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成【−てもよい。ポリマー化された色
票形成カプラーの典型例は、米国特許第３．ＩＩＩ／、
１２０号および同第ｐ　、　ｏｒｏ　。

４ｔ　ａ− 、２１１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプ
ラーの具体例は、英国特許第２，１０２，１７３号およ
び米国特許第Ｖ、３７７、．２Ｆλ号に記載されている
。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ％Ａ／７４弘ｊ
、■〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭１７−
１３１１１号に代表される現像液失活型；米国特許第グ
、ハリ、り３２号および特開昭１７−／１１１２３４／
−号に代表されるタイミ゛ング型；特願昭ｊター３り６
ｊ３号に代表される反応型であり、特に好ましいものけ
、特開昭７７−／！／１１号、同ｊざ一２／７り３λ号
、特願昭ｊデー７１１１７１１号、同ｊターｔｘｘｉａ
号、同！ター１２２／≠号および同ｊタータθ≠３を号
等に記載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願
昭ｊター３２６３３号等に記載される反応型ＤＩＲカプ
ラーである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくけラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が／７！”Ｃ以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。

分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などに工って
除去ま′ｆｃＦｉ減少させてから塗布に使用しても工い
。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４（、／ｌり。

３４３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第コ、ｊ参ｌ。

コア４Ａ号および同第λ、１４１１．２３０号などに記
載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくけ混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン１Ｌｊ−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくけエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表−参ター される金属錯体なとも使用できる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくと本一つ
有する。これらの層配列は必要に応じて任意に選択でき
る。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感
性、青感性または支持体側から青感性、赤感性、緑感性
である。ｆた帥記の各乳剤層は感度の異なるλつ以上の
乳剤層からできていても工く、また同一感性をもつλつ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ノ・ロダン化銀乳剤層の他に
、保護層、中間層、フィルタ一層、ノ・レーション防止
層、バック層などとの補助層を適宜設ｊＯ− けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、セルロース銹導体（硝酸セルロース、
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなど）、合成高分
子（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネートなど）から成るフィルム
、バライタ層またはα−オレフィンポリマ＝（例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合
体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持体
は染料や顔料音用いて着色されてもよい。遮光の目的で
黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に、写
真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理される
。

支持体表面は下塗処理の前捷たは後に、グロー放電、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
ばティップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押ｌ、出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第、２ｔｆ／コタ
グ号、同第、２７乙／７り１号、同第３ｊ２ｔｊ、２１
号、同第３！Ｏｒ？’１７号等に記載された塗布法によ
って、多層を同時に塗布してもよい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ａ
／７４ＩＩ−Ｊの、２ｇ〜λり頁および同、煮／１７／
ｌの６ｊ／頁左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。本発明のカラー写真感光
材料は、現像、除白定着もしくは定着処理の後に通常水
洗処理または安定化処理を施す。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にＬ、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭３７−４６弘３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合にはλ〜り
槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐＨ′
ｆ：Ｍ整する（例えばｐＨ３〜りための各種の緩衝剤（
例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、
炭酸塩、水酸化カリ、水酸化す）　ＩＪウム、アンモニ
ア水モノカルボ゛ン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例と
して挙げることができる。その他、必要に応じて硬水軟
化剤（無機リン酸、アミノポリホスホン酸、有機リン酸
、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、
殺菌剤（ベンゾイソチアゾリノン類、イリチアゾロン類
、Ｖ−チアゾリンベンズイミダゾール類、ハロゲン化フ
ェノール類など）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤な
どの各種添加剤を使用してもよく、同一もしくけ異種の
目的の化合物を二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐ）Ｉ調整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ−ｊ　３− 硫酸アンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加するの
が好ましい。

（実施例） 以下に、実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例／ トリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に第１
〜第１一層を塗布して試料１０／を作成した。

第１層；　ハレーション防止層（黒色コロイド銀を含有
するゼラチン層）。

第２層；　ゼラチン中間層 λ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレー）　７００ｃｃ及び酢酸エチル／θθのに溶解
し、１０ｆｙゼラチンの水溶液／ゆと高速攪拌して得ら
れた乳化物２に＆”ｋ化学増感していない微粒子乳剤（
粒子サイズ０．０１μ、１モル嗟沃臭化銀乳剤）／に９
とともに１０％ゼラチンｌ。

ｊｋ４９に混合し、乾燥膜厚コμになるように塗布し几
（銀量Ｏ０≠？／ｍ　　）。

−よ　リ　− 第３層；　低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２御（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−−１−（λ′−（２″、μｌ−ジ−ｔ−アミノフ
ェノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００ｆを、ト
リクレジルホスフェート１０ＯＣＣ及び酢酸ニーｆ−ｋ
　／　００ｃｃに溶解し、１Ｏｑｂゼラチン水溶液／　
ｋｇと高速攪拌して得られた乳化物ｊ００ｆを、赤感性
の沃臭化銀乳剤／　ｋｇ（銀７０ｖ１ゼラチンｔｏｙ−
ｑ含み、ヨード含量は３．５モルチ）に混合し、乾燥膜
厚／μになるように塗布した。（銀量０　、ｊ　？　／
　ｍ　　）第１層；　高感乳剤層 シアンカプラーであるコー（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−ｊ−（コＩ　　　（２＃、弘ｌ−ジーｔ−アミノ
フェノキシ）ブチルアミド）−フェノール／θθｒｅ、
）リクレジルホス７エート１００ｃｃ及び酢酸エチル１
ｏｏｃｃに溶解し、１０％ゼラチン水溶液１ｋｇと高速
攪拌して得られた乳化物／　０００ｆを、赤感性の沃臭
化銀乳剤／ｋｌ？（銀７０１、ゼラチンｔＯｆを含み、
ヨード含量けλ。

ｊモルチ）に混合し、乾燥膜厚λ、ｊμになるよつＫｍ
布り、７ｊ。（銀量０．７ｔ／ｒｒＬ２）第５層；　中
間層 λ、ｊ−ジー重−オーオクチルハイドロキノンジブチル
フタレート１ＯＯｃｃ及び酢酸エチル１ＯＯＯｃに溶解
し、１０Ｌｓゼラチンに水溶液／　ｋｇと高速攪拌して
得られた乳化物’　ｋ＆ｅ、／　’　＊ゼラチン／ｋｇ
に混合し、乾燥膜厚／μになるように塗布した。

第２層；　低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである／−（
，２，ダ、を一トリクロロフェニル）−３−（Ｊ−（コ
、ｌ−ジーｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズア
ミド）−１−ピラゾロンを用いた他は第３層の乳化物と
刈株にして得られた乳化物３００２を、緑感性の沃臭化
銀乳剤／に９（銀７０？、ゼラチンｔｏｙを含み、ヨー
ド含１１ｉｊｊ。

ｊモルチ）に混合し、乾燥膜厚／、３μになるように塗
布した。（銀量ｏ、７ｆ／ｍ２）第７層；　高感緑感乳
剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである／−（
２，≠、６−ドリクロロフエニル）−３−（ｊ−（２，
Ｉ／−−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズ
アミド）−ｊ−ピラゾロンを用いた他は第３層の乳化物
と同様にして得られた乳化物／θθθ２を、緑感性の沃
臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７０ｖ１ゼラチンｔｏｙを含み、
ヨード含量Ｆｉλ、ｊモルチ）に混合し、乾燥膜厚３．
！μになるように塗布した。（銀量ｏ、ｒｆ／ｍ　　）
第を層；　黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚ｌμになるよう
塗布した。

第り層：　低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ピパロイル）−α−（／−ベンジル−ｊ−エトキシー３
−ヒダントイニル）−一一クロロー１−ドデシルオキシ
カルボ゛ニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１ｏｏｏｙを、青感性の
沃臭化銀乳剤ｌゆ（銀７０ｆ、ゼラチンｔｏｙを含み、
ヨード含　ｊ　７− 量Ｆｉ３　、　ｊモルチ）に混合し、乾燥膜厚／、ｊμ
に彦るように塗布した。（銀量Ｏ１ぶｒ／ｍ）第ｉｏ層
；　高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ピバロイル）−α−（／−ベンジル−ｊ−エトキシ−３
−ヒダントイニル）−一−クロローｊ−ドデシルオキシ
カルボ゛ニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１０００ｆを、前述の球
状沃臭化銀乳剤Ｂ／に９（銀”ｔｓ　ゼラチンｔｏｙを
含み、ヨード含量Ｖｉλ、！モルチ）に混合し、乾燥膜
厚３μになるように塗布した。（銀量／　、／　？／ｍ
２）第１／層；　第２保護層 紫外線吸収剤の乳化物／に９を、ｉｏ＠ゼラチンに混合
し、乾燥膜厚コμにガるように塗布した。

第７２層；　第１保饅層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ０゜０ｚμ、
１モル優沃臭化銀乳剤）を含む１０％ゼラチン水溶液を
銀塗布量Ｏ１／１／ｒｒＬ　、乾燥膜厚Ｏ１ｇμになる
よう塗布した。

一！を− 各層には、それぞれゼラチン硬化剤および界面活性剤を
添加した。

試料７０．２〜／／ｊの作製 試料１０／の第３層、第６層、第７層に、それぞれ第１
表に示す化合物を、第１表に示す量添加する以外は試料
１０／と全く同様にして、試料１０．２〜ｌｌｊを作製
した。

これらの試料１０／〜／／ｊについて、各々一部ずつ、
別の所に、赤色ウェッジ露光、緑色ウェッジ露光、青色
ウェッジ露光し、又他の一部に、白色ウェッジ露光（赤
＋緑十ｖ色光）を与えた。

白色露光時の、各々赤色光、緑色光、青色光の露光量け
、それぞれ赤色光露光、緑色光露光、青色光露光の露光
量と同じであった。

これらの露光した試料を下記現像処理した。

処理工程 工程　　　　時　間　　　　温度 第一現像　　　　６分　　　３１０Ｃ 水　　洗　　　　　２分 反　　転　　　　　２分 発色現像　　　　６分　　　　　ＪＪ”Ｃ調　　整　　
　　　２分 漂　　　白　　　　　６分 定　　　着　　　　　参分 水　　洗　　　　　≠分 安　定　　　１分　　　　常　温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７θＯ
ｍｉニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リン チレンホスホン酸ｊナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｖ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　、２ｏｙハイドロキノ
ンφモノスルフオ ネート　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｆ炭酸ナ
トリウム（／水塩）　　　　　　　３０？／−フェニル
・グメチルａ弘− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　−Ｖ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　λ、ｔｙチオシアン
酸カリウム　　　　　　　／　、２ｆｔヨウ化カリウム
（Ｏ０／チ溶液）　　　　　２ｍｌ水を加えて　　　　
　　　　　　／　０００ｒａ１反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｒｆＬｌニトロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−）リンチ レンホスホン酸Ｉｊナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｖ塩化第
１スズ（２水塩）　　　　　　　　　／ｆｐ−アミンフ
ェノール　　　　　　　０．／ｆ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　Ｉｆ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　／ｊゴ水を加えて　　　　　　　　　　１０
００ｍ１発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｙ
ｄニトリロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−トリメチ レンホスホン酸・ｊナトリウム 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｖ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　７１６　ｌ
　− 第３リン酸ナトリウム（／２水塩）　　　　３４？臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　／Ｖ沃化カリウム
（（７，／チ溶液）　　　　７０ｍｌ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　３ｖシトラジン酸　　　　　
　　　　　　／、ｊ７Ｎ・エチル−Ｎ−（β−メタン スルフォンアミドエチル）− ３・メチル−μｍアミンアニ リン・硫酸塩　　　　　　　　　　　／／？エチレンジ
アミン　　　　　　　　　　　３？水を加えて　　　　
　　　　　　１０１００Ｏ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００１
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　／２９エチレン
ジアミン・テトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　ｒｙチオグリ
セリン　　　　　　　　　　Ｏ，グ１氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　３ｙｒｌ水を加えて　　　　　
　　　　　１０００ｙｄ漂白液 ｚ　２− 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ざｏｏ
ｙエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（λ水塩）　　　　　　　　コノエチレンジ
アミンテトラ酢酸 鉄（■）アンモニウム（コ 水塩）　　　　　　　　　　　　　ｌλ０１臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　１ｏｏｙ水を加えて　　　
　　　　　　　ｉｏｏｏｍｔ定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏ
ｍｌチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　ｔｏ　、　ｏｙ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　ｊ、０９重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　ｒ、ｏｙ水を加えて　　　
　　　　　　　１０１００Ｏ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｗｒ１ホルマリン（３７重量％）　　　　　　ｊ　、　
Ｏｍｌ富士ドライウェル（富士フィルム ■製界面活性剤）　　　　　　　　　ｊ　、　０ｔｔｌ
水を加えて　　　　　　　　　　／　０００ゴ赤色光鱈
光時のシアンと白色光露光時のシアンを比較し、濃度ｉ
、ｏの所の露光璽差へｌｏｇ　Ｅを測定した。

又、緑色光罵光、青色光露光の場合本同様にして、△ｌ
ｏｇＥを測定した。

との△ｌｏｇＥの値が大きい程インターイメージ効果が
大きいといえる。

これを第１表に示す。

化合物Ｂ ≧ Ｃ’ｆ■３ （特公昭ｔｉ−ｒ−，１ｔｔｉｔりに記載の化合物）こ
れらの結果から、従来インターイメージ効果を向上させ
る事で知られていた化合物Ａ　、　Ｉ３、又、本発明の
類似化合物でおる化合物Ｃの比較例よりも本発明は、イ
ンターイメージ効果が大きい事が明白である。

実施例λ 下記に示すように、ポリエチレンで両面ラミネートされ
た紙支持体上に、次の第１層（最下層）〜第１／層を塗
布し、多層カラー感光材料を作成した（とこで、ダ／ｍ
”は塗布量を表す）。これを試料λ０１とする。

ａｒ− ＊ｌ　　　　ｊ−クロル−λ−（，２−ヒドロキシ−３
−ｔ−ブチル−５−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリ
アソール ＊コ　　　　　リン酸トリノニルエステル＊Ｊ　　　　
　、２．ｊ−ジーｓｅｃ　　−オクチルノ＼イドロキノ
ン ＊タトリエチルアンモニウム３−〔−一（３−ベンジル
ロダニン−よ−イリデ ン）−３−ベンズオキサゾリニル〕プ ロパンスルホネート ＊ｚＹ−／／＜α−ピバロイル−α− 〔λ、弘−ジオキソー／−ベンジルー ｊ−エトキシヒダントイン−３−イル）−コークロロー
Ｓ−（α−２，ｌ−ジ −ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ ド〕アセトアニリド〉 ＊ｌ　　　　　　Ｊ、ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノン ＊７　　　　リン酸−〇−クレジルエステル＊ｒ　　　
　　ｔ　、　ｔ−ジフェニル−ターエチル−３，３−ジ
スルホプロピルオキサカル ボシアニンナトリウム塩 ＊　タ　　　　　　　　　　Ｍ−／＜／−（，２、Ｇ　
　、　　Ａ　　−ト　１１　クロロフェニル）−３−４
コークロロ− ｊ−テトラテカンアミドＪアニ１１ノーλ−ピラゾリン
−ｊ−オン〉 ＊１０　　　　Ｊ　、Ｊ　、Ｊ’　　、Ｊ’−テトラメ
チル−ｊ、Ａ、ｒ’　　、Ａ’−テトラプロポキシ−／
、／′−ビススピロインダン ＊ｌｌ　　　ジー〔λ−ヒドロキシーＪ−ｔ−ブチル−
よ一メチルフェニル〕メタン ＊ｌコ　　　コ　ｊ−ジーｔ−へキシル／Ｘイドロキノ
ン ＊１３　　　リン酸−トリオクチルエステル＊ｌ≠　　
　ポリエチルアクリレート ＊／ｊ　　　トリエチルアンモニウムＪ−（Ｊ（コー［
３−（３−スルホナトプロピ ル）ナフト〔１，コーα〕チアゾリン ーコーイリデンメチル〕−ｌ−ヅテニ ル）−３−ナフト（／　、、２−α〕千アゾリノ〕プロ
ノ耐ンスルホネート ＊／ｌ　　　　！、ｊ’−ジクロルー３，３′−ジ（３
−スルホヅチル）−ターエチルチ アカルボシアニンナトリウム塩 ネ７７Ｃ−／Ｊ＜２−〔α（２，１−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ツタンアミド〕−≠＋６−ジクロロ−よ−メ
チルフェ ノール〉 ＊／、１’　　　　２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ
−ブチル−ｊ−ｔ−ブチルフェニル）ベ ンゾトリアゾール ＊／タ　　　ジオクチルフタレート 試料Ｇ中の第６１−のマゼンタカプラーＭ−／の全ｉ：
ヲ下紀の２当址マゼンタ力プラーＭ−／＆、ｉｒｏｍｇ
／ｍ２とおきかえ、塗布装置を６０係とし、第ｊＪ＃Ｉ
のマゼンタカプラーＭ−／の全１ｔｆｆｉ下記のλ当着
マゼンタカプラーＭ−Ｊ’。

ｉｒｏｍｙ／ｍ２とおきかえ、塗布銀ｔｆＡＯ％試料２
０．２〜２／３の作製 試料λ０／の第２層、第３層にそれぞれ第λ表に示す化
合物を、第２表に示す址添加する以外は試料コｏｉと全
く同様にして試料２０−〜．２１３を作製した。

試料λｌ≠〜＋２／ｊの作製 試料２０／の第一層、第４ｔ／−にそれぞれ第、２表に
示す化合物を第２表に示す量添加する以外は試料λθｌ
と全く同様にして試料２ノμ〜２１１を作製した。

これらの試料２０／−２／ｊについて、各々７部ずつ別
の所に、赤色ウェッジ露光し、又他の一部に、白色ウェ
ッジ露光（赤＋緑十青色光）ヲ寿えた。白色露光時の赤
色光露光量は、赤色ウェッジ露光時の露光量と同じであ
った。

これらの露光した試料を、下記現像処理した。

処理工程 第１現像（白黒現像）　　３ざ’Ｃ／’　ｌｚ“水洗　
　　　Ｊｌｒ　０Ｃ，２’　ｉｔ”反転側光　　　　　
　少なくとも１００ＬｕＸ以上カラー現像　　　　　　
　ＪＪ”　Ｃ／’　３０”水洗　　　　３ｔ０Ｃ４ｔｔ
“ −７≠− 漂白定着液　　　　　　　３ｔ−ｃ　コ′水洗　　　　
３ｇ’ｃ　、ｚ’　ｉｓ”計ｌθ′ 〔処理液組成〕 第１現像液（白黒現像） エチレン・ジアミン四酢酸・ コナトリウム塩（コ水塩）　　３゜０２炭酸水素ナトリ
ウム　　　　　　λ、３ｉｌ−フェニルー３−ピラゾリ
ドン　ｏ、ｕｒｙ無水亜硫酸カリウム　　　　　　　≠
７ｆハイドロキノン　　　　　　　　　　　６ｖ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　コｚｙ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　１．≠２沃化カリウム（Ｏ１／チ）　
　　　　　３ｍｌジエチレングリコール　　　　２ｏ、
ｏｄチオシアン酸カリウム　　　　　／、Ｏｆ水全加え
て　　　　　　　　　　　　／１力性ソーダを加えて（
ｐＨ：１０．λ）にする。

カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　ｌ＋２ＴＩＬ１３ニ
トリロ・Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ　−トリノチレンホスホン
酸・ｊナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　、３．Ｏｆ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　７．！ｆ炭酸カリウム　　　　　　
　　Ｊ２．Ｏｆ臭化カリウム　　　　　　　　　０．Ｊ
ｆ沃化カリウム（ｏ、ｉ％）　　タ０　、０ｙｎｌ苛性
ソーダ　　　　　　　　　　コ、ＪｆＮ・エチル−Ｎ−
（β−メタン スルホンアミド・エチル）− ３−メチルーダ−アミノアニ リン・硫酸塩　　　　　　　１１．Ｏｆエチレングリコ
ール　　　　　　　コｏａｔエチレンジアミン　　　　
　　　　　３ｆ水を加えて　　　　　　　　　　　　ノ
！（ｐＨ：１０．７ｊ） 漂白定着液 ！−アミノーコーメルカプトー １．３１μｍチアジアゾール　ｌ、Ｑｆ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　ｊＯ，Ｏｆアンモニア水（λｌチ）　
　　　３０．０１エチレンジアミンテトラ酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム＠ｌ 水塩　　　　　　　　　　　　　　グｊｙエチレンジア
ミンテトラ酢酸 コナトリウム・λ水塩　　　　　　　、２ｆ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　ｌθ１チオ硫酸アンモニウム
　　　　／６０．（Ｎｎｌ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　ｊ、７ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　　　
　／１（ｐＨ：Ａ、７） 赤色光露光時のシアンと、白色光露光時のシアンを比較
し、濃度０．７の所の露光量差ΔｌｏｇＥを測定した。

又、鮮鋭度についてはＭＴＦの値を測定した。

これらを第２表に示す。

−７を− 化合物人 化合物Ｂ Ｃ■■３ これらの結果から、本発明は、比較例に比べて、インタ
ーイメージ効果、鮮鋭度に優れている事が明らかである
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、それぞれ少なくとも１つの青感性ハロゲン
   化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有し、その内の少なくとも１つの感
   光性ハロゲン化銀乳剤層あるいはその隣接層に、下記一
   般式〔 I 〕、〔II〕、〔III〕および〔IV〕で表わされ
   る化合物の少なくとも１種を含有する事を特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー反転写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは、直鎖もしくは分岐もしくは環状のアルキレ
   ン基、直鎖もしくは分岐のアルケニレン基、直鎖もしく
   は分岐のアラルキレン基、またはアリーレン基を表わし
   、Ｒ＿１は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基
   、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無
   置換のアラルキル基または置換もしくは無置換のアリー
   ル基を表わす。ＺおよびＺ′は極性置換基を表わし、Ｘ
   は、水素原子、分子を中性ならしめるための陽イオンま
   たはプレカーサーを表わす。ｎは、０または１を表わす
   。