JPS6317445A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カブリが増加される事な（、インターイメー
ジ効果が向上し、鮮鋭度が改良された・・ログン化銀写
真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現には
減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、
マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される
。イエロー色画像を形成するためには、例えばアシルア
セトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラーが
使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主としてピ
ラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロピラ
ゾール、ピラゾロトリアゾール、シアノアセトフェノン
またはインダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像
を形成するためには主としてフェノール系あるいはナフ
トール系類が使われる。

ところで、これらのカプラーから生成する各色素は、理
想的な分光吸収スペクトルではな（、特にマゼンタおよ
びシアン色素は、吸収スイクトルがブロードであったり
、短波長領域に副吸収をもっており、カラー写真感材の
色再現上好ましくないＯ 特に、短波長領域の副吸収は、彩度の低下を招く傾向が
ある。これを改良する一手段として、インターイメージ
効果を発現させることにより、ある程度は改良すること
ができる。

このインターイメージ効果を向上させる手段の一つとし
て、米国特許第３，３７２．ｊｕり号、同Ｊ、Ａ２０，
７４４４号、同４！　、　Ｊ７７　、　Ａ３４４号、同
グ、３３コ、１７１号、特開昭弘ター／２り、ｊ３６等
に開示されているＤＩＲ−・イドロキノンがあげられる
。

これらのＤＩＲハイドロキノンは、現像処理中に酸化さ
れることによって、現像抑制剤を放出させる物であるが
、これまで、ＤＴＥｔハイドロキノンによってインター
イメージ効果が向上する程現像処理中に酸化される速度
を速くすると生フィルムの経時中に、カブリが増加した
り、現像時にカブリが増加するという写真性能上非常に
大きな問題を伴なっていた。逆に、ＤＩＲハイドロキノ
ンの還元性をこれらのカブリの増加を生じさせない程度
に低下させると、現像処理中の還元力が不足し、現像抑
制剤の放出が少な（、インターイメージ効果をほとんど
向上させる事ができなかった。

又、従来から知られている米国特許ｆ、２／Ｊｌｏｓｒ
号、同２６２μ７７６号、同２１→６０！号、同２コ１
２７７７７号に開示されている様なカブリ抑制剤をこの
ＤＩＲ−・イドロキノンと併用するとカブリはある程度
抑えられるが、ＤＩＲ−・イドロキノンの現像活性が低
下する事でインターイメージ効果も低下する。

以上の様に、これまでＤＩＲハイドロキノンによるカブ
リの増加を伴なわないで、大きなインターイメージ効果
を発現させる事が非常に困難であった。このＤＩＲハイ
ドロキノンによるカブリの増加を抑制しつつ、インター
イメージ効果を発現させる技術が強（望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的の第一は、カブリの増加を伴なわないで大
きなインターイメージ効果を有する多層カラー写真感光
材料を提供する事である。

本発明の目的の第二は、粒状性を悪化させる事な（大き
なインターイメージ効果を有し、高鮮鋭度の多層カラー
写真感光材料を提供する事である。

本発明の目的の第三は、カブリの増加を伴なわないで、
高鮮鋭度でかつ粒状性の良い黒白ハロゲン化銀感光材料
を提供する事である。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は。

支持体上に少くとも／　Ｊｉｉｉの感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、下
記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の少なくとも７種と
、下記一般式（ｎＪお工び（ｌ［［Ｊで表わされる化合
物の少なくとも１種とを含有する事を特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料で達成された。

一般式（Ｉ） Ａ−（Ｔｉｍｅ）ｔ−Ｘ 一般式（ＩＮ 一般式（Ｉ［） 本発明者らの研究によると本発明の一般式（ｎＪおよび
（ＩｕＪで表わされる化合物は、その化合物自体インタ
ーイメージ効果を向上させる。

これらの化合物と一般式（Ｈで表わされる化合物を組み
合わせて使用する事で一般式（Ｈで表わされる化合物に
よるカブリ増加が抑制され、驚くべき事にインターイメ
ージ効果が飛躍的に向上した。

一般式（ＩＩＪおよび（ＩＩＩＪで表わされる化合物の
替りに、カブリ抑制効果が有る事で知られている米国特
許第２／Ｊ１０３１号、同コ６り≠７１６号、同２ＩＡ
≠弘ｔｏｊ号、同２２３２７０７号で開示されている化
合物と、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物との組み合わ
せでは、カブリは抑制されるが、一般式（Ｈによるイン
ターイメージ効果も減少した。

一方、米国特許第ｊ　、　！Ｅｌ、　、弘？６号、同第
３、ｊ３≦、４４１７号に、拡散性のび一チアゾリンー
２−チオンがインターイメージ効果を向上させる事が開
示されている。この拡散性の弘−チアゾリン−２−チオ
ンと一般式（Ｎで表わされる化合物とを組み合わせ使用
しても、一般式（１）で表わされる化合物によるカプリ
増加は抑制されるが、インターイメージ効果は向上する
どころか、逆にやや減少した。

一般式（ＩＪ中Ａは酸化還元母核を意味し、写真現像処
理中に酸化されることによってはじめて−（Ｔｉｍｅす
ｔＸが離脱すること？可能ならしめる原子団を表わし、
Ｔｉｍｅは硫黄素子、窒素原子もしくは酸素原子でＡに
連結するタイミング基を表わし、ｔは０またはｌの整数
であり、Ｘは現像抑制剤を意味する。

以下、本発明で用いる一般式［ＩＪの化合ｖ３ニついて
説明する。

まず一般式（ＮのＡについて更に詳しく説明する。Ａで
示される酸化還元母核としては、例えばハイドロキノン
、カテコール、ｐ−アミノフェノール、０−７ミノフエ
ノール、ｌ、２−ナフタレンジオール％／’１μｍナフ
タレンジオール、ｌ。

ｔ−ナフタレンジオール、ｌ、２−アミノナフトール、
１．ぴ−アミノナフトール又ＩＩｉ／　、　６−アミノ
ナフトールなどがあげられる。この時アミノ基は炭素数
ｌ−２！のスルホニル基、または炭素数／−２１のアシ
ル基で置換されていることが好ましい。スルホニル基と
しては置換または無置換の脂肪族フルホニル基、あるい
は芳香族スルホニル基があげられる。またアシル基とし
ては置換または無置換の脂肪族アシル基あるいは芳香族
アシル基があげられる。Ａの酸化還元母核を形成する水
酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱保護可能な保護
基で保護されていてもよい。保護基の例としては、炭素
数７〜コｊのもので１例えばアシル基、アルコ牛７カル
ボニル基、カルバモイル基、さらに特開昭ｊターｌり７
．ＯＪ７、特開昭７５’−２０１，０！７に記載されて
いる保護基があげられる。さらにこの保護基は、可能な
場合は以下に述べるＡの置換基と互いに結合して、ｊ、
６゜あるいは７員環を形成してもよい。

Ａで表わされる酸化還元母核は適当な位置が適当な置換
基で置換されていてもよい。これら置換基の例としては
、炭素数−２ｊ以下のもので、例えばアル中ル基、アリ
ール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミン基、アミド基、スルホン
アミド基、アルコ牛シカルボニルアきノ基、つＶイド基
、カルバモイル＆、アルコ争ジカルボニル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、ア
シル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ
環残基、または＋Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ−へＸなどがあげられ
る。これらの置換基はさらに以上述べた置換基で置換さ
れていてもよい。またこれらの置換基は、それぞれ可能
な場合は、互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭素環
、または飽和あるいは不飽和のへテロ環を形成してもよ
い。

Ａの好ましい例としては、ハイドロキノン、カテコール
、ｐ−アミノフェノール、０−アミノフェノール、／、
仏−ナフタレンジオール、／、参−アミノナフトールな
どがあげられる。人として更に好ましくはハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、０−７ｉノフ
エノールがあげられる。Ａとして最も好ましくはハイド
ロキノンである。

一般式（ＮにおけるＡの好ましい風体例を以下に示す。

なお各構造式中（＊）は＋Ｔｉｍｅ＋ｔＸが結合する位
置を示す。

Ｈ Ｈ （ｊ） Ｈ Ｈ ＯＨ ＜ｒ＞ ＯＨ ＯＨ ＯＨ （ｌ−） ＯＨ ＯＨ （／ダ） ＯＨ ＯＨ ＯＨ （／Ｉ） α （ｌり） ＯＨ （コＯ） ＯＨ ＊ （λｌ） ＯＨ （ＪＪ） Ｎｌ糧５０２ＣＨ３ Ｈ （２ＩＡ） ＯＨ ＯＣｌ　４８２９　（ｎ） 十ＴｉｍｅｈＸ　　は一般式ＣＩ）においてＡで表わさ
れる酸化還元母核が現像時クロス酸化反応をおこし酸化
体となった時はじめてｅ＋Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　−）−Ｘｌ として放出される基である。

Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子、または酸素原子でＡに
連絡するタイミング基であり、現像時放出されたｅ４−
Ｔｉｍｅ−）−Ｘから一段階あるいはそれ以を 上の段階の反応を経てＸを放出せしめる基があげられる
。Ｔｉｍｅとしては、例えば米国特許第弘。

おり、り４２号、同第μ、すＱり、３２３号、英国特許
第コ、Ｏり４．７１３号、米国特許第μ。

ｔｕｔ　、３９６号、公開昭第ｊ／−／１Ａ４．１２を
号、公開昭第１７−４４．ｒＪ７号などに記載されてい
るものがあげられる。Ｔｉｍｅとしては、これらに記載
されているものから選ばれる二つ以上の組合せでもよい
。

一般式（Ｉ）においてＴｉｍｅで表わされるタイミンク
基は、特に好ましくは下記一般式で表わされるものであ
る。ここに＊は酸化還元母核が結合する部位を表わし、
＊＊はＰＵＧが結合する部位を表わす。Ｔ　ｉｍｅとし
ては、以下の二つ以上の組合せでもよい。

一般式（Ｔ−／） 一〇−１−Ｓ−１−８−ＣＨ２−１−Ｓ−Ｃ−１または
−へ−Ｃ−を表わす。ここでＲ３１は水素原子、脂肪族
基、芳香族基もしくは複素環基である。

Ｘｌは水素原子、脂肪族基、芳香族基、復素環（例えば
フッ素、塩素、臭素、沃素）またけニトロ基を表わす。

ここでＲ３２及びＩｔ３３は同じでも異なっていてもよ
くＲ３１で述べた基を表わす。

Ｘ２はＲ３１で述べた基を表わす。

ｑは／からμの整数を表わす。ｑが２以上の時は％Ｘ１
で表わされる置換基は同じでも異なっていてもよい。ｑ
が２以上の時はＸｌどおしが連結して環を形成してもよ
い。

ｐはｏ、ｉ又は−２を表わす。ｒはＯ又はｌを表わす。

一般式（Ｔ−／）で表わされる基は、例えば米国特許第
≠、コψ？、り６２号に記載されている。

一般式（Ｔ−−２） 式中、Ｚｌ　、ＸＩ　％Ｘ２　、Ｑ　ｓ　　ｒに関して
は、一般式（Ｔ−／）で定義したのと同じ意味を表わす
。

一般式（Ｔ−ｊ） ＊−ｚ２−（Ｃ）１２Ｊ−Ｎ−Ｃ−（ＯＣＨ２）、　−
＊＊コ を表わす。ｍは１から弘の整数で好ましくはｌ。

コ、又は３である。Ｒ３１及びＸ２、ｒに関しては、一
般式（Ｔ−／）で定義したのと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−弘） ｌａｇ わす。ここでＲ３６は脂肪族基、芳香族基、アシル基、
スルホニル基、ヘテロ環基を表わす。Ｒ３４、Ｒａｓ　
＃２一般式（Ｔ−／）で定義したＲ３１　と同じ意味を
表わす。Ｘｌ及びｑは一般式（Ｔ−／）で定義したもの
と同じ意味な表わ丁。

一般式（Ｔ−弘）で表わされる基は、例えば米国特許第
μ、μＱり、３２３号に記載のあるタイミング基である
。

式中、ｚａ　ｓ　ＸＩ　ｓ　Ｒ３４ｓ　ＦＬ３ｓ　、及
びｑは一般式（Ｔ−４’）で定義したものと同じ意味を
表わす０ 一般式ＣＴ−４） 式中、Ｘ３は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから
選ばれる少なくとも一つ以上の原子からなり、ｊ員〜７
員の複素環を形成するに必要な原子団である。この複素
環は更にベンゼン環又は五員ないし上置の複素環が縮合
していてもよい。好ましい複素環として、例えばピロー
ル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、フラン
、オキサゾール、チオフェン、チアゾール、ピリジン、
ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、アゼピン、オキセ
ピン、インドール、ベンゾフランならびにキノリンなど
があげられる。Ｒ３４％　Ｒ３５、Ｚ３　、Ｘ　１１ｑ
は一般式（Ｔ−弘）で定義したものと同じ意味を表わす
。一般式（Ｔ−４）で表わされる基は、例えば英国特許
第２．Ｏりｔ、７１３号に記載のあるタイリング基であ
る。

式中、Ｘ５は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから
選ばれる少なくとも一つ以上の原子からなり、ｊ員ない
し７員の複素環を形成するに必要な原子団である。Ｘ６
及びＸ７は −Ｃ＝あるいバーへ＝である。ここでＲ３７は水素原子
、脂肪族基、あるいは芳香族基を表わす。

この複素環は更にベンゼン環又Ｆｉｊ員ないし７員の複
素環が縮合していてもよい。好ましい複素環としては、
例えばピロール、イミダゾール、トリアゾール、フラン
、オキサゾール、オキサジアゾール、チオフェン、チア
ゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリ
はジン、ピラジン、アゼピン、オキセピンならびにイン
キノリンなどがあげラレル。Ｒ３４、Ｒ３５、Ｚ３　、
ｘｌｓ　ｑは一般式（Ｔ−４’）で定義したものと同じ
意味を表わす。

一般式（Ｔ−４） 式中、ＸＩＯは炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちか
ら選ばれる少なくとも一つ以上の原子からなり、ｊ員〜
７員の複素環を形成するに必要な原子団である。Ｘ８及
びＸ９は−Ｃ＝あるいは一へ−である。この複素環は更
にベンゼン環又はｊ員ないし７員の複素環が縮合してい
てもよい。

好ましい複素環としては一般式（Ｔ−６）にあげられた
ものの他に、例えばピロリジ／、ビイリジン、ベンゾト
リアゾールなどがあげられる。

Ｚｌ、ＸＩ、Ｘ２、ｎ及びｑｒは一般式（Ｔ−１）で定
義したものと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−タ） 式中％　Ｘ　１１は一般式（Ｔ−ｒ）で定義されたＸＩ
Ｏと同じ意味を表わす。ｚ３は一般式（Ｔ−弘）で定義
したものと同じ意味で、ノはＯまたはｌを表わ丁。Ｘｌ
ｌの好ましい複素環としては、例えば次に示すものがあ
る。

ここでＸｌ及びｑは一般式（Ｔ−／）で定義したもの七
同じ意味を表わし、Ｘ１２は水素原子、脂肪族基、芳香
族基、アシル基、スルホニル基、アルコキ７力ルボニル
基、スルファモイル基、複素環もしくはカルバモイル基
を表わす。

一般式（’１’−１ｏ） 「 式中、ｘ１％Ｘ２は一般式（Ｔ−／）で、Ｚ３は一般式
（Ｔ−４’）で定義したものと同じ意味を表わす。ｍは
一般式（Ｔ−Ｊ）で定義したものと同じ意味で、好まし
くはｌ又はコである。

上記一般式（Ｔ−／）から（’ｌ’−７０）において％
ＸＩ　、　Ｘ２％Ｒ３１・ないし１１３７　が脂肪族基
の部分を含むとき、炭素数７から２０のものが好ましく
、飽和または不飽和、置換または無置換、鎖状または環
状、直鎖または分岐のいずれであってもよい０上記Ｘ１
　ｓ　Ｘ２、Ｒ３１ないしＲ３７が芳香族基の部分を含
むとぎ、炭素数６〜２０゜好ましくは６〜１０であり、
さらに好ましくは置換または無置換のフェニル基である
。また上記ｘｌ、Ｘ２　、Ｒ３１ないしＲ３７が複素環
基の部分を含むときは、ヘテロ原子として窒素原子、酸
素原子、あるいは硫黄原子の少なくとも７個を含むｊ員
もしくはｔ員の複素環である。複素環基として好ましく
はピリジル基、フリル基、チェニル基、トリアゾリル基
、イミダゾリル愚、ピラゾリル基、チアジアゾリル基、
オ午すジアゾリル基もしくはピロリジニル基である。

タイミング基として好ましいものは例えば以下に示すも
のである。

＜ｉ＞ ２Ｈｓ ２Ｈ５ （″）ＣＯＣ）１３ （７］ ＜ｒ） ＊−８−（ＣＨ２）　２−Ｎ−Ｃ−＊＊ＣＨ（ＣＨａ）
２ −へ Ｏ２ ０ｘ Ｎｈｓ０２ｃ８３ Ｃ）１２−＊＊ （λ０） ＊ （λｊ） ＊ （２Ａ　） ＊ ２　Ｈ５ ＊−８ （２ｇ） ＊ Ｃ）ｉ（ＣＨ３）２ ＊ （３３）　　　　　　　　　　　　　（ｊ４Ａ）（３ｊ
） ＣＯに）ｉ３ ＊−Ｎ−Ｃ）ｌ−＊＊ ＊−８−Ｃ）１２−Ｎ−Ｃ）１２−＊＊ＣＨ３ （３ｔ） （３り） （ｕＯ） ｃ２Ｈ，。

（≠ｌ） Ｘは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例としては、
ヘテロ環に結合するメルカプ−ト基を有する化合物ある
いはイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があげられる。

ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例と
しては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾー
ル類（例えば／−フェニルー！−メルカプトテトラゾー
ル、／　−プロピル−ｊ−メルカプトテトラゾール、ｉ
−ブチル−ｊ−メルカプトテトラゾール、λ−メチルチ
オーｊ−メルカプＦ　　／　＋　３＋　”−チアジアゾ
ール、３−メチル−弘−フェニル−よ一メルカプトー７
．コ、μ−トリアゾール、／−（弘−エチルカルバモイ
ルフェニル１，２−メルカプトイばダゾール、−一メル
カブトベンズオキサゾール、コーメルカブトベンズイミ
ダゾール、コーメルカブトベンゾチアゾール、２−メル
カブトベンズオキサゾール、コーフェニルー！−メルカ
プ）−／。

３．ぴ−オキサジアゾール、／−（Ｊ−（Ｊ−メチルウ
レイド）フェニル）−！−メルカプトテトラゾール、／
−（μ−二トロフェニル）−ｊ−メルカプトテトラゾー
ル、２−（コーエチルヘキサノイルアミノ）−コーメル
カブトベンズイミダゾールなど）、置換あるいは無置換
のメルカプトアザインデン類（例えば、６−メチル−弘
−メルカプトー／、Ｊ、Ｊａ、７−チトラザインデン、
−１ｔ−ジメチルーーーメルカプトー’　＊　’　ｅ　
’　ａ　＊７−チトラザインデンなど）、置換あるいは
無置換のメルカプトピリミジン類（例えばコーメルカブ
トピリミジン、コーメルカブトー≠−メチルー１−ヒド
ロキシピリミジンなど）などがある。

イミノ５７ｆＩ：形成可能なヘテロ環化合物としては、
例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類（例えば％
／１コ、４ｃ−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ｊ
−メチルベンゾトリアゾール、ｊ−二トロベンゾトリア
ゾール、ｓ−７’ロモベンゾトリアゾール、ｊ−ｎ−ブ
チルベンゾトリアゾール、Ｊ、ｔ−ジメチルベンゾトリ
アゾールなど）、置換あるいは無置換のインダゾール類
（例えばインタ：／”−Ａ／、　ｊ−ニトロインタソー
ル、３−ニトロインタソール、Ｊ−クロロ−よ−ニトロ
インダゾールなど）、置換あるいは無置換のベンズイミ
ダゾール類（例えば！−ニトロベンズイｉダゾール、３
．６−シクロロベンズイミダゾールなど）などがあげら
れる。

またＸは一般式（ＮのＴｉｍｅから離脱して。

いったん現像抑制性を有する化合物となった後、更にそ
れが現像液成分とある種の化学反応をおこして実質的に
現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少した化合
物に変化するものであってもよい。このような化学反応
を受ける官能基としては、例えばエステル基、カルボニ
ル基、イミノ基、インモニクム基、マイケル付加受容基
、あるいはイミド基などがあげられる。このような失活
型現像抑制剤の例としては、例えば、Ｉ−（３−〕二ノ
牟シカルボニルフェニルンーよ一メルカプトテトラソー
ルｓ’　　（”−フェノキシカルボニルフェニル）−！
−メルカプトテトラゾール、／　−（３−マレインイミ
ドフェニル）−！−メルカプトテトラゾール、ｊ−７二
ノ平ジカルボニルベンゾトリアゾール、ｊ−（μｍシア
ノフェノキシカルボニル）インシトリアゾール、コーフ
エノ中７カルボニルメチルチオー！−メルカプト−／、
３゜弘−チアジアゾール、！−二トロー３−フ二ノ午ジ
カルボニルイミダゾール％ｊ−（コ、３−ジクロロプロ
ビルオ中ジカルボニル）ベンゾトリアゾール、／−（Ｕ
−ペンゾイルオ中ジフェニル）−！−メルカプトテトラ
ゾール、ｊ−（２−メタンスルホニルエト午ジカルボニ
ル］−２−メルカプトベンゾチアゾール、ｊ−シンナモ
イルアばノベンゾトリアゾール、１−（Ｊ−ビニルカル
ボニルフェニル）−よ−メルカプトーン５”／−ル、ｊ
−スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、−一（参
−スクシンイはドフェニル）−ｊ−メルカプト−／、ｊ
、≠−オ午サジアゾール、ルーフエノキシカルボニルー
コーメルカブトベンズオ午すゾールなどがあげられる。

本発明の内容をより鶏体的に述べるために、以下に一般
式（１）で表わされる化合物の風体例を。

示すが、本発明で用いうる化合物はこれらに限定される
わけではない。

（■−λ） Ｃ４Ｈｇ （Ｉ−φ）（１−１） （１−７３（１−ｒ） （■−タ） Ｈ （１−−ｔｊ） ＯＨ 一般式（Ｉ）で示された化合物は、一般に以下の２通り
の方法で合成できる。まずＴｉｍｅが単なる結合手（ｔ
＝０）の場合、第１はクロロホルムやｌ、λ−ジクロロ
エタン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン中、無触媒ま
たはｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ト
リフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸などの
酸触媒共存下に、ベンゾキノンやオルトキノン、キノン
モノイミン、キノンジイミン誘導体と、現像抑＋Ｉｉｌ
剤を室温からｉｏｏ　０ｃの間の温度で反応させる方法
である。第λは、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメ
チルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒中炭酸カ
リウム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム、トリ
エチルアミンなどの塩基存在下に、塩素、臭素またはヨ
ウ素で置換されたベンゾキノン、オルトキノン、キノン
モノイミン、キノンジイミン誘導体と現像抑制剤を一２
００Ｃからｉｏｏ’ｃの間で反応させて得られたキノン
体を、ジエチルヒドロ牛ジルアミン、ハイドロサルファ
イドナトリウムなどの還元剤で還元する方法である。

（参考文献：　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　／　ｒ４２７（／り７り）；　Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａ
ｎｎ、Ｃｈｅｍ。

７を参、ｌＪ／（／り７コン〕 次いでＸがＴｉｍｅを介して放出されるを武（ｔ＝／）
の場合も、上記とほぼ同様な方法で合成できる。丁なわ
ち上記の現像抑制剤（Ｘ）のかわりにＴｉｍｅ−Ｘを用
いるか、またはＸＫ置換可能な晟（例えばハロゲン原子
、ヒドロ牛シ基、またはそれらの前駆体）を有するＴｉ
ｍｅを先にレドックス母核に導入した後、置換反応によ
りＸを連結させる方法である。

一般式（Ｎで表わされる化合物は、高沸点オイルに溶解
高速攪拌して得られる乳化物として添加しても良いしア
ルコール、セロ７ルブ等の水溶性有機溶剤に溶解ゼラチ
ン溶液中に添加攪拌により微細に分散して添加しても良
い。

一般式（ＩＩＪにおいてＲは、直鎖または分岐のアルキ
レン基、直鎖または分岐のアルケニレン基、直鎖または
分岐のアラルキレン基、またはアリーレン基を表わし、
ｚＦｉ極性置換基を表わす。ＹはＲ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ
８、Ｒ９及びＲＩＧは水素原子またはそれぞれ置換もし
くは無置換のアルキル基、アリール基、アルケニル基、
アラルキル基Ｒ′ を表わす。Ｘ′は一〇−１−ヘーまたは−Ｓ−を表わし
、Ｒは水素原子またはそれぞれ置換またｈ無を換のアル
キル基、アルケニル基を表わす。

Ｒ“は水素原子またはこれを置換可能な基を表わす。Ｍ
は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニラミル基また
はアルカリ条件下で解裂する基を表わす。ｎはＯまたは
ｌを表わし、ｍは０、ｌまたは−を表わす。但し％　Ｘ
’が−Ｓ−の時、ｍ＝。

は含まれない。ｌはμ−ｍを表わす。

更に詳しくは、Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基（
例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチ
レン基、へ’？７レン基、／−メチルエチレン基、等）
、直鎖または分岐のアルケニレン４（例Ｌｋ’！、ビニ
レン基、ｌ−メチルビニレン基、等）、直鎖または分岐
のアラルキレン基（例えば、ベンジリデン基、等）、ア
リーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレン、等）を
表わす。

Ｚで表わされる極性置換基としては、例えば、置換もし
くは無置換のアミノ基（塩の形も含む、例えば、アミノ
基、アミノ基の塩酸塩、メチルアミノ基、ジメチルアミ
ノ晶、ジブチルアミノ基の塩酸塩、ジブチルアミノ基、
ジプロピルアミノ基、Ｎ−ジメチルアミノエチル−Ｎ−
メチルアミノ基、等）、四級アンモニラミル基（例えば
、トリメチルアンモニラミルクロリド基、ジメチルベン
ジルアンモニラミルクロリド基、　等）、アルコ−＋’
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、コーヒドロ牛ジ
ェトキシ基、等）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ基、等）、アル中ルチオ基（例工ば、メチルチオ基
、ブチルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェ
ニルチオ基、等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、コービ
リジルオキシ基、λ−イミダゾリルオ牛シ基、等］、ヘ
テロ環チオ基（例えば、２−ベンズチアゾリルチオ基、
弘−ビラゾリルチオ基、等）、スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｐ−トルエ
ンスルホニル基、等）、カルバそイル基（例エバ、無置
換カルバモイル基、メチルカルバモイル本、等）、スル
ファモイル＆（例えば、無置換スルファモイル基、メチ
ルスルファモイル基、等）、カルボンアミド基（例えば
、アセドアきド基、ベンズアミド基、等）、スルホンア
ミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基、等）、アシルオキシ基（例えば、アシ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、等）、ウレイド基（
例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、エチ
ルウレイド基、等）、アシル基（例えば、アセチル基、
ベンゾイル基、等）、アリールオキシカルボニル基（例
えば、フェノキシカルボニル基、等）、チオウレイド基
（例えば、無置換のチオウレイド基、メチルチオウレイ
ド基、等）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスル
ホニルオキ７基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、等
］、ヘテロ環基（例えば、ｌ−モルホリノ基、！−ピペ
リジノ基、−一ピリジル基、瞑−ピリジル基、コーチェ
ニル基、ｌ−ピラゾリル基、ｌ−イミダゾリル基、λ−
イミダゾリル基、コーチトラヒドロフリル基、コーチト
ラヒドロチェニル基、等）、ヒドロキ７基があげられる
。

Ｒ１％　１２％　Ｒ３、Ｒ４％Ｒ５％Ｒ６％Ｒ７、Ｒ８
、Ｒ９及びＲＩＧは水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
コージメチルアξノエチル基、等）、置換もしくは無置
換のアリール基（例えば、フェニル基、コーメチルフェ
ニルＬ等）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例え
ば、プロペニル基、ｌ−メチルビニル基、等）、または
置換もしくは無置換のアラル牛ル基（例工ば、ベンジル
基、フェネチル基、等）を表わす。

Ｒ′は水素原子または置換または無置換のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、コージメチ
ルアミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−イミ
ダゾリルエチル基、コージメチルアミノプロピル基、等
）、置換または無置換のアルケニル基（例えば、プロ堅
ニルＭ、／−メチルビニル基、等）を表わす。

またＲは水素原子またはこれと置換可能な基を表わすが
、置換可能な基としては例えばハロゲン原子（例えば、
フッ素原子、クロル原子、ブロム原子、等）炭素数／−
４の置換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチル基
、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基等］
、炭素数ぶ〜１２の置換もしくは無置換のアリール基（
例えばフェニル基、μｍメチルフェニル基１、炭ｉ数ｌ
−１の置換もしくは無置換のアルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基等）、炭素数４．−／コの置換もし
くは無置換のアリールオキシ基（例えばフェノキ７基、
μｍメチルフェニル基等）、炭Ｍ数ｉ−ｉコのスルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル基、ｐ−１ルエンスルホ
ニル基等）、炭素数／〜／コのスルホンアミド基（例え
ばメタンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド基、エタンスルホンアミド基等）、炭素数７〜／コの
スルファモイル基（例えばジエチルスルファモイル基、
フェニルスルファモイル基等）、炭素数／−／コのカル
バモイル基（例えば無置換カルバモイル基、メチルカル
バモイル基、フェニルカルバモイル基等）、炭素数２〜
７２のアミド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド
基等）、炭素数／−／コのウレイド基（例えば無置換ウ
レイド基、３−メチルウレイド基、３−フェニルウレイ
ド基等）、炭素数−〜／コのアリールまたはアルコキシ
力ルゼニル基（例えばメトキシカルボニル基、フエノギ
シカルボニル基等）、炭素ａ、２〜１２のアリールまた
はアルコｄＰ７カルポニルアミノ基（例えばメトキシカ
ルボニル基は）基、フェノキシカルボニルアミノ基等）
、シアノ基があげられる。

Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子（例えば、ナトリウ
゛ム原子、カリウム原子、等）、アンモニラミル基（例
えば、トリメチルアンモニラミルクロリド基、ジメチル
ベンジルアンモニラミルクロリド基、等）、またはアル
カリ条件下で、Ｘ＝Ｈまたはアルカリ金属となりうる基
（例えば、アセチル基、シアノエチル基、メタンスルホ
ニルエチル基、等）を表わす。

一般式（ＩＩＪにおいて好ましくはＲが置換または無置
換のアルキレン基、Ｙが−Ｃ−Ｎ−１Ｒ６、Ｒ７が水素
原子、Ｘ′が−ＮＨ−または−０−１Ｚが置換もしくは
無置換のアミノ基またはその塩、ヘテロ環基の場合であ
る。

以下に、一般式（Ｉ［）で表わされる化合物の具体例を
挙げるが、これらに限定されるわけではないＯ （■−コ）　　　　　０ （■−弘） （■−よ）　　　　　　　　　０ （ＩＩ　−４） （■−タ） （ｎ−２０）　　。

（■−λ弘） （■−２ｊ） （［−２ｙ） （■−コｔ） （■−コタ） ■ （Ｉｆ−ＪＯ）　　　。

（ＩＩ−Ｊ／） （ｌ［−Ｊコ） （■−３μ） （ＩＩ−３１ （■−３≦）　　　　　　　　　（ＩＩ−３７）（ｎ−
Ｊｒ）　　　　　　　（ｎ−ｊり］（■−参〇） Ｃ）１２ｃＨ２０）１ 本発明で用いられる一般式（ｎ）で示される化合物ハ（
オーガニック・ノンセンス）ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ、　■、ｊ６り（／り”）；（ジャーナル・オ
ブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ノサイエテイ）Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈ
ｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ、４’　ｊ　＊コＪＹ
Ｏ（／りＪＪ）；（ケミシＳ−ベリヒテ）Ｃｈｅｍｉｓ
ｃｈｅＢｅｒｉｃｈｔｅ、り、ｇ４ｒ（／ｆ７４）等や
以下に示した代表的な合成例に準じて合成することがで
きる。

合成例１　例示化合物（ｎ−／）の合成法ｊ−アミノー
コーメルカプトベンゾイミダゾールＪＡ、６ｐとピリジ
ｙ／　７　、／＋＋ｊＫＮ　、Ｎ−ジメチルアセトアミ
トコｊＯｍｌを加え、室温下フェニルクロロホルメート
３４ｃ、４！ｙを滴下した。そのまま室温下ｉ、ｚ時間
攪拌した後、氷水１．ｊノに加えると結晶が析出した。

得られた結晶を戸数し、アセトニトリルから再結晶して
、−一メルカプトー！−フ二ノ中ジカルボニルアミノベ
ンゾイミダゾールｌＬ７．７．９を得た。

得られたコーメルカブトー！−フェノキシカルゼニルア
ミノベンゾイミダゾールｔ、６ｇにアセトニトリル１０
０ｍ１を加え係ｊ　’Ｃに加熱攪拌し、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチレンジアミンｌＩＡ。

１９を滴下した。μｊ　’Ｃでｉ、ｚ時間攪拌し、析出
した結晶ｙｔｔｐ取した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドとメチルアルコールの混合溶媒から再結晶し目的物
４　、　Ｊ、９　（収率７弘係）を得た。

融点２≠Ｏ’Ｃ（分解） 合成例２　例示化合物（ＩＩ−／／）の合成法合成例１
で得られたコーメルカブトーｊ−フェノキ７カルボニル
アミノベンゾイミダゾール／４Ｃ。

３ｇにエチルアルコール１００ｒｎｌを加え、室温下Ｊ
−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンヲ滴下した。

滴下後μ０°Ｃで２時間攪拌した後アセトニトリル１ｏ
ｏｒｎｔを加えると結晶が析出した。

析出した結晶な戸数し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアばド
とアセトニトリルの混合溶媒で２回再結晶し、目的物７
．２９（収率参タチンを得た。

融点２ｒ０６Ｃ以上（分解） 合成例３　例示化合物（Ｉｔ−４）の合成法合成例１で
得られた２−メルカプ）−ｊ−フェノキシカルボニルア
ミノベンゾイミダゾール／弘。

Ｊｌｉにエチルアルコール１００ｔｌを加え室温下３−
モルホリノプロピルアミンＩｆ、７Ｉｉｆ滴下した。

滴下後ｊＯ’ｃで３ｇ分攪拌した後、室＠まで冷却する
と結晶が析出した。析出した結晶を戸数し、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミドとアセトニトリルの混合溶媒から再
結晶し、目的物４．７ｇ（収率４ｃλチ）を得た。　融
点コｒｏ　０ｇ以上（分解）合成例４　例示化合物（Ｉ
ｔ−−２７）の合ｒ法６−カルボキシー２−メルカプト
ベンゾチアゾール／２．６９に、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミドｒｏｒｔｔｔを加え、水冷下トリエチルアミン
／Ｊ。

６１４１を滴下し、さらにエチルクロロホルメートｌ。

６−を滴下した。水冷下３０分攪拌した後、コーメタン
スルホンアミドエチルアξンＰ、７．ｐを滴下し、弘時
間攪拌した。反応液を氷水／Ｅに加え析出した結晶を戸
取した後、エチルアルコールから再結晶し、目的物ｌλ
、／、？（収率４／％）を得た。　融点２弘２〜コ参ａ
ＯＣ 合成例５　例示化合物（Ｉｆ−−１Ｆ）の合成法ｐ−（
コーＮ、Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）−〇−フェニレ
ンジアミン７．１９を水酸化カリウム２．４Ａｇのエチ
ルアルコール溶液ｌコｏｄに加え、μ０°Ｃで二硫化炭
素／ＪｊＬ／を滴下した。

滴下後３時間加熱還流し、製塩ｊ［ｄを加えた後、溶媒
を減圧留去した。得られた油状残渣をシリカゲルカラム
で精製した後アセトニトリルから再結晶し、目的物３．
１９（収率ｕｏｑｂ）を得た。

融点−２ＪＪ　〜２３！　ｏＣ（分解）合成例６　例示
化合物（Ｉｔ−／Ｊ）の合成法合成例１と同様にして合
成したコーメルカブト−６−フェノキシカルボニルアミ
ノベンゾオキサゾール／７．λＩにエチルアルコールを
加え室温下Ｎ、Ｎ−ジメチルエチレンジアミンＡ、２ｉ
ｆ滴下した。滴下ｖｋ１００Ｃで３０分攪拌した後、室
温まで冷却すると結晶が析出した。析出した結晶を戸数
し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミトドアセトニトリルの
混合溶媒から再結晶し、目的物ｌＪ、Ｊ９（収率７り饅
）を得た。

融点λｔｏ″ｃ以上（分解） 一般式（ｌ［ＩＪにおいてＲ“は、直鎖または分岐のア
ルキレン基、アルケニレン基、アラルキレン基、または
アリーレン基を表わし　Ｚ／は水素原子また４極性置換
基を表わす。Ｙ′は、−８、Ｒｌｚ　　　Ｒ１３Ｒ１４
ＦＬｌｓ を表わし％Ｒ１１％Ｒ１２％　ＦＬ１３％Ｒ１４％ＦＬ
１ｓ　ｓ　Ｒｔｓ、Ｒ１７またはＲ１８は水素原子、置
換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、アルケ
ニル基、また社アラル午ル基を表わす。Ｍは、水素原子
、アルカリ金属原子、アンモニラミル基、またはアルカ
リ条件下で解裂する基を表わす。ｎはＯまたは／を表わ
す。

更に詳しくは、Ｒ＃は、直鎖または分岐のフルキレン基
（例えば、メチレン晟、エチレン基、プロピレン基、ブ
チレン基、へ中シレン基、ｌ−メｆ　／Ｉ／　！　？レ
ンＬ等）、直鎖または分岐のアルケニレン基（例、ｔば
、ヒニレンＭ、／−メチルビニレン基、等）、直鎖また
は分岐のアラル午しン基（例えば、インジリデン基、等
）、アリーレン基（例、ｔば、フェニレン、ナフチレン
、等）を表わす。

２′で表わされる極性置換墓としては、例えば、置換も
しくは無置換のアミノ基（塩の形も含む、例えば、アｉ
）基、アミノ基の塩酸塩、メチルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジメチルアミノ基の塩酸塩、ジブチルアミノ基
、ジブチルアミノ基、ｈ−ジメチルアｉノエチルーヘー
メチルアミノ基。

等）、四級アンモニラばル基（例えば、トリメチルアン
モニラミルクロリド基、ジメチルベンジルアンモニラミ
ルクロリド基、等）、アルコキシ基（例えば、メト命７
基、エトΦ７基、λ−メト午シェド中７基、等ン、アリ
ールオ牛７基（例えば、フェノ中７基、等）、アルキル
チオ基（例えば、メチルチオ基、ブチルチオ基、等）、
アリールチオ晟（例えば、フェニルチオ基、等）、ヘテ
ロ環オ中シ基（例えば、λ−ピリジルオ午シ基、２−イ
ミダゾリルオ牛シ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、
コーベンズチアゾリルチオ基、μｍビラゾリルチオ基１
等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニルＬ等）、カ
ルバモイル基（例えば、無置換カルバモイル基、メチル
カルバモイル基、等）、スルファモイル基（例えば、無
置換スルファモイル基、メチルスルファモイル基。

等）、カルボンアミド基（例えば、アセトアミド基、イ
ンズアきド基、等）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基１等）
、アルコキシ基（例えば、アセチルオキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、等）、ウレイド基（例えば、無置換のウレ
イド基、メチルウレイド基、エチルウレイド基、等）、
アンル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、等）、
アリールオキシカルボニル＆（例ｔば、フェノキシカル
ボニル基、等）、チオウレイド基（例えば無置換のチオ
ウレイド基、メチルチオウレイド基、等）、スルホニル
オキシ基（例えば、メタンスルホニルオギシＭ、ｐ−１
ルエンスルホニルオギシ＆、等）、ヘテロ環基（例えば
、ｌ−モルホリノ基、ｌ−ビにリジノ基、２−ピリジル
基、μｍピリジル基、コーチェニル基、ｌ−ピラゾリル
基、λ−イミダゾリル基、２−テトラヒドロフリル基、
コーチトラヒドロチェニル晟、等）、シアノ基かア’ｒ
ｆられる。ここに、２は、スルホン酸基、カルゼン酸基
、とドロ牛シ基、および、アルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
等）であることはない。

を表わすとき、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１
５、Ｒ１６、Ｒ１７またはＲｌｇは、水素原子、置換も
しくは無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、λ−ジメチルアミノエチル基、等）、
置換もしくは無置換のアリール基（例えば、フェニル基
、２−メチルフェニル基、等）、置換もしくは無置換の
アルケニル基（例えば、プロペニル基、ｌ−メチルビニ
ル基、等）、または置換もしくは無置換のアラル午ル基
（例えば、ベンジル基、フェネチル基、等）を表わす。

一般式（１）で表わされる化合物の具体例を以下に示す
が本発明の化合物はこれらに限定されるものではない。

（ＩＩＩ−／） （■−λ） （１−ｊ） （■−弘） （［１−ｊ） （ＩＩＩ−４） （ＩＩＩ−７） （ＩＩＩ−ｒ　） （■−２） （ＩＩＩ−／Ｑ） （Ｉｎ−／／） （ｍ−１２） （ＩＩＩ−／ｊ） （■−／弘） （［１−／り （ｍ−ｉル） （ＩＩＩ−／７） （ｍ−／　Ｉ　） （ｌｌｌ−／り） ・昭 （■−コｌ） ・−ルｌ （■−コ２ン （■−２３） （■−λ≠） （■−λよ） （■−２６） （■−２７） （■−コｌ） （■−コタ） （ＩＩＩ−ＪＯ） ・Ｈα （ＩＩＩ−ＪＪ） （［１−ＪＪ） ・　トａ （ＩＩＩ−ＪＪ） （■−３μ） （ｌ１ｌ−Ｊ　ｊ　） （Ｉ［［−３６） （ＩＩＩ−３７） ＜ｍ−３１） （■−３り） （ｍ−ダ０） （■−≠／） （■−μｓ） （■−μ弘） （■−参ｊ） （■−参ｔ） （１−４’７） （■−μｒ） α０ （■−弘り） （ＩＩＩ−−９０） （ＩＩＩ−ｊ／） ｈ （Ｉｎ−ｊコ） （ｌ［Ｉ−ｊ　ｊ　） （Ｉ［Ｉ−ｊμ） （ｌｌｌ−７よ） （ＩＩＩ−５４） （ＩＩＩ−−ｔ７） （ｎ［−−ｔｒ） （ＩＩ−ｊり） （ＩＩＩ−ｇｏ） （ＩＩＩ−４／） （ＩＩＩ−Ａコ） （ＩＩＩ−４７） （■−ぶダ） （Ｉｎ−遥！） 本発明で用いられる一般式（ＩＩＩ）で示される化合物
は、１アドパンシズ・イン・ヘテロサイクリック・ケミ
ストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ　　１ｎＨｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）’、第り巻。

第７４ｊ頁〜２０り頁（ｌり６を年）、１ジヤーナル・
オシ・７アーマシユーテイカル・ンサイアテイ・ジャパ
フ　（Ｊｏｕｒｎａ　ｌ　　ｏｆ　　Ｐｈａｒｍａｃｅ
ｕｔｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ　Ｊａｐａｎ）’＋第第７
春２３、２０１号を参考にして合成することができる。

またＹ′として、ウレイド基、チオウレイド基を表わす
ものは，コーアきノー！ーメルカプトーｉ，ｓ，ａーチ
アジアゾールにインシアネート類、インチオシアネート
類を反応させるか、コーメルカブトー！ーフェノキシカ
ルボニルアミノ−１、Ｊ．１に一チアジアゾールにアミ
ン類を反応させることにより容易に合成できる。

以下に代賢的な合成例を示す。

合成例／　化合物（ＩＩＩ−／）の合成法λ、！−ジメ
ルカプト−７，３，≠−チアジアゾール７　、７　？、
コーアミノエチルクロライド塩酸塩／　、　ｒ　ｔ、　
　ピリジン４４９をｎ−ブタノールぶ０４に加え、コ時
間加熱還流した。反応液を氷冷して析出した結晶を濾取
し、メタノール／水で再結晶した。収量７．／Ｓ’　　
融点ココｒ〜ココタ℃（ｄｅｃ） 合成例コ　化合物（ＩＩＩ−／ｌ）の合成法コ、！−ジ
メルカプト−／、！、４４−チアジアゾール７＃ｆ、２
−ジメチルアミノエチルクロライド塩酸塩７　、３　？
、ピリジン４Ｌｔｆｎ−ブタノール６０ゴに加え２時間
加熱還流した。反応液を水冷して析出した結晶を濾取し
、エタノールより再結晶した。収量７．りｔ　融点ｌぶ
／〜／Ａ１１Ｃ 合成例Ｊ　化合物（１１−／　Ｊ　）の合成法−、！−
ジメルカプトー／、Ｊ、ＩＩ−チアジアゾール７、！ｆ
Ｓ２−ジエチルアミノエテルクロライド塩酸塩ｒ　、　
ａ　ｐ、ピリジンｐＰ’Ｉｎ−ブタノールｔｏｔｘｔに
加え２時間加熱還流した。反応液を氷冷して析出した結
晶を濾取し、エタノール／水よシ再結晶した。収量１０
．／ｌ　　融点ｌＩμ〜／ｒａ”ｃ 合成例ダ　化合物（ＩＩＩ−Ｊ）の合成法コ、！−ジメ
ルカプト−１，！、４ｃｍチアジアゾール７、Ｉｔ、！
−ジメテルアミノグロビルクロライド塩酸塩７．２ｔ１
　ピリジン４ｃｆｔ−ｎ−ブタノール４０ｒｄに加え２
時間加熱還流した。反応液を氷冷して析出した結晶を濾
取し、エタノールより再結晶した。収ｔｌｌｔ　融点／
ｌり〜Ｉｊコ１１Ｃ 合成例Ｉ　化合物＜ｍ−４ｃ、２＞及び（ＩＩＩ−４’
Ｊ）の合成法 ■　コー（Ｎ、Ｎ−ビス（コーメトキシカルボニルエチ
ル）アミノコエチルクロライド塩酸塩の合成法 コーアミノエタノールｊ、／Ｐをメタノール７！ｒｄＫ
加え水冷下アクリル酸メチル２０ｙｔｌを滴下した。滴
下後水冷下コ時間攪拌し、更に室温で２０時間攪拌した
。反応液を減圧留去して得られたオイル（ＪｊＰ）にク
ロロホルムｔ　ｏ　０ｒｘｌｔ加ｊｊ＝氷冷下塩化チオ
ニルｒ、７ｒｘｌｔ−滴下し、次いで１時間加熱還流し
た。反応液を減圧留去して得られた残渣をインプロパツ
ール／ｎ−へ中サンよす再結晶した。収量２１ｆ　　融
点１０Ｊ−１０参０Ｃ■　化付物（ＩＩＩ−４’コ）の
合成法２、！−ジメルカプトチアジアゾール７　、７　
？。

コー（Ｎ、Ｎ−ビス（コーメトキシカルボニルエチル）
アミノコエチルクロライドｉ４ｃ、４ｔｔ、ピリミジン
！、／？をジオ午サンｔＯｄに加え、２時間加熱還流し
た。反応液を減圧留去して得られた残渣をカラムクロマ
トグラフィー（固定相アルミナ、展開溶媒メタノール／
酢酸エチル）で精製することにより化合物（■−弘コ）
をシロップとして得た。収ｔｒ、≠２ ■　化合物（Ｉｎ−４’ｊ）の合成法 化合物（ＩＩ−４’−２）を７．３ｆをコＯチ水酸化ナ
トリウム水溶液２０ｘｌに加え、ｔｏ’ｃでコ時間攪拌
した。反応液を氷冷しつつ３！チ塩酸で中和して生成し
た沈澱を濾取し、ＤＭＦ／エタノールから再結晶するこ
とにより化合物（ＩＩＩ−４’Ｊ）を得た。収量！、２
９　　融点ｔｒｙ　〜ｉｒｔ’ｃ合成例ｔ　化合物（■
−μ）の合成法 １、タージメルカプト−／、！、’Ａ−チア′ジアゾー
ル／　ｊ　、　Ｏｆ、ナトリウムメトキシトコｒチ溶Ｑ
ＪＯゴを、エチルアルコール１００ゴに加え、加熱溶解
し、コークロルエチル尿素／Ｊ、ＩＰを滴下した。滴下
後参時間加熱還流した。反応後反応液を氷水７００ｍ１
Ｋあけ、析出した結晶をＦ取し、メタノールから再結晶
した。収量／Ａ、≠２融点１７ダ〜／７４　°Ｃ 合成例７　化合物（■−２）の合成法 ／！ｔの１．！−ジメルカプトー／、Ｊ、４に一チアジ
アゾールを３００ｒｄのアセトンにカロえ、ついで２−
ゴのナトリウムメトキッド２ｒ％溶液ｌコ２のβ−クロ
ルプロピオナミドを加えた。

さらにこの反応液にヨウ化ナトリウム／ｊｆｔ″加え、
２０時間加熱還流した。冷却後得られた結晶ｆ：Ｐ取し
水洗した。この結晶をジメチルホルムアミド−メタノー
ルの混合溶媒から再結晶し、化合ｖｒｔ＜ｍ−ａ＞’ｉ
ｍた。ＭＸｆｉｋ／２．Ｏｆ　　融点／７３〜／７７°
Ｃ 合成例ｔ　化合物＜ｍ−ｔａｐ）の合成法コ、！−ジメ
ルカプト−／、！、４Ｌ−チアジアゾール／！ｊ、０？
、ノー（コークロロエチル）イミダゾール塩酸塩コ０．
Ｏｆ、　　ピリジンタ、！ｔをアセトニトリル１００ｍ
１に加え、μ時間加熱還流した。反応後反応液を冷却し
、析出した結晶をＦ取し、ジメチルホルムアミドとメタ
ノールの混合溶媒から再結晶して化合物Ｃｍ４り）を得
た。

収量／／、ｉｆ　　融点ＪＪｊ−２コｒ　”Ｃ合成例タ
　化合物＜ｍ−ａｔ＞の会成法コーメルカプトー！−フ
ェノキシカルボニルアミノ−１，３２μｍチアジアゾー
ル／２．７ｆにアセトニトリル２００ゴを加え室温下Ｊ
−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノブロピルアミンｔ、コｔを滴
下した。滴下後ｊｏ”ｃで１．１時間加熱攪拌し、析出
した結晶を戸数し、メタノールと濃塩酸の混合溶媒から
再結晶して化合物（■−≠りを得た。

収量１０．７ｆ　　　融点コ２ｔ〜コ３ｏ’ｃ合成例１
０　　化合物（ＩＩＩ−４’４）の合成法−一アミノー
！−メルカプト−／１３．≠−チアジアゾール／３．Ｊ
ｆｆアセトニトリル１００ｄ１　ジメチルアセトアミド
４ｃｏ−に溶解し、室温下Ｊ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ン）プロピルインチオシアネート１！、り？を滴下した
。滴下後ｔｏ　’Ｃでコ時間加熱攪拌し、析出した結晶
を戸数し、メタノールと濃塩酸の混合溶媒から再結晶し
て化合物（■−μ４）を得た。収量１２．４ｆ融点ｌダ
ｔ〜／弘ｒ　＠Ｃ 合成例／／　　化合物（！Ｏ）の合成法λ−メルカプト
ー！−フェノｄＰ７カルボニルアミノー／、！、４ｃｍ
チアジアゾール／、２．７ｒにエチルアルコール１００
ｄを加え室温下３−モルホリノプロピルアミンｌｒ、７
ｆｆ滴下した。滴下後憲温で１時間攪拌し析出し九結晶
を戸数し、メタノールと濃塩酸の混合溶媒から再結晶し
て化合物＜Ｊｏ＞ｔ−得た。収＃Ｌ１０．９？　　融点
コ！！〜−！７６Ｃ 本発明の一般式（１）、（Ｉｆ）および（ＩＩＩ）で表
わされる化合物を多層カラー写真感光材料に用いる場合
は、ハロゲン化銀乳剤層、あるいはその乳剤層に隣接す
るイエローフィルタ一層、アンチハレーション層、中間
層、もしくは保穫層等の少なくとも一層に含有させるが
、ハロゲン化銀乳剤層あるいはその乳剤層に隣接する中
間層に含有させることが好ましい。

また、本発明を黒白写真感光材料に適用する場合には、
一般式〔ｌ〕゛、（Ｉｔ）および（ＩＩＩ）で表わされ
る化合物を、ハロゲン化銀乳剤層および／または保獲層
に含有させる。

一般式（１）、（Ｉｆ）および（１）で表わされる本発
明の化合物は、適用するハロゲン化銀写真感光材料の性
質、目的、あるいは現像処理方法によシ異なるが、一般
に同一層または隣接層に存在するハロゲン化銀１モルに
対し、ｌ〜／　０−”モルであり、好ましくはＪＸｌｏ
−”〜ｊ　Ｘ　／　０’″″４そルである。

本発明の一般式（ｎ）および（Ｉｎ）で茨わされる化合
物を感光材料中に導入するには、水、メタノール、エタ
ノール、グロパノール、あるいはフッ素化アル；−ル等
の写真感光材料において通常用いられる溶剤に溶解した
後、親水性コロイドに添加する。ハロゲン化銀乳剤層に
含有させる場合には、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成時、
物理熟成時、化学増感直前、化学増感中、化学増感後、
もしくは塗布液調製時のいずれでもよく、目的に応じて
選択される。

一般式ＣＩ）で表わされる化合物と、一般式（ｎ）およ
び（１）で表わされる化合物とは、同一層中に添加され
ても、異なる層中に添加されても良いが、同一層中ある
いは、隣接層中に添加されるのが好ましい。

本発明を適用する感光材料は、例えば、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム（内型および外型）、カラー
ベー／セー、カラーポジフィルム、カラー反転ペーパー
、カラー拡散転写プロセス、ダイ・トランスファープロ
セス等のカラー写真感光材料、および黒白ネガフィルム
、黒白印画紙、レントゲンフィルム、リスフィルム等の
黒白写真感光材料のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化鏑の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約３０モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約Ｏ１夕七
ルチから約ｌＯモルチまでの沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１＜クロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布ｔＷする単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
１７ぶ巻、ム／７４≠３（／り７を年７２月）、２２〜
２３頁、′工、乳剤展造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｐｒｅ
ｐａｒａｔｌｏｎ　　　ａｎｄＴｙｐｅｓ　）”および
同、１１７巻、Ａ／１７／ｌＣ／９７２年７７月）、ｔ
ａｒ頁年配７月方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　、Ｃｈｉｍｌｅ　　ｅｔ　　Ｐｈ
ｙｓｌｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　　Ｐａ
ｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ　　、　　／　　タ　−【７）、
ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス４刊（
Ｇ　、　Ｆ　、　Ｄｕｆ　ｆ　ｉｎ　、　Ｐｈｏｌｏｇ
ｒａｐｈｌｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　。

／　Ｐ　ｊ　ｊ　）、ゼリクマンら署「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス４刊（’Ｖ　、　Ｌ　、　
Ｚ＋６１１ｋｒｎａｎａｔ　　ｉｆ　、Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄ　Ｃｏａｔｌｎｇ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ
　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　、Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

ｌり６ダ）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混会法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混
脅法＞１用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡ　ｇ　ｆニ
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許ＭＪ、コア／。

７７７号、特開昭！／−／−ｊＡＯ号、特開昭！！−４
２４ｔＯｒ号、特開昭！Ｊ−／＄４（Ｊ／１号、特開昭
！≠−１００７／７号もしくは特開昭３μ＝ｉｒｚｒｓ
ｒ号等に記載のチオエーテル類およびチオン化合物）の
存在下で物理熟成を行うこともできる。この方法によっ
ても、結晶形が規則的で、粒子サイズ分布が均一に近い
ハロゲン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨｔ−制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフィクーサイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄｇｎｇｌｎｅａｒｌｎｇ　
）　　第を巻、ｌ！ターｉｔｓ頁（ｌり４コ）；ジャー
ナルＯオプ・フオトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏ　−ｇｒａｐｈｉｃ　　５
ｃｉｅｎｃｅ　）、７２巻、２　＃　Ｊ　〜Ｊｚｉ頁（
／Ｐｊ亭）、米国特許第３．≦！！、３り１号および英
国特許第１，４４１３，７４ｃ１号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約００１ミク
ロンよシ大遣いハロゲン化銀粒子で、その　少なくとも
Ｐ！重量％が平均粒子直径の±ｕＯ％以内にあるような
乳剤が代表的である。平均粒子直径が０．２！−コミク
ロンであり、少なくともりｊＪｔ量１または（粒子数）
で少なくともり！俤のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径
±２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用でき
る。このような乳剤の製造方法は米国特許第３．！７≠
。

ｔコを号、同第Ｊ、ｔ！！、！タグ号督よび英国特許第
１，４／Ｌ／Ｊ、７４４１号に記載されている。

また特開昭ダｒ−ｒｔｏｏ号、同！／−Ｊり０コア号、
同！／−４ＪＯり７号、同！！−／３７／３３号、同７
４４−４４１１２／号、同ｊ４Ａ−４９４４／り号、同
１ｌ−３７ｔＪｊ号、同！ｔ−３９９３１号などに記載
されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる
。

ま九、アスペクト比が３以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオト
グラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｇｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｌｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第１
参巻、コ４’　Ｉｒ　〜Ｊ　ｊ　７頁Ｃ１９７０年）：
米国特許第４ｇ、ダ３ダ、ココ６号、同ダ、４４１１，
３１０号、同ダ、参３３．Ｏ≠を号、同４．≠Ｊり、１
２０号および英国特許第Ｊ、／／コ、ｌ！７号などに記
載の方法により簡単に調製することができる。平板状粒
子を用いた場会、被覆力が上がること、増感色素による
色増感効率が上がることなどの利点があり、先に引用し
た米国特許第≠、４ｃ３弘、ココ６号に詳しく述べられ
ている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく１．層状構造をなしていて
もよい。これらの乳剤粒子は、英国特許第ｉ、ｏコア、
／参を号、米国特許第３．！０１．０４１号、同４４，
１４４４４！、１７７号および特願昭！ｔ−２φｒダ６
り号等に開示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第Ｕ、Ｏタダ
、４ｒ４’号、同φ、ｌダ２．？０Ｑ号、同≠、４Ｌｔ
り、３！３号、英国特許第２，０３１．７Ｆ−号、米国
特許第参、３弘り、６２２号、同ダ、３りＪ、４Ｌ７１
号、同ダ。

−３３，１０／号、同弘、係４Ｊ　、０１７号、同Ｊ、
４１＆、りｊ、２号、同Ｊ、ｒ！１２，０６７号、特開
昭ｊター１６２！４４０号等に開示されている。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩まＩｅ、はその錯塩、ロジウム塩ｌたはその錯塩、鉄
塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏過去などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャー＆／７６弘Ｊ（／り７を年１２月）
および同憲／Ｉｒ７／ｌ（／り７り年／／月）に記載さ
れており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類ＲＤ１７ＡｌｔＪ　　　ＲＤ１１７／ｌ。

１　化学増感剤　　　コ３貞　　　ｇｒｉｔ貞右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤
、　　２３〜λμ頁　　１４貞右欄〜強色増感剤　　　
　　　　　　６ダタ貞右欄４　増白剤　　　　　２≠頁 ５　かふり防止剤　コグ−２５頁　　ぶμり貞右欄およ
び安定剤 ６　光吸収剤、フ　コ！〜コＡｔＸ　　４なり貞右欄〜
イルター染料　　　　　　　　１．１０頁左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　　−ｊ貞右個　　１２０頁左）右
欄８　色素画１象安定剤　　　コ！頁 ９　硬膜剤　　　　　コを頁　　　ｔｒｉ頁圧欄１Ｇ　
　バインダー　　　　コ乙頁　　　　同上１１　　可塑
沖に潤滑剤　　　コア頁　　　４１０頁右欄１２　　塗
布助剤、表　コｔ−２７頁　　　同上面活性剤 １３　　スタテック防　　　２７頁　　　　同上本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクａ−ジャーＡ／　７
　ｊ　４ｔＪ、■−Ｃ〜Ｇに記載すれた特許に記載され
ている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色（
すなわち、イエローマゼンタおよびシアン）を発色現像
で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化された疎水性
の、≠当量または２当量カプラーの具体例は前述のリサ
ーチ・ディスクａ−ジャー４／７Ｊ４（ｊ、ＶＩ［−Ｃ
およびＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記
のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第一、
４４０７，２１０号、同第コ。

１７！　、０Ｊ−７号シよび同第３．−４！ｒ、１０６
号などに記載されている。本発明には、二当量イエロー
カプラーの使用が好ましく、米国特許第３゜４ｃｏｒ、
ｌｙａ号、同第Ｊ、ｌｌ−４１７．Ｐ２ｒ号、同第３．
り３３．Ｊ−０Ｊ号および同第弘、０２２゜ぶ２０号な
どに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーある
いは特公昭５ｒ−ｔｏ７ｉｙ号、米国特許第≠、≠０／
、７１１号、同第グ、３コロ　、０２ｐ号、几Ｄ／１０
！！（１９７２年≠月）、英国特許第１．≠２！、ＯＪ
Ｏ号、西独出願公開筒２．コｌヂ、り１７号、同第コ、
コｔ／、３ぶ７号、同ｇコ、３コタ、！！７号および同
第２゜≠３３．ｒ／コ号などに記載された窒素原子離脱
型のイエローカプラーがその代表例として挙げられる。

α−ピパａイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の
堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイ
ルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカブ２−が挙げられる。、ｊ−ピラゾロン
系カブ″ラーけＪ　−１ｉ’７：がアリールアミノ基も
しくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色
素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代六例は、
米国特許第λ、３／／、Ｏｒ２号、同第コ、３４１３，
７０３号、同第コ、ぶｏｏ、ｙｒｒ号、同第２，９０１
，１７３号、同第Ｊ、Ｉｔコ、６３３号、同第３．／！
コ、ｔ９６号および同第３，９３６，０１！号などに記
載されている。二当量の！−ピラゾロン系カプラーの離
脱基として、米国特許第μ、　ｊ　／　０゜Ｊ／り号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第≠、３１／
　、ｒり７号に記載されたアリールチオ基が特に好まし
い。また欧州特許第７３゜ＡＪ４号に記載のパラスト基
を有する！−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得
られる。ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特
許第３゜０６１、μ３２号記載のピラゾロベンズイミダ
ゾール類、好ましくは米国特許第３．７２！、０６７号
に記載されたピラゾロ（ｚ　＃　’　−Ｃ）　（’　ｔ
Ｊ、４（））リアゾール類、リサーチ・ディスクロージ
ャー、＝ｆ；Ｊ４ｔ、２２０　（／　７ｉ’１年を月）
訃よび特開昭１ｓＯ−３３１１２号に記載のピラゾロテ
トラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー、＆
コｌコＪＯ（／Ｙｒ弘年６月）および特開昭ｔＯ−ＩＡ
Ｊ６！り号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で米国特許第μ、ｊ００゜６３０号に記載のイミダゾ
（／、Ｊ−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１
／り、　ｒ　ｊ　ＱＡ号に記載のピラゾロ（／、ｊ−ｂ
）（／、！、≠〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のす７トール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２．≠７≠。

２２３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第≠、０！コ、コ１２号、同第μ。

／４Ｌ４　、　Ｊり６号、同第ダ、ココｌ、２３３号お
よび同第４４，２りｔ、２００号に記載された酸素原子
離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙
げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国
特許第２，３ｔり、５Ｐコタ号、同第−，１０／、１７
１号、同第Ｊ、７７２．／６２号、同第コ、ｒり！、１
２４号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１４２号、
同第Ｊ　、７！ｒ。

３０１号、同第μ、／コロ、３り６号、同第μ。

Ｊ３弘、０／／号、同第ぴ、３コア、１７３号、西独特
許公開第３，３２２，７コタ号および欧州特許第１２／
、３６１号などに記載されたコ、！−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米ｌ特許第ｊ、４４４弓
、ｌ、２２号、同第弘、３３３、タタタ号、同第μ、≠
！／　、　！！り号および同第μ、ダコ７，７４７号な
どに記載された一一位にフェニルウレイド基を有しかつ
！−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
などである。

欧州特許第１４１．ぶコロＡ号に記載されたナフトール
の！−位にスルホンアミド基、アミド基などが置換した
シアンカプラーもまた発色画像の堅牢性に優れており、
本発明で好ましく使用できる。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
ネガ感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行
うことが好ましい。米国特許第グ。

／４３，４７０号および特公昭！７−３２弘７３号など
に記載のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米国特許
第μ、００μ、タコタ号、同Ｍμ。

／３１，２！ｒ号および英国特許第１　、　／４ＬＪ　
。

３４１号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなど
が典型例として挙げられる。その他のカラードカプラー
は前述リサーチ・ディスクロージャー、Ａ／７４４Ａ７
、■〜Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第弘、ＪＡＭ、４３７号および英国特許第２．
／２！、！７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第２６，１７０号および西独出願公開第３，２
３≠、５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４Ｌｊ／、１
２０号訃よび同第１Ａ、ｏｒｏ　。

！／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第２，１０コ、７７３号および
米国特許第ａ、３６７．２１２号に記載されている。

カラプリイブに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー、＆１７／；≠３、■〜Ｆ項に記載された特
許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭！７−
／ｊ／９４＃号に代長される現像液失活型：米国％許第
ダ、コ弘ｔ、りぶ２号および特開昭３７−／ｊμ２３≠
号に代六されるタイミング型：特願昭！ター３りぶ！３
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭！７−／Ｊｌり≠１号、同よｔ−コ／７り３λ号、
特願昭！？−７ｊ≠７弘号、同Ｊｒ、−１２２／蓼号、
同ｊターｒココ／弘号および同！タータＯ≠３ｒ号等に
記載される現像液失活型ＤＩＲカグラーおよび特願昭ｊ
ター３２４ｊＪ号等に記載される反応型ＤＩ几カプラー
である。

本発明に使用するカプラーは、徨々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、よジ好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が７７！″Ｃ以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２
コ、０２７号などに記載されている。

分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工根、効果および含浸量のラテック
スの具体例は、米国特許第μ、／タタ。

３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．Ｉμｌ。

２７４Ｌ号および同第２．！＋Ｌ／　、２３０号などに
記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などをき有してもよ
い。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
ぶ−ヒドロキシクロマン類、！−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマンｆｉ、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノールａｔ−中心としたヒンダードフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物の７エノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケ
ル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジテオカルパ
マト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。

本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤ワ、
緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。これらの層配列は必要に応じて任意に選択でき
る。好ましい層配列のｊ岨序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支得体側から青感性、赤感性、緑感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なるλつ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２
つ以上の乳剤層の間に非感元性層が存在していてもよい
。赤感性乳剤層にシアン形成カブ７−　ｋ、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
よシ異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料をよ、ハロゲン化銀乳剤層の他に
、保Ｓ層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層
、パック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい
。

本発明の写真感光材料において写真乳剤ノーその他の層
は写真感光材料に通常用いられているグラスチックフィ
ルム、紙、布などの可使性支持体またはガラス、陶器、
金属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体と
し゛（Ｎ用なものは、セルロース舖導体（硝酸セルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなど）、合成
高分子（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートなど）から成るフィ
ルム、バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共
重合体）等を塗布またはラミネ−卜した紙等である。支
持体は染料や顔料を用いて着♂されてもよい。蔵元の目
的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に
１写真乳剤１→等との接着をよくするために、下塗処理
される。

支持体表面は下塗処理の前または後に、グミ−放電、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
ばデイツク塗布法、ローラーａ７ｆ５法、カーテン塗布
法、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用す
ることができる。必要に応じて米ｌ特許第２，４１１．
コタμ号、同第−，７４１、フタ７号、同第Ｊ　、ｊＪ
ｊ　、、１２１１号、同第Ｊ　、　Ｊ−Ｏｒ　、タダ７
号等に記載された塗布法によって、多層を同時に塗布し
てもよい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のリサーチ
・ディスクロージャー、ム／７４≠３のコｒ−ａり頁お
よび同、ム／１７／ｌの４！１頁左欄〜右欄に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が、黒白感光材料の
場合は、黒白現像・定着工程が、カラー感光材料の場合
は、発色現像・漂白・定着工程が、カラー反転感光材料
の場合は黒白現像・反転・発色現像・び白・定着工程が
、それぞれ行なわれる。

カラー反転感光材料の場合、本発明に用いる第１現像液
（黒白現１！りには、知られている現像主薬を用いるこ
とができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン
類（たとえばハイドロキノ／入３−ピラゾリドンｆＡ（
たとえば／−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフ
ェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノー
ル）、ｌ−フェニル−３−ピラゾリン類、アスコルビン
酸、及び米国特許ダ、Ｏ４７，１７２号に記載の／、−
１３、≠−テトラヒドロキノリン環とイントレン環とが
縮会したような複素環化合物などを、単独もしくは組合
せて用いることができる。

黒白現１＊液には、その他必快により保恒剤（例えば、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例えば、炭酸塩
、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、アルカリ剤（
例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（例えば、ポリ
エチレングリコール類、これらのエステル）、ｐＨ調整
剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感剤（例えば、四
級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面活性剤、色調剤
、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤々どを含有させることが
できる。

本発明に用いる第１現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として龜加されるｆＱ酸塩がその役目を果す。こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはに８ＣＮＳＮａＳＣＮ、に、８０３、Ｎ
ａ２ｓ０３、Ｋ２８２０．、Ｎａ２Ｓ２０．、Ｋ２Ｓ２
Ｏ５、Ｎａ、８．０３などを挙げることができる。

又、現像促進作用を付与するために現像促進剤が用いら
れるが、特に特開昭１７−６３１１０号明ＩｆｔＩ′ｉ
！−に記載された下記一般式（Ａ）の化合物を単独ある
いは２種以上の併用、さらには上記ハロゲン化銀溶剤を
併用しても良い。

一般式（Ａ） 馬２２＋５−Ｒ２１）ｄ−８−Ｒ２２ これらのハロゲン化銀溶剤の使用前は、余りに少なすぎ
ると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にかぶりを生せしめる為、自ら好ましい使用黛が存
在するが、その量の決定は当業者が容易になしうるもの
である。

たとえば５ＯＮ−は現像液／ｌ当りｏ、ｏｏ、ｒ〜０．
０２モル、特にｏ、ｏｉ〜０．０／ｊモルであることが
好ましく、５０３２−　は、ｏ、ｏｊ〜１モル、特に０
，１〜０．１モルであることが好ましい。

一役式（Ａ）の化合物を、黒白現像液に添加して使用す
る場合の添加針は、好−ましくは現像叡／ｌ当り！×１
０−６モｋ　〜ｊＸ／　０−１モル、更に好ましくは／
×１０　　モル〜２×ｌＯモルである。

この様にして調夷された現像液のｐ　Ｉ−１値は所望の
濃度とコントラストを与えるに充分な程度に選択される
が、約ｔ、ｊ〜約／１．！の範Ｈにあることが望ましい
。

かかる＠ｌ現像ｉｔ用いて増感処理を行なうには通常、
標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行なえばよい。

このとき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時
間を短縮することができる。

反転工程に用いられるカブラセ浴には公知のカブラセ剤
を含むことができる。すなわち第１スズイオン−有機リ
ン酸酢塩（米国特許第３．Ａｌ１゜コｒ２号明１￥Ｉ！
Ｂ畜）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸酢塩（
特公昭ｊＪ−，？ｊＪ／Ａ号公報）、第１スズイオン−
アミノポリカルボン＃ｓ１［（英国特許第１．コＯり、
ｏｒｏ号明細書）などの第１スズイオン錯塩水素化ホウ
素化合物（米国特許第コ、りｒ≠、ｊｔ７号明細書）、
複索環アミンボラン化合物（英国＃許第１，０／／、０
００号明細曹）などのホウ素化合物、などでわるうこの
カブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸曲側からアルカリ性
側まで広い範囲に亘って訃り、ｐＨ２〜／２、好ましく
は２．！〜１０Ｘ将に好ましくは３〜りの範囲でるる。

本発明に用いる発色現１７！液は、芳香族第一アミン現
像主薬を含有する一般的な発色現像液の１組成を有する
。芳香族第一級アミン発色現像主薬の好ましい例は、以
下の如きｐ−フ二二レンジアミン誘導体である。Ｎ、Ｎ
−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミン、コーアミノーよ
一ジエチルアミノトルエン、コーアミノー！−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、ｕ−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミンコアニリン、
コーメチルーμ−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミンコアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホアミドエチル）−３−メチル−≠−アミノア
ニリン、Ｎ−（Ｊ−アミノ−よ−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−
ｐ−フ二二レンジアミン、米国特許３６！４９１０号明
細曹、同３６りざ！２！号明細蓄などに記載のび一アミ
ノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニ
リン、≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−
エトキシエチルアニリンおよび弘−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ブトキシエテルアニリンやこれ
らの塩（例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩など）等が好ましい代表例である。

発色現像液にはその他に既知の現像液成分化合物を含ま
せることができる。例えば、アルカリ剤、緩衝剤等とし
ては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、
第３リン酸ソーダ又はカリ、メタホー酸カリ、ホー砂な
どが単独、又は組み合わせで用いられる。

発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜硫酸塩（
たとえば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、重亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ソーダ）やヒドロキシルアミンを加えること
ができる。

発色現像液には必要により、任意の現像促進剤を添加で
きる。例えば米国特許２６弘ｔｔｏ４Ｌ号明細書、特公
昭μ弘−タ！０３号公報、米国特許３４７／２≠７号明
細書で代戒される各種のピリジニウム化合物やその他の
カチオニツク化合物、フェノサフラニンのようなカチオ
ン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、
特公昭弘≠−２１０弘号公報、米国特許２１３３２２０
号明細書、米国特許２１３１１３２号明細書、同コタｔ
ｏ２７０号明細書、同コ！７７／２７号明細書記載のポ
リエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエーテル
類などのノニオン性化合物、特公昭弘≠−タｊＯり号公
報、ベルギー特許ＪＩｒ、２ｒｔコ号記載の有機溶剤や
有機アミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジ
ェタノールアミンなど、そのほかり、Ｆ、Ａ、メーソン
（Ｌ、Ｆ。

Ａ、Ｍａｓｏｎ　）著、′フォトグラフィック・ブロセ
’／７グＣケミストリー（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰ
ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）”、第μ
０頁〜ＩＡ３頁（フォーカル・プレス刊、／９ｔＡ年）
に記載されている促進剤を用いることができる。

更に発色現像液にはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノジ酢
酸、Ｎ−ヒドロ午ジメチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸などで代表されるアミノ
ポリカルボン酸を硬水軟化剤として含むことができる。

発色現像液中に競争カプラーや補償現像薬も加えること
ができる。

競争カプラーとしてシトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸などが有
用でめる。

補償現像薬としてｐ−アミンフェノール、Ｎ−ベンジル
−ｐ−アミンフェノール、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドンなどを用いることができる。

発色現像液のｐＨは約ｔ〜／３の範囲が好ましい。発色
現像液の温度はコｏ　＠Ｃ〜７０ＩＩＣの範囲に選ばれ
るが、好ましいのは３０°Ｃ−４ｏ’Ｃである。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）、コバル
ト（ＩＶ）、クロム（Ｖｌ）、銅（ＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物などが
用いられる。たとえば７エリシアン化物、重クロム酸塩
、鉄（Ｉｎ）またはコバル）（ＩＩＩ）の有機錯塩、た
とえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ｌ
、３−ジアミノーーープロ／ｌノール四酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニ
トロソフェノールなどを用いることができる。これらの
うちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（
ｎｌ）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
ｌｌ）アンモニウムは特に有用である。アミノポリカル
ボン酸秩（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、−
浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３０μコｊコＯ号
明細書、同３λ≠ｌり６６号明細書、特公昭４ｔｓ−ｒ
ｉｏｔ号公報、特公昭１１！−１１３４号公報などに記
載の漂白促進剤をはじめ、攬々の龜加剤を加えることも
できる。

本発明の定着浴としては、定着剤として、チオ硫酸のア
ンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が３ｏｔ／（
１−２００ｔ／ｌの程匿で用いられ、その他Ｖζ、亜硫
酸塩、異性重亜硫酸塩などの安定化剤、カリ明ばんなど
の硬膜剤、酢酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、炭酸塩、など
のｐＨ緩衝剤など含むことができる。定Ｓｇ、のｐＨは
３〜１０であり、より好ましくはｔ〜りである。

現像、漂白定着もしくは定着処理の後に通常水洗処理ま
たは安定化処理を施す。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭ｒ７−１７≠３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には−〜り
槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各株化合物が添加される。例えば膜ｐＨを
調整する（例えばｐＨ３〜ｌ）ための各種の緩衝剤（例
えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭
酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組
み合わせて使用）やホルマリンなどを代六例として挙げ
ることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（
ベンゾイソチアゾリノン類、イソチアゾロン類、弘−チ
アゾリンベンズイミダゾール類、）飄ロゲン化フェノー
ル類など）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各
種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異徨の目的の
化合物を二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

その他に、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩などの安定化剤、
カリ明ばんなどの硬膜剤、酢酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩
、炭酸塩、などのｐＨ緩衝剤など含むことができる。定
着液のｐＨは３〜１０であり、より好ましくは！〜りで
ある。

（実施例） 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明は
、これらに限定されるわけではない。

実施例Ａ 試料として三酢醸セルロースフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多ノーカラー感光材料
ｉｏｉを作製した。

第１層；ハレー７ヨン防止層 黒色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・　０．１１
１７ｍ２を含むゼラチン、１− 第２層；中間層 コ、！−ジーｔ−ペンタデシルハイドロキノン・・・・
・・・・・・・・　ｏ、ｔｒｙ／ｍ２カプラー　Ｃ−３
・・・・・・・・・　０．／／？／ｍ２を含むゼラチン
層 第３層；第１赤感乳剤噛 沃臭化銀乳剤 （沃化Ｓ≠モルチ、平均粒子サイズＯ０μμ）・・・・
・・銀値布！（以下同様）０．７２？／ｍ２増感色索Ａ
　・・・・・・・・・　餓１モルに対してり、θＸ１０
　　　モル 増感色素Ｂ　・・・・・・・・・　銀１モルに対してｊ
　、　ＯＸ／　０　　　モル 増感色素Ｃ・・・・・・・・・　銀１モルに対して≠、
コＸＩＯモル 増感色素Ｄ　・・・・・・・・・　銀１モルに対して３
、Ｏ×１０　　　モル カプラー　ｃ−ａ　　−−−−・−ｏ　、　ｏり３ｙ７
ｔｎ”カプラー　Ｃ−夕　・・・・・・・・・　０．３
１９１７ｍ”カプラー　Ｃ−ａ　　・・・・・・・・・
　０．０１ｔ／ｍ２を宮むゼラチン［− 第μ層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　／、０１７ｍ２（沃化銀１０モルチ、平均粒子サイズ
ｉ、ｏμ）増感色素Ａ　・・・・・・・・・　銀１モル
に対して７、ｔＸｌｏ−５モル 増感色素Ｂ　・・・・・・・・・　銀１モルに対してコ
、コ×１０−５モル 増感色素Ｃ・・・・・・・・・　銀１モルに対して３．
０Ｘ１０−’モに 増感色素Ｄ　・・・・・・・・・　鏑７モルに対して２
．２×１０−５モル カプラー　Ｃ−≠　・・・・・・・・・・・・　０．／
ｆ／ｒｎ２カプラー　Ｃ−ｊ　　−−−−−−０，０４
／？／ｍ２カプラー　Ｃ−７・・−・−ｏ、ｏ弘Ａｔ／
ｍ２を含むゼラチン層 第を層；第３赤感乳剤Ｊ− 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　／、ｙｆ／ｍ２（沃化銀１０モルチ、平均粒子サイズ
／、ｊμ）増感色素Ａ　・・・・・・・・・　＠１モル
に対して１．０Ｘ１０　　　モル 増感色素Ｂ　・・・・・・・・・　銀１モルに対してコ
、≠×１０”−５モル 増感色素Ｃ・・・−・・・　銀１モルに対してＪ、Ｊ×
１０　　　モル 増感色素Ｄ　・・・・・・・・・　銀１モルに対してλ
、≠×１０　　　モル カプラー　Ｃ−７・・・・・・・・・　０．３２２７ｍ
２カプラー　Ｃ−／７　　・　　０．００１ｆ／ｍ２を
含むゼラチン層 第６層；中間層 ゼラチン層 第７層；第１緑感乳剤ノー 大臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・　ｏ、
ｚｚｙ７ｍ”（沃化銀３モルチ、平均粒子サイズ０．２
μ）増感色素Ｇ　・・・・・・・・・　銀１モルに対し
て３、ｒ’ｐｅ、ｔｏ　　　モル 増感色素Ｅ　・・・・・・・・・　銀１モルに対して１
．１×ＩＯモル カプラー　Ｃ−ｒ　　・・・・・・・・・　Ｏ，コタＳ
’　／　ｔｎ　２カゾラー　Ｃ−ｊ　　・・−・−・−
０，０４４ｔ／ｍ”カプラー　Ｃ−１０・　０．０！ｉ
ｆ／ｍ２カプラー　Ｃ−／／−０，０！Ｉｆ／ｍ”を含
むゼラチン層 第を層；第２緑感乳剤１− 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　／、０９７ｍ２（沃化銀ｔモル儂、平均粒子サイズ／
、コμの球状粒子） 増感色素Ｇ　・・・・・・・・・　銀１モルに対して２
．７×１０　　　モル 増感色素Ｅ　・・・・・・・・・　９１モルに対して１
、／×１０　　モル カプラー　Ｃ−ｒ　　・−・−・−０，，２！ｔ７ｍ”
カプラー　ｃ−ｓ　　−・−＝ｏ、ｏｉ３ｔ７ｍ”カプ
ラー　Ｃ−１０−０，００９１７ｍ２カプラー　Ｃ−／
／−０，０／／？／ｍ”を含むゼラチン層 第り層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　−、ｏｙ７ｍ”（沃化銀ｔモル儂、平均粒子サイズ／
、１μの球状粒子） 増感色素Ｇ　・・・・・・・・・　銀１モルに対してｓ
、ｏｘｉｏ　　　モル 増感色素Ｅ　・・・・・・・・・　９１モルに対して１
、コ×ｌＯモル カプラー　〇−ｊ　　・−・−０，０Ｏｒ？／ｍ２カプ
ラー　Ｃ−／コ　・−・・”　　０．０！ｆ／ｍ２カプ
ラー　ｃ−ｔｒ−ｏ、ｏｏ／１７ｍ”を含むゼラチン層 第ｉｏ層；イエローフィルターＩ− 黄色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・　０．０≠
？／ｍ２−　ｊ−ジーｔ−ペンタデシルノ為イドロキノ
ン・・・・・・・・・　０．０３／ｆ／ｍ２を含むゼラ
チン層 第１１層；第１彎感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・　０．
３コ？／ｍ２（沃化９Ｍｊモル転平均粒子サイズＱ、ｕ
μ）カプラー　Ｃ−／Ｊ　　・−・−ｏ、Ａｒｆ／ｍ２
カグラー　Ｃ−／４Ｃ−・−０，０ｊｆ／ｍ２カ’ｚｔ
−ｃ−７ｙ　　−・・　ｏ、ｏｉｔｔ７ｍ”を含むゼラ
チン層 第１コ層；第２背感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・　０．
コタｆ／ｍ２（沃化銀ｉｏモモル、平均粒子サイズ１．
０μ）増感色素Ｆ　・・・・・・・・・　銀１モルに対
してλ、コ×ｌＯモル カプラー　Ｃ−／Ｊ　　・・・・・・　０．２２１／ｍ
２を含むゼラチン層 第１３層；微粒子乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　０．μ？／ｍ２（沃化銀２−Ｔ：ルチ、平均粒子サイ
ズ０．／！μ）を含むゼラチン層 第１ダ層；第３宵感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・　０．
７り１７ｍ”（沃化銀／ｌ’モルモル平均粒子サイズ２
．３μ）増感色素Ｆ　・・・・・・・・・　銀１モルに
対して２．３×１０　　　モル カプラー　Ｃ−／Ｊ　　−−−−−−０，／りｔ　７ｍ
　２カプラー　Ｃ−／ｊ　　・　０．００１９７ｍ２を
含むゼラチン層 第１！層茎第１保護層 紫外倍吸収剤Ｃ−／　　・−−−−−０，１１７９７ｍ
２紫外線吸収剤Ｃ−２・・・・・・　Ｏ，コ−ｙ　７　
ｍ　２を含むゼラチン層 第７４層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径／、！μ）・旧・
・・・・・・・　０．０！ｔ／ｍ２を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤、Ｃ−／　
４や界面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試
料を試料１０／とした。

試料をｆＡ製するのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃ−／ ｘ：ｙ＝７：Ｊ（重蓋比） −Ｊ Ｃ−μ ０ＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ□ＣＨ３ −ｚ ｔ−Ｃ，Ｈ，１ −ｔ Ｃ−／。

α 一：’（Ｑ４− Ｃ−／／ α Ｃ−／Ｊ 増感色素人 増感色素Ｂ 増感色素Ｃ （ＣＨ２）　３８０　ａ　Ｎ　ａ 増感色素り 増感色素Ｅ 増感色素Ｆ 増感色素Ｇ ｈ 試料ＩＯλ〜試料ｉｌｒの作製 試料１０／の第３層、第参層に、第１ｆｉに示した化合
物を、第１ｆｉに示したｆを添加する以外は、試料１０
１と全く同様にして試料ＩＯ２〜／／１を作製した。

これらの試料／ＤＩ〜／／１について、各々一部を赤色
ウェッジ露光し、又他の一部に白色ウェッジ露光（赤＋
緑＋青色元）ｔ−与えた。日色嬉元時の赤色ｇ光量と、
赤色露光時の露元址は同等でめった。

これらの露光した試料を、カラー現像液でそれぞれカラ
ー現像処理した。

この場合の現像処理は下記の通りに３ｒ＠Ｃで行った。

赤色光ｗ、元のシアンと白色光露光のシアンを比較し、
濃度ｏ、ｔの所の１に光量差Δ１ｏｇＥが大きい程イン
ターイメージ効果が大きい事がいえる。

粒状性（Ｒ，ＭＳ粒状Ｉｉ）は、マイクロデンシトメー
ターで走置したときに生じる濃度変動の標準偏差の／　
０００倍の値で表示した。

カラー現像　　　　　３分ｌｔ秒 漂　　白　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　２分１０秒 定　　　　着　　　　　　μ分コＯ秒 水　　洗　　　　３分ｌ！秒 安　　　　定　　　　　　１分０３秒 各工程に用いた処理ｇ組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、０ｆｌ−ヒド
ロ争シエチリデンー／。

ｌ−ジホスホン酸　　　　　　　　λ、ｏｙ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　μ、ｏｔ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　！０．Ｏｆ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　１．弘？沃化カリウム　　　　　　　　　
　　／、３〜ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　λ
、＄２≠−（Ｎ−エテル−Ｎ−β−ヒ ドロ中ジエチルアミノ）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　　≠、！？水を加えて
　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｌｐＨｌｏ、０ 渥白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　ｉｏｏ、ｏｔエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｆ臭化アン
モニウム　　　　　　　ｉｚｏ、ｏｔ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　ｉｏ、ｏｒ水を加えて　　　　　　　
　　　　　／、０１ｐＨ６，。

定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　／、Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　≠、ｏｔチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０囁）　　　　　　　　　　／７ｊ、０ｙｔＪ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　≠、ｔｆ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１．０ｉｐ’ＨＡ、４ 安定液 ホルマリン（ｕｏ％）　　　　　　　λ、Ｏｙｄホ゛リ
オキシエチレンーｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度　１０）　　　　　　　　　０．３？水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、Ｏ１化合物　Ａ 化合物　Ｂ これらの結果から、本発明は、比較例に比べて、優れた
インターイメージ効果、粒状性をもたらししかも、Ｄｍ
ｉｎが低い事がいえる。

実施例よ 次にトリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に
第１〜第７一層を塗布して試料２０／を作成した。

第１層；　ハレーション防止層（点色コロイド銀を含有
するゼラチン層）。

第２層；　ゼラチン中間層 ２、！−ジーｔ〜オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート１００Ｃｃ及び酢酸エチル１０ＯＣＣに溶解
し、ｌＯｓゼラチンの水浴液／に９と高速攪拌して得ら
れた乳化物λ岬を化学増感していない微粒子乳剤（粒子
サイズ０．０１．μ、１モルｆｋ美化銀乳剤）／碇とと
もに１０％ゼラチン／。

ｊＨに混合し、乾燥膜厚コμになるよう塗布した（銀ｎ
ｏ、≠ｔ／ｍ　　）。

第３層；　低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘクタフルオａブチルアミ
ド）−よ−（コ’−（コ“Ｉ４！“−ジ−ｔ−アミノフ
ェノキ７）ブチルアミド）−フェノール１００ｆを、ト
リクレジルホスフェート１０６ｃｃ及び酢酸エチル１０
０ｃｃに溶解し、！θ％ゼラチン水溶液／に９と高速攪
拌して得られた乳化物ｒｏｏｔを、赤感性の沃臭化銀乳
剤／辞（銀７０ｔ、ゼラチンＡＯｆｆ含み、ヨード含量
はμモルー）に混合し、乾燥膜厚ｌμになるように塗布
した。（銀量０．≠Ｐ／ｍ　　） 第μ層；　高感赤感乳剤層 シアンカプラーでらるコー（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）　−１−（コ／　−（、ｚ“、≠“−ジ−ｔ−アミ
ノフェノキシ）ブチルアミド１−フェノール１００ｆｆ
、）リクレジルホスフエート１ＯＱｃｃ及び酢酸エチル
１００ｃｃに溶解し、１０％ゼラチン水溶液１ｋｆと高
速攪拌して得られた乳化物１０００１を、赤感性の沃臭
化銀乳剤１１４（銀７０？、ゼラチン４０１を含み、ヨ
ード含量は２゜ｔモル％）に混合し、乾燥膜厚コ、！μ
になるように塗布した。（鋏ｔｏ、ａｔ／ｍ　　）第Ｊ
′層；　中間層 ２１！−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
７タレート１０ＯＣＣ及び酢酸エチル１０ＱＣＣに溶解
し、７０％ゼラチンに水溶液／搾と高速攪拌して得られ
た乳化物１４を、１０％ゼラチンｌ＃に混合し、乾燥膜
厚／μになるように塗布した。

第６層；　低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであるＣ−一
〇を用いた他は第３層の乳化物と同様にして得られた乳
化物ＪＯＯ？’ｆ、、緑感性の沃臭化銀乳剤ｌ＃（銀７
０？、ゼラチン６０？を含み、ヨード含量は３モルチ）
に混合し、乾燥膜厚ｌ。

３μになるように塗布した。（銀ｊｋｏ　、　ｔ　ｙ７
ｍ　　）第７層；　高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであるＣ−２
ｏを用いた他は第３層の乳化物と同様にして得られた乳
化物１０００ｆを、緑感性の沃臭化銀乳剤／１４Ｃ銀７
０　ｔ、ゼラチン４０？を含み、ヨード含量はコ、ｔモ
ル％）に混合し、乾燥膜厚３．３μになるように塗布し
た。（銀ｔｏ、ｒｙ／ｍ２） 第を層；　黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚ｌμになるよう
に塗布した。

第２層；　低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ヒバロイル）−α−（／−ベンジル−ｊ−二トキシ−３
−ヒダントイニル）−コーククロー１−ドデシルオキシ
カル〆ニルアセトアニリトを用いた他は第３層の乳化物
と同様にして得られた乳化物１０００９を、背感性の沃
臭化銀乳剤ｌ＃（銀７０９．ゼラチンｔｏｙを含み、ヨ
ード含量はｕ、７モル％）に混合し、乾燥膜厚１．ｊμ
になるように塗布した。（銀量０．ｌｈｆ／ｍ”）第１
Ｏ層；　高感赤感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ピパロイル）−α−（／−ベンジル−！−エトキシー３
−ヒダントイニル）−２−１０ロー！−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳化物
と同様にして得られた乳化物１ｏｏｏｙを、前述の球状
沃臭化銀乳剤Ｂ／卯（銀７０？、ゼラチンｔｏｙを含み
、ヨード含量は２．３モル％）に混合し、乾燥膜厚３μ
になるように塗布した。（銀ｉｉ／　、／　１７ｍ２）
第１１層；　第コ保護層 実施例１で用いた紫外線吸収剤Ｃ−ｔの乳化物１１４を
、ｌＯチゼラチン／に９に混合し、乾燥膜厚２μになる
ように塗布した。

第１Ｊ層；　第１保護層 表面をかぶらされた微粒子乳剤（粒子サイズＯ０ｌμ、
１モルチ沃果化銀乳剤）ポリメチルメタクリレート粒子
（直径／、！１１、ｏ　、ｏｒ　ｆ／ｍ２）を含むゼラ
チン水溶液を乾燥膜厚Ｏ０ｒμになるように塗布した。

各層には、それぞれゼラチン硬化剤Ｃ−／Ａおよび界面
活性剤を添加した。

試料−〇−〜ココＯの作製 試料コ０／の第３層あるいは第６層に、第−景に示した
化合物を第２表に示した層に、第、２表に示したｔを添
加する以外は試料２０／と全く同様にして試料コＯコ〜
λλＯ４−作製した。

Ｃ−コθ これらの試料２０１〜ココＯについて、各々一部ずつ別
の所に緑色ウェッジ露光し、又、他の一部に白色ウェッ
ジ露光（赤＋縁＋實色元）を与えた。白色露光時の、緑
色光の露光量は、緑色元蕗尤の露光量と同じであった。

これらの露光した試料を下記現像処理を行った。

処理工程 工程　　　　　時間　　　　　温度 第一現像　　　　を分　　　　３ｒ”ｃ水　　洗　　　
　　２分　　　　　　　７反　　転　　　　　２分　　
　　　３ｒ　ｌＩＣ発色現像　　　　ぶ分　　　　　〃 調　　　整　　　　　コ分　　　　　　　〃僚　　　白
　　　　　　　６分　　　　　　　　　〃定　　Ｍ　　
　　　　４７分　　　　　　　〃水　　　洗　　　　　
μ分　　　　　　　　〃安　　　定　　　　　７分　　
　　　　常　温乾　　傾 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
．！にトリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リン テレンホスホン酸！ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ２亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　２０ｆハイドロキノン
・モノスルフォ ネー　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ＪＯｆ炭酸ナトリウム（ｌ水塩）　　
　　　　３０１／−フェニル＃μメチル、４Ｌ− とドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　、ｆ美化
カリウム　　　　　　　　　　　λ、！タテオシアン酸
カリウム　　　　　　　／、コ？ヨウ化カリウム（０，
／ｑ６溶ｇ）　　　　　　Ｊゴ水を加えて　　　　　　
　　　　　１０００ｍ１反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｒｔｔｌニトロ・Ｎ−Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸・！ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　３を塩化第
１スズ（ｌ水塩）　　　　　　　　　１ｙｐ−アミノフ
ェノール　　　　　　　。、／ｆ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　、ｒｒ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　／ｊｍｇ水全力日えて　　　　　　　　　
　１０００ゴ発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ１ニトリロ・Ｎ−Ｎ、Ｎ−）リン チレンホスホン酸・ｊナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　　３２亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｆ第３リン酸ナトリ
ウム（／コ水 塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　３６２臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　／ｉ沃化カリウム
（０，７％溶液）　　　　　タ。ｄ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　３？シトラジン酸　　　　　　
　　　　　／、！２Ｎ・エチル−Ｎ−（β−メタン スルフォンアミドエチル）− ３ｍメチル−ｌ−アミノアニ リン・硫酸塩　　　　　　　　　　　／／？エチレンジ
アミン　　　　　　　　　　　３２水を加えて　　　　
　　　　　　１０００ａｔｌ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ゴ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／コミエチ
レンジアミン・テトラ酢酸 ナトリウム（ｌ水塩）　　　　　　　　　、ｒ？チオグ
リセリン　　　　　　　　　　。、参ｄ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　３ｄ水を加エテ／　０００
　ｍｌ 鎖白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｆ０
０ｍｌエチレンジアミンテトラ酢酸ナ トリウム（コ水塩）　　　　　　　　　　　ＪＰエチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄 （Ｉｎ）アンモニウム（−２水塩）　　１２０９臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１００？水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００ｄ定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ　０
０　ｒｉｇチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　ＩＯ，
Ｏｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１．０２重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　ｚ、ｏｔ水を加えて
　　　　　　　　　　１０１００Ｏ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｒｄホルマリン（３７重ｉｉｉチ）　　　　　　　ｊ　
、　０ＩＬｔ富士ドライウェル（富士フィル ム■製界面活性剤）　　　　　　　　　ｊ　、ａｄ水を
加えて　　　　　　　　　　１０００ｒｄ上記現像液で
現像した上記試料について、緑色ｆＦ、露元時のマゼン
タと白色光露光時のマゼンタを比較し、濃度／、０の所
の露光量差Δ１ｏｇＥを測定した。

このΔ１ｏｇＥの値が大きい程インターイメージ効果が
大きいと言える。

父、ＩＯサイクル／　ｔｎ　ｍのＭＴＦの値を測定した
。

これらの紹来を第２表に示す。

これらの結果から、本発明は比較例に比べて、カプリ増
によるＤｍａｘの低下なしに、優れたインターイメージ
効果をもたらし、しかもシャープネスの向上をももたら
す墨が明白である。

実施例３゜ 臭化カリウム及び沃化カリウムと硝ｖ銀をゼラチン水溶
液に激しく攪拌しながら添加し、平均粒径０．７μの沃
臭化銀乳剤（Ａｇ工＝ｊモル％）を調製し、脱塩後、塩
化金酸及びチオ硫酸ナトリウムで最適に金・硫黄増感し
て沃臭化銀乳剤人を調製し友。

同様にして、乳剤Ｂ（平均粒径／、Ｊμ　ＡｇＩ＝３モ
ル−）を調製した。

試料として、三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下
記に示すような組成の各層よりなる黒白写真感光材料を
作製した。

第１層；　低感板ハロゲン化銀乳剤層 乳剤Ａ　　（塗布銀ｉ　　１９７ｍ　　）第２層；　高
感度ハロゲン化銀乳剤層 乳剤Ｂ　　（塗布銀波　−、！ｒｔ／ｍ　　）第３層；
　保護層 ゼラチン　（１，３？／ｍ　　） ポリメチルメタクリレート粒子（直径７．７μ）０．０
！ｆ／ｍ２ 谷、１藉には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｃ−７４
、界面活性剤や増粘剤ポリスチレンスルフオン酸ソーダ
を添加した。以上の如くして作製した試料を試料３０／
とした。

これらの試料を、粒状性測定用のパターン通して露光し
、次いで後記の現像処理を行った。

現像液（Ｅ） メトール　　　　　　　　　　　　　２ｆ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　１００？ハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　　！？ゼラツクス・！Ｈ２０／
、！！？ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　ｌｌ現像液Ｃ
Ｆ） メトール　　　　　　　　　　　　　　コ２亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１００ｆハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　　タｔボラツクス−ｚＨ２０ｉ
、ｚ３ｐ ヨウ化カリウＡ（Ｏ，／％）　　　　　　　ｊｄ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　／Ｅ定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　コｏｏ、ｏｙ亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　２０．０？硼酸　　　　　
　　　　　　　　　　　！、０？エチレンジアミン四酢
峻二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　０．ｌ？硫酸アル
ミニウム　　　　　　　　ｉｓ、ｏｒ硫酸　　　　　　
　　　　　　　　　コ、ｏｒ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　２２．０？水を加えて　　　　　　　　　　　
　／、０Ｉｌ（ｐＨはダ、コに調整する） 上記現像液で、２０＠０７分間黒白現像を行った。

粒状性（ＲＭ８粒状度）は、マイクロデンシトメーター
で走査したときく生じる５度変動の標準偏差の１ｏｏｏ
倍の値で表示した。

また鮮鋭度についてはＭＴＦ値で測定した。

これらの結果を第３表に示す。

これらの結果より、本発明を用いた試料は比較例に比べ
て、カプリが少なく、シかも粒状性、シャープネスに優
れている事が明白である。

特許出願人　冨士写−Ｘフィルム株式会社手続補正書 昭和ｊＪ年７月坪日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式
   〔 I 〕で表わされる化合物の少なくとも１種と、下記
   一般式〔II〕および〔III〕で表わされる化合物の少な
   くとも１種とを含有する事を特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式〔 I 〕 Ａ−（Ｔｉｍｅ）＿ｔ−Ｘ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕においてＡは酸化還元母核を意味し、写
   真現像処理中に酸化されることによつてはじめて−（Ｔ
   ｉｍｅ）−＿ｔＸが離脱することを可能ならしめる原子
   団を表わし、 Ｔｉｍｅは硫素原子、窒素原子、もしくは酸素原子でＡ
   に連結するタイミング基を表わし、ｔは０または１の整
   数であり、 Ｘは現象抑制剤を表わす。 一般式〔II〕においてＲは、直鎖または分岐のアルキレ
   ン基、直鎖または分岐のアルケニレン基、直鎖または分
   岐のアラルキレン基、またはアリーレン基を表わし、Ｚ
   は極性置換基を表わす。Ｙは−Ｓ−、−Ｏ−、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ＿１、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ
   ＿８、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は水素原子またはそれぞれ
   置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アルケ
   ニル基、アラルキル基を表わす。Ｘ′は−Ｏ−、▲数式
   、化学式、表等があります▼または−Ｓ−を表わし、Ｒ
   ′は水素原子またはそれぞれ置換または無置換のアルキ
   ル基、アルケニル基を表わす。 Ｒ″は水素原子またはこれを置換可能な基を表わす。Ｍ
   は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウミル基また
   はアルカリ条件下で解裂する基を表わす。ｎは０または
   １を表わし、ｍは０、１または２を表わす。但し、Ｘ′
   が−Ｓ−の時、ｍ＝０は含まれない。ｌは４−ｍを表わ
   す。 一般式〔III〕においてＲ′″は、直鎖または分岐のア
   ルキレン基、アルケニレン基、アラルキレン基、または
   アリーレン基を表わし、Ｚ′は水素原子または極性置換
   基を表わす。Ｙ′は、−Ｓ−、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ を表わし、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿
   １＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６、Ｒ＿１＿７またはＲ
   ＿１＿８は水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル
   基、アリール基、アルケニル基、またはアラルキル基を
   表わす。ｎは０または１を表わす。