JPS60247240A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
発色現像処理して得られる色素画像部および未露光部の
光による変褪色を防止したハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。

従来技術とその問題点 ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー写真材
料という。）においては、芳香族第１級アミン系発色現
像主薬を用いて、露光されたハロゲン化銀粒子を現像し
、生成した発色現像主薬の酸化体とカプラーとの反応に
より、色素画像を得ることが知られている。

この方法では、通常、シアン、マゼンタ、イエローの色
素画像を形成するために、それぞれフェノールもしくは
ナフトール系シアンカプラー、５−ビラゾロン、ピラゾ
リノイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、インダシロ
ンもしくはシアノアセチル系マゼンタカプラーおよびア
シルアセトアミドもしくはジベンゾイルメタン系イエロ
ーカプラーが用いられている。

このようにして得られる色素画像は、長期間光にさらさ
れてもあるいは高温高湿下に保存されても変褪色しない
ことが望まれている。しかしながら、主として紫外線あ
るいは可視光線に対する光堅牢性はいまだ満足すべき状
態にはなく、これらの感光材料に対する活性を有する光
線の照射を受けるとたやすく変褪色することもよく知ら
れている。このような欠点を除去するために、従来より
変褪色性の少ないカプラーを選択したり、紫外線例えば
、紫外線吸収剤をカラー写真材料に添加、配合し、色素
画像の耐光性を向上せしめる方法においては、紫外線吸
収剤を添加しない場合に比べれば著しく色素画像の耐光
性が改善されるが、一方、充分な効果を得る量を用いた
場合、紫外線吸収剤自身の着色のために色素画像が汚染
されてしまう欠点があった。また、紫外線吸収剤を用い
ても、可視光線による色素画像の褪色防止には効果を示
さず、紫外線吸収剤による耐光性の改良効果には限界が
あった。

一方、光による褪色を防止する褪色防止剤の例としては
、特公昭４８−３１２５６号および同４８−３１６２５
号公報に記載のビスフェノール類、米国特許第３，０６
９，２６２号公報に記載のピロガーロール、ガーリック
酸およびそのエステル類、米国特許第２，３６０゜２９
０号および特開昭５１−２７３３３号公報に記載のα−
トコフェノール類およびそのアシル誘導体、米国特許第
３，４３２，３００号、同第３，５７４，６２７号公報
に記載の６−ヒドロキシクロマン類、米国特許第３．５
７３，０５０号公報に記載の５−ヒドロキシクロマン誘
導体、特公昭４９−２０９７７号公報に記載の６゜６’
−ジヒドロキシ−２，２′−ビススピロクロマン類、米
国特許第４，０５０，９３８号、特開昭５４−６２８２
６号、同５４−６２９８７号、同５４−８２３８５号、
同第５４−８２３８６号公報に記載の有機金属キレート
化合物、特公昭５７−１９７６５号公報に記載の６，６
Ｌジヒドロキシ−２，２’−ヒススピロクロマンジアル
キルエーテル類、特公昭５６−２４２５７号公報に記載
のハイドロキノンジアルキルエーテル類、特開昭５４−
４８５３５号公報に記載のヒドロキシ安息香酸エステル
類等を挙げることができる。

しかしながら、これらの化合物は確かに色素の耐光性に
効果はあるものの、その効果が充分ではなかったり、カ
ラー写真材料を長期保存中、ある経時点から急激に褪色
防止効果が減少あるいは消滅してしまったり、未反応カ
プラーが残っている箇所、即ち未露光部が紫外線による
いわゆる黄変（以下、Ｙ−スティンという。）を生じた
り、また、ある種の化合物では、イエロー、シアンの各
カプラーから得られる色素画像の褪色防止には比較的に
効果を示すが、マゼンタカプラーから得られる色素画像
に対しては褪色防止効果がなかったり、逆に褪色を促進
したりするものがあった。さらに、ある種の化合物では
、充分な褪色防止効果を有するものの、それ自身が着色
していたりして実用に耐えないものもあり、いまだに満
足すべきものではないのが実状であった。

以下余白 ■　発明の目的 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
目的は優れた褪色防止効果およびＹ−スティン防止効果
を有し、白地、感度、階調等の写真性能に悪影響を及ぼ
さずかつ、カプラーの発色性を阻害しない褪色防止剤を
含有するカラー写真感光材料を提供することにある。

■　発明の具体的構成 本発明者は鋭意検討の結果、本発明の上記目的は、支持
体上に、少なくとも１層の耐拡散性のカプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真材料において
、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般
式〔Ｉ〕、（ＩＩ）、則〕または匿〕で表わされる褪色
防止剤の少なくとも１種および下記一般式■〕または円
〕で表わされるエーテル化合物の少なくとも１種が組み
合わされているカラー写真材料により達成し得ることを
見出した。

一般式〔■〕 式中、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル
基（例えば、メチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基
、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ベンジル基等）、
アリール基（例えば、フェニル基等）、アルケニル基（
例えば、アリル基等）、シクロアルキル基（例えば、シ
クロヘキシル基等）、複素環基（例えば、Ｓ−）　ＩＪ
アジニル基等）、トリアルキルシリル基（例えば、トリ
メチルシリル基等）、炭素原子数１〜２０のアルカンス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、ベンジルスルホニル基等）、アリールスル
ホニル基（例工ば、ベンゼンスルホニル基、ナフタレン
スルホニル基等）、−ＣＯ−Ｖ基または一８Ｏ□−Ｖ基
を表わし、■は炭素原子数１〜２０のアルキル基（例え
ば、メチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、オク
チル基、ドデシル基、ベンジル基等）、了り一ル基（例
えば、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基等）、炭素原
子数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、ｔ
−ブトキシ基、ドデシルオキシ基、ベンジルオキシ基等
）、了り−ルオキシ基（例えば、フェノキシ基等）；ア
ルキルオキシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニ
ル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカル
ボニル基等）またはアリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェノキシカルボニル基等）を表わす。Ｒ１の好ま
しくは水素原子もしくはアルキル基である。Ｒ２、Ｒ３
、Ｒ４はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜２０のアル
キル基（例えば、メチル基、ｔ−ブチル基、シクロペン
チル基、オクチル基、ドデシル基、ベンジル基等）、炭
素原子数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ基
、ｔ−ブトキシ基、オクタデシルオキシ基等）、アリー
ル基（例えば、フェニル基等）、アリールオキシ基（例
えば、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基等）、ア
ルケニル基（例えば、了りル基１１− 等）を表わす。Ｒ２の好ましくは水素原子、Ｒ３の好ま
しくはアルキル基、Ｒ４の好ましくは水素原子である。

ｚｌは５員または６員環を形成するに必要な非金属原子
（例えば、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等
）群を表わし、この環はさらにアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル基、ア
リールオキシ基、ヘテロ環基等により置換されていても
よく、また、縮合環を形成する残基により置換されてい
てもよい。

一般式〔■〕 式中、Ｒ５およびＲ５は同一でも異なっていてもよく、
それぞれ水嵩原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オク
チル基、ｎ−オクタデシル基等）、１２− アルケニル基（例えば、アリル基、オクテニル基＄）、
シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基等）、ア
リール基（例えば、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基
等）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル基、フリル基
環）、−ｃｏ−Ｖ′基、−ｓｏ、−ｖ’基または一〇〇
ＮＨ−Ｖ’基を表わし、Ｖ′は前記一般式ＣＩ）におけ
るＶと同義である。Ｒ６は炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉ−アミル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
オクタデシル基等）、炭素原子数２〜２０のアルケニル
基（例えば、アリル基、オクテニル基、オレイル基等）
、了り−ル基（例えば、フェニル基等）、炭素原子数１
〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、ｔ−ブト
キシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等）またはアリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ基等）を表わす。また、前記
Ｒ５またはＲｔとＲ６とが共にアルキル基である場合、
Ｒ５またはＲ６とＲ６とは閉環し、５〜７員環を形成し
てもよい。Ｒ６の好ましくはアルキル基である。Ｘおよ
びＹは、それぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩
素原子、フッ素原子、臭素原子等）、炭素原子数１〜２
０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｌ−プ
ロピル基、ｔ−ブチル基、ヘプチル基、ドデシル基、ベ
ンジル基等）、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ　−ブトキシ基、ド
デシルオキシ基等）、アルケニル基（例えば、アリル基
、オクテニル基等）、了り−ル基（例えば、フェニル基
等）または了り−ルオキシ基（例えば、フェノキシ基等
）を表わす。

ＸおよびＹの好ましくは、水素原子である、一般式［１
１Ｔ） 式中、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ炭素原子数１〜２０の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−オクタデシル
基、ベンジル基、フェネチル基等）、炭素原子数１〜２
０のアルケニル基（例えば、アリル基、オクテニル基、
オレイル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘ
キシル基等）、アリール基（例えば、フェニル基等）、
トリアルキルシリル基（例えば、トリメチルシリル基等
）またはへテロ環基（例えば、イミダゾリル基、フリル
基、トリアジニル基等）を表わす。また、−０Ｒ８基が
一〇Ｒ，基に対して〇−位にある場合、Ｒ７とＲ８は閉
環して５〜６員環を形成してもよい。Ｒ７およびＲ８の
好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基であるＯ　Ｒ，、Ｒ１０％　Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、フッ素
原子、臭素原子等）、炭素原子数１〜２０のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｌ−ア
ミル基、ｔ−オクチル基、ｎ−オクタデシル基等）、炭
素原子数２〜２０のアルケニル基（例えば、アリル基、
オクテニル基、オレイル基等）、シクロアルキル基（例
えば、シクロヘキシル基等）、アリール基（例えば、フ
ェニル基等）、炭素原子数２〜１２のアシル基（例１５
− えば、アセチル基、ベンゾイル基、オクタノイル基等）
、炭素原子数２〜１２のアシルアミノ基（例えば、アセ
チルアミノ基、オクタノイルアミノ基、ベンゾイルアミ
ノ基等）、炭素原子数１〜２０のアルキルアミノ基（例
えば、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−オ
クチルアミノ基等）、炭素原子数２〜２０のアルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、ｎ−ノ
ニルカルボニル基等）またはスルホンアミド基（例えば
、メチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアはド基
、フェニルスルホンアミド基等）を表わｔ（但し、Ｒｏ
、Ｒ１０ｓ　Ｒ１１およびＲ１２は同時に水素原子であ
ることはない。）。

一般式間〕 式中、Ｒ１３は炭素原子数１〜２０のアルキル基１６− （例えば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
オクチル基、ｎ−ドデシル基、ベンジル基等）、炭素原
子数２〜２０のアルケニル基（例えば、アリル基、オク
テニル基、オレイル基等）、アリール基（例えば、フェ
ニル基環）、ヘテロ環基（例えば、ピリずジル基、テト
ラヒドロピラニル基等）、−ｃｏＲ’、３基、−ｓｏ　
２Ｒ′１３基または一〇〇ＮＨＲ′１３基を表わし、Ｒ
′１．は炭素原子数１〜２０のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、ｌ−プロピル基、ｎ−オクチル基、
ｎ−ドデシル基、ベンジル基等）、炭素原子数１〜２０
のアルケニル基（例えば、アリル基、オクテニル基、オ
レイル基等）、アリール基（例えば、フェニル基等）を
表わす。また、Ｒ１３がアルキル基の場合、隣接するＲ
１３が互いに閉環して５〜６員環を形成してもよい。Ｒ
ｌｇの好ましくはアルキル基である。Ｒ１４は水素原子
、炭素原子数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−ブチル基、ベンジル基環）、炭素原子数
３〜Ｂのアルケニル基（例えば、アリル基、オクテニル
基等）またはアリール基（例えば、７工二ル基等）を表
わす。Ｒ１４の好ましくは水素原子、アルキル基である
。Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子、フッ素原子、臭素原子等）、炭
素原子数１〜２０のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ベンジル基
等）、炭素原子数２〜２００アルケニル基（例えば、ア
リル基、オクテニル基、オレイル基等）または炭素原子
数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エト
キシ基、ベンジルオキシ基等）を表わす。Ｒ１５、Ｒ１
６の好ましくは水素原子、アルキル基、アルコキシ基で
ある。

一般式〔Ｖ〕 式中、Ｒ１□、Ｒニア、ＲπおよびＲ１７はそれぞれ水
素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、ｌ−プロピル基等）または了リール基
（例えば、フェニル基等）を表わす。Ｒ１□、Ｒ１７、
Ｒ１７、Ｒ１７の好ましくは水素原子である。

Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれアリール基（例えば、フェニ
ル基、ｐ−ｉｆルフェニル基、ｐ　−ｎ−７’　）キシ
フェニル基等）を表わす。ｎおよびｍはそれぞれ１また
は２を示す。

一般式（９） ％式％ 式中、Ｒｌｇ、Ｒ１９はそれぞれ炭素原子数１〜２００
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ　−ブチ
ル基、ｎ−オクチル基、２−エチル−ヘキシル基、デシ
ル基、テトラデシル基、オクタデシル基等）または炭素
原子数２〜２０のアルケニル基（例えば、ビニル基、ア
リル基、オクテニル基等）を表わし、Ｒ１，、Ｒ１９の
それぞれはさらに炭素原子数１〜１２のアルコキシ基（
例えば、メトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオ
キシ基、ｎ−デシルオキシ基等）で置換されていてもよ
い。但し、１９− Ｒｌ８とＲ１９の炭素原子数の総和は２０〜４０である
。

本発明に用いられる前記一般式ＣＩ）で表わされる化合
物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるもので
はない。

例示化合物 （Ｉ−１）　（Ｔ−２） （Ｉ−３）　（Ｉ−４） ２０− （Ｉ−５）　（Ｉ−６） （Ｉ−７）　（Ｉ−８） （Ｉ−９）　（Ｉ−１０） （Ｉ−１５）　（ｌ−１６） （Ｉ−１７）　（Ｉ−１８） （Ｉ−１９）　（ｌ−２０） （Ｉ−２１）　（Ｉ−２２） ２３− （Ｉ−２３）　（Ｉ−２４） ２４− （Ｉ−２９）　（Ｉ−ａｏ） （Ｉ−３３）　（Ｉ−３４） （Ｉ−３７）　（ｌ−３８） （Ｉ−３９）　（Ｉ−４０） （Ｉ−４１） 以下余白 ２７− 上記例示した一般式ＣＩ）で表わされる化合物は特公昭
４５−１４０３４号、同４９−８３３８号、同４９−６
２０８号、同５６−２１１４２号、特開昭５３−７７５
２６号、同５２−１４７４３３号、同５６−３９５４１
号、同５３−７７５２７号および同５５−５０２４４号
公報等に記載されている方法に従って合成することがで
きる。

本発明に用いられる前記一般式（ＩＩ）で狭わされる化
合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるもの
ではない。

例示化合物 以下余白 ２８− （ｎ−２） （ｎ−３） （ＩＩ−１１） −３１− ３２− Ｍ３ −３５− 一３７− ３６一 上記例示した一般式（Ｉｆ）で表わされる化合物は、特
公昭５６−５２７４７号、同５７−１９７６３号、同５
７−１９７６５号、特開昭５３−１７７２９号、同５５
−７０８４０号公報に記載の方法で合成することができ
る。

本発明に用いられる前記一般式〔■〕で表わされる化合
物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。

例示化合物 （ｍ−１）　（ＩＩＩ−２） Ｈ３ （ＩＩＩ−３）　（ＩＩＩ−４’） （Ｉ［ｌ−５）　（ＩＩＩ−６） （ｍ−７）　（ｍ−８） （ｍ−９） （ｍ−１２） （ｍ−１３）　（ＩＩＩ−１４） （ＩＩＩ−１６）　（ｍ−１７”） （ｍ−１８）　（ＩＩＩ−１９） ４２− （１’［−２０）　（ＩＩＩ−２１） （ＩＩＩ−２２）　（ＩＩＩ−２３） （ｍ−２６）　（ＴＩＴ−２７） Ｈ３ （ＩＩＩ−２８）　（ＩＩＩ−２９） （Ｉｎ−３２’ｊ　（ＩＩＩ−３３） 上記例示した一般式口〕で表わされる化合物は、特公昭
５６−２４２５７号、特開昭５４−１４５５３０号、同
５６−５２７４７号、同５６−３９５４１号公報に記載
の合成法に基ずき合成することができるＯ ４３一 本発明に用いられる前記一般式［ＩＶ）で表わされる化
合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。

例示化合物 （ＩＶ−１） （ＩＶ−２） （ＩＶ−３） しｔｉ３　Ｌ；ｔｉ３ −Ａ　に− ４４− ＣＨｓ　ＣＨｍ ４６− 上記例示した一般式［ＩＶ）で表わされる化合物は、特
開昭５６−５２７４７月、同５６−１５９６４４号公報
に記載の方法に準じて合成できる。

本発明に用いられる前記一般式〔■〕で表わされる化合
物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるもので
はない。

例示化合物 （Ｖ−１） （Ｖ−２） （Ｖ−３） （Ｖ−４） （Ｖ−６） （Ｖ−７） （Ｖ−Ｓ） （Ｖ−９） （Ｖ−１Ｏ） （Ｖ−１２） （Ｖ−１４） （Ｖ−１５） （Ｖ−１７） （ｖ−ｉｓ） （Ｖ−１９） （Ｖ−２０） （Ｖ−２１） （Ｖ−２３） （Ｖ−２４） （Ｖ−２５） （Ｖ−２７） 上記例示した一般式〔■〕で表わされる化合物は、市販
されているものもあり、公知の方法に準じて合成するこ
とができる。例えば、対応するベンジルアルコールカラ
の脱水反応、ヘンシルアルコールとベンジルハライドを
アルカリ存在下で反応させて、あるいはベンジルエーテ
ルへの置換反応等によシ目的の化合物を得ることができ
る。

以下に本発明の一般式〔ｖ〕で表わされる化合物の代表
的合成例を記載する。

合成例１〔例示化合物（Ｖ−６）の合成〕１００ｄ中）
−ス型コルベン中Ｋｐ−ｔ−ブチルベンジルアルコール
２５ｔとスルファミン酸０．３２を加えて油浴上１５０
℃にて減圧下加熱攪拌する。約１時間加熱彼、コルベン
の底にスルファミン酸−水の液滴が残如、上澄液をとシ
出す。残液を酢酸エチルで洗い出し、上澄液に加える。

との液を減圧下で濃縮後１６０〜１７５℃／　０．０７
　ｗｍＨｙで減圧蒸留し、６．２ｔの目的とする無色液
状物質を得た。元素分析、ＮＭＲ，ＩＲ測測定結果、こ
れは目的物の構造を支持した。

合成例２〔例示化合物（Ｖ−１６）の合成〕２４０ｔの
１．２．４−）リメチルベンゼン、１７８ｔのホルマリ
ン、及び１，２５０−の濃塩酸を６０〜６５℃で６時間
加熱する。冷却稜、生成物を石油エーテルで抽出し７、
加熱蒸留し４０〜１０５℃の成分を集め７’（ｎ（収量
２６４　ｆ　；　２，４．５−　）リメチルベンジルク
ロライド〕 次に１６．９ｆの礼４．５−）リメチルベンジルクロラ
イド、１１．Ｏｆの無水炭酸ナトリウム及び１００−の
純水を約１２時間加熱還流させ大。冷却稜、固形生成物
をろ過し、母液を加熱濃縮し、更にクロロホルムから再
結晶した。収量４．８ｖ、ＮＭＲ１ＩＲ測定及び元素分
析の結果、この化合物は目的の構造式を支持した。

本発明に用いられる前記一般式［Ｖｌ）で表わされる化
合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。

例示化合物 （Ｖｌ　１　）　ｎ　Ｃｌ１Ｈ１７０Ｃ３Ｈ１７（ｎ）
（Ｖ［２）　ｎ　ＣｇＨ１＠　０−ＣｅＨｌｇ（ｎ）（
■−３）　ｎ−Ｃｌ０Ｈ２１０Ｃｌ０Ｈ２１（ｎ）（Ｖ
ｌ　−４）　ｎ−Ｃｌｔ）ｈｓ　ＯＣｔ２Ｐｂ５（ｎ）
（Ｖｌ　−５）　ｎ−Ｃ１４Ｈ２９０−Ｃｘ４Ｈｚｅ（
ｎ）（■６　）　ｎ　Ｃ１６Ｈ３３−０−Ｃ１１１Ｈ３
３（ｎ）（Ｖｌ　−７）　ｎ−Ｃ１１１Ｈ３？　−ＯＣ
ｌ８Ｈ３７（ｎ）（Ｖｌ　−８）　ｔ−Ｃ４Ｈ９０−Ｃ
＞５Ｔ−Ｌ３ｔ（ｎ）（Ｖｉ−９）　ｎ　ＣｓＨ＋ｙ−
ＯＣＨ２ＣＨ２０Ｃ３Ｈ１７（ｎ）ＣＭ　−１０）　ｎ
　Ｃｌ４Ｈ２９−ＯＣＨ２ＣＨ２０Ｃ１４Ｈ２９（ｎ）
（■１１）　ｎ　Ｃｘ５Ｈｓｒ−ＯＣＨ２ＣＨ２（■−
１２）　ｎ−Ｃｌ２Ｈ＊ｓ　ＯＣＨ２ＣＨ２０Ｃｌ１Ｈ
１７（ｎ）上記例示した一般式［Ｌｌで表わされる化合
物は、一部市販されているものもあるが、公知の方法に
準じて容易に合成することができる。例えば、脂肪族ア
ルコールの脱水反応、脂肪族アルコール、エチレングリ
コールモノアルキルエーテル、エチレングリコールまた
はプロピレングリコールのナトリウム塩等とハロゲン化
アルキルとを反応させるウィリアムソンの合成法等、例
えば、実験化学講座、１９巻、有機化合物の合成■（日
本化学会綿、丸善株式会社）、１９５７年、１７６頁、
および大有機化学■、脂肪族化合物Ｉ（朝食書店）、１
９５７年、３２１頁等に記載されている合成法を参照す
ることができる。

本発明において用いられる前記一般式（Ｉ）　、　［Ｉ
ｌ’：］　−［１１０またｉｌ：　［］で表わされる少
なくとも１種の化合物および前記一般式いりまたは〔■
〕で表わされる少々くとも１種の化合物は、カラー写真
材料を構成するハロゲン化銀乳剤層中に含有されるもの
であるが、該ハロゲン化銀乳剤層は耐拡散性のカプラー
を含有しているものである。耐拡散性のカプラーとして
は、イエロー、マゼンタおよびシアンカプラーのいずれ
であることもできるが、本発明においては、該耐拡散性
のカプラーがマゼンタカプラーである場合にその効果が
大きい。

本発明に有利に用いられるマゼンタカプラーとしては、
５−ピラゾロン系化合物およびピラゾロトリアゾール系
化合物であって、具体的には下記一般式〔■〕または［
■１１）で表わされる。

一般式〔■〕 式中、Ｒ２０％　＆１　、Ｒ２２はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、炭素
原子数１〜４のアルキル基または炭素原子数１〜４のア
ルコキシ基を表わす。ｚ２は、−ＮＨ−Ｌ　。

−ＮＨＣＯ−Ｌ、−ＮＨＣＯＮＨ−Ｌまたは一０Ｒ１３
を表わす。

ここでＬは置換基を有してもよいフェニル基を表わし、
ＲＩＪはアルキル基または了り−ル基を表わす。Ｑは水
素原子または発色現像主薬の酸化体とカップリングする
際離脱可能な基を表わす。離脱可能な基としては、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素ことで、Ｒ２４はアルキル基、
アルコキシ基、アリール基またはアリールオキシ基を表
わし、これらの基は置換基を有してもよい。Ｒ４５はア
ルキル基、アルケニル基、アリール基またはトリアルキ
ルシリル基を表わし、これらの基は置換基を有してもよ
い。＆ｓはアルキル基寸たはヘテロ環基を表わし、これ
らの基は置換基を有してもよい。Ｒ２７、Ｒ２，、Ｒ，
、、Ｒ３゜はそれぞれ水素原子、アルキル基またけハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）を表わす。

Ｗは９累原子と共に５員環を形成するのに必要ガ非金属
原子群を表わす。

式中、Ｒ３１、Ｒａｇはそれぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、置換基を有するアミノ基、
アシルアミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カル
ボキシル基またはエステル化カルボキシル基を表わし、
Ｒ３１、Ｒ３２の少なくとも一方は水素原子では々い。

Ｑ′は　水素原子または発色現像主薬の酸化体とカップ
リングする際離脱可能が基を懺わす。この離脱可能々基
としては、例えば、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子
、沃素原子等）、　５ＯｓＨ，Ｃ０ＯＨ，０Ｒｓｓ、−
８Ｒｓｓ、−Ｎ＝Ｎ　Ｒ３４が挙げられる。Ｒ３３はア
リール基を表わし、このアリール基は置換基を有しても
よい。

Ｒ３４はアシルオキシ基、スルホニルオキシ基、チオシ
アノ基、イミド基またはベンゾイルトリアゾリル基を表
わす。

以下に上記一般式〔■〕または〔■で表わされる本発明
に好適に用いられるマゼンタカプラーの具体例を示すが
、これに限定されない。

例示マゼンタカプラー （Ｍ−１） （Ｍ−３） ｔ ６１− ｔ ６２− （Ｍ−１３） ＯＣＨｓ Ｌ （Ｍ−２１） （Ｍ−２７）　。２ Ｃｔ （Ｍ−２８） （Ｍ−２９） （Ｍ−３０） （Ｍ−３１） ■ （Ｍ−３２） 本発明のカラー写真相和に使用されるマゼンタカプラー
は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。マタ、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシ
ロン系等のカプラーを一部併用するとともできる。

本発明のカラー写真材料においては、さらに、前記耐拡
散性カプラー含肩ハロゲン化録乳剤層中に耐拡散性のビ
スフェノール系化合物が組み合わされて含有される場合
にその効果を最大限に発揮できる。そのよう寿削拡散性
ビスフェノール系化６７− 合物としては、特公昭４８−３１２５６号、同４８−３
１６２５号、同５４−１２０５５号、特開昭５２−７２
２２５号、同５３−５２４２１号、同５４−１５４３２
５号公報に記載の化合物が挙げることができ、好ましく
は下記一般式［］Ｘ）で表わされる化合物である。

一般式〔■〕 式中、Ｒ３５、Ｒｓｓ、Ｒ３７、Ｒ３１はそれぞれ水素
原子、アルキル基捷たはアルケニル基を表わす。但し、
Ｒ３５、Ｒａｇの少なくとも一方、およびＲｙ、Ｒｓｓ
　の少々くとも一方はそれぞれアルキル基である。■は
−０−１−８−まｆｃｌｌ−１アルキレン基を表わす。

ｍは０または１を表わす。

以下に一般式［ＩＸ］で表わされるビスフェノール系化
合物の具体例を示すが、これに限定されカい。

以下余白 ６８− 例示化合物 Ｃ４Ｈｓ（リ　Ｃ４Ｈ１１（す −７１− ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨｓ　Ｃｔａｔｉｓ３ ７２一 本発明の前記一般式ＣＩ）　、　〔ｌ）　、［ＴＩＩ）
または〔■〕で表わされる褪色防止剤および前記一般式
〔■〕または〔■〕で表わされる化合物ｎ、好オしくけ
、カラー写真材別構成層中のマゼンタ色素画像形成層に
添加される。上記本発明に係る化合物は、一般に油溶性
であり、米国特許第２．３２２．０２７号、同第２，８
０１，１７０号、同第２，８０１，１７１号、同第２゜
２７２．１９１号および同第２，３０４，９４０号等公
報に記載の方法に従って、高沸点有機溶媒に、必要に応
じて低沸点有機溶媒を併用して溶解し、分散してゼラチ
ンの如き親水性コロイド溶液に添加するのが好ましく、
必要に応じて、カプラー、ハイドロキノン誘導体、紫外
線吸収剤等を併用してもよい。この時、前記一般式（１
）〜［ＩＶ’）で表わされる化合物および〔■〕、〔■
〕　で表わされる化合物はそれぞれ２種以上併用しても
さしつかえない。

さらに本発明の化合物の添加方法を詳述するならば、１
種または２種以上の一般式（１）〜（ＩＶ）で表わされ
る化合物および一般式〔■〕またはＣＭ）で表わされる
１種または２ｍ以上の化合物を必要に応じて、カプラー
、ハイドロキノン誘導体、あるいは紫外線吸収剤等と共
に、有機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケ
トン類、炭化水素類および圧穿誘導体等、特に、ジ−ｎ
−ブチルフタレート、ジ−オクチルフタレート、ジー乏
ウリに７タ１／−）、）リクレジルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、
ジ−ｎ−ブチルセバケート、デカリン、Ｎ。

Ｎ−ジエチル−カプリルアミドブチル、　Ｎ、Ｎ−ジエ
チルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテ
ルあるいはフッ累パラフィン等の高沸点有機溶媒に、必
要に応じて、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサノ
ール、シクロヘキサンあるいはテトラヒドロフラン等の
低沸点有機溶媒に溶解し、（これらの高沸点冷機溶媒お
よび低沸点有機溶媒は単独で用いても混合して用いても
よい。）アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタ
レンスルホン酸およびアルキルコハク酸エステルスルホ
ン酸の如きアニオン糸界面活性剤、および／またはソル
ビタンセスキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノ
ラウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性剤を含む
水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまた
は超音波分散装置等で乳化分散し、得られた分散液を親
、水性コロイド溶液に添加され用いることができる。

このようにして得られた親水性コロイド溶液は公知の種
々の方法で塗設され、カラー写真材料を得る。

以下余白 ７５一 本発明の前記一般式印、（［］、［１１または頂で表わ
される化合物の添加量は、マゼンタカプラーに対して５
〜２００重量％、好ましくは１０〜１００重量％である
。また、前記一般式凹または（至）で表わされる化合物
の添加量は、マゼンタカプラーに対して２〜２００重量
％好ましくは５〜１００重量％である。さらに、一般式
印〜既で表わされる化合物に対する一般式閏または師で
表わされる化合物の比率は０．０５〜５．０、好ましく
は０．１〜２、０の範囲である。

本発明のカラー写真材料の写真乳剤層には、発色現像処
理において芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体
とカップリング反応してシアン、マゼンタおよびイエロ
ーの各色素を形成しうる色素形成カプラーを含む。

このような色素形成カプラーのうち、イエロー色素形成
カプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピバ
ロイルアセトアニリド型、あるいは、カップリング位の
炭素原子がカップリング反応時に離脱することができる
置換基（いわゆるスフ７−フ ６−プ リットオフ ロー色素形成カプラーであり、シアン色素形成カプラー
としては、フェノール系、ナフトール系、ピラゾロキナ
ゾロン系あるいはスプリットオフ基を有する２当量シア
ン色素形成カプラーである。

このような色素形成カプラーのうち、イエロー色素形成
カプラーについては、例えば、米国特許第２，　７　７
　８，　６　５　８号、同第２，８７５，０５７号、同
第２，９０８，５７３号、同第２，９０８，５１３号、
同第３，　２　２　７，　１　５　５号、同第３，　２
　２　７，　５　５　０号、同第３，　２　５　３，　
９　２　４号、同第３．２６５，５０６号、同第３，２
７７、１５５号、同第３，３４１，３３１号、同第３，
　３　６　９，　８　９　５号、同第３，３８４，６５
７号、同第３，４０８．１９４号、同第３，４１５，６
５２号、同第３，４４７，９２８号、同第３，５５１，
１５５号、同第３，５８２，３２２号、同第３，７２５
，０７２号、ドイツ特許第１，５４７，８６８号、同第
２，０５７，９４１号、同第２，１６２，８９９号、同
第２，１　６　３，８　１　２号、同第２，２１３，４
６１号、同第２，２　１　９，９　１　７号、同第２，
２６１，３６１号、同第２，２６３，８７５号、特公昭
４９−１３５７６号、特開昭４８−２９４３２号、向４
８−６６８３４号、同４９−１０７３６号、同４９−１
２２３３５号、同５０−２８８３４号、同５０−１３２
９２６号、同５５−１４４２４０号、同５６−８７０４
１号の各公報に記載されている。

また、シアン色素形成カプラーについては、例えは、米
国特許第２．３６９．９２９号、同第２，４２３．７３
０号、同第２，４３４，２７２号、同第２．４７４，２
９３号、同第２．６９８．７９４号、同第２．７０６，
６８４号、同第２．７７２．１６２号、同第２．８０１
，１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第２．９０
８，５７３号、同第３，０３４，８９２号、同第３、０
４６．１２９号、同第３．２２７．５５０号、同第３．
２５３，２９４号、同第３，３１１，４７６号、同第３
．３８６，３０１号、同第３，４１９，３９０号、同第
３．４５８，３１５号、同第３．４７６．５６３号、同
第３．５１６，８３１号、同第３，５６０，２１２号、
同第３．５８２，３２２号、同第３，５８３，９７１号
、同第３．５９１，３８３号、同第３，６１９，１９６
号、同第３．６３２，３４７号、同第３．６５２．２８
６号、同第３．７３７，３２６号、同第３，７５８，３
０８号、同第３、７７９．７６８号、同第３．８３９．
０４４号、西ドイツ特許第２，１６３，８１１号、同第
２，２０７，４６８号、特公昭３９−２７５６３号、同
４５−２８８３６号、特開昭４７−３７４２５号、同５
０−１０１３５号、同５０−２５２２８号、同５０−１
１２０３８号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３
０４４１号、同５３−１０９６３０号、同５５−３２０
７１号、同５５−１６３５３７号、同５６−１９３８号
、同５６−１３６４３号、同５６−２９２３５号、同５
６−６５１３４号、同５６−１０４３３３号、およびリ
サーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅＢｒｃｈＤｌｓ
ｃｌｏｓｕｒｓ）　１９７６　、１４８５３等に記載さ
れている。

本発明の化合物をカラー写真材料中に高沸点有機溶媒を
用いて添加する場合、好ましい高沸点有機溶媒としては
、沸点が約１７０℃以上の水と混和しない有機溶媒であ
り、その様な例として線、７タル酸エステル（ジメチル
フタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジアリルフタレート、ジノニルフタレート、ジラウ
リルフタレート、ジベンジルフタレート、ジフェニルフ
タレート等）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェ
ート、トリクレジルフォスフェート、トリフェニルフォ
スフェート、ジオクチルブチルフォスフェート、トリへ
キシルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート等
）、クエン酸エステル（アセチルクエン酸トリブチル、
クエン酸トリブチル等）、安息香酸エステル（安息香酸
ブチル、安息香酸オクチル等）、アルキルアミド（ジエ
チルラウリルアミド等）、セパチン酸エステル（セパチ
ン酸ジエチルヘキシル等）、ステアリン酸エステル（ス
テアリン酸ブチル等）、マレイン酸エステル（マレイン
酸ジノニル等）、コハク酸エステル（′：Ｉハク酸ジエ
チル等）、アジピン酸エステル（アジピン酸ジオクチル
等）、ピロリドン（Ｎ−ドデシルピロリドン等）、等が
挙げられる。

この様な高沸点有機溶媒と共に補助溶媒として用いられ
る低沸点（約３０〜１５０℃）有機溶媒の例としては、
低級アセチルアセテート（酢酸エチル、酢酸ブチル、β
−エトキシエチルアセテート等）、ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、クロロホルム、ヘキサン、シ
クロヘキサン、エチレングリコール、アセトン、エタノ
ール、ジオキサン、ジメチルホルムアミド等が挙げられ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤層中に含まれるハロゲン化銀
は、沃臭化銀、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀
、塩沃化銀のいずれのハロゲン化銀であってもよい。

コレラのハロゲン化銀は、アンモニア法、中性法、酸性
法等のいずれで製造されたものであってもよいし、また
同時混合法、順混合法、逆混合法、コンバージョン法等
のいずれで製造されたものであってもよいし、更にまた
ノＡロゲン化銀粒子内部にへロゲン組成の異なる境界を
有するものでも、有しないものでも、本発明に有効に使
用し得る。

本発明に係るカラー写真材料の構成層に用いられるバイ
ンダーとしては、アルカリ処理ゼラチン又１［処理ゼラ
チン等のゼラチンが最も一般的であるが、このゼラチン
の一部と、フタル化ゼラチン、フェニルカルバモイルゼ
ラチンの如き誘導体ゼラチン、アルブミン、寒天、アラ
ビアゴム、アルギン酸、部分加水分解セルロース誘導体
、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、および
これらのビニル化合物の共重合体とを併用して用いるこ
ともできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ルテニウム、
ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金、金等の貴金
属の塩（たとえば、アンモニウムクロロパラデート、カ
リウムクロロパラダイト、カリウムクロロパラダイト及
びカリウムクロロオーレイト等）による貴金属増感、活
性ゼラチン、不安定硫黄化合物（例えば、チオ硫酸ナト
リウム等）による硫黄増感、セレン化合物によるセレン
増感、または第一錫塩、ポリアミン等及び低ＰＡｇ条件
下での還元増感等の化学増感を施すことができる。

さらに、これらのへロゲン化銀乳剤には所望の感光波長
域に感光性を付与する為に、各種の増感剤を用いて光学
増感することができる。このときに用いることができる
好ましい増感色紫としては、例えば、米国特許第１，９
３９，２０１号、同第２，０７２．９０８号、同第２．
７３９．１４９号、同第２，２１３．９９５号、同第２
，４９３，７４８号、同第２，５１９．００１号各明細
書、西ドイツ特ｉｖｆ第９２９，０８０号、英国特許第
５０５．９７９号の各明細書に記載されているシアニン
色素、メロシアニン色累あるいは複合シアニン色素を単
独又は二つ以上混合して用いることができる。この様な
各種の光学増感剤は、その本来の目的とは別の目的で、
例えば、カプリ防止、カラー写真材料の保存による写真
性能の劣化防止、現像調節（例えは、階調コントロール
等）の目的の為に使用することも可能である。

本発明に係るカラー写真材料の構成層には、更に必要に
応じて、チオエーテル化合物、第四級アンモニウム塩化
合物又はポリアルキレンオキシド化合物等の化学増感剤
、トリアゾール類、イミダゾール類、アザインデン類、
ベンゾチアゾリウム化合物、亜鉛化合物、カドミウム化
合物、メルカプタン類の如き安定剤類を本発明の効果を
損なわない範囲で使用することができる。

更に本発明に係るカラー写真材料の構成層にｄ］、種々
の写真用添加剤、例えば紫外線吸収剤（例えば、ベンゾ
フェノン糸化合物及びベンゾトリアゾール系化合物）、
現像促進剤（例えば、１−アリール−３−ピラゾリドン
系化合物）、界面活性剤（例えば、アルキルナフタレン
スルホン酸ソーダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ
、アルキルコハク酸エステルスルホン酸ソーダ、及びポ
リアルキレン化合物等）、水溶性イラジェーション防止
染料（例えば、アゾ系化合物、スチリル系化合物、オキ
ソノール系化合物、及びトリフェニルメタン系化合物等
）、硬膜剤（例えば、へロゲン置換Ｓ−トリアジン系化
合物、活性ビニル系化合物、エチレンイミノ糸化合物、
エポキシ系化合物及び水溶性アルミニウム塩等）、膜物
性改良剤（例えば、グリセリン、ポリアルキレングリコ
ール類、重合体水性分散物（ラテックス）、及び固体又
は液体パラフィン等）を添加することができる。

本発明に係るカラー写真材料に用いられる支持体として
は、紙、ガラス、セルロースアセテート、セルロースナ
イトレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン
等の支持体、あるいは、例えば、紙とポリオレフィン（
例えばポリエチレン及びポリプロピレン等）とのラミネ
ート体等の２つ以上の基質の貼合わせ体等、目的に応じ
て、適宜使用することができる。そしてこの支持体は、
へロゲン化銀乳剤に対する接着性を改良するために、一
般的に種々の表面改良処理が行なわれる。例えば、機械
的又は有機溶媒により表面を粗面化したり、電子衝撃処
理又は火炎処理等の表面処理あるいは下引層を設ける等
の方法による下引処理を施したものを用いることもでき
る。

この支持体上に、カラー写真材料の各構成層を塗布する
には、通常知られている塗布方式、例えば、浸漬塗布、
ローラー塗布、ビード塗布、カーテンフロー塗布等の方
法で塗布し、次いで乾燥される。

本発明に係るカラー写真材料による色素画像を得るため
には、像様に露光を施した後、発色処理が必要である。

処理工程は、基本的には発色現像；漂白；定着の各工程
を含んで成るものである。この場合、各工程が独立する
場合も、その中の２つ以上の工程がそれらの機能を持っ
た処理液を使用して１回の処理で済ましてしまう場合も
ある。たとえば、−浴漂白定着液などがその例である。

また各工程共に、必要に応じて、２回以上に分けて処理
することも出来るし、或いはまた、発色現像、第一定着
、漂白定着の様な組み合せの処理も可能である。尚、処
理工程中には、上記の他に、必要に応じて、前硬膜浴、
中和塔、第一現像（黒白現像）、画像安定浴、水洗等の
諸工程が組み合わされる。処理温度は、感光材料、処理
処方によって好ましい範囲に設定される。

発色現像液に用いられる発色現像主薬としては、種々の
カラー写真プロセスにおいて広範に使用されている公知
のものが包含される。特に有用な発色現像主薬は、Ｎ、
Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていてもよく
、あるいは置換されていなくてもよい。その中でも特に
有用な化合物としては、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１）　−フェニレンジ
アミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルアミノ）−）ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニ
リン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチル
アミノアニリン硫酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシルエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫
ＩＬ　４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエチル）−Ｎ−
エチル−３−メチルアニリン−ｐ　−）ルエンスルホネ
ートなどを挙げることかできる。

発色現像液中には必要に応じて種々の添加剤を加えるこ
とができる。例えに、アルカリ金＾の水８７− 酸化物や炭酸基或いは、第３リン酸塩等のアルカリ剤、
硼酸、酢酸等の緩衝剤、チオエーテル、１−アリール−
３−ピラゾリドン、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール
、ポリアルキレングリコール等の現像促進剤、メタノー
ル、ベンジルアルコール、エチレングリコール、アセト
ン等の有機溶８、臭化カリウム、ニトロベンツイミダゾ
ール類等の現像抑制剤、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン
、グルコース、アルカノールアミン類吟の保恒剤、ホＩ
Ｊ　ＩＪン酸化合物、ニトリロトＩＪ酢酸尋の硬水軟化
剤がある。

■　発明の具体的実施例 次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。

実施例１ ポリエチレンで被櫟した紙支持体上に、下記の各層を支
持体側から１瞳次塗設し、２４釉類のカラー写真材料（
本発明試料ＡＩＯ〜屓２４）を作った。

８８− なお、添加量は以下のすべての実施例において特に記載
のない限り１ｍ’当たりの量（ｆ）で示した。

層１・・・２．１ｆのゼラチン、０．３６９（銀換咎）
の緑感光性塩臭化釧乳剤（臭化＃８０モルチ、平均粒径
０．４０ｐｍ）そして、０．７２　Ｘ　１０−”モルの
マゼンタカプラー（Ｍ−４）、 ０、０１８９の２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ン（以下、ＨＱ−１という。）および表−１に示す前記
一般式〔Ｉ〕〜［ｌＶ）で表わされる褪色防止剤と前記
一般式［Ｖ）　ｔた社（ＶＩ）で表わされる化合物を溶
解した０、４２のジー（２−エチルヘキシル〕フタレー
ト（以下、ＤＯＰという。）を含有している層。

層２・・・１．６ｆのゼラチン、０．５２の下記の紫外
線吸収剤ＵＶ−１と０．３ｆの下記の紫外線吸収剤ＵＶ
−２を溶解し７’ｃ０．４９（ＤＤＯＰを含有している
層。

層３・・・１．３ｔのゼラチンおよび０．０５ｒの２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−８−）リアジンナトリ
ウムを含有しているゼラチン保糎層Ｏ なお、上記層１において、マゼンタカプラー、ＨＱ−１
，ＤＯＰおよび表−１に示す本発明に係る化合物は、マ
ゼンタカプラーに対して４倍量（重量比）の酢酸エチル
に溶解後、マゼンタカプラーに対して１．５倍量（重量
比〕のゼラチンを含有する５％ゼラチン水溶′ｔｉ（ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ含有）と混
合し、乳化分散した。

Ｖ−１ Ｖ−２ 得られた試料層１〜扁２４を４０℃、相対湿度６０％で
２日間保存した後、光学楔を通して露光後、以下の工程
で処理した。

処理工程　淵　度　時　開 発合覗、像　３３℃　３分３０秒 漂白定着　３３℃　１分３０秒 水　洗　３０〜３４℃　３分 乾　燥　６０〜８０℃　２分 用いた発色現像液および漂白定着液の組成は、以下の通
りである。

発色現像液 ９１− 漂白定着液 得られた試料を２分割し、ｌａｌをキセノンウェザ−メ
ーター（スガ試験機■製、型式ＷＥＬ−６Ｘ−ＨＣ）に
入れ、キセノン光にて７００時間照射した。他の１組の
試料を６０℃、相対湿度５０％の恒渦恒湿榛に４過間放
置した。得られた試料を緑色単色９２− 光にて反射濃度を測定し、初濃度１．０における褪色後
の濃度から褪色率をめた。

褪色率＝（１，０−褪色後の濃度）　Ｘ　１００一方、
それぞれの未発色部（カブリ部分）の青色濃度を測定し
、初期濃度からの変化（Ｙ−スティン）をめた。結果を
併せて表−１に示す。

表−１に示す結果から明らかなように、本発明の前記一
般式〔■〕〜〔■〕で表わされる褪色防止剤と一般式（
Ｖ）　ｔたは〔■〕で表わされるエーテル化合物とを組
み合わせて含有している試ｌ＃Ｊ１４１０〜２４は、い
ずれも比較試料篇１〜９に比較して低い明褪色率を有し
ている。また、本発明の試料は、光によるＹ−スティン
および暗褪色性において、いずれも比較試料と同等の性
能を有している。

以下余白 表−１ 実施例２ 実施例１において層１中の乳化分散液中に用いた褪色防
止剤を（ＩＶ−１０）に、エーテル化合物を（Ｖ−８）
に代えてそれぞれ含有させたものおよび含有させない試
料を作成した。その際、マゼンタカプラーとして表−２
に示す化合物を用いた。

得られた試料４２５〜４０を実施例１と同様に処理し、
画像保存性のテストを行表った。得られた結果を併せて
表−２に示す。

表−２の結果からも、実施例１と同様に明褪色改良効果
が４種のマゼンタカプラーで′ｌＮｕできた。

以下余白 ９５− 表−２ ノ ９６− 実施例３ 実施例１の試料４１０〜１２において、さらに表−３に
示したビスフェノール誘導体を表−３に示した添加量で
層１中の乳化分散液中に含有させた。

表−３ 表−３の結果から明らか々ように、本発明の褪色防止剤
とエーテル化合物の併用による明褪色性改良効果は、ビ
スフェノール化合物の存在により、さらに高められるこ
とがわかる。

実施例４ 両面をポリエチレン被覆した紙支持体上に下記の７つの
層を順次塗設し、多層式カラー印画紙を作成した。

（比較試料４１） 層１・・・１．５２のゼラチン、０．３２２（銀換算）
の青感光性塩臭化銀乳剤、１．２Ｘ１０　モルの下記イ
エローカプラーおよび０．０１４ＭのＨＱ−１を溶解し
た０、３ｆのＤＯＰを含有している層。

層２・・・０．９ｆのゼラチンおよび０．０９ｆのＨＱ
−１を溶解した０、０６ｆのＤＯＰを含有している層。

層３・・・１．３２のゼラチン、０．２７ｆ（銀換算）
の緑感光性塩臭化銀乳剤、０．５９Ｘ１０　モルのマゼ
ンタカプラー（ＩＶＩ−４）と０．０１ｆＭのＨＱ−１
を溶解した０、２２のＤＯＰを含有しているＭｉ。

層４　・１．５　ｔ　（Ｄゼラチン、０．５ｖのＵＶ−
１と０．３９（ＤＵＶ−２と０．０４ｆＯＨＱ−１を溶
解した０、６ｇのＤＯＰを含有している層。

層５・・・１．６ｔのゼラチン、ｏ、ａｒ（銀換算〕の
赤感光性塩臭化鋼乳剤、そして０．３５　Ｘ　１０”−
３モルの下記シアンカプラー（Ｃ−１）、！：０．３５
　Ｘ　１０−”モルの下記シアンカプラー（Ｃ−２）と
０．００５ｆのＨＱ−１を溶解した０、２ｆのＤＯＰを
含有している層。

層６　・１．２　ｆのゼラチン、０．２５ｒのＵＶ−１
と０．１５ｆｔ７）ＵＶ−２と０．０２Ｆ＋７）ＨＱ−
１を溶解した０、３ｆのＤＯＰを含有している層。

層７・・・１．０ｖのゼラチンを含崩している層。

さらに、前記比較試料４１において、層３中にさらに本
発明の褪色防止剤、エーテル化合物、およびビスフェノ
ール誘導体を表−４に示す如く添加した試料屋４２〜４
５を同時に作成した。

９９− シアンカプラー（Ｃ−１） 以下余白 １００− 得られた試料を緑色単色光によシ光楔露光を施した稜、
実施例１と同様に発色現像処理を行々つた。得られた試
料を実施例１と同様にキセノンウェザ−メーターによシ
光照射し、２５０，５００．７５０時間で反射濃度を測
定し、反射濃度１．０に対する褪色率をめた。結果を併
せて表−４に示す０ 表−４の結果から明らか々ように、本発明の試料Ａ４４
．４５は、比較試料に比べ著しく褪色性が改良されてい
ることがわかる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 １０３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層の耐拡散性のカプラーを含
   有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少な
   くとも１層に下記一般式ＣＩＥ。 （［１（舶または（５）で表わされる褪色防止剤の少な
   くとも１種および下記一般式〔ｖ〕または（９）で表わ
   されるエーテル化合物の少なくとも１種が組み合わされ
   て含有されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 一般式ＣＩ） 一般式〔１Ｔ） 一般式〔叩 一般式（５） 一般弐〇）中、Ｒ１は水嵩原子、アルキル基、アリール
   基、アルケニル基、シクロアルキル基、複５１［基、ト
   リアルキルシリル基、アルカンスルホニル基、了り−ル
   スルホニル基、−■−ｖ基ｉｔ、−は−ＳＯ，−Ｖ基を
   表わし、■はアルキル基、了り−ル基、アルコキシ基、
   アリールオキシ基、アルキルオキシカルボニル基または
   アリールオキシカルボニル基を表わす。Ｒｔ、Ｒａ、Ｒ
   １はそれぞれ水素原子、アルキル基、了り−ル基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基またはアルケニル基を表わ
   す。Ｚ。 は５員または６員環を形成するに必要な非金属原子群を
   表わし、この非金属原子群は置換基を有してもよい。 一般式（ＴＩ）中、Ｒ６およびＲ′Ｉｌはそれぞれ水素
   原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
   アリール基、ヘテロ環基、−ｃｏ　−ｖ’基、−ｓｏ、
   −ｖ’基または一〇〇ＮＨ−Ｖ’基を表わし、ｖ′は一
   般式ＣＩ）における■と同義である。Ｒ６はアルキル基
   、アルケニル基、了り−ル基、アルコキシ基または了り
   −ルオキシ基を表わし、前記Ｒ１またはＲ−とＲ６とが
   共にアルキル基である場合、Ｒ６またはＲ′、とＲ６と
   は閉環し、５〜７員環を形成してもよい。Ｘ％Ｙはそれ
   ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
   基、アルケニル基、アリール基またはアリールオキシ基
   を表わす。 一般式■中、Ｒ７およびＲｓはそれぞれアルキル基、ア
   ルケニル基、シクロアルキル基、了り−ル基、トリアル
   キルシリル基またはへテロ環基を表わし、また、−ＯＲ
   ，基が−ＯＲ，基に対して〇−位にある場合、Ｒ７とＲ
   ８は閉環して５〜６員環を形成してもよい。Ｒ，、Ｒ１
   ０％　ＲＩＩｍ　Ｒ１１はそれぞれ水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
   アリール基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルアミ
   ノ基、アルコキシカルボニル基またはスルホンアミド基
   を表わす（但し、鳥、Ｒ１，、Ｒ，、およびＲ１！は同
   時に水素原子であることはない。）。 一般式因中、Ｒ１，はアルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基、ヘテロ環基、−ｃｏｄ、基、　ＳＯｘ　Ｒｌａ
   基または−ＣＯＮＨＲＳｎ基を表わし、Ｒ；、はアルキ
   ル基、アルケニル基、または了り−ル基を表わし、また
   、Ｒ１，がアルキル基の場合、隣接するＲｌａが互いに
   閉環して５〜６員環を形成してもよい。Ｒ１，は水素原
   子、アルキル基、アリール基またはアルケニル基を表わ
   し、Ｒ１５、Ｒｔ６はそれぞれ水素原子、ノ・ロゲン原
   子、アルキル基またはアルケニル基を表わす。 Ｒ；テ　Ｒ７丁 一般式用〕 Ｒ，、−０−Ｒ，。 一般式〔■中、Ｒｔ７、Ｒ１７、Ｒ５，およびＲ−はそ
   れぞれ水素原子、アルキル基または了り−ル基を表わし
   、ＡｒｌおよびＡｒ、はそれぞれアリール基を表わし、
   ｍおよびｎはそれぞれ１または２の整数を表わす。 一般式〔■中、Ｒｔ８およびＲ１，はそれぞれアルキル
   基またはアルケニル基を表わす。