JPH04133055A - 色再現性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は色再現性にすぐれ、かつ発色性か高く、更に処
理後未露光部の濃度増加が著しく改善されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、酸化された芳香族第一級アミン発
色現像主薬と色素形成カプラーとが反応して色素が生成
し色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー　マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。

シアン色画像形成カプラーとして、これまでフェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられている。

ところか、従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られるシアン画像には色再現上大きな問
題かある。それは、吸収の短波側のキレが悪く、縁領域
にも不要な吸収すなわち不整吸収をもつことである。こ
れにより、ネガにおいてはマスキング等による不整吸収
の補正を行わざるを得ず、またペーパーの場合は補正の
手段がなく、色再現性をかなり悪化させているのか現状
である。

また、従来用いられているフェノール類およびナフトー
ル類から害られる色素画像は、その保存性においても幾
つかの問題点が残されていた。例えば米国特許第２，３
６７．５３１号、同第２，３６９，９２９号および同第
２．４２３，７３０号各明細書に記載の２−アシルアミ
ノフェノールシアンカプラーより得られる色素画像は、
一般に熱堅牢性が劣り、米国特許第２，７７２，１６２
号明細書に記載の２．５−ジアシルアミノフェノールシ
アンカプラーより得られる色素画像は一般に耐光性が劣
り、１−ヒドロキシ−２−ナツタミドシアンカプラーか
ら得られる色素画像は、一般に光および熱堅牢性の両面
で不十分である。

また、米国特許第４．１２２．３６９号明細書、特開昭
５７−１５５５３８号公報、特開昭５７−１５７２４６
号公報などＩこ５己載されている２、５−ジアシルアミ
ノフェノールシアンカブラーや米国特許第３，８８０，
８６１号明細書に記載されているバラスト部分にヒドロ
キシ基ヲ有スる２、５−ジアシルアミノフェノールシア
ンカプラーもその色素画像を長期保存するには、光・熱
に対する堅牢性や、イエロースティンの発生の点で、未
た十分満足できるレベルは得られていない。

この問題を解決すべく特願昭６２−２０３４５０号、同
６２−２０３４５１号、同１３３−７２０４号、同６３
−３２０９４号、同８３−３６０８６号、同６３−３７
９９８号、同ｆｉ３−２３７６８１号等には、各種ピラ
ゾロピリミドン、ピラゾロキナゾロン型シアンカプラー
が、提案されている。

確かに、これらのシアンカプラーから得られるシアン画
像は二次吸収が少なく、また分光吸収曲線上の半値中が
小さいという色再現性に於いて非常に有利な特性を有し
ている。

しかしながら、これらのカプラーは発色性が低く処理後
経時によりスティン（未露光部の濃度増加）か生しると
いう問題点を有していた。

ハロケン化銀カラー写真感光材料におけるスティンは画
像の白抜けの劣化の他、色像の色濁りを生したり、視覚
的鮮鋭度を損なうため好ましくない。特に反射試料の場
合、スティンの反射濃度は透過濃度の数倍に強調される
ため、微弱のスティンでも画質を著しく損なうものであ
る。

［発明の目的］ 本発明の第一の目的は、色再現性に優れ、最大発色濃度
か充分高いシアン色素画像を形成するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第二の目的は、未露光部の経時による濃度増加
を著しく抑制したハロケン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

［発明の構成コ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、下記一般式［１］て表されるシアンカプラ
ーの少なくとも一種と下記一般式［■］〜［ＩＶ］で表
される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成された
。

一般式［１］ ［式中、ＲおよびＹは水素原子または置換基を表わし、
Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱する置換基を表わす。ＺはＮ−と共に該ピラゾー
ル環と縮環して含窒素複素６員環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わし、該６員環は置換基を有していて
もよく、該ピラゾール環以外にベンゼン環と縮環してい
てもよい。コ 以下余白 一般式［Ｉｒ］ ［式中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基又はアリール基を
表す。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ、ハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アリール基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニル
基、スルホンアミド基又はヒドロキシ基を表す。ｍ゛及
びｎ　はそれぞれ、０〜４の整数を表し、ｍ゛が２〜４
の整数であるとき、それぞれのＲ６は同しであっても異
なっていてもよい。またｎ′が２〜４の整数であるとき
、それぞれのＲ７は同してあっても異なっていてもよい
。Ａは２価の連結基を表す。］ −形成［■］ Ｒ８−Ｎ ［式中、Ｒ８は脂肪族基、アリール基を表し、Ｙは窒素
原子と共に５〜８員の複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。］ 一般式［ＴＶ］ ［式中、Ｒ１，は水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ基又は ＼ Ｒ１４゛ Ｒ，４”及びＲ，４”’　は互いに同一でも異なっても
よく、それぞれアルキル基、アルケニル基、アリール基
、アルコキシ基、アルケノキシ基又はアリールオキシ基
を表す。

Ｒ９、Ｒ，。、Ｒ１いＲ１１及びＲ１３は互いに同一で
も異なってもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、ハロゲン原子又は−〇　
−Ｒ、、を表す。ここでＲ１５はＲ１４で表した基と同
一の基を表す。また、Ｒ１４とＲ８とが互いに結合して
５員環、６員環又はスピロ環を形成してもよく、Ｒ５と
Ｒｌｏ又はＲ１゜とＲ２１とが互いに結合して５員環、
６員環又はスピロ環を形成してもよい。〕 ［発明の具体的構成コ 本発明に係る一般式［Ｉ］で表されるシアンカプラー（
以下、本発明のシアンカプラーという。）を説明する。

本発明のシアンカプラーは、ピラゾール環と縮環して、
複素６員環を形成した構造を有するものて、Ｒの表す置
換基としては、特に制限はなく、代表的には、アルキル
、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド
、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロア
ルキル等の６基が挙げられるが、二の他にハロゲン原子
及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニ
ル、スルフィニル、ホスホニル、アリル、カルバモイル
、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、スルホニルオ
キシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシ
ルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アルコキシカルボニル、アリールオキン力ルボニル
、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒドロキ
シ、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等の６基、ならび
にスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げ
られる。

Ｒて表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のか好ましく、直鎖ても分岐でもよい。

Ｒて表されるアリール基としては、フェニル基か好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒて表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒて表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒて表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖ても分岐
てもよい。

Ｒて表され、るシクロアルケニル基としては、炭素数３
〜１２、特に５〜７のものか好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等：スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニルＪ［・ ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
ンホスホニル ニル基、アリールホスホニル基等。

アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等 カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等 スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等・アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモ
イルオキシ基、アリールカルバモイルオキン基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基、ｌピロリル基、１−テトラ
ゾリル基等 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
か好ましく、例えば３，４．５６−テトラヒドロピラニ
ル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オ
キシ基等 複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２　４−ジフェノキシ１、３．５−１リアゾー
ル−６一チオ基等；シロキン基としてはトリメチルシロ
キシ基、トリメチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキ
シ基等・ イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３．３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２。

２、１〕ヘプタン−１−イル、トリンクロ［３３、１．
１３・７］デカン−１−イル、７，７−シメチルービシ
クロ［２．２．１］へブタン−１ーイル等が挙げられる
。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基などの
耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニアミノ、カ
ルボキシル、 （Ｒ’　は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、ＲａおよびＲｂは水素原子、アリール基、アルキ
ル基又は複素環基を表す。）等の６基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子である。これらのうち、Ｘて表
される特に好ましいものは、水素原子および塩素原子で
ある。

一般式［１］で示される化合物の好ましい具体例は下記
一般式［１−１１によって示される。

一般式［１−１］ ［式中、Ｚ″は該ピラゾール環と縮環して、少Ｙ′ なくとも一つの一Ｎ−および少なくとも一つのカルボニ
ル基もしくは少なくとも一つのスルホニル基を含んで含
窒素複素６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、該６員環は置換基を有していてもよく、該ピラゾー
ル環以外にベンゼン環と縮環していてもよい。Ｒ′およ
びＹ′は水素原子または置換基を表し、Ｘ″は水素原子
または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する置
換基を表す。コ 本発明のシアンカプラーについて更に詳しく説明する。

一般式［１］において、Ｚか形成する含窒素複素６員環
は、好ましくは６π電子系あるいは８π電子系であり、
少なくとも一つの−Ｎ−を含んで１〜４個の窒素原子を
含有しており、該６員環が含む少なくとも一つのカルボ
ニル基とは＞Ｃ−Ｏや＞Ｃ−Ｓ等の基を表す。また、該
６員環が含む少なくとも一つのスルホニル基とは−Ｓ　
−ノ基を表す。

一般式［Ｉ］においてＹは水素原子または置換基を表し
、Ｙが表す置換基の好ましいものは、例えば、本発明の
化合物か、現像主薬酸化体と反応した後、前記化合物か
ら脱離するものであるが、例えばＹか表す置換基は、特
開昭６１−２２８４４４号公報等に記載されているよう
な、アルカリ条件下で、離脱しつる基や、特開昭５６−
１３３７３４号公報等に記載されているような、現像主
薬酸化体との反応によりカップリンク・オフする置換基
等が挙げられるか、好ましくはＹは水素原子である。

本発明のシアンカプラーのうち、好ましい具体例として
は、下記一般式［Ｉ−ａｌ　　　［１−ｂｌ［Ｉ−ｃ］
および［Ｉ−ｄ］で表される化合物が挙げられる。

以下余白 一般式［１−ａｌ 一般式［１−ｂコ 一般式［１−ｃ］ 一般式［１−ｄコ ［式中、Ｒ，、Ｒ２およびＲ１は一般式［１］における
Ｒと同義であり、Ｘは一般式［１］におけるＸと同義で
あり、Ｙは一般式［１］におけるＹと同義である。一般
式［１−ｂｌにおいて、ｎは０〜４の整数を表し、ｎが
２〜４の整数のとき、複数のＲ２は同じでも異なってい
てもよい。コ一般式［Ｉ−ａコ、［１−ｃ］および［１
−ｄ］におけるＲ２およびＲ６は一般式［１コにおける
Ｒと同義であるが、たたし、Ｒ２がヒドロキシ基である
ことはない。

Ｒ２およびＲ３が表す好ましいものは、例えばアルキル
基、アリール基、カルボキシル基、オキシカルボニール
基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミ
ノ基、アミド基およびスルホンアミド基等の６基および
水素原子、ハロゲン原子等である。

以下に、本発明のシアンカプラーの例を示すが、本発明
はこれらによって限定されない。

以下余白 次に本発明のシアンカプラーの代表的な合成例を以下に
示す 合成例１　［化合物（Ａ　−１３）の合成］Ｉ 化合物　（Ａ−１３） ［化合物ａの合成］ １５．９ｇ　（０、１モル）の５−アミノ−３−フェニ
ルピラゾールと、１５．９ｇ　（０、１モル）の２−エ
トキシ力ルホニルアセトイミド酸エチルエステルを２０
０＋ｎｌの脱水エタノール中で２時間加熱・還流した。

反応溶液を熱時濾過した後、濾液を冷却して、生成した
沈澱を濾取し、冷エタノールで洗浄後、ンメチルホルム
アミトと水の混合溶媒で再結晶して、化合物ａである白
色針状結晶１７．８ｇ　（０，０７９モル）を得た。

（化合物ａ）融点；３００℃以上 ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物ａ
の構造を確認した。

［化合物ａから化合物（Ａ　−１３）の杏成］化合物ａ
　１７．Ｏｇ（０，０７５モル）の酢酸エチル溶液６０
０　ｍｌに、化合物ｂ　３１．２ｇ　（０，０７５モル
）の酢酸エチル溶液１００ｍ１を加え、さらに７．８ｇ
のトリエチルアミンを加えて、２時間、室温にて撹拌し
、析出してきた結晶を濾取した。これを水洗し、さらに
、アセトニトリルで再結晶して、化合物（Ａ−１３）で
ある白色針状結晶２３．０ｇ　（０，０３８モル）を得
た。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物（
Ａ　−１３）の構造を確認した。

合成例２〔化合物（Ｂ−１）の合成］ ［化合物ｅの合成］ 上記化合物ｃ　１Ｂ、２ｇ　（０、１モル）と上記化合
物ｄ　３４．８ｇ　（０、１モル）を４０ｍ１のメタノ
ールに溶かした後、室温で２時間撹拌し、ついて９．８
ｇの炭酸ナトリウムを加えてから、５０℃において２時
間撹拌した。反応溶液を３００ｍ１の水中に注いた後塩
酸を用いて中和し、それによって析出した固体をトルエ
ンとアセトニトリルとの混合溶媒から再結晶させて、白
色結晶状の一上記化合物ｅを１２．８ｇ（０，０３モル
）得た。

［化合物ｅから化合物（Ｂ−１）の合成コつぎに、この
化合物　ｅ　　Ｌｏ、Ｏｇ　（０，０２３モル）を１０
０ｍ１の酢酸に溶かし、生成した溶液に３５％過酸化水
素水３５ｍ１をゆっ゛くりと滴下した後、５０℃におい
て３時間撹拌した。この溶液に３００　ｍｌの水を加え
、５℃以下の温度において水酸化ナトリウム水溶液で中
和し、それによって得られた溶液を酢酸エチルで抽出し
た後、抽出液から酢酸エチルを留去させ、生成した析出
物をアセトニトリルを用いて再結晶させると、白色粉末
状に結晶した合物化（Ｂ−１）が８．５＋ｒ　（０，０
１８モル）得られた。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物（
Ｂ−１）の構造を確認した。

合成例３［化合物（Ｃ−５）の合成フ ｈ３ ［化合物ｆの合成］ エチル−３，５−ジアミノピラゾール−４〜カルボン酸
１７．０ｇ　（０，１モル）、ｐ−ドデカオキシフェニ
ルスルホニルクロリド３６．１ｇ　（０，１モル）およ
びトリエチルアミン１５．２ｇ　（０，１５モル）を５
００　ｍｌの酢酸エチルに加え、１時間加熱還流した。

冷却後、析出した結晶を濾取し水洗して２９．６ｇ（０
，０８モル）の化合物ｆを得た。

［化合物ｆから化合物ｇの合成コ ２９．１ｇ　（０，０５９モル）の化合物ｆおよび１４
．６ｇ（０，０８９モル）のα−クロロアセト酢酸エチ
ルエステルを６００ｍ１のトルエン中で６時間加熱・還
流して、脱水反応を行なった。

反応溶液を減圧上濃縮し粗結晶を得て、これをエタノー
ルで再結晶し、化合物ｇである白色針状結晶１８．１１
（（０，０２７モル）を得た。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物ｇ
の構造を確認した。

［化合物ｇから化合物（Ｃ−５）の合成コ化合物ｇ１５
．４ｇ　（０，０２８モル）を酢酸、硫酸、化合物（Ｃ
−５） 水の混合溶媒１３０ｍ１　（ｔｏｏ　：　２５　：　５
）に溶解し、１時間加熱還流した。水酸化ナトリウム水
溶液でｐＨ５にした後、酢酸エチルで抽出し、硫酸マグ
ネシウムで溶媒乾燥後留去した。残渣をアセトニトリル
で再結晶して化合物（Ｃ−５）である白色針状結晶７．
３．　（（１，０１４モル）を得た。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物（
Ｃ−５）の構造を確認した。

合成例４［化合物（Ｄ−５）の合成］ ｆｏｏｃＪら 化合物（Ｄ−５） ［化合物りの合成］ ４５ｇ（０，１モル）の化合物Ｌ（合成例３て用いた）
および２２ｇ（０，１モル）のω−アセトフェノンスル
ホニルクロリドを１ｇのクロロホルム１こ加え、さらに
１２ｇ　（０，１２モル）のトリエチルアミンを加え、
５時間加熱・還流した後冷却し、反応液ヲ希塩酸で２回
洗浄した後クロロホルムを減圧留去し、メタノールより
２回再結晶して、化合物旦である白色粉末結晶３０ｇ　
（０，０４５モル）を得た。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物り
の構造を確認した。

［化合物りから化合物ｉの合成コ ２０ｇ（０，０３モル）の化合物りを　１４０〜１６０
℃で１時間加熱した後冷却し、析出する結晶をエタノー
ルで再結晶し、化合物ｉである灰白色粉末結晶９．８ｇ
　（０，Ｈ５モル）を得た。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物ｌ
の構造を確認した。

［化合物ｉから化合物（Ｄ−５）の合成］合成例３にお
ける化合物ｇから化合物（Ｃ−５）得る方法と全く同様
にして、８．３ｇ　（０，０Ｌモル）の化合物ｉより化
合物（Ｄ−５）である白色粉末結晶２．９ｇ　（（１，
００５モル）を得た。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物（
Ｄ−５）の構造を確認した。

本発明のシアンカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当
り、１×１Ｏ−３モル〜１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１
０−２モル−８Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることが
できる。

また本発明のシアンカプラーは、他の種類のシアンカプ
ラーと併用することもてきる。

本発明のシアンカプラーを本発明のカラー感光材料に含
有せしめるには、通常のシアンカプラーにおいて用いら
れる公知の技術が適用できる。カプラーを高沸点溶媒に
、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状
に分散して本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添加するの
が好ましい。

このとき必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸
収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえない。

次に、前記一般式［ＩＩ］で表される化合物について説
明する。

前記一般式［ＩＩ］において、Ｒ４及びＲ９て示される
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基及びアリ
ール基の具体例としては、一般式［１］のＲて詳述した
基を挙げることがてきる。

Ｒ６及びＲ７て示されるハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニル基及びス
ルホンアミド基の具体例も一般式［ＮのＲで詳述した基
を挙げることができる。

以上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてい
てもよい。例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ
基、アルコシキカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基及びスルフ
ァモイル基等が挙げられる。

Ａは２価の連結基を表し、詳しくはアルキレン基、 Ｒ，８Ｒ，８ −Ｓｏ、−−５−−ＣＯＮ−−５ｏ、Ｎ−アルキル基、
フェニル基を表す。

また、上記アルキレン基は１個又は複数個の、置換基を
有していてもよく、該置換基の例としては、アリール基
、シアノ基、）＼ロゲン原子、ヘテロ環基、シクロアル
キル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリールオキシ
基等が挙げられる。

のようにアルキレン鎖そのものがシクロアルキル環を構
成してもよい。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示すか、これに
よって本発明に使用する化合物が、限定されるものでは
ない。

以下余白 Ｒ７８は水素原子又はそれぞれ置換又は無置換のＣ）＋
３ ＨＩ ＣＨ。

ＣＨ。

２Ｈ５ ■−４ ｌ−９ Ｃ３Ｈ７（ｉ　） Ｈ ｆ−５ ＣＨ３ ■−１０ Ｃ４Ｈ９（ｉ　） ■ ■−１２ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−１６ ■−２３ ■−２４ ■−２５ Ｈｉ Ｈ３ ＨＩ Ｈ３ Ｈ３ Ｈ３ ＣＴ。

■−１９ ■−２０ ■−２１ ■−３２ Ｈ３ ３Ｈ７ ■−３３ ■−３４ ■−３５ ■−３６ 以下余白 ■−３７ 次に、−形成［ＩＩＩ］で表される化合物について具体
的に説明する。

前記−形成［ＩＩ［］において、Ｒ７は脂肪族基及び了
り−ル基を表す。

脂肪族基は、直鎖のものであっても、分岐のあるもので
もよく、又、環状をなすものであってもよい。又、飽和
のものであっても、不飽和のものであってもよい。更に
、これら脂肪族基は置換基を有していてもよい。

飽和脂肪族基としては、例えばメチル、エチル、ブチル
、オクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル基
等を挙げることができ、不飽和脂肪族基としては、例え
ばエチニル、プロペニル基等を挙げることができる。

環状の脂肪族基としては、例えば置換基を有してもよい
５〜７員のシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル
、シクロヘキシル基）を挙げることができる。

了り−ル基としては、例えばフェニル基、ナフチル基を
挙げることができる。

又、これらアリール基は置換基を有していてもよい。

上記脂肪族基及びアリール基の置換基としては、例えば
、アルキル、アリール、アルコキシ、カルボニル、カル
バモイル、アシルアミノ、スルファモイル、スルホンア
ミド、カルボニルオキシ、アルキルスルホニル、アリー
ルスルホニル、ヒドロキシル、複素環、アルキルチオ、
アリールチオ等の６基が挙げられ、これらの置換基は更
に置換基を有していてもよい。

一般式［ｍ］において、Ｙは窒素原子と共に５〜８員の
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。

該複素環には少なくとも２つのへテロ原子を有するのが
好ましい。この場合、少なくとも２つのへテロ原子は互
いに隣接することは好ましくない。

Ｙにより形成される５〜８員の複素環としては、例えば
ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピ
リジン、チアモルホリン、イミダゾリジン、ホモピペラ
ジン、４−スルホビペリジン等が挙げられる。

また該複素環は置換基を有していてもよく、置換基とし
ては、アルキル基、アリール基等である。

又、該複素環にはベンゼン環等の芳香族環が縮合してい
てもよい。

又、該複素環中の炭素原子がスピロ炭素原子となる場合
も本発明に包含される。

一般式［ＩＩＩ］で表される化合物の中でも好ましいの
は下記一般式［ＩＩＩ　ａ　］で表される化合物である
。

一般式［ｍ　ａ　］ 式中、Ｒ８９はアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、複素環基、アシル基、有橋炭化水
素基、アルキルスルホニル基又は了り−ルスルホニル基
を表し、Ｒ２゜はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｍ
′は０〜４の整数を表す。

ｍ′が２以上のとき、複数のＲ２Ｏは同一であっても異
なってもよく、Ｒ２Ｑ同志で環を形成してもい。

Ｙ′は一般式［ＩＩＩ］におけるＹと同義の非金属原子
群を表す。

前記一般式［Ｉ［［ａ］において、ＲＩ９で表されるア
ルキル基としては炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖のア
ルキル基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ｔ−オクチル
、ベンジル基等）が好ましい。

シクロアルキル基としては炭素数５〜２４のシクロアル
キル基（例えばシクロペンチル、シクロヘキシル基等）
が好ましい。

アルケニル基としては炭素数３〜２４のアルケニル基（
例えばアリル、２，４−ペンタジェニル基等）が好まし
い。

アリール基としては例えばフェニル、ナフチル基等が挙
げられる。

複素環基としては例えばピリジル、イミダゾリル、チア
ゾリル基等が挙げられる。

アシル基としては例えばアセチル、ベンゾイル基等が挙
げられる。

有橋炭化水素基としては、例えばビシクロ［２゜２．１
］ヘプチル基等が挙げられる。

アルキルスルホニル基としては例えばドデシルスルホニ
ル、ヘキサデシルスルホニル基等が挙げられ、アリール
スルホニル基としては例えばフェニルスルホニル基等が
挙げられる。

これらの６基は更に置換基を有するものも含み、例えば
アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子ならびにヒ
ドロキシル、アルコキシ、アリール、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アリールオキシ、アルキルチオ、カルバ
モイル、スルファモイル、アルキルスルホニル、ニトロ
、シアノ、アリールスルホニル、カルボキシル、アミノ
、アリールアミノ、アルキルアミノ、アルコキシカルボ
ニル、アシル、アシルオキシ等の６基が挙げられ、アル
キル基以外のＲ１９で表される基の置換基としては上記
の置換基及びアルキル基が挙げられる。

Ｒ１，として好ましいものはアルキル基である。

Ｒ２０で表されるベンゼン環に置換可能な基は特に制限
されないか、代表的なものとして、ハロゲン原子ならび
にアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、
アルキルチオ、アリールチオ、アシル、アシルアミノ、
スルホンアミド（例えばアルキルスルホンアミド、アリ
ールスルホンアミド等）　アルコキシカルボニル、カル
バモイル（例えばアルキルカルバモイル、アリールカル
バモイル等）、ウレイド（例えばアルキルウレイド、ア
リールウレイド等）、スルファモイル（例えばアルキル
スルファモイル、アリールスルファモイル等）、アミノ
（置換アミノを含む）、スルホニル、ニトロ、シアノ、
カルボキシル等の６基が挙げられるが、これらのうちＲ
２゜とじて好ましいものはハロゲン原子、アルキル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基で
ある。

Ｒ２゜で表される基はさらに置換基を有していてもよい
。

ｍ′は０〜４の整数を表すが、好ましくは０〜２である
。ｍ′が２以上のとき、Ｒ２゜は同一であっても異なっ
てもよく Ｒ１゜同志で環を形成して もよい。

またＲ２゜は−０Ｒ１，と結合して環を形成してもよい
。

■ ＯＲ１９は−Ｎ に対して任意の位置にあ ることかできるが、好ましく はパラ位である。

以下に一般式 ［ で表される化合物の代表例 を示すが、 本発明は、 これら化合物に限定される ものではない。

以下余白 ■−１３ ＩＩ−９ ■−１４ ■−１５ ■−１６ ■−１１ Ｃ）Ｉ。

Ｈ３ ■−１２ ■−１８ ２ＨＳ ■ ■−２０ ＣｓＬｌｆｔ） ■ ■−２４ ■−３０ ■−３１ １２Ｈ２５ ■−３２ ■ ■ ■ ■−２６ ■ ■−２８ Ｊ５ ■−２９ ■−３５ ■−３７ ■ ＣＷつ Ｈ３ ■−３９ ＣａＨｌ　７　（１） ■−４０ ■−４１ ■−４２ ■−４４ Ｎ ■−５３ ■−５５ ■−４７ ■−４８ ■−４９ ■−５９ ■−６０ ィｎ３ ■−６１ ■−６２ ■−６７ ＣＨ。

■−６３ Ｈｓ ■−６８ ■−６９ Ｊ ■−６５ ■−７０ ■−６６ 以下余白 次に、−形成［ＴＶ］で表される化合物について説明す
る。

一般式［■コ ＩＬ Ｒ８４て表されるアルキル基としては、炭素数１乃至２
４の直鎖又は分岐のアルキル基、例えばメチル、エチル
、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、オクチル、２−エチルヘ
キシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、エイ
コシル、ベンジル等の６基が挙げられる。

ＲＩ４で表されるシクロアルキル基としては、炭素数５
乃至２４のシクロアルキル基、例えばシクロペンチル、
シクロヘキシル等の基が挙げられる。

Ｒ８４で表されるアルケニル基としては、炭素数２乃至
２４のアルケニル基、例えばエチニル、プロペニル、ブ
テニル、オクテニル、デセニル、オレイル等の６基が挙
げられる。

Ｒ１４で表されるアリール基としては、フェニル基、ナ
フチル基等が挙げられる。

ＲＩ４で表されるヘテロ環基としては５〜８員環が好ま
しく、例えばピロリジニル、ピペリジル、ピペラジニル
、モルホリニル、ピリジル、チアモルホリニル、イミダ
ゾリジニル、チアゾリジニル、ホモピペラジニル、４−
スルホピペリジル等の６基が挙げられる。

Ｒ，４′ｒ　　Ｒ、、ＩＴＪで表されるアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基としては、Ｒ１４で説明したと
同様の基を挙げることができ、アルコキシ基、アルケノ
キシ基又はアリールオキシ基を構成するアルキル、アル
ケニル又はアリール成分もまたＲＩ４で説明したものと
同様である。

Ｒｅ、Ｒ＋。、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲＩ３て表されるア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基としては、上記Ｒ１４で説明したものと同様の基を挙
げることができる。

ハロゲン原子としては、例えば弗素、塩素、臭素、沃素
の各原子が挙げられる。

アシルアミノ基としては、例えばアセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ等の基が挙げられる。

スルホンアミド基としては、例えばメチルスルホニルア
ミノ、ベンゼンスルホニルアミノ等の基が挙げられる。

アルキルアミノ基及びアルキルチオ基を構成するアルキ
ル成分としては前述のアルキル基と同じものが挙げられ
る。

アリールチオ基を構成するアリール成分としては前述の
アリール基と同じものが挙げられる。

アルコキシカルボニル基としては、例えばメトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボ
ニル等の基が、アリールオキシカルボニル基としては、
例えばフェノキシカルボニル基が挙げられる。

一般式［Ｌ］において、各置換基の内、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基又はへテロ環基、あるいは
、これらを部分的にでも有する基は、更に置換基を有し
てもよい。

例えばアルキル基又はシクロアルキル基の置換基として
は、ハロゲン原子及びヒドロキシル、アルコキシ、アル
キルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、アリール、
アリールオキシ、カルボキシル、アミノ、アルキルアミ
ノ、アリールアミノ、カルバモイル、スルファモイル、
アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ニトロ、シ
アノ、アルコキシカルボニル、アシル、アシルオキシ等
の多基が挙げられる。

アルキル基以外の基の置換基としては、上記の置換基及
びアルキル基が挙げられる。

又、アリール基及びヘテロ環基が有してもよい置換基と
しては、ハロゲン原子及びアルキル、アリール、アルコ
キシ、了り−ルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、
アシル、アシルアミノ、スルホンアミド、カルバモイル
、スルファモイル、ウレイド、アルコキシカルボニル、
アミノ、スルホニル、ニトロ、シアノ、カルボキシル等
の多基が挙げられる。

又、Ｒ１４とＲ，が互いに結合して形成されてもよい５
員環、６員環としては、クロマン環等が、スピロ環とし
ては、スビロビクマラン環等が挙げられる。

又、Ｒ７とＲ１゜又はＲ１゜とＲ１□が互いに結合して
形成されてもよい５員環、６員環としては、インダン環
、クマラン環、ナフタレン環、クロマン環等が、スピロ
環としては、スピロビインダン環、スピロビインラン環
、スビロビクロマン環等が挙がられる。

これらの化合物は、米国特許３，４３２．３００号、同
３．５７３．０５０号、同３，５７４．６２７号、同３
，７００．４５５号、同３．７８４，３３７号、同３，
９３５．０１６号、同３，９８２，９４４号、同４，２
５４．２１８号、特公昭４ｇ−３ＬＨ５号、同５４−１
２３３７号、特開昭５１−１５２２２５号、同５３−１
７７２９号、同５３−１７７２９号、同５３−２０３２
７号、同５４−１４５５３０号、同５５−６３２１号、
同５５−２１００４号、英国特許１，３４７，５５６号
、英国特許公開２．ＯＲ３，８８８号、同２゜０８６．
９７５号、同２，０７７．４５５号等に記載された化合
物を含む。

以下に一般式［ＩＶ］て表される化合物の代表例を示す
が、これらに限定されるものではない。

以下余白 ■ ■−１５ ■ Ｖ−２ Ｖ−３ Ｖ−５ Ｈ Ｈｉ Ｖ−６ Ｖ−９ ■−１６ ■ ■ ■−１９ Ｈｉ Ｈ Ｃｌ２８２％ Ｈｉ Ｈ Ｌ （［）ＣｓＨｓｔ Ｃ３Ｈｙ　（！　１ ＣｓＨｕ（ｔ） ■−２２ 催 ■−３０ ■−３１ ３Ｃ ＣＨ３ ■−３２ ■−３３ ■−２５ ■−２８ ■−３５ ■−３６ ＣＨ。

３Ｃ Ｈｙ ３Ｃ Ｈｉ ■−３９ ■−４０ ■−４２ ■−４７ ■−４３ ■−４６ Ｃｔｈ 以下余白 本発明の一般式［■］、一般式［ｍｌ及び一般式［ＩＶ
］で表される化合物は、それぞれ単独で良好な結果を示
すが、それぞれを併用することもできる。

本発明の一般式［■］　一般式［ＩＩＩ］及び一般式［
ｒＶ］で表される化合物（以下、本発明の化合物という
。）の使用量は、本発明のシアンカプラーに対して５〜
４００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜３００
モル％である。

また、本発明の化合物は、他の種類の画像安定剤と併用
することもできる。

これら本発明の化合物は、本発明のハロゲン化銀写真カ
ラー感光材料（以下、感光材料という。）中の特にシア
ン色素画像が形成される層又はその隣接層に存在させる
ことが好ましい。

本発明の化合物を感光材料中に含有させるのに有効な方
法としては種々の方法が用いられるが、前述の本発明の
カプラーを感光材料中に含有させる方法と同様の方法を
用いることができ、必要に応じてカプラーと共に、又は
別々に分散して層中に含有させることかできる。

本発明の感光材料は、例えばカラーのネガ及びポジフィ
ルム、ならびにカラー印画紙などであることができるが
、とりわけ直接観賞用に供されるカラー印画紙とした場
合に本発明の効果が充分に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明の感光材料は、
単色用のものでも多色用のものでもよい。

多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、通常は写
真用カプラーとしてマゼンタ、イエロー及びシアンの各
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光
性層が支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造を
有しているが、該層数及び層順は重点性能、使用目的に
よって適宜変更してもよい。

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤には、
ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭
化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用さ
れる任意のものを用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加える
二とができる。

本発明の感光材料には、通常感光材料に用いられる色カ
ブリ防止剤、色素画像安定化剤、紫外線防止剤、帯電防
止剤、マット剤、界面活性剤等を用いることができる。

本発明の感光材料は、当業界公知の発色現像処理を行う
ことにより画像を形成することかできる。

本発明の感光材料は、親水性コロイド層中に発色現像主
薬を発色現像主薬そのものとして、あるいはそのプレカ
ーサーとして含有し、アルカリ性の活性化浴により処理
することもできる。

本発明の感光材料は、発色現像後、漂白処理、定着処理
を施される。漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい
。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として安定化処理を行ってもよいし
、両者を併用してもよい。

［実施例］ 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、下
記の各層を支持体側より順次塗設して単色カラー写真感
光材料を作成し、試料１を得た。

第１層：乳剤層 下記ル較シアンカプラー（Ｃｙ　−１’）　　０．３６
　ｇ／ｄ、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀
に換算して０．２３　、／ｄ、ジオクチルフタレートを
０．２８ｇ／ゴ及びゼラチンを１１．０ｇ／ゴの塗布付
量となるように塗設した。

第２層：中間層（紫外線吸収剤含有層）紫外線吸収剤（
ＵＶ−１）をＯＪｇ／耐、ジブチルフタレートを０．３
ｇ／ｄ及びゼラチンを１．０ｔｒ　／　ｒｒｉ’の塗布
付量となるように塗設した。

第３層：保護層 ゼラチンを０．６ｇ／ｒｒｆの塗布付量となるように塗
設した。

Ｊ （ＵＶ−１） 以下余白 また、上記第１層の比較シアンカプラー（Ｃｙｌ）を、
比較シアンカプラー（Ｃｙ−１）と等モルの表１に示し
たシアンカプラーに換え、また、本発明の化合物を表１
に示したように添加したほかは全て試料１と同様にして
試料２〜２０を作成した。

表１の本発明の化合物の添加量は用いたシアンカプラー
１モル当りのモル数で示した。

以下余白 裏　　１ 上記で得た試料１〜２０を常法に従って光学楔を通して
露光後、次の工程で処理を行った。

し処理工程］ 処理温度　　　処理時間 発色現像　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　
　　３３℃　　　　　　　３分乾　　　燥　　　　　５
０〜８０℃　　　　　２分各処理液の成分は以下の通り
である。

［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２ｍ１ジエチ
レングリコール　　　　　　　　１０ｍ１炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　２．Ｏｇヒトロキンルアミン硫酸塩　　　　
　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　４．５ｇ水を加えて
１りとし、水酸化ナトリウムにてｐＨｌ００２に調整す
る。

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８５ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　１５、無水亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　３、エチレンジアミンテトラ酢
酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　６５ｇ水を加えて
１２とし、ｐＨ６，７〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜２０について、濃度計を用い
て濃度を測定した。

また、この時、同時に未露光部のイエロー反射濃度を測
定した。

上記各処理済試料を高温・高温（６０℃、８０％ＲＨ）
雰囲気下に２１日間放置後、色素画像の耐熱、耐湿性を
調べる一方、再び未露光部のイエロー反射濃度を測定し
、処理直後からのスティンの増加分を調べた。

結果を表２に示す。但し、色素画像の耐熱・耐湿性は初
濃度１．０に対する耐熱・耐湿試験後の色素残留パーセ
ントで表す。

表 表２から明らかなように、本発明に係るシアンカプラー
は比較のシアンカプラーに対し、耐熱・耐湿後の色素残
存率は良好だが、スティン増加か大きく、発色が悪いと
いう欠点を持っていたが、本発明の化合物を組み合わせ
ることて、スティンの上昇が著しく抑制され、発色性が
大きく向上したことがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、／’％ロゲン化銀カ
ラー写真感光材料（試料２１）を作製した。

第１層・・・　１．２ｇ／ｒ＆のゼラチン、銀に換算し
て、０．３０ｒ／ｒｒｒの青感性塩臭化銀乳剤（塩化銀
含有率９９．３モル％）　、０．５０ｇ／−のジオクチ
ルフタレートに溶解した０、８０ｇ＃＋ｆのイエローカ
プラー（Ｙ−１）を含有する層。

第２層・・・０．８０ｒ／ｒｒｒのゼラチン、３０■ｇ
　／　ｒｒｒのイラジェーション防止染料（Ａ　Ｉ　−
１）　、２０ｇ＋ｇ／イのイラジェーション防止染料（
ＡＩ−２）からなる中間層。

第３層・・・１．２５ｒ／ｒｒｒのゼラチン、銀に換算
して、０．１８ｒ／ｒｒｒの緑感性塩臭化銀乳剤（塩化
銀含有率９９．５モル％）　、０．３０ｇ／イのジオク
チルフタレートに溶解した０、２５ｓｒ／ｒｒｒのマゼ
ンタカプラー（Ｍ−１）を含有する層。

第４層・・・１．０２ｇ／ｒｄのゼラチンからなる中間
層。

第５層・・・１．２０ｇ／ｒｆのゼラチン、銀に換算し
て、０．２２．７ｄの赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有
率９９．７モル％）　、０．８０ｇ／ゴのジオクチルフ
タレートに溶解した０、３５　ｆ／ｄのシアンカプラー
（Ｃｙ　−２）を含有する層。

第６層・・・１．００ｒ／ｒｒｒのゼラチン及び０．２
０ｒ／ｒｒｒのジオクチルフタレートに溶解したＯＪＯ
ｇ／ゴの紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層。

第７層・・・０．５０ｒ／ｒｒｒのゼラチンを含有する
層。

なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−５−）リアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り　０．０１７ｇになるように
添加した。

（ＡＩ　−１） （ＡＩ−２） （Ｙ−１） Ｑ （Ｍ−１） 表　　３ 以下余白 また、上記第５層の比較シアンカプラー（Ｃ４−２）を
、比較シアンカプラー（Ｃｙ　−２）と等モルの表３に
示したシアンカプラーに換え、また、本発明の化合物を
表３に示したように添加したほかは全て試料２１と同様
にして試料２２〜３０を作成した。

表３の本発明の化合物の添加量は実施例１と同様用いた
シアンカプラー１モル当りのモル数で示した。

上記感光材料（試料２１〜３０）の各々を光学ウェッジ
を通し赤色光で露光後、次の工程で処理した。

処理工程 温　　度　　　　　　時間 発色現像　　３４．７±０．３℃　　４５秒漂白定着　
　３４，７±０，５℃　　５０秒安定化　　３０〜３４
℃　　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　　６０秒く
発色現像液〉 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ２トリ
エタノールアミン　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミン　　５ｇ塩化カリウム　　　　
　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ル ホンアミドエチル−３−メチル ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　５ｇテトラポ
リリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　　０．２ｇ螢光増白剤（４，４’−ジアミ
ノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量を１２とし、ｐＨ１Ｏ，２に調整する
。

〈漂白定着液〉 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ　ｆｌエ
チレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム２
水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレンジアミンテトラ
酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％溶
液）　　　１００ｍＭ亜硫酸アンモニウム（４０％溶液
）　　　２７．５ｍｌ水を加えて全量を１文とし、炭酸
カリウム又は氷酢酸でｐＨ５，７に調整する。

く安定化液〉 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ文５−ク
ロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒド口
キシエチリデンー １．１−ジホスホン酸　　　　　　　　　２ｇ水を加え
て１２とし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７．０
に調整する。

上記で処理された試料２１〜３０について、濃度計を用
いて濃度を測定した。また分光光度計を用いて分光吸収
特性を測定し、λｍａｘにおける吸収を１とした時の５
５０ｎ　ｍにおける吸収の割合を示すＤＧを求めた。

ＤＯが低いほどシアンの色再現性が良いこと良いことに
なる。

さらに、この時、同時に未露光部のイエロー反射濃度を
測定した。

上記各処理済試料を実施例１と同様に、高温・高湿（６
０℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に２１日間放置後、再び未
露光部のイエロー反射濃度を測定し、処理直後からのス
ティンの増加分を調べた。。

結果を表４に示す。

以下余白 表４ 表４から明らかなように、多層構成のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料においても、本発明のカプラーと本発明
の化合物を含む試料においては、比較のカプラーに比べ
ＤＣの値が低く１色調に優れるばかりでなく、処理後経
時によるスティンの増加も著しく抑制されているのがわ
かる。

［発明の効果コ 本発明においては、シアン色素画像の色再現性、耐熱・
耐湿性に優れ、また、処理後経時によるスティンの増加
も著しく制御され、シアン発色最大濃度が改善されると
いう効果を奏する。

出願人　二　二　カ　株　式　会　社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般
   式［ I ］で表されるシアンカプラーの少なくとも一種
   と下記一般式［II］〜［IV］で表される化合物の少なく
   とも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲおよびＹは水素原子または置換基を表わし、
   Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化▲数式、化学式
   、表等があります▼と共に該ピラゾール環と縮環して含
   窒素複素６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
   わし、該６員環は置換基を有していてもよく、該ピラゾ
   ール環以外にベンゼン環と縮環していてもよい。］ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿４及びＲ＿５はそれぞれ、水素原子、アル
   キル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はアリール
   基を表す。Ｒ＿６及びＲ＿７はそれぞれ、ハロゲン原子
   、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アル
   コキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルチ
   オ基、アリールチオ基、アシル基、アシルアミノ基、ス
   ルホニル基、スルホンアミド基又はヒドロキシ基を表す
   。ｍ’及びｎ’はそれぞれ、０〜４の整数を表し、ｍ’
   が２〜４の整数であるとき、それぞれのＲ＿６は同じで
   あっても異なっていてもよい。またｎ’が２〜４の整数
   であるとき、それぞれのＲ＿７は同じであっても異なっ
   ていてもよい。Ａは２価の連結基を表す。］ 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿８は脂肪族基、アリール基を表し、Ｙは窒
   素原子と共に５〜８員の複素環を形成するのに必要な非
   金属原子群を表す。］ 一般式［IV］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１＿４は水素原子、アルキル基、シクロア
   ルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ基又は ▲数式、化学式、表等があります▼を表す。ここでＲ＿
   １＿４＿’、 Ｒ＿１＿４＿”及びＲ＿１＿４＿’＿”は互いに同一で
   も異なってもよく、それぞれアルキル基、アルケニル基
   、アリール基、アルコキシ基、アルケノキシ基又はアリ
   ールオキシ基を表す。 Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２及びＲ＿
   １＿３は互いに同一でも異なってもよく、それぞれ水素
   原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
   アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アル
   キルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
   コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ハ
   ロゲン原子又は−Ｏ−Ｒ＿１＿５を表す。ここでＲ＿１
   ＿５はＲ＿１＿４で表した基と同一の基を表す。また、
   Ｒ＿１＿４とＲ＿９とが互いに結合して５員環、６員環
   又はスピロ環を形成してもよく、Ｒ＿９とＲ＿１＿０又
   はＲ＿１＿０とＲ＿１＿１とが互いに結合して５員環、
   ６員環又はスピロ環を形成してもよい。］