JPH02188749A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは発色性に優れた活性点置換型シアン色素形成カプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
。

〔発明の背景〕

シアン色画像形成カプラーとして、これまでフェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられている。

ところが、従来用いられているフェノール類及びナフト
ール類から得られるシアン画像には色再現上大きな問題
がある。それは、吸収の短波側のキレが悪く、縁領域に
も不要な吸収すなわち不整吸収を持つことである。これ
により、ネガにおいてはマスキング等による不整吸収の
補正を行なわざるを得ず、またペーパーの場合は補正の
手段がなく、色再現性をかなり悪化させているのが現状
である。

又、従来用いられているフェノール類及びす７トール類
から得られる色素画像は、その保存性においても幾つか
の問題点が残されていた。例えば米国特許２，３６７．
５３１号及び同２，４２３．７３０号に記載の２−アシ
ルアミノフェノールシアンカプラーより得られる色素画
像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許２，３６９．９
２９号及び同２，７７２，１６２号に記載の２．５−ジ
アシルアミノフェノールシアンカプラーより得られる色
素画像は、一般に光堅牢性が劣り、ｌ−ヒドロキシ−２
−ナツタミドシアンカプラーから得られる色素画像は、
一般に光及び熱堅牢性の両面で不十分である。

又、米国特許４．１２２．３６９号、特開昭５７−１５
５５３８号、同５７−１５７２４６号などに記載されて
いる２、５−ジアシルアミノフェノールシアンカプラー
や米国特許３゜８８０．６６１号に記載されているバラ
スト部分にヒドロキシル基を有する２、５−ジアシルア
ミノフェノールシアンカプラーも、その色素画像を長期
保存するには、光・熱に対する堅牢性や、イエローステ
ィンの発生の点で、未だ十分満足できるレベルは得られ
ていない。

これらの問題点を解決することを目的として、特開昭６
３−１９９３５２号、同６３−２５０６４９号、同６３
−２５０６５０号などにピラゾロアゾール型のシアンカ
プラーが提案されている。

しかしながら、これらのカプラーは、いずれも形成され
る発色色素の吸収波長を満足させるために、電子吸引性
基及び水素結合性の基が導入しであるため、カップリン
グ活性が大巾に低下し、従来のフェノール及びナフトー
ル型シアンカプラーに較べて、発色性が極めて悪いこと
が最大の問題点となっていた。

そこで本発明者らは、前記問題点について種々検討した
結果、良好な発色性を有するピラゾロアゾール型のシア
ンカプラーを発見することに成功し、本発明を完成する
に至った。

〔発明の目的〕

従って本発明の第１の目的は、発色性が良好で十分な発
色濃度が得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

又、本発明の第２の目的は、吸収のキレがシャープで青
及び縁領域に吸収が少ない、いわゆる分光吸収特性に優
れた鮮明なシアン画像を与えるハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

更に第３の目的は、熱・湿度に対し色相の変化を起こさ
ないシアン画像を形成し得るハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般
式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるカプラーの少なくとも一つ
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達
成された。

一般式（１）　　　　　一般式（ＩＩ）一般式（［１） 一般式（ＩＶ） 一般式（Ｖ） 、・Ｘ・、 式中、Ｒ１は電子吸引性基又は水素結合性の基を表し、
Ｒｚ、Ｒ、、Ｒ、、Ｒｓ、Ｈ、及びＲ２は水素原子又は
置換基を表し、Ｒ１とＲ１及びＲｓとＲ，は互いに結合
して環を形成してもよい。

ＸはＮと共に５〜７員の飽和複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表す。

〔発明の具体的構成〕

前記一般式［Ｉ　］、（ＩＩ　）、（Ｉ［Ｉ　）、（ｍ
Ｖ　）及び〔ｖ〕で表されるカプラーにおいて、Ｒ１が
表す電子吸引性基としては、好ましくはＨａｎｓｃｈ法
による定量的構造活性相関におけるｄｐ値が＋０．２０
以上の置換基であり、具体的に、ハロゲン原子ならびに
ニトロ、シアノ、アシルオキシ、ハロゲン化アルキル、
ハロゲン化アルコキシ、スルホニル、カルボキシル、ス
ルホニルオキシ、スルフィニル、スルファモイル、ホス
ホニル、ピロール、テトラゾリル、アシル、カルバモイ
ル、オキシカルボニル等の６基が挙げられる。

例えば、Ｒ１で表されるハロゲン原子としては、弗素、
塩素、臭素等の原子が挙げられる。

Ｒ１で表されるアシルオキシ基としては、アセチルオキ
シ、２−クロロアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等の
基が挙げられる。

Ｒ５で表されるハロゲン化アルキル基としては、トリフ
ルオロメチル、２−クロロエチル等の基が挙げられる。

Ｒ８で表されるスルホニル基としては、メチルスルホニ
ル、トリフルオロメチルスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、ｐ−トルエンスルホニル等の基が挙げられる。

スルホニルオキシ基としては、メチルスルホニルオキシ
、トリフルオロメチルスルホニルオキシ、ベンゼンスル
ホニルオキシ等の基が挙げられる。

スルフィニル基としては、 メチルスルフィニル、 オクチルスルフィニル、３−フェノキシブチルスルフィ
ニル、ｍ−ヘンタデシルフェニルスルフィニル等の基が
挙げられる。

スルファモイル基としては、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルスルファモイル、
Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスル７アモイル等の基が挙げられる。

ホスホニル基としては、エトキシホスホニル、ブトキシ
ホスホニル、フェノキシホスホニル等の基が挙げられる
。

テトラゾリル基としては、■−テトラゾリル、５−クロ
ロ−１−テトラゾリル等の基が挙げられる。

ハロゲン化アルコキシ基としては、トリフルオロメトキ
シ基等が挙げられる。

アシル基きしてはアセチル、ドデカノイル、ベンゾイル
、ｐ−クロルベンゾイル等の基が挙げられる。

カルバモイル基としてはＮ、Ｎ−ジブチルカルバモイル
、Ｎ−エチル・Ｎ−ドデシルカルバモイル等の基が挙げ
られる。

オキシカルボニル基としては、エトキシカルボニルのよ
うなアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニルの
ようなアリールオキシカルボニル基等が挙げられる。

上記の電子吸引性基の他にも、弗化アルキルアミド基、
トリフルオロプロピニル基、カルボキシエチニル基、ジ
シアノエチニル基、トリフルオロメ・タンスルフェニル
基、チオシアナート基、インチオシアナート基等が挙げ
られる。

上記の基は、更に耐拡散性基や電子吸引性基などの置換
基を有していてもよい。

Ｒ３が水素結合性の基を表す場合の代表的な水素結合性
の基としては、 （Ｒａ、Ｒｈ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆは水素原子又
は置換基を表し、ＱはＯ又はｌを表し、ｍはｌ又は２を
表し、ｎは０〜４の整数を表すが、ｎが２以上の場合、
Ｒｆは同じであっても異なっていてもよい。

更に２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表す。） 等が挙げられる。

Ｒａ及びＲｂは各々、水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環残基等を表す。

Ｒｃは水素原子、アルキル基、アリール基、複素ｉ残基
、スルホニル基、スルフィニル基、カルボニル基等を表
す。

Ｒｄは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基
等を表す。

Ｒｅは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基
、スルホニル基、スルフィニル基、カルボニル基等を表
すが、好ましくは、スルホニル基、スルフィニル基及び
カルボニル基でアル。　Ｒｆは水素原子及び置換基を表
すが、Ｒｆが示す置換代表的には以下のものが挙げられ
る。

上記置換基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基など
の耐拡散性基等の置換基を含んでいてもよい。

本発明において、Ｒ，が表す水素結合性の基として特に
好ましいのは、 Ｉ 好ましいものは、−Ｓｏ、ＮＨＲｃ、　−５ＯＮＨＲｃ
、　−ＣＯＮＨＲｃ一般式〔Ｉ〕〜〔ｖ〕において、Ｒ
１，Ｒ３，Ｒ４，ＲＳ。

Ｒ６及びＲ２が表す置換基としては特に制限はない。

代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルア
ミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、
アルケニル、シクロアルキル等の６基が挙げられるが、
この他にハロゲン原子及び水酸基、ニトロ、シクロアル
ケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニ
ル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイ
ル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スル７アモ
イルアミノ、アルコキシカルボニルアミノアリールオキ
シカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、複素環チオの６基、ならびにスピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

Ｒ　ｚ，Ｒ　ｓ，Ｒ　４，Ｒ　ｓ．Ｒ　＠及びＲ，で表
されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好
ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒ　！，Ｒ　３，Ｒ　４，Ｒ　Ｉ，Ｒ　ｓ及びＲ，で表
されるアリール基としては、フェニル基が好マシイ。

Ｒ　ｚ，Ｒ　３，Ｒ　ｔ．Ｒ　ｓ，Ｒ　ａ及びＲ，で表
されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボニルア
ミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

Ｒ　ｚ，Ｒ　ｓ，Ｒ　ａ，Ｒ　ｓ，Ｒ　ｓ及びＲ，で表
されるスルホンアミド基としては、アルキルスルホニル
アミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる
。

Ｒ　ｘ，Ｒ　３．Ｒ　４，Ｒ　ｓ，Ｒ　ｓ及びＲ，で表
されるアルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキ
ル成分、アリール成分は上記Ｒ１〜Ｒ２で表されるアル
キル基、アリール基が挙げられる。

Ｒｚ、Ｒ３，Ｒ４，ＲＳ、Ｒｓ及びＲ１で表されるアル
ケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロアル
キル基としては炭素数３〜１２．特に５〜７のものが好
ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

Ｒｉ、Ｒｓ、Ｒ４，ＲＳ、ＲＩ及びＲ７で表されるシク
ロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５〜７
のものが好ましい。

Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒｓ、Ｒａ及びＲ７で表されるスル
ホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基環；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシカルバモイルオキシ基として
はアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイ
ルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３．
４．５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、ｌ
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１．３．５−トリア
ゾール−６一チオ基等： シロキシ基とし，ではトリメチルシロキシ基、トリエチ
ルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等： イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３．３１へブタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２。

２、１１へブタン−ｌ−イル、トリシクロ［３．３．１
．１”・７］デカン−ｌ−イル、７，７−シフチルービ
シクロ　［２．２．１１へブタン−１−イル等が挙げら
れる。

これらの置換基のうち、Ｒ　！ｓＲ　ｓ，Ｒ　４．Ｒ　
ｓ，Ｒ　＊及びＲ，として好ましいものは、ハロゲン原
子なスルホニル、スルフィニル、アシル、カルバモイル
、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキ
シ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、ウレイド、ス
ルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル
、アリールオキシカルボニル、ニトロの多基であり、更
に好ましいものはアシルアミノ、スルホンアミド、スル
ホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、アル
コキシ、アリールオキシの多基である。

Ｒ，とＲ．及びＲ，とＲ．が互いに結合して形成するこ
とができる環は好ましくはベンゼン環である。

ＸがＮと共に形成する５〜７員の飽和複素環らびにアニ
リノ、アシルアミノ、スルホンアミド、以下に本発明の
化合物の代表例を示す。

１．・Ｘ・。

Ｎｏ。

とができる。

これらは更に置換基を有することができ、置換基として
はハロゲン原子ならびにアルキル、アリール、複素環、
アルキルアミノ、アニリノ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、カルバ
モイル、スルファモイル、アシル、スルホニル、アルコ
キシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アルコキ
シ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、シ
アノ、ニトロ、カルボキシル、ヒドロキシル等の各層が
挙げられる。

以下に本発明の化合物の代表例を示す。

すし４１′Ｉ・ Ｎｏ。

Ｒ。

−Ｉｉｉ’ｇ Ｃ０Ｎ（Ｃ４Ｈｌ）！ −ＣＯＯ（ＣＦ、）、Ｈ −・口 １．・Ｘ・ Ｎｏ。

Ｒ凰 一１ｉｉ　　本 、・Ｘ− Ｎｏ。

Ｒ６ Ｒ。

Ｒ６ −１匁 Ｎｏ。

Ｎｏ。

Ｒ。

・・Ｘ゛・ Ｒ１ 、・Ｘ・ ＩｉＩｋ 以下に本発明の化合物の代表的な合成例を示す。

合成例１　（例示化合物２の合成） 特開昭６３−１９９３５２に記載の化合物ｌの３３．２
ｇに酢酸２５０ｍ＜２と塩酸５ｍ１２を加えて、１５°
Ｃに保つ。ここに亜硝酸ナトリウム３．５ｇの水溶液を
滴下し、２時間撹拌した。反応液を氷水ｌＱに加え析出
した固体を濾過、水洗、乾燥した。これを酢酸エチル−
ヘキサン混合溶媒より再結晶して２の２３．２ｇを得た
。

次に２の２３ｇをアルコール５００ｍＱに溶解し、５％
パラジウム炭素触媒２ｇを加えて接触水素添加した。触
媒を濾過し、減圧濃縮してこを得Ｉこ。

次に、３の６．８ｇにｎ−ブタノール５０ｎＱとビニル
スルホン１．４ｇを加えて、６時間加熱還流した。減圧
濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ一番こより
精製した後、酢酸エチル−ヘキサン混合溶媒より再結晶
して例示化合物２を４，５ｇ得た。

このものの構造はＮＭＲスペクトル及びマススペクトル
により同定した。

合成例２　（例示化合物５の合成） 合成例１の３６．８ｇ、ｎ−ブタノール３０ｍα、水３
０ｍＱ及び炭酸水素ナトリウム２．５ｇを加え、９Ｑ’
ＯＧ二カロ熱し、これに１．５−ジブロモペンタン３．
４８を１０分間で滴下した。更に４時間９０℃〜ｌＯＯ
℃で反応させ、水層を除去、ｎ−ブタノール層を水洗後
、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ一
番こより精製した後、酢酸エチル−ヘキサン混合溶媒よ
り再結晶して例示化合物５を５．２ｇ得た。

このものの構造はＮＭＲスペクトル及びマススペクトル
により同定した。

′本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発
明のシアンカプラーをハロゲン化銀１モル当たり０．１
−１００モル％、好ましくは５〜５０モル％添加するこ
とが望ましいが、必要に応じて適宜変更することができ
る。

本発明のカプラーは２種以上を組み合わせて用いること
ができ、又他の種類のシアンカプラーと併用することも
できる。

本発明のカプラーは、固体分散法、ラテックス分散法、
水中油滴乳化分散法等、種々の方法を用いてハロゲン化
銀写真感光材料へ添加することができる。例えば水中油
滴乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を通常、ト
リクレジルホスフェート、ジブチルフタレート等の沸点
約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じ酢酸エ
チル、プロピオン酸ブチル等の低沸点及び／又は水溶性
有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。

本発明のカラー写真感光材料がフルカラーの感光材料と
して用いられる場合は、本発明に係るシアンカプラー以
外にイエローカプラー　マゼンタカプラーが用いられる
。イエローカプラー　マゼンタカプラーは、特に制限が
なく公知のものが使用できる。

イエローカプラーとしては、例えば、アシルアセトアニ
リド系カプラーを用いることができ、これには、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びビ／（ロイルアセトアニリド
系化合物等が含まれる。

マゼンタカプラーとしては、例えば５−ピラゾロン系カ
プラー　ピラゾロベンズイミダゾール系カプラー　ピラ
ゾロトリアゾール系カプラー　開鎖アシルアセトニトリ
ル系カプラーを用いることができる。

本発明ノハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、他に各
種の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えば
カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤、漂白促進剤、
安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色
画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可
塑剤、湿潤剤等を用いることができる。（リサーチ・デ
ィスクロージャー誌１７６４３号を参照できる。）更に
競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカプリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、′化学
増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用
なフラグメントを放出する化合物を用いることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体は、
例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、ガラス板、セルロースアセテート、セルロー
スナイトレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、透明支
持体の場合は反射層を併用してもよい。

これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等積々の塗布方法を用いるこ
とができる。又、米国特許２．７８１．７９１号、同２
，９４１．８９８号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることもできる。

本発明においては、各乳剤層の塗設位置を任意に定める
ことができるが、支持体側から順次、青感性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層の配列とすることが好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組み合わせて用いることができ
る。これらの構成層には結合剤として親水性コロイドを
用いることができ、ゼラチンが好ましく用いられる。又
その層中には前記乳剤層中の説明で挙げた種々の写真用
添加剤を含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の処理
方法については特に制限はなく、通常知られている、あ
らゆる処理方法が適用できる。例えば、その代表的なも
のとしては、発色現像後、漂白定着処理を行い、必要な
ら更に水洗及び／又は安定処理を行う方法、発色現像後
、漂白と定着を分離して行い、必要に応じ更に水洗及び
／又は安定処理を行う方法、いずれの方法を用いて処理
してもよいが、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、発色現像、漂白定着、水洗（又は安定化）の工程
で迅速に処理されるのに適している。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ ここでは本発明を、カラーペーパーに適用しＩ；。

即ち、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に
、下記の各層を支持体側よ、り順次塗設し、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料Ｎ００１〜１８を作成した。

層１−１．２ｇ／ｍ”のゼラチン、０．３２ｇ／ｍ”　
（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含
有率９９．３モル％）　、０．５０ｇ／ｍ”のジオクチ
ル７タレートに溶解した０、８０ｇ／ｍ”のイエローカ
プラー（Ｙ−１）を含有する層。

層２−０−７０ｇ／ｍ”のゼラチン、３０ｎ＋ｇ／ｍ″
のイラジェーション防止染料（ＡＩ−１）、２０ｍｇ／
ｍ”の（ＡＩ−２）からなる中間層。

層３−１．２５ｇ／ｍ”のゼラチン、０−２５ｇ／ｍ”
の緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．５モル％）
、０．３０ｇ／ｉのジオクチルフタレートに溶解した０
、７４ｇ／ａ’のマゼンタカプラー（Ｍ−１）を含有す
る層。

層４・・・１．２０ｇ／ａ”のゼラチンからなる中間層
。

層５・・・１．２０ｇ／ｍ”のゼラチン、０．３０ｇ／
がの赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．７モル％
）、０．４５ｇ／ｒａｇのジオクチルフタレートに溶解
した０、９ミリモル／ｍ！の表−１に示すシアンカプラ
ーを含有する層。

層６・・・１．００ｇ／＋”のゼラチン及び０．２０ｇ
／ｍ２のジオクチル７タレートに溶解した０、３０ｇ／
ｍ”の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層。

層７・・・０．５０ｇ１０＋”のゼラチンを含有する層
。

Ｃ−２ ＡＩ　　〜　１ ＡＩ−２ Ｃ−１ なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−３−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当たり０．０１７ｇになるように
添加した。

得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に
従って処理した後、光学濃度計（コニカ株式会社製ＰＤ
Ａ−６５型）を用いて赤感光性層の最高濃度（Ｄｎ＋ａ
ｘ）を測定した。

処理工程　　　　　　　温　度　　　　　時間発色現像
　　　　　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白定着
　　　　　　３４．７±０．５℃　　　４５秒１安　定
　化　　　　　　　３０〜３４℃　　　　　　９０秒乾
　　　燥　　　　　　　　　　６０〜８０℃　　　　　
　　６０秒発色現像液 純　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８００１１１２トリエタノールアミン　　　
　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−’；エチルヒドロキシルア
ミン　　　　５ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　
　　２８Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル・４・アミノアニリン・硫酸
塩　　　　　　　　　　　５ｇテトラポリ燐酸ナトリウ
ム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　
０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　１ｇ純水を
加えて全量をｌＱとし、ｐＨ１０，２に調整する。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸鉄＜ｍ＞ アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　　　１００ｎ＋（２亜硫酸
アンモニウム（４０％溶液）２７．５ｍｏ。

水を加えて全量をｌＱとし、炭酸カリウム又は氷酢酸で
ｐＨ５，７に調整する。

安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　２ｇ水°を
加えてｌＱとし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７
．０に調整する。

又、上記試料Ｎｏ、　ｌ〜１８について、以下の方法に
よって色再現性を評価した。

まず、カラーネガフィルム（コニカカラーＧＸ−１００
：コニカ株式会社製）とカメラ（コニカＦＴ−１１ＪＯ
ＴＯＲ：コニカ株式会社製）を用いてマクベス社製カラ
ーチエッカ−を撮影した。続いて、カラーネガ現像処理
（ＣＮＫ−４：コニカ株式会社製）を行い、得られたネ
ガ像をコニカカラープリンタＣＬ−Ｐ２０００（コニカ
株式会社製）を用いて上記試料Ｎｏ、１−１８に８２ｍ
ａ＋Ｘ　１１７ｍｍの大きさにプリントし、前記実施例
−１と同様に処理して実技プリントを得た。プリントの
際のプリンター条件は、カラーチエッカ−上の灰色がプ
リント上で灰色になるように各試料毎に設定を行った。

得られた実技プリントについて、色再現性と黒地性を目
視により評価した。

結果を表−１にまとめて示した。

表−１ Δ　色再現性（色相、彩度）不十分 ０　色再現性（色相、彩度）良　好 ＠　色再現性（色相、彩度）非常に良好表−１からも明
らかなように、本発明外のシアンカプラーＣＣ−１を含
有する試料Ｎｏ、ｌは、発色性が良好であり、高い最高
濃度が得られるものの、色再現性については甚だ不充分
である。

一方、本発明外のシアンカプラーｃｃ−２を含有する試
料Ｎｏ、２は、色再現性については大巾に向上するが、
最高濃度が低いため、黒地性が劣る。

これに対し、本発明のシアンカプラーを含有する試料Ｎ
ｏ、３〜１８は、いずれも発色性が良好で最高濃度が高
く、色再現性、黒地性が共に良好である。

〔発明の効果〕

本発明に係る高い反応性を有する新規活性点置換型シア
ンカプラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、発色性が良好で十分な発色濃度が得られる。又、従来
用いられてきたシアンカプラーの欠点である青及び線領
域の吸収が減少でき色再現性が大巾に向上した。更に、
色素画像の熱湿度での色相変化も少ない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、赤色感光
   性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔 I 〕〜〔Ｖ〕で
   示されるカプラーの少なくとも一つを含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼　一
   般式〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕▲数式、化学式、表等があります▼　一
   般式〔IV〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ｖ〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は電子吸引性基又は水素結合性の基を表
   し、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿
   ７は水素原子又は置換基を表し、Ｒ＿３とＲ＿４及びＲ
   ＿５とＲ＿６は互いに結合して環を形成してもよい。 ＸはＮと共に５〜７員の飽和複素環を形成するに必要な
   非金属原子群を表す。〕