JPH02203337A - 新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは発色性に優れた活性点置換型シアン色素形成カプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
。 〔発明の背景〕 シアン色画像形成カプラーとして、これまでフェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられている。 ところが、従来用いられているフェノール類及びす７ト
ール類から得られるシアン画像には色再現上大きな問題
がある。それは、吸収の短波側のキレが悪く、縁領域に
も不要な吸収すなわち不整吸収を持つことである。これ
により、ネガにおいてはマスキング等による不整吸収の
補正を行なわざるを得す、まＩ；ペーパーの場合は補正
の手段がな（、色再現性をかなり悪化させているのが現
状である。又、従来用いられているフェノール類及びす
７トール類から得られる色素画像は、その保存性におい
ても幾つかの問題点が残されていた。 例えば米国特許２，３６７．５３１号及び同２，４２３
．７３０号に記載の２−アシルアミノフェノールシアン
カプラーより得られる色素画像は、一般に熱堅牢性が劣
り、米国特許２，３６９．９２９号及び同２，７７２．
１６２号に記載の２．５−ジアシルアミノフェノールシ
アンカプラーより得られる色素画像は、一般に光堅牢性
が劣り、■−ヒドロキシー２−ナフタミドシアン力ブラ
ーカ）ら得られる色素画像は、一般に光及び熱堅牢性の
両面で不十分である。 又、米国特許４．１２２．３６９号、特開昭５７−１５
５５３８号、同５７−１５７２４６号などに記載されて
いる２、５−ジアシルアミノフェノールシアンカプラー
や米国特許３゜８８０．６６１号に記載されているバラ
スト部分にヒドロキシル基を有する２、５−ジアシルア
ミノフェノールシアンカプラーも、その色素画像を長期
保存するには、光・熱に対する堅牢性や、イエローステ
ィンの発生の点で、未だ十分満足できるレベルは得られ
ていない。 これらの問題点を解決することを目的として、特開昭６
３−１９９３５２号、同６３−２５０６４９号、同６３
−２５０６５０号などにピラゾロアゾール型のシアンカ
プラーが提案されている。 しかしながら、これらのカプラーは、いずれも形成され
る発色色素の吸収波長を満足させるために、電子吸引性
基及び水素結合性の基が導入しであるため、カップリン
グ活性が大巾に低下し、従来のフェノール及びす７トー
ル型シアンカプラーに較べて、発色性が極めて悪いこと
が最大の問題点となっていた。 そこで本発明者らは、前記問題点について種々検討した
結果、良好な発色性を有するピラゾロアゾール型のシア
ンカプラーを発見することに成功し、本発明を完成する
に至った。 〔発明の目的〕 従って本発明の第１の目的は、発色性が良好で十分な発
色濃度が得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。又、本発明の第２の目的は、吸収の
キレがシャープで青及び線領域に吸収が少ない、いわゆ
る分光吸収特性に優れた鮮明なシアン画像を与えるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。更
に第３の目的は、熱・湿度に対し色相の変化を起こさな
いシアン画像を形成し得るハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般
式（Ｉ）で示されるカプラーのを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成された。 一般式〔Ｉ〕 式中、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、Ｒ１はハメットの置換基定数σｐの値が０．
１〜０．６５の電子吸引性基又は水素結合性の基を表し
、Ｒ２は置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ１は水
素原子又は置換基を表し、ｎはｌ又は２を表す。 〔発明の具体的構成〕 本発明に係る一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーにおいて
、Ｒ１で表されるハメットの置換定数ｄｐの値が０．１
〜０．６５の置換基としては具体的に、ハロゲン原子な
らびにアシルオキシ、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化
アルコキシ、ハロゲン化アリール、カルボキシル、スル
ホニルオキシ、スルフィニル、スルファモイル、ホスホ
ニル、ビロール、テトラゾリル、アシル、カルバモイル
、オキシカルボニル、アリールチオ等の各基が挙げられ
る。 例えば、Ｒ１で表されるハロゲン原子としては、弗素、
塩素、臭素等の原子が挙げられる。 Ｒ１で表されるアシルオキシ基としては、アセチルオキ
シ、２−夕、ロロアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等
の基が挙げられる。 Ｒ１で表されるハロゲン化アルキル基としては、トリフ
ルオロメチル、２・クロロエチル等の基が挙げられる。 Ｒ１で表されるハロゲン化アリール基としては、ペンタ
フルオロフェニル等の基が挙げられる。 スルホニルオキシ基としては、メチルスルホニルオキシ
、トリフルオロメチルスルホニルオキシ、ベンゼンスル
ホニルオキシ等の基が挙げられる。 スルフィニル基としては、メチルスルフィニル、オクチ
ルスルフィニル、３−フェノキシブチルスルフィニル、
霞−ベンタデシルフェニルスルフィニル等の基が挙げら
れる。 スルファモイル基としては、　Ｎ、Ｎ−ジプロピルスル
ファモイル、Ｎ・フェニル−Ｎ−メチルスルファモイル
、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルスル７アモイル等の基が挙げられる。 ホスホニル基としては、エトキシホスホニル、ブトキシ
ホスホニル、フェノキシホスホニル等の基が挙けられる
。 テトラゾリル基としては、ｌ−テトラゾリル、５−クロ
ロ−１−テトラゾリル等の基が挙げられる。 ハロゲン化アルコキシ基としては、トリフルオロメトキ
シ基等が挙げられる。 アシル基としてはアセチル、ドデカノイル、ベンゾイル
、ｐ−クロルベンゾイル等の基が挙げられる。 カルバモイル基としてはＮ、Ｎ−ジブチルカルバモイル が挙げられる。 オキシカルボニル基としては、エトキシカルボニルのよ
うなアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニルの
ようなアリールオキシカルボニル基等が挙げられる。 アリールチオ基としては、フェニルチオ、ｌーナ７チル
チオ等の基が挙げられる。 上記の電子吸引性基の他にも、弗化アルキルアミド基、
トリフルオロプロピニル基、カルボキシエチニル基、ジ
シアノエチニル基、トリフルオロメタンスルフェニル基
、チオシアナート基、イソチオシアナート基等が挙げら
れる。 上記の基は、更に耐拡散性基や電子吸引性基などの置換
基を有していてもよい。 Ｒ１が水素結合性の基を表す場合の代表的な水素結合性
の基としては、 （Ｒ　ａ，Ｒ　ｂ，Ｒ　ｃ，Ｒ　ｄ，Ｒ　ｅ及びＲｆは
水素原子又は置換基を表し、ＱはＯ又はｌを表し、ｌは
ｌ又は２を表し、ｎは０〜４の整数を表すが、ｎが２以
上の場合、Ｒ

【は同じであっても異なっていてもよい。 更にＺは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表す。） 等が挙げられる。 Ｒａ及びＲｂは、水素原子、アルキル基、アリール基、
複素環残基等を表す。 Ｒｅは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基
及ヒ、スルホニル基、スルフィニル基、カルボニル基等
を表す。 Ｒｄは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基
等を表す。　Ｒｅは水素原子、アルキル基、アリール基
、複素環残基、スルホニル基、スルフィニル基、カルボ
ニル基等を表すが、好ましくは、スルホニル基、スルフ
ィニル基及ヒカルボニル基である。 Ｒｆは水素原子及び置換基を表すが、Ｒｆが示す置換基
としては特に制限はない。 Ｈ 好ましいものは、−３ｏ、ＮＨＲｃ、　−３ＯＮＨＲｃ
、　−ＣＯＮＨＲｃ上記置換基は、更に長鎖炭化水素基
やポリマー残基などの耐拡散性基等の置換基を含んでい
てもよい。 本発明において、Ｒ，が表す水素結合性の基として特に
好ましいのは、 一般式〔工〕においてＲ２で表されるアルキル基として
は、炭素数１〜２４のアルキル基であり、例えばメチル
、イソプロピル、シクロヘキシル、ドデシル基等が挙げ
られる。又Ｒ２で表されるアルキル基は不飽和結合を含
んでいてもよく、その例としては、例えばｌ−プロペニ
ル、１−エチニル、２−ブテニル、２−ブチニル基等が
挙げられる。これらのうち、炭素数１〜６のアルキル基
、例えばメチル、イソプロピル及びシクロヘキシル基等
が好ましい。これらのアルキル基は更に置換基を有して
いでもよく、置換基としては、例えばハロケン原子なら
びにアルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、カルボキシ
ル、アルコキシカルボニル、カルバモイル、アルキルカ
ルバモイル、スルファモイル、アルキルスルファモイル
、アルキルスルホニルアモノ、アルキルカルボニルアミ
ノ、ニトロ、／アノ、メルカプト、チオアルキル等の６
基が挙げられ、ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基及びニトロ基が好まし
い。又、これらの置換基の置換位置としては、Ｒ２で表
される置換基の末端の炭素に置換するのが好ましい。 Ｒ１が表す置換基としては、代表的には、アルキル、ア
ニリノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ
、アルケニル、シクロアルキル等の６基が挙げられるが
、この他にシクロアルケニル、アルキニル、複素環、ア
ルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、
カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド
、ウレイド、スルフ７モイルアミン、アルコキシカルボ
ニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコ
キシカルボニル、アリールオキシカルボニル素環チオの
６基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基等も挙げられる。又、Ｒ，は前記Ｒ１で表される置
換基であってもよく、更にＲ。 はハメットの置換基定数σｐの値が０．６５〜２．０の
電子吸引性基、例えばニトロ、シアノ、スルホニル等の
基であってもよい。 Ｒ，表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。 Ｒ，表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。 Ｒ，で表されるアルキルチオ基、アリールチオ基におけ
るアルキル成分、アリール成分は上記Ｒ，で表されるア
ルキル基、アリール基が挙げられる。 Ｒ，で表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２
のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特
に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分
岐でもよい。 Ｒ１で表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましい。 カルバモイルオキシ ルオキシ 等： ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミ７基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２ヘペンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、ｌ
−７エニルテトラゾールー５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１．３．５−トリア
ゾール−６一チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； Ｒ，で表されるスルホニル基としては、メチルスルホニ
ル、トリフルオロメチルスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、ｐ−トルエンスルホニル等の基が挙げられる。 一般式〔Ｉ〕において、Ｚにより形成される含窒素複素
環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾ
ール環、テトラゾール環等が挙げられる。 一般式〔Ｉ〕で示されるものは更に具体的には、例えば
下記一般式〔■〕〜（Ｖｌ）により示される。 一般式（ｌＩ）　　　　　　一般式〔ｌＩ［）一般式［
ＩＶ）　　　　　　一般式（Ｖ）一般式［’ＶＩ］　　
　　　　一般式〔■〕ＮーＮーＮＨ　　　　　　　　　
　Ｎ−Ｎ−ＮＨ上記一般式（ＩＩ）〜〔■〕において、
Ｒ，及びＲ２は、それぞれ前記一般式〔Ｉ〕のＲ１及び
Ｒ２と同義であり、Ｒ３１〜Ｒ，７はＲ，と同義である
。 以下に、本発明に用いられる化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではな目 目 目 目 国 目 Δ】＋ 目 目 目 目 目 目 目 目 目 目 と ≧ ≧ ≧ ≧ シ ≧ ≧ ≧ ≧ ≧ ≧ ≧ ≧ ≧ ≧ と ≧ ツ テ ツ ツ グ グ Ｒ２ ■−１２ （Ｃ：Ｈｓ）ｚＮｓＯｚ　− −ＣＨ！ ＮＨα）Ｃ，、Ｈ，。 ■＝１５ Ｆ３− −ＣＢ。 これら本発明のシアンカプラーは、Ｊ　、Ｃｈｅｍ、Ｓ
。 ｃ、、Ｐｅｒｋｉｎ　Ｉ　２０４７（１９７７）、Ｊ　
、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅ、Ｃｈｅｍ。 １１．４２３（１９７４）、Ｂｅｒ、３２．　７９７（
１８９９）、Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、９５＋２８６１．２８
８１（１９６２）、米国特許３，７０５，８９６号、同
３．７２５．０６７号、特公昭４６−４３９４７号、特
開昭６０−２２０３４６号、同６０−４３６５９号、同
６２−１２３１５８号、同６３−２５０６４９号、同６
３−２６４７５３号等を参考にして容易に合成すること
ができる。以下、代表的な合成例を示す。 合成例１（ｎ−６６の合成） （合成ルート） 二水和物３４ｍｇを加え、更に特開昭６３−２５０６５
０号記載の化合物（ａ　）６．９ｇを徐々に添加し、６
０〜６２°Ｃで４時間反応させた。反応液に３５０ｍＩ
２の水を加え、塩酸でｐＨを約４まで下げて析出した固
体を濾取し、アセトニトリルで再結晶して例示化合物ｌ
ｌ−６６４゜９ｇを得た。’ＨＮＭＲ，ＩＲ及びマスス
ペクトルにより■−６６であることを確認した。 合成例２　（ｍ　−１９の合成） （合成ルート） （ｂ） ＣｕＣ（２ｘ エチレングリコール１５．５ｇに水酸化ナトリウムｔｇ
を加えて５０〜６０℃に加熱し均一溶液とした後、室温
まで冷却し、ピリジン１９．８ｇ及び塩化第二銅（ｃ） ＊Ｉ［［−１９ 中間体（Ｃ）の合成 特開昭６３−１９９３５２号記載の化合物（ｂ　）１２
．１ｇをクロロホルム１００■ａに溶解し、室温下にＮ
−クロロスクシンイミド３．２ｇを徐々に添加し、４時
間撹拌した後、溶媒を減圧留去した。残渣に酢酸エチル
及び水を加えて分液し、有機層を水洗、乾燥し、更に溶
媒を留去した。得られた固体をアセトニトリルで再結晶
して白色結晶の中間体（ｃ　）ＩＯ，６ｇを得た。（’
１（ＮＩＪＲ，ＩＲ及びマススペクトルにより確認）Ｉ
ＩＩ−１９の合成 エタノール１５膳ＱＣナトリウムエトキシド２．０ｇを
溶解し、ピリジン１９．８ｇ及び塩化第二銅二水和物３
４ｍｇを加え、更に中間体（ｃ　）６．４ｇを徐々に添
加し、４５〜５０°Ｃで４時間反応させた。反応液に３
００ｍｆｆの水を加え、塩酸でｐＨを約６に調整し析出
した固体を濾取し、アセトニトリルで再結晶してＩＩＩ
　−１９の４．２ｇを得た。’ＨＮＭＲ，ＩＲ及びマス
スペクトルはｌｌｌ−１９の構造を支持した。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
のシアンカプラーをハロゲン化銀１モル当ｆニー’）０
．１〜１００モル％、好ましくは５〜５０モル％添加す
ることが望ましいが、必要に応じて適宜変更することが
できる。 本発明のカプラーは２種以上を組み合わせて用いること
ができ、又他の種類のシアンカプラーと併用することも
できる。 本発明のカプラーは、固体分散法、ラテックス分散法、
水中油滴乳化分散法等、種々の方法を用いてハロゲン化
銀写真感光材料へ添加することができる。例えば水中油
滴乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を通常、ト
リクレジルホスフェート、ジブチル７タレート等の沸点
約１５０°Ｃ以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じ酢酸
エチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点及び／又は水溶
性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後
、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。 本発明のカラー写真感光材料がフルカラーの感光材料と
して用いられる場合は、本発明に係るシアンカプラー以
外にイエローカプラー　マゼンタカプラーが用いられる
。イエＣ−カプラー　マゼンタカプラーは、特に制限が
なく公知のものが使用できる。 イエローカプラーとしては、例えば、アシルアセトアニ
リド系カプラーを用いることができ、これには、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系
化合物等が含まれる。 マゼンタカプラーとしては、例えば５−ピラゾロン系カ
プラー　ピラロペンイミダゾール系カブラピラゾロトリ
アゾール系カプラー　開鎖アシルアセトニトリル系カプ
ラーを用いることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、或いはイラ・７゛
ニージヨン防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有
してもよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他ｔこ各
種の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えば
カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤、漂白促進剤、
安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色
画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可
塑剤、湿潤剤等を用いることができる。（リサーチ・デ
ィスクロージャー誌１７６４３号を参照できる。）更に
競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカプリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
７ラグメントを放出する化合物を用いることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体は、
例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、ガラス板、セルロースアセテート、セルロー
スナイトレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、透明支
持体の場合は反射層を併用してもよい。 これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。 本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。又、米国特許第２，７８１，７９１号明細
書、同第２．９４１．８９８号明細書に記載の方法によ
る２層以上の同時塗布法を用いることもできる。 本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができるが、支持体側から順次青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。 本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組み合わせて用いることができ
る。これらの構成層には結合剤として親水性コロイドを
用いることができ、ゼラチンが好ましく用いられる。又
その層中には前記乳剤層中の説明で挙げた種々の写真用
添加剤を含有せしめることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の処理
方法については神に制限はなく、通常知られているあら
ゆる処理方法が適用できる。例えば、その代表的なもの
としては、発色現像後、漂白定着処理を行い、必要なら
更に水洗及び／又は安定処理を行う方法、発色現像後、
漂白と定着を分離して行い、必要に応じ更に水洗及び／
又は安定処理を行う方法、いずれの方法を用いて処理し
てもよいが、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像、漂白定着、水洗（又は安定化）の工程で
迅速に処理されるのに適している。 〔実施例〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。 実施例−１ ここでは本発明を、カラーペーパーに適用した。 即ち、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に
、下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料Ｎｏ、　ｌ　”　１８を作成した。 層１−１．２ｇ／ｍ”のゼラチン、０．３２ｇ１０”　
（銀換算、以下同じ）の責感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含
有率９９．３モル％）　、０．５０ｇ／履２のジオクチ
ル７タレートに溶解した０、８０ｇ／＋＊”のイエロー
カプラー（Ｙ−１）を含有する層。 層２−０．７０ｇ／ａ２のゼラチン、３０ｖｇ／ｍ２の
イラジェーション防止染料（ＡＩ−１）、２０ｍｇ／ｍ
ｚノ（Ａ　１２）からなる中間層。 層３−１．２５ｇ／ａ＋２のゼラチン、０．２５ｇ／ｓ
”の緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．５モル％
）、０．３０ｇ／ｆｆ１２のジオクチルフタレートに溶
解した０、７４ｇ／ｌａ”のマゼンタカプラー（Ｍ−１
）を含有する層。 層４・・・１．２０ｇ／ｍ”のゼラチンからなる中間層
。 層５　・＝　１．２０ｇ／ｍ”のゼラチン、０．３０ｇ
／ｓ”の赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．７モ
ル％）、０．４５ｇ／Ｃのし゛オクチル７タレートに溶
解した０、９ミリモルフ　１ｍ　”の表−１に示すシア
ンカプラーを含有する層。 層６・・・１．００ｇ／ｍ２のゼラチン及び０．２０ｇ
／ｍ”のジオクチル７タレートに溶解した０、３０ｇ／
＋ｍ”の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層。 層７・・・０．５０ｇ／■２のゼラチンを含有する層。 Ｃ−１ ｔ Ｃ−２ ｌ−１ ＡＩ 尚、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキン
−ｓ−トリアジンナトリウムを層２，４及び７中に、そ
れぞれゼラチン１ｇ当たり０．０１７ｇになるように添
加した。 得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に
従って処理した後、光学濃度計（コニカ株式会社製ＰＤ
Ａ−６５型）を用いて赤感光性層の最高濃度（Ｄｍａｘ
）を測定しｔ；。 処理工程　　　　　　　温　度　　　　時間発色現像　
　　　　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白定着　
　　　　　３４．７±０．５℃　　　４５秒安定化　　
　　３０〜３４℃　　　９０秒乾　　　燥　　　　　　
　　　　６０〜８０°０　　　　　　　６０秒発色現像
液 純　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８００ｍＱトリエタノールアミン　　　　　
　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　
　　　５ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２
ｇＮ−エチル−Ｎ・β−メタンスルホン アミドエチル・３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸
塩 テトラポリ燐酸ナトリウム 炭酸カリウム 亜硫酸カリウム 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体） ｇ ｇ ０ｇ ０．２ｇ ｇ 純水を加えて全量を１１２とし、ｐＨ１０，２に調整す
る。 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸鉄（■） アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　　　１００■ａ亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　　　２７．５ｍｆｆ水を
加えて全量をＩＱとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ
５，７に調整する。 安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン３−オン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉｇｌ−ヒドロ
キシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加
えて１４とし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７．
０に調整する。 又、上記試料Ｎｏ、１〜１８について、以下の方法によ
って色再現性を評価した。 まず、カラーネガフィルム（コニカカラーＧＸ−１００
：コニカ株式会社製）とカメラ（コニカＦＴ−ｌ　　Ｍ
ＯＴＯＲ：コニカ株式会社製）を用いてマクベス社製カ
ラーチエッカ−を撮影した。続いて、カラーネガ現像処
理（ＣＮＫ−４：コニカ株式会社製）を行い、得られた
ネガ像をコニカカラープリンタＣＬ−Ｐ２０００（コニ
カ株式会社製）を用いて上記試料Ｎｏ、ｌ”１８に８２
ｓｍＸ　１１７ｍ５の大きさにプリントし、前記と同様
にして実技プリントを得た。プリントの際のプリンター
条件は、カラーチエッカ−上の灰色がプリント上で灰色
になるように各試料毎に設定を行っＩ；。 得られた実技プリントについて、色再現性及び黒地性を
目視により評価した。 表−１ Δ　色再現性（色相、彩度）不十分 Ｏ色再現性（色相、彩度）良　好 ◎　色再現性（色相、彩度）非常に良好衣−１からも明
らかなように、本発明外のシアンカプラーＣＣ−１を含
有する試料Ｎｏ、１は、発色性が良好であり、高い最高
濃度が得られるものの、色再現性については甚だ不充分
である。 一方、本発明外のシアンカプラーＣＣ−２を含有する試
料Ｎｏ、２は、色再現性については大巾に向上するが、
最高濃度が低い為、黒地性が劣る。 これに対し、本発明のシアンカプラーを含有する試料Ｎ
ｏ、３〜Ｎｏ、１８は、いずれも発色性が良好で最高濃
度が高く、色再現性、黒地性がともに良好である。 〔発明の効果〕 本発明に係る高い反応性を有する新規活性点置換型／ア
ンカプラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、発色性が良好で十分な発色濃度が得られる。又、従来
用いられてきたシアンカプラーの欠点である青及び縁領
域の吸収が減少でき色再現性が大巾に向上した。更に、
色素画像の熱・湿度での色相変化も少ない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、赤色感光
   性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔 I 〕で示される
   カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、Ｒ＿１はハメットの置換基定数σｐの値が
   ０．１〜０．６５の電子吸引性基又は水素結合性の基を
   表し、Ｒ＿２は置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒ
   ＿３は水素原子又は置換基を表し、ｎは１又は２を表す
   。〕