JPH05216188A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色再現性、発色性に優れ、カブリの発生、現
像処理後の保存性が改良されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供する。 【構成】 支持体上のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層に特定のピロロトリアゾール系シアンカプラー
と、ｐＨ８以下の条件で芳香族第一級アミンカラー現
像主薬と化学結合し、実質的に無色の生成物を生ずる特
定の親油性化合物、及び／またはｐＨ８以下の条件で芳
香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体と化学結合
し、実質的に無色の生成物を生ずる特定の親油性化合物
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、さらに詳しくは色再現性
および保存性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一
般に赤、緑、青の３原色に感光するハロゲン化銀乳剤層
を持ち、各乳剤層中の三種の発色剤（カプラー）をそれ
ぞれの層の感ずる色と補色の関係に発色させる方法、い
わゆる減色法により色像を再現する。このハロゲン化銀
カラー写真感光材料を写真処理して得られる色像は、芳
香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化物とカプラーと
の反応によって形成されたアゾメチン色素またはインド
アリニン色素からなるものが一般的である。

【０００３】このハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、シアン色素画像を形成するためには、フェノール
系またはナフトール系カプラーが一般に使用されてい
る。しかしながら、これらのカプラーは、青色や緑色の
領域において、好ましくない吸収をもっているために、
色再現性を著しく低下させるという大きな問題を持って
いる。

【０００４】この問題を解決するための手段として、Ｅ
Ｐ２４９，４５３Ａ２号に記載の２，４−ジフェニルイ
ミダゾール類が提案されている。これらのカプラーから
形成される色素は、短波側の好ましくない吸収が従来の
色素に比べて少さくなっており色再現上好ましくなって
いる。しかしながら、これらカプラーも色再現性が充分
とは言いがたく、かつカップリング活性が低く、熱及び
光に対する堅牢性が著しく低いなどの実用上の問題が残
っている。又、特開昭６４−５５２号、同６４−５５３
号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５
５６号、同６４−５５７号に記載されているピラゾロア
ゾール系カプラーは、短波側の吸収が従来の色素に比べ
て改善されているが、シアンカプラーとしての発色性お
よび色再現性は十分とは言えない。

【０００５】本発明者等はこのような欠点の少ないピロ
ロトリアゾール系シアン色素形成カプラーを開発した。
しかしながら、このような優れたピロロトリアゾール系
シアン色素形成カプラーも現像処理後の経時で未露光部
がシアン着色する、いわゆるシアンステインが発生する
という問題点があった。しかも、発色性、色再現性、堅
牢性等、近年の高度な要望に応えるには十分に満足でき
るものではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的は
色再現性に優れ、かつ現像処理後の保存性が改良された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。本発明の第２の目的はシアンステインの発生が抑制
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。本発明の第３の目的は発色性、堅牢性が改良さ
れ、非画像部のイエローステインの発生が抑制されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
本発明の第４の目的はカブリの発生が抑制されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は種々検討し
た結果、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式
（Ｉ）又は（II）で表わされるシアンカプラーから選ば
れる少なくとも一種と、ｐＨ８以下の条件で芳香族第一
級アミンカラー現像主薬と化学結合し、実質的に無色の
生成物を生ずる下記一般式（Ａ）、（Ｂ）若しくは
（Ｃ）で表わされる親油性化合物から選ばれる少なくと
も一種及び／またはｐＨ８以下の条件で芳香族第一級ア
ミンカラー現像主薬の酸化体と化学結合し、実質的に無
色の生成物を生ずる下記一般式（Ｄ）で表わされる親油
性化合物から選ばれる少なくとも一種とを含有させるこ
とによってこれらの目的が達成されることがわかった。

【０００８】

【化３】

【０００９】式（Ｉ）及び（II）中、Ｚａ及びＺｂはそ
れぞれ−Ｃ（Ｒ₃ ）＝又は−Ｎ＝を表す。但し、Ｚａ及
びＺｂの何れか一方は−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ
（Ｒ₃ ）＝である。Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれハメットの
置換基定数σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基を表
し、且つＲ₁ とＲ₂ のσ_p 値の和は０．６５以上であ
る。Ｒ₃は水素原子又は置換基を表す。Ｘは水素原子又
は芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応において離脱しうる基を表す。Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸの基が二価の基になり、二量体以上の
多量体や高分子鎖と結合して単重合体若しくは共重合体
を形成してもよい。

【００１０】

【化４】

【００１１】一般式（Ａ）において、Ｌ_a1は単結合、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−または−Ｎ（Ｒ_a2）−を表す。
Ｒ_a1およびＲ_a2は同一でも異なってもよく、それぞれ脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表し、Ｒ_a2はさらに
水素原子、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基ま
たはスルファモイル基を表す。Ｚ_a1は酸素原子またはイ
オウ原子を表す。Ｚ_a2は水素原子_, −Ｏ−Ｒ_a3、−Ｓ−
Ｒ_a4、−Ｌ_a2−Ｃ（＝Ｚ_a1′）Ｒ_a5または窒素原子で結
合する複素環基を表す。Ｒ_a3およびＲ_a4は同一でも異な
ってもよく、それぞれ置換基を有してもよいビニル基、
芳香族基または複素環基を表す。Ｌ_a2は−Ｏ−または−
Ｓ−を表わす。Ｚ_a1′はＺ_a1と同義である。Ｒ_a5は脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表す。Ｒ_a1、Ｒ_a2また
はＺ_a2の少なくとも２個が互いに結合して５〜７員環を
形成してもよい。一般式（Ｂ）において、Ｒ_b1は脂肪族
基を表す。Ｚ_b1はハロゲン原子を表す。一般式（Ｃ）に
おいて、Ｚ_c1はシアノ基、アシル基、ホルミル基、脂肪
族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基またはスルホニル基を
表す。Ｒ_c1、Ｒ_c2およびＲ_c3は同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基
またはＺ_c1を表す。Ｒ_c1、Ｒ_c2、Ｒ_c3およびＺ_c1の少な
くとも２個が互いに結合して５〜７員環を形成してもよ
い。一般式（Ｄ）において、Ｒ_d1は脂肪族基または芳香
族基を表す。Ｚ_d1はメルカプト基または−ＳＯ₂ Ｙを表
す。Ｙは水素原子、無機又は有機の塩を形成する原子又
は原子団、−ＮＨＮ＝Ｃ（Ｒ_d2）Ｒ_d3、−Ｎ（Ｒ_d4）−
Ｎ（Ｒ_d5）−ＳＯ₂Ｒ_d6、−Ｎ（Ｒ_d7）−Ｎ（Ｒ_d8）−
ＣＯＲ_d9または−Ｃ（Ｒ_d10 ）（ＯＲ_d11 ）−ＣＯＲ
_d12 を表す。ここでＲ_d2およびＲ_d3は同一でも異なって
もよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表す。Ｒ_d2とＲ_d3が互いに結合して５〜７員
環を形成してもよい。Ｒ_d4、Ｒ_d5、Ｒ_d7およびＲ_d8は同
一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、
芳香族基、複素環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニ
ル基、スルホニル基、ウレイド基又はウレタン基を表
す。ただし、Ｒ_d4とＲ_d5のうち少なくとも一方、および
Ｒ_d7とＲ_d8のうちの少なくとも一方は水素原子である。
Ｒ_d6およびＲ_d9は水素原子、脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表す。Ｒ_d6はさらに脂肪族アミノ基、芳香族
アミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、アシル
基、脂肪族オキシカルボニル基、又は芳香族オキシカル
ボニル基を表す。ここでＲ_d4、Ｒ_d5、Ｒ_d6のうちの少な
くとも２つの基が互いに結合して５〜７員環を形成して
もよく、またＲ_d7、Ｒ_d8、Ｒ_d9のうちの少なくとも２つ
の基が互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。Ｒ
_d12 は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表
し、Ｒ_d10 は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン
原子、アシルオキシ基又はスルホニル基を表す。Ｒ_d11
は水素原子または加水分解されうる基を表す。

【００１２】以下に本発明について詳細に説明する。こ
こで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σ
_p 値について若干説明する。ハメット則はベンゼン誘導
体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論
ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提
唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認め
られている。ハメット則に求められた置換基定数にはσ
_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的な成書
に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ
編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａ
ｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６
〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本
発明において各置換基をハメットの置換基定数σ_p によ
り限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で
見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定される
という意味ではなく、その値が文献未知であってもハメ
ット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれる
であろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明
の一般式（Ｉ）、（II）で表わされる化合物はベンゼン
誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度とし
て、置換位置に関係なくσ_p 値を使用する。本発明にお
いては今後、σ_p 値をこのような意味で使用する。本発
明でいう親油性とは室温下での水に対する溶解度が１０
％以下のものである。

【００１３】本明細書中、脂肪族とは、直鎖、分岐又は
環状で飽和であっても不飽和であってもよく、例えばア
ルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ま
たはシクロアルケニルを表わし、これらはさらに置換基
を有していても良い。また、芳香族とはアリールを表わ
し、これはさらに置換基を有していても良く、複素環と
は環内にヘテロ原子を持つものであり、芳香族基である
ものをも含み、さらに置換基を有してもかまわない。本
明細書中の置換基およびこれらの脂肪族、芳香族及び複
素環における有してもよい置換基としては、特に規定の
ない限り置換可能な基であればよく、例えば脂肪族基、
芳香族基、複素環基、アシル基、アシルオキシ基、アシ
ルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環
オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカ
ルボニル基、複素環オキシカルボニル基、脂肪族カルバ
モイル基、芳香族カルバモイル基、脂肪族スルホニル
基、芳香族スルホニル基、脂肪族スルファモイル基、芳
香族スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、芳香
族スルホンアミド基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ
基、脂肪族スルフィニル基、芳香族スルフィニル基、脂
肪族チオ基、芳香族チオ基、メルカプト基、ヒドロキシ
基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシアミノ基、ハロゲ
ン原子等を挙げることができる。

【００１４】以下に本発明のシアンカプラーについて詳
しく述べる。Ｚａ及びＺｂはそれぞれ−Ｃ（Ｒ₃ ）＝又
は−Ｎ＝を表わす。但し、Ｚａ及びＺｂの何れか一方は
−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ₃ ）＝である。即ち、本
発明のシアンカプラーは、具体的には、下記一般式（Ｉ
−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（II−ａ）及び（II−ｂ）で表さ
れる。

【００１５】

【化５】

【００１６】式中の、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＸは一般式
（Ｉ）又は（II）におけるそれぞれと同義である。

【００１７】Ｒ₃ は水素原子又は置換基を表わし、置換
基としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボ
キシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
基、アゾリル基等を挙げることができる。これらの基は
Ｒ₃ で例示したような置換基で更に置換されていてもよ
い。

【００１８】さらに詳しくは、Ｒ₃ は水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２
−ドデシルオキシエトキシ、２−メタンスルホニルエト
キシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−
メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニ
トロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフ
ェノキシ、３−メトキシカルバモイルフェノキシ）、ア
シルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、
テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカン
アミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、
ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチ
ルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミ
ノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカ
ルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ
−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例え
ば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチ
オ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピ
ルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデ
シルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−
テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メト
キシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カル
バモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエ
チル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例
えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）ス
ルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデ
シルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、
１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルア
ゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノ
フェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェ
ニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、
カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリル
オキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチル
メチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド
基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、
３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンス
ルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基
（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基
（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。

【００１９】Ｒ₃ として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル
基を挙げることができる。

【００２０】更に好ましくはアルキル基、アリール基で
あり、凝集性の点からより好ましくは、少なくとも一つ
の置換基を有するアルキル基、アリール基であり、更に
好ましくは、少なくとも一つのアルコキシ基、スルホニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミ
ド基又はスルホンアミド基を置換基として有するアルキ
ル基若しくはアリール基である。特に好ましくは、少な
くとも一つのアシルアミド基又はスルホンアミド基を置
換基として有するアルキル基若しくはアリール基であ
る。アリール基においてこれらの置換基を有する際には
少なくともオルト位に有することがより好ましい。

【００２１】本発明のシアンカプラーは、Ｒ₁ とＲ₂ が
いずれもσ_p 値０．２０以上の電子吸引性基であり、且
つＲ₁ とＲ₂ のσ_p 値の和が０．６５以上にすることで
シアン画像として発色するものである。Ｒ₁ 及びＲ
₂ は、好ましくはσ_p 値０．３０以上の電子吸引性基で
ある。上限としては１．０以下の電子吸引性基である。
Ｒ₁ とＲ₂ のσ_p 値の和としては、好ましくは０．７０
以上であり、上限としては１．８程度である。

【００２２】σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ₁ 及びＲ₂ の具体例としては、アシル基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジア
ルキルホスホノ基、ジアールホスホノ基、ジアリールホ
スフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモ
イル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲ
ン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化
アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロ
ゲン化アルキルチオ基、σ_p ０．２０以上の他の電子吸
引性基で置換されたアリール基、複素環基、ハロゲン原
子、アゾ基、又はセレノシアネート基があげられる。こ
れらの置換基のうち更に置換基を有することが可能な基
は、Ｒ₃ で挙げたような置換基を更に有してもよい。

【００２３】Ｒ₁ 及びＲ₂ を更に詳しく述べると、σ_p
値が０．２０以上の電子吸引性基としては、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−
（４−ｎ−ペンタデカンアミドフェニル）カルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ｉｓｏ−プロピ
ルオキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニ
ル、ｉｓｏ−ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェノキシカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、ジ
アルキルホスホノ基（例えば、ジメチルホスホノ）、ジ
アリールホスホノ基（例えば、シフェニルホスホノ）、
ジアリールホスフィニル基（例えば、ジフェニルホスフ
ィニル）、アルキルスルフィニル基（例えば、３−フェ
ノキシプロピルスルフィニル）、アリールスルフィニル
基（例えば、３−ペンタデシルフェニルスルフィニ
ル）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例
えば、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、ス
ルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ、トルエン
スルホニルオキシ）、アシルチオ基（例えば、アセチル
チオ、ベンゾイルチオ）、スルファモイル基（例えば、
Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファ
モイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、チオシアネート
基、チオカルボニル基（例えば、メチルチオカルボニ
ル、フェニルチオカルボニル）、ハロゲン化アルキル基
（例えば、トリフロロメタン、ヘプタフロロプロパ
ン）、ハロゲン化アルコキシ基（例えばトリフロロメチ
ルオキシ）、ハロゲン化アリールオキシ基（例えばペン
タフロロフェニルオキシ）、ハロゲン化アルキルアミノ
基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ−（トリフロロメチル）アミ
ノ）、ハロゲン化アルキルチオ基（例えば、ジフロロメ
チルチオ、１，１，２，２−テトラフロロエチルチ
オ）、σ_p ０．２０以上の他の電子吸引性基で置換され
たアリール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル、
２，４，６−トリクロロフェニル、ペンタクロロフェニ
ル）、複素環基（例えば、２−ベンゾオキサゾリル、２
−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミダ
ゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリ
ル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、
アゾ基（例えばフェニルアゾ）またはセレノシアネート
基を表わす。これらの置換基のうち更に置換基を有する
ことが可能な基は、Ｒ₃ で挙げたような置換基を更に有
してもよい。

【００２４】Ｒ₁ 及びＲ₂ として好ましいものとして
は、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シ
アノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、
ハロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ
基、ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσ_p ０．
２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、
及び複素環基を挙げることができる。更に好ましくは、
アルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリー
ルスルホニル基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキ
ル基である。Ｒ₁ として最も好ましいものは、シアノ基
である。Ｒ₂ として特に好ましいものは、アルコキシカ
ルボニル基であり、最も好ましいものは、分岐したアル
コキシカルボニル基である。

【００２５】Ｘは水素原子または芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離
脱しうる基を表わすが、離脱しうる基を詳しく述べれば
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスル
ホンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもし
くはヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、５員もし
くは６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ
基などがあり、これらの基は更にＲ₃ の置換基として許
容された基で置換されていてもよい。

【００２６】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メタンス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキ
シ、３−アセチルアミノフエノキシ、２−カルボキシフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テ
トラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミノ、ト
リフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホ
ンアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、
エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニル
オキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例え
ば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリー
ルもしくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１
−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキ
シ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチ
オ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカル
バモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、
５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダ
ゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、
１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミ
ド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、ア
リールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を
介して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類
で４当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの
形を取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤
など写真的有用基を含んでいてもよい。

【００２７】好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、カップリング活性位に窒素原子で結合する５員もし
くは６員の含窒素ヘテロ環基である。より好ましいＸ
は、ハロゲン原子、アルキルもしくはアリールチオ基で
あり、特に好ましいのはアリールチオ基である。

【００２８】一般式（Ｉ）又は（II）で表されるシアン
カプラーは、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸの基が二価の基に
なり、二量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合
体若しくし共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合
して単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）又は
（II）で表されるシアンカプラー残基を有する付加重合
体エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典
型例である。この場合、一般式（Ｉ）又は（II）で表さ
れるシアンカプラー残基を有するシアン発色繰り返し単
位は重合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重
合成分として非発色性のエチレン型モノマーの１種又は
２種以上を含む共重合体であってもよい。一般式（Ｉ）
又は（II）で表されるシアンカプラー残基を有するシア
ン発色繰返し単位は好ましくは下記一般式（Ｐ）で表さ
れる。

【００２９】

【化６】

【００３０】式（Ｐ）中、Ｒは水素原子、炭素数１〜４
個のアルキル基または塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ
−、−ＣＯＯ−または置換もしくし無置換のフェニレン
基を示し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、フ
ェニレン基またはアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ
−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳ
Ｏ₂ −または−ＳＯ₂ ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０
又は１を示す。Ｑは一般式（Ｉ）又は（II）で表される
化合物のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸより水素原子が離脱し
たシアンカプラー残基を示す。重合体としては一般式
（Ｉ）又は（II）のカプラーユニットで表わされるシア
ン発色モノマーと芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物
とカップリングしない非発色性エチレン様モノマーの共
重合体が好ましい。

【００３１】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン型単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えばメタクリル酸など）、これらのアクリル
酸類から誘導されるアミドもしくはエステル（例えば、
アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリ
ルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチル
アクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエ
ステル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネー
トおよびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレン
およびぞの誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベ
ンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレ
ン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリ
デンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例えびビニ
ルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−およ
び−４−ビニルピリジン等がある。

【００３２】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００３３】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一
般式（Ｉ）又は（II）に相当するビニル系単量体と共重
合させるためのエチレン系不飽和単量体は形成される共
重合体の物理的性質および／または化学的性質、例えば
溶解度、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンと
の相溶性、その可撓性、熱幡安定等が好影響を受けるよ
うに選択することができる。

【００３４】本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀感
光材料中、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有させるには、いわゆる内型カプラーにすることが好ま
しく、そのためには、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ ，Ｘの少なくと
も１つの基が所謂バラスト基（好ましくは、総炭素数１
０以上）であることが好ましく、総炭素数１０〜５０で
あることがより好ましい。特にＲ₃ においてバラスト基
を有することが好ましい。本発明において一般式（Ｉ）
で表わされるシアンカプラーが効果の点で好まシく、特
に一般式（Ｉ−ａ）で表わされるシアンカプラーが効果
の点で好ましい。以下に本発明のカプラーの具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３５】

【化７】

【００３６】

【化８】

【００３７】

【化９】

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】

【化１６】

【００４５】

【化１７】

【００４６】

【化１８】

【００４７】

【化１９】

【００４８】

【化２０】

【００４９】

【化２１】

【００５０】

【化２２】

【００５１】

【化２３】

【００５２】次に本発明のシアンカプラーの合成例を示
し、合成法を説明する。 合成例１（例示化合物（１）の合成）

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】３−ｍ−ニトロフェニル−５−メチルシア
ノ−１，２，４−トリアゾール（１）（２０．０ｇ、８
７．３ｍｍｏｌ）を１５０ｍｌのジメチルアセトアミド
に溶解し、これに少しずつＮａＨ（６０％ ｉｎ ｏｉ
ｌ）（７．３ｇ、１８３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加
熱した。これにブロモピルビン酸エチル（１３．１ｍ
ｌ、１０５ｍｍｏｌ）の５０ｍｌジメチルアセトアミド
溶液をゆっくり滴下した。滴下後３０分間、８０℃で攪
拌し、室温まで冷却した。反応液に１Ｎ塩酸を加えて酸
性にした後、酢酸エチルで抽出し、芒硝で乾燥後、溶媒
を減圧留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィに
より精製することにより化合物（２）を１０．７９ｇ
（３８％）得ることができた。

【００５６】還元鉄（９．２６ｇ、１６６ｍｍｏｌ）、
塩化アンモニウム（０．８９ｇ、１６．６ｍｍｏｌ）を
イソプロパノール３００ｍｌに懸濁させ、更に水３０ｍ
ｌ、濃液酸２ｍｌを加え、３０分間加熱還流した。加熱
還流しながら、化合物（２）（１０．７９ｇ、３３．２
ｍｍｏｌ）を少しずつ加えた。更に、４時間加熱還流
後、更に、セライトを用いて濾過し、濾液は減圧留去し
た。残渣を４０ｍｌのジメチルアセトアミドと６０ｍｌ
の酢酸エチルの混液に溶解し、化合物（３）（２５．６
ｇ、３６．５ｍｍｏｌ）を加えた後、トリエチルアミン
（２３．１ｍｌ、１６６ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で５
時間加熱する。反応液を室温まで冷却後、水を加え、酢
酸エチルで抽出した。抽出液は水洗後、芒硝で乾燥し、
溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフ
ィにより精製し、化合物（４）を１６．５ｇ（５２％）
得ることができた。

【００５７】化合物（４）（７．０ｇ、７．３０ｍｍｏ
ｌ）をイソブタノール１４ｍｌに溶解し、オルソチタン
酸テトライソプロピル（０．４３ｍｌ、１．４６ｍｍｏ
ｌ）を加え、６時間加熱還流した。反応液は室温まで冷
却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。芒硝で乾燥
後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラ
フィにより精製することにより化合物（５）を５．０ｇ
（６９％）得ることができた。

【００５８】化合物（５）（５．０ｇ、５．０４ｍｍｏ
ｌ）を５０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、水冷
下、ＳＯ₂ Ｃｌ₂ （０．４０ｍｌ、５．０４ｍｍｏｌ）
を滴下し、滴下後、更に４時間水冷下で攪拌した。反応
液に水を加え、酢酸エチルで抽出し、芒硝で乾燥後、溶
媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
により精製することにより例示化合物（１）を３．９ｇ
（７６％）得ることができた。

【００５９】合成例２（例示化合物（３９）の合成）

【００６０】

【化２６】

【００６１】２−アミノ−５−クロロ−３，４−ジシア
ノピロール（６）（６．７８ｇ、４０．７ｍｍｏｌ）に
３６％塩酸３８ｍｌを加え、氷冷攪拌下、亜硝酸ナトリ
ウム（２．９５ｇ、４２．７ｍｍｏｌ）の水５．９ｍｌ
溶液をゆっくり滴下し、そのまま１．５時間攪拌を続
け、化合物（７）を合成した。化合物（８）（９．５８
ｇ、４２７ｍｍｏｌ）のエタノール１７７ｍｌ溶液に氷
冷攪拌下２８％ナトリウムメチラート１０２ｍｌを加え
て調製した溶液に、先に合成した化合物（７）の溶液を
氷冷攪拌下ゆっくりと滴下し、その後１時間攪拌を続け
た（化合物（９）が得られる）。次に反応液を１．５時
間加熱還流攪拌した。その後、反応液よリエタノールを
減圧下留去し、残渣をクロロホルムにとかし、飽和食塩
水にて洗浄、芒硝で乾燥後、減圧下クロロホルムを留去
した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り精製し、化合物（１０）４．１９ｇ（収率（６）より
２９％）を得た。

【００６２】尚、化合物（６）の合成は前記３，４−ジ
シアノピロールをクロル化した後、ニトロ化、鉄還元を
行って合成した。又、化合物（８）の合成は、γ−ラク
トンとベンゼンより公知の方法にて合成した化合物
（ａ）より、「ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサエティ」（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ
Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ）、７６、３２０９（１９５４）に記載の方法に準じ
て合成した。

【００６３】

【化２７】

【００６４】粉末の還元鉄（３．３ｇ、５９．０ｍｍｏ
ｌ）に水１０ｍｌ、塩化アンモニウム（０．３ｇ、５．
９ｍｍｏｌ）および酢酸（０．３４ｍｌ、５．９ｍｍｏ
ｌ）を加え、１５分間加熱還流攪拌後、イソプロパノー
ル３１ｍｌを加え、さらに２０分加熱還流攪拌した。次
に化合物（１０）（４．１ｇ、１１．８ｍｍｏｌ）のイ
ソプロパノール１４ｍｌ溶液を滴下し、２時間加熱還流
攪拌後、反応液を、セライトを濾過助剤に用いて濾過
し、酢酸エチルで残渣を洗浄し、溶液を減圧留去した。

【００６５】残渣を酢酸エチル１６ｍｌ、ジメチルアセ
トアミド２４ｍｌの混液に溶解し、これに化合物（１
１）（５．６ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）を加え、更にトリ
エチルアミン（８．２ｍｌ、５９．０ｍｍｏｌ）を加
え、室温で、４時間攪拌した。水を加え、酢酸エチルで
抽出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄した。芒硝で乾燥
後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラ
フィにより精製し、例示化合物（３９）を６．４６ｇ
（７６％）得ることができた。

【００６６】次に、本発明の一般式（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）または（Ｄ）で表わされる化合物を説明する。Ｒ
_a1およびＲ_a2について説明する。脂肪族基は例えばメチ
ル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ベンジル、２−ヒドロ
キシベンジル、シクロヘキシル、ｔ−オクチル、ビニ
ル、アリル、ｎ−ペンタデシルが挙げられ、好ましくは
炭素数１〜３０の置換されていてもよいアルキル基であ
る。芳香族基は例えばフェニル、ナフチルが挙げられ、
好ましくは炭素数６〜３６の置換されていてもよいフェ
ニル基である。複素環基は例えばチエニル、フリル、ク
ロマニル、モルホリニル、ピペラジル、インドリルが挙
げられる。Ｒ_a2におけるアシル基は例えばアセチル、テ
トラデカノイル、ベンゾイルが挙げられ、好ましくは炭
素数２〜３７の置換されてもよいアシル基である。スル
ホニル基は例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ルが挙げられ、好ましくは炭素数１〜３６の置換されて
もよいスルホニル基である。カルバモイル基は例えばメ
チルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、オクチルカ
ルバモイル、フェニルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニルカルバモイルが挙げられ、好ましくは炭素数２
〜３７の置換されていてもよいカルバモイル基である。
スルファモイル基は例えばメチルスルファモイル、ジエ
チルスルファモイル、オクチルスルファモイル、フェニ
ルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファ
モイルが挙げられ、好ましくは炭素数２〜３７の置換さ
れていてもよいスルファモイル基である。

【００６７】Ｚ_a2でいう窒素原子で結合する複素環基と
は例えば１−ピロリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾ
リル、２−インドリル、１−インドール、７−プリニル
が挙げられ、芳香環を形成する複素環が好ましい。
Ｒ_a3、Ｒ_a4およびＲ_a5における芳香族基、複素環基、お
よびＲ_a5における脂肪族基は、Ｒ_a1およびＲ_a2における
芳香環、複素環基および脂肪族基と同じ意味を表わす。

【００６８】Ｒ_b1における脂肪族基は、Ｒ_a1およびＲ_a2
における脂肪族基と同じ意味を表わす。Ｚ_b1のハロゲン
原子は例えばクロル、ブロム、沃素が挙げられる。

【００６９】Ｚ_c1について説明する。アシル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基は、Ｒ_a2に
おけるそれと同じ意味を表わす。脂肪族オキシカルボニ
ル基は例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ｉ−プロポキシカルボニル、ベンジルオキシカルボ
ニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、ｎ−ヘキサデ
シルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、ペン
タデセニルオキシカルボニルが挙げられ、好ましくは炭
素数２〜３１の置換されていてもよいアルキルオキシカ
ルボニル基である。芳香族オキシカルボニル基は例えば
フェニルオキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル
が挙げられ、好ましくは炭素数７〜３７の置換されてい
てもよいフェニルオキシカルボニル基である。Ｒ_c1、Ｒ
_c2及びＲ_c3の脂肪族基、芳香族基および複素環基は、Ｒ
_a1およびＲ_a2における芳香環、複素環基および脂肪族基
と同じ意味を表わす。

【００７０】Ｒ_d1〜Ｒ_d10 及びＲ_d12 における脂肪族
基、芳香族基、およびＲ_d2〜Ｒ_d10 及びＲ_d12 でいう複
素環基は、Ｒ_a1およびＲ_a2における芳香環、複素環基お
よび脂肪族基と同じ意味を表わす。Ｙにおける無機また
は有機の塩を形成する原子又は原子団としては例えばＬ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、トリエチルアミン、メチル
アミン、アンモニアが挙げられる。Ｒ_d4、Ｒ_d5、Ｒ_d7お
よびＲ_d8におけるアシル基、スルホニル基は、Ｒ_a2にお
けるそれと同じ意味を表わし、脂肪族オキシカルボニル
基は、Ｚ_c1におけるそれと同じ意味を表わす。Ｒ_d4、Ｒ
_d5、Ｒ_d7及びＲ_d8におけるウレイド基は例えばフェニル
ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチルウレイド
が挙げられ、好ましくは炭素数２〜３７のウレイド基で
あり、ウレタン基は例えばメチルウレタン、フェニルウ
レタンが挙げられ、好ましくは炭素数２〜３７のウレタ
ン基である。

【００７１】Ｒ_d6におけるアシル基は、Ｒ_a2におけるそ
れと同じ意味を表わし、脂肪族オキシカルボニル基、芳
香族オキシカルボニル基は、Ｚ_c1におけるそれと同じ意
味を表わす。Ｒ_d6の脂肪族アミノ基は例えばメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、オクチルアミノ、ベンジルアミ
ノ、シクロヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アリルア
ミノ、ヘキサデシルアミノが挙げられ、好ましくは炭素
数１〜３０の置換されてよいアルキルアミノ基である。
芳香族アミノ基は例えばアニリノ、２，４−ジクロルア
ニリノ、４−ｔ−オクチルアニリノ、Ｎ−メチル−アニ
リノ、２−メチルアニリノ、Ｎ−ヘキサデシルアニリノ
が挙げられ、好ましくは炭素数６〜３７の置換されてい
てもよいアニリノ基である。脂肪族オキシ基は例えばメ
トキシ、エトキシ、ｔ−ブチルオキシ、ベンジルオキ
シ、シクロヘキシルオキシが挙げられ、好ましくは炭素
数１〜３０の置換されていてもよいアルコキシ基であ
る。芳香族オキシ基は例えばフェノキシ、２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェノキシ、２−クロルフェノキシ、４−メ
トキシフェノキシが挙げられ、好ましくは炭素数６〜３
７の置換されていてもよいフェノキシ基である。Ｒ_d10
のハロゲン原子は、例えば、クロル、ブロム、沃素が挙
げられ、アシルオキシ基は例えばアセチルオキシ、ベン
ゾイルオキシが挙げられ、好ましくは炭素数２〜３７の
置換されてよいアシルオキシ基である。Ｒ_d10 のスルホ
ニル基はＲ_a2におけるそれと同じ意味を表わす。Ｒ_d11
の加水分解されうる基とは例えばアシル基、スルホニル
基、オキザリル基、シリル基が挙げられる。

【００７２】一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表わされる化合物
は特開昭６３−１５８５４５号記載の方法で測定したｐ
−アニシジンとの二次反応速度定数ｋ₂ （８０℃）が
１．０リットル／ｍｏｌ・ｓｅｃ〜１×１０^-5リットル
／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲である化合物が好ましい。

【００７３】一般式（Ｄ）で表わされる化合物のうち、
Ｒ_d1が芳香族基のものが好ましい。Ｚ_d1が−ＳＯ₂ Ｙで
かつＹが水素原子、無機又は有機の塩を形成する原子ま
たは原子団である時、Ｒ_d1はフェニル基でかつ該フェニ
ル基上の置換基の−ＳＯ₂ Ｙに対するハメットのσ値の
総和が０．５以上の化合物が好ましい。なお、この時、
σ_o 値はσ_p 値で代用する。一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表
わされる化合物のうち、好ましいものは一般式（Ａ）と
（Ｄ）で表わされる化合物である。

【００７４】一般式（Ａ）で表わされる化合物のうち、
下記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされるものが
好ましい。

【００７５】

【化２８】

【００７６】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）において、
Ｒ_e1は一般式（Ａ）のＲ_a1と同じ意味を表わす。Ｌ_e1は
単結合または−Ｏ−を表わし、Ｌ_e2は−Ｏ−または−Ｓ
−を表わす。Ａｒは芳香族基を表わす。Ｒ_e2〜Ｒ_e4は同
一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、
芳香族基、複素環基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、複素環オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、複
素環チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ
基、複素環アミノ基、アシル基、アミド基、スルホンア
ミド基、スルホニル基、脂肪族オキシカルボニル基、芳
香族オキシカルボニル基、スルホ基、カルボキシル基、
ホルミル基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、ウレイド
基、ウレタン基、カルバモイル基またはスルファモイル
基を表わす。Ｒ_e2〜Ｒ_e4の少なくとも２個が互いに結合
して５〜７員環を形成してもよい。Ｚ_e1およびＺ_e2は５
〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
Ｚ_e3は５〜７員の芳香環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。Ｚ_e1〜Ｚ_e3で形成された環は置換基を有
していてもよく、スピロ環、ビシクロ環を形成してもよ
く、さらにベンゼン環、脂環または複素環で縮環されて
いてもよい。

【００７７】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされ
る化合物のうち、特に（Ａ−Ｉ）と（Ａ−III)で表わさ
れるものが好ましい。

【００７８】以下にこれらの化合物の代表例を示すが、
これによって、本発明に使用される化合物が限定される
ものではない。

【００７９】

【化２９】

【００８０】

【化３０】

【００８１】

【化３１】

【００８２】

【化３２】

【００８３】

【化３３】

【００８４】

【化３４】

【００８５】

【化３５】

【００８６】

【化３６】

【００８７】

【化３７】

【００８８】

【化３８】

【００８９】

【化３９】

【００９０】

【化４０】

【００９１】

【化４１】

【００９２】

【化４２】

【００９３】これらの化合物は特開昭６２−１４３０４
８号、同６３−１１５８５５号、同６３−１１５８６６
号、同６３−１５８５４５号、欧州公開特許第２５５７
２２号に記載の方法およびそれらに準じた方法で合成す
ることができる。本発明の好ましい化合物は上記特許お
よび特開昭６２−１７６６５号、同６２−２８３３３８
号、同６２−２２９１４５号、同６４−８６１３９号、
特開平１−２７１７４８号、発明協会公開技報 公技番
号９０−９４１６に具体的に例示されている化合物をも
含む。

【００９４】本発明の一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表される
化合物の使用量は、カプラーの種類により異なるが、用
いられるカプラー１モルに対して０．５〜３００モル
％、好ましくは１〜２００モル％、最も好ましくは５〜
１５０モル％の範囲である。本発明の一般式（Ａ）〜
（Ｄ）で表わされる化合物は、一般式（Ｉ）あるいは
（II）で表わされるカプラーと共乳化されて用いられる
場合は特に好ましい。

【００９５】本発明の一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表わされ
る化合物は公知の褪色防止剤と併用して用いても良く、
その場合褪色防止効果はさらに大きくなる。同様に、一
般式（Ａ）〜（Ｄ）で表わされる化合物を２種以上併用
してもかまわない。

【００９６】公知の褪色防止剤としてはハイドロキノン
類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類、紫外線吸収
剤およびこれら各化合物のフェノール性水酸基をシリル
化、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が
代表例として挙げられる。また、（ビスサリチルアルド
キシマト）ニッケル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアル
キルジチオカルバマト）ニッケル錯体に代表される金属
錯体なども使用できる。

【００９７】有機褪色防止剤の具体例としては、米国特
許第２，３６０，２９０号、同２，４１８，６１３号、
同２，７００，４５３号、同２，７０１，１９７号、同
２，７２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同
２，７３５，７６５号、同３，９８２，９４４号、同
４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１
号、米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８１６，
０２８号等に記載のハイドロキノン類；米国特許第３，
４３２，３００号、同３，５７３，０５０号、同３，５
７４，６２７号、同３，６９８，９０９号、同３，７６
４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号等に記載の
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクロマン
類、スピロクロマン類；米国特許第４，３６０，５８９
号に記載のスピロインダン類；米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号等に記載
のｐ−アルコキシフェノール類；米国特許第３，７０
０，４５５号、同４，２２８，２３５号、特開昭５２−
７２２２４号、特公昭５２−６６２３号等に記載のヒン
ダードフェノール類；米国特許第３，４５７，０７９号
に記載の没食子酸誘導体；米国特許第４，３３２，８８
６号に記載のメチレンジオキシベンゼン類；特公昭５６
−２１１４４記載のアミノフェノール類；米国特許第
３，３３６，１３５号、同４，２６８，５９３号、英国
特許第１，３２６，８８９号、同１，３５４，３１３
号、同１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０
号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６
号、同５９−７８３４４号等に記載のヒンダードアミン
類；米国特許第４，０５０，９３８号、同４，２４１，
１５５号、英国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号等に
記載の金属錯体等が挙げられる。

【００９８】本発明の感光材料は、本発明のシアンカプ
ラーと本発明の油溶性化合物を含有する層を支持体上に
少なくとも１層有すればよく、その層としては、支持体
上の親水性コロイド層であればよい。一般的な感光材料
は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少な
くとも一層ずつこの順で塗設して構成することができる
が、これと異なる順序であっても良い。また、赤外感光
性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくと
も一つの替りに用いることができる。これらの感光性乳
剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化
銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形成す
るカラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を
行なうことができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。本発明のシアンカプラー及び本発明の油
溶性化合物を感光材料に適用する場合には特に赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層に使用することが好ましい。本発明の
シアンカプラーの感光材料中の含有量は、ハロゲン化銀
１モル当り１×１０^-3モル〜１モルが適当であり、好ま
しくは、２×１０^-3モル〜３×１０^-1モルである。

【００９９】本発明のシアンカプラー及び本発明の油溶
性化合物は、種々の公知分散方法により感光材料に導入
でき、高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸点有機溶媒を
併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲ
ン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好ましい。水中
油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第
２，３２２，０２７号などに記載されている。また、ポ
リマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の工程、
効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，
１９９，３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４
１，２７４号、同２，５４１，２３０号、特公昭５３−
４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０４号等に記
載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる分散
法についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号
に記載されている。

【０１００】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒として、フタール酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロへキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−
ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチル
ブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル酸（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類またはフェノール類（イソステ
アリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ノールなど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジ
ブトキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テ
トラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチ
ル、ジエチルアゼレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−
ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニ
リンなど）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜
８０％のパラフィン類）、トリメシン酸エステル類（例
えば、トリメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレン、フェノール類（例えば、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシ
ルオキシフェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフ
ェノール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニ
ル）フェノール）、カルボン酸類（例えば、２−（２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキ
シオクタンデカン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ
−２（エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）な
どが挙げられる。また補助溶媒として沸点が３０℃以上
約１６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミド）を併用してもよい。高沸点有機溶媒
はカプラーに対して重量比で０〜２．０倍量、好ましく
は０〜１．０倍量で使用できる。

【０１０１】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感材を処理するために適用され
る処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特
に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されて
いるものが好ましく用いられる。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】

【表２】

【０１０４】

【表３】

【０１０５】

【表４】

【０１０６】

【表５】

【０１０７】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上、更には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀また
は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【０１０８】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける
化学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、
支持体の耐水性樹脂層に２〜４価のアルコール類（例え
ばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタ
ンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）
含有させるのが好ましい。

【０１０９】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。

【０１１０】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時ま
たは単独に用いることが、例えば処理後の保存における
膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反
応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作
用を防止する上で好ましい。

【０１１１】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１１２】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０１１３】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【０１１４】本発明は、例えばカラーペーパー、カラー
反転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーネガフ
ィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム等に
適用できる。中でも、反射支持体を有するカラー感光材
料（例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー）やポ
ジ画像を形成するカラー感光材料（例えば、直接ポジカ
ラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー反転フィル
ム）への適用が好ましく、特に、反射支持体を有するカ
ラー感光材料への適用が好ましい。

【０１１５】本発明を実施するには、芳香族第一級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体とカップリングして、それぞ
れマゼンタ、イエローに発色するマゼンタ色素形成カプ
ラーおよびイエロー色素形成カプラーと組み合わせて使
用することが好ましい。また、場合によっては、従来か
ら知られているフェノール系あるいはナフトール系のシ
アン色素形成カプラーと組み合わせて使用することも好
ましい。

【０１１６】これらの組み合わせて用いるカプラーは銀
イオンに対し４当量であっても、２当量であっても良
く、またポリマー、オリゴマー状であっても良い。さら
に組み合わせて用いるカプラーが単独であっても、２種
類以上の混合であっても良い。

【０１１７】本発明において本発明のシアンカプラーと
併用するのに好ましいカプラーについて説明する。シア
ンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール系カ
プラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１２号、
同４，１４６，３９６号、同４，２２８，２３３号、同
４，２９６，２００号、同２，３６９，９２９号、同
２，８０１，１７１号、同２，７７２，１６２号、同
２，８９５，８２６号、同３，７７２，００２号、同
３，７５８，３０８号、同４，３３４，０１１号、同
４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７
２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９，４
５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同４，３
３３，９９９号、同４，７７５，６１６号、同４，４５
１，５５９号、同４，４２７，７６７号、同４，６９
０，８８９号、同４，２５４，２１２号、同４，２９
６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のも
のが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４
−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記
載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８
１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも併用
することができる。特に好ましいシアンカプラーとして
は、特開平２−１３９５４４号の第１７頁左下欄〜第２
０頁左下欄記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）のカプ
ラーが挙げられる。これらのシアンカプラーは本発明の
効果を奏する範囲で本発明のシアンカプラーと同一層で
用いてもよいし、別の層で用いてもよい。

【０１１８】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４
３２号、同３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、特開
昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３
０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，
６５４号、同４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８
／０４７９５号等に記載のものがより好ましい。特に好
ましいマゼンタカプラーとしては、特開平２−１３９５
４４号の第３頁右下欄〜第１０頁右下欄の一般式（Ｉ）
のピラゾロアゾール系のマゼンタカプラー及び特開平２
−１３９５４４号の第１７頁左下欄〜第２１頁左上欄の
一般式（Ｍ−１）の５−ピラゾロンマゼンタカプラーが
挙げられる。最も好ましいのは上述のピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーである。

【０１１９】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同４，０２２，６２０号、
同４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許第１，４２５，０２０号、同１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同４，３１４，
０２３号、同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９，４７３号、特開昭６３−２３１４５号、同６３−１
２３０４７号、特開平１−２５０９４４号、同１−２１
３６４８号等に記載のものが本発明の効果を害しない限
り併用することができる。特に好ましいイエローカプラ
ーは、特開平２−１３９５４４号の第１８頁左上欄〜第
２２頁左下欄記載の一般式（Ｙ）で表わされるイエロー
カプラー、欧州特許公開第０４４７９６９号記載のアシ
ル基に特徴のあるアシルアセトアミド系イエローカプラ
ー、及び欧州特許公開第０４４６８６３Ａ２号記載の一
般式（Ｃｐ−２）のイエローカプラーが挙げられる。

【０１２０】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で使用できる。現像抑
制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌Ｎｏ．
１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７
−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−
１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許第
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されたものが好ましい。

【０１２１】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。

【０１２２】その他、本発明の感光材料に併用できるカ
プラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２
号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１８号
等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、同６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、ＲＤ誌Ｎｏ．１１４４９号、同誌Ｎｏ．２４２４１
号、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記
載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号
に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラー等が挙げられる。

【０１２３】本発明でこれらの併用することのできるカ
ラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化銀
１モル当り０．００１〜１モルの範囲であり、好ましく
はイエローカプラーでは、０．０１〜０．５モル、マゼ
ンタカプラーでは、０．００３〜０．３モル、シアンカ
プラーでは、０．００２〜０．３モルである。

【０１２４】本発明の感光材料は、色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。

【０１２５】また、シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに
隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより
効果的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば米国特許第３，３１４，７９４号や同
３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば米国特許第３，
７０５，８０５号、同３，７０７，３９５号に記載のも
の）、ブタジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２
９号に記載のもの）あるいはベンズオキサゾール化合物
（例えば米国特許第３，４０６，０７０号や同４，２７
１，３０７号に記載のもの）を用いることができる。紫
外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシア
ン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなど
を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒
染されてもよい。なかでも前記のアリール基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物が好ましい。

【０１２６】本発明に従った感光材料は、前述のＲＤ
Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、及び同Ｎｏ．１８７
１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。例えば、発色現像処理工
程、脱銀処理工程、水洗処理工程が行われる。脱銀処理
工程では、漂白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定
着工程の代わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工
程を行うこもできるし、漂白処理工程、定着処理工程、
漂白定着工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処
理工程のかわりに安定化工程を行ってもよいし、水洗処
理工程の後に安定化工程を行ってもよい。また発色現
像、漂白、定着を１浴中で行う１浴現像漂白定着処理液
を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。これら
の処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中和
工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、
捕力工程等を行ってもよい。上述の工程間には任意に中
間水洗工程を設けてもよい。これら処理において発色現
像処理工程の代わりにいわゆるアクチベータ処理工程を
行ってもよい。

【０１２７】

【実施例】

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（１０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。

【０１２８】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ｃｃに溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０ｃｃ及び
クエン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇ
に乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭
化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大
サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：
７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、
それぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀
０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製され
た。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ及びＢが
銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ
２．０×１０^-4、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それ
ぞれ２．５×１０^-4モル添加されている。また、この乳
剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行なわ
れた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混
合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を
調製した。

【０１２９】第５層塗布液調整 シアンカプラー（ＥｘＣ）２６．０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−２）１８．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）３
０．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１０．０ｇ、色像
安定剤（Ｃｐｄ−１０）１０．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１１）１．０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）２０．０
ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）１．０ｇに酢酸エチル６０．
０ｃｃを加えて溶解し、この溶液をドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む２０％ゼラチン水溶液
５００ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザーにて乳
化分散させて乳化分散物Ｃを調整した。一方、塩臭化銀
乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイ
ズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混
合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれ
ぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ
０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）が調
整された。この乳剤Ｃには下記に示す赤感性増感色素Ｅ
が銀１モル当たり大サイズ乳剤Ｃに対しては０．９×１
０^-4モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては１．１×１０
^-4モル添加されている。さらに下記に示す化合物Ｆがハ
ロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル添加されて
いる。またこの乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤
が添加して行なわれた。前記の乳化分散物Ｃとこの赤感
性塩臭化銀乳剤Ｃとを混合溶解し、以下に示す組成とな
るように第５層塗布液を調整した。

【０１３０】第２層から第４層、第６層及び第７層用の
塗布液も第１層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
に防腐剤Ｃｐｄ−１４とＣｐｄ−１５をそれぞれ全量が
２５．０ｍｇ／ｍ² と５０ｍｇ／ｍ² となるように添加
した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤に用いた分光増感
色素を以下に示す。

【０１３１】

【表６】

【０１３２】

【表７】

【０１３３】

【表８】

【０１３４】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１３５】

【化４３】

【０１３６】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１３７】

【表９】

【０１３８】

【表１０】

【０１３９】

【表１１】

【０１４０】

【化４４】

【０１４１】

【化４５】

【０１４２】

【化４６】

【０１４３】

【化４７】

【０１４４】

【化４８】

【０１４５】

【化４９】

【０１４６】

【化５０】

【０１４７】まず、試料１０１に感光計（富士写真フイ
ルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°
Ｋ）を使用し、塗布銀量の約３０％が現像されるような
グレイの露光を与えた。露光の終了した試料を、ペーパ
ー処理機を用いて、下記処理工程および処理液組成の液
を使用して、連続処理を実施し、ランニング平衡状態の
現像処理状態を作製した。

【０１４８】

【表１２】

【０１４９】各処理液の組成は以下の通りである。

【０１５０】

【表１３】

【０１５１】

【表１４】

【０１５２】比較用に用いたカプラーの構造は以下のと
おりである。

【０１５３】

【化５１】

【０１５４】次に試料１０１の第５層のシアンカプラー
（ＥｘＣ）を表Ａに示した比較カプラーおよび本発明の
カプラーと等モル量になる様に置き換え、さらに表Ａに
示した本発明の親油性添加剤を添加した試料１０２〜１
６４を作製した。尚、試料１１８〜１２１は試料１０１
の第３層のマゼンタカプラー（ＥｘＭ）をＭ−１に等モ
ル量で置きかえ、さらに表Ａに示した本発明の親油性添
加剤を添加した。添加量は重量％で示した。

【０１５５】これらの試料を３色分解露光した後、前述
のランニング処理液で処理し、シアン発色部位を赤色光
で濃度測定した。得られたセンシトメトリー曲線から、
シアン最大発色濃度Ｄmax とシアンカブリ濃度Ｄmin
（Ｆｒ）を読み取った。次にこれらの処理後の試料を６
０℃、７０％ＲＨ下に３日間保存し、再びシアン濃度の
測定を行なった。この時のカブリ部の濃度をＤmin （６
０℃、７０％、３ｄ）とした。得られた結果を表Ａに示
した。ただし試料１１８〜１２１にはマゼンタ発色部位
を緑色光で濃度測定し、マゼンタ最大発色濃度とマゼン
タカブリ濃度を読みとった。

【０１５６】

【表１５】

【０１５７】

【表１６】

【０１５８】

【表１７】

【０１５９】表Ａから、本発明のカプラーは比較カプラ
ーはＥｘＣ、Ｒ−１、Ｒ−２に対して高い発色濃度を与
えることがわかる。生成した色素の色相に関しては、本
発明のカプラーはいずれも比較カプラーＥｘＣに対して
目視でもにごりの少ない澄んだ色をしているのが確認さ
れた。比較カプラーＲ−１およびＲ−２はいずれも発色
濃度が低い。本発明の添加剤を加えることにより、その
発色濃度はさらに低下する傾向にあり、実用上好ましく
ない。また無添加の試料に対して処理直後のステインは
ほとんど改良されておらず、６０℃、７０％下での経時
ステインもわずかに改良が見られる程度である。

【０１６０】マゼンタ発色するピロロトリアゾール型カ
プラー（Ｍ−１）に関しても、処理直後および６０℃、
７０％経時でのステインの改良効果は大きいとは言えな
い。

【０１６１】一方、本発明のシアンカプラーは高い発色
濃度を与えるものの単独で用いたときのステイン（特に
６０℃、７０％の経時ステイン）が大きいのが問題であ
る。本発明の添加剤と組み合わせた時、比較カプラーＲ
−２、Ｒ−３で見られた発色濃度の低下はほとんど起き
ていないのがわかる。また処理直後のステインおよび６
０℃、７０％経時後のステインは比較カプラーＲ−２お
よびＲ−３の場合と比べて著しく大きく、本発明の添加
剤がピロロトリアゾール型のシアンカプラーに対してき
わめて有効であることがわかる。

【０１６２】実施例２ 実施例１の試料１０１、１０２、１０４、１１０、１１
２、１２２、１２４、１５５、１５６においてイエロー
カプラー（ＥｘＹ）を以下に示すイエローカプラーＥｘ
Ｙ−１及びＥｘＹ−２に置きかえた試料を作製し、実施
例１と同様の評価を行なった。この際イエローカプラー
およびハロゲン化銀の塗布量は実施例１の８０モル％と
した。

【０１６３】

【化５２】

【０１６４】この場合にも実施例１と同様の結果が得ら
れた。

【０１６５】実施例３ 特開平３−２１３８５３号の実施例１の多層カラー感光
材料試料１０１の第３層、第４層、第５層のＥｘ−２を
本発明のシアンカプラー（３）、（１５）、（３９）、
（１６）、（２０）に置きかえ、更に本発明の油溶性化
合物ＳＴ−２、ＳＴ−７、ＳＴ−１４、ＳＴ−４７をカ
プラーに対して２５重量％添加した試料を作製し、特開
平３−２１３８５３号の実施例１の処理Ｎｏ．１−６で
行なった。

【０１６６】上記各試料を赤色光で濃度測定しセンシト
メトリー曲線を得、これよりカブリ濃度を読み取った。
またこの試料を６０℃、７０％ＲＨ下で２日間保存した
後、再び赤色光域でのカブリ濃度を測定した。この場合
にも本発明のカプラーは本発明の添加剤と組み合わせた
ときに実施例１と同様のＤmin 低減の効果が見られた。

【０１６７】さらに第１１層、第１２層、第１３層のＥ
ｘ−８、Ｅｘ−９をそれぞれ以下に示すＥｘＹ−３、Ｅ
ｘＹ−４に等モル量になるように置き換えた試料につい
ても同様の評価を行ない、上記と同様の効果が得られる
ことを確認した。

【０１６８】

【化５３】

【０１６９】

【化５４】

【０１７０】実施例４ 特開平２−８５４号の実施例１の試料１０１の第３層、
第４層、第５層のシアンカプラーＣ−１、Ｃ−２、Ｃ−
６、Ｃ−８を本願実施例２で示した本発明のシアンカプ
ラーに等モル量になるようにおきかえ、さらに本願の実
施例１で示した油溶性化合物をカプラーに対して３３．
３重量％添加した試料を作製し、特開平２−８５４号実
施例１に記載の処理を行なった。この試料についても実
施例１を同じ方法で退色の評価を行なった。この場合に
もやはり実施例１とほぼ同様の結果が得られた。

【０１７１】実施例５ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラ
ー写真感光材料において、第３層、第４層のＥｘＣ−１
あるいはＥｘＣ−２を本発明のカプラー（１）、
（２）、（３４）、（３６）、（１５）、（１９）また
は（４８）に等モル置き換え、さらにそれぞれの第３層
および第４層に本発明の化合物ＳＴ−１、ＳＴ−７、Ｓ
Ｔ−１０、ＳＴ−１４、ＳＴ−１６、ＳＴ−２１、ＳＴ
−２４、ＳＴ−２６、ＳＴ−２９、ＳＴ−３２、ＳＴ−
３４、ＳＴ−３６、ＳＴ−３７、ＳＴ−４１、ＳＴ−４
６、ＳＴ−４７、ＳＴ−５０、ＳＴ−５１、ＳＴ−５
７、ＳＴ−６０、ＳＴ−６３またはＳＴ−６４をカプラ
ーに対して５０モル％添加し、他は特開平１−１５８４
３１号公報に記載の実施例２のカラー写真感光材料と同
様にして試料を調整した。また、上記これらの試料にお
いて、第６層または第７層のマゼンカプラーＥｘＭ−１
あるいはＥｘＭ−２を以下に示すＥｘＭ−３に等モル置
き換え、第１１層または第１２層のイエローカプラーＥ
ｘＹ−１を以下に示すＥｘＹ−２に等モル置き換えた以
外は上記試料と同様にして試料を調整した。

【０１７２】

【化５５】

【０１７３】これらの試料を特開平１−１５８４３１号
公報に記載の実施例２と同様に露光、現像処理し、本願
の実施例１と同様にしてシアンステインを評価したとこ
ろ、本発明の組合せの試料はいずれもシアンステインの
発生が実質的に観測されず、本発明の化合物はこの感光
材料系でも優れた効果を示すことがわかった。

【０１７４】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）または（II）で表
わされるピロロトリアゾール系シアンカプラーと本発明
の一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表わされる化合物を組み合わ
せたハロゲン化銀カラー写真感光材料は、シアンカブ
リ、経時のシアンステインの発生が抑制され、かつ色像
堅牢性も優れる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年２月２２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】以下に本発明について詳細に説明する。こ
こで、本明細書中、式（Ｉ）および式（II）で用いられ
るハメットの置換基定数σ_p 値について若干説明する。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす
置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．
Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、
これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に
求められた置換基定数にはσ_p 値とσ_m 値があり、これ
らの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、
例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａ
ｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、
１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領
域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南
光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメ
ットの置換基定数σ_p により限定したり、説明したりす
るが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値があ
る置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値
が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場
合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むこと
はいうまでもない。本発明の一般式（Ｉ）、（II）で表
わされる化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の
電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσ_p 値
を使用する。本発明においては今後、σ_p 値をこのよう
な意味で使用する。本発明でいう親油性とは室温下での
水に対する溶解度が１０％以下のものである。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】本明細書中、脂肪族とは、直鎖、分岐又は
環状で飽和であっても不飽和であってもよく、例えばア
ルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ま
たはシクロアルケニルを表わし、これらはさらに置換基
を有していても良い。また、芳香族とはアリールを表わ
し、これはさらに置換基を有していても良く、複素環と
は環内にヘテロ原子を持つものであり、芳香族であるも
のをも含み、さらに置換基を有してもかまわない。本明
細書中の置換基およびこれらの脂肪族、芳香族及び複素
環における有してもよい置換基としては、特に規定のな
い限り置換可能な基であればよく、例えば脂肪族基、芳
香族基、複素環基、アシル基、アシルオキシ基、アシル
アミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環オ
キシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカル
ボニル基、複素環オキシカルボニル基、脂肪族カルバモ
イル基、芳香族カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、
芳香族スルホニル基、脂肪族スルファモイル基、芳香族
スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、芳香族ス
ルホンアミド基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基、脂
肪族スルフィニル基、芳香族スルフィニル基、脂肪族チ
オ基、芳香族チオ基、メルカプト基、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、ヒドロキシアミノ基、ハロゲン原子
等を挙げることができる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀感
光材料中、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有させるには、いわゆる内型カプラーにすることが好ま
しく、そのためには、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ ，Ｘの少なくと
も１つの基が所謂バラスト基（好ましくは、総炭素数１
０以上）であることが好ましく、総炭素数１０〜５０で
あることがより好ましい。特にＲ₃ においてバラスト基
を有することが好ましい。本発明において一般式（Ｉ）
で表わされるシアンカプラーが発色性の点で好ましく、
特に一般式（Ｉ−ａ）で表わされるシアンカプラーが効
果の点で好ましい。以下に本発明のカプラーの具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５１】

【化２３】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６６】次に、本発明の一般式（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）または（Ｄ）で表わされる化合物を説明する。実
質的に無色の生成物を生ずるとは、得られた生成物の視
外又は可視スペクトルにおいて４００ｎｍ以上に主吸収
がない化合物であって、未露光部又は白地部分が得られ
た生成物によってステイン物質とならない化合物になる
ことを意味する。Ｒ_a1およびＲ_a2について説明する。脂
肪族基は例えばメチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ベ
ンジル、２−ヒドロキシベンジル、シクロヘキシル、ｔ
−オクチル、ビニル、アリル、ｎ−ペンタデシルが挙げ
られ、好ましくは炭素数１〜３０の置換されていてもよ
いアルキル基である。芳香族基は例えばフェニル、ナフ
チルが挙げられ、好ましくは炭素数６〜３６の置換され
ていてもよいフェニル基である。複素環基は例えばチエ
ニル、フリル、クロマニル、モルホリニル、ピペラジ
ル、インドリルが挙げられる。Ｒ_a2におけるアシル基は
例えばアセチル、テトラデカノイル、ベンゾイルが挙げ
られ、好ましくは炭素数２〜３７の置換されてもよいア
シル基である。スルホニル基は例えばメタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニルが挙げられ、好ましくは炭素数
１〜３６の置換されてもよいスルホニル基である。カル
バモイル基は例えばメチルカルバモイル、ジエチルカル
バモイル、オクチルカルバモイル、フェニルカルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイルが挙げら
れ、好ましくは炭素数２〜３７の置換されていてもよい
カルバモイル基である。スルファモイル基は例えばメチ
ルスルファモイル、ジエチルスルファモイル、オクチル
スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｎ−メチル
−Ｎ−フェニルスルファモイルが挙げられ、好ましくは
炭素数２〜３７の置換されていてもよいスルファモイル
基である。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７０】Ｒ_d1〜Ｒ_d10 及びＲ_d12 における脂肪族
基、芳香族基、およびＲ_d2〜Ｒ_d9 及びＲ_d12 でいう複素
環基は、Ｒ_a1およびＲ_a2における芳香環、複素環基およ
び脂肪族基と同じ意味を表わす。Ｙにおける無機または
有機の塩を形成する原子又は原子団としては例えばＬ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、トリエチルアミン、メチル
アミン、アンモニアが挙げられる。Ｒ_d4、Ｒ_d5、Ｒ_d7お
よびＲ_d8におけるアシル基、スルホニル基は、Ｒ_a2にお
けるそれと同じ意味を表わし、脂肪族オキシカルボニル
基は、Ｚ_c1におけるそれと同じ意味を表わす。Ｒ_d4、Ｒ
_d5、Ｒ_d7及びＲ_d8におけるウレイド基は例えばフェニル
ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチルウレイド
が挙げられ、好ましくは炭素数２〜３７のウレイド基で
あり、ウレタン基は例えばメチルウレタン、フェニルウ
レタンが挙げられ、好ましくは炭素数２〜３７のウレタ
ン基である。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７３】一般式（Ｄ）で表わされる化合物のうち、
Ｒ_d1が芳香族基のものが好ましい。Ｚ_d1が−ＳＯ₂ Ｙで
かつＹが水素原子、無機又は有機の塩を形成する原子ま
たは原子団である時、Ｒ_d1はフェニル基でかつ該フェニ
ル基上の置換基の−ＳＯ₂ Ｙに対するハメットのσ値の
総和（σ_o 値、σ_p 値、σ_m 値の総和）が０．５以上の
化合物が好ましい。σ値の総和の上限としては２．０程
度である。なお、この時、σ_o 値はσ_p 値で代用する。
一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表わされる化合物のうち、好ま
しいものは一般式（Ａ）と（Ｄ）で表わされる化合物で
ある。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９５】本発明の一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表わされ
る化合物は公知の褪色防止剤と併用して用いても良く、
その場合褪色防止効果はさらに大きくなる。同様に、一
般式（Ａ）〜（Ｄ）で表わされる化合物を２種以上併用
してもかまわない。特に一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表わさ
れる化合物と一般式（Ｄ）で表わされる化合物との併用
は好ましく、シアンステインの発生が著しく低減され
る。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３５】

【化４３】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一
   般式（Ｉ）又は（II）で表されるシアンカプラーから選
   ばれる少なくとも一種と、ｐＨ８以下の条件で芳香族第
   一級アミンカラー現像主薬と化学結合し、実質的に無色
   の生成物を生ずる下記一般式（Ａ）、（Ｂ）若しくは
   （Ｃ）で表される親油性化合物から選ばれる少なくとも
   一種及び／またはｐＨ８以下の条件で芳香族第一級アミ
   ンカラー現像主薬の酸化体と化学結合し、実質的に無色
   の生成物を生ずる下記一般式（Ｄ）で表される親油性化
   合物から選ばれる少なくとも一種とを含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式（Ｉ）及び（II）中、Ｚａ及びＺｂはそれぞれ−Ｃ
   （Ｒ₃ ）＝又は−Ｎ＝を表す。但し、Ｚａ及びＺｂの何
   れか一方は−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ₃ ）＝であ
   る。Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれハメットの置換基定数σ_p
   値が０．２０以上の電子吸引性基を表し、且つＲ₁ とＲ
   ₂ のσ_p 値の和は０．６５以上である。Ｒ₃は水素原子
   又は置換基を表す。Ｘは水素原子又は芳香族第一級アミ
   ンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応におい
   て離脱しうる基を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸの基が
   二価の基になり、二量体以上の多量体や高分子鎖と結合
   して単重合体若しくは共重合体を形成してもよい。 【化２】 一般式（Ａ）において、Ｌ_a1は単結合、−Ｏ−、−Ｓ
   −、−ＣＯ−または−Ｎ（Ｒ_a2）−を表す。Ｒ_a1および
   Ｒ_a2は同一でも異なってもよく、それぞれ脂肪族基、芳
   香族基または複素環基を表し、Ｒ_a2はさらに水素原子、
   アシル基、スルホニル基、カルバモイル基またはスルフ
   ァモイル基を表す。Ｚ_a1は酸素原子またはイオウ原子を
   表す。Ｚ_a2は水素原子_, −Ｏ−Ｒ_a3、−Ｓ−Ｒ_a4、−Ｌ
   _a2−Ｃ（＝Ｚ_a1′）Ｒ_a5または窒素原子で結合する複素
   環基を表す。Ｒ_a3およびＲ_a4は同一でも異なってもよ
   く、それぞれ置換基を有してもよいビニル基、芳香族基
   または複素環基を表す。Ｌ_a2は−Ｏ−または−Ｓ−を表
   わす。Ｚ_a1′はＺ_a1と同義である。Ｒ_a5は脂肪族基、芳
   香族基または複素環基を表す。Ｒ_a1、Ｒ_a2またはＺ_a2の
   少なくとも２個が互いに結合して５〜７員環を形成して
   もよい。一般式（Ｂ）において、Ｒ_b1は脂肪族基を表
   す。Ｚ_b1はハロゲン原子を表す。一般式（Ｃ）におい
   て、Ｚ_c1はシアノ基、アシル基、ホルミル基、脂肪族オ
   キシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、カルバ
   モイル基、スルファモイル基またはスルホニル基を表
   す。Ｒ_c1、Ｒ_c2およびＲ_c3は同一でも異なってもよく、
   それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基また
   はＺ_c1を表す。Ｒ_c1、Ｒ_c2、Ｒ_c3およびＺ_c1の少なくと
   も２個が互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。
   一般式（Ｄ）において、Ｒ_d1は脂肪族基または芳香族基
   を表す。Ｚ_d1はメルカプト基または−ＳＯ₂ Ｙを表す。
   Ｙは水素原子、無機又は有機の塩を形成する原子又は原
   子団、−ＮＨＮ＝Ｃ（Ｒ_d2）Ｒ_d3、−Ｎ（Ｒ_d4）−Ｎ
   （Ｒ_d5）−ＳＯ₂Ｒ_d6、−Ｎ（Ｒ_d7）−Ｎ（Ｒ_d8）−Ｃ
   ＯＲ_d9または−Ｃ（Ｒ_d10 ）（ＯＲ_d11 ）−ＣＯＲ_d12
   を表す。ここでＲ_d2およびＲ_d3は同一でも異なってもよ
   く、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素
   環基を表す。Ｒ_d2とＲ_d3が互いに結合して５〜７員環を
   形成してもよい。Ｒ_d4、Ｒ_d5、Ｒ_d7およびＲ_d8は同一で
   も異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香
   族基、複素環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル
   基、スルホニル基、ウレイド基又はウレタン基を表す。
   ただし、Ｒ_d4とＲ_d5のうち少なくとも一方、およびＲ_d7
   とＲ_d8のうちの少なくとも一方は水素原子である。Ｒ_d6
   およびＲ_d9は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素
   環基を表す。Ｒ_d6はさらに脂肪族アミノ基、芳香族アミ
   ノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、アシル基、脂
   肪族オキシカルボニル基、または芳香族オキシカルボニ
   ル基を表す。ここでＲ_d4、Ｒ_d5、Ｒ_d6のうちの少なくと
   も２つの基が互いに結合して５〜７員環を形成してもよ
   く、またＲ_d7、Ｒ_d8、Ｒ_d9のうちの少なくとも２つの基
   が互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。Ｒ_d12
   は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表し、
   Ｒ_d10 は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原
   子、アシルオキシ基又はスルホニル基を表す。Ｒ_d11 は
   水素原子または加水分解されうる基を表す。