JPH02188750A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは発色性に優れたシアン色素形成カプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

シアン色画像形成カプラーとして、これまでフェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられている。

ところが、従来用いられているフェノール類及びす７ト
ール類から得られるシアン画像には色再現上大きな問題
がある。それは、吸収の短波側のキレが悪く、縁領域に
も不要な吸収すなわち不整吸収を持つことである。これ
により、ネガにおいてはマスキング等による不整吸収の
補正を行なわざるを得ず、またペーパーの場合は補正の
手段がなく、色再現性をかなり悪化させているのが現状
である。

又、従来用いられているフェノール類及びナフトール類
から得られる色素画像は、その保存性においても幾つか
の問題点が残されていた。例えば米国特許２，３６７．
５３１号及び同２，４２３．７３０号に記載の２−アシ
ルアミノフェノールシアンカプラーよす得られる色素画
像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許２，３６９．９
２９号及び同２，７７２，１６２号に記載の２．５−ジ
アシルアミノフェノールシアンカプラーより得られる色
素画像は、一般に光堅牢性が劣り、ｌ−ヒドロキシ−２
−ナツタミドシアンカプラーから得られる色素画像は、
一般に光及び熱堅牢性の両面で不十分である。

又、米国特許４，１２２．３６９号、特開昭５７−１５
５５３８号、同５７−１５７２４６号などに記載されて
いる２、５−ジアシルアミノフェノールシアンカプラー
や米国特許３゜８８０．６６１号に記載されているバラ
スト部分にヒドロキシル基を有する２、５−ジアシルア
ミノフェノールシアンカプラーも、その色素画像を長期
保存するには、光・熱に対する堅牢性や、イエローステ
ィンの発生の点で、未だ十分満足できるレベルは得られ
ていない。

これらの問題点を解決することを目的として、特開昭６
３−１９９３５２号、同６３−２５０６４９号、同６３
−２５０６５０号などにピラゾロアゾール型のシアンカ
プラーが提案されている。

しかしながら、これらのカプラーは、いずれも形成され
る発色色素の吸収波長を満足させるために、電子吸引性
基及び水素結合性の基が導入しであるため、カップリン
グ活性が大巾に低下し、従来のフェノール及びナフトー
ルをシアンカプラーに較べて、発色性が極めて悪いこと
が最大の問題点となっていた。

そこで本発明者らは、前記問題点について種々検討した
結果、良好な発色性を有するピラゾロアゾール型のシア
ンカプラーを発見することに成功し、本発明を完成する
に至った。

〔発明の目的〕

従って本発明の第１の目的は、発色性が良好で十分な発
色濃度が得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

又、本発明の第２の目的は、吸収のキレがシャープで青
及び縁領域に吸収が少ない、いわゆる分光吸収特性に優
れた鮮明なシアン画像を与えるハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

更に第３の目的は、熱・湿度に対し色相の変化を起こさ
ないシアン画像を形成し得るハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式（１）で表される基が
アゾール環に直接結合しているピラゾロアゾール型カプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て達成された。

一般式ＣＩ） 一ズＸ−Ｙ５ｆＲ。

式中、Ｘ及びＹは各々、置換もしくは無置換のメチン鎖
又は窒素原子を表し、Ｒ，Ｊよ水素原子又は置換基を表
す。ｎはｌ又は２を表し、ｎが２の場合二つのＸ、二つ
のＹは、それぞれ同じでも異なっていてもよい。又、Ｘ
　、Ｙ　、Ｒｒのいずれか二つが互いに結合してベンゼ
ン環以外の環状構造を形成してもよい。

以下、本発明をより具体的に説明する。

上記一般式（Ｉ）において、Ｒ６が表す置換基としては
特に制限はない。代表的には、アルキル、アリール、ア
ニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ
、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の′各
層が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びニトロ、
ヒドロキシル、シクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの６基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

Ｒ，で表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒ，で表されるアリール基きしては、フェニル基が好ま
しい。

Ｒ３で表されるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒ１で表されるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙
げられる。

Ｒ１で表されるアルキルチオ基、アリールチオ基におけ
るアルキル成分、アリール成分は上記Ｒ。

で表されるアルキル基、アリール基が挙げられる。

Ｒ，で表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２
のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特
に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分
岐でもよい。

Ｒ８で表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒ１で表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基環：スルフィニル基として
はアルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等
； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等　； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等　： スル７アモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等　； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等　：複素環オキシ基として
は５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３
．４．５．６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、
ｌ−７エニルテトラゾールー５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１゜３．５−トリア
ゾール−６−チオ基等　；シロキシ基としてはトリメチ
ルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチル
シロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイミド基
等　； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３１へブタン−
１−イル等　； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２゜１
］へブタン−１−イル、トリシクロ［３，３，１，ｌ”
・７１デカン−１−イル、７．７−シフチルービシクロ
［２゜２．１〕ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒ＋の内、特に好ましいのはアリール基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキ
シカルボニル基である。

−数式（１）において、Ｘ　、Ｙ　、Ｒ、のいずれか二
つが結合して形成できる環状構造の内、好ましいものは
、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピロール
環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、
テトラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、フラ
ン環、チオフェン環、オキサジアゾール環、チアジアゾ
ール環である。

本発明に係るピラゾロアゾールカプラーは、好ましくは
下記−数式〔■〕〜（Ｖｌ）で表される化合物である。

一般式（Ｉｆ）　　　　　−数式（ＩＩＩ）−数式〔■
〕 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） 式中、Ｘ、Ｙ、Ｒｔ及びｎは一般式〔夏〕と同義である
。Ｒ８は水素原子又は置換基を表し、Ｒ３゜Ｒ，のいず
れか一方及びＲ、、Ｒ、のいずれか一方は−ｅＸ　＝　
Ｙ＋′ｒｒＲ、を表し、他方は水素原子又は置換基を表
す。２は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基である。

Ｒｚ、Ｒ３，Ｒ４，Ｒｓ及びＲ６で表される置換基とし
ては、−数式（Ｉ）におけるＲ１が表す置換基と同様の
ものを挙げることができる。

−数式（［［）〜（Ｖｌ）において、Ｚは酸素原子、硫
黄原子又は窒素原子を介してカップリング位の炭素原子
と結合する基が好ましく、下記−数式〔■〕〜〔ｘｖ〕
で表すことができる。

一般式［■］　　−ＯＲ。

一般式〔■）　　−３Ｒ。

Ｒ７及びＲ６はアルキル基（例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、アミル、オクチル、ドデシル等）又は
フェニル基を表す。

Ｒ２及びＲ，で表されるアルキル基は、以下に示すよう
な置換基を有してもよい。即ち、ハロゲン原子（例えば
弗素、塩素、臭素等の原子）、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、シアノアルキル基（例えばシアノメチル
等）、弗化アルキル基（例えばトリフルオロメチル、オ
クタフルオロブチル等）、アリール基（例えばフェニル
、ナフチル等）、アルコキシ基（・例えばメトキシ、エ
トキシ、β−エトキシエトキシ、プロピルオキシ、１−
ブトキシ、ペンチルオキシ、ｉ−ペンチルオキシ、ドデ
シルオキシ等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
、トリルオキシ等）、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基（例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキシ
カルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（例えば
フェノキシカルボニル等）、アシルオキシ基（例えばア
セチルオキシ、シクロヘキシルカルボニルオキシ、ベン
ゾイルオキシ等）、アルキルアミノ基（例えばエチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジェタノールアミノ、ドデシル
アミノ、ヘキサデシルアミノ等）、アリールアミノ基（
例えばアニリノ、ナフチルアミノ等）、アルキルカルバ
モイル基（例えばエチルカルバモイル、力Ｊレボキシエ
チルカルバモイルカルバモイル等）、アリールカルバモ
イル基（例えばフェニルカルバモイル等）、アシルアミ
７基（例えばメタンアミド、ドデカンアミド、ベンズア
ミド等）、アシル基（例えばベンゾイル、ペンタ７ルオ
ロペンゾイル アルキルチオ基（例えばメチルチオ、プロピルチオ、オ
クチルチオ、ドデシルチオ等）、アルキルスルホニル基
（例えばエチルスルホニル、オクチルスルホニル、ドデ
シルスルホニル等）、アルキルスルファモイル基（例え
ばペンチルスルファモイル、ドデシルスルファモイル、
Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファ
モイル等）、アルキルスルホンアミド基（例えばエチル
スルホンアミド、ドデシルスルホンアミド、ｐ−ドデシ
ルフェニルスルホンアミド等）、アリールスルホニル基
（例えばフェニルスルホニル等）等を挙げることができ
る。

Ｒ，及びＲ．で表されるフェニル基は以下に示すような
置換基を有してもよい。即ち、アシルアミｌ基（例えば
メタンアミド、プロパンアミド、ヘキサンアミド、ドデ
カンアミド、ベンズアミド等）、アルキルスルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、プロパンスルホン
アミド、ヘキサンスルホンアミド、オクタンスルホンア
ミド等）、アリールスルホンアミド基（例えばベンゼン
スルホンアミド、ナフタレンスルホンアミド等）、カル
バモイル基（例えばエチルカルバモイル、ドデシルカル
バモイル、フェニルカルバモイル等）、スルファモイル
基（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ−オクチルス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、フェ
ニルスルファモイル等）、アルキルウレイド基（例えば
メチルウレイド、エチルウレイド等）、アリールウレイ
ド基（例えばフェニルウレイド、ナフチルウレイド等）
、アルキル基（例えばメチル、エチル、オクチル、ドデ
シル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
ブチルオキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシ等）、
アミノ基（例えばメチルアミノ、エチルアミノ、ブチル
アミノ、オクチルアミノ、ドデシルアミノ、ジメチルア
ミノ、アニリノ等）、アルコキシカルボニル基（例えば
エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、オクチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル等）又はア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル等）である。

カルボン酸エステル基、アミノ基、アシルアミノ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
スルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルス
ルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルボキ
シル基を表し、これらの基は同じであっても異なってい
てもよい。又、Ｒ１及びＲｏｏで環を形成してもよい。

２、．２　、はヘテロ原子を表し、Ｒ、、、Ｒ、、、Ｒ
、。

は上記Ｒ１及びＲ１゜と同様の基を表す。

Ｒ１４はアルキル基、アリール基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、アルキルスルホニル基又は
アリールスルホニル基を表す。

（ｆｆ）　　　　　　　　　（Ｘ）　　　　　　　　　
（ＸＩＩ）Ｒｓ、Ｒｏｏは各々、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、複素環基
、Ｙ′はへテロ原子（例えば、−ＮＨ− −Ｎ＝ −Ｏ−−Ｓ−など）、スルホニル基、カルボニ子を表し
、Ｚ４は−Ｙ’−Ｎ−ＣＯ−と共同シテ５〜６員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表す。

ＲＩＢ、ＲＩＩ、Ｒ１７は、前記Ｒ９及びＲ３゜と同様
な基を表す。又、Ｒ１５，Ｒｌ＠、ＲＩ７は、２．の一
部と共同して環を形成してもよい。

カプラーのように強力な電子吸引性基を置換する必要が
ないため、活性点の電子密度も高く、充分なカップリン
グ性を示す。

以下に本発明の化合物の代表例を示す。

Ｒ１６１１ｍは各々、水素原子、アルキル基、アリール
基、置換アルキル基、置換アリール基、アシル基、スル
ホニル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基を表す。

本発明の化合物から得られるシアン色素は、数式（１）
で表される基が置換していることにより、共役系が拡が
り長波化している。それゆえ、本発明の化合物は従来の
ビラゾロアゾールシアンＮｏ。

Ｒ。

ズＸ−わｎＲ。

−ＮＨＣＯＣＦ　。

−ＣＨ−ＣＨ！ Ｃａ ＣＨ。

Ｎｏ。

ズｘ−Ｙ賞Ｒ１ Ｎ（ＣＨ３）３ （Ｊ−Ｃ）ＩＳＯｚＣ＋ａＨｘｓ Ｂｒ Ｎｏ。

Ｒ。

１ｘ＝ｙ７ｒ−Ｒ＋ Ｎｏ。

Ｒ５ Ｒ２ ＱＣ，Ｈ。

ＣＢ−ＣＩＩＳ（ｈｃ＋！Ｈ□ ＳＣＩｌｘＣＨｔＮ（ＣＨｚ）ｚ Ｎｏ。

Ｒ１ Ｒ１ Ｒ６ Ｎｏ。

ズＸ−Ｙ５ｆＲ１ 以下に本発明の化合物の代表的な合成例を示す。

合成例１　（例示化合物５の合成） マススペクトル　４７１　（Ｍ”＋　１　）ＮＭＲスペ
クトル　８７．９　（ｄ、　１ｌｌ）、　　δ７．４５
δ３．２５　（ｄ、　２Ｂ）、δ２，３５δ１．９　（
ｍ、　ＬＨ）。

δ１．１−１．４　（２４Ｈ）。

ａＯ，８（１，６日） 合成例２　（例示化合物１０の合成） （ｄ。

（Ｓ。

１８）。

３Ｈ）。

Ａ　４．７ｇ、無水炭酸カリ３．４６ｇ及び塩化第１銅
Ｏ１Ｉｇにエチレングリコール５０ａｌｌとピリジン５
０■Ｑを加え、窒素を通じながら８０℃で２時間加熱攪
拌した。

反応液に酢酸エチル２００ｍ１２と水２００＋ａＱを加
え、塩酸で酸性にした後、酢酸エチル層を抽出した。酢
酸エチル層を２回水洗した後、減圧濃縮した。これをシ
リカゲル２５０ｇを用いてカラムクロマトグラフィーに
かけた（酢酸エチル−ヘキサン−１＝４の混合液を展開
溶媒として用いた）。目的のフラクションを濃縮後、ヘ
キサンより再結晶して例示化合物１を１．８ｇ得た。収
率３８％。融点９５〜９７℃。

ピリジン−４−カルボン酸１２．３ｇの塩化メチレン１
００ｍ１２溶液に塩化チオニル２３．８ｇを徐々に加え
、その後２時間加熱還流した。減圧濃縮し、これに酢酸
エチル５０ＩＩＱを加えて溶解させた。（これを溶液Ａ
とする。） Ｂの３８．０ｇに酢酸エチル１５０＋ａ１２と酢酸ナト
リウム１２．３ｇの水５０ＩＩＩＱ溶液を加え、これに
溶液Ａを滴下した。２時間加熱還流した後、水層を除去
し、酢酸エチル層を水洗後、減圧濃縮した。残渣に酢酸
エチル−ヘキサン混合溶媒を加えて、放置すると固体が
析出した。これを濾過し乾燥すると、Ｃの２６．２ｇが
得られた。

次にＣの２５ｇに酢酸エチル２５０鳳Ｑと塩化チオニル
９．２ｇを加え、２時間加熱還流した。冷却後、水１０
０１を加えて酢酸エチル層を抽出した。これに炭酸水素
カリウム１２．４ｇの水１００＋ａ（２溶液を加えて３
０分加熱還流した。水層を除去し、酢酸エチル層を２回
水洗した後、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルクロマト
グラフィーにより精製し、Ｄを１５．２ｇ得た。

次にＤ　　１５ｇに水７．５ｍＱと濃硫酸７．５ｍ１２
を加え、５時間加熱還流した。反応液を氷水中にあけ、
酢酸エチルを加えて抽出した。減圧濃縮し、残渣を酢酸
エチル−アセトニトリル混合溶媒より再結晶してＥの９
．８ｇを得た。

次にＥの９ｇをジメチルホルムアミド１００＋ｓｆｆに
溶解し、これにＮ−クロロサクシンイミド３．２ｇを少
しずつ加えた。３０分攪拌した後、水３００ｍｆｆ、酢
酸エチル３０１１ｍ１２及び塩酸５＋ｓ１２を加えて酢
酸エチル層を抽出し、減圧濃縮した。残渣を酢酸エチル
−ヘキサン混合溶媒より再結晶して、例示化合物１０の
８．１ｇを得た。

このものの構造はＮＭＲスペクトル及びマススペクトル
により同定した。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
のシアンカプラーをハロゲン化銀１モル当たり０．１−
１００モル％、好ましくは５〜５０モル％添加すること
が望ましいが、必要に応じて適宜変更することができる
。

本発明のカプラーは２種以上を組み合わせて用いること
ができ、又他の種類のシアンカプラーと併用することも
できる。

本発明のカプラーは、固体分散法、ラテックス分散法、
水中油滴乳化分散法等、種々の方法を用いてハロゲン化
銀写真感光材料へ添加することができる。例えば水中油
滴乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を通常、ト
リクレジルホスフェート、ジブチルフタレート等の沸点
約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じ酢酸エ
チルζプロピオン酸ブチル等の低滓点及び／又は水溶性
有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。

本発明のカラー写真感光材料がフルカラーの感光材料と
して用いられる場合は、本発明に係るシアンカプラー以
外にイエローカプラー　マゼンタカプラーが用いられる
。イエローカプラー　マゼンタカプラーは、特に制限が
なく公知のものが使用できる。

イエローカプラーとしては、例えば、アシルアセトアニ
リド系カプラーを用いることができ、これには、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系
化合物等が含まれる。

マゼンタカプラーとしては、例えば５−ピラゾロン系カ
プラー　ピラゾロベンズイミダゾール系カプラー　ピラ
ゾロトリアゾール系カプラー　開鎖アシルアセトニトリ
ル系カプラーを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、他に各
種の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えば
カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤、漂白促進剤、
安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色
画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可
塑剤、湿潤剤等を用いることができる。（リサーチ・デ
ィスクロージャー誌１７６４３号を参照できる。）更に
競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカプリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体は、
例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、ガラス板、セルロースアセテート、セルロー
スナイ・トレード、ポリエチレンテレフタレート等のポ
リエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、透明
支持体の場合は反射層を併用してもよい。

これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等槽々の塗布方法を用いるこ
とができる。又、米国特許２．７８１，７９１号、同２
，９４１．８９８号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることもできる。

本発明においては、各乳剤層の塗設位置を任意に定める
ことができるが、支持体側から順次、青感性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層の配列とすることが好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組み合わせて用いることができ
る。これらの構成層には結合剤として親水性コロイドを
用いることができ、ゼラチンが好ましく用いられる。又
その層中には前記乳剤層中の説明で挙げた種々の写真用
添加剤を含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の処理
方法については特に制限はなく、通常知られている、あ
らゆる処理方法が適用できる。例えば、その代表的なも
のとしては、発色現像後、漂白定着処理を行い、必要な
ら更に水洗及び／又は安定処理を行う方法、発色現像後
、漂白と定着を分離して行い、必要に応じ更に水洗及び
／又は安定処理を行う方法、いずれの方法を用いて処理
してもよいが、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、発色現像、漂白定着、水洗（又は安定化）の工程
で迅速に処理されるのに適している。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ ここでは本発明を、カラーペーパーに適用した。

即ち、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に
、下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料Ｎｏ、１−１８を作成した。

層ｌ・・・１．２ｇ／＋”のゼラチン、０．３２ｇ／ｓ
＋１（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（塩化
銀含有率９９．３モル％）　、０．５０ｇ／ｍ”のジオ
クチルフタレートに溶解した０、８０ｇ１０”のイエロ
ーカプラ−（Ｙ−１）を含有する層。

層２−０．７０ｇ／ｍ”（Ｆ）ゼラ−１−”ｙ、３０ｍ
ｇ／ｓ”（７）　イ５　’；　ニージョン防止染料（Ａ
Ｉ−１）、２０ｍｇ／＋”ｃ７）（Ａ　ｌ−２）からな
る中間層。

層３−１．２５ｇ／＋’のゼラチン、０．２５ｇ／ｍ’
の緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．５モル％）
、０．３０ｇ／細２のジオクチルフタレートに溶解した
０、７４ｇ／ｍ”のマゼンタカプラーＣＭ−１）を含有
する層。

層４・・・１．２０ｇ／ｓ２のゼラチンからなる中間層
。

層５−１．２０ｇ／＋”ノゼラチン、０．３０ｇ／ｌａ
”０）７７、感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．７
モル％）、　０．４５ｇ／■２のジオクチルツクレート
に溶解した０、９ミリモルフｍ２の表−１に示すシアン
カプラーを含有する層。

層６　・”　１．ＯＯｇ／ｍ”（’）ゼラチン及び０−
２０ｇ／ｍ’（７）ジオクチル７タレートに溶解した０
、３０ｇ／ｍ”の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する
層。

層７・・・０．５０ｇ／醜１のゼラチンを含有する層。

Ｙ、− ■ Ｉ−１ Ｉ Ｃ−１ Ｃ−２ しり すしａｔｔ。

なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンナトリウムを層２，４及び７中に、
それぞれゼラチン４ｇ当たり０．０１７ｇになるように
添加した。

得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に
従って処理した後、光学濃度計（コニカ株式会社製ＰＤ
Ａ−６５型）を用いて赤感光性層の最高濃度（Ｄｍａｘ
）を測定した。

処理工程　　　　　　　温　度　　　　時間発色現像　
　　　　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白定着　
　　　　　３４．７±０．５°０　　　４５秒安定化　
　　　３０〜３４°０９０秒 乾　　　燥　　　　　　　　　　６０〜８０°０　　　
　　　　６０秒発色現像液 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００ＩＩＩ２トリエタノールアミン　　　　　
　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチ
ル・Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル・３−メチル−４−アミノアニリン・硫Ｍ
＊　　　　　　　　　　　　５ｇテトラポリ燐酸ナトリ
ウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　
　０．２ｇ蛍光増白剤（４．４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸ｍ　導体）　　　　　１　ｇ純
水を加えて全量をｌＱとし、ｐＨ　１０．２に調整する
。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［） アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　　　１００ｍｇ亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　　　２７．５鳳ａ水を加
えて全量をｌＱとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ５
．７に調整する。

安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉｇｌ−ヒド
ロキシエチリデン−１．１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加
えてＩＱとし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７．
０に調整する。

又、上記試料Ｎｏ．　ｌ　”　１ｇについて、以下の方
法によって色再現性を評価した。

まず、カラーネガフィルム（コニカカラーＧＸ−１００
：コニカ株式会社製）とカメラ（コニカＦＴ−ｌ　　Ｍ
ＯＴＯＲ：コニカ株式会社製）を用いてマクベス社製カ
ラーチエッカ−を撮影した。続いて、カラーネガ現像処
理（ＣＮＸ−４：コニカ株式会社製）を行い、得られた
ネガ像をコニカカラープリンタＣＬ−Ｐ２０００（コニ
カ株式会社製）を用いて上記試料Ｎｏ、　ｌ　−１８に
８２ｍｍＸ　１１７ｍｍの大きさにプリントシ、前記実
施例−１と同様に処理して実技プリントを得た。プリン
トの際のプリンター条件は、カラーチエッカ−上の灰色
がプリント上で灰色になるように各試料毎に設定を行っ
た。

得られた実技プリントについて、色再現性と黒地性を目
視により評価した。

表−１ Δ　色再現性（色相、彩度）不十分 ０　色再現性（色相、彩度）良　好 Ｏ色再現性（色相、彩度）非常に良好 衣−１からも明らかなように、本発明外のシアンカプラ
ーＣＣ−１を含有する試料Ｎｏ、ｌは、発色性が良好で
あり、高い最高濃度が得られるものの、色再現性につい
ては甚だ不充分である。

一方、本発明外のシアンカプラーＣＣ−２を含有する試
料Ｎｏ、２は、色再現性については大巾に向上するが、
最高濃度が低いため、黒地性が劣る。

これに対し、本発明のシアンカプラーを含有する試料Ｎ
ｏ、３〜１８は、いずれも発色性が良好で最高濃度が高
く、色再現性、黒地性が共に良好である。

〔発明の効果〕

本発明に係る高い反応性を有する新規ピラゾロアゾール
シアンカプラ―を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、発色性が良好で十分な発色濃度が得られる。又、
従来用いられてきたシアンカプラーの欠点である青及び
縁領域の吸収が減少でき色再現性が大巾に向上した。更
に、色素画像の熱・湿度での色相変化も少ない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表される基がアゾール環に直接結
   合しているピラゾロアゾール型カプラーを含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ及びＹは各々、置換もしくは無置換のメチン
   鎖又は窒素原子を表し、Ｒ＿１は水素原子又は置換基を
   表す。ｎは１又は２を表し、ｎが２の場合二つのＸ、二
   つのＹは、それぞれ同じでも異なっていてもよい。又、
   Ｘ、Ｙ、Ｒ＿１のいずれか二つが互いに結合してベンゼ
   ン環以外の環状構造を形成してもよい。〕