JP2909669B2 - 新規な写真用カプラー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の素材として用いられる新規なカプラーに関
し、詳しくは熱・湿気および光に対する堅牢性が優れて
いる色素画像を形成できる新規な写真用カプラーに関す
るものである。

【０００２】

【発明の背景】一般に、カラー写真を製造する場合に
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えた
後、これを発色現像処理すると、その露光領域におい
て、酸化された芳香族第一級アミン発色現像主薬と色素
形成カプラーとが反応して色素を生成し、色画像が形成
されるが、このような写真方法においては減色法による
色再現法が使用され、それによってイエロー、マゼンタ
およびシアンの各色画像が形成される。

【０００３】従来、上記のイエロー色画像を形成させる
ために用いられる写真用カプラーとしては、例えばアシ
ルアセトアニリド系カプラーがあり、またマゼンタ色画
像形成用のカプラーとしては、例えばピラゾロン、ピラ
ゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたは
インダゾロン系カプラーが知られており、さらにシアン
色画像形成用のカプラーとしては、例えばフェノールま
たはナフトール系カプラーが一般的に用いられており、
これらのカプラーから得られる色素画像は、長時間光に
曝されても、また高温、高湿下に保存されても変褪色し
ないことが望まれている。

【０００４】しかしながら、シアン色素を形成するため
のカプラーとして、これまでに研究・実用化が進められ
てきた上記フェノール系カプラーおよびナフトール系カ
プラーは、形成されたシアン色素画像の分光吸収特性、
耐熱性および耐湿性等の点で今一つ不十分であり、した
がってこれの改良をめざして、カプラー中の置換基の選
択、探求をはじめとして、従来種々の提案がなされてい
るが、これらの特性に関するすべての要求を満足するよ
うなカプラーは未だ発見されていない。

【０００５】一方、マゼンタ色画像形成カプラーとして
従来広く実用に供され、また研究されてきた5-ピラゾロ
ン系カプラーから形成される色素は、熱および光に対す
る堅牢性については優れているものの、黄色成分に色濁
りの原因となる不要吸収を有するので、これを解決する
ために、ピラゾロベンズイミダゾール、インダゾロン、
ピラゾロトリアゾール、イミダゾピラゾール、ピラゾロ
ピラゾール、ピラゾロテトラゾール系等のカプラーが提
案され、事実これらのカプラーは色再現性の点からみる
と好ましいものであるけれども、そのカプラーから形成
される色素は光に対する堅牢性が著しく低く、変褪色を
起こし易いという問題がある。

【０００６】そこで本発明者等は、このような状況に鑑
みてさらに研究を進めた結果熱・湿気および光に対して
色相変化を起こさない色素画像を形成できる写真用カプ
ラーを見出した。

【０００７】

【発明の目的】したがって、本発明の第一の目的はハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の素材として用いられる新
規な写真用カプラーを提供することにあり、そして本発
明の第二の目的は熱・湿気および光に起因する色相の変
化を起こさない色画像を形成できるカラー写真用カプラ
ーを提供することにある。

【０００８】

【発明の構成】本発明の上記目的は一般式［I］で表さ
れる写真用カプラーによって達成された。

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、ＲおよびＹは水素原子または置換基
を表し、Ｚは芳香族複素５員環を形成するに必要な非金
属原子群を表し、該芳香族複素５員環は置換基を有して
もよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる基を表す。

【００１１】以下、より具体的に本発明を説明する。

【００１２】一般式［I］において、Ｒの表す置換基と
しては特に制限はないが、代表的には、アルキル、アリ
ール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アル
キルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル
等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシ
クロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、ス
ルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スル
ファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、スルホニルオキ
シ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イ
ミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素
環チオ、チオウレイド、カルボキシ、ヒドロキシ、メル
カプト、ニトロ、スルホ等の各基、ならびにスピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【００１３】以下、Ｒで表される各基において、アルキ
ル基としては、炭素数１〜32のものが好ましく、直鎖で
も分岐でもよい。アリール基としては、フェニル基が好
ましい。

【００１４】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【００１５】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【００１６】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。アルケニル基として
は、炭素数２〜32のもの、シクロアルキル基としては炭
素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル
基は直鎖でも分岐でもよい。

【００１７】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
12、特に５〜７のものが好ましい。スルホニル基として
はアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等;ス
ルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリー
ルスルフィニル基等;ホスホニル基としてはアルキルホ
スホニル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシ
ホスホニル基、アリールホスホニル基等；アシル基とし
てはアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；
カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等;スルファモイル基としてはアル
キルスルファモイル基、アリールスルファモイル基等;
アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基等;スルホニルオキシ基と
しては、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホ
ニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキ
ルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ
基等;ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリー
ルウレイド基等;スルファモイルアミノ基としてはアル
キルスルファモイルアミノ基、アリールスルファモイル
アミノ基等;複素環基としては５〜７員のものが好まし
く、具体的には2-フリル基、2-チエニル基、2-ピリミジ
ニル基、2-ベンゾチアゾリル基、1-ピロリル基、1-テト
ラゾリル基等;複素環オキシ基としては５〜７員の複素
環を有するものが好ましく、例えば3,4,5,6-テトラヒド
ロピラニル-2-オキシ基、1-フェニルテトラゾール-5-オ
キシ基等;複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チ
オ基が好ましく、例えば2-ピリジルチオ基、2-ベンゾチ
アゾリルチオ基、2,4-ジフェノキシ-1,3,5-トリアゾー
ル-6-チオ基等;シロキシ基としてはトリメチルシロキシ
基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基
等;イミド基としてはコハク酸イミド基、3-ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド
基等;スピロ化合物残基としてはスピロ [3,3] ヘプタン
-1-イル等;有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ
[2,2,1] ヘプタン-1-イル、トリシクロ [3,3,1,1^{3 7}]デ
カン-1-イル、7,7-ジメチル−ビシクロ [2,2,1]ヘプタ
ン-1-イル等が挙げられる。

【００１８】上記の基は、さらに長鎖炭化水素基やポリ
マー残基などの耐拡散性基等の置換基を有してもよい。

【００１９】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子 (塩素
原子、臭素原子、弗素原子等) 及びアルキレン、アルコ
キシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、
スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリ
ールオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、ア
ルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、
アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒
素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、カルボキシル、

【００２０】

【化３】

【００２１】（Ｒ′は前記Ｒと同義であり、Ｙ′および
Ｚ′は前記ＹおよびＺと同義であり、Ｒa及びＲbは水素
原子、アリール基、アルキル基又は複素環基を表す。)
等の各基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子であ
る。

【００２２】Ｙは水素原子または置換基を表すが、置換
基として好ましいものは、例えば現像主薬酸化体と反応
した後に脱離するもので、例えばＹが表す置換基は、特
開昭61-228444号等に記載されているようなアルカリ条
件下で、離脱しうる基や特開昭56-133734号等に記載さ
れているような現像主薬酸化体との反応により、カップ
リング・オフする置換基等が挙げられるが、好ましくは
Ｙは水素原子である。従って、一般式［I］で表される
本発明の化合物の中でも、特により好ましくは、一般式
［II］で表される。

【００２３】

【化４】

【００２４】［式中、Ｒ，ＸおよびＺは一般式［I］に
おけるＲ，ＸおよびＺと同義である。］Ｚは５員の芳香
族複素環を形成するに必要な非原子群を表す。また該５
員の芳香族複素環は必要に応じて置換基を有していても
よい。

【００２５】該５員の芳香族複素環に含まれるヘテロ原
子としては、窒素原子、硫黄原子、酸素原子が好まし
く、前記一般式［II］で表される化合物は、例えば下記
一般式［IIａ］〜一般式［IIｆ］等で示されるが、これ
らに限定されるものではない。

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】［式中、ＲおよびＸは、一般式［I］およ
び一般式［II］におけるＲおよびＸと同義である。

【００２９】また、Ｒ₁は置換基を表し、具体的にはア
ルキル基、アリール基、アルケニル基、シクロアルキル
基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシカルボニル基およびアリールオ
キシカルボニル基等が挙げられる。

【００３０】また一般式［IIａ］〜一般式［IIｆ］にお
ける５員の芳香族複素環は必要に応じて置換基を有して
いてもよい。

【００３１】次に本発明の代表的化合物例を以下に示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】

【００３８】［合成例］例示化合物（９）の合成 例示化合物（９）は以下のスキームに従って合成した。

【００３９】

【化１３】

【００４０】（i）中間体（９ｃ）の合成 (９a)19.4g(0.2mol)と(９b)14.6g(0.1mol）をN,N-ジメ
チルアセトアミド100mlに溶解し、加熱還流下４時間反
応させる。反応終了後、水、酢酸エチルを加えて有機層
を抽出し、水洗し、溶媒を減圧留去する。

【００４１】その後、得られた残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィーを用いて分離精製すると中間体（９c）が
8.7g（収率42％）得られる。

【００４２】（ii）例示化合物（９）の合成 中間体（９c）20.6g(0.1mol）を酢酸100mlに溶解し、加
熱還流下２時間反応させる。反応終了後、酢酸エチル、
炭酸ソーダ水を加え、有機層を抽出する。その後、溶媒
を減圧留去し、残渣をエタノールで再結晶すると例示化
合物（９）が13.6g（収率72％）得られる。

【００４３】なお、構造は¹Ｈ−ＮＭＲ，ＩＲ，ＭＡＳ
Ｓスペクトルにより確認した。

【００４４】本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モ
ル当り１×10^-3モル〜１モル、好ましくは１×10^-2モル
〜８×10^-1モルの範囲で用いることができる。

【００４５】また本発明のカプラーは他の種類のシアン
カプラーと併用することもできる。本発明のカプラーに
は、通常の色素形成カプラーにおいて用いられる方法お
よび技術が、同様に適用される。

【００４６】本発明のカプラーには、いかなる発色法に
よるカラー写真形成用素材としても用いることができる
が、具体的には、外式発色法および内式発色法が挙げら
れる。外式発色法として用いられる場合、本発明のカプ
ラーはアルカリ水溶液あるいは有機溶媒（例えばアルコ
ールなど）に溶解して、現像処理液中に添加し使用する
ことができる。

【００４７】本発明のカプラーを内式発色法によるカラ
ー写真形成用素材として用いる場合、本発明のカプラー
は写真感光材料中に含有させて使用する。

【００４８】典型的には、本発明のカプラーをハロゲン
化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラ
ー感光材料を形成する方法が好ましく用いられる。

【００４９】本発明のカプラーは、例えばカラーのネガ
およびポジフィルム並びにカラー印画紙などのカラー写
真感光材料に用いられる。

【００５０】このカラー印画紙を初めとする本発明のカ
プラーを用いた感光材料は、単色用のものでも多色用の
ものでもよい。多色用感光材料では、本発明のカプラー
はいかなる層に含有させてもよいが、通常は緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層または／および赤色感光性ハロゲン化
銀に含有させる。多色用感光材料はスペクトルの３原色
領域のそれぞれに感光性を有する色素画像形成構成単位
を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定領域に
対して感光性を有する単層または多層乳剤層から成るこ
とができる。画像形成構成単位の層を含めて感光材料の
構成層は、当業界で知られているように種々の順序で配
列することができる。

【００５１】典型的な多色用感光材料は、少なくとも１
つのシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成
単位、少なくとも１つのマゼンタカプラーを含有する少
なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマ
ゼンタ色素画像形成構成単位、（シアンカプラーまたは
／およびマゼンタカプラーの少なくとも１つは本発明の
カプラーである。）少なくとも１つのイエローカプラー
を含有する少なくとも１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤
層からなるイエロー色素画像形成構成単位を支持体上に
担持させたものからなる。

【００５２】感光材料は、追加の層例えばフィルター
層、中間層、保護層、下塗り層等を有することができ
る。

【００５３】本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるに
は、従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジル
ホスフェート、ジブチルフタレート等の沸点が175℃以
上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブ
チル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じ
てそれらの混合液に本発明のカプラーを単独でまたは併
用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と
混合し、次に高速回転ミキサーまたはコロイドミルで乳
化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハ
ロゲン化銀乳剤を調製することができる。

【００５４】本発明のカプラーを用いた感光材料に好ま
しく用いられるハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩
臭化銀またはハ塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と
臭化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよい。即
ち、ハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場
合には、特に速い現像性が求められるので、ハロゲン化
銀のハロゲン組成として塩素原子を含むことが好まし
く、少なくとも１％の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化
銀または塩沃臭化銀であることが特に好ましい。

【００５５】ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
される。また、所望の波長域に光学的に増感できる。

【００５６】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、およ
び／又は写真性能を安定に保つことを目的として写真業
界においてカブリ防止剤または安定剤として知られてい
る化合物を加えることができる。

【００５７】本発明のカプラーを用いたカラー感光材料
には、通常感光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素
画像安定化剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、
界面活性剤等を用いることができる。

【００５８】これらについては、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー（Research Disclosure）176巻、22〜31
頁（1978年12月）の記載を参考にすることができる。

【００５９】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、当業界公知の発色現像処理を行うことにより画
像を形成することができる。

【００６０】本発明に係るカプラーを用いたカラー写真
感光材料は、親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色
現像主薬そのものとして、あるいはそのプレカーサーと
して含有し、アルカリ性の活性化浴により処理すること
もできる。

【００６１】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、発色現像後、漂白処理、定着処理を施される。
漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

【００６２】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。また水洗処理の代替えとして安定化処理を行っても
よいし、両者を併用してもよい。

【００６３】

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６４】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に下記
の各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感
光材料試料１を作製した。尚、化合物の添加量は特に断
りのない限り１ｍ²当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算
値）。

【００６５】第１層：乳剤層 ゼラチン1.2g、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀96モル％含
有）0.30およびジオクチルホスフェート1.35gに溶解し
た比較シシアンカプラーａ 9.1×10^-4モルからなる赤感
性乳剤層。

【００６６】第２層：保護層 ゼラチン0.50gを含む保護層。尚、硬膜剤として2,4-ジ
クロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジンナトリウム塩をゼラ
チン１ｇ当り0.017ｇになるよう添加した。

【００６７】次に、試料１において比較カプラーａを表
１に示すカプラー（添加量は比較カプラーａと同モル
量）に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料２
〜８を作製した。

【００６８】上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に
従ってウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を
行った。

【００６９】 （現像処理工程） 発色現像 38℃ ３分30秒 漂白定着 38℃ １分30秒 安定化処理／または水洗処理 25℃〜30℃ ３分 乾 燥 75〜80℃ ２分 各処理工程において使用した処理液組成は、下記の如く
である。

【００７０】 (発色現像液) ベンジルアルコール 15.0ml エチレングリコール 15.0ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリ燐酸（ＴＰＰＳ） 2.5g 3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル) アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を1000mlとし、pＨ10.20に調整する。 （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸鉄第２鉄アンモニウム２水塩 60.0g エチレンジアミン四酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70％水溶液) 100.0ml 亜硫酸アンモニウム (40％水溶液) 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpＨ7.1に調整し、水を加えて全量を1000mlとする 。

【００７１】 （安定化液） 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 1.0g エチレングリコール 10.0g 水を加えて1000mlとする。

【００７２】上記で処理された試料１〜８について、濃
度計(コニカ株式会社製ＫＤ-７型）を用いて濃度を測定
し、さらに、上記各処理済試料を高温・高湿(60℃，80
％RH)雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿
性を調べた。

【００７３】結果を表１に示す。但し色素画像の耐熱
性、耐湿性は初濃度1.0に対する耐熱、耐湿試験後の色
素残留パーセントで表す。

【００７４】

【化１４】

【００７５】

【表１】

【００７６】表１の結果から明らかなように、本発明の
カプラーを用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に
比べていずれも色素残存率が高く、高熱・高湿におかれ
ても褪色が起こり難いことがわかる。

【００７７】実施例２ 実施例１の試料１における赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀
96モル％含有）0.30ｇに代えて緑感性塩臭化銀乳剤（臭
化銀85モル％含有）0.35gを使用し、比較シアンカプラ
ーａ9.1×10^-4モルに代えて本発明のマゼンタカプラー
（４）、（14）および（22）を、それぞれ5.1×10^-4モ
ル使用した以外は実施例１と同様にして試料９、10およ
び11を作製し、実施例１と同様の露光および現像処理を
行った。上記各処理済試料について、実施例１と同様に
して耐熱・耐湿性を調べた。また、各試料をキセノンフ
ェードメーターで３日間照射した後、濃度を測定し初濃
度1.0に対する耐光試験後の色素残存率から色素画像の
耐光性を調べた。

【００７８】その結果、得られたマゼンタ色素画像は熱
および湿度に極めて強く、更に光に対しても比較的堅牢
であり、本発明の効果を有することが判った。

【００７９】実施例３ トリアセチルセルロースフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、表２に示すカプラーを含有する
赤感性カラー反転写真感光材料12〜16を作製した。

【００８０】第１層：乳剤層 ゼラチン1.4g、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀96モル％含
有）0.5gおよびジブチルフタレート1.5gに溶解した表２
に示すカプラー9.1×10^-4モルからなる赤感性乳剤層。

【００８１】第２層：保護層 ゼラチン0.5gを含む保護層。尚、硬膜剤として2,4-ジク
ロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジンナトリウム塩をゼラチ
ン１ｇ当り、0.017ｇになるよう添加した。

【００８２】［反転処理工程］ 工程 処理温度 処理時間 第１現像 38℃ ３分 水 洗 38℃ ２分 反 転 38℃ ２分 発色現像 38℃ ６分 調 整 38℃ ２分 漂 白 38℃ ６分 定 着 38℃ ４分 水 洗 38℃ ４分 安 定 38℃ １分 乾 燥 常温 処理液の組成は以下のものを用いる。

【００８３】 ［第１現像液］ テトラポリ燐酸ナトリウム 2.0g 亜硫酸ナトリウム 20.0g ハイドロキノン・モノスルホネート 30.0g 炭酸ナトリウム（１水塩） 30.0g 1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドン 2.0g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g 沃化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて 1000ml ［反転液］ ニトリロトリメチレンホスホン酸・6ナトリウム塩 3.0g 塩化第１錫（２水塩） 1.0g p-アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 5.0g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml ［発色現像液］ テトラポリ燐酸ナトリウム 3.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 第３燐酸ナトリウム（12水塩） 36.0g 臭化カリウム 1.0g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3.0g シトラジン酸 1.5g N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル-4- アミノアニリン・硫酸塩 11.0g エチレンジアミン 3.0g 水を加えて 1000ml ［調整液］ 亜硫酸ナトリウム 12.0g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 8.0g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3.0ml 水を加えて 1000ml ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 2.0g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（２水塩） 120.0g 臭化カリウム 100.0g 水を加えて 1000ml ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 80.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml ［安定液］ ホルマリン（37重量％） 5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 5ml 水を加えて 1000ml 上記で処理された各試料について、実施例１と同様に色
素画像の耐熱・耐湿性を調べた。その結果を表２に示
す。

【００８４】ただし、本実施例においては、前記ＫＤ−
７Ｒ型濃度計を用いて透過濃度を測定した。

【００８５】

【表２】

【００８６】表２の結果から明らかなように、本発明の
カプラーを用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に
比べて、いずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性に優
れていることが分かる。

【００８７】実施例４ 実施例３の試料12における赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀
96モル％含有）0.5gに代えて緑感性塩臭化銀乳剤（臭化
銀85モル％含有）0.58gを使用し、比較シアンカプラー
ａ9.1×10^-4モルに代えて本発明のマゼンタカプラー（1
8）および（22)を、それぞれ5.1×10^-4モル使用した以
外は実施例３と同様にして試料17および試料18を作製
し、実施例３と同様の露光および現像処理を行った。

【００８８】処理済試料について、実施例２と同様にし
て耐熱・耐湿性および耐光性を調べたところ、得られた
マゼンタ色素画像は熱・湿度および光に対して堅牢であ
り、本発明の効果を有することがわかった。

【００８９】

【発明の効果】本発明のカプラーから形成されたシアン
またはマゼンタ色画像は、熱、湿度および光に対して堅
牢であり、カラー写真感光材料に有用であった。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/38

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式［I］で表される写真用カプラー 【化１】 ［式中、ＲおよびＹは水素原子または置換基を表し、Ｚ
   は芳香族複素５員環を形成するに必要な非金属原子群を
   表し、該芳香族複素５員環は置換基を有してもよい。Ｘ
   は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱しうる基を表す。］