JP3245765B2 - 写真用シアンカプラー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の素材として用いられるシアンカプラーに関
し、詳しくは色再現性および熱・湿度に対する堅牢性が
優れている色素画像を形成できる写真用シアンカプラー
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、カラー写真を製造する場合に
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に感光
材料ともいう）に露光を与えた後、これを発色現像処理
すると、その露光領域において、酸化された芳香族第一
級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーとが反応して
色素を生成し、色画像が形成されるが、このような写真
方法においては減色法による色再現法が使用され、それ
によってイエロー、マゼンタおよびシアンの各色画像が
形成される。

【０００３】従来、上記のイエロー色画像を形成させる
ために用いられる写真用カプラーとしては、例えばアシ
ルアセトアニリド系カプラーがあり、またマゼンタ色画
像形成用のカプラーとしては、例えばピラゾロン、ピラ
ゾロベンツイミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたは
インダゾロン系カプラーが知られており、さらにシアン
色画像形成用のカプラーとしては、例えばフェノールま
たはナフトール系カプラーが一般的に用いられており、
これらのカプラーから得られる色素画像は、長時間光に
曝されても、また高温、高湿下に保存されても変退色し
ないことが望まれている。

【０００４】しかしながら、シアン色素を形成するため
のカプラーとして、これまでに研究・実用化が進められ
てきた上記フェノール系カプラーおよびナフトール系カ
プラーは形成されたシアン色素画像の耐熱性および耐湿
性等の点で今一つ不十分であり、したがってこれの改良
をめざして、カプラー中の置換基の選択、探求をはじめ
として、従来種々の提案がなされているが、これらの特
性に関するすべての要求を満足するようなカプラーはま
だ発見されていない。

【０００５】そこで本発明者等は、このような状況に鑑
みてさらに研究を進めた結果、形成されたシアン色素画
像の耐熱性および耐湿性に優れた色素画像を形成できる
写真用カプラーを見いだした。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
第一の課題はハロゲン化銀カラー写真感光材料の素材と
して用いられる写真用シアンカプラーを提供することに
あり、そして本発明の第二の課題は該シアンカプラーか
ら形成されたシアン色素画像の耐熱性および耐湿性に優
れた色素画像を形成できる写真用シアンカプラーを提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成される。

【０００８】下記一般式〔Ｉ〕で表される写真用シアン
カプラー。

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、Ｒ及びＲ₁は置換基を表し、ｎは０
または１〜３の整数を表す。ｎが２以上の整数のとき、
複数のＲは同じであっても異なっていてもよい。但し、
（Ｒ）nで表される置換基に含まれる炭素原子の数とＲ₁
で表される置換基に含まれる炭素原子の数の総和は少な
くとも８である。Ｘは、ハロゲン原子、アルキルチオ、
アリールチオ、アリールオキシ基、及び炭素数が10以下
の脂肪族オキシ基を表す。

【００１１】以下、より具体的に本発明を説明する。

【００１２】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ及びＲ₁の表す
置換基としては特に制限はないが、代表的には、脂肪
族、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、ホスホニルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、
アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、
この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カル
バモイルオキシ、アミノ、イミド、ウレイド、スルファ
モイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、ヒドロキシ、カルボキシ、複素
環チオ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化
水素化合物残基等も挙げられる。

【００１３】以下に本発明を更に詳しく説明する。Ｒ及
びＲ₁で表される脂肪族基は、直鎖状でも分岐状でも良
く、また飽和でも不飽和でも良い。また、この脂肪族基
は他の置換基によって置換されていてもよく、その置換
基としては特に制限はないが、代表的にはアリール、ア
ニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチ
オ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各
基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロア
ルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィ
ニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモ
イル、シアノ、アルコキシ、複素環オキシ、シロキシ、
アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキル
アミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル
アミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル、ヒドロキシ、カルボキシ、複素環チオ等の各基、
ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等
も挙げられる。

【００１４】アリール基としては、フェニル基、1-ナフ
チル基、2-ナフチル基が好ましい。

【００１５】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【００１６】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【００１７】ホスホニルアミノ基としては、ジアルキル
ホスホニルアミノ基、ジアリールホスホニルアミノ基、
ジアルコキシホスホニルアミノ基、ジアリールオキシホ
スホニルアミノ基等が挙げられる。

【００１８】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分としては、直鎖及び分岐の
アルキル基、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基
が挙げられ、さらにそれらは他の置換基によって置換さ
れていてもよい。

【００１９】アルケニル基としては、炭素原子数２〜32
のもの、シクロアルキル基としては、炭素原子数３〜1
2、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖
でも分岐でもよい。

【００２０】シクロアルケニル基としては、炭素原子数
３〜12、特に５〜７のものが好ましい。

【００２１】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基として
は、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基
等；ホスホニル基としては、アルキルホスホニル基、ア
ルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、
アリールホスホニル基等；アシル基としては、アルキル
カルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル
基としては、アルキルカルバモイル基、アリールカルバ
モイル基等；スルファモイル基としては、アルキルスル
ファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシルオ
キシ基としては、アルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基として
は、アルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモ
イルオキシ基等；ウレイド基としては、アルキルウレイ
ド基、アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基
としては、アルキルスルファモイルアミノ基、アリール
スルファモイルアミノ基等；複素環基としては、５〜７
員のものが好ましく、具体的には2-フリル基、2-チエニ
ル基、2-ピリミジル基、2-ベンゾチアゾリル基等；複素
環オキシ基としては、５〜７員の複素環オキシ基が好ま
しく、3,4,5,6-テトラヒドロピラニル-2-オキシ基、1-
フェニルテトラゾール-5-オキシ基等；複素環チオ基と
しては、５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば2-
ピリジルチオ基、2-ベンゾチアゾリルチオ基、2,4-ジフ
ェノキシ-1,3,5-トリアジン-6-チオ基等；シロキシ基と
しては、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ
基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基としては、
こはく酸イミド基、3-ヘプタデシルこはく酸イミド基、
フタルイミド基、グルタルイミド基等；スピロ化合物残
基としては、スピロ〔3.3〕ヘプタン-1-イル等；有橋炭
化水素化合物残基としては、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ
ン-1-イル、トリシクロ〔3.3.1.1³'⁷〕デカン-1-イル、
7,7-ジメチル-ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン-1-イル等が
挙げられる。

【００２２】Ｒとして好ましくは、脂肪族、アリール、
アシルアミノ、スルホンアミド、ハロゲン原子、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、アルコキシ、アシ
ルオキシ、カルバモイルオキシ、イミド、ウレイド、ス
ルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、ヒドロキシの各基が挙
げられる。

【００２３】Ｒ₁として好ましくは、脂肪族基、アリー
ル基、脂肪族オキシ基、アシルアミノ基、イミド基、ス
ルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、オキシカル
ボニルアミノ基及びホスホニルアミノ基の各基が挙げら
れる。

【００２４】但し、一般式〔Ｉ〕において、（Ｒ）nで
表される置換基に含まれる炭素原子の数とＲ₁で表され
る置換基に含まれる炭素原子の数の総和は少なくとも８
でなければならない。（Ｒ）nで表される置換基に含ま
れる炭素原子の数とＲ₁で表される置換基に含まれる炭
素原子の数の総和が少なくとも８であれば、感光材料層
中において、一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラーを
耐拡散化するのに適しているからである。

【００２５】一般式〔Ｉ〕におけるＸで表される基は、
すべて発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する基
である。

【００２６】Ｘで表されるハロゲン原子として、塩素原
子、臭素原子および沸素原子が挙げられるが、塩素原子
が最も好ましい。

【００２７】Ｘで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分としては、直
鎖及び分岐のアルキル基、フェニル基、1-ナフチル基、
2-ナフチル基が挙げられ、さらにそれらは他の置換基に
よって置換されていてもよい。

【００２８】Ｘで表されるアリールオキシ基におけるア
リール成分としては、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナ
フチル基が挙げられ、さらにそれらは他の置換基によっ
て置換されていてもよい。

【００２９】Ｘで表される炭素数が10以下の脂肪族オキ
シ基における脂肪族成分は、直鎖状でも分岐状でも良
く、また飽和でも不飽和でも良い。また、この脂肪族成
分は他の置換基によって置換されていてもよく、その置
換基としては特に制限はないが、代表的にはアリール、
アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチ
オ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各
基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロア
ルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィ
ニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモ
イル、シアノ、アルコキシ、複素環オキシ、シロキシ、
アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキル
アミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル
アミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル、ヒドロキシ、カルボキシ、複素環チオ等の各基も
挙げられる。Ｘで表される炭素数が10以下の脂肪族オキ
シ基として好ましい基は置換基を有してもよい低級のア
ルキルオキシ基である。

【００３０】Ｘとして最も好ましくは、塩素原子及び炭
素数が10以下の置換基を有してもよい低級のアルキルオ
キシ基が好ましい。

【００３１】以下に本発明にかかる具体的な化合物例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】

【００３４】

【化５】

【００３５】

【化６】

【００３６】以下に本発明に係る前記一般式〔Ｉ〕で表
されるシアンカプラーの合成例を示す。

【００３７】

【化７】

【００３８】１）例示化合物（Ｉ−２）の合成 36ｇの中間体−１で示されるスルホニルクロリドを、1
9.3ｇの3-アミノ-5,6-ジメトキシインダゾール（米国特
許第4,001,269号に記載されている方法で合成した）を
溶解した、500mlのピリジン溶液中に０℃で１時間かけ
て加えた。反応液を０℃でさらに２時間撹拌した後、氷
水に注ぎ、析出する結晶を濾取、アセトニトリルより再
結晶して、白色粉末結晶である例示化合物（Ｉ−２）を
27ｇ（52％）得た。融点、195℃。（同定は1H-NMR、I
R、FDマススペクトルにより行った）。

【００３９】

【化８】

【００４０】２）例示化合物（Ｉ−３）の合成 42ｇの中間体−２で示されるスルホニルクロリドを、20
ｇの3-アミノ-5-クロロ-7-メトキシインダゾール（米国
特許第4,001,269号に記載されている方法で合成した）
を溶解した、500mlのピリジン溶液中に０℃で１時間か
けて加えた。反応液を０℃でさらに２時間撹拌した後、
氷水に注ぎ、析出する結晶を濾取、アセトニトリルより
再結晶して、白色粉末結晶である例示化合物（Ｉ−３）
を41ｇ（71％）得た。融点、85℃。（同定は1H-NMR、I
R、FDマススペクトルにより行った）。

【００４１】本発明の写真用シアンカプラーは通常ハロ
ゲン化銀１モル当り１×10^-3〜１モル、好ましくは１×
10^-2〜８×10^-1モルの範囲で用いることができる。

【００４２】また本発明の写真用シアンカプラーは他の
種類のシアンカプラーと併用することもできる。

【００４３】本発明の写真用シアンカプラーには、通常
の色素形成カプラーにおいて用いられる方法および技術
が同様に適用される。

【００４４】本発明の写真用シアンカプラーはいかなる
発色法によるカラー写真形成用素材として用いることが
できるが、具体的には、外式発色法および内式発色法が
挙げられる。外式発色法として用いられる場合、本発明
の写真用シアンカプラーはアルカリ水溶液あるいは有機
溶媒（例えばアルコール等）に溶解して、現像処理液中
に添加し使用することができる。

【００４５】本発明の写真用シアンカプラーを内式発色
法によるカラー写真形成用素材として用いる場合、本発
明の写真用シアンカプラーは写真感光材料中に含有させ
て使用する。

【００４６】典型的には、本発明の写真用シアンカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に
塗布して感光材料を形成する方法が好ましく用いられ
る。本発明の写真用シアンカプラーは、例えばカラーの
ネガおよびポジフィルム並びにカラー印画紙などの感光
材料に用いられる。

【００４７】このカラー印画紙を始めとする本発明の写
真用シアンカプラーを用いた感光材料は、単色用のもの
でも多色用のものでもよい。多色用感光材料では、本発
明の写真用シアンカプラーはいかなる層に含有させても
よいが、通常は赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有さ
せる。多色用感光材料はスペクトルの３原色領域のそれ
ぞれに感光性を有する色素画像形成構成単位を有する。
各構成単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光
性を有する単層または多層乳剤層から成ることができ
る。画像形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層
は、当業界で知られているように種々の順序で配列する
ことができる。典型的な多色用感光材料は、少なくとも
１つのシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構
成単位（シアンカプラーの少なくとも１つは本発明のシ
アンカプラーである）、少なくとも１つのマゼンタカプ
ラーを含有する少なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なく
とも１つのイエローカプラーを含有する少なくとも１つ
の青感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画
像形成構成単位を支持体上に担持させたものからなる。

【００４８】感光材料は、追加の層たとえばフィルター
層、中間層、保護層、下塗り層等を有することができ
る。

【００４９】本発明の写真用シアンカプラーを乳剤に含
有せしめるには、従来公知の方法に従えばよい。例えば
トリクレジルホスフェート、ジブチルフタレート等の沸
点が175℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プ
ロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独でまた
は必要に応じてそれらの混合液に本発明の写真用シアン
カプラーを単独でまたは併用して溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度回転ミキ
サーまたはコロイドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に
添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製する
ことができる。

【００５０】本発明の写真用シアンカプラーを用いた感
光材料に好ましく用いられるハロゲン化銀組成として
は、塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。また更
に、塩化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であって
もよい。即ち、ハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用
いられる場合には、特に速い現像性が求められるので、
ハロゲン化銀のハロゲン化銀組成として塩素原子を含む
ことが好ましく、少なくとも１％の塩化銀を含有する塩
化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀であることが好まし
い。

【００５１】ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
される。また所望の波長域に光学的に増感できる。

【００５２】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、およ
び／または写真性能を安定に保つことを目的として、写
真業界においてカブリ防止剤または安定剤として知られ
ている化合物を加えることができる。

【００５３】本発明の写真用シアンカプラーを用いたカ
ラー感光材料には、通常感光材料に用いられる色カブリ
防止剤、色素画像安定化剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、マット剤、界面活性剤等を用いることができる。こ
れらについては例えばリサーチ・ディスクロージャー(R
esearch Disclosure)、176巻、22〜31頁 (1978年12月)
の記載を参考にすることができる。

【００５４】本発明の写真用シアンカプラーを用いた感
光材料は、当業界公知の発色現像処理を行うことにより
画像を形成することができる。

【００５５】本発明の写真用シアンカプラーを用いた感
光材料は、親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現
像主薬そのものとして、あるいはそのプレカーサーとし
て含有し、アルカリ性の活性化浴により処理することも
できる。

【００５６】本発明の写真用シアンカプラーを用いた感
光材料は、発色現像後、漂白処理、定着処理を施され
る。漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

【００５７】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。また水洗処理の代替えとして安定化処理を行っても
よいし、両者を併用してもよい。

【００５８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００５９】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作成した。尚、化合物の添加量は特に断わ
りのない限り１m²当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算
値）。

【００６０】第１層：乳剤層 ゼラチン1.3ｇ，赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀99.5モル
％含有）0.21ｇおよびジオクチルフタレート0.45ｇに溶
解した比較シアンカプラー（ａ）9.1ｇ×10^-4モルから
なる赤感性乳剤層。

【００６１】第２層：保護層 ゼラチン0.50ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として2,4-ジ
クロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジンナトリウム塩をゼラ
チン１ｇ当り0.017ｇになるように添加した。

【００６２】次に、試料１において比較シアンカプラー
（ａ）を以下に示す本発明の写真用シアンカプラー（添
加量は比較シアンカプラー（ａ）と同モル量）に代えた
以外は全く同様にして、本発明の試料２〜８を作成し
た。

【００６３】上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に
従ってウエッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を
行った。

【００６４】処理条件は下記の通りである。

【００６５】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 安定化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒 〔発色現像液〕 純水 800ml トリエタノールアミン 10ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5.0ｇ 臭化カリウム 0.02ｇ 塩化カリウム 2.0ｇ 亜硫酸カリウム 0.3ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0ｇ エチレンジアミン四酢酸 1.0ｇ カテコール-3,5-ジホスホン酸２ナトリウム 1.0ｇ ジエチレングリコール 10.0ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル -3-メチル-4-アミノアニリン・硫酸塩 4.5ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 炭酸カリウム 27.0ｇ 水を加えて全量を１ｌとし、pＨ10.10に調整する。

【００６６】 〔漂白定着液〕 エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩 60ｇ エチレンジアミン四酢酸 3.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム （40％溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１ｌとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸
でpＨ＝5.7に調整する。

【００６７】 〔安定化液〕 5-クロロ-2-メチル-4-チアゾリン-3-オン 0.2ｇ 1,2-ベンツイソチアゾリン-3-オン 0.3ｇ エチレングルコール 1.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.0ｇ O-フェニルフェノールナトリウム 1.0ｇ エチレンジアミン四酢酸 1.0ｇ 水酸化アンモニウム（20％水溶液） 3.0ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 1.5ｇ 水を加えて全量を１ｌとし、硫酸または水酸化カリウム
でpＨ＝7.0に調整する。

【００６８】上記で処理された試料１〜８について、濃
度計（コニカ株式会社製KD-7型）を用いて濃度を測定
し、さらに、上記各処理済み試料を高温・高湿（60℃、
80％RH）雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱・耐
湿性を調べた。結果は以下に示す。但し、耐熱・耐湿性
は初濃度1.0に対する耐熱・耐湿試験後の色素残留パー
セント(色素残存率)で表す。

【００６９】比較シアンカプラー（ａ）

【００７０】

【化９】

【００７１】 試料 No. 使用カプラー 色素残存率（％） １ 比 較 （ａ） 61 ２ 本発明 （Ｉ−１） 91 ３ 本発明 （Ｉ−２） 90 ４ 本発明 （Ｉ−５） 90 ５ 本発明 （Ｉ−８） 89 ６ 本発明 （Ｉ−12） 86 ７ 本発明 （Ｉ−18） 88 ８ 本発明 （Ｉ−20） 91 以上の結果から明らかなように、本発明の写真用シアン
カプラーを用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に
比べて、いずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性に優
れており堅牢であることがわかる。

【００７２】実施例２ 下引済みのトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記の各層を支持体側より順次塗設し、以下に示す
シアンカプラーを含有する赤色感光性カラー反転感光材
料（試料９〜14）を作成した。

【００７３】第１層：乳剤層 ゼラチン1.4ｇ，赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀96モル％
含有）0.5ｇおよびジブチルフタレート1.5ｇに溶解した
以下に示すカプラー9.1ｇ×10^-4モルからなる赤感性乳
剤層。

【００７４】第２層：保護層 ゼラチン0.5ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として2,4-ジ
クロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジンナトリウム塩をゼラ
チン１ｇ当り0.017ｇになるように添加した。

【００７５】上記で得た試料は、それぞれ常法に従って
ウエッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行っ
た。

【００７６】 〔反転処理工程〕 処理工程 温度 時間 第１現像 38℃ ６分 水 洗 38℃ ２分 反 転 38℃ ２分 発色現像 38℃ ６分 調 整 38℃ ２分 漂 白 38℃ ６分 定 着 38℃ ４分 水 洗 38℃ ４分 安 定 常温 １分 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

【００７７】 〔第１現像液〕 テトラポリ燐酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ ハイドロキノン・モノスルホネート 30ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 30ｇ 1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドン 2.0ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて 1000mlとする。

【００７８】 〔反 転 液〕 ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩 3.0ｇ 塩化第１スズ（２水塩） 1.0ｇ p-アミノフェノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム 5.0ｇ 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000mlとする。

【００７９】 〔発色現像液〕 テトラポリ燐酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0ｇ 第３燐酸ナトリウム（12水塩） 36ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3.0ｇ シトラジン酸 1.5ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3- メチル-4-アミノアニリン・硫酸塩 11ｇ エチレンジアミン 3.0ｇ 水を加えて 1000mlとする。

【００８０】 〔調 整 液〕 亜硫酸ナトリウム 12ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 8.0ｇ チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて 1000mlとする。

【００８１】 〔漂 白 液〕 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 2.0ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（２水塩） 120ｇ 臭化カリウム 100ｇ 水を加えて 1000mlとする。

【００８２】 〔定 着 液〕 チオ硫酸アンモニウム 80ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 水を加えて 1000mlとする。

【００８３】 〔安 定 液〕 ホルマリン（37重量％） 5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 5ml 水を加えて 1000mlとする。

【００８４】上記で処理された試料各について、実施例
１と同様に色素画像の耐熱・耐湿性を調べた。その結果
を以下に示す。

【００８５】 試料No． 使用カプラー 色素残存率(％) ９ 比 較 （ａ） 59 10 本発明 （Ｉ−３） 88 11 本発明 （Ｉ−４） 89 12 本発明 （Ｉ−９） 91 13 本発明 （Ｉ−11） 84 14 本発明 （Ｉ−15） 87 以上の結果から明らかなように、本発明の写真用シアン
カプラーを用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に
比べて、いずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性に優
れており堅牢であることがわかる。

【００８６】実施例３ 透明ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、
支持体１m²当り以下の構成成分からなる熱現像感光層を
塗設して熱現像感光材料を作成した。

【００８７】 ベンズトリアゾール銀 0.6ｇ ゼラチン 3.0ｇ 還元剤*1 0.97ｇ 本発明の写真用シアンカプラー（Ｉ−６） 1.0ｇ 沃臭化銀（銀換算） 0.45ｇ ポリビニルピロリドン 1.0ｇ ベンズトリアゾール 0.02ｇ 抑制剤*2 0.001ｇ 熱溶剤*3 4.5ｇ

【００８８】

【化１０】

【００８９】上記の感光材料を像様露光後、写真用バラ
イタ紙上にポリ塩化ビニルを塗設して得た受像材料と重
ね合わせて、150℃で１分間熱現像したところ受像材料
上に良好なシアン色の転写画像が得られた。

【００９０】

【発明の効果】本発明による写真用シアンカプラーは、
該シアンカプラーから形成されたシアン色素画像の耐熱
性および耐湿性に優れた色素画像を形成できることがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/38

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕で表される写真用シア
   ンカプラー。 【化１】 〔式中、Ｒ及びＲ₁は置換基を表し、ｎは０または１〜
   ３の整数を表す。ｎが２以上の整数のとき、複数のＲは
   同じであっても異なっていてもよい。但し、（Ｒ）nで
   表される置換基に含まれる炭素原子の数とＲ₁で表され
   る置換基に含まれる炭素原子の数の総和は少なくとも８
   である。Ｘは、ハロゲン原子、アルキルチオ、アリール
   チオ、アリールオキシ基、及び炭素数が10以下の脂肪族
   オキシ基を表す。〕