JPH04307543A - 新規な写真用カプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はカラー写真用素材として
用いられる新規な写真用カプラーに関し、詳しくは、熱
・湿度および光に対する堅牢性の優れた色素画像を形成
する写真用カプラーに関する。 【０００２】 【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与え
た後、発色現象処理することにより、露光領域において
、酸化された芳香族第一級アミン発色現象主薬と色素形
成カプラーとが反応して色素が生成し、色画像が形成さ
れる。一般に、この写真方法においては減色法による色
再現法が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色
画像が形成される。 【０００３】上記のイエロー色画像を形成させるために
用いられる写真用カプラーとしては、例えばアシルアセ
トアニリド系カプラーがあり、また、マゼンタ色画像形
成用のカプラーとしては、例えばピラゾロン、ピラゾロ
ベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたはイン
ダゾロン系カプラーが知られており、さらにシアン色画
像形成用のカプラーとしては、例えばフェノールまたは
ナフトール系カプラーが一般的に用いられる。 【０００４】このようにして得られる色素画像は、長時
間光に曝されても高温、高湿下に保存されても変褪色し
ないことが望まれている。しかしながら、シアン色素を
形成する為のカプラーとして、研究が進められてきたフ
ェノール系カプラーおよびナフトール系カプラーは、形
成されたシアン色素画像の分光吸収特性、耐熱性、耐湿
性、および耐光性等の点でいま一つ不十分であり、この
改良をめざして、置換基の工夫を始めとし、種々の提案
がなされているが、これらをすべて満足するような化合
物は未だ得られていない。 【０００５】そこで本発明者等は、前記の点につき、更
に研究を進めた結果、熱・湿度および光に対して色相変
化を起こさないシアン色素画像を形成しうる写真用カプ
ラーを発見し、本発明を完成するに至った。 【０００６】 【発明の目的】本発明の第１の目的は、カラー写真用素
材として用いられる新規な写真用カプラーを提供するこ
とにある。本発明の第２の目的は、熱・湿度・および光
に対し色相の変化を起こさないシアン色素画像を形成す
る写真用カプラーを提供することにある。 【０００７】 【発明の構成】本発明の上記目的は一般式１で表される
写真用カプラーによって達成される。 【０００８】 【化２】 【０００９】〔式中、Ｒ１，Ｒ２　およびＹは水素原子
または置換基を表し、Ｚは複素環の５〜７員環を形成す
るに必要な非金属原子群を表し、該５〜７員環は置換基
を有してもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸
化体との反応により、離脱する置換基を表す。〕以下、
より具体的に本発明を説明する。 【００１０】一般式１におけるＲ１　は水素原子または
置換基を表し、Ｒ１　の表す置換基としては、特に制限
はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリ
ールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げ
るが、この他にハロゲン原子及びシンクロアルケニル、
アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホス
ホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シア
ノ、アルコキシ、スルホニルオキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイル
オキシ、アミノ、ア 【００１１】ルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルフ
ァモイルアミノ、アルコキシカルボニアルアミノ、アリ
ールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド
、カルボキシ、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、スル
ホン酸等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化
水素化合物残基等も挙げられる。 【００１２】Ｒ１　の表す置換基のうち、アルキル基と
しては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分
岐でもよい。アリール基としては、フェニル基が好まし
い。アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミ
ノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。 【００１３】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアル
キル成分、アリール成分は上記Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ
３　で表されるアルキル基、アルール基が挙げられる。 アルケニル基としては炭素数２〜３２のもの、シクロア
ルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが
好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。 【００１４】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。スルホニル基とし
てはアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等が
挙げられる。スルフィニル基としてはアルキルスルフィ
ニル基、アリールスルフィニル基等が挙げられる。ホス
ホニル基としてはアルキルスルホニル基、アルコキシホ
スホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリールホ
スホニル基等が挙げられる。アシル基としてはアルキル
カルボニル基、アリールカルボニル基等が挙げられる。 【００１５】カルバモイル基としてはアルキルカルバモ
イル基、アリールカルバモイル基等が挙げられる。スル
ファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基等が挙げられる。アシルオキシ基
としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボ
ニルオキシ基等が挙げられる。 【００１６】カルバモイルオキシ基としてはアルキルカ
ルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等
が挙げられる。ウレイド基としてはアルキルウレイド基
、アリールウレイド基等が挙げられる。スルファモイル
アミノ基としてはアルキルスルファモイルアミノ基、ア
リールスルファモイルアミノ基等が挙げられる。 【００１７】複素環基としては５〜７員のものが好まし
く、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピ
リミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル
基、１−テトラゾリル基等が挙げられる。複素環オキシ
基としては５〜７員の複素環を有するものが好ましく、
例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オ
キシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等が
挙げられる。 【００１８】複素環チオ基としては、５〜７員の複素環
チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３
，５−トリアゾール−６−チオ基等が挙げられる。シロ
キシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロ
キシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げられる。 イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等が挙げられる。 【００１９】スピロ化合物残基としてはスピロ〔３，３
〕ヘプタン−１−イル等が挙げられる。有橋炭化水素化
合物残基としてはビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン−１
−イル、トリシクロ〔３，３，１，１３７〕デカン−１
−イル、７，７−ジメチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘ
プタン−１−イル等が挙げられる。 【００２０】Ｒ２　は水素原子または置換基を表し、Ｒ
２　の表す置換基としては、窒素原子に置換し得る基で
あれば、特に制限はないが、代表的には、アルキル、ア
リール、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニ
ル、アルキニル、複素環、スルホニル、ホスホニル、ア
シル、カルバモイル、ならびにスルファモイル等の各基
が挙げられ、これらの置換基の具体例としては、Ｒ１　
で挙げたものと同様の基を挙げることができる。 【００２１】Ｒ２　は前記置換基のうちでも、好ましく
は、例えばアルキル、アリール、アルケニル、シクロア
ルケニル、アルキニル、複素環等の各基が挙げられる。 上記Ｒ１　およびＲ２　で表される基は、更に長鎖炭化
水素基やポリマー残基等の耐拡散性基等の置換基を有し
ていてもよい。 【００２２】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アリキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ
、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、ア
ルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボ
ニルアミノ、カルボキシル、 【００２３】 【化３】 【００２４】（Ｒ１　′、Ｒ２　′、Ｙ′及びＺ′は前
記Ｒ１　、Ｒ２　、ＹおよびＺと同義であり、Ｒａおよ
びＲｂは水素原子、アリール基、アルキル基又は複素環
基を表す。）等の各基が挙げられるが、好ましくはハロ
ゲン原子である。これらのうち、Ｘで表される特に好ま
しいものは、水素原子および塩素原子である。 【００２５】一般式１においてＹは水素原子または置換
基を表し、Ｙが表す置換基の好ましいものは、例えば、
本発明の化合物が、現像主薬酸化体と反応した後、前記
化合物から離脱するものであるが、例えばＹが表す置換
基は、特開昭６１−２２８４４４号公報等に記載されて
いるような、アルカリ条件下で、離脱しうる基や、特開
昭５６−１３３７３４号公報等に記載されているような
現像主薬酸化体との反応により、カップリング・オフす
る置換基等が挙げられるが、好ましくはＹは水素原子で
ある。従って、一般式１で表される本発明の化合物は、
より好ましくは、一般式３で表される。 【００２６】 【化４】 【００２７】この式中、Ｒ１　、Ｒ２　およびＸは一般
式１で表される化合物のＲ１　、Ｒ２　およびＸと同義
である。 またＺは５〜７員の複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表す。また該５〜７員の複素環は、必要に応じて
置換基を有していてもよい。該５〜７員の複素環は、飽
和でも不飽和でもよく、該５〜７員の複素環に含まれる
ヘテロ原子としては、窒素原子、硫黄原子、酸素原子が
好ましく、例えば前記式３で表される化合物は、下記一
般式４〜一般式１２等で示されるが、これらに限定され
るものではない。 【００２８】 【化５】 【００２９】 【化６】 【００３０】 【化７】 【００３１】〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　およびＸは一般式
１および式３におけるＲ１　、Ｒ２　およびＸと同義で
ある。またＲは置換基を表し、具体的にはアルキル基、
アリール基、アルケニル基、アクロアルキル基、スルホ
ニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アルコキシカルボニル基、及びアリールオキシカルボ
ニル基等が挙げられる。〕 【００３２】また一般式４〜一般式１２における５〜７
員の複素環は、必要に応じて置換基を有してもよい。次
に本発明の代表的化合物例を以下に示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。 【００３３】 【化８】 【００３４】 【化９】 【００３５】 【化１０】 【００３６】 【化１１】 【００３７】 【化１２】 【００３８】 【化１３】 【００３９】前記の本発明のカプラーは、特開昭２−２
７５８８２号公報及びサルファー・レター１９８９年第
９巻（１〜２）、第９頁〜第１６頁に記載されている合
成法に準じて容易に合成することができる。 【００４０】なお、上記引用文献には、該文献に記載さ
れた化合物がカラー写真用のカプラーとして有用である
ことは全く記載されていない。 〔合成例〕 （例示化合物１の合成）例示化合物１は以下のスキーム
に従って合成した。 【００４１】 【化１４】 【００４２】（１）中間体（１ａ）の合成３−アミノ−
５−メチルピラゾール９．７ｇ（０．１モル）、α−ア
セチル−γ−ブチロラクトン１２．８ｇ（０．１モル）
をキシレン５０ミリリットル中にで５時間加熱還流する
。反応終了後、反応液を冷却し、析出した結晶を濾取し
て中間体である化合物（１ａ）を１０．８ｇ（収率５２
％）得た。 【００４３】（２）中間体（１ｂ）の合成化合物（１ａ
）２０．７ｇ（０．１モル）をオキシ塩化リン６０ミリ
リットルに分散し、４時間加熱還流する。 反応終了後、オキシ塩化リンを減圧留去し残渣を氷水に
注ぎ、炭酸水素ナトリウムで中和後、酢酸エチルで抽出
する。その後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを用いて精製すると、中間体である化
合物（１ｂ）が１５．４ｇ（収６３％）得られる。 【００４４】（３）中間体（１ｃ）の合成化合物（１ｂ
）２４．４ｇ（０．１モル）、ベンジルアミン１０．７
ｇ（０．１モル）、ピリジン１５．８ｇ（０．２モル）
を酢酸エチル１００ミリリットルに溶解し、４時間加熱
還流する。反応終了後、水を加え有機層を分解し溶媒を
減圧留去する。その後残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーを用いて精製すると、中間体である化合物（
１ｃ）が１８．９ｇ（収率６８％）得られる。 【００４５】（４）例示化合物（１）の合成化合物（１
ｃ）２７．８ｇ（０．１モル）をメタノール２００ミリ
リットルに溶解し、５％パラジウム付き活性炭３ｇを加
え、水素１気圧下室温で５時間水素添加する。反応終了
後、触媒を濾別し、溶媒を減圧留去し、酢酸エチルで再
結晶し、目的とする例示化合物（１）を１４．１ｇ（収
率７５％）得た。構造は１　Ｈ−ＮＭＲ，ＭＡＳＳスペ
クトルにより確認した。 【００４６】（２）例示化合物（１８）の合成例示化合
物（１８）は、以下のスキームに従って合成した。 【００４７】 【化１５】 【００４８】（１）中間体（１８ｂ）の合成３−アミノ
−５−メチルピラゾール９．７ｇ（０．１モル）、化合
物（１８ａ）３２．１ｇ（０．１モル）をジオキサン１
００ミリリットル中に分散し、５時間加熱還流する。反
応終了後、反応液を冷却し、析出した結晶を濾取して中
間体である化合物（１８ｂ）を２０．０ｇ（収率７１％
）得た。 【００４９】（２）例示化合物（１８）の合成化合物（
１８ｂ）２８．１ｇ（０．１モル）をピリジン９０ミリ
リットルに溶解し、無水酢酸１１．２ｇ（０．１１モル
）を室温で滴下する。その後約８０℃で２時間反応させ
る。反応終了後、水２００ミリリットルに反応液を注ぎ
、得られた結晶を濾取する。その後更に得られた結晶を
エタノールで再結晶し、目的とする例示化合物（１８）
を１７．４ｇ（収率５４％）得た。構造は１　Ｈ−ＮＭ
Ｒ，ＭＡＳＳスペクトルにより確認した。 【００５０】本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モ
ル当たり１×１０−３モル〜１モル、好ましくは１×１
０−２モル〜８×１０−１モルの範囲で用いることがで
きる。 また本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと併
用することもできる。本発明のカプラーには、通常の色
素形成カプラーにおいて用いられる方法および技術が同
様に適用される。 【００５１】本発明のカプラーには、外式発色法、内式
発色法等いかなる発色法によるカラー写真形成用素材と
しても用いることができる。外式発色法として用いられ
る場合、本発明のカプラーはアルカリ水溶液あるいは有
機溶媒に溶解して、現像処理液中に添加し使用すること
ができる。本発明のカプラーを内式発色法によるカラー
写真形成用素材として用いる場合、本発明のカプラーは
写真感光材料中に含有させて使用する。 【００５２】典型的には、本発明のカプラーをハロゲン
化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラ
ー感光材料を形成する方法が好ましく用いられる。本発
明のカプラーは、例えばカラーのネガおよびポジフィル
ム並びにカラー印画紙などのカラー写真感光材料に用い
られる。 【００５３】このカラー印画紙を初めとする本発明のカ
プラーを用いた感光材料は、単色用のものでも多色用の
ものでもよい。多色用感光材料では、本発明のカプラー
はいかなる層に含有させてもよいが、通常は赤色感光性
ハロゲン化銀乳剤層に含有させる。多色用感光材料はス
ペクトルの３原色領域のそれぞれに感光性を有する色素
画像形成構成単位を有する。各構成単位は、スペクトル
のある一定領域に対して感光性を有する単層又は多層乳
剤層から成ることができる。 【００５４】典型的な多色用感光材料は、少なくとも１
つのシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成
単位、少なくとも１つのマゼンタカプラーを含有する少
なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマ
ゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１つのイエロ
ーカプラーを含有する少なくとも１つの青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成構成単位を
支持体上に担持させたものからなる。 【００５５】感光材料は、追加の層たとえばフィルター
層、中間層、保護層、下塗り層等を有することができる
。本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるには、従来公
知の方法に従えばよい。例えばトリクレジルフォスフェ
ート、ジブチルフタレート等の沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等
の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそれ
らの混合液に本発明のカプラーを単独でまたは併用して
溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し
、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化し
た後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハロゲ
ン化銀乳剤を調製することができる。 【００５６】本発明のカプラーを用いた感光材料に好ま
しく用いられるハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩
臭化銀または塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭
化銀の混合物等の組み合わせ混合物であってもよい。即
ち、ハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場
合には、特に速い現像性が求められるので、ハロゲン化
銀のハロゲン組成として塩素原子を含むことが好ましく
、少なくとも１％の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀
又は塩沃臭化銀であることが特に好ましい。 【００５７】ハロゲン化乳化剤は、常法により化学増感
される。また、所望の波長域に光学的に増感できる。ハ
ロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、あ
るいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性能
を安定に保つことを目的として写真業界においてカブリ
防止剤または安定剤として知られている化合物を加える
ことができる。 【００５８】本発明のカプラーを用いたカラー感光材料
には、通常感光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素
画像安定化剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、
界面活性剤等を用いることができる。これらについては
、例えばリサーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅｒｃｈ
　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　１７６巻、２２〜３１
頁（１９７８年１２月）の記載を参考にすることができ
る。 【００５９】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、当業界公知の発色現像処理を行うこよにより画
像を形成することができる。本発明に係るカプラーを用
いたカラー写真感光材料は、親水性コロイド層中に発色
現象主薬を発色現像主薬そのものとして、あるいはその
プレカーサーとして含有し、アルカリ性の活性化浴によ
り処理することもできる。 【００６０】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、発色現像後、漂白処理、定着処理を施される。 漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。定着処理の
後は、通常は水洗処理が行われる。また水洗処理の代替
えとして安定化処理を行ってもよし、両者を併用しても
よい。 【００６１】〔実施例〕次に本発明を実施例によって具
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感性カラー感光光
材料試料１を作製した。尚、化合物の添加量は特に断り
のない限り１ｍ２　当たりを示す（ハロゲン化銀は銀換
算値）。 【００６２】第１層：乳化層 ゼラチン１．２ｇ、赤感性塩臭化乳化剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．３０ｇおよびジオクチルホスフェート１
．３５ｇに溶解した比較シアンカプラーａ９．１×１０
−４モルからなる赤感性乳剤層。 【００６３】第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２
，４−ジクロロー６ーヒドロキシーｓートリアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるよう添
加した。次に、試料１において比較カプラーａを表１に
示すカプラー（添加量は比較カプラーａと同モル量）に
代えた以外は，全く同様にして、本発明の試料２〜８を
作製した。上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法にし
たがってウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理
を行った。 【００６４】 （現像処理工程） 　　　　　　発色現像　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３８℃　　　　　　　
　　　３分３０秒　　　　　　漂白定着　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８
℃　　　　　　　　　　１分３０秒　　　　　　安定化
処理／または水洗処理　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２５℃〜３０℃　　　　　　３分　　　　
　　　　乾燥　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７５℃〜８０℃　　　
　　　２分　　各処理工程において使用した処理液組成
は、下記の如くである。 【００６５】 （発色現像液） ベンジンアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ミリリ
ットルエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
ミリリットル亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ
塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇポリ燐
酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．５ｇ３ーメチルー４ーアミノーＮーエチルーＮー（β
ーメタンスルホンアミドエチル　　）アニリン硫酸塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増
白剤（４．４′ージアミノスチルベンジスルホン酸誘導
体）　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　水を加えて全
量を１リットルとし、ｐＨ１０．２０に調整する。 【００６６】 （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジア
ミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００ミリリットル亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２７．５ミリリットル　　炭酸カリウムまたは
氷酢酸でｐＨ７．１に調製し、水を加えて１リットルと
する。 【００６７】 （安定化液） ５ークロロー２ーメチルー４ーイソチアゾリンー３ーオ
ン　　　　　　　　　　１．０ｇエチレングリコール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　
水を加えて１リットルとする。 【００６８】上記で処理された試料１〜８について、濃
度計（コニカ株式会社製ＫＤー７型）を用いて濃度を測
定し、更に、上記各処理済試料を高温・高湿（６０℃、
８０％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐
熱・耐湿性を調べた。また、各試料をキセノンフェード
メーターで１０日間照射した後、濃度を測定して耐光性
を調べた結果を表１に示す。但し色素画像の耐熱性、耐
湿性および耐光性は初濃度１．０に対する耐熱・耐湿お
よび耐光試験後の色素残留パーセントで表す。 【００６９】 　　　　表１ 試料Ｎｏ．　　　使用カプラー　　　　　　　　　　　
　色素残存率（％）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　耐熱・湿性
　　　　　　　　　　耐光性１　　　　　　比較ａ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６０　　　　　　　
　　　　　　　８１２　　　　　　本発明３　　　　　
　　　　　　　　　　　８７　　　　　　　　　　　　
　　８５３　　　　　　本発明６　　　　　　　　　　
　　　　　　９１　　　　　　　　　　　　　　８３４
　　　　　　本発明８　　　　　　　　　　　　　　　
　９０　　　　　　　　　　　　　　８２５　　　　　
　本発明１２　　　　　　　　　　　　　　８６　　　
　　　　　　　　　　　８６６　　　　　　本発明１４
　　　　　　　　　　　　　　８７　　　　　　　　　
　　　　　８５７　　　　　　本発明１９　　　　　　
　　　　　　　　９１　　　　　　　　　　　　　　８
３８　　　　　　本発明２４　　　　　　　　　　　　
　　９０　　　　　　　　　　　　　　８４【００７０
】表１の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。 【００７１】実施例２ 下引済のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料（試
料９）を作製した。尚、化合物の添加量は特に断りのな
い限り、１ｍ２　当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算値
）。 第１層：乳化層 ゼラチン１．４ｇ、赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル
％含有）１．５ｇおよびトリクレジルホスフェート１．
１ｇに溶解し比較シアンカプラーｂ８．０×１０−４モ
ルからなる赤感性乳剤層。 【００７２】第２層：保護層 ゼラチン１．５ｇを含む保護層、尚、硬膜剤として２．
４ージクロロー６ーヒドロキシンーｓートリアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７ｇになるよう
添加した。 【００７３】次に、試料９において、比較シアンカプラ
ーｂを表２に示すカプラー（添加料は比較カプラと同モ
ル量）に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料
１０〜１６を作製した。得られたフィルム試料は、通常
の方法でウェッジ露光し、下記のカラー用処理工程に従
いカラー現像を行った。 【００７４】 　　処理工程　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　処理温度　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　処理時間　　発色現像　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３８℃　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３分１５秒　　漂　　　　白　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８℃　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０
秒　　水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３８℃　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３分１５秒　　定　　　　着　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３８℃　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒　　水　
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
８℃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３分１５秒　　安定化　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３８℃　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１分３０秒　　乾　　　　燥　　 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。 【００７５】 〔発色現像液〕 ４ーアミノー３ーメチルーＮーエチルーＮー（βーヒド
ロキシエチル）　　アニリン硫酸塩　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシ
アミン１／２硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ無水炭
酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７
．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウ
ム（１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．５ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　水を加えて
１リットルとし、水酸化ナトリウムを用いてｐＨ１０．
６に調整する。 【００７６】 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１００．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０．０ｇ　　水を加えて１リットルとし、ア
ンモニア水を用いてｐＨ６．０に調整する。 【００７７】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７
５．０ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８．６ｇメタ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．３ｇ　　水を加えて１リ
ットとし、酢酸を用いてｐＨ６．０に調節する。　　　
　　　　　【００７８】 〔安定化液〕 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．５ミリリットルコニ
ダックス（コニカ株式会社製）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７．５ミリリットル　　水を加えて
１リットルとする。 上記で処理された試料９〜１６について、濃度計（コニ
カ株式会社製ＫＤー７Ｒ型）を用いて透過濃度を測定し
、更に、上記各処理済試料を高温・高湿（６０℃、８０
％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱・
耐湿性を調べた。 【００７９】また、各試料をキセノンフェードメーター
で１０日間照射して、耐光性を調べた。結果を表２に示
す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性および耐光性は初濃
度１．０に対する耐熱・耐湿および耐光試験後の色素残
留パーセントで表す。 【００８０】 　　　　表２ 試料Ｎｏ．　　　使用カプラー　　　　　　　　　　　
　色素残存率（％）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　耐熱・湿性　　　　　　
　　　　耐光性９　　　　　　比較ｂ　　　　　　　　
　　　　　　７０　　　　　　　　　　　　　　８０１
０　　　　　　本発明４　　　　　　　　　　　　８８
　　　　　　　　　　　　　　８０１１　　　　　　本
発明５　　　　　　　　　　　　９１　　　　　　　　
　　　　　　８２１２　　　　　　本発明１０　　　　
　　　　　　８９　　　　　　　　　　　　　　８３１
３　　　　　　本発明１５　　　　　　　　　　８７　
　　　　　　　　　　　　　８５１４　　　　　　本発
明１７　　　　　　　　　　９２　　　　　　　　　　
　　　　８６１５　　　　　　本発明２１　　　　　　
　　　　９０　　　　　　　　　　　　　　８３１６　
　　　　　本発明２２　　　　　　　　　　８７　　　
　　　　　　　　　　　８５【００８１】表２の結果か
ら明らかなように、本発明のカプラーを用いた試料は、
比較カプラーを用いた試料に比べて、いづれも色素残存
率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に優れており堅牢
であることがわかる。 【００８２】実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、表３に示すカプラーを含
有する赤感性カラー反転写真感光材料１７〜２２を作製
した。 第１層：乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．５ｇおよびジブチルフタレート１．５ｇ
に溶解した表３に示すカプラー９．１×１０−４モルか
らなる赤感性乳剤層。 【００８３】第２層：保護層 ゼラチン０．５ｇを含む保護層、尚、硬膜剤として２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７ｇになるように
添加した。上記で得た試料は、それぞれ常法に従ってウ
エッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。 【００８４】 〔反転処理工程〕 　　　　工程　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　時間　　　　　　　　　　　　　　温度第一現像　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６分　　　　　
　　　　　　　　　３８℃水　　　　洗　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２分　　　　　　　　　　
　　　　３８℃反　　　　転　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２分　　　　　　　　　　　　　　３
８℃発色現像　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６分　　　　　　　　　　　　　　３８℃調　　　　
整　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２分　　
　　　　　　　　　　　　３８℃漂　　　　白　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６分　　　　　　　
　　　　　　　３８℃定　　　　着　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４分　　　　　　　　　　　　
　　３８℃水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４分　　　　　　　　　　　　　　３８℃
安　　　　定　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１分　　　　　　　　　　　　　　３８℃乾　　　　
燥　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　常　　温処理液の組成は
以下のものを用いる。 【００８５】 〔第一現像液〕 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モノス
ルフォネート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ１−フェニル
−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ン　　２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カ
リウム（０．１％溶液）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２ミリリットル水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０００ミリリットル【
００８６】 〔反転液〕 ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１錫
（２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１ｇｐ−アミノフェノール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ミリリ
ットル水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
００ミリリットル【００８７】 〔発色現像液〕 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム
（１２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３６ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１ｇ沃化カリウム（０．１％溶液）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０ミリリット
ル水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メ
チル−４−アミノアニリン・硫酸塩　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１１ｇエチレンジアミン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ミ
リリットル【００８８】 〔調整液〕 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１２ｇエチレンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウム（２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８ｇチオグリセリン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．４ミリリットル氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３ミリリットル水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０００ミリリットル【０
０８９】 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム（２水塩）　　
１２０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０００ミリリットル【００９０】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８０．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０００ミリリットル
【００９１】 〔安定液〕 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５．０ミリリットルコ
ニダックス（コニカ株式会社製）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．０ミリリットル水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０００ミリリットル上
記で処理された各試料について、実施例２と同様に色素
画像の耐熱・耐湿性および耐光性を調べた。その結果を
表３に示す。 【００９２】 　　　　表３ 試料Ｎｏ．　　　　　使用カプラー　　　　　　　　色
素残存率（％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　耐熱・湿性
　　　　　　　　　　耐光性１７　　　　　　　　比較
ａ　　　　　　　　　　　　　　　　５９　　　　　　
　　　　　　　　８１１８　　　　　　　　本発明７　
　　　　　　　　　　　　　９１　　　　　　　　　　
　　　　８３１９　　　　　　　　本発明９　　　　　
　　　　　　　　　８７　　　　　　　　　　　　　　
８２２０　　　　　　　　本発明１３　　　　　　　　
　　　　８８　　　　　　　　　　　　　　８１２１　
　　　　　　　本発明２０　　　　　　　　　　　　８
９　　　　　　　　　　　　　　８４２２　　　　　　
　　本発明２５　　　　　　　　　　　　９０　　　　
　　　　　　　　　　８４【００９３】表３から明らか
なように、本発明のカプラーを用いた試料は、比較カプ
ラーを用いた試料に比べて、いづれも色素残存率が高く
、耐熱・耐湿性および耐光性に優れており堅牢であるこ
とがわかる。 【００９４】実施例４ 透明ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、
支持体１ｍ２　当り以下の構成成分からなる熱現像感光
層を塗設して熱現像感光材料を作製した。 ベンズトリアゾール銀　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．６ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ還元剤＊１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
９７ｇカプラー１１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０ｇ沃臭化銀（銀換算）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．４５ｇポリビニルピ
ロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ
ベンズトリアゾール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２ｇ抑制剤＊２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０６ｇ熱溶剤＊３　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
５ｇ【００９５】上記の感光材料を像様露光後、写真用
バライタ紙上にポリ塩化ビニルを塗設して得た受像材料
と重ね合わせて、１５０℃で１分間熱現像したところ受
像材料上に良好なシアン色の転写画像が得られた。 【００９６】 【化１６】 【００９７】 【発明の効果】本発明のカプラーから形成された色素画
像は、熱、湿度および光に対して堅牢であることがわか
った。またこのカプラーは、熱現像感光材料の色素供与
物質としても有効であることがわかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式１で表される写真用カプラー。 【化１】 〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　およびＹは水素原子または置換
   基を表し、Ｚは複素環の５〜７員環を形成するに必要な
   非金属原子群を表し、該５〜７員環は置換基を有しても
   よい。Ｘは水素原子または発色現象主薬の酸化体との反
   応により、離脱する置換基を表わす。〕