JPH05134373A - 新規な写真用カプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱、湿度及び光に対し色相の変化を起こさな
いシアン又はマゼンタ色素画像を形成する写真用カプラ
ー 【構成】 一般式〔Ｉ〕で表される写真用カプラーで、
式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＹは、水素原子または置換
基を表し、ｎは０〜２の整数、Ｘは水素原子または発色
現像主薬の酸化体との反応により、離脱する置換基を表
す。 【化１５】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の素材として用いられる新規なカプラーに関
し、詳しくは、熱、湿気および光に対する堅牢性が優れ
ている色素画像を形成できる新規な写真用カプラーに関
するものである。

【０００２】

【発明の背景】一般に、カラー写真を製造する場合に
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えた
後、これを発色現像処理すると、その露光領域におい
て、酸化された芳香族第一級アミン発色現像主薬と色素
形成カプラーとが反応して色素が生成し、色画像が形成
されるが、このような写真方法においては減色法による
色再現法が使用され、それによってイエロー、マゼンタ
およびシアンの各色画像が形成される。

【０００３】従来、上記のイエロー色画像を形成させる
ために用いられる写真用カプラーとしては、例えばアシ
ルアセトアニリド系カプラーがあり、また、マゼンタ色
画像形成用のカプラーとしては、例えばピラゾロン、ピ
ラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾールまた
はインダゾロン系カプラーが知られており、さらにシア
ン色画像形成用のカプラーとしては、例えばフェノール
またはナフトール系カプラーが一般的に用いられてお
り、これらのカプラーから得られる色素画像は、長時間
光に曝されても、また高温、高湿下に保存されても変褪
色しないことが望まれている。

【０００４】しかしながら、シアン色素を形成するため
のカプラーとして、これまでに研究、実用化が進められ
てきた上記フェノール系カプラーおよびナフトール系カ
プラーは、形成されたシアン色素画像の分光吸収特性、
耐熱性および耐湿性等の点で今一つ不十分であり、した
がってこれらの改良をめざして、カプラー中の置換基の
選択、探究をはじめとして、従来種々の提案がなされて
いるが、これらの特性に関するすべての要求を満足する
ようなカプラーは未だ得られていない。

【０００５】一方、マゼンタ色素画像形成カプラーとし
て従来広く実用に供され、また研究されてきた５−ピラ
ゾロン系カプラーから形成される色素は、熱および光に
対する堅牢性については優れているものの、黄色成分に
色濁りの原因となる不要吸収を有するので、これを解決
するために、ピラゾロベンズイミダゾール、インダゾロ
ン、ピラゾロトリアゾール、イミダゾピラゾール、ピラ
ゾロピラゾール、ピラゾロテトラゾール系等のカプラー
が提案され、事実これらのカプラーは色再現性の点から
みると好ましいものであるけれども、そのカプラーから
形成される色素は光に対する堅牢性が著しく低く、変褪
色を起こし易いという問題がある。そこで本発明者等
は、このような状況に鑑みてさらに研究を進めた結果、
熱、湿気および光に対して色相変化を起こさない色素画
像を形成できる写真用カプラーを見出した。

【０００６】

【発明の目的】したがって、本発明の第一の目的はハロ
ゲン化銀カラー写真用感光素材として用いられる新規な
写真用カプラーを提供することにあり、そして本発明の
第二の目的は熱、湿気および光に起因する色相の変化を
起こさない色画像を形成できるカラー写真用カプラーを
提供することにある。

【０００７】

【発明の構成】上記目的は下記一般式〔Ｉ〕で表される
写真用カプラーによって達成された。

【０００８】

【化２】

【０００９】〔式中、Ｒ_1, Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＹは水素
原子または置換基を表し、ｎは０〜２の整数を表し、Ｘ
は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表わす。〕以下、本発明をより具体的に
説明する。

【００１０】一般式〔Ｉ〕においてＲ₁ ，Ｒ₂ およびＲ
₃ の表す置換基としては、特に制限はないが、代表的に
は、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニ
ル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他に
ハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素
環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、
カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、
アリールオキシ、

【００１１】複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、
スルホニルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アル
キルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニアルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキ
シカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキ
シ、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホ等の各
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。

【００１２】以下、Ｒ₁ ，Ｒ₂ およびＲ₃ で表される各
基において、アルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基とし
ては、フェニル基が好ましい。アシルアミノ基として
は、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニル
アミノ基等が挙げられる。

【００１３】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアル
キル成分、アリール成分は上記Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ で
表されるアルキル基、アリール基が挙げられる。アルケ
ニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロアルキ
ル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ま
しく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

【００１４】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。スルホニル基とし
てはアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等；
スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等；ホスホニル基としてはアルキル
スルホニル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキ
シホスホニル基、アリールホスホニル基等；アシル基と
してはアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
等；

【００１５】カルバモイル基としてはアルキルカルバモ
イル基、アリールカルバモイル基等；スルファモイル基
としてはアルキルスルファモイル基、アリールスルファ
モイル基等；アシルオキシ基としてはアルキルカルボニ
ルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等；スルホニ
ルオキシ基としては、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基等；

【００１６】カルバモイルオキシ基としてはアルキルカ
ルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基
等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリール
ウレイド基等；スルファモイルアミノ基としてはアルキ
ルスルファモイルアミノ基、アリールスルファモイルア
ミノ基等；

【００１７】複素環基としては５〜７員のものが好まし
く、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピ
リミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル
基、１−テトラゾリル基等；複素環オキシ基としては５
〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；

【００１８】複素環チオ基としては、５〜７員の複素環
チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ基等；シロキシ基とし
てはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジ
メチルブチルシロキシ基等；イミド基としてはコハク酸
イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタル
イミド基、グルタルイミド基等；

【００１９】スピロ化合物残基としてはスピロ〔３，
３〕ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基と
してはビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン−１−イル、ト
リシクロ〔３，３，１，１³⁷〕デカン−１−イル、７，
７−ジメチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン−１−
イル等が挙げられる。

【００２０】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有していてもよ
い。一般式〔Ｉ〕において、ｎは０〜２の整数を表す。

【００２２】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルキレン、アルコ
キシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、
スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリ
ールオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、ア
ルコキシオキザリルオキシ、アリキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、
アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒
素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、カルボキシル、

【００２３】

【化３】

【００２４】（Ｒ₁ ′、Ｒ₂ ′及びＲ₃ ′は前記Ｒ₁ 、
Ｒ₂ およびＲ₃ と同義であり、Ｙ′ｎ′は前記Ｙおよび
ｎと同義であり、ＲａおよびＲｂは水素原子、アリール
基、アルキル基または複素環基を表す。）等の各基が挙
げられるが、好ましくはＸはハロゲン原子である。

【００２５】Ｙは水素原子または置換記を表すが、置換
基として好ましいものは、例えば現像主薬酸化体と反応
した後に脱離するもので、例えばＹが表す置換基は、特
開昭６１−２２８４４４号等に記載されているような、
アルカリ条件下で、離脱しうる基や、特開昭５６−１３
３７３４号等に記載されているような現像主薬酸化体と
の反応により、カップリング・オフする置換基等が挙げ
られるが、好ましくはＹは水素原子である。従って、一
般式〔Ｉ〕で表される本発明の化合物の中でも特に好ま
しくは、一般式〔ＩＩ〕で表される。

【００２６】

【００２７】〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｘおよびｎは
各々一般式〔ＩＩ〕におけるＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｘおよ
びｎと同義である。〕次に本発明の化合物の代表的具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】前記の本発明のカプラーは、例えばジャー
ナル・オブ・ケミカル・リサーチ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ）（Ｓ）１９８９年、第１９６頁〜第１９
７頁およびジャーナル・オブ・ケミカル・リサーチ
（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓｅａｒｃｈ）（Ｍ）１９８９
年、第１５０１頁〜第１５２３頁に記載されている合成
法に準じて合成することができる。なお、上記引用文献
には、該文献に記載された化合物がカラー写真用のカプ
ラーとして有用であることは全く記載されていない。

【００３６】〔合成例〕 （例示化合物（１）の合成）例示化合物（１）は以下の
スキームに従って合成した。

【００３７】

【００３８】〔Ｉ〕中間体（１ｂ）の合成 １５．７ｇ（０．１モル）の化合物１ａをクロロホルム
６０ミリリットル、トリエチルアミン６０ミリリットル
に溶解し、２−メトキシカルボニルアセチルクロライド
１５．８ｇ（０．１１５モル）のクロロホルム溶液６０
ミリリットルを０℃で滴下する。その後室温にて１時間
反応させる。反応終了後水洗し、溶媒を減圧留去し、得
られた残渣を９５％エタノール水で再結晶すると中間体
（１ｂ）が１５．４ｇ（収率６０％）得られる。

【００３９】〔ＩＩ〕例示化合物（１）の合成 ２５．７ｇ（０．１モル）の化合物１ｂを１１０ミリリ
ットルのメタノールに溶解し、そこに２８重量％のナト
リウムメトキサイドのメタノール溶液３８．６ｇを加
え、煮沸還流下３時間反応させる。反応終了後、反応液
を１５０ミリリットルの水に注ぎ、酢酸で中和する。

【００４０】その後、析出した結晶をろ取し、さらにア
セトン−メタノールで再結晶すると、目的とする例示化
合物（１）が１９．６ｇ（収率８７％）得られる。な
お、この例示化合物（１）の構造は ¹Ｈ−ＮＭＲ、Ｉ
Ｒ、ＭＡＳＳにより確認した。

【００４１】本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モ
ル当たり１×１０^-3モル〜１モル、好ましくは１×１０
^-2モル〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。
また本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと併
用することもできる。本発明のカプラーには、通常の色
素形成カプラーにおいて用いられる方法および技術が同
様に適用される。

【００４２】本発明のカプラーには、いかなる発色法に
よるカラー写真形成用素材としても用いることができる
が、具体的には、外式発色法および内式発色法が挙げら
れる。外式発色法として用いられる場合、本発明のカプ
ラーはアルカリ水溶液あるいは有機溶媒（例えばアルコ
ールなど）に溶解して、現像処理液中に添加し使用する
ことができる。本発明のカプラーを内式発色法によるカ
ラー写真形成用素材として用いる場合、本発明のカプラ
ーは写真感光材料中に含有させて使用する。

【００４３】典型的には、本発明のカプラーをハロゲン
化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラ
ー感光材料を形成する方法が好ましく用いられる。本発
明のカプラーは、例えばカラーのネガ及びポジフィルム
並びにカラー印画紙などのカラー写真感光材料に用いら
れる。

【００４４】このカラー印画紙を初めとする本発明のカ
プラーを用いた感光材料は、単色用のものでも多色用の
ものでもよい。多色用感光材料では、本発明のカプラー
はいかなる層に含有させてもよいが、通常は赤色感光性
ハロゲン化銀乳剤層または／および赤色感光性ハロゲン
化銀乳剤層に含有させる。

【００４５】多色用感光材料はスペクトルの３原色領域
のそれぞれに感光性を有する色素画像形成構成単位を有
する。各構成単位は、スペクトルのある一定領域に対し
て感光性を有する単層又は多層乳剤層から成ることがで
きる。画像形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層
は、当業界で知られているように種々の順序で配列する
ことができる。

【００４６】典型的な多色用感光材料は、少なくとも１
つのシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成
単位、少なくとも１つのマゼンタカプラーを含有する少
なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマ
ゼンタ色素画像形成構成単位（シアンカプラーまたは／
およびマゼンタカプラーの少なくとも１つは本発明のカ
プラーである）、少なくとも１つのイエローカプラーを
含有する少なくとも１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層
からなるイエロー色素画像形成構成単位を支持体上に担
持させたものからなる。

【００４７】感光材料は、追加の層たとえばフィルター
層、中間層、保護層、下塗り層等を有することができ
る。本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるには、従来
公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジルフォスフ
ェート、ジブチルフタレート等の沸点が１７５℃以上の
高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル
等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそ
れらの混合液に本発明のカプラーを単独でまたは併用し
て溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化
した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハロ
ゲン化銀乳剤を調製することができる。

【００４８】本発明のカプラーを用いた感光材料に好ま
しく用いられるハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩
臭化銀または塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭
化銀の混合物等の組み合わせ混合物であってもよい。即
ち、ハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場
合には、特に速い現像性が求められるので、ハロゲン化
銀のハロゲン組成として塩素原子を含むことが好まし
く、少なくとも１％の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化
銀又は塩沃臭化銀であることが特に好ましい。

【００４９】ハロゲン化乳化剤は、常法により化学増感
される。また、所望の波長域に光学的に増感できる。ハ
ロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、あ
るいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性能
を安定に保つことを目的として写真業界においてカブリ
防止剤または安定剤として知られている化合物を加える
ことができる。

【００５０】本発明のカプラーを用いたカラー感光材料
には、通常感光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素
画像安定化剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、
界面活性剤等を用いることができる。これらについて
は、例えばリサーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第１７６巻、第２２頁〜第
３１頁（１９７８年１２月）の記載を参考にすることが
できる。

【００５１】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、当業界公知の発色現像処理を行うこよにより画
像を形成することができる。本発明に係るカプラーを用
いたカラー写真感光材料は、親水性コロイド層中に発色
現象主薬を発色現像主薬そのものとして、あるいはその
プレカーサーとして含有し、アルカリ性の活性化浴によ
り処理することもできる。

【００５２】

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、緑色感性カラー感光光
材料試料１を作製した。尚、化合物の添加量は、特に断
りのない限り１ｍ² 当たりを示す（ハロゲン化銀は銀換
算値）。

【００５３】第１層：乳化層 ゼラチン１．４ｇ、緑感性塩臭化乳化剤（塩化銀８６モ
ル％含有）０．３５ｇおよびジオクチルホスフェート
１．３５ｇに溶解した比較カプラーａ ５．４×１０^-4
モルからなる緑感性乳剤層。

【００５４】第２層：保護層 ゼラチン０．２５ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として
２，４−ジクロロー６ーヒドロキシーｓートリアジンナ
トリウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるよう
添加した。次に、試料１において比較カプラーａを表１
に示すカプラー（添加量は比較カプラーａと同モル量）
に代えた以外は，全く同様にして、本発明の試料２〜１
１を作製した。各試料には、硬膜剤、活性剤、防バイ剤
（２−メチルイソチアゾール−３−オン及び５−クロロ
−２−メチルイソチアゾール−３−オンの混合物）を添
加した。上記で得た試料１〜１１は、それぞれ常法にし
たがってウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理
を行った。

【００５５】 〔現像処理工程〕 発色現像 ３８℃ ３分３０秒 漂白定着 ３８℃ １分３０秒 安定化処理 ２５℃〜３０℃ ３分 乾燥 ７５℃〜８０℃ ２分 各処理工程において使用した処理液組成は、下記の如く
である。

【００５６】 〔発色現像液〕 ベンジンアルコール １５ミリリットル エチレングリコール １５ミリリットル 亜硫酸カリウム ２．０ｇ 臭化カリウム ０．７ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ポリ燐酸（ＴＰＰＳ） ２．５ｇ ３ーメチルー４ーアミノーＮーエチルーＮー（βーメタンスルホンアミドエチル ）アニリン硫酸塩 ５．５ｇ 蛍光増白剤（４．４′ージアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ１０．２０に調
整する。

【００５７】 〔漂白定着液〕 エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） １００ミリリットル 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ２７．５ミリリットル 水を加えて１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸
でｐＨ７．１に調製する。

【００５８】 〔安定化液〕 ５ークロロー２ーメチルー４ーイソチアゾリンー３ーオン １．０ｇ エチレングリコール １０ｇ 水を加えて１リットルとする。

【００５９】上記で処理された試料１〜１１について、
濃度計（コニカ株式会社製ＫＤー７型）を用いて濃度を
測定し、さらに、上記各処理済試料を高温・高湿（６０
℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に１２日間放置し、色素画像
の耐熱・耐湿性を調べた。得られた結果を表１に示す。
但し、色素画像の耐熱性、耐湿性は初濃度１．０に対す
る耐熱・耐湿試験後の色素残留パーセントで表す。

【００６０】また、各試料をキセノンフェードメーター
で４日間照射した後、濃度を測定し初濃度１．０に対す
る耐光試験後の色素残存率から色素画像の耐光性を調べ
た。結果を表１に示す。

【００６１】

【化１３】

【００６２】 表１試料No. 使用カプラー 色素残存率（％） 耐熱・湿性 耐光性 １ 比較ａ ８８ ４０ ２ ３ ９１ ６０ ３ ４ ９０ ６１ ４ ８ ９２ ６４ ５ １１ ９２ ６２ ６ １２ ９３ ５９ ７ １４ ９０ ５８ ８ １５ ９２ ６２ ９ １７ ９３ ６１ １０ １９ ９２ ５９ １１ ２３ ９１ ６１

【００６３】表１の結果から、一般式〔Ｉ〕で表される
カプラーを使用した試料Ｎｏ．２〜１１は、比較カプラ
ーａを使用した試料Ｎｏ．１に比べて、耐光性が大幅に
改良され、かつ、耐熱性、耐湿性も優れており、堅牢な
色素画像が形成されることが判る。

【００６４】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１２を作製した。（ハロゲン化銀は銀換算
値）。 第１層：乳化層 ゼラチン１．２ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．３０ｇおよびジオクチルホスフェート
１．３５ｇに溶解した比較シアンカプラーｂ９．１×１
０^-4モルからなる赤感性乳剤層。

【００６５】第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として
２．４ージクロロー６ーヒドロキシーｓートリアジンナ
トリウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７ｇになるよ
う添加した。次に、試料１２において比較シアンカプラ
ーｂを表２に示すカプラー（添加量は比較カプラーと同
モル量）に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試
料１３〜１９を作製した。

【００６６】上記で得た試料１２〜１９は、それぞれ常
法に従ってウェッジ露光を与えた後、実施例１と同様の
現像処理を行った。処理された試料１２〜１９につい
て、実施例１と同様に濃度計（コニカ株式会社製ＫＤー
７Ｒ型）を用いて濃度を測定し、更に、上記各処理済試
料を高温・高湿（６０℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に１４
日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿性を調べた。結果を
表２に示す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性は初濃度
１．０に対する耐熱・耐湿試験後の色素残留パーセント
で表す。

【００６７】

【化１４】

【００６８】 表２試料No. 使用カプラー 色素残存率（％） １２比較 比較ｂ ５８ １３本発明 例示化合物６ ８８ １４本発明 例示化合物７ ９０ １５本発明 例示化合物１０ ８９ １６本発明 例示化合物１６ ９１ １７本発明 例示化合物１８ ８８ １８本発明 例示化合物２４ ８８ １９本発明 例示化合物２５ ８７

【００６９】表２の結果から明らかなように、本発明の
カプラーを用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に
比べて、いずれも色素残存率が高く、高熱・高湿におか
れても褪色が起こり難ことがわかる。

【００７０】実施例３ トリアセチルセルロースフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、表３に示すカプラーを含有する
赤感性カラー反転写真感光材料２０〜２４を作製した。 第１層：乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．５ｇおよびジブチルフタレート１．５ｇ
に溶解した表３に示すカプラー９．１×１０^-4モルから
なる赤感性乳剤層。

【００７１】第２層：保護層 ゼラチン０．５ｇを含む保護層、尚、硬膜剤として２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７ｇになるように
添加した。上記で得た試料は、それぞれ常法に従ってウ
エッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

【００７２】 〔反転処理工程〕 工程 温度 処理時間 第一現像 ３８℃ ３分 水 洗 ３８℃ ２分 反 転 ３８℃ ２分 発色現像 ３８℃ ６分 調 整 ３８℃ ２分 漂 白 ３８℃ ６分 定 着 ３８℃ ４分 水 洗 ３８℃ ４分 安 定 ３８℃ １分 乾 燥 常 温 処理液の組成は下記の如くである。

【００７３】 〔第一現像液〕 テトラポリ燐酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルホネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ２ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル

【００７４】 〔反転液〕 ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第１錫（２水塩） １ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ５ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル

【００７５】 〔発色現像液〕 テトラポリ燐酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３燐酸ナトリウム（１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ミリリットル 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミ ノアニリン・硫酸塩 １１ｇ エチレンジアミン ３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル

【００７６】 〔調整液〕 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ミリリットル 氷酢酸 ３ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル

【００７７】 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム（２水塩） １２０．０ｇ 臭化カリウム １００．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル

【００７８】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル

【００７９】 〔安定液〕 ホルマリン（３７重量％） ５．０ミリリットル コニダックス（コニカ株式会社製） ５．０ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル 同時に色素画像の耐熱・耐湿性を調べた。その結果を表
３に示す。ただし、本実施例においては、前記ＫＤ−７
Ｒ型濃度計を用いて透過濃度を測定した。

【００８０】 表３試料No. 使用カプラー 色素残存率（％） ２０比 較 比較ｂ ６０ ２１本発明 例示化合物５ ８６ ２２本発明 例示化合物７ ８５ ２３本発明 例示化合物２２ ８４ ２４本発明 例示化合物２４ ８４

【００８１】表３の結果から明らかなように、本発明の
カプラーを用いた試料は、比較カプラーを用いた試料
は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いずれも色素
残存率が高く、耐熱・耐湿性に優れていることがわか
る。

【００８２】実施例４ 実施例３の試料２０における赤感性塩臭化銀乳剤（塩化
銀９６モル％含有）０．５ｇに代えて緑感性塩臭化銀乳
剤（塩化銀８５モル％含有）０．５８ｇを使用し、比較
シアンカプラー９．１×１０^-4モルに代えて本発明のマ
ゼンタカプラー（９）、（１３）および（２０）を、そ
れぞれ５．１×１０^-4モル使用した以外は実施例３と同
様にして２５、２６および試料２７を作製し、実施例３
と同様の露光および現像処理を行った。

【００８３】処理済試料について、実施例３と同様にし
て耐熱・耐湿性および耐光性を調べたところ、得られた
マゼンタ色素画像は熱・湿度および光に対して堅牢であ
り、本発明の効果を有することがわかった。

【００８４】

【発明の効果】本発明のカプラーから形成されたシアン
またはマゼンタ色素画像は、熱、湿度および光に対して
堅牢であり、カラー写真感光材料に有用であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式〔Ｉ〕で表される写真用カプラ
   ー。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＹは水素原子または置
   換基を表し、ｎは０〜２の整数を表し、Ｘは水素原子ま
   たは発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基
   を表わす。〕