JPH05100376A - 新規な写真用カプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱・湿度および光に対し色相の変化を起こさ
ないシアン色素画像を形成する新規な写真用カプラーを
提供すること。 【構成】 化１で表される写真用カプラー。 【化１】 ［式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＹは水素原子または置
換基を表し、Ｒ₄ は置換基を表し、Ｘは水素原子または
発色現像主薬の酸化体と反応して離脱する基を表す。ｎ
は０〜４の整数を表し、ｎが２以上のとき複数のＲ₄ は
同じでも異なっていてもよい。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な写真用カプラーに
関し、詳しくは、堅牢性の優れた色素画像を与える写真
用カプラーに関する。

【０００２】

【発明の背景】シアン色素を形成する為のカプラーとし
て、研究が進められてきたフェノール系カプラーおよび
ナフトール系カプラーは、形成されたシアン色素画像の
分光吸収特性、耐熱性、耐湿性および耐光性等の点で今
一つ不十分であり、この改良をめざして、置換基の工夫
をはじめとし、種々の提案がなされているが、これらを
すべて満足するような化合物は末だ得られていない。

【０００３】そこで本発明者等は、前記の点につき、更
に研究を進めた結果、熱・湿度および光に対して色相変
化を起さないシアン色素画像を形成しうる写真用カプラ
ーを発見し、本発明を完成するに至った。

【０００４】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、カラー写真用素
材として用いられる新規な写真用カプラーを提供するこ
とにある。

【０００５】本発明の第２の目的は、熱・湿度および光
に対し色相の変化を起こさないシアン色素画像を形成す
る写真用カプラーを提供することにある。

【０００６】

【発明の構成】本発明の上記目的は、一般式［Ｉ］で表
される写真用カプラー（以下、本発明のカプラーとい
う。）によって達成された。 一般式［Ｉ］

【０００７】

【化２】 ［式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＹは水素原子または置
換基を表し、Ｒ₄ は置換基を表し、Ｘは水素原子または
発色現像主薬の酸化体と反応して離脱する基を表す。ｎ
は０〜４の整数を表し、ｎが２以上のとき複数のＲ₄ は
同じでも異なっていてもよい。］ 以下、より具体的に本発明を説明する。

【０００８】本発明の一般式［Ｉ］で示される新規な写
真用カプラーは、ピロロ［２，１−ｆ］ピリダジノ
「３，２−ｂ］キナゾロン誘導体である。

【０００９】一般式［Ｉ］におけるＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃お
よびＲ₄ が表す置換基としては、アルキル、アリール、
アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチ
オ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各
基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロア
ルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィ
ニル、スルホニルオキシ、ホスホニル、アシル、カルバ
モイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カ
ルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、
ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ
の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合
物残基及びチオウレイド、カルボキシル、ヒドロキシ、
メルカプト、ニトロ、スルホン酸等の各基も挙げられ
る。

【００１０】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄の表す置換基
のうち、アルキル基としては、炭素数１〜３２のものが
好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

【００１１】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。

【００１２】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【００１３】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【００１４】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は前記のアルキル基、アリ
ール基が挙げられる。

【００１５】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては、炭素数３〜１２、特
に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分
岐でもよい。

【００１６】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００１７】スルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基として
はアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカ
ルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基
等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリール
ウレイド基等；スルファモイルアミノ基としてはアルキ
ルスルファモイルアミノ基、アリールスルファモイルア
ミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが好まし
く、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピ
リミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル
基、１−テトラゾリル基等；複素環オキシ基としては５
〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複素環チオ
基としては５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば
２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、
２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６
−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシロキシ
基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基
等；イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデ
シルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミ
ド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ［３．３］ヘ
プタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としては
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシク
ロ［３．３．１．１^3,7 ］デカン−１−イル、７，７−
ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル
等；が挙げられる。

【００１８】一般式［Ｉ］において、Ｒ₂ およびＲ
₃ は、互いに縮合して５〜７員の炭化水素環もしくは複
素環を形成してもよい。

【００１９】ｎが０〜４の整数を表し、ｎが２以上のと
き複数のＲ₄ は同じでも異なっていてもよい。

【００２０】一般式［Ｉ］において、Ｒ₁ およびＲ
₄ は、前述のいずれの置換基も好ましく用いられ、Ｒ₂
およびＲ₃ は特にアルキル基、アリール基、アシル基、
アルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、ア
ルコキシカルボキシル基、アリールオキシカルボニル基
および複素環基がそれぞれ好ましい。

【００２１】上記の置換基は、更に長鎖炭化水素基やポ
リマー残基等の耐拡散性基や電子吸引性基等の置換基を
有していてもよい。

【００２２】Ｘで表される発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホ
ニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオ
キシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキ
シオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複
素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシル
アミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素
環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニアミノ、カルボキシル、

【００２３】

【化３】 （Ｒ₁′、Ｒ ₂′、Ｒ ₃′、Ｒ ₃′Ｒ₄′、ｎ′およびＹ′
は、一般式［Ｉ］におけるＲ ₁ 、Ｒ ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、ｎ
およびＹとそれぞれ同義であり、ＲａおよびＲｂは水素
原子、アリール基、アルキル基又は複素環基を表す。）
等の各基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子であ
る。これらのうち、Ｘで表されるものとして特に好まし
いものは、水素原子および塩素原子である。

【００２４】一般式［Ｉ］においてＹは水素原子または
置換基を表し、Ｙが表す置換基の好ましいものは、例え
ば、本発明の化合物が、現像主薬の酸化体と反応した
後、前記化合物から離脱するものであるが、例えばＹが
表す置換基としては、特開昭６１−２２８４４４号等に
記載されているような、アルカリ条件下で、離脱しうる
基や、特開昭５６−１３３７３４号等に記載されている
ような現像主薬の酸化体との反応により、カップリング
・オフする置換基等が挙げられる。好ましくはＹは水素
原子である。

【００２５】次に、一般式［Ｉ］で表される化合物の具
体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】前記の本発明のカプラーは、ギャゼッタ・
キミカ・イタリアーナ（Ｇａｚｚ．Ｃｈｉｍ．Ｉｔａ
ｌ．），１９８４，１１４，（１１〜１２），第５２５
〜５２８頁に記載の化合物を含み、かつ、これに記載さ
れている合成法に従い合成することができる。

【００３１】本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モ
ル当り１×１０^-3モル〜１モル、好ましくは１×１０^-2
モル〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。

【００３２】また本発明のカプラーは他の種類のシアン
カプラーと併用することもできる。

【００３３】本発明のカプラーには、通常の色素形成カ
プラーにおいて用いられる方法および技術が同様に適用
できる。

【００３４】本発明のカプラーは、いかなる発色法によ
るカラー写真形成用素材としても用いることができる
が、具体的には、外式発色法および内式発色法が挙げら
れる。

【００３５】外式発色法として用いられる場合、本発明
のカプラーはアルカリ水溶液あるいは有機溶媒（例えば
アルコールなど）に溶解して、現像処理液中に添加し使
用することができる。

【００３６】本発明のカプラーを内式発色法によるカラ
ー写真感光形成用素材として用いる場合、本発明のカプ
ラーは写真感光材料中に含有させて使用する。

【００３７】典型的には、本発明のカプラーをハロゲン
化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラ
ー感光材料を形成する方法が好ましく用いられる。本発
明のカプラーは、例えばカラーのネガおよびポジフィル
ム並びにカラー印画紙などのカラー写真感光材料に用い
られる。

【００３８】このカラー印画紙を初めとする本発明のカ
プラーを用いた感光材料は、単色用のものでも多色用の
ものでも良い。多色用感光材料では、本発明のカプラー
はいかなる層に含有させてもよいが、通常は赤色感光性
ハロゲン化乳剤層に含有させる。多色用感光材料はスペ
クトルの３原色領域のそれぞれに感光性を有する色素画
像形成構成単位を有する。各構成単位は、スペクトルの
ある一定領域に対して感光性を有する単層または多層乳
剤層から成ることができる。

【００３９】画像形成構成単位の層を含めて感光材料の
構成層は、当業界で知られているように種々の順序で配
列することができる。典型的な多色用感光材料は、少な
くとも１つのシアンカプラーを含有する少なくとも１つ
の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像
形成構成単位（シアンカプラーの少なくとも１つは本発
明のシアンカプラーである。）、少なくとも１つのマゼ
ンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単
位、少なくとも１つのイエローカプラーを含有する少な
くとも１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤からなるイエロ
ー色素画像形成構成単位を支持体上に担持させたものか
らなる。

【００４０】感光材料は、追加の層たとえばフィルター
層、中間層、保護層、下塗り層等を有することができ
る。

【００４１】本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるに
は、従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジル
ホオスフェート、ジブチルフタレート等の沸点が１７５
℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン
酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独に、または、必
要に応じてそれらの混合液に本発明のカプラーを単独で
または併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサーまたはコロ
イドミルで乳化した後、ハロゲン化銀乳剤に添加し、含
有させることができる。

【００４２】本発明のカプラーを用いた感光材料に好ま
しく用いられるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組成と
しては、塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。ま
た更に、塩化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であ
ってもよい。

【００４３】ハロゲン化銀乳剤層がカラー用印画紙に用
いられる場合には、特に速い現像性が求められるので、
ハロゲン化銀のハロゲン組成として塩素原子を含むこと
が好ましく、塩化銀あるいは少なくとも１％の塩化銀を
含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀であることが特に好
ましい。

【００４４】ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
される。また、所望の波長域に光学的に増感できる。

【００４５】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び
／又は写真性能を安定に保つことを目的として写真業界
においてカブリ防止剤または安定剤として知られている
化合物を加えることができる。

【００４６】本発明のカプラーを用いたカラー感光材料
には、通常感光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素
画像安定化剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、
界面活性剤等を用いることができる。

【００４７】これらについては、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）１７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記
載を参考にすることができる。

【００４８】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、当業界公知の発色現像処理を行なうことにより
画像を形成することができる。

【００４９】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像
主薬そのものとして、あるいはそのプレカーサーとして
含有し、アルカリ性の活性化浴により処理することもで
きる。

【００５０】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、発色現像後、漂白処理、定着処理が施される。
漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

【００５１】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。また水洗処理の代替として安定化処理を行ってもよ
いし、両者を併用してもよい。

【００５２】

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。 実施例１ （例示化合物２の合成）例示化合物２を以下の合成スキ
ームに従って合成した。

【００５３】

【化８】

【００５４】ｉ）中間体２ｂの合成 ２ａ（テトラヘドロン３１巻１５４９頁１９７５年記載
の方法に従って合成した。）２．２５ｇ（０．０１モ
ル）を四塩化炭素５０mlに溶解し、Ｎ−ブロモスクシニ
ックイミド５．３４ｇ（０．０３モル）加え、さらに
０．０２ｇのベンゾイルパーオキサイドを加えて４時間
煮沸還流する。

【００５５】反応終了後、溶媒を留去し、得られた固体
を熱湯で洗浄し、ベンゼン−石油エーテルで再結晶する
と中間体２ｂが２．３７ｇ（収率６２％）得られる。融
点１４２℃ ii）中間体２ｃの合成 ３．８３ｇ（０．０１モル）の２ｂを１００mlのエタノ
ールに溶解し、０．４９ｇ（０．０１モル）の青酸ソー
ダの水溶液１mlを加え、煮沸還流下１時間反応させる。
反応終了後、溶媒を留去し水洗後、ベンゼンで再結晶す
ると中間体２ｃが２．９２ｇ（収率８９％）得られる。
融点１０９℃ iii）中間体２ｄの合成 ４ｇ（０．０１２モル）の２ｃを４０mlの７０％硫酸に
溶かし、１時間煮沸還流下反応させる。その後エタノー
ルを１０ml加え、１５分間煮沸還流させる。その後２０
０mlの氷水に反応溶液を注ぎ、生成した結晶をろ過し、
石油エーテルから再結晶すると中間体２ｄが２．６ｇ
（収率５７％）得られる。融点１０２℃ iv）例示化合物２の合成 氷冷下ポリリン酸２５mlに２ｇ（０．００５モル）の２
ｄを徐々に加え、その後３０分間約１００℃にて反応さ
せる。反応終了後、反応溶液を氷水に注ぎ、生成した結
晶をろ過し、炭酸ナトリウム水、食塩水および水で洗浄
し、さらにジメチルホルムアミドで再結晶すると、目的
とする例示化合物２が０．５９ｇ（収率３６％）得られ
る。融点２２６℃ 構造はプロトンＮＭＲ、ＩＲ、ＭＡＳＳにより確認し
た。 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断
りのない限り１ｍ²当りの量を示す（ハロゲン化銀は銀
換算値）。

【００５６】第１層：乳剤層 ゼラチン１．５ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．３０ｇおよびジオクチルホスフェート
１．０ｇに溶解した比較カプラーａ １．２×１０^-3モ
ルからなる赤感性乳剤層。

【００５７】第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるよう
添加した。

【００５８】また、試料中に、界面活性剤および防バイ
剤（２−メチルイソチアゾール−３−オン及び５−クロ
ロ−２−メチルイソチアゾール−３−オンの混合物）を
添加した。

【００５９】次に、試料１において比較カプラーａを表
１に示すカプラー（添加量は比較カプラーａと同モル
量）に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料２
〜８を作製した。

【００６０】上記で得た試料１〜８に、それぞれ常法に
従ってウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を
行った。 ［現像処理工程］ 発色現像 ３８℃ ３分３０秒 漂白定着 ３８℃ １分３０秒 安定化処理 ２５℃〜３０℃ ３分 乾 燥 ７５℃〜８０℃ ２分

【００６１】各処理工程において使用した処理液組成
は、下記の如くである。 ［発色現像液］ ベンジルアルコール １５ml エチレングリコール １５ml 亜硫酸カリウム ２．０ｇ 臭化カリウム ０．７ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ポリ燐酸（ＴＰＰＳ） ２．５ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）アニリン硫酸塩 ５．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）１．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、pH１０．２０に調整する。

【００６２】 ［漂白定着液］ エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） １００ml 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ２７．５ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH７．１に調整し、水を加えて全量を１リットル とする。

【００６３】 ［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １０ｇ 水を加えて１リットルとする。

【００６４】上記で処理された試料１〜８について、濃
度計（コニカ株式会社製ＫＤ−７型）を用いて濃度を測
定した。さらに、上記各処理済試料を高温・高湿（６０
℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に３６０時間放置し、色素画
像の耐熱・湿性を調べた。

【００６５】また、各試料をキセノンフェードメーター
で２４０時間照射した後、濃度を測定して耐光性を調べ
た。

【００６６】結果を表１に示す。但し色素画像の耐熱・
湿性および耐光性は初濃度１．０に対する耐熱・湿およ
び耐光試験後の色素残存率で表す。

【００６７】

【化９】

【００６８】

【表１】

【００６９】表１の結果から、本発明のカプラーを用い
た試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いずれ
も色素残存率が高く、耐熱・湿性に優れており堅牢であ
ることがわかる。また、耐光性も同等またはそれ以上で
あり優れていることがわかる。

【００７０】実施例３ 下引済のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料（試
料９）を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限り１ｍ² 当りの量を示す（ハロゲン化銀は銀換算
値）。

【００７１】第１層：乳剤層 ゼラチン１．５ｇ、赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル
％含有）１．３ｇおよびトリクレジルホスフェート１．
０ｇに溶解した比較カプラーｂ ９．０×１０^-4モルか
らなる赤感性乳剤層。

【００７２】第２層：保護層 ゼラチン１．５ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７ｇになるよう添
加した。

【００７３】また、試料中に、界面活性剤および防バイ
剤（２−メチルイソチアゾール−３−オン及び５−クロ
ロ−２−メチルイソチアゾール−３−オンの混合物）を
添加した。

【００７４】次に、試料９において、比較カプラーｂを
表２に示すカプラー（添加量は比較カプラーｂと同モル
量）に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料１
０〜１６を作製した。

【００７５】得られたフィルム試料を、通常の方法でウ
ェッジ露光し、下記のカラー用処理工程に従いカラー現
像を行った。

【００７６】

【化１０】

【００７７】 ［処理工程］ （処理温度３８℃） 処理時間 発色現像 ３分１５秒 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 定 着 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 安 定 化 １分３０秒 乾 燥

【００７８】各処理工程において使用した処理液組成は
下記の如くである。 ［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化ナトリウムを用いてpH１０．６に調整する 。

【００７９】 ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpH６．０に調整する。

【００８０】 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．６ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH６．０ に調整する。

【００８１】 ［安定化液］ ホルマリン（３７重量％） １．５ml コニダックス（コニカ株式会社製） ７．５ml 水を加えて１リットルとする。

【００８２】上記で処理された試料９〜１６について、
濃度計（コニカ株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて透過
濃度を測定した。さらに、上記各処理済試料を高温・高
湿（６０℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に３６０時間放置
し、色素画像の耐熱・湿性を調べた。

【００８３】また、各試料をキセノンフェードメーター
で２４０時間照射して耐光性を調べた。

【００８４】結果を表２に示す。但し色素画像の耐熱・
湿性および耐光性は初濃度１．０に対する耐熱・湿およ
び耐光試験後の色素残存率で表す。

【００８５】

【表２】

【００８６】表２の結果から、本発明のカプラーを用い
た試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いづれ
も色素残存率が高く、耐熱・湿性に優れており堅牢であ
ることがわかる。また、耐光性も同等またはそれ以上で
あり優れていることがわかる。

【００８７】実施例４ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、表３に示すカプラーを含
有する赤感光性カラー反転写真感光材料１７〜２２を作
成した。

【００８８】第１層：乳剤層 ゼラチン１．５ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．５ｇおよびジブチルフタレート１．３ｇ
に溶解した表３に示すカプラー９．８×１０^-4モルから
なる赤感性乳剤層。

【００８９】第２層：保護層 ゼラチン０．５ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７ｇになるよう添
加した。

【００９０】また、試料中に、界面活性剤および防バイ
剤（２−メチルイソチアゾール−３−オン及び５−クロ
ロ−２−メチルイソチアゾール−３−オンの混合物）を
添加した。

【００９１】上記で得た試料に、それぞれ常法に従って
ウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行っ
た。

【００９２】［反転処理工程］ 工程 時間 温度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 調 整 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 安 定 １分 ３８℃ 乾 燥 常 温

【００９３】処理液の組成は以下のものを用いた。 ［第一現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルフォネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム（０．１％溶液） ２ ml 水を加 えて １０００ ml

【００９４】 ［反転液］ ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第１スズ（２水塩） １ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ５ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ ml

【００９５】 ［発色現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ ml 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 １１ｇ エチレンジアミン ３ｇ 水を加えて １０００ ml

【００９６】 ［調整液］ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ ml 氷酢酸 ３ ml 水を加えて １０００ ml

【００９７】 ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（２水塩）１２０．０ｇ 臭化カリウム １００．０ｇ 水を加えて １０００ ml

【００９８】 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ ml

【００９９】 ［安定液］ ホルマリン（３７重量％） ５．０ ml コニダックス（コニカ株式会社製） ５．０ ml 水を加えて １０００ ml

【０１００】上記で処理された各試料について、実施例
３と同様に色素画像の耐熱・湿性および耐光性を調べ
た。その結果を表３に示す。

【０１０１】

【表３】

【０１０２】表３の結果から、本発明のカプラーを用い
た試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いづれ
も色素残存率が高く、耐熱・湿性に優れており堅牢であ
ることがわかる。また、耐光性も同等またはそれ以上で
あり優れていることがわかる。

【０１０３】

【発明の効果】本発明のカプラーから形成された色素画
像は、熱、湿度および光に対して堅牢である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式［Ｉ］で表されることを特徴とす
   る写真用カプラー。 一般式［Ｉ］ 【化１】 ［式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＹは水素原子または置
   換基を表し、Ｒ₄ は置換基を表し、Ｘは水素原子または
   発色現像主薬の酸化体と反応して離脱する基を表す。ｎ
   は０〜４の整数を表し、ｎが２以上のとき複数のＲ₄ は
   同じでも異なっていてもよい。］