JP3014153B2 - 新規な写真用カプラー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー写真用素材として
用いられる新規な写真用カプラーに関し、詳しくは、熱
・湿度および光に対する堅牢性の優れた色素画像を形成
する写真用カプラーに関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与え
た後、発色現像処理することにより、露光領域におい
て、酸化された芳香族第一級アミン発色現像主薬と色素
形成カプラーとが反応して色素が生成し、色画像が形成
される。

【０００３】一般に、この写真方法においては減色法に
よる色再現法が使われ、イエロー、マゼンタおよびシア
ンの色画像が形成される。

【０００４】上記のイエロー色画像を形成させるために
用いられる写真用カプラーとしては、例えばアシルアセ
トアニリド系カプラーがあり、また、マゼンタ色画像形
成用のカプラーとしては、例えばピラゾロン、ピラゾロ
ベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたはイン
ダゾロン系カプラーが知られており、さらにシアン色画
像形成用のカプラーとしては、例えばフェノールまたは
ナフトール系カプラーが一般的に用いられる。

【０００５】このようにして得られる色素画像は、長時
間光に曝されても、高温、高湿下に保存されても変褪色
しないことが望まれている。

【０００６】しかしながら、シアン色素を形成する為の
カプラーとして、研究が進められてきたフェノール系カ
プラーおよびナフトール系カプラーは、形成されたシア
ン色素画像の分光吸収特性、耐熱性、耐湿性および耐光
性等の点で今一つ不十分であり、この改良をめざして、
置換基の工夫をはじめとし、種々の提案がなされている
が、これらをすべて満足するような化合物は未だ得られ
ていない。

【０００７】そこで本発明者等は、前記の点につき、更
に研究を進めた結果、熱・湿度および光に対して色相変
化を起さないシアン色素画像を形成しうる写真用カプラ
ーを発見し、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、カラー写真用素
材として用いられる新規な写真用カプラーを提供するこ
とにある。

【０００９】本発明の第２の目的は、熱・湿度および光
に対し色相の変化を起こさないシアン色素画像を形成す
る写真用カプラーを提供することにある。

【００１０】

【発明の構成】本発明の上記目的は、一般式〔Ｉ〕また
は一般式〔II〕で表される写真用カプラーによって達成
された。

【００１１】

【化２】 〔式中、Ｒ₁ は水素原子又は置換基を表し、ｎは１又は
２を表し、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と
反応して離脱する基を表し、ＺはＯ又はＳを表す。〕以
下、より具体的に本発明を説明する。

【００１２】一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁ の表す置換基と
しては、特に制限はないが、代表的には、アルキル、ア
リール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、ア
ルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキ
ル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及び
シクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、
スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、ス
ルファモイル、シアノ、アルコキシ、スルホニルオキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシル
オキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシ、ヒドロキ
シ、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等の各基、ならび
にスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げ
られる。

【００１３】Ｒ₁ の表す置換基のうち、アルキル基とし
ては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐
でもよい。

【００１４】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。

【００１５】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【００１６】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【００１７】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒ₁ で表されるアル
キル基、アリール基が挙げられる。

【００１８】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

【００１９】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００２０】スルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基として
はアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカ
ルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基
等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリール
ウレイド基等；スルファモイルアミノ基としてはアルキ
ルスルファモイルアミノ基、アリールスルファモイルア
ミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが好まし
く、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピ
リミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル
基、１−テトラゾリル基等；複素環オキシ基としては５
〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複素環チオ
基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例え
ば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、
２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６
−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシロキシ
基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基
等；イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデ
シルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミ
ド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ〔３．３〕ヘ
プタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としては
ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−１−イル、トリシク
ロ〔３．３．１．１^3,7 〕デカン−１−イル、７，７−
ジメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−１−イル
等が挙げられる。

【００２１】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有していてもよ
い。

【００２２】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル、

【００２３】

【化３】 （Ｒ₁ 、ｎおよびＺは前記一般式〔Ｉ〕および一般式
〔II〕におけるＲ₁ 、ｎおよびＺと同義であり、Ｒ_a お
よびＲ_b は水素原子、アリール基、アルキル基又は複素
環基を表す。）等の各基があげられる。

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】本発明のカプラーは熱現像感光材料（例え
ば特開昭６３−３０１０３３号、同第６３−３０４２４
２号等に記載の熱現像感光材料）の色素供与物質として
も有効である。熱現像感光材料に用いる場合には、カプ
ラーの活性点置換基にバラスト基（例えばバラスト基と
してはポリマー鎖が好ましい。）を有するものが好まし
い。

【００２９】それらの具体的化合物例を下記に示す。

【００３０】

【化８】

【００３１】前記の本発明のカプラーは公知の、例えば
Ｊ．Ｉｎｄｉａｎ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９０，６７
（３），２２６〜２２８及びＯｒｇ．Ｐｒｅｐ．Ｐｒｏ
ｃｅｄ．Ｉｎｔ．１９９０，２２（４），５４４−５４
６等に記載されている合成法に準じて合成することがで
きる。合成例（Ｉ−１の合成）

【００３２】

【化９】

【００３３】中間体２の合成 中間体１ ３５．４ｇと無水酢酸ナトリウム２０．０ｇ
にエタノール５００mlを加え、５時間加熱還流した。無
機物残渣を濾別後、塩酸で中性とした後、エタノールを
減圧留去した。酢酸エチル５００mlと水３００mlを加
え、有機物を抽出し、さらに有機相を水洗後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。次いで溶媒の酢酸エチルを減圧
留去し、生成物をアセトニトリル−メタノールの混合溶
媒で再結晶することにより、淡黄色結晶の中間体２ ２
９．６ｇを得た。（ ¹ＨＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤマススペク
トルにより構造を確認した。） Ｉ−１の合成 中間体２ ２９．０ｇに酢酸１７０mlと３５％過酸化水
素水２６．０mlを加え、さらにタングステン酸ナトリウ
ム二水和物０．４９ｇを添加し、６０℃で４時間加熱撹
拌した。反応液に水１００mlを加え室温まで冷却後、析
出してきた結晶を濾取し、さらにこれをエタノールで再
結晶することにより白色結晶のＩ−１２４．１ｇを得
た。（ ¹ＨＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤマススペクトルにより構
造を確認した。）本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀
１モル当り１×１０^-3モル〜１モル、好ましくは１×１
０^-2モル〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができ
る。

【００３４】また本発明のカプラーは他の種類のシアン
カプラーと併用することもできる。

【００３５】本発明のカプラーには、通常の色素形成カ
プラーにおいて用いられる方法および技術が、同様に適
用される。

【００３６】本発明のカプラーには、いかなる発色法に
よるカラー写真形成用素材としても用いることができる
が、具体的には、外式発色法および内式発色法が挙げら
れる。外式発色法として用いられる場合、本発明のカプ
ラーはアルカリ水溶液あるいは有機溶媒（例えばアルコ
ールなど）に溶解して、現像処理液中に添加し使用する
ことができる。

【００３７】本発明のカプラーを内式発色法によるカラ
ー写真形成用素材として用いる場合、本発明のカプラー
は写真感光材料中に含有させて使用する。

【００３８】典型的には、本発明のカプラーをハロゲン
化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラ
ー感光材料を形成する方法が好ましく用いられる。本発
明のカプラーは、例えばカラーのネガ及びポジフィルム
並びにカラー印画紙などのカラー写真感光材料に用いら
れる。

【００３９】このカラー印画紙を初めとする本発明のカ
プラーを用いた感光材料は、単色用のものでも多色用の
ものでもよい。多色用感光材料では、本発明のカプラー
はいかなる層に含有させてもよいが、通常は赤色感光性
ハロゲン化銀乳剤層に含有させる。多色用感光材料はス
ペクトルの３原色領域のそれぞれに感光性を有する色素
画像形成構成単位を有する。各構成単位は、スペクトル
のある一定領域に対して感光性を有する単層または多層
乳剤層から成ることができる。画像形成構成単位の層を
含めて感光材料の構成層は、当業界で知られているよう
に種々の順序で配列することができる。典型的な多色用
感光材料は、少なくとも１つのシアンカプラーを含有す
る少なくとも１つの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層からな
るシアン色素画像形成構成単位（シアンカプラーの少な
くとも１つは本発明のシアンカプラーである。）、少な
くとも１つのマゼンタカプラーを含有する少なくとも１
つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素
画像形成構成単位、少なくとも１つのイエローカプラー
を含有する少なくとも１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤
層からなるイエロー色素画像形成構成単位を支持体上に
担持させたものからなる。

【００４０】感光材料は、追加の層たとえばフィルター
層、中間層、保護層、下塗り層等を有することができ
る。本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるには、従来
公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジルホスフェ
ート、ジブチルフタレート等の等の沸点が１７５℃以上
の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチ
ル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じて
それらの混合液に本発明のカプラーを単独でまたは併用
して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混
合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳
化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明のカプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤を調製することができる。

【００４１】本発明のカプラーを用いた感光材料に好ま
しく用いられるハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩
臭化銀または塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭
化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよい、即ち、
ハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合に
は、特に速い現像性が求められるので、ハロゲン化銀の
ハロゲン組成として塩素原子を含むことが好ましく、少
なくとも１％の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀また
は塩沃臭化銀であることが特に好ましい。

【００４２】ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
される。また、所望の波長域に光学的に増感できる。

【００４３】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び
／又は写真性能を安定に保つことを目的として写真業界
においてカブリ防止剤または安定剤として知られている
化合物を加えることができる。

【００４４】本発明のカプラーを用いたカラー感光材料
には、通常感光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素
画像安定化剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、
界面活性剤等を用いることができる。

【００４５】これらについては、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｉｏｓｕｒ
ｅ）１７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記
載を参考にすることができる。

【００４６】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、当業界公知の発色現像処理を行なうことにより
画像を形成することができる。

【００４７】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像
主薬そのものとして、あるいはそのプレカーサーとして
含有し、アルカリ性の活性化浴により処理することもで
きる。

【００４８】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、発色現像後、漂白処理、定着処理が施される。
漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

【００４９】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。また水洗処理の代替として安定化処理を行ってもよ
いし、両者を併用してもよい。

【００５０】

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。

【００５１】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断
りのない限り１m²当りの量を示す（ハロゲン化銀は銀換
算値）。

【００５２】第１層：乳剤層 ゼラチン１．２ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．３０ｇおよびトリクレジルホスフェート
１．３５ｇに溶解した比較カプラーａ ９．１×１０^-4
モルからなる赤感性乳剤層。

【００５３】第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるよう
添加した。

【００５４】次に、試料１において比較カプラーａを表
１に示すカプラー（添加量は比較カプラーａと同モル
量）に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料２
〜５を作製した。

【００５５】上記で得た試料１〜５は、それぞれ常法に
従ってウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を
行った。

【００５６】 ［現像処理工程］ 発色現像 ３８℃ ３分３０秒 漂白定着 ３８℃ １分３０秒 安定化処理 ２５℃〜３０℃ ３分 乾 燥 ７５℃〜８０℃ ２分

【００５７】各処理工程において使用した処理液組成
は、下記の如くである。 ［発色現像液］ ベンジルアルコール １５ml エチレングリコール １５ｍｌ 亜硫酸カリウム ２．０ｇ 臭化カリウム ０．７ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ポリ燐酸（ＴＰＰＳ） ２．５ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）アニリン硫酸塩 ５．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）１．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、pH１０．２０に調整
する。

【００５８】 ［漂白定着液］ エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） １００ml 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ２７．５ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH７．１に調整し、水を加
えて全量を１リットルとする。

【００５９】 ［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １０ｇ 水を加えて１リットルとする。

【００６０】上記で処理された試料１〜５について、濃
度計（コニカ株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を
測定した。さらに、上記各処理済試料を高温・高湿（６
０℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画
像の耐熱・湿性を調べた。

【００６１】また、各試料をキセノンフェードメーター
で１０日間照射した後、濃度を測定して耐光性を調べ
た。

【００６２】結果を表１に示す。但し色素画像の耐熱・
湿性および耐光性は初濃度１．０に対する耐熱・湿およ
び耐光試験後の色素残存率で表す。

【００６３】

【化１０】

【００６４】

【表１】

【００６５】表１の結果から、本発明のカプラーを用い
た試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いずれ
も色素残存率が高く、耐熱・湿性および耐光性に優れて
おり堅牢であることがわかる。

【００６６】実施例２ 下引済のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料（試
料６）を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限り１m² 当りの量を示す（ハロゲン化銀は銀換算
値）。

【００６７】第１層：乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル
％含有）１．５ｇおよびジオクチルホスフェート１．１
ｇに溶解した比較カプラーｂ ８．０×１０^-4モルから
なる赤感性乳剤層。

【００６８】第２層：保護層 ゼラチン２．０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７ｇになるよう添
加した。

【００６９】次に、試料６において、比較カプラーｂを
表２に示すカプラー（添加量は比較カプラーｂと同モル
量）に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料７
〜１０を作製した。

【００７０】得られたフィルム試料を、通常の方法でウ
ェッジ露光し、下記のカラー用処理工程に従いカラー現
像を行った。

【００７１】

【化１１】

【００７２】 ［処理工程］ （処理温度３８℃） 処理時間 発色現像 ３分１５秒 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 定 着 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 安 定 化 １分３０秒乾 燥

【００７３】各処理工程において使用した処理液組成は
下記の如くである。 ［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシアミン１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化ナトリウムを用いて
pH１０．６に調整する。

【００７４】 ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpH
６．０に調整する。

【００７５】 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．６ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH６．０ に
調整する。

【００７６】 ［安定化液］ ホルマリン（３７重量％） １．５ml コニダックス（コニカ株式会社製） ７．５ml 水を加えて１リットルとする。

【００７７】上記で処理された試料６〜１０について、
濃度計（コニカ株式会社製ＫＤ−７型）を用いて透過濃
度を測定した。さらに、上記各処理済試料を高温・高湿
（６０℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色
素画像の耐熱・湿性を調べた。

【００７８】また、各試料をキセノンフェードメーター
で１０日間照射した後、濃度を測定して耐光性を調べ
た。

【００７９】結果を表２に示す。但し色素画像の耐熱・
湿性および耐光性は初濃度１．０に対する耐熱・湿およ
び耐光試験後の色素残存率で表す。

【００８０】

【表２】

【００８１】表２の結果から、本発明のカプラーを用い
た試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いづれ
も色素残存率が高く、耐熱・湿性および耐光性に優れて
おり堅牢であることがわかる。

【００８２】実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、表３に示すカプラーを含
有する赤感光性カラー反転写真感光材料１１〜１５を作
成した。

【００８３】第１層：乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．５ｇおよびトリオクチルフォスフェート
１．５ｇ溶解した表３に示すカプラー９．１×１０^-4モ
ルからなる赤感性乳剤層。

【００８４】第２層：保護層 ゼラチン０．８ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７ｇになるよう添
加した。

【００８５】上記で得た試料に、それぞれ常法に従って
ウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行っ
た。

【００８６】［反転処理工程］ 工程 時間 温度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 調 整 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 安 定 １分 ３８℃ 乾 燥 常 温

【００８７】処理液の組成は以下のものを用いた。 ［第一現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルフォネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム（０．１％溶液） ２ ml 水を加 えて １０００ ml

【００８８】 ［反転液］ ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第１スズ（２水塩） １ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ５ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ ml

【００８９】 ［発色現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ ml 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 １１ｇ エチレンジアミン ３ｇ 水を加えて １０００ ml

【００９０】 ［調整液］ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ ml 氷酢酸 ３ ml 水を加えて １０００ ml

【００９１】 ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（２水塩） １２０．０ｇ 臭化カリウム １００．０ｇ 水を加えて １０００ ml

【００９２】 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ ml

【００９３】 ［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液） ５．０ ml コニダックス（コニカ株式会社製） ５．０ ml 水を加えて １０００ ml

【００９４】上記で処理された各試料について、実施例
２と同様に色素画像の耐熱・湿性および耐光性を調べ
た。その結果を表３に示す。

【００９５】

【表３】

【００９６】表３の結果から、本発明のカプラーを用い
た試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いづれ
も色素残存率が高く、耐熱・湿性および耐光性に優れて
おり堅牢であることがわかる。

【００９７】実施例４ 透明ポリエチテンテレフタレートフィルム支持体上に、
支持体１m²当り以下の構成成分からなる熱現像感光層を
塗設して熱現像感光材料を作成した。

【００９８】 ベンズトリアゾール銀 ０．６ｇ ゼラチン ３．０ｇ 還元剤＊１ ０．９７ｇ カプラー（Ｉ−２４） １．０ｇ ヨウ臭化銀（銀換算） ０．４５ｇ ポリビニルピロリドン １．０ｇ ベンズトリアゾール ０．０２ｇ 抑制剤＊２ ０．０５ｇ 熱溶剤＊３ ０．４５ｇ 上記の感光材料を像様露光後、写真用バライタ紙上にポ
リ塩化ビニルを塗設して得た受像材料と重ね合わせて、
１５０℃で１分間熱現像したところ受像材料上に良好な
シアン色の転写画像が得られた。

【００９９】

【化１２】

【０１００】

【発明の効果】本発明のカプラーは、熱、湿度および光
に対して堅牢な色素画像を形成することができる。また
このカプラーは、熱現像感光材料の色素供与物質として
も有効である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−67252（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−125557（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/38 ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式〔Ｉ〕または一般式〔II〕で表さ
   れる写真用カプラー。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ は水素原子又は置換基を表し、ｎは１又は
   ２を表し、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と
   反応して離脱する基を表し、ＺはＯ又はＳを表す。〕