JPH04147135A - 新規な写真用カプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はカラー写真用素材として用いられる新規な写真
用カプラーに関し、詳しくは、熱・湿度および光に対す
る堅牢性の優れた色素画像を形成する写真用カプラーに
関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた。後、発色現
像処理することにより、露光領域において、酸化された
芳香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーと
が反応して色素が生成し、色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー　マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。

上記のイエロー色画像を形成させやために用いられる写
真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系
カプラーがあり、また、マゼンタ色画像形成用のカプラ
ーとしては例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプ
ラーが知られており、さらにシアン色画像形成用のカプ
ラーとしては、例えばフェノールまたはナフトール系カ
プラーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。

しかしながら、シアン色素を形成する為のカプラーとし
て、研究が進められてきたフェノール系カプラーおよび
ナフトール系カプラーは、形成されたシアン色素画像の
分光吸収特性、耐熱性、耐湿性および耐光性等の点で今
一つ不十分であり、この改良をめざして、置換基の工夫
をはじめとし、種々の提案がなされているが、これらを
すべて満足するような化合物は未だ得られていない。

そこで本発明者等は、前記の点にっ籾、更に研究を進め
た結果、熱・湿度および光に対して色相変化を起さない
シアン色素画像を形成しつる写真用カプラーを発見し、
本発明を完成するに至った。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、カラー写真用素材として用いら
れる新規な写真用カプラーを提供することにある。

本発明の第２の目的は、熱・湿度および光に対し色相の
変化を起こさないシアン色素画像を形成する写真用カプ
ラーを提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は一般式［１］で表わされる写真用カ
プラーによって達成された。

［式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３およびＹは水素原子または置
換基を表わし、Ｒ２とＲ５は結合して環を形成してもよ
い、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により、離脱する置換基を表わす。］以下、より具体的
に本発明を説明する。

−能代［夏］におけるＲ、、Ｒ，およびＲ５は水素原子
または置換基を表わし、Ｒ，、Ｒ，およびＲ５の表わす
置換基としては、特に制限はないが、代表的には、アル
キル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シク
ロアルキル等の８基が挙げられるが、この他にハロゲン
原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スル
ホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモ
イル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、スルホニ
ルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、
アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキル
アミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル
アミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシ、ヒドロ
キシ、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等の８基、なら
びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙
げられる。

Ｒ１，Ｒ２およびＲ３の表わす置換基のうち、アルキル
基としては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎮で
も分岐でもよい。

アリール基としては、フェニル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分は上記Ｒ，，Ｒ２およびＲ５で表される
アルキル基、アリール基が挙げられる。

アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎮でも分岐でもよい。

シクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましい。

スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等： ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスポニル基、アリー
ルホスホニル基環； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基環；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基環；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テト
ラゾリル基環； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３．４，５．６−テトラヒドロピラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２，１
］へブタン−１−イル、トリシクロ［３，３，１，１”
］］デカンー１−イル７．７−シメチルービシクロ［２
，２，１１へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒ７およびＲ５は、前記置換基のうちでも、好ましくは
、例えばアルキル基、アリール基、カルボキシル基、オ
キシカルボニル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルキル
チオ、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基およびス
ルホンアミド基、等の８基および水素原子、ハロゲン原
子等が挙げられる。

またｎ、およびＲ５は、互いに結合して環を形成しても
よく、鎖環は、飽和または不飽和の５員環、６員環、７
員環および８員環等が好ましく、具体的には、ベンゼン
、ピリジン環およびキノリン環等が挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基などの
耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しつ
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 （Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’及びＹ′は前記−能代［Ｉ］
中のＲ，、Ｒ，、Ｒ３およびＹと同義であり、Ｒａおよ
びＲｂは水素原子、アリール基、アルキル基又は複素環
基を表す、） 等の８基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子であ
る。これらのうち、Ｘで表わされる特に好ましいものは
、水素原子および塩素原子である。

−能代［１］においてＹは水素原子または置換基を表わ
し、Ｙが表わす置換基の好ましいものは、例えば、本発
明の化合物が、現像主薬酸化体と反応した後、前記化合
物から脱離するものであるが、例えばＹが表す置換基は
、特開昭６１−２２８４４４号等に記載されているよう
な、アルカリ条件下で、離脱しうる基や、特開昭５６−
１３３７３４号等に記載されているような現像主薬酸化
体との反応により、カップリング・オフする置換基等が
挙げられるが、好ましくはＹは水素原子である。

従って、−能代［１］で表わされる本発明の化合物は、
より好ましくは、−能代［ＩＩ　］で表わされる。

［式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ３およびＸは一般式［１１で表
わされる化合物のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸと同義であ
る。］ 次に本発明の代表的化合物例を以下に示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

以下余白 前記の本発明のカプラーは、ジャーナル　オブオルガニ
ック　ケミストリー（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、　）　１
９８２年、第４７巻、第１６７頁〜第１６９頁及びケミ
カル　アンド　ファーマスティカル　プルテン（（１：
ｈｅａ＋、　Ｐｈａｒｍ、　Ｂｕｌｌ　）　１９８３年
、第３１巻（７）、第２２８８頁〜第２２９５頁に記載
されている化合物を含み、かつこれに記載されている合
成法に準じて容易に合成することができる。

なお、上記引用文献には、該文献に記載された化合物が
カラー写真用のカプラーとして有用であることは全く記
載されていない。

合成例 例示化合物１の合成 例示化合物１は以下のスキームに従って合成した。

ｌａ　　　　　　　　　　　　　　ｌｂ■） ｌｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１１）化合物１ｃの合成 化合物１ａを１０ｇ（０，１モル）と化合物１ｂを２９
ｇ（０，２モル）とをナトリウムメトキサイドの２８重
量％メタノール溶液９６．５＋ｏｌに溶解し、５時間煮
沸還流させた。反応終了後、１０％塩酸で中和し、水、
クロロホルムを加え、クロロホルム層を抽出した。

さらにこの溶液を濃縮しメタノール−酢酸エチルで再結
晶して化合物１ｃを１３．６ｇ（収率７５％）得た。融
点１９６℃〜１９７℃ ２）化合物１の合成 化合物１ｃの１８．１ｇ（０，１モル）に１８１１のポ
リリン酸を加え、１００℃〜１１０℃で４時間反応させ
る０反応終了後、氷水に反応液を注ぎ、重炭酸ソーダで
中和した後、酢酸エチルで抽出した、その後溶媒を留去
しアセトンで再結晶して目的とする例示化合物１を１１
．４ｇ（収率７０％）得た。融点−２００℃ この化合物の構造は、ＮＭＲ％　ＩＲ，ＭＡＳＳにより
確認した。

以下余白 本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ
　１０−’モル−１モル、好ましくはｌＸｌ０−２モル
〜８　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと併
用することもできる。

本発明のカプラーには、通常の色素形成カプラーにおい
て用いられる方法および技術が、同様に適用される。

本発明のカプラーには、いかなる発色法によるカラー写
真形成用素材としても用いることができるが、具体的に
は、外式発色法および内式発色法が挙げられる。外式発
色法として用いられる場合、本発明のカプラーはアルカ
リ水溶液あるいは有機溶媒（例えばアルコールなど）に
溶解して、現像処理液中に添加し使用することができる
。

本発明のカプラーを内式発色法によるカラー写真形成用
素材として用いる場合、本発明のカプラーは写真感光材
料中に含有させて使用する。

典型的には、本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤に配
合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー感光材料を
形成する方法が好ましく用いられる。本発明のカプラー
は、例えばカラーのネガ及びポジフィルム並びにカラー
印画紙などのカラー写真感光材料に用いられる。

このカラー印画紙を初砧とする本発明のカプラーを用い
た感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい
、多色用感光材料では、本発明のカプラーはいかなる層
に含有させてもよいが、通常は赤色感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有させる。多色用感光材料はスペクトルの３
原色領域のそれぞれに感光性を有する色素画像形成構成
単位を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定領
域に対して感光性を有する単層または多層乳剤層から成
ることができる０画像形成構成車位の層を含めて感光材
料の構成層は、当業界で知られているように種々の順序
で配列することができる。

典型的な多色用感光材料は、少なくとも１つのシアンカ
プラーを含有する少なくとも１つの赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位（シアン
カプラーの少なくとも１つは本発明のシアンカプラーで
ある。）、少なくとも１つのマゼンタカプラーを含有す
る少なくとも１つの！！感光性ハロゲン化銀乳剤層から
なるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１つの
イエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感光性
ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成構成
単位を支持体上に担持させたものからなる。

感光材料は、追加の層たとえばフィルター層、中間層、
保護層、下塗り層等を有することができる０本発明のカ
プラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知の方法に従
えばよい０例えばトリクレジルホスフェート、ジブチル
フタレート等の沸点が１７５℃以上の高沸点有ｍ溶媒ま
たは酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒の
それぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本
発明のカプラーを単独でまたは併用して溶解した後、界
面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度回
転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、ハロゲン
化銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調
製することができる。

本発明のカプラーを用いた感光材料に好ましく用いられ
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭化銀の混合物
等の組合せ混合物であってもよい、即ち、ハロゲン化銀
乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に速い
現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成
として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも１％
の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀
であることが特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止、剤またｋよ安定剤として知られている化合物を
加えることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー感光材料には、通常感
光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤
、紫外線防止剤、帯電防止側、マット剤、界面活性剤等
を用いることができる。

これらについては、例えばリサーチ・ディスクロージｖ
　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１
７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記載を参
考にすることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、当業
界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成する
ことがで艶る。

本発明に係るカプラーを用いたカラー写真感光材料は、
親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬その
ものとして、あるいはそのプレカーサーとして含有し、
アルカリ性の活性化浴により処理することもできる。

本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、発色
現像後、漂白処理、定着処理を施される。漂白処理は定
着処理と同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

［実施例］ 次に本発明を実施例によフて具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作製した。尚、化合物の添加量は特に断り
のない限り１＋ａ’当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算
値）。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．２ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）　０．３０ｇおよびジオクチルホスフェート
１．３５ｇに溶解した比較シアンカプラーａ９．ＩＸ　
１０−’モルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層、尚、硬膜剤として２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７　ｇになるよう
添加した。

次に、試料１において比較カプラーａを表１に示すカプ
ラー（添加量は比較カプラーａと四モル量）に代えた以
外は、全く同様にして、本発明の試料２〜８を作製した
。

上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に従ってウェッ
ジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

（現像処理工程） 発色現像　　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３８℃　　　　１分３０秒安定化処理／または水
洗処理 ２５℃〜３０℃　　　３分 乾　　　燥　　　７５℃〜８０℃　　　　　２分各処理
工程において使用した処理液組成は、下記の如くである
。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５　　ｍｌエ
チレングリコール　　　　　　　　　１５　　ｍｊ亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　　３．０ｇポリ燐酸（ＴＰＰＳ）　
　　　　　　　　　２．５ｇ３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増
白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸話導
体）　　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　
　　　２．０ｇ水を加えて全量を１１とし、ρＩ＋　１
０．２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０　　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）１００ａ＋ｊ＋亜硫酸アンモニウ
ム（４０％溶液）　　　２７．５ｍＡ’炭酸カリウムま
たは氷酢酸でｐｌ＋７．１に調整し、水を加えて全量を
１１とする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　　１０　　ｇ水を加えてｌ
ＪＺとする。

上記で処理された試料１〜８について、濃度計（コニカ
株式会社製ＫＤ−７８型）を用いて濃度を測定し、さら
に、上記各処理済試料を高温・高温（６０℃、８０％Ｒ
Ｈ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿
性を調べた。

また、各試料をキセノンフェードメーターで１０日間照
射した後、濃度を測定して、耐光性を調べた。結果を表
−１に示す、但し色素画像の耐熱性、耐湿性および耐光
性は初濃度１．０に対する耐熱、耐湿および耐光試験後
の色素残留パーセントで表す。

表−１ 表−１の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。

実施例２ 下引済のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料（試
料９）を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限り、１■２当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算値
）。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル
％含有）ｔ、ｓｇおよびトリクレジルホスフェート１．
１　ｇに溶解し比較シアンカプラーｂ８、ＯＸ　１０”
’モルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン１．５　ｇを含む保護層、尚、硬膜剤として２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７　ｇになるよ
う添加した。

次に、試料９において、比較シアンカプラーｂを表−２
に示すカプラー（添加量は比較カプラーｂと同モル量）
に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料１０〜
１６を作製した。

得られたフィルム試料は、通常の方法でウェッジ露光し
、下記のカラー用処理工程に従いカラー現像を行なフた
。

比較カプラーｂ ［処理工程］　（処理温度３８℃）　処理時間発色現像
　　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　白　　　　
　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着
　　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　
　洗　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定
化　　　　　　　　　　　　１分３０秒乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒド
ロキシアミン１／２硫酸塩　　　　　２．０ｇ無水炭酸
カリウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　１．３　ｇニトリロ三酢酸
・３ナトリウム（１水塩）２．５　ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１１とし、水酸化ナトリウムを用いてｐＨ１０，６
に調整する。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０（１，０ｇエ
チレンジアミン四酸酢 酸アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えてＩ
Ｊ２とし、アンモニア水な用いてｐＨ６，０に調整する
。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８．６ｇメタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３８水を加えて
１ｊ２とし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

［安定化液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５ｇ
＋Ｉ！コニダックス　　　　　　　　　　　　　７．５
ｍｊｌ（コニカ株式会社製） 水を加えて１１とする。

上記で処理された試料９〜１６について、濃度計（小西
六写真工業株式会社製ＫＯ−７Ｒ型）を用いて透過濃度
を測定し、さらに、上記各処理済試料を高温・高１（６
０℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画
像の耐熱・耐湿性を調べたまた。各試料をキセノンフェ
ードメーターで１０日間照射して、耐光性を調べた。結
果を表−２に示す、但し色素画像の耐熱性、耐湿性およ
び耐光性は初濃度１．０に対する耐熱・耐湿および耐光
試験後の色素残留パーセントで表す。

以下余白 表−２ 表−２の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
づれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。

実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、表−３に示すカプラーを
含有する赤感性カラー反転写真感光材料１７〜２２を作
成した。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．５ｇおよびジブチルフタレート１．５　
ｇに溶解した表−３に示すカプラー９．１×１０−４モ
ルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン０．５ｇを含む保護層、尚、硬膜剤として２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−ｔ−リアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り、［１，０１７ｇになるよ
う添加した。

上記で得た試料は、それぞれ常法に従ってウェッジ露光
を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

［反転処理工程］ 工程　　　　時間　　　　温　度 第−現像　　　６分　　　　３８℃ 水　　　洗　　　　　２分　　　　　　　３８　℃反　
　　転　　　　　２分　　　　　　　３８　℃発色現像
　　　６分　　　　３８℃ 調　　　整　　　　　２分　　　　　　　３８　℃漂　
　　白　　　　　６分　　　　　　　３８　℃定　　　
着　　　　　４分　　　　　　　３８　℃水　　　洗　
　　　　４分　　　　　　　３８　℃安　　　定　　　
　　１分　　　　　　　３８　℃乾　　　燥　　　　　
　　　　　　　　　常　　温処理液の組成は以下のもの
を用いる。

［第一現像液コ テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルフォネート 炭酸ナトリウム（１水塩） １−フェニル−４−メチル−４−ヒ ドロキシメチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 　　ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ｌｌｌＲ １０００ａ＋ｊ！ ［反転液］ ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（２水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノ
ール　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　１５　　ｍ１１水を加えて　　　　　　　　　
　　１０００　　ＩＣｎ［発色現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリ
ウム（１２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　
　　　９０　　ｍＡ＋水酸化ナトリウム　　　　　　　
　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　　　
１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・硫酸塩　　　１１　　ｇ水を加
えて ［調整液］ 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて ［を票白液］ エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（２水場） エチレンジアミン四酢酸 鉄（ＩＩＩ　）アンモニウム（２水場）臭化カリウム 水を加えて ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 索を加えて ｇ ０．４ｍＲ ３ｔａＲ １０００ｒａｌ ２．０ｇ １２０．０ｇ １００．０ｇ １０００　　　ｍｌ ８０．０ｇ ５．０ｇ ５．０ｇ １０００　　　Ｉｌｌｎ ［安定化液］ ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　５．０ｍ
Ｒコニダックス　　　　　　　　　　　　　５．０ｍＮ
（コニカ株式会社製） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ上記
で処理された各試料について、実施例２と同様に色素画
像の耐熱・耐湿性および耐光性を調べた。その結果を表
−３に示す。

表−３ 表−３から明らかなように本発明のカプラーを用いた試
料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いづれも色
素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に優れてお
り堅牢であることがわかる。

［発明の効果］ 本発明のカプラーから形成された色素画像は、熱、湿度
および光に対して堅牢であることがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式［ I ］で表わされる写真用カプラー。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＹは水素原子ま
   たは置換基を表わし、Ｒ＿２とＲ＿３は結合して環を形
   成してもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化
   体との反応により離脱する置換基を表わす。］