JPH02304438A - 新規な写真用カプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はカラー写真用素材として用いられる新規な写真
用カプラーに関し、詳しくは、熱・湿度および光に対す
る堅牢性の優れたマゼンタまたはシアン色素画像を形成
する写真用カプラーに関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料に像様露光を与えた後、発色
現像処理することにより、露光領域において、酸化され
た芳香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラー
とが反応して色素が生成し、色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられる写
真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系
カプラーがあり、また、マゼンタ色画像形成用のカプラ
ーとしては例えばビラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプ
ラーが知られており、さらにシアン色画像形成用のカプ
ラーとしては、例えばフェノールまたはナフトール系カ
プラーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究されてきた５−ピラゾロン系カプラーから形
成される色素は、熱、光に対する堅牢性は優れているも
のの、黄色成分を有する不要吸収が存在するため、色濁
りの原因となっていた。この解決手段としてピラゾロベ
ンズイミダゾール、インダシロン、ピラゾロトリアゾー
ル、イミダゾピラゾール、ピラゾロピラゾール、ピラゾ
ロテトラゾール系等のカプラーが提案され、事実これら
カプラーから形成される色素は色再現上好ましいもので
ある。しかし、光に対する堅牢性が著しく低く変褪色を
引き起こすという欠点を有している。

一方、シアン色素を形成する為のカプラーとして、研究
が進められているフェノール系カプラーは、置換基の工
夫などにより、分光吸収特性、耐光性および耐熱・湿性
の改良が計られているが、これら全てを満足するような
化合物は未だ得られていない。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、カラー写真用素材として用いら
れる新規な写真用カプラーを提供することにある。

本発明の第２の目的は、熱・湿度および光に対し色相の
変化を起こさないマゼンタまたはシアン色素画像を形成
する写真用カプラーを提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は一般式［！］で表わされる写真用カ
プラーによって達成された。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｚは複素５〜７員環を形成するに必要な非金属
原子群を表し、該５〜７員環は置換基を有してもよい、
Ｘ及びＹは水素原子または発色現像生薬の酸化体との反
応によりｌｌＩ！脱しうる基を表わす。Ｒは水素原子ま
たは”置換基を表す、Ｗは酸素原子または硫黄原子を表
す。］ 以下、より具体的に本発明を説明する。

一般式［Ｉ］において、Ｒの表す置換基としては、特に
制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニ
リノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、
アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が
挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケ
ニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル
、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル
、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チ
オウレイド、カルボキシ、ヒトｄキシ、メルカプト、ニ
トロ、スルホ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

以下、Ｒで表される各基において、アルキル基としては
、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎮でも分岐でも
よい。

アリール基としては、フェニル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキル基、アリー
ル基が挙げられる。

アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎮でも分岐でもよい。

シクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましい。

スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリ−
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基環；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基環：スルホニルオキシ基としては、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基環；カルバ
モイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオキシ基
、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等： 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テト
ラゾリル基環； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３，４．５．６−テトラヒドロビラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ペンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，，５−トリ
アゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチ
ルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチル
シロキシ基等： イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］ヘプタン−
１−イル等： 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２，１
］へブタン−１−イル、トリシクロ［３，３，１，１３
７］デカン−１−イル、７．７−シメチルービシクロ［
２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー・残基など
の耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しつ
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルキレン、アルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ
、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、ア
ルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボ
ニルアミノ、カルボキシル、 Ｖ′ （Ｒ’は前記Ｒと同義でありＹ’　、Ｗ’およびＺ′は
前記Ｙ、ＷおよびＺと同義であり、ＲａおよびＲｂは水
素原子、アリール基、アルキル基又は複素環基を表す。

） 等の各基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子であ
る。

Ｙは水素原子または置換基を表すが、置換基として好ま
しいものは、例えば現像主薬酸化体と反応した後に脱離
するもので、例えばＹが表す置換基は、特開昭８１−２
２８４４４号等に記載されているような、アルカリ条件
下で、離脱しつる基や、特開昭５６−１３３７３４号等
に記載されているような現像主薬酸化体との反応により
、カップリング・オフする置換基等が挙げられるが、好
ましくはＹは水素原子である。

従って、一般式［Ｉ］で表わされる本発明の化合物の中
でも、特に好ましくは、一般式［！Ｉ］で表わされる。

一般式［！ｌ］ ！＋ 岬 ［式中、Ｒ％Ｘ、Ｗおよび２は各々一般式［Ｉ］におけ
るＲ％Ｘ、ＷおよびＺと同義である。］Ｚは５〜７員の
複素環を形成するに必要な非金属原子群を表す、また該
５〜７員の複素環は必要に応じて置換基を有していても
よい。

該５〜７員の複素環は飽和でも不飽和でもよく、該５〜
７員の複素環に含まれるヘテロ原子としては、窒素原子
、硫黄原子、酸素原子が好ましく、具体的には以下のも
のが含まれる。

以下余白 υ ＊はカプラーの−Ｎ−に縮合する位置を表し、■ と同義である。

上記の５〜７員環の複素環は、必要に応じて置換基を有
していてもよい。

次に本発明の代表的化合物例を以下に示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

以下余白 υ １０゜ ■ υ １１゜ １２゜ υ １３゜ υ １４゜ １５゜ Ｈ υ １６゜ １７゜ １８゜ １９゜ ２０゜ ２１゜ す ２２゜ ２３゜ ■ 以下糸口 前記の本発明のカプラーは、例えばヘミッシエ・ベリヒ
テ（Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、　）　１９７０年、第１０３巻
、第３２５２頁に記載されている合成法に準じて合成す
ることができる。

例示化合物の合成法 合成ルート ！ エタノール５００ａ＋１２中に、化合物ａ１６．９ｇと
化合物ｂ　１８．９ｇとをくわえ、５０℃に加熱攪拌し
た後、塩酸ガスを５分間吹き込み、されに４時間加熱　
還流した。反応液を室温まで冷却した後、エタノールを
減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて
精製したところ、例示化合物１０．１ｇが得られた。

（’）ＩＮＭＲｌＩＲ、マススペクトルにより同定した
。）本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りＩ
　Ｘ　１Ｇ−’モルへ１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０
−”モル〜８　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることが
できる。

また本発明のカプラーは他の種類のカプラーと併用する
こともできる。

本発明のカプラーには、通常の色素形成カプラーにおい
て用いられる方法および技術が、同様に適用される。

本発明のカプラーには、いかなる発色法によるカラー写
真形成用素材としても用いることができるが、具体的に
は、外式発色法および内式発色法が挙げられる。外式発
色法として用いられる場合、本発明のカプラーはアルカ
リ水溶液あるいは有機溶媒（例えばアルコールなど）に
溶解して、現像処理液中に添加し使用することができる
。

本発明のカプラーを内式発色法によるカラー写真形成用
素材として用いる場合、本発明のカプラーは写真感光材
料中に含有させて使用する。

典型的には、本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤に配
合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー感光材料を
形成する方法が好ましく用いられる。本発明のカプラー
は、例えばカラーのネガ及びポジフィルム並びにカラー
印画紙などのカラー写真感光材料に用いられる。

このカラー印画紙を初めとする本発明のカプラーを用い
た感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい
。多色用感光材料では、本発明のカプラーはいかなる層
に含有させてもよいが、通常は緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層または／および赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有させる。

多色用感光材料はスペクトルの３原色領域のそれぞれに
感光性を有する色素画像形成構成単位を有する。各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有
する単層または多層乳剤層から成ることができる。画像
形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当業界
で知られているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色用感光材料は、少なくとも１つのシア
ンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位、少
なくとも１つのマゼンタカプラーを含有する少なくとも
１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色
素画像形成構成単位（シアンカプラーまたは／およびマ
ゼンタカプラーの少なくとも１つは本発明のカプラーで
ある。）、少なくとも１つのイエローカプラーを含有す
る少なくとも１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層からな
るイエロー色素画像形成構成単位を支持体上に担持させ
たものからなる。

感光材料は、追加の層たとえばフィル°タ一層、中間層
、保護層、下塗り層等を有することができる。本発明の
カプラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知の方法に
従えばよい。例えばトリクレジルホスフェート、ジブチ
ルフタレート等の沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒
または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒
のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの混合液に
本発明のカプラーを単独でまたは併用して溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度
回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、ハロゲ
ン化銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を
調製することができる。

本発明のカプラーを用いた感光材料に好ましく用いられ
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭化銀の混合物
等の組合せ混合物であってもよい。即ち、ハロゲン化銀
乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に速い
現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成
として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも１％
の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀
であることが特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られてし）る化合物を加
えることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー感光材料には、−通常
感光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化
剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤
等を用いることかできる。

これらについては、例えばリサーチ・ディスクロージｗ
　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１
７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記載を参
考にすることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、当業
界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成する
ことができる。

本発明に係るカプラーを用いたカラー写真感光材料は、
親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬その
ものとして、あるいはそのプレカーサーとして含有し、
アルカリ性の活性化浴により処理することもできる。

本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、発色
現像後、漂白処理、定着処理を施される。漂白処理は定
着処理と同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

［実施例］ 次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作製した。尚、化合物の添加量は特に断り
のない限り１ｍ２当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算値
）。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．２ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）　０．３０ｇおよびジオクチルホスフェート
１．３５ｇに溶解した比較シアンカプラーａ９、Ｉ　Ｘ
　１０−’モルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７　ｇになるよう
添加した。

次に、試料１において比較カプラーａを表１に示すカプ
ラー（添加量は比較カプラーａと同モル量）に代えた以
外は、全く同様にして、本発明の試料２〜８を作製した
。

上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に従ってウェッ
ジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

（現像処理工程） 発色現像　　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３８℃　　　　１分３０秒安定化処理／または水
洗処理 ２５℃〜３０℃　　　３分 乾　　　燥　　　７５℃〜８０℃　　　　　２分各処理
工程において使用した処理液組成は、下記の如くである
。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５　　ｔａｌ
ｌエチレングリコール　　　　　　　　　１５　　ａｉ
ｌ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　　３．０ｇポリ燐酸（ＴＰＰＳ
）　　　　　　　　　　２．５ｇ３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光
増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸銹
導体）　　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　
　　　　２．０ｇ水を加え。て全量をｔＩＬとし、ｐｌ
＋　１０．２０に調整する。

（１票白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０　　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）１００ｍｊ）亜硫酸アンモニウム
（４０％溶液）　　　２７．５ｍｊ＋炭酸カリウムまた
は氷酢酸でｐＨ７，１に調整し、水を加えて全量を１１
とする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　　１０　　ｇ水を加えて１
１とする。

上記で処理された試料１〜８について、濃度計（コニカ
株式会社製に０−７Ｂ型）を用いて濃度を測定し、更に
、上記各処理済試料を高温・高温（６０℃、８０％Ｒ）
Ｉ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿
性を調べた。

結果を表−１に示す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性は
初濃度１．０に対する耐熱、耐湿試験後の色素残留パー
セントで表す。

表−１ 表−１の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、高熱・高温に置かれても褪色
が起こり難ことかわかる。

実施例２ 実施例１の試料１における赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀
９６モル％含有）　０．３０ｇに代えて緑感性塩臭化銀
乳剤（臭化銀８５モル％含有）　０．３５ｇを使用し、
比較シアンカプラーａ　９．Ｉ　Ｘ　１０−’モルに代
えて本発明のマゼンタカプラー（２１）、（２２）およ
び（２３）を、それぞれ５．Ｉ　Ｘ　１０−’モル使用
した以外は実施例１と同様にして試料９．１０および１
１を作製し、実施例１と同様の露光および現像処理を行
った。

上記各処理済試料について、実施例１と同様にして耐熱
・耐湿性を調べた。また、各試料をキセノンフェードメ
ーターで、３日間照射した後、濃度を測定し初濃度ｉ、
ｏに対する射光試験後の色素残存率から色素画像の耐光
性を調べた。

その結果、得られたマゼンタ色素画像は熱および湿度に
極めて強く、更に光に対しても比較的堅牢であり、本発
明の効果を有することが判った。

実施例３ トリアセチルセルロースフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、表−２に示すカプラーを含有す
る赤感性カラー反転写真感光材料１２〜１６を作製した
。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．５ｇおよびジブチルフタレート１．５　
ｇに溶解した表−２に示すカプラー９．１ｘ！ロ一４モ
ルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチンｏ、ｓ　ｇを含む保護層、尚、硬膜剤として２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７　ｇになるよ
う添加した。

［反転処理工程］ 工程　　　　　　処理温度　　　処理時間第１現像　　
　３８℃　　３分 水　　　　　　洗　　　　　　　　３８℃　　　　　　
　２分反　　　　　　転　　　　　　　　３８℃　　　
　　　　２分発色現像　　　３８℃　　６分 調　　　　　　整　　　　　　　　３８℃　　　　　　
　２分（票　　　　　　　　白　　　　　　　　　　３
８　℃　　　　　　　　６分定　　　　　　着　　　　
　　　　３８℃　　　　　　　４分水　　　　　　洗　
　　　　　　　３８℃　　　　　　４分安　　　　　　
定　　　　　　　　３８℃　　　　　　　１公転　　　
　　　燥　　　　　　　　常温処理液の組成は下記の如
くである。

［第１現像液］ テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　２０　ｇハイドロキノ
ン・モノスルホネート　　　３０　ｇ炭酸ナトリウム（
１水塩）３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　２ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸
カリウム　　　　　　　　１．２　ｇ沃化カリウム（０
，１％溶液）２ｍ２ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ辺［反転
液］ ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１
錫（２水塩）　　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　１５　ｍｆｌ水を加えて　　　　　　　　　
　　　１ｏ００ｏ＋１［発色現像液］ テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナトリウ
ム（１２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　
　　　９０ｎ＋ｆｌ水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　　１．
５８Ｎ−エチル−Ｎ−β− メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩　Ｈｇエチレンジ
アミン　　　　　　　　　　　３ｇ水ヲ加、ｔ　テｔｏ
ｏｏｍｆＬ ［調整液］ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２　ｇエチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　ａｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　　　０．４ｍｌ１氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　３　ｍＪ２水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酢酸ｆｉ（ＩＩ＋）アンモニウム（２水塩）
　　　　　　　１２０　ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　１００　ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　　１００１００Ｏ［定着を夜］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　８０　ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１００１００Ｏ［安定液］ ホルマリン（３７重量％）５１ｎＩＬ コニダツクス　　　　　　　　　　　　　５ｉ（コニカ
株式会社製） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｒｎｊ
Ｚ上記で処理された各試料について、実施例１と同様に
色素画像の耐熱・耐湿性を調べた。

その結果を表−２に示す。

ただ゛し、本実施例においては、前記にＤ−７Ｒ型濃度
計を用いて透過濃度を測定した。

表−２ 表−２の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性に優れているこ
とがわかる。

実施例４ 実施例３の試料１２における赤感性塩臭化銀乳剤（塩化
銀９６モル％含有）０．５ｇに代えて緑感性塩臭化銀乳
剤（臭化銀８５モル％含有）　０．５８ｇを使用し、比
較シアンカプラーａ　９．Ｉ　Ｘ　１０−’モルに代え
て本発明のマゼンタカプラー（２１）および（２２）を
、それぞれｓ、ｉ　ｘｉｏ−’モル使用した以外は実施
例３と同様にして試料１７および試料１８を作製し、実
施例３と同様の露光および現像処理を行った。

処理済試料について、実施例２と同様にして耐熱・耐湿
性および耐光性を調べたところ、得られたマゼンタ色素
画像は熱・湿度および光に対して堅牢であり、本発明の
効果を有することがわかった。

［発明の効果］ 本発明のカプラーから形成されたシアンまたはマゼンタ
色画像は、熱、湿度および光に対して堅牢であり、カラ
ー写真感光材料に有用であった。

特許出願人　　コ　ニ　カ　株式会社 代理人弁理士　　中　　島　　幹　　雄外−名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式［ I ］で表わされる写真用カプラー。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは複素５〜７員環を形成するに必要な非金属
   原子群を表し、該５〜７員環は置換基を有してもよい。 Ｘ及びＹは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反
   応により離脱しうる基を表わす。Ｒは水素原子または置
   換基を表す。Ｗは酸素原子または硫黄原子を表す。］