JP3427288B2 - 写真用カプラー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料（以下、単にカラー写真感光材料、感光材
料ともいう）用の素材として用いられる写真用カプラー
に関し、更に詳しくは熱・湿度および光に対する堅牢性
に優れている色素画像を形成することができる写真用カ
プラーに関するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来、一般にカラー写真感光材料を得る
場合には、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与
えた後、これを発色現像処理すると、その露光領域にお
いて、酸化された芳香族第一級アミン発色現像主薬と色
素形成カプラーとが反応して色素を生成し、色画像が形
成されるが、このような写真方法においては減色法によ
る色再現法が使用され、それによってイエロー、マゼン
タおよびシアンの各色画像が形成される。 【０００３】従来、上記のイエロー色画像を形成させる
ために用いられる写真用カプラーとしては、例えばアシ
ルアセトアニリド系カプラーがあり、またマゼンタ色画
像形成用のカプラーとしては、例えばピラゾロン、ピラ
ゾロベンツイミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたは
インダゾロン系カプラーが知られており、さらにシアン
色画像形成用のカプラーとしては、例えばフェノールま
たはナフトール系カプラーが一般的に用いられており、
これらのカプラーから得られる色素画像は、長時間、光
に曝されても、また高温、高湿下に保存されても変退色
しないことが望まれている。 【０００４】しかしながら、シアン色素を形成するため
のカプラーとして、これまでに研究・実用化が進められ
てきた上記フェノール系カプラーおよびナフトール系カ
プラーは、形成されたシアン色素画像の耐熱性および耐
湿性等の点で今一つ不十分であり、したがってこれの改
良をめざして、カプラー中の置換基の選択、探求をはじ
めとして、従来種々の提案がなされているが、これらの
特性に関するすべての要求を満足するようなカプラーは
まだ発見されていない。 【０００５】一方、マゼンタ色画像形成カプラーとして
従来広く実用に供され、また研究されてきた５−ピラゾ
ロン系カプラーから形成される色素は、熱および光に対
する堅牢性については優れているものの、黄色成分に色
濁りの原因になる不要吸収を有するので、これを解決す
るために、ピラゾロベンズイミダゾール、インダゾロ
ン、ピラゾロトリアゾール、イミダゾピラゾール、ピラ
ゾロピラゾール、ピラゾロテトラゾール系等のカプラー
が提案され、事実これらのカプラーは色再現性の点から
みると好ましいものではあるけれど、そのカプラーから
形成される色素は光に対する堅牢性が著しく低く、変退
色を起こし易いという問題がある。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】従って上記問題を鑑
み、本発明の第一の課題はハロゲン化銀カラー写真感光
材料の素材として用いられる写真用カプラーを提供する
ことにあり、そして本発明の第二の課題は熱・湿度およ
び光に起因する変退色を起こしにくい色画像を形成でき
る写真用カプラーを提供することにある。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の構成により達成される。 【０００８】１．一般式〔Ｉ〕で表されることを特徴と
する写真用カプラー。 【０００９】 【化２】 【００１０】式中、ＲおよびＲ₁は置換原子、置換基を
表し、ｍは０または１〜４の整数を表す。ｍが２以上の
整数のとき、複数のＲは同じであっても異なっていても
よい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱する原子、基を表す。 【００１１】以下、本発明をより詳細に説明する。 【００１２】前記一般式〔Ｉ〕において、ＲおよびＲ₁
の表す置換原子、置換基としては、特に制限はないが、
代表的には、脂肪族、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カル
バモイルオキシ、アミノ、イミド、ウレイド、スルファ
モイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、ヒドロキシ、カルボキシ、複素
環チオ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化
水素化合物残基等も挙げられる。 【００１３】ＲおよびＲ₁で表される脂肪族基は、直鎖
状でも分岐状でも良く、また飽和でも不飽和でも良い。
また、この脂肪族基は他の置換原子、置換基によって置
換されていてもよく、その置換基としては特に制限はな
いが、代表的にはアリール、アニリノ、アシルアミノ、
スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケ
ニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他
にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複
素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキ
シ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイ
ド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカル
ボニル、アリールオキシカルボニル、ヒドロキシ、カル
ボキシ、複素環チオ等の各基、ならびにスピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。 【００１４】アリール基としては、フェニル基、１−ナ
フチル基、２−ナフチル基が好ましい。アシルアミノ基
としては、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカル
ボニルアミノ基等が挙げられる。 【００１５】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。 【００１６】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分としては、直鎖及び分岐の
アルキル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチ
ル基が挙げられ、さらにそれらは他の置換基によって置
換されていてもよい。 【００１７】アルケニル基としては、炭素原子数２〜３
２のもの、シクロアルキル基としては、炭素原子数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直
鎖でも分岐でもよい。 【００１８】シクロアルケニル基としては、炭素原子数
３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。 【００１９】ハロゲン原子としては塩素原子、フッ素原
子、臭素原子等；スルホニル基としては、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基と
しては、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニ
ル基等；ホスホニル基としては、アルキルホスホニル
基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニ
ル基、アリールホスホニル基等；アシル基としては、ア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバ
モイル基としては、アルキルカルバモイル基、アリール
カルバモイル基等；スルファモイル基としては、アルキ
ルスルファモイル基、アリールスルファモイル基等；ア
シルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基
としては、アルキルカルバモイルオキシ基、アリールカ
ルバモイルオキシ基等；ウレイド基としては、アルキル
ウレイド基、アリールウレイド基等；スルファモイルア
ミノ基としては、アルキルスルファモイルアミノ基、ア
リールスルファモイルアミノ基等；複素環基としては、
５〜７員のものが好ましく、具体的には２−フリル基、
２−チエニル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾ
リル基等；複素環オキシ基としては、５〜７員の複素環
オキシ基が好ましく、３，４，５，６−テトラヒドロピ
ラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５
−オキシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員の複素
環チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−
ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，
３，５−トリアジン−６−チオ基等；シロキシ基として
は、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジ
メチルブチルシロキシ基等；イミド基としては、こはく
酸イミド基、３−ヘプタデシルこはく酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等；スピロ化合物残基と
しては、スピロ［３．３］ヘプタン−１−イル等；有橋
炭化水素化合物残基としては、ビシクロ［２．２．１］
ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３．３．１．１³⁷］
デカン−１−イル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．
２．１］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。 【００２０】Ｒとして好ましくは、脂肪族、アリール、
アシルアミノ、スルホンアミド、ハロゲン原子、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、アルコキシ、アシ
ルオキシ、カルバモイルオキシ、イミド、ウレイド、ス
ルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、ヒドロキシの各基が挙
げられる。 【００２１】Ｒ₁として好ましくは、脂肪族基、アリー
ル基、脂肪族オキシ基、アシルアミノ基、イミド基、ス
ルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、オキシカル
ボニルアミノ基及びホスホニルアミノ基の各基が挙げら
れる。 【００２２】Ｘで表される発色現像主薬の酸化体と反応
して離脱し得る、原子、基としては、例えばハロゲン原
子（塩素原子、臭素原子、沸素原子等）及びアルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、ス
ルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリー
ルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキザリルオキ
シ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、複素環チオ、アルコキシチオカルボニルチ
オ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した
含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリ
ールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル、アゾ等の
各基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩
素原子及びアルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ
及びアリールチオの各基である。 【００２３】以下に、本発明の一般式〔Ｉ〕で表される
写真用カプラーの代表具体例を示すが、本発明はこれら
により限定されるものではない。 【００２４】（例示化合物） 【００２５】 【化３】【００２６】 【化４】【００２７】 【化５】【００２８】 【化６】【００２９】 【化７】【００３０】次に前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物の
合成例を示す。 【００３１】〔合成例〕例示化合物（２３）および（２
４）の合成 【００３２】 【化８】【００３３】（１）中間体−１の合成 ５８ｇの原料、３−（２−ニトロフェニル）−１，２，
４−トリアゾロ［４，３−ａ］キノリン（インディアン
・ジャーナル・オブ・ケミストリー（Ｉｎｄｉａｎ
Ｊ． Ｃｈｅｍ．）、３、１６２（１９６５）に記載さ
れている方法で合成した）を１．２ｌのメタノールに溶
解し、１２ｇの水酸化カリウムを含む１５０ｍｌの水を
加え、室温、攪拌下、この中に３２ｇの過マンガン酸カ
リウムを含む３００ｍｌの水を３時間かけて滴下し、さ
らに１時間攪拌を続けた後、反応液を氷水に注ぎ、析出
する結晶を濾取し、メタノールから再結晶して黄色粉末
結晶である中間体−１を２６ｇ（収率４５％）得た。中
間体−１の構造は、ＮＭＲ、ＩＲ、およびマススペクト
ルで確認した。この方法はヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈ
ｅｍ． Ｂｅｒ．）、 Ｂ．１０４、 ３９２５（１９
７１）に記載の方法に準拠した。 【００３４】（２）中間体−２の合成 ２３ｇの中間体−１を６００ｍｌのエタノールに溶解
し、室温、攪拌下、この中に７ｇの水素化ほう素ナトリ
ウムを３時間かけて添加し、さらに２時間攪拌した後、
反応液を氷水に注ぎ、酢酸エチルを用いて生成物を抽出
した。酢酸エチル相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、
濃縮し濃縮物をメタノール／Ｈ₂Ｏ（９：１）混合溶液
から再結晶して黄色粉末結晶である中間体−２を１８．
５ｇ（収率７８％）得た。中間体−２の構造は、ＮＭ
Ｒ、ＩＲ、およびマススペクトルで確認した。この方法
はオーストラリアン・ジャーナル・オブ・ケミストリー
（Ａｕｓｔ． Ｊ． Ｃｈｅｍ．）、 ４４、 １０９
７（１９９１）に記載の方法に準拠した。 【００３５】（３）例示化合物（２３）の合成 １７．５ｇの中間体−２、１０ｇのブロモ酢酸エチルエ
ステル、１２ｇの炭酸カリウムを含む４００ｍｌのアセ
トニトリル溶液を煮沸還流下で５時間反応させた後、反
応液を氷水に注いで生成する結晶を濾取し、メタノール
から再結晶し、１６ｇ（収率７０％）の淡黄色粉末結晶
である例示化合物（２３）を得た。例示化合物（２３）
の構造は、ＮＭＲ、ＩＲ、およびマススペクトルで確認
した。 【００３６】（４）中間体−３の合成 １０ｇの例示化合物（２３）を３００ｍｌのエタノール
に溶解し、触媒量の５％パラジウム−炭素を加え水素ガ
スで６時間かけて接触還元した後、濾過して濾液を濃縮
し、メタノールから再結晶し、７．３ｇ（収率８０％）
の灰白色粉末結晶である中間体−３を得た。中間体−３
の構造は、ＮＭＲ、ＩＲ、およびマススペクトルで確認
した。 【００３７】（５）例示化合物（２４）の合成 ７ｇの中間体−３を１００ｍｌのピリジンに溶解し、室
温、攪拌下、この中に７ｇのミリスチン酸クロリドを３
時間かけて添加し、さらに２時間攪拌した後、反応液を
希塩酸氷水中に注ぎ、酢酸エチルを用いて生成物を抽出
した。酢酸エチル相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、
濃縮し濃縮物をアセトニトリルから再結晶し、６．７ｇ
（収率６０％）の白色粉末結晶である例示化合物（２
４）を得た。例示化合物（２４）の構造は、ＮＭＲ、Ｉ
Ｒ、およびマススペクトルで確認した。 【００３８】本発明の写真用カプラーは通常ハロゲン化
銀１モル当り１×１０^-3〜１モル、好ましくは１×１０
^-2〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。 【００３９】また本発明の写真用カプラーの中には置換
基によってはシアン発色するものもあるが、主にはマゼ
ンタ発色を示すものが多い。従って、マゼンタ発色する
本発明の写真用カプラーと他の種類のマゼンタカプラー
とを併用することもできる。 【００４０】本発明の写真用カプラーには、通常の色素
形成カプラーにおいて用いられる方法および技術が同様
に適用される。 【００４１】本発明の写真用カプラーはいかなる発色法
によるカラー写真形成用素材として用いることができる
が、具体的には、外式発色法および内式発色法が挙げら
れる。外式発色法として用いられる場合、本発明のカプ
ラーはアルカリ水溶液あるいは有機溶媒（例えばアルコ
ール等）に溶解して、現像処理液中に添加し使用するこ
とができる。 【００４２】本発明の写真用カプラーを内式発色法によ
るカラー写真形成用素材として用いる場合、本発明の写
真用カプラーは感光材料中に含有させて使用する。 【００４３】典型的には、本発明の写真用カプラーをハ
ロゲン化銀乳剤に配合し、該乳剤を支持体上に塗布して
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を形成する方法が好ま
しく用いられる。本発明の写真用カプラーは、例えばネ
ガおよびポジフィルム並びにカラー印画紙などのハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に用いられる。 【００４４】前記カラー印画紙を始めとする本発明の写
真用カプラーを用いた感光材料は、単色用のものでも多
色用のものでもよい。多色用感光材料では、本発明の写
真用カプラーはいかなる層に含有させてもよいが、通常
は赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させる。多色用
感光材料はスペクトルの３原色領域のそれぞれに感光性
を有する色素画像形成構成単位を有する。各構成単位
は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する
単層または多層乳剤層から成ることができる。画像形成
構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当業界で知
られているように種々の順序で配列することができる。 【００４５】典型的な多色用感光材料は、少なくとも１
つのシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成
単位、少なくとも１つのマゼンタカプラーを含有する少
なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマ
ゼンタ色素画像形成構成単位（マゼンタカプラーの少な
くとも１つは本発明のマゼンタカプラーである）、少な
くとも１つのイエローカプラーを含有する少なくとも１
つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素
画像形成構成単位を支持体上に担持させたものからな
る。 【００４６】本発明に使用される感光材料は、追加の層
たとえばフィルター層、中間層、保護層、下塗り層等を
有することができる。本発明の写真用カプラーをハロゲ
ン化銀乳剤に含有せしめるには、従来公知の方法に従え
ばよい。例えばトリクレジルホスフェート、ジブチルフ
タレート等の沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒また
は酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそ
れぞれ単独でまたは必要に応じてそれらの混合液に本発
明の写真用カプラーを単独でまたは併用して溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高
速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、ハ
ロゲン化銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳
剤を調製することができる。 【００４７】本発明の写真用カプラーを用いた感光材料
に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては、塩化
銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。また更に、塩化
銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよい。
即ち、ハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる
場合には、特に速い現像性が求められるので、ハロゲン
化銀のハロゲン化銀組成として塩素原子を含むことが好
ましく、少なくとも１％の塩化銀を含有する塩化銀、塩
臭化銀または塩沃臭化銀であることが好ましい。 【００４８】ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
される。また所望の波長域に光学的に増感できる。ハロ
ゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、ある
いは写真処理中のカブリの防止、および／または写真性
能を安定に保つことを目的として、写真業界においてカ
ブリ防止剤または安定剤として知られている化合物を加
えることができる。 【００４９】本発明の写真用カプラーを用いたハロゲン
化銀カラー写真感光材料には、通常感光材料に用いられ
る色カブリ防止剤、色素画像安定化剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等を用いることがで
きる。これらについては例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、
１７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記載を
参考にすることができる。 【００５０】本発明の写真用カプラーを用いたハロゲン
化銀カラー写真感光材料は、当業界公知の発色現像処理
を行うことにより画像を形成することができる。 【００５１】本発明の写真用カプラーを用いたハロゲン
化銀カラー写真感光材料は、親水性コロイド層中に発色
現像主薬を発色現像主薬そのものとして、あるいはその
プレカーサーとして含有し、アルカリ性の活性化浴によ
り処理することもできる。 【００５２】本発明の写真用カプラーを用いたハロゲン
化銀カラー写真感光材料は、発色現像後、漂白処理、定
着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行って
もよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。
また水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。 【００５３】 【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されない。 【００５４】〔実施例１〕ポリエチレンで両面ラミネー
トした紙支持体上に下記の各層を支持体側より順次塗設
し、緑色感光性カラー感光材料試料１を作成した。尚、
以下の実施例において、化合物の添加量は特に断わりの
ない限り１ｍ²当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算
値）。 【００５５】第１層：乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９９．
５モル％含有）０．２１ｇおよびジオクチルフタレート
１．３５ｇに溶解した下記比較カプラー（ａ）５．４×
１０^-4モルからなる緑感光性乳剤層。 【００５６】第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるよう
に添加した。 【００５７】 【化９】 【００５８】次に、試料１において使用した比較カプラ
ー（ａ）を以下に示す本発明の写真用カプラー（添加量
は比較カプラー（ａ）と同モル量）に代えた以外は全く
試料１の作成と同様にして、本発明の試料２〜８を作成
した。各試料には硬膜剤、活性剤、防黴剤（２−メチル
イソチアゾール−３−オン及び５−クロロ−２−メチル
イソチアゾール−３−オンの混合物）を添加した。 【００５９】上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に
従ってウエッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を
行った。 【００６０】処理条件は下記の通りである。 【００６１】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安 定 化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 〔発色現像液〕 純水 ８００ｍｌ トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５．０ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ２．０ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ カテコール−３，５−ジホスホン酸２ナトリウム １．０ｇ ジエチレングリコール １０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 ４．５ｇ 蛍光増白剤（４、４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） １．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて全量を１ｌとし、ｐＨ＝１０．１０に調整する。 【００６２】 〔漂白定着液〕 エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム （４０％溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１ｌとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ＝５．７に調整 。 【００６３】 〔安定化液〕 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．２ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．３ｇ エチレングルコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ Ｏ−フェニルフェノールナトリウム １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１ｌとし、硫酸または水酸化カリウムでｐＨ＝７．０に調整 。 【００６４】上記で処理された試料１〜８について、濃
度計（コニカ株式会社製ＫＤ−７型）を用いて濃度を測
定し、さらに、上記各処理済み試料を高温・高湿（６０
℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像
の耐熱・耐湿性を調べた。結果を以下に示す。但し、耐
熱・湿性は初濃度１．０に対する耐熱・湿試験後の色素
残留パーセントで表す。また、各試料をキセノンフェー
ドメーターで１００時間照射した後、濃度を測定し初濃
度１．０に対する耐光試験後の色素残存率から色素画像
の耐光性を調べた。この結果を以下に示す。 【００６５】 色素残存率（％） 試料 Ｎｏ． 使用カプラー 耐熱・耐湿性 耐光性 １ 比 較 （ａ） ８６ ４１ ２ 本発明 （４） ８８ ６２ ３ 本発明 （５） ８７ ５８ ４ 本発明 （７） ９０ ６１ ５ 本発明 （９） ８９ ５８ ６ 本発明 （２２） ８７ ５９ ７ 本発明 （２４） ８８ ５７ ８ 本発明 （２５） ９０ ６０ 以上の結果から明らかなように、本発明の写真用カプラ
ーを用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べ
て、耐光性が大幅に改良され、かつ、耐熱・湿性に優れ
ていることから、堅牢な色素画像が形成されることがわ
かる。 【００６６】また、比較カプラーを用いた試料は、当初
のマゼンタ色調が大きく変色し、黄色味を帯びたが本発
明の写真用カプラーを用いた試料では黄変色は観察され
なかった。 【００６７】〔実施例２〕下引済みのトリアセチルセル
ロースフィルム支持体上に、下記の各層を支持体側より
順次塗設し、以下に示すカプラーを含有する緑色感光性
カラー反転感光材料（試料９〜１４）を作成した。 【００６８】第１層：乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．５ｇおよびジブチルフタレート１．５ｇ
に溶解した以下に示すカプラー７．５×１０^-4モルから
なる緑感性乳剤層。 【００６９】第２層：保護層 ゼラチン０．５ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるように添
加した。 【００７０】上記で得た試料は、それぞれ常法に従って
ウエッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行っ
た。 【００７１】 〔反転処理工程〕 処理工程 温度 時間 第１現像 ３８℃ ６分 水 洗 ３８℃ ２分 反 転 ３８℃ ２分 発色現像 ３８℃ ６分 調 整 ３８℃ ２分 漂 白 ３８℃ ６分 定 着 ３８℃ ４分 水 洗 ３８℃ ４分 安 定 常温 １分 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。 【００７２】 〔第１現像液〕 テトラポリ燐酸ナトリウム ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０．０ｇ ハイドロキノン・モノスルホネート ３０．０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ３０．０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル− ３−ピラゾリドン ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ２ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ 〔反 転 液〕 ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第１スズ（２水塩） １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ５．０ｇ 氷酢酸 １５ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ 〔発色現像液〕 テトラポリ燐酸ナトリウム ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ 第３燐酸ナトリウム（１２水塩） ３６．０ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ｍｌ 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 １１．０ｇ エチレンジアミン ３．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 〔調 整 液〕 亜硫酸ナトリウム １２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） ８．０ｇ チオグリセリン ０．４ｍｌ 氷酢酸 ３ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ 〔漂 白 液〕 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（２水塩） １２０．０ｇ 臭化カリウム １００．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 〔定 着 液〕 チオ硫酸アンモニウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 〔安 定 液〕 ホルマリン（３７重量％） ５ｍｌ コニダックス（コニカ株式会社製） ５ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ 上記で処理された各試料について、実施例１と同様に色
素画像の耐光性、耐熱・耐湿性を調べた。その結果を以
下に示す。 【００７３】 試料 Ｎｏ． 使用カプラー 耐熱・耐湿性 耐光性 ９ 比 較 （ａ） ８７ ４０ １０ 本発明 （１０） ９０ ６１ １１ 本発明 （１２） ８９ ５９ １２ 本発明 （１７） ９１ ６０ １３ 本発明 （２７） ８８ ５８ １４ 本発明 （３０） ８８ ５８ 上記から明らかなように、本発明の写真用カプラーを用
いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いず
れも色素残存率が高く、耐熱・湿性および耐光性に優れ
ており堅牢であることがわかる。 【００７４】また、比較カプラーを用いた試料は、当初
のマゼンタ色調が大きく変色し、黄色味を帯びたが本発
明の写真用カプラーを用いた試料では黄変色は観察され
なかった。 【００７５】〔実施例３〕透明ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム支持体上に、支持体１ｍ²当り以下の構成
成分からなる熱現像感光材料を作成した。 【００７６】 ベンズトリアゾール銀 ０．６ｇ ゼラチン ３．０ｇ 還元剤：＊１ ０．９７ｇ 本発明のカプラー（１） １．０ｇ 沃臭化銀（銀換算） ０．４５ｇ ポリビニルピロリドン １．０ｇ ベンズトリアゾール ０．０２ｇ 抑制剤：＊２ ０．００１ｇ 熱溶剤：＊３ ４．５ｇ 【００７７】 【化１０】 【００７８】上記の感光材料を像様露光後、写真用バラ
イタ紙上にポリ塩化ビニルを塗設して得た受像材料と重
ね合わせて、１５０℃で１分間熱現像したところ受像材
料上に良好なシアン発色の転写画像が得られた。 【００７９】 【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明の写真用
カプラーはハロゲン化銀カラー写真感光材料の素材とし
て用いることができ、熱・湿度および光に起因する変退
色を起こさない優れた色画像を得ることができ、熱現像
感光材料の色素供与物質としても有効である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−295171（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−222528（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/38 C07D 487/04 139 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 一般式〔Ｉ〕で表されることを特徴とす
   る写真用カプラー。 【化１】 〔式中、ＲおよびＲ₁は置換原子、置換基を表し、ｍは
   ０または１〜４の整数を表す。ｍが２以上の整数のと
   き、複数のＲは同じであっても異なっていてもよい。Ｘ
   は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱する原子、基を表す。〕