JPH043155A - 色再現性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は色再現性および画像保存性に優れ、しかも高い
最高濃度が得られるハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。

口発明の背景］ 直接鑑賞用に供されるカラー印画紙などに用いられるフ
ェノール系シアンカプラーの中で、２ヲージアシルアミ
ノ系シアンカプラーは＠褪色性の優れたシアンカプラー
としてよく知られているが、このシアンカプラーから形
成される色素は、従来より一般に使用されている５位に
アシルアミノ基を有さないフェノール系シアンカプラー
から形成される色素に比べて、極大吸収波長が短波側に
あり、その５５０ｎ１Ｍ付近の副吸収か大きいために彩
やかな緑色再現を十分には行なえないという欠点がある
。

またフェノール系ジアンカプラーの中で、５位に炭素原
子数２以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラーは暗褪色性に優れたシアンカプラーとしてよく知
られているが、このシアンカプラーから形成される色素
は、例えば従来用いられている５位にメチル基を有する
フェノール系シアンカプラーよりは暗褪色性が向上して
いるものの５５０ｎｎ付近及び４２Ｏｎｌ付近に副吸収
があり、色再現性の点で末だ満足できるらのではない。

この問題を解決すべく特開昭６４−３２２６０号、特願
昭６４１−２７４３６９号、同６３−２８１２７０号に
は、３位にジシアノメチリデン基を有するインダノン、
ベンゾ千オフエンオキシド及びベンゾチオフェンジオキ
シド型シアンカプラーが、提案されている。確かに、こ
れらのシアンカプラーから得られるシアン画像は二次吸
収が少なく、また分光吸収曲線上の半値巾が小さいとい
う色再現性に於いて非常に有利な特性を有しているが、
その後の研究の結果、大部分の該シアンカプラーの極大
吸収波長が、理想的な極大吸収波長に対して、わずかに
短波側にあり、また耐光性及び発色性の点でも問題があ
ることが判明した。

以上述べた如く、暗褪色、耐光性、発色性、さらに分光
吸収特性のいずれにも優れた特性を有するシアンカプラ
ー含有ハロゲン化銀写真怒光材料は未だ見い出されてい
ないのが実状である。

本発明者等は、上記の特性を満足する技術についてさら
に検討を重ねた結果、特定のシアンカプラーに特定の非
発色性化合物を用いることによつ、暗褪色、耐光性、発
色性および分光吸収特性のすべてを満足するシアン色素
画像が得られる事を見い出たし本発明を為すに至ったの
である。

Ｅ発明の目的］ すなわち、本発明の第１の目的は、シアン色素画像の極
大吸収波長が赤色スペクトル領域の充分に長波長側にあ
り、かつ４２０ｎＩＩｌ付近及び５５０ｎｌ付近に副吸
収が小さく、色再現性にすぐれたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、シアン色素画像の保存性、とり
わけ耐光性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第３の目的は、発色濃度が高く充分な最高濃度
が得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。

口発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に青感光性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも一層に、下記一般式［Ａ］〜ＣＩｉで
示されるシアンカプラーの少なくとも１つと、下記一般
式［■：で示される非発色性化合物の少なくとも１つを
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料に
よって達成された。

一般式　［Ａコ Ｈ 一般式７Ｃコ ■ 一般式［Ｄ３ ＸＩ（ ト、／灸返／”Ｎ ：１：′、ｌ Ｎ−１〆〜Ｒ・ 一般式［Ｂコ 八□Ｎ ＼ゾ／ 汽 一般式［Ｂ５ Ｂ１イ、ＮヱＯ 一般式　こ　Ｆ　ニ 一般式ロ■二 χ ■ ０□ ＸＩ（ Ｒ１＼／〉）＼〈０ １１　　　　　・　　　　１ Ｎ−Ｎっ〆１、 一般式ＥＧコ ［式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ２は置換基を表わす、Ｘは水素原子または発色現
像主薬の酸化体との反応によつ離脱する置換基を表わし
、ｎは０〜４の整数を表わし、Ｚは複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わす、］ 一般式［Ｒ１ ＲＡ　　ＮＨ３Ｏ２Ｒａ ［式中、ＲＡおよびＲ３はそれぞれ水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、複／Ｒ（ ＲｃおよびＲｏはそれぞれ水素原子、アルキル基または
アリール基を表す、ＲＡとＲ，は同じであっても興なっ
ていてもよい、コ ［発明の具体的構成］ 本発明に係る赤感性ハロゲン化銀乳剤層に含有される一
般式［Ａ］〜ｌｌ’Ｉ］で表わされるシアンカプラーを
説明する。

本発明のシアンカプラーは、ピラゾール環と縮環して、
複素６員環を形成した構造を有するもので、Ｒ，、Ｒ，
及びＲ３の表わす置換基としては、特に制限はなく、代
表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の多基が挙げられるが、こ
の池にハロゲン原子及びシクロアルキル、アルキニル、
複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキ
シ、スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミ
ン、アルキルアミノ、イミドウレイド、スルファモイル
アミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキ
シル、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等
の多基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合
物残基等も挙げられる。

上記アルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ま
しく、直鎖でも分岐でもよい。

アリール基としては、フェニル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分は上記のアルキル基、アリール基か挙げ
られる。

アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの。

シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７
のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよ
い。

シクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましい。

スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等： カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等： スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等：カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等： ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等： スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７ｊｉｌのものが好ましく、具体
的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニ
ル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−
テトラゾリル基環： 複素環オキシ基としては５〜７＃ｉ！の複素環を有する
ものが好ましく、例えば３，４，５．６−テトラヒドロ
ビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾ−ルー
ラ−オキシ基環： 複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６−千オ基等：シロキジ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等： イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等ニ スピロ化合物残基としてはスピロ５３．３１へブタン−
１−イル等： 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ：２゜２．１
；へブタン−１−イル、トリシクロ５３゜３．１．１”
’４デカンー１−イル、７．７−シメチルービシクロ［
２，２，Ｎヘプタン−１−イル等が挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基などの
耐拡散性基等の置換基を有していてもよい Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しつ
る基としては、ρ１えばハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニアミノ、
カルボキシル、 （Ｒ′は前記Ｒ１と同義であり、Ｚ′は該ピラゾール環
と縮環して含窒素複素６員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わし、ＲａおよびＲｂは水素原子、アリー
ル基、アルキル基又は複素環基を表わす、）等の多基が
挙げられるが、好ましくはハロゲン原子である。これら
のうち、Ｘで表わされる特に好まし７いものは、水素原
子および塩素原子である。

次に、本発明に用いられる一般弐ｍＡ］〜［１：で表わ
されるシアンカプラーの代表的化合物例を示すが、本発
明はこれらによって限定されない。

以下余白 Ｃ＋１ｉＨ２ｔ− Ｘ 　　−Ｉｔ Ｈ２Ｊ０２ＮＨ Ｃ口Ｈ２３ Ｃ＋２ｋｓＯ− （ＣＨ３１２ＣＨ− ＣＨ３Ｓ− −ＯＣＨｘ　ｆ２ −ＱＣ，２Ｈ２ｓｆ３） −ＮＨ５Ｏ２Ｃ１ｚＨ２ｓ（４） １−Ｃｌ −Ｃ１ −Ｃ１ ■ −ＮＨ９Ｏ２Ｃ１ｓＨ３３（４） Ｃａ）Ｉｓｏ Ｃ＋　２Ｈ２！ｉ Ｃｌ５Ｈ引− 以下余白 Ｃ＋２８２５０− ＣＨ３− 一〇−０Ｃ１２Ｈ２Ｓ −・′ ＮＨ３０２Ｃｌ　２＋（２５ Ｒ Ｒコ Ｃｌ２８２５ＮＨ− ＣＨｓ Ｃｌ２Ｈ２５０−”’￥−＊ ＊−８Ｏ□ＮＨＯ Ｈ Ｈ （ｔ）Ｃ５Ｈ１１（岬 本−ＱＣ）ＩＣＯｆＩ）ｌベニ）←Ｃ１（２３ＣａＨ，
コ Ｈ Ｃ１ （％５ｏ２ ７″″′ Ｈ２３Ｓ０２ＮＨ −％ＨＣＯＣ）！３ Ｈ Ｃ１２１（２５０− Ｈ Ｃｊ χ　　　日 Ｒ４Ｎン処）（／Ｒ３ ＩＩＮ ＼、／／ Ｃ）１３− Ｆ飄 〜 Ｉｔ）ＩｃＯｃ Ｃｊ ＣＩ　２Ｈ２５ １ｃＨ３ｉ　２Ｃｆｌ− ＋ＮＨ３０ｚＣ，Ｊａｓ −Ｃ； Ｃ（龜Ｈココー −ＮＨＣＯＣＩｘｌｈ７ −ＯＣＩ（ニ Ｈ３− ！コ 卸ＣＯＣｌ＋　ＦＩ２３ ＣＪ 以Ｔ余白 Ｒ会／箋／す０ Ｎ−Ｎ□Ｎ Ｒコ ＣＩ　１Ｈ２１− Ｈ ＣＩ Ｃ４２ｋｓｏ−ＪＣ）−８ＯｄＨ＋ −Ｎ）ＩＣＯＣ）ｌｚ Ｈ ｆｃｈｌ　ａＣＨ− −Ｎ）ＩＣＯＣｌ　３ｈ７ ＣＩ Ｃ＋ａｌ１２ｓ００ −ＮＨＣＯＣ＋ｚＨ２フ Ｈ ０□ ＣＨコ ■ ０□ ０□ ４Ｈ９ （ｔ）Ｃｓ）Ｉ Ｃ−Ｈ５ （ＣＨ３）コＣ− −ＮＨＣＯＣｓＨ＋７ｆｔ）　（２） Ｈ ２Ｈ２５ Ｉ−５ ＯＣＩＩＨ１７ 以下余白 ■ ■ ＣＨ３−Ｎ−Ｎ 本発明に係る前記のカプラーは、特願昭６３−３２１４
８８号、同６４−３６９９６号、同６４−４１１８３号
、同６４−５２２９３号、同６４−９７５９８号、同６
４−９８８４号及び同６４−１２５０５２号に記載され
ているカプラーを含み、且つ、記載されている合成法及
び引用されている文献に記載された合成法に従って合成
できる。

本発明のシアンカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当
り１　ｘ　１０−’モル〜１モル、好ましくは１ｘ　１
０−２モル−８ｘ　１０−’モルの範囲で用いることが
できる。

また本発明のカプラーは、他の種類のシアンカプラーと
併用することもできる。

本発明に係るシアンカプラーを本発明のカラー感光材料
に含有せしめるには、通常のシアンカプラーにおいて用
いられる公知の技術が適用できる。

カプラーを高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併
用して溶解し、微粒子状に分散して本発明に係るハロゲ
ン化銀乳剤に添加するのが好ましい。

このとき必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸
収荊、褪色防止剤等を併用してもさしつかえない。

次に、一般式＝■［の化合物について説明するＲ　Ａ及
びＲ６で示されるアルキル基としては、炭素数１〜３２
のもの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２
〜３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
としては炭素数３〜１２のものが挙げられる。アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐でもよ
い、また、これらの基は置換基を有するものも含む。

ＲＡ及びＲＢで示されるアリール基としてはフェニル基
が好ましく、該基は置換基を有するものも含む。

ＲＡ及びＲ８で示される複素環基としては５〜７員のも
のが好ましく、縮合していてもよく、またこれらの基は
置換基を有するものも含む。

ＲＡ及びＲ８で示されるアルコキシ基としては、１換基
を有するものも含み、例えば２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２〜ドデシルオキシエトキシ基
、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

また、アリールオキン基としてはフェニルオキシ基が好
ましく、アリール核は置換されていてもよく、例えばフ
ェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、ｍ−ベンタ
テシルフェノキシ基等が挙げられる。

さらに、複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有
するものが好ましく、該複素環は更に置換基を有してい
てもよく、例えば、３，４．ヲ６−テトラヒドロビラニ
ルー２−オキシ基、１−フエニルチトラゾールー５−オ
キシ基が挙げられる。

本発明の非発色性化合物の中でとくに好ましいものは、
下記一般式Ｅ　ｍ　７で示される化合物である。

一般式Ｅ　Ｍ　ｌ ＲＥ　　−Ｎ　ＨＳ　Ｏｘ　　　Ｒｐ 式中、Ｒ１およびＲ７はそれぞれアルキル基またはアリ
ール基であり、これらの基は置換されているものも含む
。さらに好ましくは、ＲＢとＲ。

の少なくとも一方がアリール基である。ｆｉも好ましく
は、ＲｔとＲ，−が“共にアリール基であり、特に好ま
しくはフェニル基である。ここで−Ｒ１がフェニル基の
とき、スルホンアミド基のバラ位の置換基のハメットの
σρ値が一〇、４以上でアルことが特に好ましい。

Ｒ６またはＲ，で表されるアルキル基およびアリール基
は、前記一般式［■］のＲＡまたはＲ８で表されるアル
キル基、アリール基と同義である。

また、本発明の非発色性化合物はＲＡまたはＲ３におい
て２量体以上の多量体を形成してもよく、また、ＲＡと
Ｒ１は互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。

また、本発明の非発色性化合物の炭素原子数の総和は８
以上であることが好ましく、特に好ましくは１２以上で
ある。

以下に本発明の非発色性化合物の代表的具体例を示す。

ＲＡ−ＮＨ５Ｏ！−Ｒ１ 化合物間 ＲＡ Ｒ。

以下余白 化合物間 ＲＡ 化合物間 ＲＡ Ｒ１ 化合物間 ＲＡ Ｒ２ 化合物間 Ｒえ 化合物短 Ｒ１ ■ ｆ−１１２ ｆ−４１３ ｎ−１１，４ ｌ−１１６ ＣＪ９ Ｊ４Ｐ 化合物穎 Ｒ，ｔ Ｒ２ Ｃ１２Ｈ２ミ Ｃ：２Ｈ２＝ ＣＩ２Ｌ！５ １２Ｈ２ｓ ［［−１１７ ｆｃＨｉ）２ＣＨＮ）ＩＳＯ２−、メン５Ｏ２ＮＨＣ１
（’、ＣＨ３Ｈ２−レ ■ 以下余白 本発明の非発色性化合物は、例えば特願昭６１２０５８
９号公報記載の方法等、従来公知の方法で合成すること
かできる。

本発明の非発色性化合物の使用量は、本発明のシアンカ
プラーに対して５〜５００モル％が好ましく、より好ま
しくは１０〜３００モル％である。

本発明の非発色性化合物の一部は、特開昭５７−７６５
４３号、同５７−１７９８４２号、同５８−１１３９号
、同６２−１７８２５８号等の各公報に記載されている
。

しかしながら、これら本発明の非発色性化合物がシアン
色素の極大吸収波長を長波長側にシフトさせることによ
り色再現性を向上させることについて上記の如き文献に
は何ら示唆されていない。

すなわち、本発明者らは鋭意研究の結果、本発明の非発
色性化合物が、本発明のシアンカプラーから得られるシ
アン色素の極大吸収波長を長波長側にシフトさせ、その
結果、色再現性を大幅に向上させることを見出たしたも
のであり、この櫟な効果は、本発明により始めて得られ
たものである。

本発明のカラー写真感光材料がフルカラーの感光材料と
して用いられる場合は、本発明に１系るシアンカブラ−
以外にイエローカプラー、マゼンタカプラーが用いられ
る。イエローカプラー、マゼンタカプラーは、特に制限
かなく公知のものか使用できる。

イエローカプラーとしては、例えば、アシルアセトアニ
リド系カプラーを用いることかて′き、これには、ベン
ゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド
系化合物等が含まれる。

マゼンタカプラーとしては、例えば５−ピラゾロン系カ
プラー、ビラロペンツイミタゾール系カプラー、ピラゾ
ロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル
系カプラーを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる。　ＰＡＪ
えばカブリ＃止剤、現像促進剤、現像遅延剤、漂白促進
剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染助正削、蛍光増白剤
、色画像褪色防止剤、帯；防止剤、硬膜剤、界面活性剤
、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。（リサーチ
・ディスクロージャー誌１７６４３号を多照できる。）
更に競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカプリング
によって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化
銀溶剤、調色削、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化
学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する化合物を用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体は、
例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、ガラス板、セルロースアセテート、セルロー
スナイトレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリス千しンフィルム等があり、透明支
持体の場合は反射層を併用してもよい。

これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホ！パー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許第２，７８１，７９１号明細
書、同第２，９４１，８９８号明細書に記載の方法によ
る２層以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができるが、支持体側から順次青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳躬層、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることか好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組み合わせて用いることができ
る。これらの構成層には結合剤として親水性コロイドを
用いることができ、ゼラチンが好ましく用いられる。ま
たその層中には前記乳剤層中の説明で挙げた種々の写真
用添加剤を含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の処理
方法については特に制限はなく、通常知られているあら
ゆる処理方法が適用できる。例えば、その代表的なもの
としては、発色現像後、漂白定着処理を行い、必要なら
更に水洗及び、／または安定処理を行う方法、発色現像
後、漂白と定着を分離して行い、必要に応じ更に水洗及
び／または安定処理を行う方法、いずれの方法を用いて
処理してもよいが、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、発色現像、漂白定着、水洗（または安定化）
の工程で迅速に処理されるのに適している。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ ここでは本発明を、カラーペーパーに適用した。

即ち一ポリエチレンで両面ラミネートしな紙支持体上に
、下記の各層を支持体側より順次塗設ｉ−、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料ＮＧ１〜恥４２を作成した。

層１・・・・・・１．２（］、’ｒｒ？のゼラチン、０
．３２１Ｊ／ｒｎ’　（銀換算、以下同じ）の膏感性塩
臭化銀乳剖（塩化銀含有率９９．３モル％）　、０．５
０ｇ／ｒｒ？のジオクチルフタレートに溶解した０、　
８０Ｑ／ｄのイエローカプラー（’Ｙ”ｌ）を含有する
層。

層２−−−−−−０．７０１；ｌ、’ｒｒ？のゼラチン
、３０．７ｄのイラジェーション防止染料（ＡＩ−１）
、２０■／ｄの（ＡＩ−２）からなる中間層。

層３−・・−１，２５Ｑ／ｄのゼラチン、０．２５（１
／ｒｒｌ’の緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．
５モル％）　、　０．３０Ｑ／ｒｒ？のジオクチルフタ
レートに溶解した０、　７４ｃ＋／ｒｒ？のマゼンタカ
プラー（Ｍ−１１を含有する層６層４・・・・・・１．
０２ｇ、／ｒｒｆのゼラチンからなる中間層。

層５−・・・−１，２０ｇ／ｒｒｆのゼラチン、０．３
０（１／ｒｒｆ’の赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率
９９．７モル％）　、０．４５ｇ、／ｒｒ？のジオクチ
ルフタレートに溶解した０、９ミリモル／′Ｈの表−１
に示すシアンカプラーと０．３（Ｊ／ｄの表−１に示す
本発明の非発色性ｊヒ合物を含有する層。

層６　、、、　・１．００　ｇ／　ｒｒｆのゼラチン及
び０．２０（１／ｒｒｌ’のジオクチルフタレートに溶
解した０、　３０ｇ／ｒｒ？の紫外線吸収剤（ＵＶ−１
）を含有する層。

層７・・・・・・０．５０ｇ、／ｒＴ？のゼラチンを含
有する層。

Ｃ−１ Ｃ５ＨＩＳ′。

Ｓ　０３　Ｎ　ａ Ｃ）＋３ ｌ３ ０３Ｎａ −つ ｌ−２ ＳＯりＮａ し′■−１ ＣＡＬ　ｌ？： なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ　＝トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に
、それぞれゼラチンＩｇ当り０．０Ｉ７Ｑになるように
添加した。

得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に
したかつて処理した後、光学濃度計（コニカ株式会社製
ＰＤＡ−６５型）を用いて赤感光性乳剤層の最高濃度（
Ｄｌｌａｘ）を測定した。

また、ジアン色素画像の濃度が１．０のときの極大吸収
渡長（λ１ａｘ）　、並びにそのときの４２０　ｎｉｌ
および５５０　ｒ＋ｎの濃度（ＤＢおよびり。）を測定
した。

また、得られた試料をキセノンフェードメーターに５日
間照射し、初濃度１．０におけるシアン色素画像の残存
率（０ｏ）を求めることにより耐光性を評価した。

結果を表−１に示す。

〔処理工程〕

温　　度 発色環＠　　　　３４．７＝　０．３”Ｃ漂白定着　　
　３４．７＝　０．５°Ｃ安定化　　３０〜３４℃ 乾　　　燥　　　　　６０〜８０°Ｃ く発色環Ｉｌｌ液〉 純水 トリエタノールアミン Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 塩化カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルボン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 テトラポリリン酸ナトリウム 炭酸カリウム 亜硫酸カリウム 時　　間 ４５秒 ５０秒 ９０秒 ６０秒 ｇ ｇ ０ｇ ０．２ｇ 蛍光増白荊（４，４’　−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量を１ｊとし、ＤＨｌｏ、２に調整する
。

く漂白室＠液〉 エチしンジアミンテトラ酢に鉄（Ｉ） アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０ｇエチし
ンジアミンテトラ＃　Ｂ　　　　　　　　３　ｇチオ硫
酸アンモニウム（７０％溶Ｍ）　　　　１００工）亜硫
酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｘ；炭
酸カリウムまたは氷酢酸でＩ）８５．７に調整し、水を
加えて全量を１１とする。

く安定化液〉 ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　１ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１ １−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加
えて１１とし、硫酸又は水酸化カリウムにて　ＤＨを　
７．０に調整する。

表−１（Ｉ　） 表−１（２） 表−１からも明らかなように、本発明外のジアジカプラ
ーを用いた試料層】は、充分な最高４度（Ｄｌａｘ）及
び耐光性か得られるものの、ＤＢ及びり。め値が大きく
、これは本発明の化合物を添加してもほとんど改善され
ない。（試料層３）一方、本発明のジアジカプラーを用
いた試ｔ１１１０、２は、ＤＢ及びり。の値が非常に小
さく、色再現性の点では好ましい方向であるが、λｌａ
Ｘが短く、発色性、耐光性の点で従来のカプラーに対し
劣っている。

これに対１本発明のジアジカプラーに本発明の一般式Ｊ
ｎ：で表される化合物を併用した試料ＮＱ４〜Ｎｏ４２
はいずれもλｌ１ａＸが長波長側に移動しており、Ｄｌ
、Ｄｏが低いことと合せて、理想的な分光吸収特性を有
しており、色再現上非常に好ましいことがわかる。さら
にこれら本発明の試料においては、最高濃度及び耐光性
が実用上充分なレベルまで向上していることがわかる。

実鉋例−２ 上記状１４Ｎｏｌ〜Ｎｏ、４２について、以下の方法に
よって色再現性を評価した。

まず、カラーネガフィルム〈コニカカラーＧＸｙ−１ｏ
ｏ：コニカ株式会社製ンとカメラ〈コニカＦＴ−Ｉ　Ｍ
ＯＴＯＲ：コニカ株式会社製〉を用いてマクベス社製カ
ラーチエッカ−を撮影した。続いて、カラーネガ現像処
理（ＣＮＫ−４；コニカ株式会社製）を行い、得られた
ネガ像をコニカカラープリンター　ＣＬ−Ｐ　２０００
　（コニカ株式会社製）を用いて上記試料層１〜ぬ４２
に８２１１１１Ｘ　１１７１１１の大きさにプリントし
、前記実施例−１と同様にして実技プリントを得た。プ
リントの際のプリンター条件は、カラーチエッカ−上の
灰色かプリント上で灰色になるように各試料毎に設定を
行った。

得られた実技プリントについて、色再現性を目視により
評価した。結果を表−２にまとめて示した。

表 ′ン く ■ 以下余白 表−２（２） Δ　色再現性（色相、彩度）不十分 Ｑ　　色再現性（色相、彩度）良好 ◎　色再現性（色相、彩度）非常に良好衣−２からも明
らかなように、本発明外のシアンカプラーを使用した試
料１１ＱＩは実施例−１の結果からも推定されるように
色再現性か不充分である。これに対し本発明のシアンカ
プラーを用いた試料１１ｏ、　２は、シアン、青及び緑
に対して色再現性の向上が認められるが、前記実施例−
１からも明らかなように極大吸収波長が短波であるため
色再現性にやや不満が残る。

これに対し、本発明のカブラ−に本発明の一般式［■ｊ
で示される化合物を併用した試料Ｐ４ｏ、　４〜Ｎｏ、
４２は、Ｄ８及びり、か低いという本発明のシアンカプ
ラーの特長を維持しながら極大吸収波長か長波に移動す
るため、前記のシアン、青及び緑に対する色再現性が大
幅に向上していることがわかる。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色濃度が高く
充分な最高濃度が得られると共に、色再現性及び保存性
に優れているという効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含
   む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、前記赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
   に、下記一般式［Ａ］〜［Ｉ］で示されるシアンカプラ
   ーの少なくとも一つと、下記一般式［II］で示される非
   発色性化合物の少なくとも１つを含有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｃ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｄ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｅ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｆ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｇ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｈ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｉ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１およびＲ＿３は水素原子または置換基を
   表わし、Ｒ＿２は置換基を表わす。Ｘは水素原子または
   発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する置換基を
   表わし、ｎは０〜４の整数を表わし、Ｚは複素環を形成
   するのに必要な非金属原子群を表わす。］ 一般式［II］ Ｒ＿Ａ−ＮＨＳＯ＿２−Ｒ＿Ｂ ［式中、Ｒ＿ＡおよびＲ＿Ｂはそれぞれ水素原子、アル
   キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアル
   ケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、または
   ▲数式、化学式、表等があります▼を表す。ここでＲ＿
   ＣおよびＲ＿Ｄはそれぞれ水素原子、アルキル基または
   アリール基を表す。Ｒ＿ＡとＲ＿Ｂは同じであっても異
   なっていてもよい。］