JPS63231340A - 形成される色素の分光吸収特性が良好なハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、形成される色素の分光吸収特性が良好で色再
現性に優れ、しかも画像保存性に優れ、高い最高濃度が
得られるハロゲン化銀写真感光材料に関するものである
。

［発明の背景］ 直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真感光材料、特に
カラー印画紙などに於いて発色色素を形成するカプラー
として、通常イエローカプラー、マゼンタカプラー、及
びシアンカプラーの組合せが用いられる。このうちマゼ
ンタカプラーとして近年ピラゾロアゾール系カプラーが
開発されている。

ピラゾロアゾール系カプラーは、従来用いられている５
−ピラゾロン系マゼンタカプラーと異なり、形成される
発色色素が４３０ｎｉ付近に副吸収を持たないため、色
再現性において有利であるという利点を有しているが一
方では、発色色素の極大吸収波長が５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーの場合に比べて一般に長波長側にあり、
また、６００ｎｍ以上の長波長側の吸収がシャープに零
に減少しないという欠点を有している。

また、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーから得られ
るマゼンタ色素は５−ピラゾロン系マゼンタカプラーか
ら得られるマゼンタ色素に比べて画像保存性、特に耐光
性が劣ることが知られており、実用に供する際の大きな
問題となっている。

またさらに、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーは、
５−ピラゾロン系マゼンタカプラーに比べ発色性に劣り
、このため得られるマゼンタ色素画像の最高濃度が低い
という欠点も有している。

以上述べた如く、マゼンタ色素画像の色再現性、画像保
存性、発色性のいずれにも優れた特性を有するハロゲン
化銀写真感光材料は未だ見出されていないのが実状であ
る。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、ピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーを用いて、長波長側の吸収がシャープに零に減少
するすぐれた色相のマゼンタ色素画像を形成し、色再現
性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料を１２供する
ことにある。

本発明の第２の目的は、マゼンタ色素画像の保存性に優
れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、発色濃度が高く、充分な最高濃
度が得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下
記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーの少な
くとも１つおよび下記一般式［工］で表される化合物の
少なくとも１つを含有するハロゲン化銀写真感光材料に
よって達成される。

一般式［Ｍ−Ｉ］ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

一般式［Ｉ］ Ｒ”　Ｏ＋ＧＯ）ｒＪ−ＣＯＯＲ２ 式中、Ｒ’Ｊ５よびＲ２はそれぞれ脂肪族基よたは含窒
素複素環基を表し、Ｊは２価の有機基を表し、ｉはＯま
たは１を表す。

［発明の具体的構成］ 本発明に係る前記一般式［Ｍ−Ｉ］ 一般式［Ｍ−Ｉ］ で表わされるマゼンタカプラーにおいて、Ｚは含窒素複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該ＺにＪ
：り形成される環は置換基を有してもＪ、い。

Ｘは水素原子又は発色現象主薬の酸化体との反応にＪ二
り離脱しつる基を表す。

またＲは水素原子又は１換基を表ず。

Ｒの表ず置換基としては特に制限はないが、代−的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、７ＵＭ
環、スルボニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、
カルバモイル、スルファモイル、シアン、アルコキシ、
アリ−ルオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキ
シ、カルバモイルオキシ アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基
、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎮でｂ分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミＬＬアリールカルボニルアミノ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミムトアリールスルホニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎮でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルボニル基としてはアルキルスルボニル
基、アリールスルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスボニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等： カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等： スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等： ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルフアモイ
ルアミムＬアリールスルファモイルアミノ基等： 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ビリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４．５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等： 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ペンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１．３．５−トリア
ゾール−６一ヂオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等ニ スピロ化合物残基としてはスピロ［３．３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残塁としてはビシクロ［２。

２、１」ヘプタン−１−イル、ｌ・リシクロ［３。

３、１．１３，７　］］デカンー１ーイル７．７−シメ
チルービシクロ［２．２．１］へブタン−１・−イル等
が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキデリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリ−ルナＡ１複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキ、ルー
オキシ力ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、２′は前記２と同義で
あり、Ｒ２’及びＲ３’　は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられる
が、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

また２又は２′により形成される含窒素複素環どしては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール１等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて）ホベたものが挙げられる
。

一般式［Ｍ−Ｊ．］で表されるものは更に具体的には例
えば下記一般式［Ｍ−ｎＪ〜［　Ｍ　−　Ｖｌ　］にＪ
二り表される。

［Ｍ−１ｔ］ ［Ｍ−１］ ［　Ｍ　−　ＩＶ　］ ［Ｍ−Ｖｌ ［Ｍ−Ｖｌ］ ［　Ｍ　−　Ｖｌ　］ 前記一般式［Ｍ　−　ＩＩ　］　〜［Ｍ−Ｖｌ］　ニｒ
Ｊ３Ｔｔ””ＣＲ１〜Ｒ８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義
である。

又、一般式［Ｍ−ＩＩの中でも好ましいのは、下記一般
式［Ｍ−■］で表されるものである。

一般式［Ｍ−■］ 式Ｒ＋．Ｘ及ヒＺ＋バーＩＫｔ式［Ｍ−Ｉ］ニオＧ：Ｊ
るＲ，Ｘ及びＺど同義である。

前記一般式［Ｍ−ＩＩ］　〜［Ｍ−Ｖｌ］　Ｆ表すレル
マゼンタカブラーの中で特に好ましいものは一般式［Ｍ
−ＩＩ］で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環−ヒの置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましい
のは、下記一般式［Ｍ−ｒＸ］により表されるものであ
る。

一般式［　Ｍ　−　ＩＸ　］ Ｒ　１０　ー　Ｃ　− ＾１１ 式中Ｒ９，Ｒ１＋］及びＲ＋＋はそれぞれ前記Ｒと同義
である。

又、前記Ｒ９．Ｒｈｏ及びＲｔｌの中の２つたとえばＲ
９とＲｈｏは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシク
ロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよ
く、更に該環にＲ＋＋が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。

一般式［　Ｍ　−　ＩＸ　］の中でも好ましいのは、（
ｉ）Ｒｓ〜Ｒ＋＋の中の少なくとも２つがアルキル基の
場合、（！ｔ）Ｒ３〜Ｒｖ＋の中の１つ例えばＲｔｌが
水素原子であって、他の２つＲ９とＲｈｏが結合して根
元炭素原子と共にシクロアルキルを形成する場合、であ
る。

更に（ｉ）の中でも好ましいものは、Ｒ９〜Ｒ＋＋の中
の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又は
アルキル基の場合である。

又、一般式［Ｍ−Ｉ］における２により形成される環及
び一般式［Ｍ−■］におけるｚｌにより形成される環が
有してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ−１［コ〜［Ｍ
−Ｖｌ］ニｅけるＲ２−Ｒ８としては下記一般式［Ｍ−
Ｘ］で表されるものが好ましい。

一般式ＣＭ−Ｘ］ −Ｒ’　−３０２−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
、分岐を問わない。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示づ　。

ＣＨ。

　Ｈｆｆ Ｃｌ＋。

し■り　　し１皿１２１ し１１言 Ｃ！（。

ｌＪシ、＋１１ 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の伯に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明細書の第６６頁〜１２２真に記載されている化合物
の中で、ＮＯ３１〜４，６．８〜１７゜１９〜２４．２
６〜４３．４５〜５９．６１〜１０４、　１０６〜１２
１．　１２３〜１６２．　１６４〜２２３で示される化
合物を挙げることができる。

前記一般式［Ｍ−１］で表されるマゼンタカプラー（以
下、本発明のマゼンタカプラーという）はジャーナル・
オブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ　　（Ｊ　　ｏｕｒ
ｎａｌ　　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　
　５ｏｃｉｅｔｙ）　　、　　　パーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ　）　Ｉ　（１９７７）　、　２０４７〜２０５２、
米国特許第３．７２５．０６７号、特開昭５９−９９４
３７号、同５８−４２０４５号、同　５９−１６２５４
８号、同　５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２
号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及
び同６０−１９０７７９号等を参考にして合成すること
ができる。

本発明のマゼンタカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
り１Ｘ１０〜３モル〜１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０
−２モル−８Ｘ１０”モルの範囲で用いることができる
。

また本発明のマゼンタカプラーは二種以上同時に用いる
ことができ、また他の種類のマゼンタカプラーと併・用
することもできる。

次に前記一般式［Ｉ］で表される化合物について説明す
る。

Ｒ１およびＲ２で表される脂肪族基の例としては、炭素
原子数１〜３２のアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等があげ
られる。アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は
直鎖でも分岐でもよい。また、これらの脂肪族基は置換
基を有するものも含む。

また、Ｒ１およびＲ２で表される含窒素複素環基として
は、例えばピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基
、ピリジル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イ
ミダゾリニル基、ピペラジニル基、ピペリジニル基等が
あげられ、これらは置換基を有するものも含む。

Ｊで表される２価の有機基としてはアルキレン基、アル
ケニレン基、シクロアルキレン基、カルボニル基、カル
ボニルオキシ基等があげられ、これらの基は置換基を有
していてもよい。

以下に、一般式［Ｉ］で表される化合物（以下、本発明
の化合物と称する。）の代表的具体例を示本発明の化合
物は市販されているものもあるが、例えば「パイルシュ
タインズ・ハンドブーツ・デル・オーガニツシエン・ケ
ミ−Ｊ　［３ｅｉｌｓｔｅｉｎｓＨａｎｄｂｕｃｈ　ｄ
ｅｒ　Ｑｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　３　
、第２巻、第５７３頁、同第７５１頁、第３巻、第５６
８頁等に記載の方法により合成することができる。

本発明の化合物の使用量は本発明のマゼンタカプラーに
対し５〜５００モル％が好ましく、より好ましくは１０
〜３００モル％である。

本発明者らは、鋭意研究の結果本発明の化合物が、本発
明のマゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素の極大
吸収波長を短波側にシフトさせるとともに６００ｎｉ以
上の長波長側の吸収を減少し、その結果色再現性を大幅
に向上させること、及び前記マゼンタ色素の画像保存性
を向上させること、またさらに前記マゼンタカプラーを
用いたハロゲン化銀写真感光材料の発色性を向上させ、
この結果充分に高い最高濃度が得られることを見出した
ものであり、この様な効果は本発明によりはじめて得ら
れたものである。

本発明のマゼンタカプラー及び本発明の化合物はハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも一層に含有されるが、特に緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるのが好ましい。

本発明のマゼンタカプラー、本発明の化合物等の疎水性
化合物は、固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型
乳化分散法等種々の方法を用いてハロゲン化銀写真感光
材料へ添加することができる。例えば水中油滴型乳化分
散法は、マゼンタカプラー等の疎水性添加物を通常、沸
点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じ低沸
点、及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中
に添加すればよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発
揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料は、減色法色再現
を行うために、通常は写真用カプラーとして、マゼンタ
、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜の層
数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数及び
層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても良い
。

本発明の写真感光材料に用いられるイエローカプラーと
しては、例えばベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物などが挙げられ、その具体
例は米国特許２．８７５．０５７号、同３．２６５．５
０６号、同３．４０８．１９４号、同３，５５１，１５
５号、同３，５８２，３２２号、同３，７２５，０７２
号、同３．８９１１４４５号、西独特許１，５４７，８
６８号、西独出願公開２．２１９，９１７号、同　２，
２６１，３６１号、同２，４１４，００６号、英国特許
１，４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特
開昭４７’−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同
　５１−１０２６３６号、同５０−６３４１号、同５０
−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−
２１８２７号、同５０−８７６５０号、ｌ１ｉ１５２−
８２４２４号、同５２−１１５２１９号などに記載され
ている。

また、本発明の写真感光材料に用いられるシアンカプラ
ーとしては、例えばフェノール系化合物、ナフトール系
化合物などが挙げられ、その具体例は、米国特許２．３
６９．９２９号、同２，４３４，２７２号、同２．４７
４，２９３号、同　２，５２１，９０８号、同　２．８
９５．８２６号、同　３，０３４，８９２号、同　３，
３１１，４７６号、同　３．４５８．３１５号、同３．
４７６、５６３号、同３．５８３．９７１号、同３．５
９１．３８３号、同３．７６７、４１１号、同４．００
４．　！Ｊ２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）　　２，４
１４，８３０号、同２．４５４．３２９号、特開昭４８
−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４＆−５０
５５号、同　５１−１４６８２８号、同５２−６９６２
４号、同５２−９０９３２号などに記載されている。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という。）
には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀
、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増感
法、還元増感法、貴金属増感法などにより化学増感され
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤、
現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤
、界面活性剤等を任意に用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、通常のハロゲン
化銀写真感光材料の処理と同様種々のカラー現像処理を
行うことにより画像を形成することができる。

［発明の具体的効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のマゼン
タカプラーと本発明の化合物を含有することにより、ピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーから形成されるマゼ
ンタ色素の分光吸収特性が改良され、その結果色再現性
を大幅に向上させることができる。またさらにマゼンタ
色素の画像保存性を向上させることができ、発色性も高
く充分な最高濃度を得ることができる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１（ハロゲン化銀乳剤の調製）中性法、同時混
合法により、表−１に示す３種類のハロゲン化銀乳剤を
調製した。

表−１ 電１　ハロゲン化銀１モル当り２ｍｏ添加添加　ハロゲ
ン化銀１モル当り５Ｘ１０−５モル添加量３　ハロゲン
化銀１モル当り０．９ミリモル添加傘４　ハロゲン化銀
１モル当り０７ミリモル添加＊５　ハロゲン化銀１モル
当り０．２ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳剤は
化学増感終了後に乳剤安定剤として下記に示す５ＴＢ−
１をハロゲン化銀１モル当り、５Ｘ１０−３モル添加し
た。

［５Ｄ−１１ Ｓｏ、ＮＨ（Ｃ，Ｈ，）３ ［５Ｄ−３］ （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
以下の層１〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料１〜４８を作製した。（なお、以下の実施例
において、添加量は感光材料１ｆ当りの量で示す。） 層１・・・・・・ゼラチン（１，２ａ　）と０．２９！
Ｊ（銀換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（
Ｅｌｌ　−１）と、０．７５Ｑのイエローカプラー（Ｙ
−１）、０．３ｇの光安定剤５Ｔ−１及び０．０１５ｇ
の２．５−ジオクチルハイドロキノン（ＨＱ−１＞を溶
解した０、３ｇのジノニルフタレート（ＤＮＰ）とを含
有している層。

層２・・・・・・ゼラチン（０，９ｇ＞と０．０４０の
ＨＱ−１を溶解した０、　２！ＪのＤＯＰ　（ジオクチ
ルフタレート）とを含有している層。

層３・・・・・・ゼラチン（１，４ｇ）と０．２ｇの緑
感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｌｌｌ−２）と０．９ミリ
モルの表−２に示すマゼンタカプラー、０．２ｇの表−
２に示す本丸用め化合物、０．２５（ｌの光安定剤５Ｔ
−２およびｏ、ｏｉｇのＨＱ−１を溶解した０、３ｇの
ＤＯＰと６ｍｇの下記フィルター染料Ａｌ−１とを含有
している層。

層４・・・・・・ゼラチン（１，２０）と下記の０．６
（］の紫外線吸収剤ｔＪＶ−１及び０．０５（ｌのＨＱ
−１を溶解した０、３ｇのＧＮＰとを含有している層。

層５・・・・・・ゼラチン（１，４（］　）とｏ、２ｏ
ｇの赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−３）と、０．５
４（ｌのシアンカプラー（Ｃ−１）、０．０１ｇのＨＱ
−１及び０．３ｇの５Ｔ−１を溶解した０、３ｇのＤＯ
Ｐとを含有している層。

層６・・・・・・ゼラチン（１，１（＋　）と０．２（
］のＵＶ−１を溶解した。、２ｇのＤＯＰと５ｍｑの下
記フィルター染料Ａｌ−２とを含有している層。

層７・・・・・・ゼラチン（１，０Ｔ７　）と、Ｏ，ｏ
ｓｇの２゜４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアジンナ
トリウムとを含有している層。

（ＳＴ−１） ＡＩ−Ｉ ｌ−２ （ｙ　−４） ｌ 得られた試料を感光針ＫＳ−７型（小西六写真工業社製
）を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程
にしたがって処理した後、光学濃度計（小西六写真工業
社製ＰＤＡ−６５型）を用いて緑感光性乳剤層の最＾濃
度（［）ＷａＸ）を測定した。

また、マゼンタ色素画像の濃度が１．０のときの極大吸
収波長λｍａｘ　、並びにそのときの４３０ｎｍおよび
６００ｎｍの濃度、ＤＢおよびＯＲを測定した。

また、得られた試料をフェードメーターにて１０日間退
色テストを行ない、初濃度１．０における色素画像の残
存率（％）を求めることにより耐光性を評価した。

また、比感度は試料Ｎ０１１の感度を１００とする相対
値で示した。

結果を表−２に示す。

［処理工程］ 温　　度　　　　　　　　時　　開 発色現像　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白定着
　　３４．７±０．５℃　　　５０秒安定化　　　　３
０〜３４℃　　　　９０秒乾　　　燥　　　　　６０〜
８０℃　　　　　　６０秒し発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　ａｏｏ、１トリ
エタノールアミン　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシアミン　　５ｇ塩化カリウム　　　　　
　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリンｌｉｉ！酸塩　　　　　　　５ｇテ
トラポリリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　３０　ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　ｏ、２ｇ蛍光増白剤（４，４’　
−ジアミノ スチルベンジスルホンＭｍ導体）１ｇ 純水を加えて全量を１丈とし、ｐ）１１０．２に調整す
る。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　ｇエチレ
ンジアミンテトラ酸Ｒ３０ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液’）　　　１００１
ｆｌ亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　２７．ｈ
＋Ｎ炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ５，７に調整し水を
加えて全量を１更とする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　２ｇ水を加え
て１ｆとし、硫酸又は水酸化カリウム比較マゼンタカプ
ラー（ＭＭ−１） Ｃｔ Ｃｔ 表−２の結果からも明らかなように、従来用いられてい
る５−ピラゾロン系の比較カプラー（ＭＭ−１＞に対し
本発明のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーは発色現
像により得られる色素画像の短波長側の二次吸収（ＤＢ
）が極めて小さいが、極大吸収波長がやや長波であり、
また長波長側の吸収（ＤＲ）がやや大きいという欠点を
有している。また、比感度及び最高濃度で表される発色
性や耐光性も充分とは言い難い。（試料Ｎｏ。

２〜Ｎ０．８） これに対し、本発明のピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーに本発明の化合物を併用した試料１０〜４８は、い
ずれもＤＢが小さいというピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーの特長を維持しながら、充分に高い最＾濃度、
感度が得られ、しかも極大吸収波長が５４４ｎ■〜５４
７ｎｍと理想的であり、またＤＲが小さいことから色再
現性に優れ、かつ耐光性に於いても優れていることがわ
かる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書　（自利 １、事件の表示 昭和６２年特許願　第６５３１４号 ２、発明の名称 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　（
１２７）　　コニカ株式会社代表取締役　　　　　弁子
　恵生 （昭和６２年１２月１１日付にて 一括名称変更届提出済） ４、代理人　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第４０頁の［化合物Ｎｏ、　ｌ　−７９Ｊ
の次に下記の例示化合物Ｎｏ、　Ｉ　　８０−　Ｎｏ、
　ｌ−９０を追加する。

（２）明細荘第５７頁の表−２の試料Ｎｏ、４８の次に
下記の試料Ｎｏ、４９〜Ｎｏ、ｆ３０とこれらの試料に
おける写工゛（特性に関するデータを示す表−２（続き
）を追加する。

表−２（続１１） （３）明細を第４９頁の第４竹及Ｖ第５８真下から第１
行の「４８」を「６０」とする。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［Ｍ− I ］
   で表されるマゼンタカプラーの少なくとも１つおよび下
   記一般式［ I ］で表される化合物の少なくとも１つを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［Ｍ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱しうる基を表す。 またＲは水素原子又は置換基を表す。］ 一般式［ I ］ Ｒ＾１Ｏ−（ＣＯ）−＿ｌＪ−ＣＯＯＲ＾２ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ脂肪族基または
   含窒素複素環基を表し、Ｊは２価の有機基を表し、ｌは
   ０または１を表す。］