JPS63231451A - 形成される色素の分光吸収特性が良好なハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、形成される色素の分光吸収特性が良好で色再
現性に優れ、しかも画像保存性に優れ、高い最高濃度が
得られるハロゲン化銀写真感光材料に関するものである
。

［発明の背景］ 直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真感光材料、特に
カラー印画紙などに於いては、発色色素を形成するカプ
ラーとして通常イエローカプラー、マゼンタカプラー、
及びシアンカプラーの組合せが用いられている。このう
ちマゼンタカプラーとしては近年ピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーが開発されている。

ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーは、従来用いられ
ている５−ピラゾロン系マゼンタカプラーと異なり、形
成される発色色素が４３０ｔｖ付近に副吸収を持たない
ため、色再現性において有利であるという特徴を有して
いる。

一方、通常上記マゼンタカプラーと共に用いられるイエ
ローカプラーは、形成される発色色素の極大吸収波長が
色再現性の点から好ましい吸収特性に対して、一般に長
波長側に位置しており、また、５００ｎｌを越える長波
長領域における吸収がシ、ヤーブに零に減少しないとい
う欠点を有している。

従って、このようなハロゲン化銀写真感光材料において
ピラゾロアゾール系カプラーをマゼンタカプラーとして
用いたとしても、イエローカプラーの上記の如き欠点の
ため、黄、緑、イエローグリーン（黄緑）等の色相に対
しては十分なＷ色再現性を得ることができないという問
題点を有していた。このため、形成される発色色素の極
大吸収波長が更に短波側に位置し、かつ５００ｎｍを越
える長波長領域における吸収がシャープに零に減少する
イエローカプラーが要請されτいる。

上述の如く、全ての色相に対して総合的に色再現性の優
れたハロゲン化銀写真感光材料は未だ見出されていない
のが実状である。

［発明の目的］ 本発明の目的は、形成される色素の分光吸収特性が改良
され、この結果すべての色相における色再現性に優れ、
なおかつ色素画像の保存性および発色性に優れたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。

し発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン
化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも一層　有するハロゲン
化銀写真感光材料において、前記緑感性ハロゲン化銀乳
剤層が下記一般式［Ｍ−ＩＦで表されるマゼンタカプラ
ーの少なくとも１つを含有し、かつ前記青感性ハロゲン
化銀乳剤層が下記一般式［Ｙ−１］で表されるイエロー
カプラーの少なくとも１つを含有するハロゲン化銀写真
感光材料によって達成される。

一般式［Ｍ−、ＩＦ 式中、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

、　またＲは水素原子又は置換基を表す。］一般式［Ｙ
−ＩＦ ［式中、Ｒ２＋はアルキル基またはシクロアルキル基を
表し、Ｒ２２はアルキル基、シクロアルキル基、アシル
基またはアリール基を表し、Ｒ２３はベンゼン環に置換
可能な基を表す。ｎはＯまたは１を表す、Ｒ２４はカル
ボニルまたはスルホニル単位を有する結合基を１つ含む
有機基を表し、Ｊはアルキル基、アリール基または複素
環基を表す。）を表す、×１は発色現像主薬の酸化体と
の反、応により［脱しつる基を表す。〕 ［発明の具体的構成］ 本発明に係る前記一般式［Ｍ−Ｉ　］ 一般式［Ｍ−Ｉ］ で表わされるマゼンタカプラーにおいて、２は含窒素複
素環を形成するに必要な非金Ｒ原子群を表し、該２にＪ
：り形成される環は置換基を有してもコ；　い　。

Ｘは水素原子又は発色現象主薬の酸化体との反応により
離脱しつる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ボンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアン、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルフ７モイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ ルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキ
シカルボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合
物残基、有橋膨化水素化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖で５分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等： カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルフ、アモイル基
、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基として
はアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基等：カルパモイルオキシ基としてはアルキルカル
バモイルオキシ基、アリールカルバモンルオキシ基等； ウレイド基どしてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等： スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルフ？モイ
ルアミムＬアリールスルファモイルアミノ扉等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等：複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３．
４．５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、、２−ペンゾチアゾ
リルチオ基、２．４−ジフエノキシ−１，３，５−１−
リアゾール−６一ヂオ基等：シロギシ基としてはトリメ
チルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチ
ルシロキシ基等； イミド基、とじてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド
基等ニ スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ〔２゜２．１
］ヘプタン−１−イル、１〜リシクロ〔３゜３．１．１
３，７コデカンー１−イル、７．７−シメチルービシク
０［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応によりｊ１１１
１５２シうる基としては、例えばハロゲン原子（１素原
子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリール
オキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキ
シ、アルコキシ力ルボニルオ、キシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキ、ルオ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚど同義で
あり、Ｒ２’及びＲ３′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複索環基を表ず。）等の各基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

また２又はＺ′により形成される含窒素複素環どしては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよいｉ
換基としては前記Ｒに．ついて述べたちのが挙げられる
。

一般式［Ｍ−ｉ］で表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式［Ｍ−Ｉ［Ｊ〜［　Ｍ　−　Ｖｌ　］にＪ
：り表される。

［Ｍ−ｎ］ ［Ｍ−ＩＩＩ］ ［　Ｍ　−　ＩＶ　］ ［Ｍ−Ｖ　］ ［　Ｍ　−　Ｖｌ　］ ［　Ｍ　−　Ｖｌ　］ 前記一般式［Ｍ−ｌ■］〜［Ｍ−■］においてＲ１−Ｒ
８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式［Ｍ−　Ｉ　］の中でも好ましいのは、下記
一般式［Ｍ−■］で表されるものである。

一般式［Ｍ−■］ 式Ｒ＋　、Ｘ及びＺｌは一般式［Ｍ−Ｉ］における１（
、Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式［Ｍ−ＩＩ］〜［　Ｍ　−　Ｖｌ　］で表さ
れるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式
［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式［Ｍ　−ＩＸ　］にＪ：り表されるもの
である。

一般式［Ｍ−ＩＸ　］ Ｒ＋ｏ−Ｃ″″ 昌 式中Ｒｓ　、　、Ｒ１１］及びＲ＋＋はそれぞれ前記Ｒ
と同義である。

又、前記Ｒｓ、Ｒ＋ｏ及びＲ＋＋の中の２つたとえばＲ
９とＲ＋ｏは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシク
ロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよ
く、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。

一般式［Ｍ　−ＩＸ　］の中でら好ましいのは、（ｉ）
Ｒｓ〜Ｒ１１の中の少なくとも２つがアルキル基の場合
、（ｉｉ）　Ｒ９−Ｒ１１の中の１つ例えばＲ１１が水
素原子であって、伯の２つＲ９とＲ＋ｏが結合して根元
炭素原子と共にシクロアルキルを形成する場合、である
。

更にＵ　）の中でも好ましいものは、Ｒ９〜Ｒ＋＋の中
の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又は
アルキル基の場合である。

又、一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＺにより形成される環及
び一般式［Ｍ−■］におけるｚｌにより形成される環が
有してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ
　−Ｖｌ　］におけるＲ２〜Ｒ８としては下記一般式［
Ｍ−ＸＩで表されるものが好ましい。

一般式［Ｍ−ＸＩ −Ｒ’　−３Ｏ２−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎮部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
、分岐を問わない。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては、５〜６員の
ものが好ましい。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

ＣＨ。

Ｈｓ しＩ２１″１２％（ｎ） 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明ＩＢ書の第６６頁〜１２２頁に記載されている化合
物の中で、Ｎ０１１〜４，６．８〜１７゜・１９〜２４
．２６〜４３．４５〜５９．６１〜１０４、　１０６〜
１２１．　１２３〜１６２．　１６４〜２２３で示され
る化合物を挙げることができる。

前記一般式［Ｍ−１］で表されるマゼンタカプラー（以
下、本発明のマゼンタカプラーという）はジャーナル・
オブ・ザ・ケミカル・ンサイアテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅ＋＋＋１ｃａｌ　３ｏｃｉｅｔｙ
）　、パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ　）　１　（１９７７）
　、　２０４７〜２０５２、米国特許第３，７２５，０
６７号、特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４
５号、同　５９−１６２５４８号、同　５９−１７１９
５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号
、同６０−１７２９８２号及び同６０−１９０７７９号
等を参考にして当業者ならば容易に合成することができ
る。

本発明のマゼンタカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
り１　Ｘ　１０−３モル〜１モル、好ましくは１　Ｘ　
１０−２モル−８×１０−１モルの範囲で用いることが
できる。

また本発明のマゼンタカプラーは１種または２″種以上
を組み合わせて用いることができ、また他の種類のマゼ
ンタカプラーと併用することもできる。

次に前記一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエローカプラー
について説明する。

前記一般式［Ｙ−Ｉ］において、Ｒ２１で表されるアル
キル基としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。こ
れらＲ２１で表されるアルキル基にはさらに置換基を有
するものも含まれ、置換基としては例えばハロゲン原子
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルスルホニル基、アシルアミノ基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基が挙げられる。

Ｒ２１で表されるシクロアルキル基としては、シクロプ
ロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げ
られる。

Ｒ２１として好ましくは、分岐のアルキル基である。

一般式［Ｙ−１１において、Ｒ２２で表されるアルキル
基、シクロアルキル基としてはＲ２＋と同様の基が挙げ
られ、アリール基としては、例えば）、エニル基が挙げ
られる。これらＲ２２で表されるアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基にはＲ２＋と同様の置換基を有す
るものも含まれる。また、アシル基としては例えば、ア
セチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ヘキサノイル
基、ベンゾイル基等が挙げられる。

Ｒ２２として好ましくは、アルキル基、アリール基であ
り、さらに好ましくはアルキル基である。

一般式［Ｙ−Ｉ］において、Ｒ２３で表されるベンゼン
環に置換可能な基としては、ハロゲン原子（例えば塩素
原子）、アルキル基（例えばエチル基、ｉ−プロピル基
、ｔ−ブチル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）
、アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ基）、アシ
ルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ基、ベンゾ
イルオキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド
基、フェニル力ルポニルアミム１、カルバモイル基（例
えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモ
イル基）、アルキルスルボンアミド基（例えばエチルス
ルホニルアミノ基）、アリールスルホンアミド基（例え
ばフェニルスルボニルアミノ基）、スルフ７モイルＭ（
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−フェニルス
ルファモイル基）およびイミドＭ（例えばコハク酸イミ
ド基、グルタルイミド基）などが挙げられる。

ｎはＯまたは１を表す。

一般式［Ｙ−Ｉ］において、Ｒ２４はカルボニルまたは
スルホニル単位を有する結合基を１つ含む有機基を表す
。

カルボニル単位を有する基としては、エステル基、アミ
ド基、カルバモイル基、ウレイド基、ウレタン基等が挙
げられ、スルホニル単位を有する基としては、スルホン
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アミノスル
ホンアミド基等が挙げられる。

は水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を
表す。

、　Ｒ２５で表されるアルキル基としては、メチル基、
エチル基、イソブＯビル基、℃−ブチル基、ドデシル基
等が挙げられる。またＲ　２５で表されるアリール基と
しては、フェニル基またはナフチル基等が挙げられる。

これらＲ２５で表されるアルキル基、アリール基または
複素環基は、置換基を有するものも含まれる。

一般式［Ｙ−Ｉ］において、Ｘｌは発色現像主薬の酸化
体との反応により１ｌＳｌ脱しうる基を表ずが、例えば
下記一般式［Ｙ−ＩＩ］または［Ｙ−ＩＩ］で表される
基を表す。

−ＯＲ軽　　　　　　　　［Ｙ−Ｉ］ 一般式［Ｙ−ＩＩ］において、Ｒ２６は置換基、を有す
るものも含むアリール基またはへテロ環基を表す。

一般式［Ｙ−１１１］において、ｚｌは窒素原子と共同
して５乃至６員環を形成するめに必要な非金属原子群を
表す。ここで非金属原子群を形成するのに必要な原子団
としては、例えばメチレン、メチン、＠換メチン、　Ｃ
−０、−Ｎ　Ｈ−１−Ｎ−１一〇−１−Ｓ−１−８Ｏ２
−等が挙げられる。

前記一般式［Ｙ−Ｉ］で表される２、当山イエローカプ
ラーはＲ２＋、ｆｌｚ３または１１２４部で結合してビ
ス体を形成してもよい、。

本発明の２当員イエローカプラーとして好ましいものは
、下記一般式［Ｙ　−ＩＶ　］で表される。

一般式［Ｙ　−ＩＶ　］ 一般式［Ｙ　−ＩＶ　］において、Ｒ２＋　、Ｒ２２１
，Ｒ２３及びＪは一般式［Ｙ−１１にお番）るＲ２１、
Ｒ２２、Ｒ２３及びＪと同様の基を表す。ｎは０または
１を表す、Ｒ２７はアルキレン基、アリーレン基、アル
キレンアリーレン基、アリーレンアルキレン基まりＬｔ
　−Ａ　−Ｖ　＋　−８−（Ａ及ヒＢ　Ｇｅｔ　ツレ−
Ｆ　し、ア、ルキレン基、アリーレン基、アルキレンア
リーレン基またはアリーレンアルキレン基を表し、■１
は一〇−、−Ｓ−等の２価の連結基を表す。）を表し、
Ｒ２８はアルキル基、シフ０アルキル基、アリール基ま
たはへテロ環基を表す。Ｐはカルボニルまたはスルホニ
ル単位を有する結合基を表す。

ｘ２は×１と同義である。

前記一般式［Ｙ　−ＩＶ　］において、Ｐはカルボニル
またはスルホニル単位を有する結合基を表すが、好まし
くは下記群［Ｙ−４］で示される基を表ず。

群［Ｙ−Ｖ］ 式中、Ｒ′及びＲ“は水素原子、アルギル基、アリール
基、ヘテロ環基を表し、Ｒ′及びＲＩＩは同じでも異っ
ていてもよい。

Ｒ′及びＲ／／で表される基としては、前記Ｒ２５と同
様の基を挙げることができ、また、これらの基にはＲ２
５と同様の置換基を有するものも含まれる。Ｒ′及びＲ
ｎとして好ましくは水素原子である。

前記一般式［Ｙ　−ＩＶ　］において、Ｘ２はカップリ
ング離脱基であるが、好ましくは下記一般式［Ｙ−ＶＩ
］〜［Ｙ−ＸＩ］で表される基を表す。

Ｒ２９はカルボキシル基、エステル基、アシル基、アル
キルスルボニル基、アリールスルホニル基、ヒトＯキシ
基または前記Ｒ２３で示された基と同様の置換基を表し
、２は１〜５の整数を表す。ｌが２以上のときＲ２９は
同じであっても異っていてもよい。

Ｒ３０％Ｒ３１はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環基、カ
ルボン酸エステル基、アミン基、アシルアミノ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルス
ルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスル
ホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルボン酸
基を表し、これらの基は同じであっても異なっていても
よい。

また、Ｒａｏ及びＲｓ＋で環を形成してもよい。

［Ｙ−Ｘ］　　　　　　［Ｙ−ＸＩ］ ｚ２、ｚ３はへテロ原子を表し、Ｒ３２、Ｒ１３３、Ｒ
３４は上記Ｒａｏ及びＲ３１と同様の基を表す。

Ｒ３５はアルキノσ基、アリール基、アルキルカルボニ
ル基、アリールカルボ三ル基、アルキルスルホニル基ま
たはアリールスルホニル基を表す。

１・ Ｙはへテロ原子（例えば、−ＮＨ−１−Ｎ−１−〇−１
−８−など）、スルホニル基、カルボニれる炭素原子を
表し、ｚ４は−Ｙ−Ｎ−ＧＯ−と共同して５乃至６員環
を形成するのに必要な非金属原子群を表ず。

Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８は、前記Ｒ３ｏ及びＲ３１と同
様な基を表す。マタ、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３ａ　ハ、Ｚ
４（１）一部と共同して環を形成してもよい。

前記一般式［Ｙ−ｆＶ］で表される２当思イエローカプ
ラーはＲ２１、Ｒ２３またはバラスト基で結合してビス
体を形成してもよい。

次に本発明に用いられる一般式［Ｙ−ＩＦで表されるイ
エローカプラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれ
によって限定されるものではない。

本発明のイエローカプラーは従来公知の方法により合成
することができるが、特に特願昭６１−２６９２１６号
明ｌＩｌ山男り７〜３３頁の合成方法に従って合成する
ことができる。

本発明のイエローカプラーは１種または２種以上を組み
合わせて用いることができ、また別の種類のイエローカ
プラーと併用することもできる。

また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料においてはハ
ロゲン化銀１モル当たり本発明のイエローカプラーを１
０〜３００ｇ添加することが好ましいが、必要に応じて
適宜変更することができる。

本発明のマゼンタカプラー、およびイエローカプラーは
、固体分散法、−ラテックス分散法、水中油滴型乳化分
散法等種々の方法を用いてハロゲン化銀写真感光材料へ
添加することができる。例えば水中油滴型乳化分散法は
、マゼンタカプラー、イエローカプラー等の疎水性添加
物を通常、トリクレジルホスフェート、ジブチルフタレ
ート等の沸点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に、必要
に応じ酢酸エチル、プロピル酸ブチル等の低沸点、及び
／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水
溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳
化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加す
ればよい。

、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラー
のネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに
適用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供され
るカラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、減色法色再現を行うために、写真用カ
プラーとして、本発明のマゼンタ、イエローカプラー、
及び鷺個ｏ　’）　′＞アンカブラーをそれぞれ含有す
る緑感性、青感性及び赤感性のハロゲン化銀乳剤層なら
びに非感光性層が支持体上に適宜の層数及び層順で積層
した構造を有しているが、該層数及び層順は重点性能、
使用目的によって適宜変更しても良い。

本発明のイエローカプラーと併用し得るイエローカプラ
ーとしては、ペンゾイルアセトアニリド系及びピバロイ
ルアセトアニリド系化合物などを挙げることができ、本
発明のマゼンタカプラーと併用し得るマゼンタカプラー
としてはピラゾロン系、ピラゾロベンツイミダゾール系
及び開鎖アシルアセトニトリル系カプラーが挙げられる
。

また、本発明の写真感光材料に用いることのできるシア
ンカプラーとしては、フェノール系化合物、ナフトール
系化合物などを挙げることができ、その具体例は、米国
特許２．３６９．９２９号、同２．４３４１２７２号、
同２．４７４．２９３号、同２，５２１，９０８号、同
２、８９５．８２６号、同　３．０３４．８９２号、同
　３，３１１，４７６号、同３．４５８．３１５号、同
３．４７６、５６３号、同３．５８３．９７１号、同３
．５９１．３８３号、同３．７６７、４１１号、同４．
００４１９２９号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２
，４１４，８３０号、同２，４５４，３２９号、特開昭
４８−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４８−
５０５５号、同５１−１４６８２８号、同５２−６９６
２４号、同５２−９０９３２号などに記載されている。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という、）
には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀
、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いることが出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セ、シン増
感法、還元増感法、貴金属増感法などにより化学増感さ
れる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。　。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤、
現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤
、界面活性剤等を任意に用いることができる。

なお、本発明のイエローカプラーを含有せしめたハロゲ
ン化銀写真感光材料には紫外線吸収剤を含有せしめるこ
とにより、黄色画像の耐久性を更に向上させることがで
きる。

本発明においては、当業界で用いられる任意の処理を行
うことができ、例えば発色現像処理、漂白、定着あるい
は漂白定着、安定、水洗、停止等の処理を行うことがで
きる。

［発明の具体的効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のマゼン
タカプラーと本発明のイエローカプラーを含有すること
により、実用上十分な画像保存性及び発色性を保ちなが
ら、かつ形成されるマゼンタ色素およびイエロー色素の
分光吸収特性を改良し、その結果あらゆる色相について
色再現性を大幅に向上させることができる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１（ハロゲン化銀乳剤の調製）中性法、同時混
合法により、表−１に示す３種表−１ 本１　ハロゲン化銀１犬ル当り２１＋１＋７添加本２　
ハロゲン化銀１モル当り５Ｘ１０−５モル添加＊３　ハ
ロゲン化銀１モル当り０．９ミリモル添加１１４　　ハ
ロゲン化銀１モル当り０．７ミリモル添加柿　ハロゲン
化銀１モル当り０．２ミリモル添加それぞれのハロゲン
化銀乳剤は化学増感終了後に乳剤安定剤として下記に示
す５ＴＢ−１をハロゲン化銀１モル当り、５Ｘ１Ｑ−３
モル添加した。

以−ｉ］余７白 −二ジカ ［５Ｄ−１］ Ｓｏ、ＮＨ（Ｃ，８％）３ ［５Ｄ−３］ 以下余白 （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
以下の１１１〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支
持体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料１〜１５を作製した。（なお、以下の実施
例において、添加量は感光材料１１２当りの量で示す。

） 層１・・・・・・ゼラチン（１，２ｑ　）と０．２９（
＋　＜銀換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ　−１）と１．０ミリモルの表−２に示すイエロ
ーカプラー、０．３ｇの光安定剤５Ｔ−１及び０．０１
５（］の２．５−ジオクチルハイドロキノン（ＨＱ−１
＞を溶解した０、３（ｌのジノニルフタレート（ＤＮＰ
）とを含有している層。

層２・・・・・・ゼラチン（０，９（１＞と０．０４（
ｌのＨＱ−１を溶解した０、２９のＤＯＰ　（ジオクチ
ルフタレート）とを含有している層。

層３・・・・・・ゼラチン（１，４ｇ）と０．２ｇの緑
感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２＞と０９ミリモルの
表−２に示すマゼンタカプラー、０．２５（］の光安定
剤５Ｔ−２，０，３ｇの５Ｔ−３およびｏ、ｏｌｇのＨ
Ｑ−１を？８Ｎした０、３（ｌ　のＤＯＰと６ｍｕ）下
記フィルター染料Ａｌ−１とを含有している層。

層４・・・・・・ゼラチン（１，２ｇ）と下記の０．６
ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−１及び０．０５Ｑのｌ−Ｉ　Ｑ
　−１を溶解した０、３９のＤＮＰとを含有している層
。

層５・・・・・・ゼラチン（１，４（１）と０．２０（
Ｊの赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−３）と、０．５
Ｈのシアンカプラー（Ｃ−１）、ｏ、ｏｉｇのＨＱ−１
及び０．３ｇの５Ｔ−１を溶解した０、３ｇのＤＯＰと
を含有している層。

層６・・・・・・ゼラチン（１，１（１）と、０．２９
のＵＶ−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰと５ｍｏの下記
フィルター染料Ａｌ−２とを含有している層。

層７・・・・・・ゼラチン（１，０４１）と、０．０５
ｇの２゜４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアジンナト
リウムとを含有している層。

Ｔ−１ Ｔ−２ Ｔ−３ ＵＶ−１ Ａｌ−１ ＡＩ−２ 得られた試料を感光計ＫＳ−７型（小西六写真工業社製
）を使用して青、緑、赤それぞれの里色光によりウェッ
ジ露光し、以下の発色用像処理工程にしたがって処理し
た侵、光学濃度計（小西六を測定した。

また、得られた試料をフェードメーターにて評価した。

また、カラーチェッカー（マクベス社製）をサクラカラ
ー５ＲＶ−１００（小西六写真工業社製）、により囮影
・現像して得られたネガフィルムをグレ一部の色調を合
わせた後、上記の得られた試料にプリントし、各色相に
おける色再現性を評価した。

結果を表−２に示す。

［処理工程１ 温　　度　　　　　　　　時　　開 発色現像　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白定着
　　３４．７±０．５℃　　　５０秒安定化　　　　３
０〜３４℃　　　　９０秒乾　　　燥　　　　　６０〜
８０℃　　　　　　　６０秒［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　ａＯＯ減トリエ
タノールアミン　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシアミン　　　５ｇ塩化カリウム　　　　　
　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫１ｔｊ３！　　　　　　　　５Ｑ
テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３０　Ｑ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　０．２　（１蛍光増白剤（４，
４’　−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　１ｇ純水を
加えて全量を１１とし、ｐＨ１０，２に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　Ｑエチレ
ンジアミンテトラ酢１　　　　　　３０チオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）　　　ＩＱＯ，Ｑ亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液）　　　２７．５ｘＱ炭酸カリウム又
は氷酢酸でｐ）−１５，７に調整し水を加えて全量を１
１とする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホンＭ　　　　　　　　　２Ｃ１水を加
えて１ｆｆｉとし、硫酸又は水酸化カリウム′″　１　
８　　゛°′″　１１１１６．　　　　　　　　　　　
　　　　、−　　　　Ｆ道以下、、余戸 比較イエローカプラー（ＹＹ−１）。

Ｃ１ 表−２の結果からも明らかなように、本発明外のイエロ
ーカプラー、マゼンタカプラーを用いた試料Ｎ００１に
対して、マゼンタカプラーのみを本発明のピラゾロアゾ
ール系カプラーに変えた試料Ｎ　ｏ、　２は青、緑、赤
、−マゼンタの各色相に対して色再現性の向上が認めら
れ、またイエローカプラーのみを本発明のカプラーに変
えた試料Ｎ０２３は緑、黄、イエローグリーン（黄緑）
の各色相に対して色再現性の向上が認められるが、いず
れの場合においても色再現の不十分な色相を有しており
、純金的に色再現性に優れた写真感光材料とは言い難い
。

これに対し、マゼンタカプラー、イエローカプラーとも
に本発明のカプラーを用いた試料Ｎ０．４〜１５はすべ
ての色相に対して優れた色再現性を有しており、本発明
の効果が優れていることがわかる。

更に、表−２より明らかなように、本発明のマゼンタカ
プラーと本発明のイエローカプラーを組み合わせ用いた
試料Ｎ０１４〜１５は、本発明外のマゼンタカプラーお
よび／または本発明外のイエローカプラーを用いた比較
試料Ｎ０１１〜３に比較して十分な最高濃度を有し、更
に耐光性も同等以上であることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
   化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ
   少なくとも一層有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式［Ｍ−
   I ］で表されるマゼンタカプラーの少なくとも１つを
   含有し、かつ前記青感性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般
   式［Ｙ−１］で表されるイエローカプラーの少なくとも
   １つを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式［Ｍ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱しうる基を表わす。 またＲは水素原子又は置換基を表わす。］ 一般式［Ｙ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿２＿１はアルキル基またはシクロアルキル
   基を表し、Ｒ＿２＿２はアルキル基、シクロアルキル基
   、アシル基またはアリール基を表し、Ｒ＿２＿３はベン
   ゼン環に置換可能な基を表す。ｎは０または１を表す。 Ｒ＿２＿４はカルボニルまたはスルホニル単位を有する
   結合基を１つ含む有機基を表し、Ｊは▲数式、化学式、
   表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼（Ｒ＿２＿５は水素原子、アルキル基、アリール基
   または複素環基を表す。）を表す。Ｘ＿１は発色現像主
   薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。］