JPS6341854A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くは、特定のシアンカプラー、マゼンタカプラー及びイ
エローカプラーを選択的に組合せる事によってシアン色
素画像の光褪色性及び暗褪色性のいずれもが改良され、
このためイエロー、マゼンタ及びシアンの３色の総合的
々褪色カラーバランスの優れたハロゲン化銀写真感光材
料に関するものである。

（従来技術） カラー印画紙用感光材料では、一般に露光される側から
赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層の＠に塗設
されており、カラーネガ用感光材料におけると同様に各
々特殊の目的で紫外線吸収層をけじめとする中間層、保
護層等が設けられている。これらの各乳剤層は前記とは
別の配列で設けることも知られており、さらに感色性の
異々る各乳剤層を１層用いる代シに各々の色光に対して
実質的に同じ感光域に異なる感光性を有する少々くとも
２種の感光性乳剤層を用いることも通常行なわれている
。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、発色現像主薬として、例えば、芳香族第一級アミン系
化合物を用いて、露光され念ハロゲン化銀粒子を現像し
、生成した発色現像主薬の酸化生成物と色素形成カプラ
ーとの反応によシ色素画偉が形成される。この方法にお
いてハ、通常シアン、マゼンタおよびイエローの各色素
画像を形成するために、それぞれフェノールもしくはナ
フトール系シアンカプラー、５−ピラゾロンピラゾリノ
ベンツイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、インダシ
ロンもしくけシアノアセチル系マゼンタカプラーおよび
アシルアセトアミドもしくけベンゾイルメタン系イエロ
ーカプラーが用いられる。これらの色素形成カプラーは
感光性カラー写真用乳剤層中に含有される。

上記のようにして得られるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の色素画像は、長時間光にさらされて保存されるこ
ともあり、また光にさらされる時間は短いが、長時間暗
所に保存され、保存状態の如何によっては著じるしく変
褪色することが知られている。一般に、前者の場合の変
褪色を光変褪色とか明褪色、後者の場合の変褪色を暗変
褪色とか暗褪色と呼んでおり、カラー写真感光材料を記
録として半永久的に保存する場合は、このような明褪色
、暗褪色の程度を極力小さく抑えてイエロー、マゼンタ
およびシアンの各色素画像の総合的な三色褪色カラーバ
ランスを初期の状態に保持することが要望される。しか
しながら、イエロー、マゼンタおよびシアンの各色素画
像の明、暗変褪色の程度はこれら各色素画像によって差
異があり、長期間の保存後には、前記三色の総合的な褪
色カラーバランスが崩れてしまい、色素画像の画質が劣
化するという不都合があった。

このため、このよう々不都合を解決するために従来よシ
種々の試みがなされていた。このような試みは大きく２
方面に分けることができ、１つは、変褪色性の少々い色
素画像を形成し得る新しいカプラーを開発することであ
り、他の１つ社、変褪色を防止しうる新しい添加剤を開
発することである６ 例えば後者の光変褪色を防止する目的で、従来よシカジ
ー写真感光材料中に紫外線吸収剤を添加、配合したり、
紫外線吸収フィルタ一層を設けて色素画像の光変褪色を
改良せしめる方法が種々提案されている。しかしながら
、紫外線吸収剤を用いて満足すべき耐光性を得るには、
比較的多量の紫外線吸収剤を必要とし、多量に紫外線吸
収剤を用いると紫外線吸収剤自身の着色のなめに形成さ
れた色素画像が著しく汚染されたり、あるいは高沸点溶
媒等に対する溶解性が劣り析出する等の欠点があり、紫
外線吸収剤の添加量に限界があった。

さらにまた、色素画像が強い活性光線に長期間さらされ
ると紫外線吸収剤が分解し、実質的に紫外線吸収剤とし
ての効果が減少し、かえって変褪色が促進されるという
欠点があった。また紫外線吸収剤を用いても可視スペク
トル領域の光に対しては変褪色の効果を示さないため、
種々の光変褪色防止剤も提案されている。

例えばフェノール性水酸基あるｂは加水分解してフェノ
ール性水酸基を生成する基を有する光変褪色防止剤とし
て、特公昭４８−５１２５６号および同４８−３１６２
５号公報にはビスフェノール類、米国特許筒ｓ、　０６
９，２６２号明細書にはピｏｆｆロール、ガーリック酸
およびそのエステル類またはそのアシル誘導体、米国特
許筒４４３２，３００号、同第３．５７４．６２７号明
細書には６−ヒドロキシクロマン類、米国特許筒４５７
　！ｔｏ０５０号明細書にけ５−ヒドロキシクロマン誘
導体、および特公昭４９−２０９７７号公報には４６′
−ジヒドロキシ−ビススピロクロマン類等を用いること
が提案されている。しかしながら、これらの化合物は、
あるものについては色素画像の光変褪色に対しては効果
を示すが、暗褪色性に対してはまったく効果がないばか
りか、逆に促進するようなものもあるという欠点があっ
た。さらにまた、ある種の光変褪色防止剤では、一定期
間においてはその本来的な効果を維持し続けるが、色素
画像の長期保存中に急激にその作用、効果を減じてしま
つなり、あるいは消滅してしまうものもあシ、さらには
これらの光変褪色防止剤による着色汚染を生じたりする
。さらにある種の化合物は、例えばマゼンタ色素画像に
対しては変褪色防止効果を有するが、シアン色素画像に
対しては著しく変褪色を促進することもあり、いまだ満
足すべき状態くないのが実状である。

一方、変褪色性の少ない色素画像を形成しうる新しいカ
プラーの開発も写真業界において行なわれている。一般
に、形成された色素画像が長期ないしは半永久的にわた
って、保有し得るためには形成され九イエロー、マゼ・
ン夕およびシアンの各色素画像のカラーバランスが整っ
ていることが要求される。すなわち、各色素面ｇＩ！が
長期間光にさらされたり、あるいは高温、多湿下暗所で
保存された場合でも、前記各色素画像の変褪色の程度が
極力少なくないしはないことである。しかしながら、光
褪色（明褪色）や暗褪色の程度は、イエロー、マゼンタ
およびシアンの各色素画像によって異なっており、暗褪
色についていえば、シアン色素画像についてイエロー色
素画像、マゼンタ色素画像の順に暗褪色が生じ易く、特
にシアン色素画像の暗褪色の程度は他の色素画像に比較
して格段に大きい。ま九明褪色については、特に紫外線
の豊富な光源においてはシアン色素画像についで、イエ
ロー色素画像、マゼンタ色素画像の順に明褪色が生じ易
い。

このことから、長期間にわたって、イエロー、マゼンタ
およびシアンの３色の褪色カラーバランスを良好に維持
するためには、シアン色素画像の明、暗褪色を極力抑え
ることが必要とされ、この丸め明褪色および暗褪色の生
じ難い新しい型のシアンカプラーの開発が要望されてい
る。

従来より一般に使用されている、例えば、特開昭４７−
５７４２５、同５Ｑ−１０１５５、同５０−２５２２８
、同５０−１１２０３８．同５Ｏ−１１７４２２、同５
０−１３０４４１号、米国特許筒２．３６λ９２９、同
２，４２３，７５０゜同２，４３４，２７２、同２．４
７４，２９５、同２．６９へ７９４号に開示されてｈる
シアンカプラーは、明褪色および暗褪色のいずれにおい
ても悪く、このため、長期の保存中にはイエロー、マゼ
ンタ、およびシアンの総合的な３色の褪色カラーバラン
スが崩れてしまうという欠点があった。このため。

種々なシアンカプラーについて検討している中で見い出
さ九、近年使用されるようＫなった、例えば、米国特許
第２，８９５，８２６号、特開昭５〇−１ｔ　２０３８
、同５３−１０９６３０号、同５５−１６３５３７号に
開示されている２、５−ジアシルアミノ系シアンカプラ
ーは、暗褪色については著しるしく改善されたが、しか
し明褪色については悪く、いまだ満足のゆくものでは々
かった。

（発明の目的） 本発明は上述の事情に鑑がみてなされたものであり、そ
の目的とするところは、長期間光にさらされたり、暗所
に保存されても光褪色および暗褪色におけるイエロー、
マゼンタおよびシアンの各色素画像の総合的な褪色カラ
ーバランスが良好で、このため長期間保存されても色素
画像の画質が優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

（問題点を解決するための手段） 反射支持体上（、下記−膜力〔！〕で示されるイエロー
カプラーの少々くとも一種を含有するハロゲン化銀乳剤
層、下記−膜力（［１及び［１１１〕で示されるマゼン
タカプラーの少なくとも一種を含有するハロゲン化銀乳
剤層、下記−膜力［ＩＶ］で示されるシアンカプラーの
少なくとも一種を含有するハロゲン化銀乳剤層を有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

一般式［１１ （式中Ｒ１は、ハロゲン原子、アルコキシ基を表わし、
Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子又は、置換基を有して
いてもよいアルコキシ基全表わす。ムは−ＮＨＣＯＲ，
、−ＮＥ８０冨Ｒ１％　−８Ｏ鵞ＮＨＲｈ−ＣＯＯＲ，
、−８ｏ＠Ｎ−Ｒ＠　ｔ−表わす（ただし、Ｒ。

は置換基を有していてもよいアルキル基を表わす。

Ｒ４はアルキル基を表わす。）。ｙ、は水素原子または
現倫主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能々
基（以下、離脱基と略す）を表わす。）−膜力〔…〕 一般式〔ｍ〕 （力戦Ｒ５及びＲ７は、置換もしくは無置換のフェニル
基を表わし％Ｒ−は水素原子、脂肪族もしぐは芳香族の
アシル基、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし
、Ｒ，は水素原子置換基を表わし、Ｚａ及びｚｂは、メ
チン、置換メチン又は−Ｎ−を表わす。Ｙ　ｌ　、Ｙ　
ａは、水素原子または離脱基を表わす。） 一般式〔■〕 （式中、Ｑｌは少なくとも１個の窒素原子を含み、結合
する炭素原子とともに、５員環以上の含窒素複素環を形
成するに必要な原子群を表わし、Ｙ４は水素原子または
、離脱基を表わし、Ｒ−は、アシル基又はスルホニル基
を表わし、Ｒ９ｍは水素原子又は炭素数１から８の脂肪
族基を表わし％Ｒ書、Ｒ１゜ｈ’１４またはＱｌの置換
基によって二量体又は多量体カプラーを形成していても
よい。）上記Ｙ１％Ｙｌ　、Ｙ、　ｔｐよびＹ４で表わ
す離脱基は酸素、窒素、イオウもしくは炭素原子を介し
てカップリング活性炭素と、脂肪族基、芳香族基、複素
環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニル基、脂
肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基とを結合する
ような基、ノ・ロゲン原子、芳香族アゾ基などである。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ノ・口ゲン原
子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子々ど）、ア
ルコキシ基（例えばエトキシ基、ドデシルオキシ基、メ
トキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロ
ピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、ア
リールオキシ基（例えば４−クロロフェノキシ基、４−
メトΦジフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ基な
ど）。

アシルオキシ基（例えばアセト−？シ基、テトラゾカッ
イルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、脂肪族もし
くは芳香族スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニ
ルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アシ
ルアミノ基（例えばジクロルアセチルアミノ基、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ基など）、脂肪族もしくは芳香
族スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミノ基、
ｐ−トルエンスルホニルアミノ基など）、アルコキシカ
ルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ基
、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など）、アリール
オキシカルゲニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニ
ルオキシ基々ト）ｌＪＷ肪崇芳香族もしくは複素環チオ
基（例えばエチルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾリ
ルチオ基など）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メ
チルカルバモイルアミノ基、Ｎ−フェニルカルバモイル
アミノ基々ど）、５員もしくは６員の含窒素へテロ環基
（例えばイミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル
基、テトラゾリル基、１．２−ジヒドロ−２−オキソ−
１−ピリジル基など）、イミド基（例えばスクシンイミ
ド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ基（飼えば
フェニルアゾ基々ど）などがあり、これらの基けさらＫ
ＲＩの置換基として許容された基で置換されていてもよ
い。また、炭素原子を介して結合し＆４脱基として、ア
ルデヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮合して得
られるビス呈カプラーがある。本発明の離脱基は、現像
抑制剤、現像促進剤ｉど写真的有用基を含んでいてもよ
い。各−膜力における好ましい離脱基の組み合せについ
ては後述する。

ハロゲン原子以外の離脱基の例は、飼えば特開昭４７−
２６１３３号、特開昭５２−５８９２２号、特開昭５２
−９０９３２号％特開昭５５−１６１２３９号、特公昭
５６−４５１３５号、特開昭５９−１７４８３９号、特
開昭５９−１７８４５９号、特開昭５９−２２８６４９
号、特開昭６０−６９６５３号、米国特許第３．４０＆
１９４号、同第４４４７．９２８号、同第４５４２，８
４０号、同第４８９４．８７５号、同第３．９９４９６
７号、同第ａ、　ａ　Ｏｉ、　７５２号、特公昭４８−
２５９３３号、特公昭４９−１２６６０号、特公昭４９
−１５５７４号、特公昭５ｌ−３３４１Ｑ号、特公昭５
６−５９８８号、ｑ＃公昭５６−７２２２号、特公昭５
７−３７８５９号、米国特許第４．１３ム９５８号、特
開昭５０−１５９５５６号、特開昭５１−３２３２号、
特開昭５１−２０８２６号、特開昭５５−６２４５４号
、特開昭５７−３５１３５８号、特開昭６０−２３８５
５号、特開昭５５−１１８０３４号、特開昭５３−１２
９０３５号。

特開昭５５−３２０７１号、特開昭５９−２１４８５４
号、特開昭５９−２３１５３８号、特開昭６０−３５７
３０号、特開昭６０−４９５３６号、特開昭５６−１９
３８号、特開昭６０−９Ｍ３５５号、米国特許第４３１
１．４７６号、同第へ２２１５５４号、同第４４７６．
５６５号、同第４７５へ３０８号、同第４４５ａ３１５
号、同へ８３９゜０４４号、同第４７３７．３１６号、
特開昭５８−９５３４６号、特開昭５０−１０１３５号
、特開昭５０−１１７４２２号、特公昭５４−３７８２
２号、特公昭５６−６５３９号、特公昭５４−２１２５
７号、特開昭５２−２００２３号等の明細書に記載のも
のが挙げられる。

一般式（Ｆｉｌｌにおけるｑｌは、少なくとも１個の窒
素原子を含み、結合する炭素原子とともに５員環以上の
含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表わし、該窒
素原子？除く壇を形成する二価の基の例としては、二価
のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、アルキ
レン基、ビニレン結合、で表わされる基などを示し、こ
れらのうちの複数？組み合せた基でもよく、これらは置
換基全方していてもよい。ここでＹ、７、Ｒ９′および
Ｒ１゜′はそれぞれ前記のＹ４　、Ｒ，、およびＲＩＧ
　と同義であるが、それぞれ同じでも異なっていてもよ
い。

Ｑｌは好ましくけ−ＮＲＯ，Ｏ−Ｑ宜′で表わされ、Ｑ
ｌｌの例としては二価のアミノ基、エーテル結合、チオ
エーテル結合、アルキレン基、エチレン結合、で表わさ
れる基など、およびこれらの複数を組み合せた基が挙げ
られ、これらは更に置換基？有していてもよい。

本発明で最も好ましく用いられるシアンカプラーは下記
−膜力〔■〕で表わされる。

−膜力〔ｖ］ ここでＲ１１は置換もしくは無置換の脂肪族基、芳香族
基又は複素環基を表わし、Ｘは置換もしくは無置換のメ
チレン基又はアミノ基を表わしｓ　ＹＳはＹ４と同義で
ある。

一般式（Ｖ〕において、Ｘがアミノ基のときＲ１１はア
ルキル基であることはない。

一般式ＣＶＩにおいて好ましいＲ１１は置換７エ二ル基
である。

一般式ＣＶＩにおいて好ましいＸは置換もしくは無置換
のメチレン基である。

本発明で最も好ましく用いられるマゼンタカプラーは一
般式〔ｍ〕で表わされるマゼンタカプラーである。

以下−膜力ＣＤで表わされるカプラーの好ましい具体例
を示す。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） （ｙ−ｓ） （ｙ−，５） （Ｙ−７） Ｈ （Ｙ−８） （Ｙ−９） Ｈ ５Ｏ２ＣＨ。

（Ｙ−１ｏ） （Ｙ−１１） Ｈ （Ｈ。

ｏｏｃｎｓ （ｙ−１３） （Ｙ−１４） Ｌ （Ｙ−１５） （Ｙ−１６’） （Ｙ−１７） （Ｙ−１８） ｍｃｏｏｎ ａｔ！ａ冨５ （Ｘ−１Ｓ＋） （Ｙ−２０） ＬＪｌ、；ＩＭｇ　　　　　　（４Ｍ５（Ｙ−２１） （Ｙ−２２） （Ｙ−２３） Ｈ （Ｙ−２４） ０ＨｓＣＨ，ＱＣ！！Ｈ。

（Ｙ−２５） （Ｙ−２６） Ｈ６ （Ｙ−２７） （Ｙ−２８） ｏｏｎ （Ｙ−２９） （Ｙ−３０） （Ｙ−３１） り乙 １’Ｙ−３２） σ− （Ｙ−３３） （ｙ−３４） Ｈ （Ｙ−！１５） （Ｙ−３６） Ｍ１ （Ｙ−３７） （Ｙ−３８） （Ｙ−３９） （Ｙ−４０） 以下のＸ　ｓ　７　ｂ　”の比はいずれも重量比全表わ
す。

（Ｙ−４１） （Ｙ−４２） ００雪”’　　　　ｘ／ｙ＝４５７５５（Ｙ−４３） （Ｙ−４４） ｎｓ ｘ／ｙ　＝　５０１５０ （Ｙ−４５） ｃＨｓ （Ｙ−４６） Ｈ ｘ／ｙ／１ｓ＝５５／４０１５ （ｙ−４７） ！／７　＝　６　ｏ／ａ　。

（Ｙ−４８） Ｎ ｘ／ｙ＝５０７５０ （Ｙ−４９） ｘ／７／Ｚ　”＝　６０　／３０　／　１０以下、−膜
力（Ｉｌ〕および〔瓜〕で表わされるカプラーの好まし
い具体例を示す。

（Ｍ−１） （”４１− （Ｍ−２） ｔ （Ｍ−３） Ｃｔ Ｃｔ Ｃｔ （Ｍ−５） Ｃｔ （Ｍ−６） Ｃｔ Ｃｔ （Ｍ−７） Ｃｔ Ｃｔ （Ｍ−８） Ｃｔ ＯＣＲ。

（Ｍ−９） （Ｍ−Ｎ）） Ｃｔ （Ｍ−１１） Ｃｔ （Ｍ−１２） Ｃｔ （Ｍ−１３） Ｃｔ （Ｍ−１４） ｔ （Ｍ−１５） ｃｔ （Ｍ−１６） （Ｍ−１７） （Ｍ−１８） Ｈ６ （Ｍ−１９） （Ｍ−２０） Ｏｓ　Ｈｔｙ　（ｔＪ （Ｍ−２１） （Ｍ−２３） ｃ４Ｈ・ （Ｍ−２６） （Ｍ−２７） （Ｍ−２８） Ｃ＄上（亀７（をン （Ｍ−２９） ｏ（ａｎ鵞）意ＳＯ鵞Ｃ１（３ （Ｍ−５０） （Ｍ−３１） （Ｍ−３２） （Ｍ−３３） Ｏａ−ｓａ） （Ｍ−３５） （Ｍ−３６） （Ｍ−３７） ００４Ｈ。

（Ｍ−ｓａ’＞ ｔ ｔ （Ｍ−３９） ｔ ｔ （Ｍ−４０） （Ｍ−４１） （ｔ）ＯｓＨｕ （Ｍ−４２） 以下の１．７％２の比はいずれも重量比を表わす。

（Ｍ−４３） ａｓ （Ｍ−４４） ｘ／ｙ＝　５０１５０ （Ｍ−４５） Ｈ１ ｔ Ｘ／７／Ｚ　＝　５０／２５／２５ （Ｍ−４６） Ｈ３ ｔ ｘ／７＝５０１５０ （Ｍ−４７） ｘ／ｙ＝ａａ／ｈａ （Ｍ−４８） ！／７＝　４　ｓ／ｓ　５ （Ｍ−４９） ｘ／ｙ／ｚ　＝　５０／４５１５ （Ｍ−５０） ？１１３ ｘ／ｙ　＝　ｓ　ａ／ｓ　。

（Ｍ−５１） ｘ／ｙ／ｚ＝４５１５０１５ （Ｍ−５２） Ｘ／７　＝　ｓｏ／ｓ。

（Ｍ−５３） Ｘ／７　＝５０７５０ （Ｍ−５４） Ｃ烏 ｘ／ｙ＝　ａ　ｓ／ｓ　ｓ 以下、−膜力［ＩＶ］で表わされるカプラーの好ましい
具体列を示すが本発明はこれらに限定されるものではな
い。

（ａ−１） （Ｃ−２） （ａ−３） （Ｃ−Ｓ） （Ｃ−６） （Ｃ−ａ） （Ｃ−９） （Ｃ−１０） ｔ ｔ （Ｃ−１３） （Ｃ−１６） （Ｃ−１８） （ｃ−２０） （Ｃ−２ｊ） （Ｃ−２２） （ｃ−２ａ） （Ｃ−２５） （Ｃ−Ｚ６） ｔ ｔ （Ｃ−２８） （０−２９’１ （Ｃ−３０） （Ｃ−３１） 　　　Ｏｌ （Ｃ−３３） （Ｃ−Ｓａ） （Ｃ−３５） （ｃ−ｓｂ） （Ｃ−３８） （Ｃ−ＳＳ） （Ｃ−ａＯ） ａｔ （Ｃ−４１） （Ｃ−４２） （Ｃ−ａＳ） ＣＨ。

！ ？　　　Ｆ （ｃ−ａａ） ｏｏＨ （Ｃ−４Ｓ） （ｃ−ａ６） （ｃ−ａｙ） （ｃ−ａｑ） （Ｃ−ＳＯ） ＳＯ冨ＣＨｓ （Ｃ−Ｓｌ） ＭＨＣＯＣ４Ｈｇ　（ｉｌｉｏ） （Ｃ−５２） ｔ 本発明の一般式［Ｎ］で表わされるシアンカプラーは、
例えば米国特許部４．３２７．１７３号、同４゜４３ｃ
Ｌ４２３号、同４．５６４．５８６号等に記載の方法で
合成できる。

合成例−１ ヒドロカルボスチリル、例示カプラー（Ｃ−１）の合成 １）５−とドロ中シー６−二トロー３１４−ジヒドロカ
ルボスチリルの合成 ５−ヒドロキシーム４−ジヒドロカルボスチリル２５２
を１１０−の無水酢酸にとかし５℃で発煙硝酸１２ｔと
酢酸７５−の混合物を滴下した。

５℃で２時間攪拌後氷２０１を加え析出した結晶を戸集
し虎。結晶を３Ｎ水酸化す）　＋７ウム溶液に懸濁させ
たのち濾過した。ｐ液を塩酸で中和し、析出した結晶を
炉集し、水洗した。乾燥後２２１の標記物が得られた。

ｉｉ）　　６−［２−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミル
フェノキシ）ブタンアミド〕−５−ヒドロキシ−へ４−
ジヒドロカルボスチリルの合成 上で得た２２９の５−ヒドロキシ−６−ニトロ−へ４−
ジヒドロカルボスチリルに１００−のア七トンおよび１
＆３−のトリエチルアミンを加え。

常温下に２−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキ
シ）ブタノイルクロリド５７．７　ｔ　’ｌ：滴下した
。常温で１時間攪拌したのち酢酸エチル１ｏＯｄｋ加え
て析出したトリエチルアミン塩酸塩を戸別して除いた。

Ｆ液を減圧下に＃縮し、ヘキサンより晶析すると、３４
？の結晶が得られた（融点１０１−１０５℃）。この結
晶に酢酸１５０ｍ、エタノール７０−および水３０−１
−加え、還流下で還元鉄３２？を少量ずつ添加した。１
時間還流を続けたのち水にあけ、酢酸エチルで抽出した
。水洗後、溶媒を減圧下に留去し、アセトニトリルより
晶析すると融点２０５−２０５℃の標記カプラーが２６
ｆ得られ九。

元素分析値　Ｃニア１４５％、　Ｔ１：Ｆ！、ａ５％。

Ｎ：ａ６５憾 計算値０：　７２．４７１　Ｈ：　ａ３９％。

Ｎ：Ｌ８３幅 合成例２　例示カプラー（Ｃ−２２）の合成ｉ）４．７
−ジクロロ−へ３−ジメチル−オキシインドールの合成 ２．５−ジクロロアニリン１００１”ｉアセトニトリル
７００−、ピリジン６Ｑ−に溶かし、水冷下に１２０ｔ
のα−ブロモ−イソブタン酸クロライドを滴下し念。２
０Ｃで２時間攪拌後、水にあけ酢酸エチルで抽出した。

抽出層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮すると１８
１２の油状物を得た。

ここで得た油状物？オイルバス上で、１３０℃に加熱し
、１７３？の無水塩化アルミニウムを少量ずつ添加し念
。添加後、１４０℃で１時間攪拌したのち室温にまで放
冷し酢酸エチルを加え反応物を溶解し氷水に注すだ。酢
酸エチル層を濃縮すると１４５２の油状物が得られ、シ
リカゲ九カラムクロマト（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（
５／１　））で精製し、ｎ−へキサンで晶析すると６５
１の標記化合物が白色結晶として得られた。

１１）７−クロロ−４−ヒドロキシ−４３−ジメチル−
５−ニトロ−オキシインドールの合成１）で得た結晶６
０１を３００−の損硫酸に溶かし水冷下１．２当愈の硝
酸を滴下した。２時間。

１５℃で攪拌したのち氷水に注いで析出した結果をデ集
した。この結晶をアセトニトリルより再結晶して５８９
の淡黄色の結晶を得た。

この結晶５０ｆ’１３００Ｗｌのジメチルアセトアミド
に溶かし５０１の酢酸カリウムと２５９のテトラ−ｎ−
ブチルアンモニウムブロマイドを加えオイルバス上、１
５０℃で１２時間加熱攪拌を行なった。冷却後、反応液
を水に注ぎ３０２の炭酸ナトリウムを加え一過を行ない
ｐ液？酢酸で中和した。析出した結晶を戸果し乾燥した
ところ１ｓｔの黄色の標記化合物を得た。

１１１）例示カプラー（１−２２）の合成１１）で得た
結晶１２Ｆを１００−のエタノールに溶かし−サジのパ
ラジウム−炭素触媒を加えオートクレーブ中で接触還元
を行なった。理論量の水素を吸収させたのち触媒ｅＦ別
し、減圧で濃縮乾固した（約９２の結晶）。このものに
アセトニトリル１００−を加え還流下に５−（２−（２
，５−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）−ブタノイル
アミノ）−ベンゾイルクロライド２Ｌ６ｔｋ加え一時間
還流を行なった。

冷却後、１０−の水を加え、攪拌を行なうと結晶が析出
した。この結晶？戸集し、アセトニトリルで再結晶する
と１１５？の目的のカプラー（１−２２）を得た。

融点　１６５−１６７℃ 元素分析値　Ｈ：　１１９％＋Ｃ：６１１Ｌ１０％。

Ｎ：＆３７　　％ 計算値Ｈ：　７．１５％、（：！：６１１Ｌ５５％。

Ｎ：＆４８％ 本発明のカプラーは公知の方法で・・ロゲン化銀乳剤層
に導入できる。そのとき、本発明のカプラーと共に導入
できるカプラー溶剤、紫外線吸収剤。

保役コロイド、結合剤、カプリ防と剤、混色防止剤、退
色防止剤、増感色素、染料、捺白剤など、々らびにハロ
ゲン化銀感光材料の形成法（写真乳剤の形成法、カプラ
ー等の導入法、支持体、各感光層の層構成など）ならび
に写真処理などについては、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　１１１９７８年１２月、項目１７６４
３（工ｎｄｕｓｔｒｉａｌ　０ｐｐＯｒｔｕｎｉｅｓ　
Ｌｔｄ、。

ＵＫ）特開昭５６−６５１３４号々らびに特開昭５６−
１０１３３３号明細書に記載または引用の文献等に記載
された物質々らびに方法を用いることができる。

本発明のカプラーの添加量は、感光層を構成するハロゲ
ン化銀乳剤層中に通常（１１〜ｔＯモル、好ましくはＣ
Ｌ１〜１５モル含有される。

本発明のシアンカプラーあるいは併用するマゼンタ及び
シアンカプラーを乳剤層に導入するには、たとえばフタ
ル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォ
スフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジ
ルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）
、クエン酸エステル（六とえばアセチルクエン酸トリブ
チル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル
）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド
）、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサク
シネート、ジオクチルアゼレート）、フェノール類（例
えば２．４−ジ（１）アミルフェノール）などの沸点１
６０℃以上の高沸点有機溶媒やたとえば酢酸エチル、酢
酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオン
酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテ−）、ｒｓ−ブチルカルピトールアセテート、
ｎ−ブチル−カルピトール・プロピオネートなどの沸点
３０℃〜１５０℃の低沸点有機溶媒を必要に応じ単独で
または混合して使用し溶解してから、親水性コロイド水
溶液にあらかじめ乳化分散することが好ましい。

本発明の感材には、必要に応じて、前記−膜力で表わさ
れる本発明のカプラー以外の特殊カプラーを含有せしめ
ることができる。たとえば、緑感性乳剤層中には、カラ
ードマゼンタカプラー？含有せしめて、マスキング効果
をも念せることかできる。まな各感色性の乳剤層中ある
いはその隣接層には現像抑制剤放出カプラー（Ｄ工Ｒカ
プラー）現像抑制剤放出ハイドロキノンなどを併用する
こともできる。これらの化合物から、現像に伴って放出
される現像抑制剤は、画儂の鮮鋭度の向上。

画偉の微粒子化あるいは単色彩度の向上などの層間重層
効果？もたらす。

本発明の写真乳剤層あるいはその隣接層中には、銀現像
に伴って現儂促進剤もしくは造核剤を放出するカプラー
を添加して、写真感度の向上、カラー画像の粒状性改良
、階調の硬調化などの効果を得ることもできる。

本発明は、カラーネガフィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルム、スライド用カラーリバーサルフィルム
、映画用カラーリバーサルフィルム、ＴＶ用カラーリバ
ーサルフィルム等の一般のハロゲン化銀カラー感光材料
に用いることができる。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤全含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層が設塗されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマット剤などを含有せしめることができる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定は々
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
０％〜３００％の範囲で使用する。

常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。

本発明のカプラーの組合せに、前記のベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤を併用すると、発色々未画像特にシア
ン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができ
る。この紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化しても
よい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するて足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはＩ　Ｘ　１０−４
モル／ｍ３〜２　Ｘ　１　（１−３モル／ｍ！、特に５
　Ｘ　１０−４モル／　ｍ　”　〜ｔ５　Ｘ１０−３モ
ル／　ｍ　意の範囲に設定される。

発色々素面憎、特にイエローおよびマゼンタ画像の保存
性全向上させるために、各種の有機系および金属錯体系
の退色防止剤を併用することができる。有機系の退色防
止剤としてはハイドロキノン類、没食子酸誘導体、ｐ−
アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノール類など
があり、色素像安定剤、スティン防止剤もしくは酸化防
止剤は、リサーチ、ディスクロージャー１７６４３の第
■の工ないしは５項に特許が引用されている。また金属
錯体系の退色防止剤は、リサーチデイスロージャー１５
１６２などに記載されている。

黄色面憎の熱および光に対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ハイドロキノン類、ヒドロキシクロマ
ン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダードアミン類及び
これらのアルキルエーテル、シリルエーテルもしくは加
水分解性前駆体誘導体に属する多くの化合物を使用でき
る。

発色色素画像（イエロー、マゼンタ及びシアン）の保存
性を向上させるために、親油性ポリマーを添加すること
ができる。

上記の各種添加剤と併用してもよい。

親油性ポリマーは通常好ましくはカプラー００〜５倍重
量より好ましくはα５〜３倍重量である。

本発明に係るカラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層
には各種のハロゲン化銀を使用することができる。例え
ば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀あるいは塩ヨ
ウ臭化銀などである。２ないし２０モル僑のヨウ化銀を
含むヨウ臭化銀、０な＾し５０モル鳴の臭化銀を含む塩
臭化銀は好ましｂ０ハロゲン化銀粒子の結晶形、結晶構
造、粒径、粒径分布等には限定はない。ハロゲン化銀の
結晶は、正常晶でも双晶でもよく、六面体、八面体、１
４面体のいずれであってもよい。リサーチディスクロー
ジャー２２５３４に記載されたよう表、厚味が１５ミク
ロン以下、径は少なくとも１６ミクロンで、平均アスペ
クト比が５以上の平板粒子であってもよい。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく、層状構造をなしていても、またエピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成って
いてもよい。また層像を主として粒子表面に形成するも
のでも、内部に形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、ｃＬ１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の犬サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよい。又１粒径の異なる
ものを２ａ以上混用してもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって製造することができる。

前記ハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる化学増感即ち
、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用に
より増感できる。さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤
は増感色素を用いて所望の感光波長域に感色性を付与す
ることができる。本発明に有利に用いられる色素類とし
ては、後に詳述するシアニン、ヘミシアニン、ロダシア
ニン。

メロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノールなどの
メチン色素及びスチリル色素があり、１種あるいは２種
以上を組合わせて用いることができる。

本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下に
述べる反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持体
の方がより好ましく１例えば、バライタ紙、ポリエチレ
ン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設した
、あるいは反射体を併用する透明支持体、飼えばガラス
板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロースあ
るいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム、ポ
リアミドフィルム、ポリカーゲネートフイルム、ポリス
チレンフィルム等があり、これらの支持体は使用目的に
よって適宜選択できる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色ｓ、Ｗ合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素。

およびヘミオキソノール色素が包含される。

特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素およ
び複合メロシアニン色素に属する色素である。

本発明のカラー写真感光材料には上記の構成層の他に下
塗層、中間層、保護層などの補助層を設けることができ
る。また必要に応じて赤感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感
性ハロゲン化銀乳剤層の藺に第２の紫外線吸収層を設け
てもよい。この紫外線吸収層には前述した紫外線吸収剤
を用いるのが好ましいが、他の公知の紫外線吸収剤を用
いてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては。

ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。

飼えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等ｏ蛋白質：ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキンメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糟誘導体：ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール。

ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾ
ール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体
の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることができ
る。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、　Ｓａｃ、　８ｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　
Ｊａｐａｎ、Ｎｍ１６　。

３０頁（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解や酵素分
解物も用いることができる。

本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサゾ
ール系、あるいはクマリン系々どの増白剤を含んでもよ
い。これらは水溶性のものでもよく、マた水不溶性の増
白剤を分散物の形で用いてもよい。蛍光増白剤の具体例
は米国特許乙６３２．７０１号、同へ２６９．８４０号
、同４３５９．１０２号、英国特許８５２，０７５号、
同１，３１９．７６３号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　１７６巻１７６４３（１９７８年１２月
発行）の２４頁左欄９〜３６行目のＢｒｉｇｈｔａｎｅ
ｒａの記述々どに記載されている。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カチ
オン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。例えば
、英国特許６８５，４７５号、米国特許Ｚ６７５，３１
６号、同Ｚ８３９，４０１号。

同２，８８２，１５６号、同へ０４＆４８７号、同４１
８４ｊ０９号、同！ｉ、４４５，２３１号、西独特許出
願１’０ＬＩ３　）　１，９１４，３６２号、特開昭５
０−４７６２４号、同５０−７１３３２号等に記載され
ているポリマーを用いることができる。

本発明の感光材料は、色カプリ防止剤として。

ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体。

没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよく、その具体例は、米国特許２．３６（１２９０号
、同２．３３へ３２７号、同２．４０へ７２１号、同２
．４１　＆６１３号、同２，６７５，３１４号、同２，
７０１，１９７号、同２．７０４．７１５号、同乙７２
ａ６５’９号、同２，７３２，３０Ω号、同２．７３５
、７６５号、％開昭５０−９２９８８号、同５０−９２
９８９号、同５０−９３９２８号、同５０−１５０−１
ｌ号、同５２−１４６２３５号、特公昭５０−２３８１
３号等に記載されている。

本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の植々の写真用添加剤、例えば安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外のカプラー、フィルター染
料、イラジェーション防止染料、現像主薬を必要に応じ
て添加することができ、その例はリサーチ・ディスクロ
ージャー１７６４３に記載されている。

さらに場合によってはハロゲン化銭乳剤層又は他の親水
性コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ（Ｌ２０μ以下の
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明に用いることができる発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。発色現像主薬として、４−アミノ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン。

５−メｆルー４−　Ｎ、Ｎ　−ジエチルアニリン％４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ中クジエチルアニ
リン　３−ｙｌｆｓ、−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリン々どが代表列として挙げられる
。

発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、ヨウ化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジ
ルアルコール。

ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類の如き現儂促
進剤１色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボ
ロンハイドライドの如きかぶラセ剤、１−フェニル−３
−ピラゾリドンの如き補助現儂液、粘性付与剤、米国特
許４．０８３．７２３号に記載のポリカルボン酸系キレ
ート剤、西独公開（ＯＬ８）２，６２２．９５０号に記
載の酸化防止剤などを含んでもよい。

発色現像液の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄Ｑｌり、
コバ鳥）　Ｑｆｉ）、クロム（ロ）、鋼（ＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物
等が用いられる。ｌｌｐＨえば、フェリシアン化物１重
クロム酸塩、鉄＠）またはコバルト（２）の有機錯塩、
ｉｔ’ｌｌ　、ｔ　ハ、エチレンジアミン四酢酸、ニト
リロトリ酢酸、ｔ３−ジアミノ−２−プロパツール四〇
ｆｆｉなどのアミノボリカルゼン酸類あるいはクエン酸
。

酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩。

過マンガン酸塩：ニトロソフェノールなどを用いること
ができる。これらのうち７エリシアン化カリ、エチレン
ジアミン四酢酸鉄＠）ナトリウム及びエチレンジアミン
四酢酸鉄Ｑｌ［）アンモニウムは特に有用である。エチ
レンジアミン四酢酸鉄（２））錯塩は独立の漂白液にお
ｈても、−浴漂白定清液においても有用である。

発色現像ある込は漂白定着処理の後に水洗してもよい。

発色現像は１８℃と５５Ｃの間の任意の温度で実施でき
る。好ましくは３ｏｃ以上、特に好ましくけ３５℃以上
で発色現像を行う。現像所要時間は約３分生ないし約３
０秒の範囲で短い方が好ましい。連続現像処理には液補
充が好ましく、処理面ｎｌ１１平方メートルあたり３３
００Ｃないしｔｓａａ：、好ましくは１００ＣＣ以下の
液を補充する。現像液中のベンジルアルコールは５ＷＩ
ｔ／を以下が好ましい。

漂白定着は、１８℃からＳａＣの任意の温度で実施でき
るが３００以上が好ましい。３５℃以上にすると、処理
時間を１分以下にすることができ、また液補充量全減少
できる。発色現像または漂白定着後の水洗所要時間社通
常３分以内であシ、安定浴を用いて実質的に無水洗にす
ることもできる。

発色した色素は、光・熱あるｂは＠度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が太く、防カビ剤を使用することが好ま
しい。防カビ剤の具体例は、特開昭５７−１５７２４４
に記載されているような２−チアゾリルベンツイミダゾ
ール類が６る。

防カビ剤は感光材料に内蔵させてもよく、現像処理工程
で外部から添加されてもよく、処理剤の感光材料に共存
すれば任意の工程で付加させることができる。

以下１本発明の実施例を掲げて具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施列−１ 第１層塗布液の調整 イエローカプラ〜（Ｙ−３６）ｔ４６１Ｆおよび色像安
定剤（Ａ−１）４．３９Ｆに酢酸エチル２７．２−およ
び分散溶媒（Ｐ−１）７．９−を加え、６０℃に加温し
、溶解した。この溶ｆＬ＜界面活性剤（ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム）の１０ｑ６溶液ａＯ−を含む
１０％ゼラチン水溶液１８５ｄ’１５ＱＣに加温した溶
液を加え、ホモジナイザーを用いて乳化分散し、イエロ
ーカブラ−および色像安定剤のゼラチン分散物を調整し
た。

一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀Ｂ　ｏ　ｍ０１％、Ａｇ７
０９７に９含有）に、後記に示す青感性増感色素を塩臭
化銀１ｍ０１当たり７．　ＯＸ　１０″″’　ｍｏｂ加
え、青感乳剤としたものを９０９調製し九。乳化分散物
と乳剤とを混合溶解し、後記第１表に示す組成となる様
にゼラチン濃度を調節しこの液をｐＩｌ調節及び粘度調
節し１＠１Ｍ塗布液５ｒ−調製した。

第２層塗布液の調製 混色防止剤（ＨＱ−１）２１Ｏｆに酢酸エチル２α０−
１分散溶媒（ｐ−２７ｐ−３＝２７１容積比）１五〇−
および界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム）４．３ｆｅ加えて、６０℃に加温し、溶解した。

この溶液に１０％ゼラチン液５００＠ｇｔ５０℃に加温
して、加え、ホモジナイザーを用いて、乳化分散し、混
色防止剤のゼラチン分散物を調製した。

この分散物にゼラチンを加えて表−１の組成となる様に
ゼラチン濃度を調整し、さらに第１層塗布液と同様にｐ
Ｈ調節粘度調節し、第２／ｉ５塗布液を調製した。

ｐＨ調節は水酸化ナトリウム水溶液あるいはクエン酸水
溶液を用いた。粘度調節はポリステレ／スルホン酸カリ
ウム水溶液を用いた。

第５層〜第７Ｒ塗布液は第１層および第２層塗布液と同
様の方法で調製した。

こうして作成した塗布物を試料（］）とした。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

背恩性乳剤層 （ハロゲン化銀１　ｍｏ１当り７．　ＯＸ　１０−’　
ｍｏｂ添加）緑感性乳剤層 「 日ｏ、ａＮ（ＣｔＨｓ）ａ （ハロゲン化銀１　ｍｏｂ当り４０　Ｘ　１０−’ｍｏ
ｌ添加）ＳＯ，ＨＮ　（Ｃ，Ｈ，）３ （ハロゲン化銀１　ｍｏｂ当り７．　Ｑ　Ｘ　Ｉ　Ｑ−
’　ｍｏｌ添加）赤感性乳剤層 ＣｔＨｓ　　　ｘ　ｅ　　　Ｃ”” （ハロゲン化銀１　ｍｏｌ当シｔ、　ＯＸ　１０−’　
ｍｏ１添加）各乳剤層のイラジェーション防止染料とし
ては次の染料を用いた。

緑感性乳剤層 Ｓ　ＯＩＫ　　　　　　Ｂ　ｏｓｘ 赤感性乳剤層 分散溶媒 （Ｐ−１） （Ｐ−２） （Ｐ−３） ｏ−Ｐ（ＯＣＨＣＣ−）ｓＣＨｍ）ｓ Ｈｓ 色像安定剤 （Ａ−１） （ム−２） 混色防止剤 （ＨＱ−１） ＯＨ 紫外線吸収剤及び色像安定剤 （ＵＶ−２） （ＵＶ−４） ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体ＯＨＯｌ
：！ＯＣＲ。

ｚ：ｙ＝９２：８（モル比） 防黴剤 ＠） スベリ剤 廖）　　　　　流動パラフィン ゼラチン硬化剤 ｔ 各層にゼラチンの１　ｗｔ％添加 次いで前記衣−１の組成を表−２に示す如くに変更した
他は１表−１と同じにして全く同様の方法で試料−（２
）〜（財）を作成した。

表−２の中で、試料（２）〜（４）第３層の＠塗布ｔは
α５８１７ｍ”にした。又、試料１３の第５層のシアン
カプラーＣ−４２塗布量はカプラーとして、第１表の第
５層のカブラ−塗布量と合う様にした。

試料１５．２０の第５層の（）内はモル比を表わす。

表−２に示す分散溶媒Ｐ−４，Ｐ−５は下記に示すもの
である。

Ｃ’ｐ−４） ｏ−＋ｐ＋ｏ−ｃ、ｎ、、）。

（Ｐ−ｓ） 表−２に示す比較シアンカプラーｃ−ｈ〜Ｃ−？＋Ｈ下
記に示すものである。

（Ｃ−ム） ｔ （ａ−ｎ） ｔ （Ｃ−Ｃ） （Ｃ！−Ｄ） （ｃ−ｇ） 次いで、これらの試料に青、緑、赤のフィルターを付け
た連続ウェッジで像様露光を与えた後。

下記の処理工程により現像処理２行なった。

処理工程 温度　　　　　時間 現像液　　　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着
液　　　　３３℃　　　　１分３０秒水洗　　　　　２
８〜３５℃　　　３分用いた処理液の処方は、次の通り
である。

現像液 水を加えて　　　　　　　　　　　１００口―ｐＨ１１
２５に調節 漂白定着液 水全加えて　　　　　　　　　　　１０００ｄＰＢ＆８
Ωに調節 現像処理後の各試料を次の条件で褪色試験２行々つた。

■　キセノンテスター（照度ａ５　万Ｌｕｘ　）　テ１
２日間 ■　１００℃１５日間 ■　８０℃７０％　１２日間 各試料の褪色試験前の濃度、２．０の個所の試験後の濃
度を表−３に示した。

表中、Ｙ１Ｍ％Ｃ！は、ＹＧ’１ｌＯＷ　、Ｍａｇｅｎ
ｔａ　。

Ｃｙａｎ　各単色発色部２表わす。

表−３の結果から、本発明試料１〜１３は光、熱、湿熱
のどの条件でもイエロー、マゼンタ及びシアンともに非
常に竪牢で、褪色しにくい。一方。

比較試料１４，１５．１９．２０及び２１ではシアンの
熱褪色が大きい。

又、比較試料１６．１７及び１８はシアンの光褪色が大
きい。試料１４〜２１は、シアンの熱あるいは光に対す
る堅牢性が低くくイエロー、マゼンタとの褪色バランス
が大きくくずれてしまう。

゛以上の結果から明らかな様Ｋ、本発明のイエローマゼ
ンタ及びシアンカプラーの組み合せは、光、熱、湿熱い
ずれの条件下で保存されても３色ともに非常に褪色しに
くく、褪色バランスとしても非常に優れていることが分
かる。

実施例−２ 表−１の第１層、第３層、第５層の乳剤及び分光増感剤
を変えた以外は１表−１と全く同じにして、試料（２２
）を作成した。変更事項を下記に示す。

第１層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤〔臭化銀１モル優〕銀α２７た一１宵感性
乳剤層用分光増感剤 （ハロゲン化銀１モル当り７　Ｘ　１０−４モル添加）
第３層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤〔臭化銀１モル係〕銀［１１５１Ｆ／＋ｙ
＋”緑感性乳剤層用分光増感剤 （ハロゲン化銀１モル当り４　Ｘ　１０−４モル添加）
第５層（赤感性乳剤層） ｆｉＡ化銀乳剤〔臭化銀１モル％　〕＠ｉ　ｌ１ｌＬ２
２　Ｐ／ｍ”赤感性乳剤ｌ用分光増感剤 Ｈ，Ｏ０Ｈｓ ０Ｓ− （ハロ’ｙ’ＡＷ　１モル当り　２ｘｔａ−４モル添加
）次いで試料（２２）の組成を表−２に示す如くに変更
した他は試料（２２）と同じにして全く同様の方法で試
料（２３）〜（４２）を作成した。

次に試料（２２）〜（４２）に、青、緑、赤のフィルタ
ーを付けた連続階調ウェッジで像４５１！露光を与えた
後、下記の処理工程により現像処理を行なった。

（処理工程）　　　　　　（温度）　　　（時間）現像
液　　３５℃　　４５秒 漂白定着液　　　　　３５℃　　　　４５秒リ　　ン　
　ス　　　　　　　　　　３５℃　　　　　　　９０秒
（処理液処方） 発色現像液（Ｃ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００　　ｍ／ジエチレントリアミン五酢＋１　　　
　　　　１．　Ｏｊ’亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　ｃＬ２９Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミ
ン　　　　　　４．２ｆ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　ｌ１０１１Ｆ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　１．５２トリエタノールアミン　　　　
　　　　　　ａｏｒ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　３０　　ＰＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　４．５ｔ
４．４−ジアミノスチルベン系蛍光増白剤（住友化学■
Ｗｈｉｔｅｘ　ｄ　）　　　　　　　　　２．　Ｏ？水
を加えて　　　　　　　　　　　　１０ＤＯｄＫＯＨに
て　　　　　　　　　ｐＨ１［１０５漂白定着液（Ｃ） ＥＤＴＡＦｅ（ＩＩＤ　ＮＨ４・２ＢｍＯ６０ｔＫＤＴ
Ａ　２Ｎａ　・２Ｂ１０　　　　　　　　　　　　４．
０　ｙチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１２
０　−亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１６　
　ｔアセトアルデヒド亜硫酸付加物　　　　　１０　　
ｆ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　７　？水
を加えて　　　　　　　　　　　　１００ロ　−ｐＨ５
，５０ リンス液（０） ＫＤＴＡ　２Ｎａ・２Ｈ１０４０を 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００　　ｄｐ
Ｈ７，ｏ。

現像処理後の各試料を次の条件で褪色試験を行なった。

■　キセノンテスター（照度ａ５万Ｌｕｘ　）で１２日
間 ■　１００℃　１５日間 ■　８０℃　７０％　１２日間 各試料の褪色試験前の濃度２．０の個所の試験後の濃度
を表−４に示す。

表−４の結果から本発明試料２２〜３４は、ベンジルア
ルコールを含ま々い処理においても、光、熱、湿熱のど
の条件に対しても堅牢で、イエロー、マゼンタ及びシア
ンの褪色バランスが良い。

比較試料３５〜４２では、シアンの光又は熱に対する堅
牢性が低くく、３色の褪色バランスが大きくくずれるこ
とが良くわかる。

実施例−１及び２の結果から本発明は光、熱。

湿熱いずれの条件下でもイエロー、マゼンタ及びシアン
の３色ともが堅牢で褪色バランスとしても非常に優れて
いる。特にシアンカプラーにおいては、従来光に強けれ
は熱に弱いあるいは熱に強ければ光に弱いといった相反
するところを光にも熱にも強いカプラーを用いることで
、イエロー、マゼンタおよびシアンの各色面憎の総合的
な褪色カラーバランスが曳好で、このため長期間保存さ
れても色素画像の画質が優れたノ・ロゲン化銀写真感光
材料か得られ、本発明の目的を達成するに至った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）反射支持体上に、下記一般式〔 I 〕で示されるイ
   エローカプラーの少なくとも一種を含有するハロゲン化
   銀乳剤層、下記一般式〔II〕及び〔III〕で示されるマ
   ゼンタカプラーの少なくとも一種を含有するハロゲン化
   銀乳剤層、下記一般式〔IV〕で示されるシアンカプラー
   の少なくとも一種を含有するハロゲン化銀乳剤層を有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は、ハロゲン原子、アルコキシ基を表わし
   、Ｒ＿２は、水素原子、ハロゲン原子又は、置換基を有
   していてもよいアルコキシ基を表わす。 Ａは−ＮＨＣＯＲ＿３、−ＮＨＳＯ＿２−Ｒ＿３、−Ｓ
   Ｏ＿２ＮＨＲ＿３、−ＣＯＯＲ＿３、▲数式、化学式、
   表等があります▼、を表わす（ただし、Ｒ＿３は置換基
   を有していてもよいアルキル基を表わす。 Ｒ＿４はアルキル基を表わす。）。Ｙ＿１は水素原子ま
   たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
   能な基（以下、離脱基と略す）を表わす。）一般式〔I
   I〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５及びＲ＿７は、置換もしくは無置換のフ
   エニル基を表わし、Ｒ＿６は水素原子、脂肪族もしくは
   芳香族のアシル基、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基
   を表わし、Ｒ＿８は、水素原子、置換基を表わし、Ｚａ
   及びＺｂは、メチン、置換メチン又は−Ｎ−を表わす。 Ｙ＿２、Ｙ＿３は、水素原子または離脱基を表わす。） 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｑ＿１は少なくとも１個の窒素原子を含み、結合
   する炭素原子とともに、５員環以上の含窒素複素環を形
   成するに必要な原子群を表わし、Ｙ＿４は水素原子また
   は、離脱基を表わし、Ｒ＿９は、アシル基又はスルホニ
   ル基を表わし、Ｒ＿１＿０は水素原子又は炭素数１から
   ８の脂肪族基を表わし、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｙ＿４ま
   たはＱ＿１の置換基によつて二量体又は多量体カプラー
   を形成していてもよい。