JPH04190347A - 新規な色素形成カプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料等に用いら
れる新規な色素形成カプラーおよび該カプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、イエロー、マゼン
タおよびシアンに発色する色素形成カプラーと発色現像
主薬との反応を利用して減色法により、カラー画像を形
成する方式が最も広く実用されている。

近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、色再現性
向上や画像堅牢性向上のＬ点から色素形成カプラーの改
良研究が盛んに行われているが、発色現像主薬の制約が
あり未だ十分な改良がなされたとは言い難い。特に、シ
アンカプラーに関しては、従来から一貫してフェノール
系またはナフトール系カプラーが用いられているが、こ
れらのカプラーから生成する色素は、青色および緑色領
域に不要な吸収を有しており、色再現性向上の大きな壁
となっていた。

最近、含窒素複素環を有する新しい骨格のシアン色素形
成カプラーの研究が活発に行われており、種々の複素環
化合物が提案されている。例えば、特開昭６３−２２６
６５３号に記載されているジフェニルイミダゾール系カ
プラー、特開昭６３−１９９３５２号、同６３−２５０
６４９号、同６３−２５０６５０号、同６４−５５４号
、同６４−５５５号、特開平１−１０５２５０号、同１
−１０５２５１号等に記載のピラゾロアゾール系カプラ
ーが開示されている。これらのカプラーは、いずれも色
再現性改良をうたったものであり、生成色素の吸引特性
が優れていることを特徴としている。

しかし、上記のカプラーから生成する色素は吸収波形が
短波側にかたよっていたり、光や熱に対する堅牢性が劣
っているという欠点を有しており、また、カプラー自身
のカップリング活性が小さいといった実用上、重大な問
題点を有していた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は第一に、吸引特性が優れた発色色素を与
える新規なシアン色素形成カプラーを提供することにあ
る。

本発明の第二の目的は、堅牢性の良好な発色色素を与え
る新規な色素形成カプラーを提供することにある。

さらに本発明の第三の目的は、前述の従来カプラーの問
題点を改良した、色再現性に優れ、かつ色像が堅牢なハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、　（１）下記−綴代（Ｉ）で表わされ
るシアン色素形成カプラー、 （Ｒ１）ｆ、ＥｗＧ ［式中、ＥＷＧはハメットの置換基定数０２値が０．３
以上の電子吸引性基を、Ｒ１及びＲ２は置換基を、ρは
０または１を示し、Ｘは水素原子または芳香族第一級ア
ミン誘導体の酸化体とのカップリング反応により離脱す
る基を示し、Ｙは水酸基またはスルホンアミド基を示す
。） 及び （２）　（１）項記載のシアン色素形成カプラーを少な
くとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料 によって達成された。

以下に、本発明の色素形成カプラーについて詳細に述べ
る。

一般式（Ｉ）において、ＥＷＧはハメット置換基定数σ
、値が０３以上の電子吸引性基を表わし、そのＧｐ値は
好ましくは０．５以上である。

ここでいうハメットの置換基定数ａｐの値としてはＨａ
ｎｓｃｈ、　Ｃ，Ｌｅｏらの報告（例えばＪ、　Ｍｅｄ
。

Ｃｈｅｍ、　１６．１２０７（１９７３）；　１ｂｉｄ
、　２０．３０４（１９７７）に記載の値を用いるのが
好ましい。

σ２の値が０．３０以上の電子吸引性基（原子も含む。

）としては、シアノ基、ニトロ基、脂肪族・芳香族アシ
ル基（例えば、ホルミル、アセチル、ベンゾイル）、カ
ルバモイル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイ
ル）、ホスホノ基、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、ジフェニルメ
チルカルボニル）、ホスホリル基（例えばジメトキシホ
スホリル、ジフェニルホスホリル）、脂肪族・芳香族ス
ルファモイル基（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ
、Ｎ−ジプロピルスルファモイル）、脂肪族・芳香族ス
ルホニル基（例えば、トリフルオロメタンスルホニル、
ジフルオロメタンスルホニル、メタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、パーフルオロ
アルキル基などをあげることができる。具体的な基のｏ
、、値を例示するとシアノ基０，６６、ニトロ基０．７
８、アセチル基０．５０、メトキシカルボニル基０．４
５、メタンスルホニル基０．７２、ＣＦ、基０．５４、
カルバモイル基０．３６である。

好ましくは、シアノ基、脂肪族もしくは芳香族スルホニ
ル基、脂肪族・芳香族アシル基、パーフルオロアルキル
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基であり、
更に好ましくは、シアン基、パーフルオロアルキル基、
カルバモイル基である。

Ｒ１，Ｒ２は例えばハロゲン原子、炭素数１〜３６の脂
肪族基、好ましくは炭素数６〜３６の芳香族基（例えば
フェニル、ナフチル）、複素環基（例えば３−ピリジル
、２−フリル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、２−
メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（例えば２，４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、２−クロロフェノ
キシ、４−シアノフェノキシ）、アルケニルオキシ基（
例えば２プロペニルオキシ）、アミノ基（例えばブチル
アミノ、ジメチルアミン、アニリノ、Ｎ−メチルアニリ
ノ）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、脂肪
族もしくは芳香族オキシカルボニル基（例えば、ブトキ
シカルボニル、フェノキシカルボニル）、アシルオキシ
基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ）、脂肪族も
しくは芳香族オキシスルホニル基（例えばブトキシスル
ホニル、フェノキシスルホニル）、アシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ）、カルバモイル基（例えばエチル
カルバモイル、ジメチルカルバモイル、カルバモイル）
、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、
スルファモイル基（例えばブチルスルファモイル）、ス
ルファミド基（例えばジプロピルスルファモイルアミノ
）、イミド基（例えばサクシンイミド、ヒダントイル）
、ウレイド基（例えばフェニルウレイド、ジメチルウレ
イド）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例えばメ
タンスルホニル、フェニルスルホニル）、脂肪族もしく
は芳香族チオ基（例えばエチルチオ、フェニルチオ）、
ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニド四基、ス
ルホ基などを表わす。

本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表し、アルキル、アルケニル、
アルキニル基など飽和、不飽和のもの及びさらに置換さ
れているものを含有する意味である。その代表例を挙げ
るとメチル、エチル、ブチル、ドデシル、オクタデシル
、アイコセニル、１ｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル
、ｔｅｒｔ−オクチル、ｔｅｒｔ−ドデシル、シクロヘ
キシル、シクロペンチル、アリル、ビニル、２−へキサ
デセニル、プロパルギル、−ＣＨ２ＣＮ、−Ｃ２Ｈ４Ｃ
Ｎ　、　−ＣＩＨ−ＯＣ１２Ｈ□などがある。

Ｒ２としては炭素数１〜３０の脂肪族基又は炭素数６〜
３０の芳香族基が好ましい。

Ｒ１としては、ハメット置換基定数Ｃ，値が０．３以上
の置換基であることが好ましい。

ρとしては１が好ましい。

Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱し得る基（以下、離脱基と呼ぶ）を表す
。離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素）、アルコキシ基（例えばエトキシ、
ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ
、カルボキシプロピキシ、メチルスルホニルエトキシ）
、アリールオキシ基（例えば４−クロロフェノキシ、４
−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ）、
アシルオキシ基（例えばアセトキシ、テトラゾカッイル
オキシ、ベンゾイルオキシ）、脂肪族もしくは芳香族ス
ルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ、ト
ルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例えばジ
クロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ
）、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド、ｐ−ｈルエンスルホンアミド）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボ
ニルオキシ、ベンジルカルボニルオキシ）、アリールオ
キシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボキル
オキシ）、脂肪族、芳香族もしくは複素環チオ基（例え
ばエチルチオ、フェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カ
ルバモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルア
ミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしく
は６員の含窒素へテロ環基（例えばイミダゾリル、ピラ
ゾリル、トリアゾリル、１．２−ジヒドロ−２−オキソ
−１−ピリジル）、イミド基（例えばスクシンイミド、
ヒダントイニル）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ
）、カルボキシル基等があり、これらの基はさらにＲ１
，Ｒ２の置換基として許容された基で置換されていても
よい。また炭素原子を介して結合した離脱基としてアル
デヒド類またはケトン類で回当量カプラーを縮合して得
られるビス型カプラーがある。本発明の離脱基は現像抑
制剤現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

Ｙは水酸基またはスルホンアミド基（例えばフェニルス
ルホンアミド、ｐ−トリルスルホンアミド）を表わすが
、水酸基がより好ましい。

一般式（Ｉ）で表されるカプラーは、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に含有させる、いわゆる内型カプラーと
しても、発色現像液の内に含有させる、いわゆる外型カ
プラーとしても使用することができる。内型カプラーと
して使用するカプラーとしては、一般式（Ｉ）において
、Ｒ１、Ｒ２，ＥＷＧ、Ｘ、Ｙの少なくとも１つが総炭
素数１０〜５０であることが好ましい。

本発明のカプラーはシアンカプラーとして有効である。

以下に本発明の色素形成カプラーの具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

ｌ２Ｈ２５ と９） （３）　　　　　　　。

（４）ＣＩ３Ｈ２７ＣＯＮＨｃＮ εＨ３ Ｃ３Ｈ６０ＣＩ２Ｈ２５ Ｈ３ Ｈ３ Ｃ２Ｈ４ＣＮ ＣＨ２ＣＮ Ｃ２）（４ＣＮ Ｃ３Ｈ６０Ｃ１２Ｈ２Ｓ （１５）　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ３Ｈ１ｌ　
ｔｔ）（１６）。

しｆ１３ （１７）　　　’　　　　　　　　　ＱＨ３ ＣＨ３ ２Ｈ４ＣＮ ＣＨ２ＣＮ ＣｇＨ１７ｆｔ＋ ｒ− Ｃ５ＨＢｉｔｌ （２８）　　　　　　　　　　ｑ３Ｈ６０ｃ＋２Ｈ２ｓ
Ｏ％／Ｎ−戸Ｏ ＼　　／ εＨ３ Ｈ３ ２Ｈ４ＣＮ ２Ｈ４ＣＮ （３３）　　　　　　　ｆｔ１ＨＢｃ５Ｈ３ ８Ｈ１７ Ｈ３ Ｉ２８２５ 本発明のシアン色素形成カプラーから形成されるシアン
色素のえｍａｘは５８０〜７００ｎｍの範囲にある。本
発明の化合物は、いくつかの方法により合成することが
できる。例えばα−アミノケトン類とシアン酢酸エステ
ル類との縮合による方法、塩基存在下、シアン酢酸エス
テル類と硫黄を反応させる方法等を挙げることができる
。

本発明の一般式（１）で表わされるカプラーは、現像王
薬の酸化体とカップリング反応し、色素を形成する。こ
のものをシアン色素として各種用途（例えば、フィルタ
ー、塗料、インキ、画像及び情報記録又は印刷用の染料
として）に用いることもできる。

本発明の一般式（１）で表わされるカプラーをハロゲン
化銀感光材料に適用する場合には、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、
本発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親
水性コロイド層であればよい。−船釣なカラー感光材料
は、支持体上に前悪性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤悪性ハロゲン化銀乳剤層を少な
くとも一層ずつこの順で塗設して構成することができる
が、これと異なる順序であっても良い。また、赤外感光
性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくと
も一つの替りに用いることができる。これらの感光性乳
剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化
銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形成す
るカラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を
行うことができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラ
ーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成と
しても良い。

本発明のカプラーをカラー感光材料に通用する場合には
特に赤怒性ハロゲン化銀乳剤層に使用することが好まし
い。

本発明のカプラーの感晃材料中への添加量は、ハロゲン
化ｉ艮１モル当りＩ　Ｘ　１０−３モル〜１モル、好ま
しくは、２Ｘ１０−’モル−３Ｘ　１０−’モルである
６ また、本発明のカプラーがアルカリ水溶液可溶の場合に
は、現像主薬やその他の添加剤とともにアルカリ水溶液
に熔解し、いわゆる外型現像として色素画像形成に用い
ることができる。その場合の添加量は、発色現像液１！
当り０．０００５〜０．０５モル、好ましくはｏ、ｏｏ
ｓ〜０．０２モルである。

本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により感光材
料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応して低沸点有
機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散し
てハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好まし
い。

氷中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）
　２．５４１　、２７４号、同２，５４１．２３０号、
特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１
０４号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマ
ーによる分散法についてはＰＣＴ国際公開番号ＷＯ３８
１００７２３号明細書に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、フタール酸エステル類（例えば、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルツクレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミ
ルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチル
プロピル）フタレート）、−リン酸又はホスホン酸のエ
ステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルンフェニルホスフエート、ジオクチルブチ
ルホスフェート、トリシクロへキシルフタレ−ト、トリ
ー２−エチルへキシルフタレ−ト、トリドデシルホスフ
ェート、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネート
）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルへキシル
フタレ−ト、２．４−ジクロロベンゾエート、ドデシル
ベンゾエート、２−エチルへキシル−ρ−ヒドロキシベ
ンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルド
デカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、ア
ルコール類またはフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）
、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチ
ル、コハク酸ジー２−エチルヘキシル、テトラデカン酸
２−へキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルア
ゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルノ
ドレート）、アニリン＝Ｓ体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、塩
素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフ
ィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメシ
ン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジーｔｅ
ｒ　ｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノ
ール、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノール
）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカ
ン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジー（２−エチル
ヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられ
る。また補助溶媒として沸点が３０°Ｃ以上約１６０’
Ｃ以下の有Ｉａ溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル
、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホ
ルムアミド）を併用してもよい。

本発明のカプラーには、前記の中でいわゆる極性の高沸
点有機溶媒が好ましく、中でもアミド類が好ましい。ア
ミド類の高沸点有機溶媒としては、上記例の他に米国特
許第２，３２２，０２７号、同４，１２７゜４１３号、
同４，７４５，０４９号等に記載されている。中でも比
誘電率（２５°Ｃ，１０ヘルツ測定）が約６．５以下、
好ましくは５〜６．５の高沸点有機溶媒が好ましい。

高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比でＯ〜２．０
倍量、好ましくはＯ〜１．０倍量で使用できる。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパー、カラー反
転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーネガフィ
ルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム等に通
用できる。中でも、反射支持体を有するカラー感光材料
（例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー）への適
用が好ましく、特に、反射支持体を有するカラー感光材
料への適用が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい。

好ましいハロゲン組成は適用する感光材料の種類によっ
て異なり、カラーペーパーなどには主として塩臭化銀乳
剤が、カラーネガフィルム・カラー反転フィルムのよう
な撮影用感光材料には、沃化銀を０．５〜３０モル％（
好ましくは、２〜２５モル％）含有する沃臭化銀乳剤、
直接ポジカラー怒光材料などには、臭化銀や塩臭化銀乳
剤が用いられる。また、迅速処理に適したカラーペーパ
ー用感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤
が好ましく用いられる。この高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上が更に
好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
及び／又は表面に有する構造のものが好ましい。上記局
在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくと
も１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるも
のがより好ましい。

そして、これらの局在相は、粒子内部や粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることができる。

本発明においては、特に実質的に沃化銀を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
ができる。ここで「実質的に沃化銀を含まない」とは、
沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことを言う。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
につＬ）では、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても
組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒
子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−
層または複数層］とでハロゲン組成の異なる所謂積層型
構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状に
ハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にあ
る場合は粒子のエッージ、コーナ−あるいは面上に異組
成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用
いることができる。

高怒度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、圧力力ブリの発生を
抑制する上からも好ましい、ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また
積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良
い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子す、イズとし、その数平均をとったもの
）は、０．１　μ〜２μが好ましく、０．１５μ〜１．
５μが特に好ましい。また、それらの粒子サイズ分布は
変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズ
で除したもの）２０％以下、好ましくは１５％以下の所
謂単分散が好ましい。このとき、広いラチチュードを得
る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用
することや、重層塗布することも好ましく行われる。

乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（ｉｒｒｅｇｕ　ｊａｒ）結晶形を有するもの、あ
るいはこれらの複合形を有するものを用いることができ
る。また、平板状粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像が王とし
て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは
潜像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳
剤のいずれのタイプのものであっても良い。

本発明で使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁ど１．乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）″、および同認ｒｏ、　１８７１６　（１
９７９年１１月）　、　６４Ｂ頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、［ｌ＋１ａ
ｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎ
ｔｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（ＧＦ、　Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６））、ゼ
リクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊（Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅｌｒｋｗａａｎ　ｅｔ　ａ＋、、Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄＣｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥ＋ｏ
ｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４
）などに記載された方法を用いて調製することができる
。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１
４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４
３３，０４８号、同４．４３９，５２０号および英国特
許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、絹状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増悪を行ったものを使用する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子
形成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イ
オン不純物を導入することができる。使用する化合物の
例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなど
の塩、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増感工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ、　１７６４３同Ｎα１８
７１６および同Ｎα３０７１０５に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用できる
公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・ディスク
ロージャーに記載されており下記の表に関連する記載箇
所を示した。

添加剤の種類　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６　　
ＲＤ３０７１０５１、化学増感剤　　２３頁　　６４８
頁右欄　　８６６頁２、怒度上昇剤　　　　　　　６４
８頁右欄３、分光増悪剤、２３〜２４頁　　６４８頁右
欄　８６６〜８６８頁強色増感剤　　　　　　〜６４９
頁右欄４、増　白　剤　　２４頁　　６４７頁右欄　　
８６８頁５、かぶり防止　２４〜２５頁　　６４９頁右
欄　８６８〜８７０頁剤、安定剤 ６、光吸収剤、　２５〜２６頁　　６４９頁右欄　　８
７３頁フィルター　　　　　　〜６５０頁左欄染料、紫
外 線吸収側 ７、スティン防　２５頁右欄６５０頁左（資）　　８７
２頁止剤　　　　　　　　　　　〜右欄 ８、色素画像安　　２５頁　　６５０頁左欄　　８７２
頁定剤 ９、硬　膜　剤　　２６頁　６５１頁左１Ｉ１１８７４
〜８７５頁１０、バインダー　　２６頁　　６５１頁左
欄　８７３〜８７４頁１１、可塑剤、潤　　２７頁　　
６５０頁右欄　　８７６頁滑剤 １２、塗布助剤、　２６〜２７頁　　６５０頁右欄　８
７５〜８７６頁表面活性剤 １３、スタチック　　２７頁　　６５０頁右欄　８７６
〜８７７頁防止剤 １４、マット剤　　　　　　　　　　　　　　８７８〜
８７９頁また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の
劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８７号
や同４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒ
ドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加す
ることもできる。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ　）　Ｎｏ、　１７６４３、■−Ｃ−Ｃ及び同Ｎ
α３０７１０５　、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載
されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６
，０２４号、同４．４ＯＬ７５２号、同４，２４８．９
６１号、特公昭５８１０７３９号、英国特許第１，４２
５，０２０号、同１，４７６．７６０号、米国特許第３
，９７３，９６８号、同４，３１４．０２３号、同４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９．４７３Ａ号等に
記載のものが好ましい。

本発明のカプラーは、色再現性の観点から、形成される
発色色素の極大吸収波長が短波側に位置し、かつ５００
ｎｍを越える長波長領域における映収がシャープに減少
するイエローカプラーを併用するとよい。このようなイ
エローカプラーとしては、例えば特開昭６３−１２３０
４７号や特開平１−１７３４９９号に記載されている。

マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系及びビラ
ヅロアヅール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３
１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
３，７２５゜０６７号、ＲＤ誌Ｎα２４２２０　（１９
８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ誌Ｎα
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４，５００゜６３０号、同４，５４０，６５
４号、同４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同４，１４６，３９６号、同４，２２８，２３３号
、同４．２９６，２００号、同２，３６９．９２９号、
同２，８０１，１７１号、同２．７７２．１６２号、同
２．８９５．８２６号、同３，７７２．００２号、同３
，７５８，３０８号、同４．３３４，０１１号、同４゜
３２７、１７３号、西独特許公開第３．３２９，７２９
号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９．４５３
Ａ号、米国特許第３．４４６，６２２号、同４．３３３
，９９９号、同４，７７５，６１６号、同４．４５Ｌ５
５９号、同４，４２７，７６７号、同４，６９０゜８８
９号、同４，２５４，２１２号、同４，２９６．１９９
号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好まし
い。

また、発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・
カプラーを用いてもよく、リサーチ・デイスクロージヤ
ーＮα１７６４３の■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，
６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許筒４．
００４，９２９号、同４，１３８，２５８号、英国特許
筒１，１４６．３６８号に記載のものが好ましい。また
、米国特許筒４．７７４，１８１号に記載のカップリン
グ時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を
補正するカプラーや、米国特許筒４，７７７．１２０号
に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレ
カーサー基を離脱基として有するカプラーを用いること
も好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号１、西独特許（
公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
筒３，４５１，８２０号、同４，０８０．２１１号、同
４゜３６７．２８２号、同４，４０９，３２０号、同４
，５７６、９１０号、英国特許２．１０２．１７３号等
に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌ＮＩＬ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７４５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８．９６２
号、同４，７８２゜０１２号に記載されたものが好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７，１４０号、
同２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に併用できるカプラーとして
は、米国特許筒４，１３０．４２７号等に記載の競争カ
プラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同４，３３
８．３９３号、同４，３１０，６１８号等に記載の多光
量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２
４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レド
しクス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記載の
離脱後後色する色素を放出するカプラー、ＲＤ誌Ｎｏ、
　１１４４９号、同誌Ｎ（１２４２４１号、特開昭６１
−２０１２．１７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許筒４．５５３，４７７号等に記載のリガンド
放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー、米国特許筒４，７７４，１
８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

併用しうるカラーカプラーの標準的な使用量は、感光性
ハロゲン化銀１モル当り０．００１〜１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは、０．０１〜０．
５モル、マゼンタカプラーでは、０．００３〜０．３モ
ル、シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モルであ
る。

これらの併用できるカプラーは、前記の種々の公知分散
法で感光材料に導入できる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々のＶ色防止剤を用いること
ができる。シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用
の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒド
ロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロ
クロマンＮ、ｐ−フルフキシフエノール類、ビスフェノ
ール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェ
ノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルも
しくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。また
、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体および
（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケ
ル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有ｍ褪色防止剤の具体例としては、米国特許筒２．３６
０，２９０号、同２，４１８，６１３号、同２，１００
．４５３号、同２，７０１，１９７号、同２，７２８，
６５９号、同２，７３２，３００号、同２，７３５，７
６５号、同３，９８２，９４４号、同４，４３０゜４２
５号、英国特許筒１．３６３，９２１号、米国特許筒２
゜７１０．８０１号、同２，８１６，０２８号等に記載
のハイドロキノン類；米国特許筒３，４３２，３００号
、同３，５７３，０５０号、同３，５７４，６２７号、
同３，６９８，９０９号、同３．７６４　、３３７号、
特開昭５２−１５２２２５号等に記載の６−ヒドロキシ
クロマン類、５−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマ
ン類；米国特許箱４，３６０，５８９号に記載のスピロ
インダン類；米国特許箱２，７３５，７６５号、英国特
許第２，０６６．９７５号、特開昭５９４０５３９号、
特公昭５７−１９７６５号等に記載のｐ−アルコキシフ
ェノール類；米国特許箱３，７００，４５５号、同４，
２２８，２３５号、特開昭５２−７２２２４号、特公昭
５２−６６２３号等に記載のヒンダードフェノール類；
米国特許箱３．４５７゜０７９号に記載の没食子酸誘導
体；米国特許第４．３３２．８８６号に記載のメチレン
ジオキソヘンゼン類；特公昭５６−２１１４４号記載の
アミンフェノール類；米国特許箱３，３３６，１３５号
、同４，２６８．．５９３号、英国特許第１，３２６．
８８９号、同１，３５４．３１３号、同Ｌ４１０，８４
６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１４０
３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４４号
等に記載のヒンダードアミン類；米国特許箱４．０５０
，９３８号、同４，２４１゜１５５号、英国特許第２，
０２７，７３１　（Ａ）号等に記載の金属錯体等が挙げ
られる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカ
プラーに対し通常５ないし１００　ＭＪ％をカプラーと
共乳化して怒光層に添加することにより、目的を達成す
ることができる。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層およびそれに隣接する画側の層に
紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許箱３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許箱３．３１４．７９４号や同３，３５２．６
８１　号に記載のもの）、ヘンヅフエノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸エ
ステル化合物（例えば米国特許箱３，７０５，８０５号
、同３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェン
化合物（米国特許箱４，０４５，２２９号に記載のもの
ンあるいはベンズオキサゾール化合物（例えば米国特許
箱３，４０６，０７０号や同４，２７１，３０７号に記
載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプ
ラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、
これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料中には、特開昭６３−２５７７４７号
、同６２−２７２２４８号および特開平１−８０９４１
号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
ｎ−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料が直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα２２５３４　（
１９８３年１月）に記載のようなヒドラジン系化合物や
四級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効果
を高める造核促進剤を使用することができる。゛ 本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型
支持体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用がより好ましい。

本発明で好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例え
ば、バライタ紙：ポリエチレン被覆紙；ポリプロピレン
系合成紙；反射層を併設した或は反射性物質を併用する
透明支持体（例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等）があげられる。

本発明に従った感光材料は、前述のＲＤＮＩＩ　１７６
４３の２８〜２９頁、および同Ｎｉｌ　１８７１６の６
１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる０例えば、カラー現像処理として、
発色現像処理工程・脱銀処理工程・水洗処理工程が行わ
れる。反転現像処理を行う場合には、黒白現像処理工程
・水洗又はリンス処理工程・反転処理工程・カラー現像
処理工程が行われる。脱銀処理工程では、漂白液を用い
た漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白
定着液を用いた漂白定着処理工程を行うこともできるし
、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の
順に組み合わせてもよい、水洗処理工程のかわりに安定
化工程を行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工
程を行ってもよい。また発色現像、漂白、定着を１浴中
で行う１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工
程を行うこともできる。これらの処理工程に組み合わせ
て、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程
、後硬膜処理工程、調整工程、補カニ程等を行ってもよ
い。上述の工程間には任意に中間水洗工程を設けてもよ
い。

これら処理において発色現像処理工程の代わりにいわゆ
るアクチベータ処理工程を行ってもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノ
フェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジ
アミン系化合物が好ましく使用され、その代表例として
は、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキンエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−■−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤；塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機ン容剤；ベンジルアルコ−ル塩、アミン類
のような現像促進剤；色素形成カプラー；競争カプラー
；１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像王
藁；ナトリウムボロンハイドライドやヒドラジン系化合
物のような造核剤；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤（例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチ
リデン−１．１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，　Ｎ，
　Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ
，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレング
リコール（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩）　　；４．４’−ジアミノ−２，２°−ジスルホス
チルベン系化合物のような蛍光増白剤；アルキルスルホ
ン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族
カルボン酸のような各種界面活性剤等を添加することが
できる。

本発明における発色現像液には実質的にベンジルアルコ
ールを含有しないことが好ましい。実質的にベンジルア
ルコールを含有しないとは、好ましくは、２ｍβ／ｌ以
下、好ましくは０．５ｍβ／ｌ以下、最も好ましくは含
有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的に亜硫酸イオンを
含有しないことが好ましい。実質的に亜硫酸イオンを含
有しないとは、好ましくは３．０×１０−３モル／！以
下、更に好ましくは含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的にヒドロキシルア
ミンを含有しないことが好ましい。実質的にヒドロキシ
ルアミンを含有しないとは、好ましくは５．ＯＸｌ０−
”モル／ｐ！以下、更に好ましくは含有しない場合であ
る。本発明における発色現像液には、ヒドロキシルアミ
ン以外の有機保恒剤（例えば、ヒドロキシルアミン誘導
体やヒドラジン誘導体）を含有することが好ましい。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般
的である。

またカラー反転現像処理としては、−船釣に、黒白現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程が行われる。反転処理工程としては、
カブラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい、また上記カブラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、通常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることができる６代表的な添加剤としては、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン、Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフェ
ノール及びハイドロキノンのような現像主薬；亜硫酸塩
のような保恒剤９酢酸、ホウ酸のような水溶性の酸から
なるｐＨ緩衝剤；水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムのようなアルカリからなるｐ）ｉ緩衝剤又
は現像促進剤；臭化カリウムや２−メチルベンツイミダ
ゾール、メチルベンツチアゾールのような無機性もしく
は有機性の現像抑制剤；エチレンジアミン四酢酸、ポリ
リン酸塩のような硬水軟化剤；アスコルビン酸、ジェタ
ノールアミンのような酸化防止剤；トリエチレングリコ
ール、セロソルブのような有機溶剤；微量の沃化物やメ
ルカプト化合物のような表面過現像防止剤等を挙げるこ
とができる。

またこれらの現像液の補充量を低減する場合には処理槽
の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発
、空気酸化を防止することが好ましい。このように処理
槽の空気との接触面積を小さくする方法としては、処理
槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設ける方法を挙
げることができる。この技術は、発色現像及び黒白現像
の両工程の心ならず、後続の全ての工程において適用す
ることが好ましい。また、再生手段等の現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理される。

脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行なわれても
よいし、同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）、更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理
する処理方法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着
浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応
じ任意に実施できる０本発明においては発色現像後に直
ちに漂白定着処理すると本発明の効果において有効であ
る。

漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例え
ば鉄ＣＩ［［）などの多価金属の化合物；過酸類；キノ
ン類；鉄塩等があげられる。代表的漂白剤としては、塩
化鉄；フェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＤＩ）の
有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸な
どのアミノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；過硫酸
塩などを￥げることかできる。これらのうちアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉｎ）錯塩が本発明の効果を有効に発揮
する観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄
（ｍ）ｉｆ塩は漂白液においでも、漂白定着液において
も特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（
Ｉ［Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、３．５
〜８のｐＨで使用される。

漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸アンモニウムの
ようなｐＨＭ衝剤；硫酸アンモニウムのような金属腐食
防止剤など公知の添加剤を添加することができる。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐｅａ）が２
〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤とじてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。

定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い、更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で
、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類（例
えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−エチレンジアミンテトラホス
ホン酸）の添加が好ましい。

定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤；消
泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリドン；メタノール
等を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３、８
９３．８５８号、西独特許筒１，２９０．８１２号、同
２，０５９．９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージャーに１７１２９号（１９
７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、
特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米
国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体
；西独特許筒１．１２７，７１５号、特開昭５８−１６
，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許筒９６６．４１
０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチ
レン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−
５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７
２７号、同５５−２６５０６号、同５８−１６３９４０
号記載の化合物；臭化物イオン等が挙げられる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，
８９３，８５８号、西独特許筒１，２９０，８１２号、
特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい
。更に、米国特許第４，５５２．８３４号に記載の化合
物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分である。ま
た、処理温度は２５°Ｃ〜５０°Ｃ１好ましくは３５°
Ｃ〜４５°Ｃである。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法が挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。

本発明の感光材料は、脱銀処理後に水洗工程を経るのが
一般的である。水洗工程に代り、安定工程を行ってもよ
い、このような安定化処理においては、特開昭５７−８
５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４
５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、撮影用カラー感光材料の処理に代表される色素安
定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴として使
用するような水洗工程−安定工程を行ってもよい。

水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポリアミノカル
ボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤；イ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤：Ｍｇ塩、
Ａ７！、塩、Ｂｉ塩のような金属塩；界面活性荊；硬膜
剤；殺菌剤などを含有させることができる。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅＪｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で求めることが
できる。また、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。

水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８であ
る。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で
種々設定し得るが、一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒
〜１０分、好ましくは２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の
範囲が選択される。

安定化液に用いることができる色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルクルアルデヒドなどのアルデヒド類、
ジメチロール尿素などのＮ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物等
を挙げることができる。

また安定化液には、その他ホウ酸、水酸化ナトリウムの
ようなｐ）ＴｔＡ節用緩衝剤；１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸の
ようなキレート剤；アルカノールアミンのような硫化防
止側；蛍光増白剤：防黴剤などを含有させることができ
る。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色現像主薬を内蔵しても良く、内蔵するには、発色現
像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい０例え
ば、米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニ
リン系化合物、同３，３４２，５９９号、ＲＤ誌阻１４
．８５０号及び同誌阻１５．１５９号記載のシッフ塩基
型化合物、同誌ＮＣＬ１３，９２４号記載のアルドール
化合物、米国特許第３．７１９．４９２号記載の金属塩
錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化
合物を挙げることができる。

本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進す
る目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を
内蔵しても良い、典型的な化合物は特開昭５６−６４３
３９号、同５７−１４４５４７号、および同５８−１１
５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は】Ｏ″Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３℃〜３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

（実施例） 次に本発明の実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ 例示カプラー（１）の合成 シアン酢酸エチル４６ｇ、単体硫黄９．６ｇ、およびジ
メチルホルムアミド３０ｍ１の混合物に室温撹拌下、３
０ｇのジエチルアミンを加え、室温で４８時間撹拌した
。次いで室温下、酸素を２時間バブリングした後、冷希
塩酸を水冷下、加えて中和した。生成した檀色結晶をろ
取、エタノールから再結晶してビス−［２−ヒドロキシ
−３−シアノ−４−エトキシカルボニル−ピロリル−（
５）］−ジスルフィド３２ｇを得た。上記ジスルフィド
２１．１ｇ、ドデシルプロミド５９．８ｇ、無水炭酸カ
リウム１５．２ｇ＄よびジメチルアセトアミド１００Ｔ
Ｉｌｉｌの混合物を６０℃で１０時間加熱撹拌した。放
冷後、反応液を冷希塩酸中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し
た。抽出液を水洗、乾燥後、溶媒を減圧留去し、残渣を
シリカゲルクロマトグラフィー（溶離液二〇−ヘキサン
／酢酸エチル＝２／１）により精製して、ビス−［ｌ−
ドデシル−２−ヒドロキシ−３−シアノ−４−エトキシ
カルボニル−ピロリル−（５）］−ジスルフィド２０．
８ｇを得た。次いで、該ジスルフィドをエタノール５０
０Ｔｎｉｌに溶かし、新たに調製したラネーニッケル５
０ｇを加えて激しく撹拌しながら、２時間加熱還流した
。熱時濾過し、残渣を２００ｍ！のエタノールと共に１
０分間加熱還流し、前記と同様、熱時濾過した。

濾液からエタノールを減圧留去し、１−ドデシル−２−
ヒドロキシ−３−シアノ−４−エトキシカルボニルビロ
ール１８．０ｇを得た。

上記ビロール誘導体１３．５ｇを塩化メチレン１００ｍ
１に溶かし、水冷下、塩化スルフリル４．１ｇを滴下し
た。室温で３０分間撹拌した後、水１００ｍ１を加え、
水洗した。塩化メチレン溶液を無水硫酸マグネシウムで
乾燥した後、溶媒を留去し、ｎ−ヘキサンを加えて結晶
化させ、１−ドデシル−２−ヒドロキシ−３−シアノ−
４−エトキシカルボニル−５−クロロビロール（例示カ
プラー（１））　　１２．８ｇを得た。ｍｐ、８６〜８
９℃。

実施例２ 例示カプラー（１５）の合成 へ　　　　　　　　リ ピルビン酸と２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
プロビルアミンをＤｅｃで縮合させ、中間体（Ａ）を得
た。

中間体（Ａ）３６．１ｇを酢酸エチル３００ｍ１とクロ
ロホルム２００ｍ１に溶かし、無水臭化第２銅３８．０
ｇを加え、激しく撹拌しながら、３時間還流した。放冷
後、無機物を濾去し、ｉｌ！ｉ（ｌから溶媒を減圧留去
して中間体（Ｂ）４２゜Ｏｇを得た。

中間体（Ｂ）２２．０ｇをテトラヒドロフラン２００ｍ
１に溶かし、次いで５０％メチルアミン水溶液３１ｇを
水冷下、滴下した。０〜５℃で１０時間撹拌した後、減
圧下、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフ
ィー（溶離液：酢酸エチル／クロロホルム＝２７１）に
て精製して中間体（Ｃ）１２．８ｇを得た。

中間体（Ｃ）１１．７ｇ、シアノ酢酸エチル４．１ｇ、
ピペリジン０．８５ｇおよびエタノール５０ｍ１の混合
物を４０時間加熱還流した。放冷後溶媒を留去し酢酸エ
チルと希塩酸を加え有機層を分離した。水洗、乾燥した
後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル−３／１）によ
り精製して例示カプラー（１５）の白色結晶３．６ｇを
得た。ｍｐ、９２〜９５℃。

実施例３ 本発明の例示カプラー（１）と２−メチル−４−（Ｎ−
エチル−Ｎ−メタンスルホニルエチルアミノ）アニリン
を酸化カップリングさせて得た色素（Ｄｌ）の吸収スペ
クトルを第１図に示したが、比較カプラー（Ａ−Ｉ）か
ら同様にして得た比較のシアン色素（Ｄ２）に比べて短
波側の吸収がシャープで副吸収が著しく小さいことがわ
かる。

また、他の色素形成カプラーも上記の（１）と同様の方
法で合成することができる。

比較カプラー（Ａ−Ｉ） 実施例４ ［試料１０１の作製］ 三酢酸セルロースフィルムベース上に以下に示す層構成
の試料１０１を作製した。第１層塗布液は下記のように
して調製した。

（第１Ｉ！塗布液の調製） シアンカプラー（Ａ−１）１．Ｏｌｇ、およびジブチル
フタレート１．０ｇとを１０．０ｃｃの酢酸エチルに加
え完全に溶解した。このカプラーの酢酸エチル溶液を４
２ｇの１０％−ゼラチン水溶液（５ｇ／！！、のドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む）に加え、ホモ
ジナイザーで乳化分散を行なった。乳化分散後、蒸留水
を加え全量を１００ｇとした。この乳化分散物１００ｇ
と高塩化銀乳剤８．２ｇ（臭化銀含量０．５モル％）と
を混合溶解し、以下に示す組成となるように第１層塗布
液を調製した。ゼラチン硬膜剤としては、１−オキシ−
３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用い
た。

（層構成） 以下に各層の層構成を示す。

叉拉装 三酢酸セルロースフィルム 東上ｌユ五剋ｎ 高塩化銀乳剤　　　　銀換算で０．２９ｇ／ボゼラチン
　　　　　　　　　　２．７０ｇ／イシアンカブラー（
Ａ−Ｉ）　　　　０．４９ｇ／イジブチルフクレート　
　　　　０．４９ｇ／ポ監えＩ」望ｍ ゼラチン　　　　　　　　　　１．６０ｇ／ボ［試料１
０２〜１０７の作製］ 試料１０１において、シアンカプラー（Ａ−■）の替わ
りに、第１表に記すカプラーをシアンカプラー（Ａ−１
）と等モル置き換えた以外、試料１０１と同様に作製し
た。

［色相の評価〕 以上のように作製した試料１０１〜１０７に、日光で階
段ウェッジ露光を与えた後、以下に示す処理工程により
現像処理を行なった。

現像処理後、最高濃度部分の分光吸収測定を行ない、次
式で与えられる副吸収の大きさ、および短波側の裾切れ
の度合により色相の評価を行なった。

副吸収の大きさ＝４１０正における吸収濃度／最大吸収
波長における吸収濃度 短波側の裾切れの度合＝５４０ｎｍにおける吸収濃度／
最大吸収波長におけ る吸収濃度 結果を第１表にまとめて記す。

炒１Ｌ：１　　温　度　　　時　間 カラー現像　　３８℃　　　４５秒 漂白定着　　　３５℃　　　４５秒 リンス■　　　３５℃　　　３０秒 リンス０　　３５℃　　　３０秒 リンス■　　　３５℃　　　３０秒 乾燥　　　　　８０℃　　　６０秒 （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

ム之二里豊丞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００　ｍ２エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−テトラメチレンホスホンＭ　　　　３．０ｇトリエ
タノールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化カリウム
　　　　　　　　　　　　３．１ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　０．０１５ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　２５　　ｇヒドラジノニ酢酸　　　
　　　　　　　５．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　５，０ｇ蛍光増白
剤（ＷＨＩＴＥＸ−４住友化学製）　　　２．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００　ｄｐＨ（水
酸化カリウムを加えて）　　　　１０．１０１Ｅ足１葦 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｍ１チオ硫酸アンモニウム溶液（７００ｇ／ｊ２）　
１００　Ｔｎｉｉ！亜硫酸アンモニウム　　　　　　　
　４５　　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５　　ｇエチレン
ジアミン四酢’１１　　　　　　　３ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　３０　　ｇ硝酸（６７％）２７゜ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００　ｄｐＨ
６，２ 丈２ス蓬 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） 第１表より明らかなように本発明のカプラーは副吸収が
小さく、また短波側の裾切れが良好な色素を生成するこ
とがわかる。

実施例５ 実施例４において高塩化銀乳剤の替わりにヨウ臭化銀（
ヨウ化銀を８．０モル％）乳剤を用いた以外実施例４と
同様に試料を作製した。このようにして作製した試料を
以下に示す処理工程により現像処理を行ない実施例４と
同様の評価を行なった。

実施例４における試料１０１〜１０７で、乳剤を置き換
えた試料をそれぞれ２０１〜２０７とした。

結果を第２表にまとめて記す。

処理方法 工程　　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　　３分１５秒　　　　３８℃漂　　　白　
　　　　１９００秒　　　　　３８℃漂白定着　　　　
３分１５秒　　　　３８℃水洗（１１４０秒　　　　３
５℃ 水洗（２）１分００秒　　　　３５℃ 安　　　定　　　　　　　４０秒　　　　　３８℃乾　
　燥　　　　１分１５秒　　　　５５℃次に、処理液の
組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　１．０１−ヒドロキシ
エチリデン −１，１−ジホスホン酸　　　　　３．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　１．４沃化カリウム　　　　　　　　　　　　
１．５＋ｎｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．
４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−〇− ヒドロキシエチルアミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩　　　　４．５水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．０Ｊ２ｐ　Ｈ１０，０５ （漂白液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム三水塩　　　１２０．０エチレンジ
アミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　１０．０臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　１００．０硝酸アンモニウム　
　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　　　　　　
　　　０．００５モルフ　’、／ｅニア水（２７％）　
　　　　　　　　１５．０ｍ［！水を加えて　　　　　
　　　　　　　１．０Ｊ２ｐ）（６，３ （漂白定着液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム三水塩　　　　５０．０エチレンジ
アミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７０ｇ＃２　）　　　　　　　　　　　　２４０．０
１１アンモニア水（２７％）６．０詣 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０氾ｐＨ７，
２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩ　Ｒ−１２０Ｂ　）と、ＯＨ
型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　Ｒ
Ａ−４００）を充填した温床式カラムに通水してカルシ
ウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｉ２以下に
処理し、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０
ｍｇ／ρと硝酸ナトリウム０．１５ｇ／ρを添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　　　　２．０ｒｒｉポ
リオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　　０．３エチレ
ンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０４ｐＨ５，０−８
，０ 第２表より明らかなように本発明のカプラーは副吸収が
小さく、また短波側の裾切れが良好な色素を生成するこ
とがわかる。

実施例６ 実施例５において処理工程のみ以下に示す方法で行なっ
た以外実施例５と同様に試験、評価を行なった。

結果を、第３表にまとめて記す。

廼皿工眉 工程　　　　時間　　　温　度 第−現像　　　６分　　　３８℃ 水　　　洗　　　　２分　　　　　〃 反　　転　　　　２分　　　　　〃 発色現像　　　６分　　　　〃 調　　整　　　　２分　　　　　〃 漂　　　白　　　　６分　　　　　〃 定　　着　　　　４分　　　　　〃 水　　　洗　　　　４分　　　　　〃 安　　　定　　　　１分　　　　　常温乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

に現鷹羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｍ１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン
・モノスルフォネート　　３０ｇ炭酸ナトリウム（−水
塩）３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４＝ ヒドロキシメチル−３−ピラノ リドン　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カ
リウム　　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０，
１％溶ｔｉ）　　　　　　　　　２ｄ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１０００Ｔ１１ｆｔｐＨ９，６０ 反転蓬 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７００ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　　３ｇ塩化第１
スズ（三水塩）　　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフ
ェノール　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　１５ｍ１水を加えて　　　　　　　　　　
　　　１０００ｄｐＨ６，００ 及亘里像羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｍ１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ〜トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　　３ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリ
ウム（１２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　
　　　　　９０ｄ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　
　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　　１．
５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルフォンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニ リン・硫酸塩　　　　　　　　　　　　１１ｇ３．６−
シチアオクタンー１．８ 一ジオール　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１０００ｙｎ［！ｐ　８
　　　　　　　　　　　　　　　　１１．８０厩！趣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７００鍼亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２
ｇエチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）　　　　　　　　　　８ｇチオグ
リセリン　　　　　　　　　　　０．４ｍｌ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　３ｍ！水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１０００Ｔｎ２ｐＨ６，６０ え旦遣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｍ１エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）　　　　　　　　　　２ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［Ｉ）アンモニウム（三水塩）　　　　　１２０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１００ＯＴＪｐＨ５
，７０ 定１遣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｍ１チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８０
．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５，０
８重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００７１ＪｐＨ６
，６０ 支足甑 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１１１００ｄホルマリン（３７重量％）　　　　　　　
　５．０ｇ冨士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤）５．Ω域水を加えて　
　　　　　　　　　　　　ｌ０００ＴＩｌｉｌ！ｐＨ７
，００ 第３表より明らかなように、本発明のカプラーは副吸収
が小さく、また短波側の裾切れが良好な色素を生成する
ことがわかる。

実施例７ ハロゲン化銀カラー感光材料として、欧州特許ＥＰ０．
３５５．６６０Ａ２号（対応：特開平２−１３９５４４
号、ＵＳＳ、Ｎ、　０７／３９３．７４７）公報の実施
例２に記載の試料Ｎｏ、２１４（多層カラーベーパー）
を使用した。ただし、ビスフェノール化合物として該公
報に記載のｌｌｌ−２３の替わりにｍ−１０を、またイ
エローカプラー（ＥｘＹ）　、画像安定化剤（Ｃｐｄ−
８）、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）、オキソノール染料として
、それぞれ下言己の化合物に変更し、さらに、防腐剤（
防菌防黴剤）として下記の化合物を使用し第５層のシア
ンカプラーとして、例示カプラー（６）、（ｌＯ）、（
１５）、（１８）、（２０）、（３０）に等モルでおき
かえた。

（ＥｘＹ）　　イエローカプラー との１：１　（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 との１＝１（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−１０）　　防腐剤　　　　（Ｃｐｄ−１１）
　　防腐剤（２５，（ｌｎｇ／ｍ”）　　　　　　　　
　（５０，Ｏｒ＋ｇ／ｍり（Ｓｏｌシー６）溶媒 ＼１ との９：１（重量比）混合物 （オキソノール染料） （１０ｍｇ／が） （１０ｍｇ／＋ｔ） および （２０ｍｇ／ｍ”） また、このカラー感光材料をこの実施例２に記載の方法
によってカラー現像処理が施した。

その結果、良好な色再現性（特に縁色）を示した。

（発明の効果） 本発明のカプラーにより、カップリング活性が高く、分
子吸光係数の大きく、堅牢性に優れた発色色素を提供す
ることができ、また本発明のカプラーを含有した感光材
料により、画像のシャープネスが良好で、かつ堅牢な色
像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のカプラー（１）又は比較カプラー（Ａ
−Ｉ）と２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンス
ルホニルエチルアミノ）アニリンとの酸化カップリング
させて得た色素（Ｄｌ）、（Ｄ２）の酢駿エチル中での
吸収スペクトルである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされるシアン色素形成
   カプラー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ＥＷＧはハメットの置換基定数σ＿ｐ値が０．
   ３以上の電子吸引性基を、Ｒ＿１及びＲ＿２は置換基を
   、ｌは０または１を示し、Ｘは水素原子または芳香族第
   一級アミン誘導体の酸化体とのカップリング反応により
   離脱する基を示し、Ｙは水酸基またはスルホンアミド基
   を示す。〕
2. （２）請求項（１）記載のシアン色素形成カプラーを少
   なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。