JP2533382B2 - ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （従来の技術） ハロゲン化銀カラー感材は、一般的には青色光、緑色
光、赤色光に感光性をする様に選択的に増感された３種
のハロゲン化銀乳剤層からなる感光層が支持体上に塗布
されている。

カラー写真画像を形成させる為には、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの３色の写真用カプラーを感光層に含有せ
しめ、露光済みの感材をいわゆるカラー現像主薬によつ
て発色現像処理する。

芳香族第一級アミンの酸化体がカプラーとカツプリン
グ反応することにより発色色素を与えるがこの際生成す
る色素が好ましい色相を有する事が必要である。

カラー写真感光材料において生成色素の色相は非常に
重要である。例えば、生成した色素の可視吸収スペクト
ルにおける吸収極大値が、目標値に対して数ナノメート
ル短波長であつても、色再現性の上で大きな問題とな
る。

色相の最適化は、一般にカプラー構造の変更によつて
行なわれるが、これは非常に労力がかかる研究であつ
て、相当な人員、費用および期間を必要とするので必ず
しも得策ではない。

カプラー構造以外で色相を変える方法としては、溶剤
や添加剤による方法がある。特開昭63−96656号には、
2,5−ジアシルアミノフエノール系シアンカプラーから
誘導されるシアン色素スルホンアミド化合物により長波
化する事が開示されている。また、ピラゾロンアゾメチ
ン色素は、フエノール性化合物によつて長波化するとい
う報告がある（JACS,73,919（1951））。さらに欧州特
許0309158号、同0309159号、同0309160号にそれぞれ尿
素誘導体、スルホンアミド誘導体やカルボンアミド誘導
体によりアゾメチン色素を長波化する方法が開示されて
いる。しかし、これらの方法は、カルボンアミド誘導体
に関しては長波化の効果が不十分であるし、フエノール
誘導体、尿素誘導体、スルホンアミド誘導体については
長波化効果は認められるものの、色像の保存性が悪化す
るという欠点を有している。このようなわけで色像保存
性を悪化させずに吸収を長波化させる添加剤の開発が望
まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、色像保存性を悪化させずに色像の可
視吸収を長波化させる添加剤によつて、理想的な分光特
性（色再現性）をもつ色像を与える感光材料を提供する
事にある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、以下に述べる感光材料によつて効果
的に達成される。

１） 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、芳
香族アミン系カラー現像薬の酸化体とカツプリング反応
してイエロー、マゼンタまたはシオン色素を形成するカ
ラーカプラーの少なくとも一種と下記一般式〔Ｉ〕、
〔III〕または〔IV〕で表わされる非発色性化合物の少
なくとも一種を含有する事を特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

一般色〔Ｉ〕 ［式中、R¹は置換もしくは無置換の、アリーレン基を表
わし、R²は置換もしくは無置換の、アルキレン基、アリ
ーレン基、複素環二価残基を表わし、n¹は０または１表
わす。］ 一般式〔III〕 ［式中、R⁵は置換もしくは無置換の、アルキレン基、ア
リーレン基、複素環二価残基を、R⁶は置換もしくは無置
換の、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、または
アリールオキシ基を、R⁷は、置換もしくは無置換の、ア
ルキレン基、アリーレン基、複素環二価残基、アキレン
オキシ基、アリーレンオキシ基、酸素原子をそれぞれ表
わす。n³は０または１を表わす。］ 一般式〔IV〕 ［式中、R⁸は置換もしくは無置換の、アリーレン基、複
素環二価残基を、R⁹は水素原子、置換もしくは無置換
の、アルキル基またはアリール基を、R¹⁰は置換もしく
は非置換の、アルキレン基、アリーレン基、複素環二価
残基を、n⁴は０または１を、Ｙはカルボニル基またはス
ルホニル基を表わす。］ 本発明を以下に更に詳しく説明する。

発色色像の可視吸収を長波化させるという本発明の効
果は、上記一般式〔Ｉ〕、〔III〕または〔IV〕の化合
物とイエローカプラーまたはマゼンタカプラーと併用す
るときに著しい。特に著しい効果を発揮するのはイエロ
ーカプラーの中でもピバロイルアセトアニリド系二当量
カプラーであり、またマゲンタカプラーの中でもピラゾ
ロアゾール系カプラー（特にピラゾロトリアゾール系カ
プラー）である。

本発明において非発色性化合物とは発色現像において
芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とカツプリング反応
しないか、あるいはかりにカツプリング反応したとして
も実質的に発色濃度に寄与しない化合物をいう。

前記において複素環残基とは、N,O,S,P,Se,Teの原子
群の中から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を環内
に含む３〜８員（好ましくは５〜７員）環の基を意味
し、該複素環は更に縮環していてもよい。

前記においてアルキレン基とは、アルカン、アイケン
およびアルキン（いずれも好ましくは炭素数１〜20のも
の）から任意の２個の水素原子を除去した基を言う。

前記においてアリーレン基とは、芳香族炭化水素（好
ましくは炭素数６〜24のもの）より任意の２個の水素原
子を除去した基を言う。

前記において複素環二価残基とは、前記の複素環残基
より、任意の水素原子をさらに１個除去した基を言う。

一般式〔Ｉ〕、〔III〕、および〔IV〕で表わされる
化合物について以下に詳しく説明する。一般式〔Ｉ〕に
おいて、R¹は好ましくは炭素原子数６〜24の、置換もし
くは無置換のアリーレン基（例えばベンゼン、ナフタレ
ン、アントラセン、フエナントレンより任意の２個の水
素原子を除去した基）または、炭素数１〜24の、置換も
しくは無置換の複素環二価残基（例えばピリジン、キノ
リン、チオフエン、フラン、チアゾール、ベンゾチアゾ
ールから２個の水素原子を除去した基）を表わす。R²は
好ましくはR¹と同義の基であるか炭素数１〜20の、置換
もしくは無置換のアルキレン基（例えばメチエン、エチ
レン、プロピレン、ビニレン）を表わす。

一般式〔III〕において、R⁵はR²と同義の基を表わ
す。R⁶は好ましくは炭素数１〜20の置換もしくは無置換
のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、オクチ
ル）、アリール基（例えばフエニル、ナフチル、アント
リル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ｔ−ブトキ
シ、オクチルオキシ）、アリールオキシ基（例えばフエ
ノキシ、ナフトキシ）を表わす。R⁷はR²の同期の基であ
るかまたは、好ましくは炭素数１〜20のアルキレンオキ
シ基（例えばメチレンオキシ、エチレンオキシ）、アリ
ーレンオキシ基（例えばフエニレンオキシ）および酸素
原子を表わす。

一般〔IV〕において、R⁸はR¹と同義の基であり、R⁹は
水素原子および好ましくは、炭素数１〜20の置換もしく
は無置換の、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｔ−
ブチル、オクチル）、アリール基（例えばフエニル、ナ
フチル）を表わす。R¹⁰はR²と同義の基を表わす。n¹,n³
およびn⁴はいずれも０または１を表わす。Ｙはカルボニ
ル基もしくはスルホニル基を表わし、カルボニル基の方
が好ましい。

一般式〔Ｉ〕，〔III〕および〔IV〕のR¹,R²,R⁵,R⁶,R
⁷,R⁸,R⁹およびR¹⁰におけるアルキレン基、アリーレン基
および複素環二価残基への好ましい置換基としては、ハ
ロゲン原子（フツ素、塩素、臭素、およびヨウ素）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエト
キシ）、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、オク
チル）、アリール基（例えばフエニル）、アシル基（例
えばアセチル、２−エチルヘキサノイル）、N,N−ジア
ルキルスルフアモイル基（例えばN,N−ジメチルスルフ
アモイル）、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル
基（例えばメチルスルホニル）、N,N−ジアルキルカル
バモイル基（例えばN,N−ジエチルカルバモイル）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル）な
どが挙げられる。

また一般式〔Ｉ〕，〔III〕および〔IV〕で表わされ
る化合物はいずれも−NH−を含んだ環状構造を有する事
を特徴としているが、この場合の環員数は４〜８員環が
好ましく、５〜７員環がさらに好ましい。一般式
〔Ｉ〕、〔III〕、〔IV〕の化合物は、バラスト基（高
沸点有機溶媒への可溶化基）をもつ方がカプラーへの作
用効果が増大するため、本発明の目的を達成する上で好
ましい。

以下に一般式〔Ｉ〕，〔III〕または〔IV〕で表わさ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の具体例 一般式〔III〕で表わされる化合物の具体例 一般式〔IV〕で表わされる化合物の具体例 本発明による一般式〔Ｉ〕、〔III〕、〔IV〕で表わ
される化合物は、「新実験化学講座」（丸善発行）第14
巻（有機化合物の合成）の1189〜1220頁と1628〜1643頁
を参照して容易に合成できる。

更に具体的に説明すると、一般式〔Ｉ〕で表わされる
化合物は、一分子中にカルボキシル基とアニリノ基を有
する化合物を適当な脱水剤（例えば塩化チオニル、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾー
ル）で環化脱水縮合させる事により合成する事ができ
る。一般式〔III〕で表わされる化合物は、分子内にリ
ン酸エステルと、アミノ基もしくはアニリノ基を有する
化合物を、加熱する事により合成する事ができる。一般
式〔IV〕で表わされる化合物は、分子内にアミノ基を少
なくとも２つ有する化合物を適当なカルボニル源（例え
ばオスゲンやカルボニルジイミダゾール）を用いて環化
する事により得られる。上記の感化反応に於いて溶媒
（例えばベンゼン、トルエン、エーテル、ジオキサン、
アセトニトリル、N,N−ジメチルアセトアミド、塩化メ
チレン）は必要により用いる事ができる。反応温度は−
78℃〜200℃が適当であり、好ましくは−20℃〜150℃の
範囲である。

一般式〔Ｉ〕、〔III〕または〔IV〕で表わされる化
合物の感光材料への添加量は、同一層の色素形成カプラ
ー1g当たり0.01g〜10gが適当であり、好ましくは0.1g〜
5gであり、より好ましくは0.2g〜3gである。色素形成カ
プラーと一般式〔Ｉ〕、〔III〕または〔IV〕で表わさ
れる化合物は、いっしょに溶解され乳化分散され塗布さ
れても、また別々に溶解され乳化分散後混合されて塗布
されてもよいが、本発明の目的を達成する上で前者の方
が効果がより顕著であるので好ましい。

一般式〔Ｉ〕、〔III〕または〔IV〕で表わされる化
合物は感光材料中のいずの層にも添加できるが、本発明
の目的を達成する上で好ましくは感光性ハロゲン化銀乳
剤層である。

本発明の感光材料は、カラー現像液を使用する処理な
らば、いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラー
ペーパー、カラー反転ペーパー、カラーポジフイルム、
カラーネガフイルム、カラー反転フイルム、カラー直接
ポジ感光材料、等の処理に適用することができる。特に
カラーペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好まし
い。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、
沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲ
ン組成のものでも使用できる。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なつていても等しく
ても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤
を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易であ
る。また、ハロゲ化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとつても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシエル（殻）〔一層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。高感度を得るには、均一型構造の粒子よ
りも後二者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧
力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のよ
うな構造を有する場合には、ハロゲン組成において異な
る部分の境界部は、明確な境界であつても、組成差によ
り混晶を形成を不明確な境界であつても良く、また積極
的に連続的な構造変化をもたせたものであつて良い。

ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によつて異な
り、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料
においては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなど
のような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が
用いられる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の
高い所謂高塩化銀剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は90モル％以上が好ましく、95
モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に
述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内
部および／または表面に有する構造のものが好ましい。
上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少
なくとも10モル％のものが好ましく、20モル％を越える
ものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒子
内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にある
ことができるが、一つの好ましい例として、粒子のコー
ナー部にエピタキシヤル成長したものを挙げることがで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方
体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積にもとづく平均であらわす。平板粒子の場合も球換算
で表わす。）は、２μｍ以下で0.1μｍ以上が好ましい
が、特に好ましいのは1.5μｍ以下で0.15μｍ以上であ
る。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい
が、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値
を平均粒子サイズで割った値（変動率）が20％以内、特
に好ましくは15％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもつたものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の他
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（regular）
な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するもので
もよく、また球状などのような変則的（irregular）な
結晶形をもつものでもよく、またこれらの結晶形の複合
形をもつものでもよい。また平板状粒子でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・デイスクロージヤー（RD）No.17643（1978年
12月）,22〜23頁，“I.乳剤製造（Emulsion preparatio
n and types）”、および同No.18716（1979年11月）,64
8頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモン
テル社刊（P.Glafkides,Chemie et Phisique Photograh
ique,Paul Montel,1967）、ダフイン著「写真乳剤化
学」，フオーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photograhic
Emulsion Chemistry（Focal Press,1966））、ゼリク
マンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フオーカルプレス
社刊（V.L.Zelikman et al.,Making and Coting Photog
rahic Emuldion,Focal Press,1964）などに記載された
方法を用いて調製することができる。

米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特
許第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フ
オトグラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻、248〜257頁（1970年）；米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520
号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なもので、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシヤル接合によつて組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以下の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・デイスクロージヤーNo.1
7643および同No.18716に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を
防止するため、米国特許4,411,987号や同第4,435,503号
に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化でき
る化合物を感光材料に添加することが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・デイスクロージヤー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,
501号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,40
1,752号、同第4,428,961号、特公昭58−10739号、英国
特許第1,425,020号、同第1,476,760号、米国特許第3,97
3,968号、同第4,314,023号、同第4,511,649号、欧州特
許第249,473A号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロンアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国
特許第3,061,432号、同第3,725,067号、リサーチ・デイ
スクロジヤーNo.24220（1984年６月）、特開昭60−3355
2号、リサーチ・デイスクロージヤーNo.24230（1984年
６月）、特開昭60−43659号、同61−72238号、同60−35
730号、同55−118034号、同60−185951号、米国特許第
4,500,630号、同第4,540,654号、同第4,556,630号、国
際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フエノール系及びナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号、同第4,296,200号、
同第2,369,929号、同第2,801,171号、同第2,772,162
号、同第2,895,826号、同第3,772,002号、同第3,758,30
8号、同第4,334,011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3,329,729号、欧州特許第121,365A号、同第249,453
号、米国特許第3,446,622号、同第4,333,999号、同第4,
775,616号、同第4,451,559号、同第4,427,767号、同第
4,690,889号、同第4,254,212号、同第4,296,199号、特
開昭61−42658号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプ
ラーは、リサーチ・デイスクロージヤーNo.17643のVII
−Ｇ項、米国特許第4,163,670号、特公昭57−39413号、
米国特許第4,004,929号、同第4,138,258号、英国特許第
1,146,368号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第4,774,181号に記載のカツプリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許第4,777,120号に記載の現像主薬と反応し
て色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として
有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州
特許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,533号に記
載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、同第4,409,320号、同第4,576,910号、英国特許第2,
102,173号等に記載されている。

カツプリングに伴って写真的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、VII〜Ｆ
項に記載された特許、特開昭57−151944号、同57−1542
34号、同60−184248号、同63−37346号、同63−37350
号、米国特許4,248,962号、同4,782,012号に記載された
ものが好ましい。

現像時に画像状に造刻剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第2,1
31,188号、特開昭59−157638号、同59−170840号に記載
のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプ
ラーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争
カプラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、
同第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60
−185950号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドツク
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DIR
カプラー放出レドツクス化合物もしくはDIRレドツクス
放出レドツクス化合物、欧州特許第173,302A号、同第31
3,308A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、R.D.No.11449、同24241、特開昭61−201247号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553,477
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−75747
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
4,774181号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙
げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米
国特許第2,322,027号などに記載されている。また、ポ
リマー分散法の１つとしてラテツクス分散法の工程、効
果、含浸用のラテツクスの具体例は、米国特許第4,199,
363号、西独特許出願（OLS）第2,541,274号および同第
2,541,230号などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分
散法についてはPCT国際公開番号WO88/00723号明細書に
記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いる有機溶媒としては、例
えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（シ
フエニルフオスフエート、トリフエニルフオスフエー
ト、トリクレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフ
オスフエート、クエン酸エステル（例えばアセチルクエ
ン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸
オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリル
アミド）、脂肪酸エスエル類（例えばジブトキシエチル
サクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エ
ステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は
沸点約30℃〜150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢
酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸
エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート等を併用してもよい。

カラーカプラーを標準的な使用量は、感光性ハロゲン
化銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、
マゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアン
カプラーでは0.002ないし0.3モルである。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−257747
号、同62−272248号、および特開平１−80941号に記載
の1,2−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フエノール、４−ク
ロル−3,5−ジメチルフエノール、２−フエノキシエタ
ノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等
の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられてい
るプラスチツクフイルム（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタトなど）を、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・デイスクロージヤー176巻Item 17643 XV項（p.27）XV
II項（p.28）（1978年12月号）に記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤
として、ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いるこ
とができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロ
ー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフエノール類、
ビスフエノール類を中心としたヒンダードフエノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフエノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフエノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニツケ
ル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニツケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載
されている。

ハイドロキノン類は米国特許第2,360,290号、同第2,4
18,613号、同第2,700,453号、同第2,701,197号、同第2,
728,659号、同第2,732,300号、同第2,735,765号、同第
3,982,944号、同第4,430,425号、英国特許第1,363,921
号、米国特許第2,710,801号、同第2,816,028号などに、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類は米国特許第3,432,300号、同第
3,573,050号、同第3,574,627号、同第3,698,909号、同
第3,764,337号、特開昭52−152225号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許第4,360,589号に、ｐ−アルコキシ
フエノール類は米国特許第第2,735,765号、英国特許第
2,066,975号、特開昭59−10539号、特公昭57−19765号
などに、ヒンダードフエノール類は米国特許第3,700,45
5号、特開昭52−72224号、米国特許4,228,235号、特公
昭52−6623号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキ
シベンゼン類、アミノフエノール類はそれぞれ米国特許
第3,457,079号、同第4,332,886号、特公昭56−21144号
などに、ヒンダードアミン類は米国特許第3,336,135
号、同第4,268,593号、英国特許第1,326,889号、同第1,
354,313号、同第1,410,846号、特公昭51−1420号、特開
昭58−114036号、同第59−53846号、同第59−78344号な
どに金属錯体は米国特許第4,050,938号、同第4,241,155
号、英国特許第2,027,731（Ａ）号などにそれぞれ記載
されている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラ
ーカプラーに対し通常５なしい100重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成す
ることができる。シアン色素像の熱および特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベン
ゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第3,533,794号
に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国
特許第3,314,794号、同第3,352,681号に記載のもの）、
ベゾフエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載の
もの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第3,
705,805号、同第3,707,395号に記載のもの）、ブタジエ
ン化合物（米国特許第4,045,229号に記載のもの）、あ
るいはベンゾオキシドール化合物（例えば米国特許第3,
700,455号に記載のもの）を用いることができる。紫外
線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン
色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを
用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染
されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリア
ゾール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合
剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、
酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロ
モレキユラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデ
ミツク・プレス、1964年発行）に記載がある。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカル性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフエノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フエニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−N,N,−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的は応じ２種以上併用こともで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤な
どを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロ
キシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩
ヒドラジン類、フエニルセミカルバジト類、トリエタノ
ールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレンジ
アミン（1,4−ジアザビシクロ［2,2,2］オクタン）類の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナ
トリウムボロンハイドライドのようなカブラセ剤、１−
フエニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホ
スホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフ
エニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行って
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フエニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフエノールなどのアミノフエノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500ml
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによつて液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二層の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（III）、コバルト（II
I）、クロム（IV）、銅（II）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフエリシアン化物；重クロム酸
塩；鉄（III）もしくはコバルト（III）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二
酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸
塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄（III）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（III）錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（III）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜８であるが、
処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理することも
できる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、特開昭53−
95630号、リサーチ・デイスクロージヤーNo.17,129号
（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フイド結合を有する化合物；特開昭50−140129号に記載
のチアゾリジン誘導体；米国特許第3,706,561号に記載
のチオ尿素誘導体；特開昭58−16235号に記載の沃化物
塩；西独特許第2,748,430号に記載のポリオキシエチレ
ン化合物類；特公昭45−8836号記載のポリアミン化合物
類；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフイド基を有する化合物が促進効果に大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西
特許第第1,290,812号、特開昭53−95630号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげ
ることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、
特にチオ硫酸アンモナニウムが最も広範に使用できる。
漂白定着液の保恒剤として、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によつて広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers 第64巻、P.248〜253（1955年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特開昭62−288838号に記載のカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭57−8542号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化学」（1986
年）三共出版、衛生技術会編、「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いる
こともできる。

本発明の感光材料を処理における水洗水のpHは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によつて処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57−8543号、58−14834号、同60−220345号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴で挙げることができる。この安定浴にも各種キレ
ート剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。
内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記
載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、リサ
ーチ・デイスクロージヤー14,850号及び同15,159号記載
のシツフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化
合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開
昭53−135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フエニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭56−64339号、同57−144547号、および同58−1
15438号等記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。また、感光材料の節銀のため西独
特許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行つてもよい。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体の上に、乳剤
層、紫外線吸収層および保護層の三層より成る、単色に
発色する感光材料を、イエロー、マゼンタ、シアンのそ
れぞれについて作成した。以下にイエロー発色感光材料
101の各層の組成を示す。数字は塗布量を（g/m²）単位
で表わしたものである。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布
量で示した。

＜第一層＞ 塩臭化銀乳剤 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 ＜第二層＞ ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 フタル酸ジブチル 0.08 ＜第三層＞ ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフイン 0.03 各層用の塗布液は通常の方法で調整した。またゼラチ
ン硬化剤としては、各層とも１−オキシ−3,5−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。以下に塗布
液の調整法について第一層を例にとつて具体的に述べ
る。

第一層塗布液調製法 イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cp
d−１）4.4gに酢酸エチル27.2ccおよびフタル酸ジブチ
ル8.2gを加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液185
ccに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均
粒子サイズ0.888μｍのものと0.70μｍのものとの3:7混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は0.08と
0.10、各乳剤とも臭化銀0.20モル％を粒子表面に局在含
有）に下記に示す青感性増感色素（Ｓ−１）を銀１モル
当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.0×10^-4モ
ル加え、また小サイズ乳剤に対して、それぞれ2.5×10
^-4モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前
記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、塗布液とし
た。

マゼンタ発色感光材料、シアン発色感光材料について
も同様の方法で調製した。ただし以下に示す点のみ異な
る。

＜マゼンタ発色感光材料102＞ イエローカプラー（ExY）および色像安定剤（Cpd−
１）に代えてマゼンタカプラー（ExM）を0.20g/m²、色
像安定剤（Cpd−２）を0.15g/m²用いた。

＜シアン発色感光材料103＞ イエローカプラー（ExY）および色像安定剤（Cpd−
１）に代えてシアンカプラー（ExC）を0.32g/m²用い
た。

次に本発明の化合物をカプラーを対して10モル％添加
し、カプラーと共乳化する以外は試料101〜103と同様に
して試料104〜109、116〜124を作った。また比較例とし
て下記の化合物A,B,C,をそれぞれカプラーに対して10モ
ル％添加しカプラーと共乳化する事により試料125〜133
を作った。

上記101〜133の感光材料を感光計（富士写真フイルム
株式会社製、FWH型、光源の色温3200K）を使用しセンシ
トメトリー用３色分解フイルターを階調露光を与えた。
この時の露光時間は0.1秒、露光量は250CMSであつた。

次いで以下の処理工程にて処理した。

処理工程 温度 時間 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 30〜35℃ 45秒 リンス 30〜35℃ 20秒 リンス 30〜35℃ 20秒 リンス 30〜35℃ 20秒 乾燥 70〜80℃ 60秒 （リンス→への３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。カラー現像液 タンク液 水 800 ml エチレンジアミン−N,N,N,N−テトラメチレンホスホン
酸 1.5 ｇ 臭化カリウム 0.015g トリエタノールアミン 8.0 ｇ 塩化ナトリウム 1.4 ｇ 炭酸カリウム 25 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタルンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0 ｇ N,N−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン 5.5 ｇ蛍光増白剤（WHITEX 4B,住友化学製） 1.0 ｇ 水を加えて 1000 ml pH（25℃） 10.05 漂白定着液 水 400 ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100 ml 亜硫酸ナトリウム 17 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55
ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ ｇ臭化アンモニウム 40 ｇ 水を加えて 1000 ml pH（25℃） 6.0 リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm
以下） 色相評価は、最大濃度部における可視吸収スペクトル
を日立製作所製Ｕ−3200型、紫外・可視分光光度計で測
定して行つた。第１表にはλmax（吸収極大波長）を示
した。

また、光画像堅牢性の評価は、9.5万ルクス、Xeフエ
ードメーター180時間照射後の濃度を初濃度からの落ち
の比率の百分率として求めた。ただし初濃度は、シア
ン、マゼンタ、イエローとも1.5の部位を用いた。

この結果も第１表に示した。

第１表より明らかな様に、本発明の一般式〔Ｉ〕、
〔III〕、〔IV〕の化合物を用いた場合は、色像の堅牢
性を悪化させずに色相を長波化している事がわかる。ま
た比較用の非環状アミド化合物を用いた試料No.125〜13
3でも、いずれも得られた色像の色相は長波化するが色
像の光堅牢性は悪化することがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙（試料201）を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cp
d−１）4.4g及び色像安定剤（Cpd−７）0.7gに酢酸エチ
ル27.2ccおよび溶媒（Solv−１）8.2gを加え溶解し、こ
の溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8c
cを含む10％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。一
方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.88μｍのも
のと0.70μｍのものとの3:7混合物（銀モル比）。粒子
サイズ分布の変動係数は0.08と0.10、各乳剤とも臭化銀
0.2モル％を粒子表面に局在含有）に下記に示す青感性
増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては、そ
れぞれ2.0×10^-4モル加え、また小サイズ乳剤に対して
は、それぞれ2.5×10^-4モル加えた後に硫黄増感を施し
たものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混
合溶解し、以下に示す組成となるように第一塗布液を調
製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様に
方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10^-5モル、7.7×10^-4モル、2.5×10^-4モル添加し
た。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル1,3,3a,7−テトラザインデンをそれ
ぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×10^-4モルと２×10
^-4モル添加した。

イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を
添加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Solv−１） 0.35 色像安定剤（Cpd−７） 0.06 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−５） 0.08 溶媒（Solv−１） 0.16 溶媒（Solv−４） 0.08 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μｍのもの
と、0.39μｍのものとの1:3混合物（Agモル比）。粒子
サイズ分布の変動係数は0.10と0.08、各乳剤ともAgBr0.
8モル％を粒子表面に局在含有させた） 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM） 0.20 色像安定剤（Cpd−２） 0.03 色像安定剤（Cpd−３） 0.15 色像安定剤（Cpd−４） 0.02 色像安定剤（Cpd−９） 0.02 溶媒（Solv−２） 0.40 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−５） 0.24 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.58μｍのもの
と、0.45μｍのものとの1:4混合物（Agモル比）。粒子
サイズ分布の変動係数は0.09と0.11、各乳剤ともAgBr0.
06モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.32 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 色像安定剤（Cpd−７） 0.40 色像安定剤（Cpd−８） 0.04 溶媒（Solv−６） 0.15 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−５） 0.02 溶媒（Solv−５） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 試料201において、実施例１で使用した本発明の化合
物Ｉ−１、Ｉ−２、III−２、IV−４およびIV−５をそ
れぞれシアン、マゼンタおよびイエローカプラーに対し
て各10モル％用いてそれぞれのカプラー溶媒中で共乳化
して各乳剤層に添加する以外は実施例１と同様の方法で
試料202〜206を作成した。

試料201〜206を実施例11と同じ条件で露光、処理およ
び評価した。ただし色像残存率の評価の際Xe照射時間を
90時間とした。

その結果、試料201〜206において実施例１と同様の結
果が得られた。この事から本発明の非発色性環状アミド
化合物は、フルカラーの感光材料においても色像保存性
を悪化させずに、吸収極大波長を長波化させる事がわか
つた。

（発明の効果） 本発明による非発色性環状アミド化合物を用いること
によつて、共存するカプラーによつて誘導された色像の
保存性を悪化させずに色像の吸収極大値波長を長波化さ
せることができ、それによつて理想的な分光特性をもつ
た（即ち色再現性が改良された）カラー写真が得られ
る。

本発明を撮影用感材に適用すると、混色の少ないカラ
ーネガフイルムが得られる。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料において、
   芳香族アミン系カラー現像薬の酸化体とカップリング反
   応してイエロー、マゼンタまたはシアン色素を形成する
   カラーカプラーの少なくとも一種と下記一般式〔Ｉ〕、
   〔III〕又は〔IV〕で表される非発色性化合物の少なく
   とも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 〔式中、R¹は置換もしくは無置換の、アリーレン基を表
   わし、R²は置換もしくは無置換の、アルキレン基、アリ
   ーレン基、二価の複素環残基を表わし、n¹は０または１
   を表わす。〕 一般式〔III〕 〔式中、R⁵は置換もしくは無置換の、アルキレン基、ア
   リーレン基、複素環二価残基を、R⁶は置換もしくは無置
   換の、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、または
   アリールオキシ基を、R⁷は置換もしくは無置換の、アル
   キレン基、アリーレン基、複素環二価残基、アルキレン
   オキシ基、アリーレンオキシ基、酸素原子をそれぞれ表
   わす。n³は０または１を表わす。〕 一般式〔IV〕 〔式中、R⁸は置換もしくは無置換の、アリーレン基、複
   素環二価残基を、R⁹は水素原子、置換もしくは無置換
   の、アルキル基またはアリール基を、R¹⁰は置換もしく
   は無置換の、アルキレン基、アリーレン基、複素環二価
   残基を、n⁴は０または１を、Ｙはカルボニル基またはス
   ルホニル基をそれぞれ表わす。〕
2. 【請求項２】一般式〔Ｉ〕、〔III〕又は〔IV〕で表わ
   される非発色性化合物の少なくとも一種がイエロー色素
   形成カプラーまたは、マゼンタ色素形成カプラーと同一
   層存在させることを特徴とする請求項（１）に記載の感
   光材料。
3. 【請求項３】一般式〔Ｉ〕、〔III〕又は〔IV〕で表さ
   れる非発色性化合物の少なくとも一種がイエロー色素形
   成カプラーまたはマゼンタ色素形成カプラーと同一油滴
   内に存在することを特徴とする請求項（２）に記載の感
   光材料。