JP2949198B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インターイメージ効果
が向上し、鮮鋭度が改良されかつ生保存時のカブリが改
良されたハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像
することにより、酸化された芳香族一級アミン系カラー
現像主薬とカプラーとが反応してインドフエノール、イ
ンドアニリン、インダミン、アゾメチン、フエノキサジ
ン、フエナジンおよびそれに類する色素ができ、色画像
が形成されることは知られている。この方式においては
通常色再現には減色法が使われ、青、緑、および赤に選
択的に感光するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係に
あるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤
とが使用される。イエロー色画像を形成するためには、
例えばアシルアセトアニリド、またはジベンゾイルメタ
ン系カプラーが使われ、マゼンタ色画像を形成するため
には主としてピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾー
ル、ピラゾロピラゾール、ピラゾロトリアゾール、シア
ノアセトフエノンまたはインダゾロン系カプラーが使わ
れ、シアン色画像を形成するためには主としてフエノー
ル系あるいはナフトール系類が使われる。

【０００３】ところで、これらのカプラーから生成する
各色素は、理想的な分光吸収スペクトルではなく、特に
マゼンタおよびシアン色素は、吸収スペクトルがブロー
ドであつたり、短波長領域に副吸収をもつており、カラ
ー写真感材の色再現上好ましくない。

【０００４】特に、短波長領域の副吸収は、彩度の低下
を招く傾向がある。これを改良する一手段として、イン
ターイメージ効果を発現させることにより、ある程度は
改良することができる。

【０００５】このインターイメージ効果を向上させる手
段の一つとして、米国特許第３，３７９，５２９号、同
３，６２０，７４６号、同４，３７７，６３４号、同
４，３３２，８７８号、特開昭４９−１２９，５３６等
に開示されているＤＩＲハイドロキノンがあげられる。

【０００６】これらのＤＩＲハイドロキノンは、現像処
理中に酸化されることによつて、現像抑制剤を放出させ
る物であるが、これまで、ＤＩＲハイドロキノンによつ
てインターイメージ効果が向上する程現像処理中に酸化
される速度を速くすると生フイルムの経時中に、カブリ
が増加したり、現像時にカブリが増加するという写真性
能上非常に大きな問題を伴なつていた。逆に、ＤＩＲハ
イドロキノンの還元性をこれらのカブリの増加を生じさ
せない程度に低下させると、現像処理中の還元力が不足
し、現像抑制剤の放出が少なく、インターイメージ効果
をほとんど向上させる事ができなかつた。

【０００７】又、従来から知られている米国特許第２１
３１０３８号、同２６９４７１６号、同２４４４６０５
号、同２２３２７０７号に開示されている様なカブリ抑
制剤をこのＤＩＲハイドロキノンと併用するとカブリは
ある程度抑えられるが、ＤＩＲハイドロキノンの現像活
性が低下する事でインターイメージ効果も低下する。

【０００８】以上の様に、これまでＤＩＲハイドロキノ
ンによる生保存時のカブリの増加を伴なわないで、大き
なインターイメージ効果を発現させる事が非常に困難で
あつた。このＤＩＲハイドロキノンによるカブリの増加
を抑制しつつ、インターイメージ効果を発現させる技術
が強く望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の第一
は、生保存時のカブリの増加を伴なわないで大きなイン
ターイメージ効果を有する多層カラー写真感光材料を提
供する事である。

【００１０】本発明の目的の第二は、粒状性を悪化させ
る事なく大きなインターイメージ効果を有し、高鮮鋭度
の多層カラー写真感光材料を提供する事である。

【００１１】本発明の目的の第三は、生保存時のカブリ
の増加を伴なわないで、高鮮鋭度でかつ粒状性の良い黒
白ハロゲン化銀感光材料を提供する事である。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において下記式〔Ｉ〕で示さ
れる化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料で達成された。一般式〔Ｉ〕

【００１３】

【化２】

【００１４】すなわち、本発明者らは、従来のＤＩＲハ
イドロキノンの欠点を克服すべく、鋭意検討を重ねた結
果、式〔Ｉ〕で示されるヘテロ縮環型ＤＩＲハイドロキ
ノンを使用することによつて、驚ろくべきことに生サー
モでのカブリを増加させることなく、インターイメージ
効果を大きく向上させることを見出した。

【００１５】以下式〔Ｉ〕について説明する。（式中、
Ｑはベンゼン環に縮合した５から７員環を形成するのに
必要な２価の基を表わし、Ｒ^１はハイドロキノン母核に
置換可能な基を表わし、Ｂはハイドロキノン母核の酸化
体より脱離後ＰＵＧを放出する基を表わし、ＰＵＧは現
像抑制剤を表わし、１は０以上の整数を表わし、Ａおよ
びＡ′は水素原子またはアルカリで除去されうる基を表
わす。）

【００１６】

【００１７】Ｒ^１はハイドロキノン母核に置換可能な基
であるが、具体的には、水素原子、置換、無置換のアル
キル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、例としては
メチル、エチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、ジメチル
アミノメチル、ｎ−ペンタデシルなど）、置換、無置換
のアリール基（好ましくは炭素数６〜３０であり、フエ
ニル、ｐ−トリルなど）、置換・無置換のアルキルチオ
基（好ましくは炭素数１〜３０であり、例としてはｎ−
ブチルチオ、ｎ−オクチルチオ、ｓｅｃ−オクチルチ
オ、テトラデシルチオ、２−ジメチルアミノエチルチオ
など）、置換、無置換のアリールチオ基（好ましくは炭
素数６〜３０であり、例としてはフエニルチオ、２−カ
ルボキシフエニルチオ、ｐ−クロロフエニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフエニルチオ、２−メトキ
シカルボニルフエニルチオなど）、ハロゲン原子（Ｆ，
Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）ヒドロキシル基、置換、無置換のアル
コキシ基（好ましくは炭素数１〜３０であり、例として
はメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、オクチルオキ
シ、ドデシルオキシなど）、置換、無置換のアリールオ
キシ基（好ましくは炭素数６〜３０であり、例としては
フエノキシ、４−カルボキシフエノキシなど）、置換、
無置換のアシル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、
例としてはアセチル、プロピオニル、ベンゾイル、クロ
ロアセチル、３−カルボキシプロピオニル、オクタデカ
ノイルなど）、置換、無置換のアルコキシカルボニル基
（好ましくは炭素数２〜３０であり、例としてはメトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、フエノキシカルボ
ニル、オクタデシロキシカルボニル、メトキシエトキシ
カルボニルなど）、置換、無置換のアミド基（好ましく
は炭素数１〜３０であり、例としてはアゼタミド、プロ
ピオナミド、３−カルボキシプロピオナミド基、ラウロ
イルアミドなど）、置換、無置換のスルホンアミド基
（好ましくは炭素数１〜３０であり、例としてはメタン
スルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミドなど）置
換、無置換のカルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３
０であり、例としてはカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバ
モイル、Ｎ−（２−メトキシエチル）カルバモイル、Ｎ
−オクチルカルバモイル、ピロリジノカルボニル、モル
ホリノカルボニル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイルな
ど）、置換、無置換のスルフアモイル基（好ましくは炭
素数０〜３０であり、例としてはスルフアモイル、ジブ
チルスルフアモイルなど）、置換、無置換のスルホニル
基（好ましくは炭素数１〜３０であり、メタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、ｐ−ドデシルベンゼンスルホ
ニルなど）、ヘテロ環残基（例としては５−テトラゾリ
ル、２−ベンツオキサゾリルなど）を表わす。

【００１８】式〔Ｉ〕において、ＡおよびＡ′がアルカ
リにより除去されうる基（以下、プレカーサー基とい
う）を表わすとき、好ましくはアシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、イミドイル基、オキサゾリル基、スルホニル基な
どの加水分解されうる基、米国特許第４，００９，０２
９号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカーサ
ー基、米国特許第４，３１０，６１２号に記載の環開裂
反応の後発生したアニオンを分子内求核基として利用す
る型のプレカーサー基、米国特許第３，６７４，４７８
号、同３，９３２，４８０号もしくは同３，９９３，６
６１号に記載のアニオンが共役系を介して電子移動しそ
れにより開裂反応を起こさせるプレカーサー基、米国特
許第４，３３５，２００号に記載の環開裂後反応したア
ニオンの電子移動により開裂反応を起こさせるプレカー
サー基または米国特許第４，３６３，８６５号、同４，
４１０，６１８号に記載のイミドメチル基を利用したプ
レカーサー基が挙げられる。

【００１９】式〔Ｉ〕、においてＢで表わされる基は、
ハイドロキノン母核が現像時に現像主薬酸化体により、
酸化されキノン体 の後ＰＵＧを放出しうる２価の基を表わし、タイミング
調節機能を有していてもよく、また、もう一分子の現像
主薬酸化体と反応してＰＵＧを放出するカプラーとなる
基、あるいは、酸化還元基であつてもよい。ここで、ｌ
が０の場合は、ＰＵＧが直接、ハイドロキノン母核に結
合している場合を意味し、ｌが２以上の場合には、同じ
あるいは異なるＢの２つ以上の組合せを表わす。

【００２０】Ｂがタイミング調節機能を有する二価の連
結基である場合、それらの例としては、以下のものが挙
げられる。

【００２１】（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
３４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり下記一般式で表わされる基である。ここに＊印は式
〔Ｉ〕において左側に結合する位置を表わし、＊＊印は
式〔Ｉ〕において右側に結合する位置を表わす。 一般式（Ｔ−１）

【００２２】

【化３】

【００２３】式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−
Ｎ（Ｒ_６７）−基を表わし、Ｒ_６５およびＲ_６６は水素
原子または置換基を表わし、Ｒ_６７は置換基を表わし、
ｔに１またに２を表わす。ｔが２のとき２つの−Ｗ−Ｃ
Ｒ_６５（Ｒ_６６）−は同じものもしくは異なるものを表
わす。Ｒ_６５およびＲ_６６が置換基を表わすときおよび
Ｒ_６７の代表的な例は各々Ｒ_６９基、Ｒ_６９ＣＯ−基、
Ｒ_６９ＳＯ_２−基、Ｒ_６９Ｎ（Ｒ_７０）ＣＯ− 基また
は Ｒ_６９Ｎ（Ｒ_７０）ＳＯ_２− 基などが挙げられ
る。ここでＲ_６９は脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わし、Ｒ_７０は脂肪族基、芳香族基、複素環基また
は水素原子を表わす。Ｒ_６５、Ｒ_６６およびＲ_６７の各
々は２価基を表わし、連結し、環状構造を形成する場合
も包含される。一般式（Ｔ−１）で表わされる基の具体
的例としては以下のような基が挙げられる。

【００２４】

【化４】

【００２５】（２） 分子内求核置換反応を利用して開
裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊

【００２６】式中、＊印は式〔Ｉ〕において左側に結合
する位置を表わし、＊＊印は式〔Ｉ〕において右側に結
合する位置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子
またはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を
表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開
裂できる基でありＬｉｎＩはＮｕとＥとが分子内求核置
換反応することができるように立体的に関係づける連結
基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例
としては例えば以下のものである。

【００２７】

【化５】

【００２８】（３） 共役系に沿つた電子移動反応を利
用して開裂反応を起こさせる基。 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記一般式で表わされる基
である。 一般式（Ｉ−３）

【００２９】

【化６】

【００３０】式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ_６５、Ｒ_６６
およびｔは（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を
表わす。具体的には以下のような基が挙げられる。

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】（４） エステルの加水分解による開裂反
応を利用する基。 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中＊印および
＊＊印は式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味で
ある。

【００３４】（５） イミノケタールの開裂反応を利用
する基。 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、以下の式で表わされる基である。 一般式（Ｔ−６）

【００３５】

【化９】

【００３６】式中、＊印、＊＊印およびＷに式（Ｔ−
１）において説明したのと同じ意味であり、Ｒ_６８はＲ
_６７と同じ意昧を表わす。式（Ｔ−６）で表わされる基
の具体例としては以下の基が挙けられる。

【００３７】

【化１０】

【００３８】Ｂで表わされる基が、カプラーとなる基、
あるいは酸化還元基となる基の例としては以下のものが
あげられる。

【００３９】プラーとなる基としては例えばフエノール
型カプラーの場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原
子においてハイドロキノン母核と結合しているものであ
る。また５−ピラゾロン型カプラーの場合には５−ヒド
ロキシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基より
水素原子を除いた酸素原子においてハイドロキノン母核
と結合しているものである。これらの例ではそれぞれハ
イドロキノン母核より離脱して初めてフエノール型カプ
ラーまたは５−ピラゾロン型カプラーとなる。またそれ
らのカツプリング位にはＰＵＧが結合する。

【００４０】Ｂがハイドロキノン母核より開裂してカプ
ラーとなる基を表わすとき、好ましくは下記式（Ｃ−
１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、または（Ｃ−４）で表
わされる基である。

【００４１】

【化１１】

【００４２】式中、Ｖ_１およびＶ_２は置換基を表わし、
Ｖ_３、Ｖ_４、Ｖ_５およびＶ_６は窒素原子または置換もし
くは無置換のメチン基を表わし、Ｖ_７は置換基を表わ
し、ｘは０ないし４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ
_７は同じものまたは異なるものを表わし、２つのＶ_７が
連結して環状構造を形成してもよい。Ｖ_８は−ＣＯ−
基、−ＳＯ_２−基、酸素原子または置換イミノ基を表わ
し、Ｖ_９は

【００４３】

【化１２】

【００４４】とともに５員ないし８員環を構成するため
の非金属原子群を表わし、Ｖ_１０は水素原子または置換
基を表わす。ただしＶ_１およびＶ_２がそれぞれ２価基を
表わし、連結して

【００４５】

【化１３】

【００４６】とともに５員ないし８員環を形成してもよ
い。

【００４７】Ｖ_１に好ましくはＲ_７１基を表わし、Ｖ_２
はＲ_７２基、Ｒ_７２ＣＯ−基、Ｒ_７３Ｎ（Ｒ_７４）ＣＯ
−基、Ｒ_７２ＳＯ_２−基、Ｒ_７２Ｓ−基、Ｒ_７２Ｏ−
基、またはＲ_７３ＳＯ_３Ｎ（Ｒ_７４）−基が好ましい例
である。Ｖ_１およびＶ_２が連結して環を形成したときの
例としてはインデン類、インドール類、ピラゾール類、
またはベンゾチオフェン類が挙げられる。

【００４８】Ｖ_３、Ｖ_４、Ｖ_５またはＶ_６が置換メチン
基を表わすとき好ましい置換基としてはＲ_７１基、Ｒ７
３Ｏ−基、Ｒ７１Ｓ−基、またはＲ_７１ＣＯＮＨ−基が
挙げられる。

【００４９】Ｖ_７の好ましい例としてはハロゲン原子、
Ｒ_７１基、Ｒ_７１ＣＯＮＨ−基、Ｒ_７１ＳＯ_２ＮＨ−
基、Ｒ_７３Ｏ−基、Ｒ_７１Ｓ−基、Ｒ_７３Ｎ（Ｒ_７４）
ＣＯ−基、Ｒ_７３Ｎ（Ｒ_７４）ＣＯＮ（Ｒ_７５）−基、
Ｒ_７１ＣＯ−基またはＲ_７３ＯＯＣ−基が好ましい例で
ある。複数のＶ_７が連結して環状構造を形成するときの
例としてはナフタレン類、キノリン類、オキシインドー
ル類、ベンゾジアゼビン−２，４−ジオン類、ベンズイ
ミダゾール−２−オン類またばべンゾチオフエン類が挙
げられる。

【００５０】Ｖ_８が置換イミノ基を表わすとき好ましく
は−Ｎ（Ｒ_７３）−基である。

【００５１】Ｖ_９が

【００５２】

【化１４】

【００５３】と構成する好ましい環構造はインドール
類、イミダゾリノン類、１，２，５−チアジアゾリン−
１，１−ジオキシド類、３−ピラゾリン−５−オン類、
３−イソオキサゾリン−５−オン類、または

【００５４】

【化１５】

【００５５】類が挙げられる。

【００５６】Ｖ_１０の好ましい例はＲ_７３基、Ｒ_７３Ｏ
−基、Ｒ_７３Ｎ（Ｒ_７４）−基、Ｒ_７１ＣＯＮ
（Ｒ_７３）−基、またはＲ_７１Ｓ−基である。

【００５７】前記においてＲ_７１およびＲ_７２は脂肪族
基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ_７３、Ｒ
_７４およびＲ_７５は水素原子、脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わす。ここで脂肪族基、芳香族基および
複素環基は前に説明したのと同じ意昧であるが、ただし
これらの基に含まれる総炭素数は好ましくは１０以下で
ある。

【００５８】一般式（Ｃ−１）で表わされる基の具体的
な例としては以下の基が挙けられる。

【００５９】

【化１６】

【００６０】

【化１７】

【００６１】

【化１８】

【００６２】式（Ｃ−２）で表わされる基の具体的な例
としては以下の基が挙げられる。

【００６３】

【化１９】

【００６４】

【化２０】

【００６５】式（Ｃ−３）で表わされる基の具体的な例
としては以下の基が挙げられる。

【００６６】

【化２１】

【００６７】

【化２２】

【００６８】

【化２３】

【００６９】式（Ｃ−４）で表わされる基の具体的な例
としては以下の基が挙げられる。

【００７０】

【化２４】

【００７１】

【化２５】

【００７２】式〔Ｉ〕においてＢで表わされる基がハイ
ドロキノン母核より開裂して酸化還元基となる基を表わ
すとき、好ましくは下記式（Ｒ−１）で表わされる。 一般式（Ｒ−１） ＊−Ｐ−（Ｘ＝Ｙ）_ｎ−Ｑ−Ａ

【００７３】式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原
子または置換もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個
のＸおよびＹの少なくとも１個はＰＵＧを置換基として
有するメチン基を表わし、その他のＸおよびＹは置換も
しくは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎは
１ないし３の整数を表わし（ｎ個のＸ、ｎ個のＹは同じ
ものもしくは異なるものを表わす）、Ａに水素原子また
はアルカリにより除去されうる基を表わし、式（Ｉ）に
おけるＡと同じ意味を持つ。ここでＰ、Ｘ、Ｙ、Ｑおよ
びＡのいずれか２つの置換基が２価基となつて連結し環
状構造を形成する場合も包含される。例えば（Ｘ＝Ｙ）
_ｎがベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合であ
る。

【００７４】ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基
を表わすとき、好ましくはスルホニル基またはアシル基
で置換されたイミノ基であるときである。このときＰお
よびＱは下記のように表わされる。

【００７５】

【化２６】

【００７６】ここに＊印はＡと結合する位置を表わし、
＊＊印は−（Ｘ＝Ｙ）_ｎ−の自由結合手の一方と結合す
る位置を表わす。

【００７７】式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の直鎖または分岐、鎖状または
環状、飽和または不飽和、置換または無置換の脂肪族基
（例えばメチル、エチル、ベンジル、フエノキシブチ
ル、イソプロピル）、炭素数６〜１０の置換または無置
換の芳香族基（例えばフエニル基、４−メチルフエニル
基、１−ナフチル基、４−ドデシルオキシフエニル基な
ど）、またはヘテロ原子として窒素原子、イオウ原子も
しくは酸素原子より選ばれる４員ないし７員環の複素環
基（例えば２−ピリジル基、１−フエニル−４−イミダ
ゾリル基、２−フリル基、ベンゾチエニル基など）が好
ましい例である。

【００７８】一般式（Ｒ−１）においてＰおよびＱは好
ましくはそれぞれ独立に酸素原子または一般式（Ｎ−
１）で表わされる基である。

【００７９】式（Ｒー１）において好ましくはＰが酸素
原子を表わし、Ａが水素原子を表わすときである。

【００８０】一般式（Ｒ−１）においてさらに好ましく
は、ＸおよびＹが、置換基としてＰＵＧを有するメチン
基である場合を除いて他のＸおよひＹが置換もしくは無
置換のメチン基であるときである。

【００８１】式（Ｒ−１）で表わされる基において特に
好ましい基は下記式（Ｒ−２）または（Ｒ−３）で表わ
されるものである。

【００８２】

【化２７】

【００８３】式中、＊印はハイドロキノン母核と結合す
る位置を表わし、＊＊印はＰＵＧと結合する位置を表わ
す。

【００８４】Ｒ_６４は置換基を表わし、ｑは０、１ない
し３の整数を表わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ
_６４は同じでも異なつていてもよく、また２つのＲ_６４
が隣接する炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２価
基となつて連結し環上構造を表わす場合も包含する。そ
のときはベンゼン縮合環となり例えばナフタレン類、ベ
ンゾノルボルネン類、クロマン類、インドール類、ベン
ゾチオフエン類、キノリン類、ベンゾフラン類、２，３
−ジヒドロベンゾフラン類、インダン類、またはインデ
ン類などの環構造となり、これらはさらに１個以上の置
換基を有してもよい。これらの縮合環に置換基を有する
ときの好ましい置換基の例、およびＲ_６４が縮合環を形
成していないときのＲ_６４の好ましい例は以下に挙げる
ものである。

【００８５】すなわち、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基など）、アシルアミノ基（例えばアセト
アミド基、ベンズアミド基など）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基など）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、
エチルチオ基など）、カルバモイル基（例えばＮ−プロ
ピルカルバモイル基、Ｎ−ｔ−ブチルカルバモイル基、
Ｎ−ｉ−プロピルカルバモイル基など）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、プロポキシ
カボニル基、など）、脂肪族基（例えばメチル基、ｔ−
ブチル基など）、ハロゲン原子（例えばフルオロ基、ク
ロロ基など）、スルフアモイル基（例えばＮ−プロピル
スルフアモイル基、スルフアモイル基など）、アシル基
（例えばアセチル基、ベンゾイル基など）、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、またはヘテロ環チオ基（例えば
１−フエニルテトラゾリル−５−チオ基、１−エチルテ
トラゾリル−５−チオ基など後述のＰＵＧで表わされる
基）が挙げられる。またＲ_６４が２つ連結し環状構造を
形成する場合の代表的な例としては

【００８６】

【化２８】

【００８７】（＊印および＊＊印は式（Ｒ−３）で説明
したのと同じ意味を表わす）が挙げられる。

【００８８】式〔Ｉ〕においてＰＵＧで表わされる基は
現像抑制剤を表わす。詳しくはテトラゾリルチオ基、ベ
ンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、ベ
ンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル基、イン
ダゾリル基、トリアゾリルチオ基、オキサジアゾリルチ
オ基、イミダゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、チ
オエーテル置換トリアゾリル基（例えば米国特許第４，
５７９，８１６号に記載のある現像抑制剤）またはオキ
サゾリルチオ基などでありこれらは適宜、置換基を有し
てもよく、好ましい置換基としては以下のものが挙げら
れる。すなわち、Ｒ_７７基、Ｒ_７８Ｏ−基、Ｒ_７７Ｓ−
基、Ｒ_７７ＯＣＯ−基、Ｒ_７７ＯＳＯ_２−基、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基，Ｒ_７７ＳＯ_２−基、Ｒ_７８
ＣＯ−基、Ｒ_７７ＣＯＯ−基、Ｒ_７７ＳＯ_２Ｎ
（Ｒ_７８）−基、Ｒ_７８Ｎ（Ｒ_７９）ＳＯ_２−基、Ｒ
_７８Ｎ（Ｒ_７９）ＣＯ−基、Ｒ_７７Ｃ（Ｒ_７８）＝Ｎ−
基、

【００８９】

【化２９】

【００９０】Ｒ_７８Ｎ（Ｒ_７９）−基、Ｒ_７８ＣＯＮ
（Ｒ_７９）−基、Ｒ_７７ＯＣＯＮ（Ｒ_７９）−基、Ｒ
_７８Ｎ（Ｒ_７９）ＣＯＮ（Ｒ_８０）−基、Ｒ_７７ＳＯ_２
Ｏ−基、または

【００９１】

【化３０】

【００９２】基が挙げられる。ここでＲ_７７は脂肪族
基、芳香族基または複索環基を表わし、Ｒ_７８、Ｒ_７９
およびＲ_８０は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水
素原子を表わす。一分子中にＲ_７７、Ｒ_７８、Ｒ_７９お
よびＲ_８０が２個以上あるときこれらが連結して環（例
えばベンゼン環）を形成してもよい。ここで脂肪族基と
は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の飽和もしくは
不飽和、分岐もしくは直鎖、鎖状もしくは環状、置換も
しくは無置換の脂肪族炭化水素である。芳香族基とは炭
素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換もしくは無置
換のフエニル基または置換もしくは無置換のナフチル基
である。複素環基とは炭素数１〜１８、好ましくは１〜
７の、複素原子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸
素原子より選ばれる。飽和もしくは不飽和の、置換もし
くは無置換の複素環基であり、好ましくは４員ないし８
員環の複素壇基である。これらの脂肪族基、芳香族基お
よび複素環基が置換基を有するとき、置換基の例として
は前記現像抑制剤の例として挙げた複素環チオ基または
複素環基の有してもよい置換基として列挙した置換基が
挙げられる、

【００９３】一般式〔Ｉ〕において特に好ましい現像抑
制剤は、開裂したときは現像抑制性を有する化合物であ
るが、それが発色現像液中に流れ出した後は、実質的に
写真性に影響を与えない化合物に分解される（もしくは
変化する）性質を有する現像抑制剤である

【００９４】例えば米国特許第４，４７７，５６３号、
特開昭６０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０
号、同６０−２３３６５０号、または同６１−１１７４
３号に記載のある現像抑制剤が挙げられる。

【００９５】式〔Ｉ〕において、

【００９６】Ｒ^８は水素原子、アルキル基（置換基を有
するものを含む。好ましくは炭素数１〜１０。例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、ブチル、シクロヘキシ
ル、２−メトキシエチル、ベンジル、アリール）、アリ
ール基（置換基を有するものを含む。好ましくは炭素数
６〜１２。例えばフエニル、ｐ−トリル）または複素環
（置換基を有するものを含む。好ましくは炭素数３〜１
０。例えば２ーピリジル、２−イミダゾリル、２−フリ
ル）を表わす。Ｒ^８の中で好ましいものは水素原子であ
る。

【００９７】Ｒ^１としては、水素原子あるいは、ハメツ
トの置換基定数σ_ｐで０以上の置換基が好ましく、それ
らの例としては、前述のＲ^１で説明した置換基の中か
ら、ハロゲン原子、置換または無置換のアシル基、アル
コキシカルボニル基、アミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基、スルホニル基、ホル
ミル基、シアノ基、置換メチル基（例えばクロロメチ
ル、トリフルオロメチル、ヒドロキシメチル、ベンジル
など）、ヘテロ環残基などが挙げられる。

【００９８】

【００９９】

【０１００】

【０１０１】以下に本発明に用いられる化合物の具体例
を列記するが本発明はこれらに限られるものではない。

【０１０２】

【化３２】

【０１０３】

【化３３】

【０１０４】

【化３４】

【０１０５】

【化３５】

【０１０６】

【化３６】

【０１０７】

【化３７】

【０１０８】

【化３８】

【０１０９】

【化３９】

【０１１０】

【化４０】

【０１１１】

【化４１】

【０１１２】合成例１（例示化合物（１）の合成）

【０１１３】

【化４２】

【０１１４】

【化４３】

【０１１５】１）（１−Ａ）の合成 ２，５−ジメトキシアニリン３１（ｇ）とピリジン１７
（ｍｌ）をアセトニトリル３５０（ｍｌ）に加え、これ
にメチルマロニルクロライド２０（ｍｌ）をアセトニト
リル５０（ｍｌ）に加えた溶液を滴下した。室温で５時
間攪拌後、水を加え酢酸エチルにて抽出、水洗、乾燥
後、濃縮した。残留分を酢酸エチル、ｎ−ヘキサンの混
合溶媒にて晶析、標記化合物３１（ｇ）を得た。

【０１１６】２）（１−Ｂ）の合成 上記で得られた（１−Ａ）５．０（ｇ）にメタノール５
０（ｍｌ）を加え、更にソジウムメトキシド２８％メタ
ノール溶液３．８（ｇ）を加えた。室温で１０分間攪拌
後、ｎ−ドデシルブロマイド４．９（ｇ）を滴下した。
反応混合物を４５℃にて３時間攪拌、放冷後、水に注
ぎ、析出した結晶を▲ろ▼別、水洗、乾燥した。これを
メタノールにて再結晶、標記化合物１．９（ｇ）を得
た。

【０１１７】３）（１−Ｃ）の合成 上記で得られた（１−Ｂ）１．８（ｇ）に５％水酸化ナ
トリウム水溶液３０（ｍｌ）、メタノール１０（ｍｌ）
を加え、７０〜７５℃にて２．５時間攪拌した。放冷
後、反応混合物を塩酸水溶液に注ぎ、析出した結晶を▲
ろ▼別、水洗、乾燥し、標記化合物１．７（ｇ）を得
た。

【０１１８】４）（１−Ｄ）の合成 上記万法にて得られた（１−Ｃ）３．０（ｇ）にオキシ
塩化リン１５（ｍｌ）を加え、１時間加熱還流を行つ
た。放冷後、反応混合物を水に徐々に注ぎ、析出した結
晶を▲ろ▼別、水洗、乾燥した。これをメタノールにて
再結晶し、標記化合物２．０（ｇ）を得た。

【０１１９】５）（１−Ｅ）の合成 上記方法にて得られた（１−Ｄ）２．５（ｇ）にイソプ
ロピルアルコール３０（ｍｌ）、水１０（ｍｌ）を加
え、更に濃硫酸５（ｍｌ）を加えた後、８．５時間加熱
還流を行つた。放冷後、反応混合物を水に注ぎ、析出し
た結晶を▲ろ▼別、水洗、乾燥し、標記化合物２．０
（ｇ）を得た。

【０１２０】６）（１−Ｆ）の合成 上記方法にて得られた（１−Ｅ）３．５（ｇ）にイソプ
ロピルアルコール１１０（ｍｌ）、水酸化ナトリウム
０．３（ｇ）に水１０（ｍｌ）を加えた溶液を加え、更
に１０％パラジウム炭素１．０（ｇ）を加えた後、水素
２０（ｋｇ／ｃｍ^２）、８０〜８５℃にて７．５時間撹
拌した。放冷後、触媒を▲ろ▼去、▲ろ▼液を濃縮し
た。残留分に水を注ぎ、析出した結晶を▲ろ▼別、水
洗、乾燥し、標記化合物２．７（ｇ）を得た。

【０１２１】７）（１−Ｇ）の合成 上記で得られた（１−Ｆ）２．６（ｇ）に４７％臭化水
素酸４０（ｍｌ）を加え、３．５時間加熱還流を行つ
た。放冷後、水を加え酢酸エチルにて抽出、水洗、乾燥
後、濃縮した。残留分をアセトニトリルにて晶析、標記
化合物２．１（ｇ）を得た。

【０１２２】８）（１−Ｈ）の合成 上記で得られた（１−Ｇ）２．０（ｇ）と二酸化マンガ
ン６．０（ｇ）に酢酸エチル１５０（ｍｌ）を加え、室
温にて１．５時間攪拌した。不溶物を▲ろ▼去後、▲ろ
▼液を濃縮、標記化合物１．９（ｇ）を得た。

【０１２３】９）例示化合物（１）の合成 上記で得られた（１−Ｈ）１．８（ｇ）に塩化メチレン
５０（ｍｌ）を加え、これに２−メルカプト−５−メチ
ルチオ−１，３，４−チアジアゾール０．９（ｇ）とｐ
−トルエンスルホン酸一水和物０．１（ｇ）を加えた
後、室温にて１時間攪拌した。析出した結晶を▲ろ▼
別、アセトニトリルにて洗浄後、乾燥し、標記化合物
１．２（ｇ）を得た。（融点：１１１．３〜１１１．９
℃）

【０１２４】合成例２（例示化合物（２）の合成）

【０１２５】

【化４４】

【０１２６】

【化４５】

【０１２７】

【化４６】

【０１２８】１）（２−Ａ）の合成 無水コハク酸３０（ｇ）にニトロベンゼン２００（ｍ
ｌ）を加え、これに氷冷下、塩化アルミニウム８０
（ｇ）を加えた。氷冷下で３０分間攪拌後、１，４−ジ
メトキシベンゼン４１（ｇ）にニトロベンゼン３００
（ｍｌ）を加えた溶液を氷冷下で滴下した。氷冷下で３
時間攪拌後、反応混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルにて
抽出、水洗、乾燥後、濃縮した。残留分を酢酸エチル、
ｎ−ヘキサンの混合溶媒より晶析、標記化合物３８
（ｇ）を得た。

【０１２９】２）（２−Ｂ）の合成 上記で得られた（２−Ａ）１５（ｇ）に酢酸１００（ｍ
ｌ）、ｔｅｒｔ−ブタノール１００（ｍｌ）を加え、更
に１０％パラジウム炭素２（ｇ）を加えて、水素５０
（Ｋｇ／ｃｍ^２）、５０℃にて６時間攪拌した。放冷
後、触媒を▲ろ▼去し、水を加え酢酸エチルにて抽出、
水洗、乾燥後、濃縮し、標記化合物１２（ｇ）を得た。

【０１３０】３）（２−Ｃ）の合成 上記で得られた（２−Ｂ）１０（ｇ）にトルエン１００
（ｍｌ）を加え、これに塩化チオニル２３（ｍｌ）を滴
下した。７０〜８０℃にて２時間攪拌後、放冷、濃縮し
た。残留分に塩化メチレン７０（ｍｌ）を加え、これを
塩化アルミニウム６（ｇ）に塩化メチレン５０（ｍｌ）
を加えた溶液に氷冷下で滴下した。氷冷下で２時間攪拌
後、反応混合物を氷水に注ぎ酢酸エチルにて抽出、水
洗、乾燥後、濃縮し、標記化合物６（ｇ）を得た。

【０１３１】４）（２−Ｄ）の合成 上記で得られた（２−Ｃ）４．５（ｇ）、塩酸ヒドロキ
シルアミン１．５（ｇ）、酢酸ナトリウム３．９（ｇ）
にエタノール３８（ｍｌ）、水１３（ｍｌ）を加え、５
時間加熱還流を行つた。放冷後、水を加え、析出した結
晶を▲ろ▼別、水洗、乾燥し、標記化合物４．６（ｇ）
を得た。

【０１３２】５）（２−Ｅ）の合成 上記で得られた（２−Ｄ）４．５（ｇ）にポリリン酸１
０．０（ｇ）を加え、９０℃にて１．５時間攪拌した。
放冷後、水を加え酢酸エチルにて抽出、水洗、乾燥後、
濃縮し、標記化合物４．１（ｇ）を得た。

【０１３３】６）（２−Ｆ）の合成 上記で得られた（２−Ｅ）４．０（ｇ）に塩化メチレン
１００（ｍｌ）を加え、これに氷冷下、三臭化ホウ素
４．５（ｇ）を滴下した。氷冷下、３時間攪拌後、水を
加え塩化メチレンにて抽出、水洗、乾燥後、濃縮し、標
記化合物３．６（ｇ）を得た。

【０１３４】７）（２−Ｇ）の合成 上記にて得られた（２−Ｆ）３．５（ｇ）と炭酸カリウ
ム９．３（ｇ）にジメチルホルムアミド５０（ｍｌ）を
加え、二酸化炭素４０（Ｋｇ／ｃｍ^２）、１７０℃にて
７時間攪拌した。放冷後、塩酸水溶液を加え、析出した
結晶を▲ろ▼別、水洗、乾燥し、標記化合物３．３
（ｇ）を得た。

【０１３５】８）（２−Ｈ）の合成 上記にて得られた（２−Ｇ）３．３（ｇ）に４７％臭化
水素酸５０（ｍｌ）を加え、３時間加熱還流を行つた。
放冷後、水を加え、析出した結晶を▲ろ▼別、水洗、乾
燥し、標記化合物３．１（ｇ）を得た。

【０１３６】９）（２−Ｉ）の合成 上記にて得られた（２−Ｈ）３．１（ｇ）にトリフエニ
ルホスフエイト４．１（ｇ）、三塩化リン０．１（ｍ
ｌ）を加え、１１０℃にて３．５時間攪拌した。放冷
後、水を加え酢酸エチルにて抽出、水洗、乾燥後、濃縮
し、標記化合物３．１（ｇ）を得た。

【０１３７】１０）（２−Ｊ）の合成 上記で得られた（２−Ｉ）３．０（ｇ）とｎ−ヘキサデ
シルアミン２．３（ｇ）にアセトニトリル５０（ｍｌ）
を加え、３時間加熱還流を行つた。放冷後、反応混合物
を濃縮、残留分を酢酸エチル、ｎ−ヘキサンの混合溶媒
より晶析し、標記化合物３．６（ｇ）を得た。

【０１３８】１１）（２−Ｋ）の合成 上記で得られた（２−Ｊ）３．５（ｇ）と二酸化マンガ
ン５．０（ｇ）に酢酸エチル５０（ｍｌ）を加え、室温
にて４時間攪拌した。不溶物を▲ろ▼去後、▲ろ▼液を
濃縮、標記化合物３．２（ｇ）を得た。

【０１３９】１２）例示化合物（２）の合成 上記にて得られた（２−Ｋ）３．０（ｇ）に塩化メチレ
ン５０（ｍｌ）を加え、更に２−メルカプト−５−メチ
ルチオ−１，３，４−チアジアゾール１１（ｇ）、ｐー
トルエンスルホン酸ー水和物０．１（ｇ）を加え、室温
にて２時間攪拌した。析出した結晶を▲ろ▼別、水洗、
乾燥し、標記化合物２．７（ｇ）を得た。（融点：１２
３．４〜１２７．１℃）

【０１４０】合成例３（例示化合物（４）の合成）

【０１４１】

【化４７】

【０１４２】

【化４８】

【０１４３】１）（３−Ａ）の合成 ２，５−ジメトキシアニリン１５０（ｇ）とピリジン８
７（ｍｌ）にアセトニトリル３００（ｍｌ）を加え、こ
れにジケテン６９（ｍｌ）を滴下した。反応混合物を２
時間加熱還流、放冷後、水を加え酢酸エチルにて抽出、
水洗、乾燥後、濃縮した。残留分を酢酸エチル、_ｎ−ヘ
キサンの混合溶媒にて晶析、標記化合物１３０（ｇ）を
得た。

【０１４４】（３−Ｂ）の合成 上記で得られた（３−Ａ）１５（ｇ），に酢酸２１０
（ｍｌ）を加え、これに濃硫酸７（ｍｌ）を滴下し、４
５゜Ｃにて４．５時間攪拌した。放冷後、放出した結晶
を▲ろ▼別、水洗、乾燥し、標記化合物１３（ｇ）を得
た。

【０１４５】３）（３−Ｃ）の合成 上記で得られた（３−Ｂ）３．０（ｇ）にエタノール８
０（ｍｌ）を加え、更に１０％パラジウム炭素１．０
（ｇ）を加えた後、水素３０（Ｋｇ／ｃｍ^２）８０〜８
５℃にて７時間攪拌した。放冷後、触媒を▲ろ▼去し、
▲ろ▼液を濃縮、標記化合物２．１（ｇ）を得た。

【０１４６】４） （３−Ｄ）の合成 上記にて得られた（３−Ｃ）２．０（ｇ）に塩化メチレ
ン５０（ｍｌ）を加え、これに氷冷下、三臭化ホウ素
２．３（ｇ）を滴下した。氷冷下、３時間攪攪後、水を
加え塩化メチレンにて抽出、水洗、乾燥し、標記化合物
１．８（ｇ）を得た。

【０１４７】５） （３−Ｅ）の合成 上記にて得られた（３−Ｄ）１．７（ｇ）と炭酸カリウ
ム４．５（ｇ），にジメチルホルムアミド４０（ｍｌ）
を加え、二酸化炭素４０（Ｋｇ／ｃｍ^２）、１７０℃に
て７時間攪拌した。放冷後、塩酸水溶液を加え、析出し
た結晶を▲ろ▼別、水洗、乾燥し、標記化合物１．５
（ｇ）を得た。

【０１４８】６）（３−Ｆ）の合成 上記にて得られた（３−Ｅ）１．４（ｇ）に４７％臭化
水素酸４０（ｍｌ）を加え、５時間加熱還流した。放冷
後、水を加え酢酸エチルにて抽出、水洗、乾燥後、濃縮
し、標記化合物１．３（ｇ）を得た。

【０１４９】７）（３−Ｇ）の合成 上記にて得られた（３−Ｆ）１．２（ｇ）にトリフエニ
ルホスフエイト１．６（ｇ）、三塩化リン０．１（ｍ
ｌ）を加え、１１０℃にて４時間攪拌した。放冷後、水
を加え酢酸エチルにて抽出、水洗、乾燥後、濃縮し、標
記化合物１．４（ｇ）を得た。

【０１５０】８）（３−Ｈ）の合成 上記で得られた（３−Ｇ）１．３（ｇ）と３−（２′，
４′−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ） プロピルア
ミン１．２（ｇ）にアセトニトリル３０（ｍｌ）を加
え、３時間加熱還流を行つた。放冷後、反応混合物を濃
縮、残留分をｎ−ヘキサンより晶析し、標記化合物１．
８（ｇ）を得た。

【０１５１】９）（３−Ｉ）の合成 上記にて得られた（３−Ｈ）１．７（ｇ）と二酸化マン
ガン２．５（ｇ）に酢酸エチル３０（ｍｌ）を加え、室
温で２時間攪拌した。不溶物を▲ろ▼去後、▲ろ▼液を
濃縮、標記化合物１．６（ｇ）を得た。

【０１５２】１０）例示化合物（４）の合成 上記で得られた（３−１）１．５（ｇ），に塩化メチレ
ン３０（ｍｌ）を加え、更に２−メルカプト−５−メチ
ルチオ−１，３，４−チアジアゾール０．５（ｇ）、ｐ
−トルエンスルホン酸一水和物０．１（ｇ）を加えた
後、室温にて２時間攪拌した。析出した結晶を▲ろ▼
別、水洗、乾燥し、標記化合物１．４（ｇ）を得た。
（融点：１１８．３〜１２１．０℃）

【０１５３】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。

【０１５４】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０１５５】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０１５６】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１５７】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層 （ＲＨ）／ 低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

【０１５８】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１５９】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０１６０】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。

【０１６１】また、４層以上の場合にも、上記の如く配
列を変えてよい。

【０１６２】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号，同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０１６３】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１６４】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０１６５】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１６６】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。

【０１６７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
Ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、同Ｎｏ．１８７１６
（１９７９年１１月），６４８頁、同 Ｎｏ．３０７１
０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社
刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐ
ｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａ
ｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｏｎ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａ
ｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｎｇ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【０１６８】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１６９】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻２４８〜 ２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同 ４，４１４，３１
０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０
号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の
方法により簡単に調製することができる。

【０１７０】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合吻を用いてもよい。

【０１７１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６、および
同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

【０１７２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１７３】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１７４】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１７５】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。

【０１７６】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１７７】

【表１】

【０１７８】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。

【０１７９】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

【０１８０】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【０１８１】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開Ｗ０８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０１８２】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。

【０１８３】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０１８４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１８５】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２
９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０１８６】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ １７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０
５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０
号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０
１２号に記載されたものが好ましい。

【０１８７】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。

【０１８８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎ
ｏ．１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２
４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１８９】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１９０】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。

【０１９１】水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキ
シルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、
デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネートなど）、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘ
キシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類
（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、
アルコール類またはフェノール類（イソステアリルアル
コール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールな
ど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチル
ヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセ
ロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、ト
リオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ
−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルア
ニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベン
ゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられ
る。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ま
しくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

【０１９２】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【０１９３】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミグゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０１９４】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０１９５】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１９６】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_１／２は３０秒以下が好ましく、２０
秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％
調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_１／２は、当該技術分野において公知の手法に従って測
定することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇ
ｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、
測定でき、Ｔ_１／２は発色現像液で３０℃、３分１５秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚
とし、飽和膜厚の_１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【０１９７】膜膨潤速度Ｔ_１／２は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 に従って計算できる。

【０１９８】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０１９９】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが
挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。

【０２００】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカブト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【０２０１】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。

【０２０２】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３ｌ以下であ
り、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこと
により５００ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。

【０２０３】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、

【０２０４】

【数１】

【０２０５】上記の開口率は、０．１以下であることが
好ましく、より好ましくは０．００１〜０．０５であ
る。このように開口率を低減させる方法としては、処理
槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、
特開平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減させ
ることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、
後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、
安定化などの全ての工程において適用することが好まし
い。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより補充量を低減することもできる。

【０２０６】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０２０７】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ
は通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いｐＨで処理することもできる。

【０２０８】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

【０２０９】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸などが好ましい。

【０２１０】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０２１１】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／ｌ添加する
ことが好ましい。

【０２１２】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２１３】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０２１４】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０２１５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。

【０２１６】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題が解
決策として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７
−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイア
ベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等
の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博
著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生
技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

【０２１７】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０２１８】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。

【０２１９】この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を
加えることもできる。

【０２２０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０２２１】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０２２２】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載の
シッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０２２３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。

【０２２４】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２２５】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０２２６】

【発明の効果】本発明の化合物を用いると混色防止効果
が大きくかつ保存安定性を向上させることができる。こ
の効果は特に発色現像液のｐＨが高い場合に効果が大き
い

【０２２７】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０２２８】実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフイ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ^２当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。

【０２２９】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ

【０２３０】第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ４０ｍｇ

【０２３１】第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ

【０２３２】第４層：低感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μｍ、ＡｇＩ含量４．５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．３μｍ、ＡｇＩ含量４．５モル
％の単分散立方体の１：１の混合物） 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２０ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０１５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ

【０２３３】第５層：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μｍ、ＡｇＩ含量４モル％の単分散
立方体） 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ

【０２３４】第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μｍ、ＡｇＩ含量２モル％の単分散双
晶粒子） 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−３ ０．７ｇ カプラーＣ−１ ０．３ｇ

【０２３５】第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ

【０２３６】第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ
Ｉ含量０．３モル％） ０．０２ｇ ゼラチン １．０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．２ｇ

【０２３７】第９層：低感度緑感性乳剤層増感色素Ｓ−
３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤（平均粒径
０．４μｍ、ＡｇＩ含量４．５モル％の単分散立方体と
平均粒径０．２μｍ、ＡｇＩ含量４．５モル％の単分散
立方体の１：１の混合物）
銀量 ０．５ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−４ ０．２０ｇ カプラーＣ−７ ０．１０ｇ カプラーＣ−８ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ

【０２３８】第１０層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μｍ、ＡｇＩ含量３モル％の単分散立
方体） 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．１ｇ カプラーＣ−８ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ

【０２３９】第１１層：高感度緑感性乳剤層増感色素Ｓ
−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤（球換算時
平均粒径０．６μｍ、ＡｇＩ含貴１．３モル％、直径／
厚みの平均値が７の単分散平板） 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．０ｇ カブラーＣ−４ ０．４ｇ カプラーＣ−７ ０．２ｇ カプラーＣ−８ ０．２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ

【０２４０】第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ

【０２４１】第１３層：イエローフィルター層 黄色コイド銀 銀量 ０．１ｇ ゼラチン １．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ −１ ０．０１ｇ

【０２４２】第１４屠：中間 ゼラチン ０．６ｇ

【０２４３】第１５層：低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μｍ、ＡｇＩ含量３モル％の単分散立
方体と平均粒径０．２μｍ、ＡｇＩ含量３モル％の単分
散立方体の１：１の混合物） 銀量 ０．６ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−５ ０．６ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２ ０．０２ｇ

【０２４４】第１６層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μｍ、ＡｇＩ含量２モル％の単分散立
方体） 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラーＣ−５ ０．３ｇ カプラーＣ−６ ０．３ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉ１−２ ０．０２ｇ

【０２４５】第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．７μｍ、ＡｇＩ含量１．５モル
％、直径／厚みの平均値が７の平板粒子） 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．２ｇ カプラーＣ−６ ０．７ｇ

【０２４６】第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．８ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ

【０２４７】第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ
ｍ、ＡｇＩ含量１モル％）銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．４ｇ

【０２４８】第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の 共重合体（平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ

【０２４９】各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化
剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

【０２５０】更に、防腐・防黴剤として１，２−ベンズ
イソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、及びフェネチルアルコールを添加した。

【０２５１】なお、ここで用いた乳剤において単分散と
は変動係数が２０％以下であることを意味する。

【０２５２】

【化４９】

【０２５３】

【化５０】

【０２５４】

【化５１】

【０２５５】

【化５２】

【０２５６】

【化５３】

【０２５７】

【化５４】

【０２５８】

【化５５】

【０２５９】

【化５６】

【０２６０】

【化５７】

【０２６１】

【化５８】

【０２６２】

【化５９】

【０２６３】試料１０１から１１７の作製 試料１０１において、第４層のＤＩＲ化合物Ｃｐｄ−Ｄ
のかわりに比較化合物Ａ、比較化合物Ｂ、比較化合物
Ｃ、比較化合物Ｄ、比較化合物Ｅ、比較化合物Ｆ、本発
明の化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（６）、
（９）、（１５）、（２３）、（２６）、（２７）をそ
れぞれ等モル添加した以外試料１０１と同様にして作製
した。

【０２６４】得られた試料１０１〜１１４、１１７〜１
２０をストリップス形態に裁断後、赤フィルターを通し
てウェッジ露光を行ない、更に緑フィルターを通して均
一露光を行なった。次に２０μ、１ｍｍ巾に軟Ｘ線で露
光を行いエッジ効果を評価した。処理は下記処方にて行
った。インターイメージ効果はシアン発色濃度が２．０
の部分のマゼンタ濃度とシアン発色濃度がＤｍｉｎの部
分のマゼンタ濃度の差によって評価した。エッジ効果は
ミクロ濃度計にてＲフィルターを介して１ｍｍ巾、２０
μ巾の濃度を測定しそれらの濃度の比をとって評価し
た。次に各試料を４０℃８０％ＲＨの条件下で１４日間
保存し、室温に保存したものと同時に処理してシアン発
色層の最大濃度を比較した。得られた結果を表２に示し
た。

【０２６５】表２から明らかなように本発明のＤＩＲ化
合物を用いるとインターイメージ効果、エツジ効果が大
きく、保存時の最大濃度の低下（かぶり増加に対応）が
少ないことがわかる。

【０２６６】

【化６０】

【０２６７】

【化６１】

【０２６８】

【化６２】

【０２６９】

【０２７０】

【０２７１】

【０２７２】

【０２７３】

【０２７４】

【０２７５】

【０２７６】 ポリオキシエチレン−ｐ ０．５ｍｌ 同じ −モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ 調整せず

【０２７７】

【化６３】

【０２７８】

【表２】

【０２７９】また、ＤＩＲ−化合物を第４層のかわり
に、第２層、第３層、、第８層、第９層、第１４層、及
び／又は第１５層に添加しても同様な結果が得られた。

【０２８０】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。

【０２８１】（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀お
よびコロイド銀については銀のｇ／ｍ^２単位で表した量
を、またカプラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ
／ｍ^２単位で表した量を、また増感色素については同一
層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。な
お添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。但し複
数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表して載せ
た。

【０２８２】ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有
機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤

【０２８３】第１層（ハレーシヨン防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン ２．０ ＥｘＭ−６ ０．２ ＵＶ−１ ０．０３ ＵＶ−２ ０．０６ ＵＶ−３ ０．０７ Ｓｏｌｖ−１ ０．３ Ｓｏｌｖ−２ ０．０８ ＥｘＦ−１ ０．０１ ＥｘＦ−２ ０．０１ ＥｘＦ−３ ０．００５ Ｃｐｄ−６ ０．００１

【０２８４】第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、均一ＡｇＩ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．３７ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６モル％、コアシェル比２：１
の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４５μｍ球相当径の変
動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．１９ ゼラチン ０．８ ＥｘＳ−１ ２．３×１０^−４ ＥｘＳ−２ １．４×１０^−４ ＥｘＳ−５ ２．３×１０^−４ ＥｘＳ−７ ４．２×１０^−６ ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−２ ０．０３ ＥｘＣ−３ ０．００９

【０２８５】第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６モル％、コアシェル 比２：
１の内部高ＡｇＩ型、球相当径 ０．６５μｍ、球相当
径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．６５ ゼラチン １．０ ＥｘＳ−１ ２．３×１０^−４ ＥｘＳ−２ １．４×１０^−４ ＥｘＳ−５ ２．３×１０^−４ ＥｘＳ−７ ４．２×１０^−６ ＥｘＣ−１ ０．３１ ＥｘＣ−２ ０．０１ ＥｘＣ−３ ０．１０

【０２８６】第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ９．３モル％、コアシェル 比３：４：２の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２
４，０，６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の
変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 １．５ ゼラチン １．４ ＥｘＳ−１ １．９×１０^−４ ＥｘＳ−２ １．２×１０^−４ ＥｘＳ−５ １．９×１０^−４ ＥｘＳ−７ ８．０×１０^−６ ＥｘＣ−１ ０．０８ ＥｘＣ−４ ０．０９ Ｓｏｌｖ−１ ０．０８ Ｓｏｌｖ−２ ０．２０ Ｃｐｄ−７ ４．６×１０^−４

【０２８７】第５層（中間層） ゼラチン ０．６ Ｃｐｄ−１ ０．１ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８ Ｓｏｌｖ−１ ０．０８

【０２８８】第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、均一ＡｇＩ型、球相
当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．４ ＥｘＳ−３ １．６×１０^−４ ＥｘＳ−４ ４．８×１０^−４ ＥｘＳ−５ １×１０^−４ ＥｘＭ−５ ０．１６ ＥｘＭ−７ ０．０３ ＥｘＹ−８ ０．０１ Ｓｏｌｖ−１ ０．０６ Ｓｏｌｖ−４ ０．０１

【０２８９】第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、均一ＡｇＩ型、球相
当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．２７ ゼラチン ０．６ ＥｘＳ−３ ２×１０^−４ ＥｘＳ−４ ７×１０^−４ ＥｘＳ−５ １．４×１０^−４ ＥｘＭ−５ ０．１７ ＥｘＭ−７ ０．０４ ＥｘＹ−８ ０．０４ Ｓｏｌｖ−１ ０．１４ Ｓｏｌｖ−４ ０．０１

【０２９０】第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．８モル％、銀量比
３：４：２の多層構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４
モル、０モル、３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相
当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．
６） 塗布銀量 ０．５ ゼラチン ０．６ ＥｘＳ−４ ５．２×１０^−４ ＥｘＳ−５ １×１０^−４ ＥｘＳ−８ ０．３×１０^−４ ＥｘＭ−５ ０．０８ ＥｘＭ−６ ０．０３ ＥｘＹ−８ ０．０２ ＥｘＣ−１ ０．０１ ＥｘＣ−４ ０．０１ Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−２ ０．０５ Ｓｏｌｖ−４ ０．０１ Ｃｐｄ−７ １×１０^−４ Ｃｐｄ−８ ０．０１

【０２９１】第９層（中間層） ゼラチン ０．６ Ｃｐｄ−１ ０．０４ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０５ Ｓｏｌｖ−１ ０．０５ ＵＶ−４ ０．０３ ＵＶ−５ ０．０４

【０２９２】第１０層（赤感層に対する重層効果のドナ
ー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ８モル％、コアシェル
比２：１の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６５μｍ、球
相当径の変動係数２５％、板状粒子、 直径／厚み比
２．０） 塗布銀量 ０．７２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、均−ＡｇＩ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．２１ ゼラチン １．０ ＥｘＳ−３ ６×１０^−４ ＥｘＭ−１０ ０．１９ Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−６ ０．０３

【０２９３】第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０６ ゼラチン ０．８ Ｃｐｄ−２ ０．１３ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−１ ０．０７ Ｃｐｄ−６ ０．００２ Ｈ−１ ０．１３

【０２９４】第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モル％、均一ＡｇＩ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量 ０．４５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ３モル％、均−ＡｇＩ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量 ０．２５ ゼラチン ２．１ ＥｘＳ−６ ９×１０^−４ ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−４ ０．０３ ＥｘＹ−９ ０．１６ ＥｘＹ−１１ １．０４ Ｓｏｌｖ−１ ０．５１

【０２９５】第１３層（中間層） ゼラチン ０．４ ＥｘＹ−１２ ０．２０ Ｓｏｌｖ−１ ０．１９

【０２９６】第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０モル％） 内部高ＡｇＩ
型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、
多量双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．４ ゼラチン ０．５ ＥｘＳ−６ １×１０^−４ ＥｘＹ−９ ０．０１ ＥｘＹ−１１ ０．２０ ＥｘＣ−１ ０．０１ Ｓｏｌｖ−１ ０．１０

【０２９７】第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、均一ＡｇＩ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．７ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１ Ｓｏｌｖ−５ ０．０２ Ｈ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−５ ０．１０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９

【０２９８】第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、均一ＡｇＩ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ） ０．２ Ｃｐｄ−４ ０．０４ Ｗ−４ ０．０２ Ｈ−１ ０．１７

【０２９９】各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化
剤Ｃｐｄ−３（０．０７ｇ／ｍ^２）、界面活性剤Ｗ−１
（０．００６ｇ／ｍ^２）、Ｗ−２（０．３３ｇ／
ｍ^２）、Ｗ−３（０．１０ｇ／ｍ^２）を塗布助剤や乳化
分散剤として添加した。

【０３００】また、主として防黴・防菌性を向上させる
ために、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２
−フェノキシエタノール、フェネチルアルコールを添加
した。

【０３０１】

【化６４】

【０３０２】

【化６５】

【０３０３】

【化６６】

【０３０４】

【化６７】

【０３０５】

【化６８】

【０３０６】

【化６９】

【０３０７】

【化７０】

【０３０８】

【化７１】

【０３０９】

【化７２】

【０３１０】

【化７３】

【０３１１】

【化７４】

【０３１２】

【化７５】

【０３１３】

【化７６】

【０３１４】試料２０２〜２１４の効果 試料２０１において第１０層に添加したＤＩＲカプラー
ＥｘＹ−９の変わりに表１に示したような比較化合物、
本発明の化合物を３＊１０ ｅｘｐ（−４）ｍｏｌｅ／
ｍ＊ｍ添加した以外試料２０１と同様にして作製した。

【０３１５】得られた試料２０１〜２１４を実施例１と
同様な手段でインターイメージ効果、エッジ効果、長期
保存時のかぶリ等を評価した。ただし処理は下記工程に
て行なつた。

【０３１６】

【０３１７】

【０３１８】（漂白液） 母液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 １２０．０ 鉄アンモニウム二水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ １０．０ トリウム塩 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ０．００５モル

【０３１９】

【化７７】

【０３２０】アンモニア水（２７％） １５．０
ｍｌ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ６．３

【０３２１】（漂白定着液） 母液、補充液共通（単位
ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 ５０．０ 鉄アンモニウム二水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ ５．０ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 ２４０．０ｍｌ （７０％） アンモニア水（２７％） ６．０ｍｌ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ７．２

【０３２２】（水洗液） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナト
リウム０．１５ｇ／Ｌを添加した。この液のｐＨは６．
５−７．５の範囲にあつた。

【０３２３】（安定液） 母液、補充液共通（単位ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モ ０．３ ノノニルフエニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナ ０．０５ トリウム塩 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ５．０−８．０ ｐＨ ６．３

【０３２４】（実施例３）不定形（双晶厚板）ハロゲン化銀乳剤の調製 水１ｌ中に２５ｇの臭化カリウム、２４ｇの沃化カリウ
ム、１．９ｇチオシアン酸カリウムおよび２４ｇのゼラ
チンが入つた容器を６０℃に温度を保ち、激しく攪拌し
ながら、通常のアンモニア法で硝酸銀水溶液と、臭化カ
リウム水溶液をダブルジエツト法で添加して、最終的に
沃度含量８モル％、平均粒径１．０μｍの比較的不定型
に近い厚い板状の沃臭化銀乳剤を調製した。この後、色
素（ａ）２３０ｍｇ／Ａｇモルとフエノキシエタノール
５００００ｐｐｍ （対ゼラチン）を添加し、続いてチ
オ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸を用いて化学増感（後
熟）を行い感光性沃臭化銀乳剤（Ｂ）を得た。乳剤
（Ｂ）と同様に、但し、最初の溶液中の沃化カリウム量
を１８ｇにし、温度を４０℃にして、沃度含量６モル
％、平均粒径０．６μｍの感光性沃臭化銀乳剤（Ｃ）を
得た。

【０３２５】さらに、乳剤（Ｃ）同様にただし、化学増
感を施していない感光性沃臭化銀乳剤（Ｄ）を得た。

【０３２６】

【化７８】

【０３２７】塗布試料の作製 両面下塗リを施したポリエチレンテレフタレート支持体
を用いて下記処方を塗設した。

【０３２８】

【表３】

【０３２９】

【表４】

【０３３０】

【表５】

【０３３１】

【表６】

【０３３２】

【表７】

【０３３３】

【表８】

【０３３４】

【表９】

【０３３５】試料３０２〜３１８の作製 試料３０１において第２層及び第３層に実施例１の試料
１０２〜１１７で用いたＤＩＲ化合物Ｃｐｄ−Ｄから本
発明の化合物（１５）までを各層の塗布銀量／ｍｏｌｅ
に対して５＊１０^−４ｍｏｌｅ添加した。

【０３３６】これらは同量のトリクレジルフオスフエー
ト及び補助溶媒として添加した１０倍量の酢酸エチルに
溶解後、ホモジナイザーで分散した。

【０３３７】得られた試料３０１〜３１８に対し実施例
１と同様にしてエッジ効果を評価した。これらの試料は
Ｄ−７６処理処方を用い２０℃、７分間、小型タンクに
て処理した。

【０３３８】その結果、ＤＩＲ化合物を添加した試料は
いずれもエツジ効果が高くなつていたが本発明の化合物
を用いた試料は特にエツジ効果が高かつた。

【０３３９】実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
１層から第１２層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの第１層塗布側には１５重量％
のアナターゼ型酸化チタンを白色顔料として、また微量
の群青を青味染料として含む。

【０３４０】（感光層組成）以下に成分とｇ／ｍ^２単位
で示した塗布量を示す。なお、ハロゲン化銀については
銀換算の塗布量を示す。

【０３４１】第１層（ゼラチン層） ゼラチン ．．．１．３０

【０３４２】第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ．．．０．１０ ゼラチン ．．．０．７０

【０３４３】第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された
塩沃臭化銀（塩化銀１モル％，沃化銀４モル％、平均粒
子サイズ０．３μ、粒子サイズ分布１０％、立方体、コ
ア沃度タイプコアシエル）．．．０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された
沃臭化銀（沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．５μ、
粒子サイズ分布１５％、立方体）．．．０．１０ ゼラチン ．．．１．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ．．．０．１４ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ．．．０．０７ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２、３、４等量） ．．．０．
１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ．．．０．０３ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−１、２、３等量）
．．．０．０６ 現象促進剤（Ｃｐｄ−１３） ．．．０．０５

【０３４４】第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された
沃臭化銀（沃化銀６モル％、平均粒子サイズ０．８μ、
粒子サイズ分布２０％、平板（アスペクト比＝８、コア
沃度）） ．．．０．１５ ゼラチン ．．．１．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ．．．０．２０ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ．．．０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２、３、４等量） ．．．０．１
５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ．．．０．０３ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−１、２、３等量）．．．
０．１０

【０３４５】第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 ．．．０．０２ ゼラチン ．．．１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１６） ．．．０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５）．．．０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）．．．０．１０ ＤＩＲハイドロキノン（Ｃｐｄ−２４）．．．０．０１
５ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３、４）で分光増感された塩沃
臭化銀（塩化銀１モル％．沃化銀２．５モル％、平均粒
子サイズ０．２８μ、粒子サイズ分布８％、立方体、コ
ア沃度型コアシエル））．．．０．０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−３、４）で分光増感された沃臭
化銀（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４８
μ、粒子サイズ分布１２％、立方体）．．．０．０６ ゼラチン ．．．０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２等量） ．．．
０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９） ．．．０．１０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１等量） ．．．
０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ．．．０．００１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２） ．．．０．０１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ．．．０．０５ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−４、６） ＤＩＲハイドロキノン（Ｃｐｄ−２４）．．．０．０１
５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３、４）で分光増感された沃臭
化銀（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ１．０μ、
粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト比＝９、均一
沃度型）） ．．．０．１０ ゼラチン ．．．０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２等量） ．．．
０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９） ．．．０．１０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、２２等量）
．．．０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ．．．０．００１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２） ．．．０．０１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ．．．０．０５ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−４、６）．．．０．１５

【０３４６】第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ．．．０．２０ ゼラチン ．．．１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ．．．０．０６ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５）．．．０．１５ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）．．０．１０

【０３４７】第９層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された塩沃
臭化銀（塩化銀２モル％・沃化銀２．５モル％、平均粒
子サイズ０．３８μ、粒子サイズ分布８％立方体、コア
沃度型コアシエル））．．．０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された沃臭
化銀（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．５５
μ、粒子サイズ分布１１％、立方体）．．．０．１０ ゼラチン ．．．０．５０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２等量） ．．．
０．２０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ．．．０．００１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ．．．０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ．．．０．０５ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） ．．．０．０５

【０３４８】第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された沃臭
化銀（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ１．４μ、
粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト比＝１４））
．．．０．２５ ゼラチン ．．．１．００ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２等量） ．．．
０．４０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ．．．０．００２ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ．．．０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ．．．０．１５ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） ．．．０．１０

【０３４９】第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン ．．．１．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１、２、４、１５等量）
．．．１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１６） ．．．０．０６ 分散媒 （Ｃｐｄ−６） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２） ．．．０．
１５ イラジエーション防止染料 （Ｃｐｄ−１７、１８） ．．．０．０２ イラジエーション防止染料 （Ｃｐｄ−１９、２０） ．．．０．０２

【０３５０】第１２層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
μ）．．．０．０７ 変性ポバール ．．．０．０２ ゼラチン ．．．１．５０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、２等量）．．．０．１７ 更に各層には、乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ
（Ｄｕｐｏｎｔ社）、及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び、
Ｍａｇｅｆａｃ Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用
いた。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層には、安
定剤として、（Ｃｐｄ−２１、２２、２３）を用いた。
以下に実施例に用いた化合物を示す。

【０３５１】

【化７９】

【０３５２】

【化８０】

【０３５３】

【化８１】

【０３５４】

【化８２】

【０３５５】

【化８３】

【０３５６】

【化８４】

【０３５７】

【化８５】

【０３５８】

【化８６】

【０３５９】

【化８７】

【０３６０】

【化８８】

【０３６１】処理工程

【０３６２】処理液組成 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩 ０．６ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 ４．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホネート・ カリウム塩 ２５．０ｇ ジエチレングリコール １５．０ｍｌ １−フエニル−４−ヒドロキシメ チル−４−メチルー３−ピラゾ リドン ２．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ 沃化カリウム ５．０ｍｇ 水を加えて １ｌ （ｐＨ ９．７０）

【０３６３】（カラー現像液） ベンジルアルコール １５．０ｍｌ ジエチレングリコール １２．０ｍｌ ３，６−ジチア−１，８−オクタン ジオール ０．２ｇ ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩 ０．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチ ルー４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ 沃化カリウム １．０ｍｇ 水を加えて １ｌ

【０３６４】 （ｐＨ１０．４
０） （漂白定着液） ２−メルカブト−１，３，４−トリ アゾール １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸・二ナト リウム・二水塩 ５．０ｇ エチレンジアミン四酢酸・Ｆｅ （ＩＩＩ）・アンモニウム−水塩 ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ チオ硫酸ナトリウム （７００ｇ／Ｌ液） １６０．０ｍｌ 氷酢酸 ５．０ｍｌ 水を加えて １ｌ （ｐＨ ６．５０）

【０３６５】上記試料を試料４０１とした。試料４０１
の第 ５，６層のＣｐｄ−２４の代りに比較化合物Ａ、
比較化合物Ｂ、（実施例１に記載）、本発明の化合物
（１）、（２）、（３）、（２３）、（２６）、（２
７）、をそれぞれ等モル添加して、第１０表に示すよう
に試料４０２，４０３、４０４、４０５、４０６、４０
７、４０８、４０９を作成した。

【０３６６】得られた試料を３２００゜Ｋの光源にて鮮
鋭度測定用パターンを焼き付けた。またマクベスカラー
チヤートを撮影したリバーサルフィルム（富士フイルム
製ＲＴＰ）をそれぞれの試料にプリントした。それぞれ
の露光された試料を下記の処理工程にて処理を行った。

【０３６７】鮮鋭度はＭＴＦ値で判定した。一方マクベ
スカラーチヤートのグリーンの色の彩度をカラーコンピ
ューターでマンセル方式測定した結果を第１０表に示
す。

【０３６８】表１０から明らかなように、本発明の化合
物を用いた場合には、鮮鋭度と彩度が向上することがわ
かる

【０３６９】

【表１０】

フロントページの続き 合議体 審判長 高梨 操 審判官 江藤 保子 審判官 伏見 隆夫 (56)参考文献 特開 昭61−230135（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−156043（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−133833（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/305

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、下記式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも一種
   含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｑはベンゼン環に縮合した５から７員環を形成
   するのに必要な２価の基を表わし、Ｒ^１はハイドロキノ
   ン母核に置換可能な基を表わし、Ｂはハイドロキノン母
   核の酸化体より脱離後ＰＵＧを放出する基を表わし、Ｐ
   ＵＧは現像抑制剤を表わし、１は０以上の整数を表わ
   し、ＡおよびＡ′は水素原子またはアルカリで除去され
   うる基を表わす。）