JP2729536B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは新規のＤＩＲカプラー（Ｄｅ
ｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ Ｒｅｌｅａ
ｓｉｎｇ Ｃｏｕｐｌｅｒ）を含有することにより、色
画像の鮮鋭度及び粒状性に優れかつ現像液汚染のないハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色
現像することにより、酸化された芳香族一級アミン系カ
ラー現像主薬とカプラーとが反応してインドフェノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、フェノ
キサジン、フェナジンおよびそれに類する色素ができ、
色画像が形成されることは知られている。この方式にお
いては通常色再現には減色法が使われ、青、緑、および
赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色
関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像
形成剤とが使用される。イエロー色画像を形成するため
には、例えばアシルアセトアニリド、またはマロンジア
ニリド系カプラーが使われ、マゼンタ色画像を形成する
ためには主としてピラゾロン、ビラゾロベンツイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾール、シアノアセトフェノンま
たはインダゾロン系カプラーが使われ、シアン色画像を
形成するためには主としてフェノール系カプラー、例え
ばフェノール類およびナフトール類が使われる。

【０００３】さて、従来より、現像時に画像の濃度に対
応して現像抑制剤を放出する化合物を、写真感光材料中
に含有させることが知られている。この化合物は一般的
には発色現像薬の酸化生成物と反応して、現像抑制剤を
放出する型のもので、代表的なものとしてはカプラーの
活性位に、活性位から離脱したときに現像抑制作用を有
する基を導入したいわゆるＤＩＲカプラーが知られてい
る。ＤＩＲカプラーは発色現像主薬の酸化生成物とカッ
プリングして現像抑制剤を放出する。

【０００４】ＤＩＲカプラーとしては米国特許第３，２
２７，５５４号、同３，７０１，７８３号、同３，６１
５，５０６号、同３，６１７，２９１号などに記載の化
合物、またはこれらの化合物を更に改良したものとして
米国特許第４，２４８，９６２号、特公昭５５−３４９
３３号に記載の化合物が知られている。ＤＩＲカプラー
は上記の公報などより周知の如く、エッジ効果による色
像の鮮鋭度の向上、重層効果による色再現性の向上など
の目的のために用いられる。しかしながら、ＤＩＲカプ
ラーから放出される現像抑制剤は、感光材料膜中から処
理液中に拡散して蓄積されると、処理液が現像抑制作用
を示すようになり、通常行われる連続処理において、常
に一定の階調が得られないという弊害が生じた。この問
題を解決するものとして、米国特許（ＵＳ）第４４７７
５６３号、特開昭６３−２５４４５３号にはＤＩＲカプ
ラーより放出される現像抑制剤が現像液中の成分（例え
ば水酸イオン、ヒドロキシルアミン等）の作用によって
現像抑制能を失なうように設計されたＤＩＲカプラーが
提案されている。

【０００５】一方、ＤＩＲカプラーから放出される現像
抑制剤は、写真性能（鮮鋭度、粒状性等）を向上させる
ために用いられ、その抑制度の強さは感光材料中で発現
される性能であるが、使用される感光材料の種類または
同一感光材料の中でも使用される層により要求される性
能（抑制度の強さ、拡散性等）が異なり、また処理条件
（温度、処理液のｐＨ等）によっても写真性能に影響を
およぼす。そこで、抑制度の強さを広い範囲で調節でき
ると、それぞれの感光材料や処理によって最も優れた写
真性能を発現するように、最も適したＤＩＲカプラーを
選択することが可能となる。しかしながら、従来の特許
に記載のＤＩＲカプラーより放出される現像抑制剤は、
抑制度の強さにおいて狭い範囲でしか調節できないとい
う問題を有していた。したがって、抑制度の強さを広い
範囲で調節でき、しかも、連続処理しても常に一定の階
調が得られる、ＤＩＲカプラー及びそれを含有する感光
材料の開発が強く要望されていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、新規なＤＩＲカプラーを含有することにより画像の
鮮鋭度および粒状性のより優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。 一般式（Ｉ）

【０００８】

【化３】

【０００９】式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸
化体と反応して、

【００１０】

【化４】

【００１１】を開裂する基を表わし、Ｌ₁ は一般式
（Ｉ）で示されるＬ₁ の左側の結合が開裂した後、右側
の結合（（Ｂ）_m との結合）が開裂する基を表わし、Ｂ
はＢの左側の結合が開裂した後、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体と反応して右側の結合が開裂する基を表わ
し、Ｌ₂は一般式（Ｉ）で示されるＬ₂ の左側の結合が
開裂した後、右側の結合（窒素原子との結合）が開裂す
る基を表わし、Ｒ₁ は炭素数５〜１２の脂肪族基を表わ
し、Ｒ₂ は水素原子または炭素数１〜５の脂肪族基を表
わす。ここで、一般式（Ｉ）中の「〕」印は−ＣＯ₂ Ｃ
Ｈ（Ｒ₂ ）ＣＯ₂ Ｒ₁ がベンゾトリアゾールの５位また
は６位に結合していることを示す。ａ、ｍ及びｎは各々
０又は１を表わし、ｐは０ないし３の整数を表わす。こ
こでｐが複数のとき、ｐ個の（Ｌ₁)_a −（Ｂ）_m は各々
同じものまたは異なるものを表わす。

【００１２】次に一般式（Ｉ）で示される化合物につい
て詳しく以下に説明する。一般式（Ｉ）においてＡは詳
しくはカプラー残基を表わす。Ａで表わされるカプラー
残基としては、例えばイエローカプラー残基（例えばア
シルアセトアニリド、マロンジアニリドなどの開鎖ケト
メチレン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基（例
えば５−ピラゾロン型、ピラゾロトリアゾール型または
ピラゾロイミダゾール型などのカプラー残基）、シアン
カプラー残基（例えばフェノール型、ナフトール型、ヨ
ーロッパ公開特許第２４９４５３号に記載のイミダゾー
ル型または特開平２−９６７４６号に記載のチアゾール
型などのカプラー残基）および無呈色カプラー残基（例
えばインダノン型またはアセトフェノン型などのカプラ
ー残基）が挙げられる。また、米国特許第４３１５０７
０号、同４１８３７５２号、同４１７４９６９号、同３
９６１９５９号、または同４１７１２２３号に記載のヘ
テロ環型のカプラー残基であってもよい。

【００１３】一般式（Ｉ）においてＬ₁ およびＬ₂ で表
わされる連結基は例えば、米国特許第４１４６３９６
号、同４６５２５１６号または同４６９８２９７号に記
載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米国
特許第４２４８９６２号に記載のある分子内求核反応を
利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許
第４４０９３２３号もしくは同４４２１８４５号に記載
のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせるタ
イミング基、米国特許第４５４６０７３号に記載のある
イミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応を起
こさせる基、または西独公開特許第２６２６３１７号に
記載のあるエステル加水分解反応を利用して開裂反応を
起こさせる基が挙げられる。Ｌ₁ およびＬ₂ はそれに含
まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子ま
たは窒素原子において、各々ＡまたはＡ−（Ｌ₁ ）_a −
（Ｂ）_m などと結合する。一般式（Ｉ）においてＢで表
わされる基は、Ａ−（Ｌ₁ ）_a より開裂した後、酸化還
元基となる基またはカプラーとなる基であり、カプラー
については前にＡにおいて説明したものと同じ意味であ
る。Ｂで表わされる基は現像主薬酸化体と反応して離脱
する基（すなわち、一般式（Ｉ）においてＢの右側に結
合する基）を有する。Ｂで示される基は例えば特開昭６
３−６５５０号においてＢで表わされる基、米国特許第
４４３８１９３号においてＣＯＵＰ（Ｂ）で表わされる
基または米国特許第４６１８５７１号においてＲＥＤで
表わされる基が挙げられる。Ｂはそれに含まれるヘテロ
原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子
においてＡ−（Ｌ₁ ）_a と結合するのが好ましい。

【００１４】次に一般式（Ｉ）で示される化合物につい
て好ましい範囲を説明する。式中、ｐは０ないし２が好
ましい。式中、Ｌ₁ およびＬ₂ で示される連結基として
は、メチレンオキシ基、４−メチレン−３−ピラゾリル
オキシ基、２（または４）−メチレンフェノキシ基また
は２−カルボニルアミノメチルフェノキシ基が好ましい
例である。これらの酸素原子においては、一般式（Ｉ）
のＬ₁ またはＬ₂ の左側の結合手に連結する。またこれ
らの２価基は置換可能な位置（例えばメチレン基、また
はベンゼン環において）で置換基を有してもよく、置換
基として代表的なものは、アルキル基（例えばメチル、
エチル、イソプロピル、ドデシル）、アシル基（例えば
ベンゾイル、アセチル）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル、ブトキシカルボニル）、カルバモイル
基（例えばエチルカルバモイル）、ニトロ基、カルボキ
シル基、スルホニル基（例えばメタンスルホニル）、ア
リール基（例えば４−ニトロフェニル、４−カルボキシ
フェニル）、ハロゲン原子（例えばクロル原子、フッ素
原子）、またはスルファモイル基（例えばオクタデシル
スルファモイル）などが挙げられる。

【００１５】一般式（Ｉ）においてＢで表わされる基は
好ましくは、ハイドロキノン類、カテコール類、ピロガ
ロール類、ナフトハイドロキノン類、オルト位もしくは
パラ位アミノ基置換フェノール類（アミノ基はスルホニ
ル基、脂肪族基、芳香基もしくは複素環基などにより置
換されてもよい）、ビスフェノール類または上記の化合
物においてベンゼン環の部分を含窒素芳香族類（例えば
ピリジン類、ピラジン類、ピリミジン類、ピリダジン
類、キノリン類、イソキノリン類など）に置き換えた基
を表わす。これらは、芳香族アルコールのヒドロキシル
基より水素原子を除いたところの酸素原子を介して、ま
たは芳香族アミン類のアミノ基より水素原子を除いたと
ころの窒素原子を介して結合する。Ｂで表わされる基と
して特に好ましくは、下記一般式で表わされる基であ
る。

【００１６】

【化５】

【００１７】式中、＊印は、一般式（Ｉ）においてＡも
しくはＬ₁ と結合する位置を表わし、＊＊印は、一般式
（Ｉ）において

【００１８】

【化６】

【００１９】と結合する位置を表わす。

【００２０】式中Ｄは、ヒドロキシル基、芳香族スルホ
ンアミド基、脂肪族スルホンアミド基または複素環スル
ホンアミド基を表わし、Ｗは脂肪族基、芳香族基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニ
ル基、スルファモイル基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、アシル基、ニトロソ基、アシ
ルオキシ基、ウレイド基、イミド基、ニトロ基、シアノ
基、複素環基、複素環チオ基、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホ基、
アミノ基、アニリノ基、スルフィニル基、スルファモイ
ルアミノ基、チオアシル基、チオウレイド基、または複
素環アミノ基を表わす。ｂは０または１〜３の整数を表
わし、ｂが２以上のときＷは同じものまたは異なるもの
を表わし、２つのＷが隣接するときにはそれらが２価基
となって連結し、ベンゼン環への縮合環を形成する場合
も含まれる。そのような例として、ベンゾノルボルネン
類、クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェン類ま
たはインダゾール類が挙げられる。ＷおよびＤの部分構
造に脂肪族基の部分があるとき、炭素数１〜２２、好ま
しくは１〜１０であり、鎖状または環状、直鎖または分
岐、飽和または不飽和、置換または無置換の脂肪族基で
ある。ＷおよびＤの部分構造に芳香族基を含むとき炭素
数は６〜１０であり、好ましくは置換または無置換のフ
ェニル基である。

【００２１】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ は置換または
無置換の、炭素数５〜１２の、飽和または不飽和の、直
鎖または分岐鎖の、アルキル基を表わし、例としてｎ−
ペンチル、イソペンチル、シクロペンチル、１，２−ジ
メチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチ
ルプロピル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、ヘ
キシル、シクロヘキシル、ヘブチル、オクチル、２−エ
チルヘキシル、デシル、ドデシル等が挙げられる。Ｒ₁
として好ましくは炭素数５〜１０の無置換アルキル基で
あり、特に好ましくは炭素数５〜８の無置換アルキル基
である。

【００２２】一般式（Ｉ）において、Ｒ₂ は水素原子ま
たは炭素数１〜５の直鎖または分岐鎖アルキル基を表わ
し、例としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル等が挙げられる。Ｒ₂ として好ましくは水素原子ま
たは炭素数１〜３のアルキル基であり、特に好ましいの
は水素原子である。

【００２３】一般式（Ｉ）で示される化合物は耐拡散型
である場合が好ましく、特に好ましくは耐拡散基はＡ，
Ｌ₁ またはＬ₂ に含まれる場合である。一般式（Ｉ）に
おいて特に好ましい化合物はａ＝０，ｍ＝０，ｐ＝０，
かつｎ＝１のとき、またはａ＝０，ｍ＝０，ｐ＝０，か
つｎ＝０のときである。これらの化合物は重層効果によ
る色再現性およびエッジ効果による鮮鋭度において特に
優れる。本発明の化合物の添加量は、化合物の構造によ
り異なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層に存在す
るハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6から１．０モル、
特に好ましくは１×１０^-4から０．５モルである。

【００２４】

【化合物例】以下に本発明の化合物の具体例を挙げるが
これらに限定されるわけではない。

【００２５】

【化７】

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】

【化１５】

【００３４】

【化１６】

【００３５】

【化１７】

【００３６】

【化１８】

【００３７】本発明のこれらの化合物は例えば米国特許
第４，１４６，３９６号、同４，２４８，９６２号、同
４，４２１，８４５号、同４，４７７，５６３号、特開
昭５０−５５３３２号、同５２−４８６６６号、同５７
−１８８０３５号、同５８−９８７２８号、同５８−２
０５１５０号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０
９７３７号、同５８−２０９７３８号、同５８−２０９
７４０号、同６０−１０７０２９号、同６１−２３１５
５３号、同６１−２３３７４１号等に記載の方法により
合成することができる。以下に合成例を示す。

【００３８】合成例１ 例示化合物（４）の合成 下記合成ルートにより例示化合物（４）を合成した。

【００３９】

【化１９】

【００４０】段階：中間化合物（ａ）の合成 グリコール酸の５０ｇ（０．６５８モル）およびイソペ
ンタノールの８７ｇ（０．９８６モル）をｎ−ヘキサン
３００ｍｌに溶解した。室温撹拌下、濃硫酸３ｍｌをゆ
っくり滴下した。反応で生成する水をＤｅａｎ−Ｓｔａ
ｒｋトラップを用いて除去しながら加熱還流を２時間か
けて行った。水冷後、２００ｍｌの水に添加し、酢酸エ
チル３００ｍｌを加えた。重曹を添加して中和分液した
後、酢酸エチルおよびｎ−ヘキサンを減圧下に留去し
た。蒸留によりオイル状の中間化合物ａの７７．４ｇ
（収率７７．４％）を得た。沸点は８５〜９５℃／１８
ｍｍＨｇであり、マススペクトルによって構造を確認し
た。

【００４１】段階：中間化合物（ｂ）の合成 段階で得た中間化合物（ａ）の２１．２ｇ（０．１４
５モル）、５−カルボキシルベンゾトリアゾールの２３
ｇ（０．１４１モル）および４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノピリジンの０．７ｇ（０．００５７モル）をＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド４０ｍｌおよびアセトニトリル６
０ｍｌの混合溶媒に溶解した。室温で撹拌下、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミドの２９．１ｇ（０．１４１モ
ル）をアセトニトリル２０ｍｌに溶解した溶液を１０分
かけて滴下した。反応温度を５０〜６０℃に調節して２
時間反応を行った後水冷して、析出したジシクロヘキシ
ルウレアを除去した。濾液を水３００ｍｌと酢酸エチル
１５０ｍｌの混合物中にあけ、水洗した後、酢酸エチル
を減圧下に留去した。酢酸エチル５０ｍｌおよびｎ−ヘ
キサン５０ｍｌの混合溶媒に加熱溶解し、不溶物を除去
した。溶媒を減圧下に留去し、濃縮物に酢酸エチル１５
ｍｌおよびｎ−ヘキサン１５０ｍｌの混合溶媒を加え
た。析出した結合を濾集して中間化合物（ｂ）の３２．
２ｇ（収率７８．４％）を得た。マススペクトルにより
構造を確認した。融点は７７〜７８℃であった。

【００４２】段階：例示化合物（４）の合成 中間化合物（ｂ）の２５．７ｇ（０．０８８モル）およ
びトリエチルアミンの１２．３ｍｌ（０．０８８モル）
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの７０ｍｌに溶解し
た。水冷下で撹拌しながらα−ブロモ−Ｎ，Ｎ′−ビス
｛２−クロロ−５−〔１−（ドデシルオキシカルボニ
ル）エトキシカルボニル〕フェニル｝マロンジアニリド
（ｃ）の塩化メチレン溶液（０．０３９モル）を３０分
かけて滴下した。２５℃以下の温度で１時間撹拌を行っ
た後、酢酸エチル１００ｍｌを添加した。酢酸エチル、
塩化メチレン層を無水炭酸ソーダの１０ｇ（０．０９４
モル）を水２００ｍｌに溶解した溶液で２回洗浄した。
塩酸水溶液を添加して系内を酸性とした後、水洗を２回
行った。有機溶媒層を芒硝で乾燥した後、溶媒を減圧下
で留去した。オイル状物質をイソプロピルアルコール２
００ｍｌに加熱溶解した後、室温で３時間放置した。析
出した結晶を濾集して例示化合物（４）の３０．９ｇ
（収率６７．０％）を得た。マススペトトルにより構造
を確認し、融点は８５〜８７℃であった。

【００４３】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、６１−２００３７号、同６１−２００３８号公報に
記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【００４４】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。また特公昭５５−３４
９３２号公報に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に
配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ
／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。また特公昭
４９−１５４９５号公報に記載されているように上層を
最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれより
も低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも
更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体
に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層
から構成される配列が挙げられる。このような感光度の
異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０
２４６４号公報に記載されてているように、同一感色性
層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高
感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されていてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。また、４層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第４，６６３，２７１号、同
４，７０５，７４４号、同４，７０７，４３６号、特開
昭６２−１６０４４８号、同６３−８９８５０号の明細
書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感
度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層
に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。上記
のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。

【００４５】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍ
に至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写
真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２
３頁，“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎ
ｏ．１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎ
ｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６
５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポー
ルモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍｉ
ｅｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン
著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．
Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓ
ｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ ｅｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄＣｏａｔｉｎ
ｇ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法
を用いて調製することができる。

【００４６】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻２４８〜
２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２
６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８
号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１
２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主とし
て表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する
内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型
のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要で
ある。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号
に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよ
い。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、
特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。この乳
剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３
〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【００４７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲ
ン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異
なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用する
ことができる。米国特許第４，０８２，５５３号に記載
の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。粒子内部
がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部
核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をも
つものでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、
塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも
用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化
銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子
サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５
〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形については特に
限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤
でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒
子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の
粒子径を有するもの）であることが好ましい。

【００４８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ない方が好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハ
ロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均
値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜
０．２μｍがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通
常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。こ
の場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感され
る必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、こ
れを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾ
ール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もし
くはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の
安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロ
ゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させ
ることができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、６．
０ｇ／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も
好ましい。

【００４９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．ステイン ２５頁右欄 ６５０頁左欄 ８７２頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 １０．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 １１．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 １２．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 １３．スタチック ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 １４．マット剤 ８７８〜８７９頁

【００５０】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同４，４３５，５０３号に記載されたホルムアル
デヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添
加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国特許
第４，７４０，４５４号、同４，７８８，１３２号、特
開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に
記載のメルカプト化合物を含有させることが好ましい。
本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７９
４号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分
散された染料または欧州特許第３１７，３０８Ａ号、米
国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１
７６４３、ＶII−Ｃ〜Ｇ、及び同Ｎｏ．３０７１０５、
ＶII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。イエ
ローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３３，
５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６，０
２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４８，９６
１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２
５，０２０号、同１，４７６，７６０号、米国特許第
３，９７３，９６８号、同４，３１４，０２３号、同
４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ
号、等に記載のものが好ましい。

【００５１】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４
３２号、同３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、特開
昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３
０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，
６５４号、同４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８
／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。シアン
カプラーとしては、フェノール系及びナフトール系カプ
ラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１２号、同
４，１４６，３９６号、同４，２２８，２３３号、同
４，２９６，２００号、同２，３６９，９２９号、同
２，８０１，１７１号、同２，７７２，１６２号、同
２，８９５，８２６号、同３，７７２，００２号、同
３，７５８，３０８号、同４，３３４，０１１号、同
４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７
２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９，４
５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同４，３
３３，９９９号、同４，７７５，６１６号、同４，４５
１，５５９号、同４，４２７，７６７号、同４，６９
０，８８９号、同４，２５４，２１２号、同４，２９
６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のも
のが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４
−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記
載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８
１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用
することができる。ポリマー化された色素形成カプラー
の典型例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，
０８０，２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４
０９，３２０号、同４，５７６，９１０号、英国特許第
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【００５２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶII−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
ＶII−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出さ
れた蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプ
ラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カプリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制を放出
するＤＩＲカプラーは、本発明のもの以外に、前述のＲ
Ｄ１７６４３、ＶII−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、
ＶII−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。ＲＤ Ｎｏ．１１４４
９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工
程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板
状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合
に、その効果が大である。現像時に画像状に造核剤もし
くは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許
第２，０９７，１４０号、同２，１３１，１８８号、特
開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に
記載のものが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２
９号、同６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０
号、同１−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との
酸化還元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲ
ン化銀溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【００５３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１
８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９
５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレ
ドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤ
ＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号、同３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後
復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４，５５
５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭
６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプ
ラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

【００５４】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキ
シルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類
（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類
（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類
（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニ
リン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフ
ィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラテック
ス分散法の工程、効果および含浸用のラテックスの具体
例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願
（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同２，５４
１，２３０号などに記載されている。

【００５５】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。本発明は種々のカラー感光材料に適用することが
できる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カ
ラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペ
ーパーなどを代表例として挙げることができる。本発明
に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ Ｎ
ｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７
頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５
の８７９頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳
剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２
８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下がより
好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下
が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が
好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃
相対湿度５５％調湿下（２日）で側定した膜厚を意味
し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野において公知の
手法に従って測定することができる。例えば、エー・グ
リーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒ．Ｓｃｉ．＆ Ｅｎｇ．），１９巻，２号，１２４
〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使
用することにより、測定でき、Ｔ_1/2は発色現像液で３
０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の
９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するま
での時間と定義する。膜膨潤度Ｔ_1/2 は、バインダーと
してのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後
の経時条件を変えることによって調整することができ
る。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤
率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、
式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算でき
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側
に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイ
ド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。この
バック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外
線吸収剤、スタッチ防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％
が好ましい。

【００５６】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。本発明の感光材料の
現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一
級アミン系発色現主薬を主成分とするアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としては、アミノフェノール
系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化
合物が好ましく使用され、その代表例としては３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニ
リン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエン
スルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物
は目的に応じ２種以上併用することもできる。発色現像
液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸
塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如
きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのよう
な有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコ
ール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進
剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−
３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキ
ルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような
各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェ
ニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

【００５７】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般的に感光材料１平方メート
ル当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオ
ン濃度を低減させておくことにより５００ミリリットル
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での
写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口
率で表わすことができる。即ち、開口率＝〔処理液と空
気の接触面積（ｃｍ² ）〕÷〔処理液の容量（ｃ
ｍ³ ）〕上記の開口率は、０．１以下であることが好ま
しく、より好ましくは０．００１〜０．０５である。こ
のように開口率を低減させる方法としては、処理槽の写
真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平
１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特
開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処
理方法を挙げることができる。開口率を低減させること
は、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の
諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化
などの全ての工程において適用することが好ましい。ま
た、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。発色現像
処理の時間は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温
高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用すること
により、更に処理時間の短縮を図ることもできる。

【００５８】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩を用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸
鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。
さらにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液にお
いても、漂白定着液においても特に有用である。これら
のアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又
は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の
迅速化のためにさらに低いｐＨで処理することもでき
る。

【００５９】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５
５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂
白促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラ
ー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は
特に有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化合物
の他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有さ
せることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定
数（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢
酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定
着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫
酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウム
が最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシア
ン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用も
好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫
酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは
欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合
物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定
化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホ
ン酸類の添加が好ましい。本発明において、定着液また
は漂白定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜
９．０の化合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチ
ルイミダゾール、１−エチルイミダゾール、２−メチル
イミダゾールの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル
／リットル添加することが好ましい。

【００６０】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、撹拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭６２−
１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴
流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の
回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液中に
設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら
感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによっ
てより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法が挙げられる。このような撹拌向上
手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいて
も有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着
剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考
えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を
使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加
させたり漂白促進剤にる定着阻害作用を解消させること
ができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【００６１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，第６４巻，
ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号
に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減
させる方法を極めて有効に用いることができる。また、
特開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物
やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナト
リウム等の塩素系殺菌剤、その他のベンゾトリアゾール
等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−
１４８３４４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。また、前記水洗処
理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例と
して、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用され
る、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げ
ることができる。色素安定化剤としては、ホルマリンや
グルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロー
ル化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒ
ド亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴
にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【００６２】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同３，３４２，５９９号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．１４８５０及び同Ｎ
ｏ．１５１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．
１３９２４記載のアルドール化合物、米国特許第３，７
１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５
６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応
じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル
−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７
号、および同５８−１１５４３８号等に記載されてい
る。本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃におい
て使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、本発明のハロゲ
ン化銀感光材料は米国特許第４，５００，６２６号、特
開昭６０−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、
同６１−２３８０５６号、欧州特許第２１０，６６０Ａ
２号などに記載されている熱現像感光材料にも適用でき
る。

【００６３】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００６４】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ² 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。

【００６５】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン １．９０ ＥｘＭ−１ ５．０×１０^-3 第２層（中間層） ゼラチン ２．１０ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 ＥｘＦ−１ ４．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−２ ７．０×１０^-2 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．３μｍ、 球相当径の変動係数２９％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量 ０．５０ ゼラチン １．５０ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5 ＥｘＣ−１ ０．１１ ＥｘＣ−３ ０．１１ ＥｘＣ−４ ３．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−８ ２．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ７．０×１０^-3

【００６６】 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ７モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４０μｍ、 球相当径の変動係数１５％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．０） 銀塗布量 ０．８５ ゼラチン ２．００ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5 ＥｘＣ−１ ０．１６ ＥｘＣ−２ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ０．１７ ＥｘＣ−７ １．５×１０^-2 ＥｘＹ−１ ２．０×１０^-2 ＥｘＹ−２ １．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１０ １．０×１０^-4 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 12モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６０μｍ、 球相当径の変動係数１９％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比６．５） 銀塗布量 ０．７０ ゼラチン １．６０ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5 ＥｘＣ−５ ７．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ １．５×１０^-2 ＥｘＣ−８ ２．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ Ｓｏｌｖ−２ ８．０×１０^-2 第６層（中間層） ゼラチン １．１０ Ｐ−２ ０．１７ Ｃｐｄ−１ ０．１０ Ｃｐｄ−４ ０．１７ Ｓｏｌｖ−１ ５．０×１０^-2

【００６７】 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．３μｍ、 球相当径の変動係数２８％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量 ０．３０ ゼラチン ０．５０ ＥｘＳ−４ ５．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ０．３×１０^-4 ＥｘＭ−１ ３．０×１０^-2 ＥｘＭ−２ ０．２０ ＥｘＭ−６ ５．０×１０^-2 ＥｘＹ−１ ３．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１１ ７．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４５μｍ、 球相当径の変動係数１８％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量 ０．７０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−４ ５．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ３．０×１０^-5 ＥｘＭ−１ ３．０×１０^-2 ＥｘＭ−２ ０．２５ ＥｘＭ−３ １．５×１０^-2 ＥｘＹ−１ ４．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１１ ９．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０

【００６８】 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 10モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６０μｍ、 球相当径の変動係数１７％、直径／厚み比５．５） 銀塗布量 ０．５０ ゼラチン ０．９０ ＥｘＳ−４ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ２．０×１０^-5 ＥｘＳ−７ ３．０×１０^-4 ＥｘＭ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−４ ３．９×１０^-2 ＥｘＭ−５ ２．６×１０^-2 ＥｘＹ−１ ２．５×１０^-2 ＥｘＭ−６ ４．０×１０^-2 Ｃｐｄ−２ １．０×１０^-2 Ｃｐｄ−９ ２．０×１０^-4 Ｃｐｄ−１０ ２．０×１０^-4 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ５．０×１０^-2 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン ０．９０ 黄色コロイド ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−１ ０．１５

【００６９】 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．５μｍ、 球相当径の変動係数１５％、８面体粒子） 銀塗布量 ０．４０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−８ ２．０×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．９０ Ｃｐｄ−２ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．３μｍ、 球相当径の変動係数２５％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 銀塗布量 ０．５０ ゼラチン ０．６０ ＥｘＳ−８ １．０×１０^-4 ＥｘＹ−３ ０．１２ ＥｘＹ−１ ０．０４０ Ｃｐｄ−２ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ４．０×１０^-2

【００７０】 第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、ＡｇＩ １モル％） ０．２０ ゼラチン ０．８０ ＵＶ−２ ０．１０ ＵＶ−３ ０．１０ ＵＶ−４ ０．２０ Ｓｏｌｖ−３ ４．０×１０^-2 Ｐ−２ ９．０×１０^-2 第１４層（第２保護層） ゼラチン ０．９０ Ｂ−１（直径１．５μｍ） ０．１０ Ｂ−２（直径１．５μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．４０

【００７１】更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性、及び塗布性をよくするために、下
記のＣｐｄ−３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−
７、Ｃｐｄ−８、Ｐ−１、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を添
加した。上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエートが添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１、Ｆ−
４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１
０、Ｆ−１１、および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。次に実施例
に用いた化合物を以下に示した。 Ｓｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル Ｓｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル Ｓｏｌｖ−３ リン酸トリ（２−エチルヘキシル）

【００７２】

【化２０】

【００７３】

【化２１】

【００７４】

【化２２】

【００７５】

【化２３】

【００７６】

【化２４】

【００７７】

【化２５】

【００７８】

【化２６】

【００７９】

【化２７】

【００８０】

【化２８】

【００８１】

【化２９】

【００８２】

【化３０】

【００８３】

【化３１】

【００８４】

【化３２】

【００８５】

【化３３】

【００８６】

【化３４】

【００８７】

【化３５】

【００８８】

【化３６】

【００８９】

【化３７】

【００９０】

【化３８】

【００９１】（試料１０２〜１０５） 試料１０１の第４層、第７層、第８層、第９層、第１１
層および第１２層に添加されているＥｘＹ−１を、Ｅｘ
Ｙ−４または本発明のカプラー（１）、（４）、（５）
にそれぞれ置き換えて、試料１０２〜１０５を作製し
た。各カプラーの添加量は下記の初期の処理でほぼ感
度、階調が試料１０１に合うように決めた。その添加量
は表１に示した。表１には、試料１０１の各層における
カプラーの添加量をそれぞれ１．０としたときの相対モ
ル比で示してある。これら試料に白色像様露光を与え、
ＦＰ−３５０Ｂ自動現像機を用い、下記処理液の母液に
て処理を行ない、イエロー画像の感度を求めた。またＲ
ＭＳ粒状度測定用パターンを露光し、イエロー濃度（カ
ブリ＋０．２）におけるＲＭＳ値（直径４８μｍアパー
チャー）を求めた。さらに、試料１０１を３５ｍｍ巾に
スリットし、１３５サイズ、３６枚撮り加工し、パトロ
ーネに詰めた。ＩＳＯ１００条件で反射率１８％グレー
のチャートを各コマ撮影し、４００本連続で処理した。
このようにして、試料１０１を連続処理後の処理液を調
整した。この処理液には試料１０１の成分が溶出してい
る。この連続処理直後の処理液を用いて各試料１０１〜
１０５を処理し、各試料の感度を求めた。この作業を各
試料にて行ない、結果を表１にまとめた。

【００９２】

【表１】

【００９３】（処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ ４５ｍｌ １０リットル 漂 白 １分００秒 ３８℃ ２０ｍｌ ４リットル 漂白定着 ３分１５秒 ３８℃ ３０ｍｌ ８リットル 水 洗(1) ４０秒 ３５℃ (2) から(1) へ ４リットル の向流配管方式 水 洗(2) １分００秒 ３５℃ ３０ｍｌ ４リットル 安 定 ４０秒 ３８℃ ２０ｍｌ ４リットル 乾 燥 １分１５秒 ５５℃ 補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり

【００９４】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス ホン酸 ３．０ ３．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．７ 沃化カリウム １．５ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ ５．５ 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ １０．０５ １０．１０ （漂白液） 母液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤（下記化学式３９の化合物） ０．００５モル アンモニア水（２７％） １５．０ｍｌ 水を加えて １リットル ｐＨ ６．３

【００９５】

【化３９】

【００９６】 （漂白定着液） 母液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） ２４０．０ｍｌ アンモニア水（２７％） ６．０ｍｌ 水を加えて １リットル ｐＨ ７．２ （水洗液） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウムお
よびマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０
ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットル
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。 （安定液） 母液、補充液共通（単位ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １リットル ｐＨ ０．５〜８．０

【００９７】表１より、本発明の感光材料はＲＭＳ値で
表わされる粒状性に優れること、また本発明の感光材料
を連続処理しても処理液の写真性能変化をほとんど起さ
ないことがわかり、本発明の有効性が示された。

【００９８】実施例２ 試料１０１のＥｘＹ−１を０．９倍モルの本発明のカプ
ラー（４）に、ＥｘＭ−６を０．６倍モルの本発明のカ
プラー（８）に、ＥｘＣ−８を０．８倍モルの本発明の
カプラー（１１）に置き換えて、試料２０１を作製し
た。同様に、表２に記載のカプラー種に置き換えて、本
発明のカプラー含有試料２０２〜２０４を作製した。こ
れら試料に白色光にて像様露光し、各層の相対感度を求
めた。またＲＭＳ粒状性も実施例１と同様にして評価
し、表２に結果をまとめた。ただし処理は下記の方法に
よった。

【００９９】（処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ２分４５秒 ３７．８℃ ２５ｍｌ １０リットル 漂 白 ４５秒 ３８℃ ５ｍｌ ４リットル 漂白定着(1) ４５秒 ３８℃ − ４リットル 漂白定着(2) ４５秒 ３８℃ ３０ｍｌ ４リットル 水 洗(1) ２０秒 ３８℃ − ２リットル 水 洗(2) ２０秒 ３８℃ ３０ｍｌ ２リットル 安 定 ２０秒 ３８℃ ２０ｍｌ ２リットル 乾 燥 １分 ５５℃ ＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たりの量 漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ（２）から（１）
への向流方式であり、また漂白液のオーバーフロー液は
全て漂白定着（２）へ導入した。尚、上記処理における
漂白定着液の水洗工程への持込量は３５ｍｍ巾の感光材
料１ｍ長さ当り２ｍｌであった。

【０１００】 （発色現像液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ５．０ ６．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ５．０ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．３ ０．５ 沃化カリウム １．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ ３．６ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ ルアミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．７ ６．２ 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ １０．００ １０．１５ （漂白液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アン モニウム一水塩 １４４．０ ２０６．０ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．８ ４．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ アンモニア水（２７％） １０．０ １．８ 酢酸（９８％） ５１．０ ７３．０ 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ ４．３ ３．４

【０１０１】 （漂白定着液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム 二水塩 ５０．０ − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ ２５．０ 亜硫酸アンモニウム １２．０ ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） ２９０．０ｍｌ ３２０．０ｍｌ アンモニウム水（２７％） ６．０ｍｌ １５．０ｍｌ 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ ６．８ ８．０ （水洗水） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウムお
よびマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０
ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットル
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。 （安定液） 母液、補充液共通（単位ｇ） ホルマリン（３７％） １．２ｍｌ 界面活性剤〔Ｃ₁₀Ｈ₂₁−Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀−Ｈ〕 ０．４ エチレングリコール １．０ 水を加えて １リットル ｐＨ ５．０〜７．０

【０１０２】

【表２】

【０１０３】表２より本発明のカプラーを用いた試料は
粒状性に優れることが明らかである。

【０１０４】実施例３ 特開平２−１６５１４１号の試料１０９のＥｘ−８を本
発明のカプラー（４）に、またＥＸ−１０を本発明のカ
プラー（１１）に、それぞれ０．８倍モルで置き換え
て、試料３０１を作製した。実施例１、２と同様に評価
したところ、試料３０１は処理液性能を変動させること
なく、粒状性に優れることが確認された。

【０１０５】

【発明の効果】本発明の化合物はカラー写真感光材料に
おいて用いられるＤＩＲカプラーとして有用である。そ
の理由としてまず第一に、本発明のＤＩＲカプラーは、
現像主薬酸化体と反応して放出される現像抑制剤の現像
抑制度の強さを一般式（Ｉ）のＲ₁ およびＲ₂ の変化に
より好ましい範囲に調節することができ、その結果粒状
性等の写真性能を向上させることができる。本発明のＤ
ＩＲカプラーが有用な第二の理由として、放出される現
像抑制剤のエステル結合が現像液中において加水分解さ
れることである。この原理は米国特許第４４７７５６３
号に詳しい。本発明のＤＩＲカプラーでは、現像処理に
より現像液中に流出した現像抑制剤が、加水分解される
ことにより現像抑制作用を示さなくなる。その分解速度
は一般式（Ｉ）のＲ₁ およびＲ₂ の選択により容易に調
節することができる。好ましい現像抑制度および加水分
解速度は、感光材料の種類または現像処理条件などによ
り異なる。したがってこの一群の化合物からそれぞれの
目的に応じて好ましい化合物を選択することは容易であ
り、このことが本発明の優れている点である。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と反応し
   て、 【化２】 を開裂する基を表わし、Ｌ₁ は一般式（Ｉ）で示される
   Ｌ₁ の左側の結合が開裂した後、右側の結合（（Ｂ）_m
   との結合）が開裂する基を表わし、ＢはＢの左側の結合
   が開裂した後、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と反
   応して右側の結合が開裂する基を表わし、Ｌ₂ は一般式
   （Ｉ）で示されるＬ₂ の左側の結合が開裂した後、右側
   の結合（窒素原子との結合）が開裂する基を表わし、Ｒ
   ₁ は炭素数５〜１２の脂肪族基を表わし、Ｒ₂ は水素原
   子または炭素数１〜５の脂肪族基を表わす。ここで、一
   般式（Ｉ）中の「〕」印は−ＣＯ₂ ＣＨ（Ｒ₂）ＣＯ₂
   Ｒ₁ がベンゾトリアゾールの５位または６位に結合して
   いることを示す。ａ、ｍ及びｎは各々０又は１を表わ
   し、ｐは０ないし３の整数を表わす。ここでｐが複数の
   とき、ｐ個の（Ｌ₁)_a −（Ｂ）_m は各々同じものまたは
   異なるものを表わす。