JP2964015B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、発色性に優れた２等量イエローカプラーを
含有するハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。

〔発明の背景〕

カラー写真においては、現像により、酸化された芳香
族第１級アミ現像主薬とカプラーとが反応して、インド
フェノール、インドアニリン、アゾメチン等の色素が生
成し、色画像が形成されることが広く知られている。

イエロー色画像を与えるイエローカプラーとしては、
一般にアシルアセトアニリド系のカプラーが広く使われ
ており、それらはカプラーの活性位に現像主薬とのカッ
プリング反応時に離脱可能な基を有する、いわゆる“２
当量カプラー”である。

近年、当業界においては、カラー写真の高感度化、高
画質化と、現像処理時間の短縮等の研究が活発に行なわ
れて来ているが、これらの観点から、高反応性のイエロ
ー２当量カプラーが強く要望されている。

このためには、２当量カプラーとして適切な離脱し得
る基を選ぶことが、最も基本的な解決方法であるが、こ
の際、カプラーに要求される他の性質が犠牲にされては
ならない。

イエローカプラーの離脱基としては、古くより、アリ
ールオキシ基（例えば米国特許3644498号）、ヒダント
イン基（例えば特開昭47−26133号）や含窒素複素環基
等が広く知られているが、反応性と、それ以外の性質
（例えば生成した色素画像の堅牢性、カプラーの高沸点
溶媒への溶解性、ハロゲン化銀乳剤に対する分散安定
性、カプラーの合成の容易さ、カプラーの保存安定性
等）とを、共に高いレベルで満足しうる離脱基は、未だ
十分見出されているとは言えない。

例えば、西独特許2329587号には、離脱基として、カ
プラーと窒素原子で結合した含窒素５員複素環の例が開
示されているが、ここで具体的に記載された範囲の中の
カプラーは、そもそもカプラーとしての反応性が低い
か、もしくは形成された色素画像の堅牢性が低いか、或
いは、カプラーの溶解性もしくは分散安定性に問題があ
り、改良が望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明は、発色性に優れると共に、形成され
る色素画像の堅牢性が高く、しかもハロゲン化銀乳剤に
対する十分な分散安定性を有したイエロー２当量カプラ
ーを含んだハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、（１）下記一般式〔Ｉ〕で表わ
されるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料、 式中、R₁は３級アルキル基またはアリール基を、R₂は
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジア
ルキルアミノ基、およびアルキル基を表わす。

R₃は、ベンゼン環に置換可能な基を表わし、１は０〜
４の整数を表わす。１が２以上のとき、各R₃は同一でも
異なってもよい。

R₄は、ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アミノおよび
総炭素数12以下の次の基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、カルボンアミド基、スルファモイル基、
スルホンアミド基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環基、アリ
ールオキシ基、アリール基、アルキルアミノ基を表わ
し、ｍは１〜４の整数を表わす。ｍが２以上のとき、各
R₄は同一でも異なってもよく、さらにこれらが隣接する
位置にあるとき、これらが一緒になって、置換もしくは
無置換のベンゼン環を形成してもよい。

カラー現像主薬酸化体と反応して写真的有用基を放出
することのない、下記一般式〔Ｉ〕で表されるイエロー
カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料、によって達成された。

ここで、一般式〔Ｉ〕中のR₃の例としてハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ
基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、
アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキ
シ基があり、 R₄はさらにｍが２以上で隣接しているとき、これらの
R₄が一緒になってベンゼン環を形成していてもよく、こ
のときベンゼン環上には、上記のR₄で表わされるのと同
じ置換基があっても無くてもよい。

一般式〔Ｉ〕における置換基がアルキル基であるかま
たはアルキル基を含み、かつ特に規定のない場合、アル
キル基は直鎖状、分岐鎖状または環状の置換されても、
不飽和結合を含んでいてもよいアルキル基（例えばメチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、ｔ−
ペンチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、1,1,
3,3−テトラメチルブチル、ドデシル、ヘキサデシル、
アリル、３−シクロヘキセニル、オレイル、ベンジル、
トリフルオロメチル、ヒドロキシメチル、メトキシエト
キシ、エトキシカルボニルメチル、フェノキシエチル）
を意味する。

一般式〔Ｉ〕における置換基がアリール基であるかま
たはアリール基を含み、かつ特に規定のない場合、アリ
ール基は置換されていてもよい単環もしくは縮合環のア
リール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−トリ
ル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシフ
ェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェニ
ル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、
2,4−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホン
アミドフェニル、3,4−ジクロロフェニル）を意味す
る。

一般式〔Ｉ〕における置換基が複素環基であるかまた
は複素環基を含み、かつ特に規定のない場合、複素環基
は、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Se、Teの少なくとも１個のヘテロ
原子を環内に含む３〜８員の置換されてもよい単環もし
くは縮合環の複素環基（例えば、２−フリル、２−ピリ
ジル、４−ピリジン、１−ピラゾリン、１−イミダゾリ
ン、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾトリアゾリ
ル、スクシンイミド、フタルイミド、１−ベンジル−2,
4−イミダゾリジンジオン−３−イル）を意味する。

以下、式〔Ｉ〕において好ましく用いられる置換基に
ついて説明する。

一般式〔Ｉ〕において、R₁は好ましくはいずれも置換
されていてもよい総炭素原子数（以下Ｃ数と略す）４〜
30の３級アルキル基またはＣ数６〜30のアリール基を表
わし、その置換基としては例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基がある。

一般式〔Ｉ〕において、R₂は好ましくはハロゲン原
子、いずれも置換されていてもよいＣ数１〜30のアルコ
キシ基、Ｃ数６〜30のアリールオキシ基、Ｃ数１〜30の
アルキル基またはＣ数０〜30のアミノ基を表わし、その
置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基がある。

一般式〔Ｉ〕において、R₃は好ましくはハロゲン原
子、いずれも置換されてもよいＣ数１〜30のアルキル
基、Ｃ数６〜30のアリール基、Ｃ数１〜30のアルコキシ
基、Ｃ数２〜30のアルコキシカルボニル基、Ｃ数７〜30
のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数１〜30のカルボン
アミド基、Ｃ数１〜30のスルホンアミド基、Ｃ数１〜30
のカルバモイル基、Ｃ数０〜30のスルファモイル基、Ｃ
数１〜30のアルコキシスルホニル基、Ｃ数６〜30のアリ
ールスルホニル基、Ｃ数１〜30のウレイド基、Ｃ数０〜
30のスルファモイルアミノ基、Ｃ数２〜30のアルコキシ
カルボニルアミノ基、Ｃ数１〜30の複素環基、Ｃ数１〜
30のアシル基、Ｃ数１〜30のアルキルスルホニルオキシ
基、Ｃ数６〜30のアリールスルホニルオキシ基を表わ
し、その置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウ
レイド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ
基がある。

一般式〔Ｉ〕において、１は好ましくは１または２の
整数を表わし、R₃の置換位置はR₂対してメタ位またはパ
ラ位が好ましい。

一般式〔Ｉ〕において、R₄の置換数を表わすｍは好ま
しくは１〜３の整数を表わすが、ｍが２以上で、少なく
ともそのうちの２つが隣接するとき、これらのR₄は一緒
になってベンゼン環を形成していてもよい。この場合ベ
ンゼン環上には、すでに説明したR₄で表わされるのと同
じ意味の置換基があっても、無くてもよい。すなわち、
この場合好ましいカプラーは次の一般式（II）で表わさ
れる。

式中、R₁、R₂、R₃、R₄、１は一般式〔Ｉ〕におけるそ
れらと同じものであり、R₅はR₄と同じ意味の基を表わ
す。ｎは０もしくは１を表わし、ｘは０〜４の整数を表
わす。

次に一般式〔Ｉ〕および一般式（II）において特に好
ましく用いられる置換基について説明する。

R₁は特に好ましくはｔ−ブチル基、フェニル基または
塩素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基もしくは
ブトキシ基で置換されたフェニル基である。

R₂は特に好ましくは塩素原子、フッ素原子、Ｃ数１〜
６のアルキル基（例えば、メチル、トリフルオロメチ
ル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、Ｃ数１〜８
のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシ
エトキシ、ブトキシ）またはＣ数６〜24のアリールオキ
シ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｐ−メト
キシフェノキシ）であり、最も好ましくは塩素原子、メ
トキシ基またはトリフルオロメチル基である。

R₃は特に好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基
またはスルファモイル基であり、最も好ましくはアルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基ま
たはスルホンアミド基である。

R₄は、ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アミノおよび
総炭素数12以下の次の基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、カルボンアミド基、スルファモイル基、
スルホンアミド基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環基、アリ
ールオキシ基、アリール基、アルキルアミノ基である。
また、R₄が縮合されたベンゼン環を表わすとき、一般式
（II）におけるR₅は上記R₄の特に好ましい例と同じ範囲
の基である。さらに一般式（II）においてｘは好ましく
は０〜２の整数を表わす。

以下に一般式〔Ｉ〕における置換基の具体例を示す。

次に、本発明のカプラーの合成法について述べる。

本発明のカプラーは、種々のピロール誘導体もしくは
インドール誘導体と、イエローカプラーの母核（本発明
のカプラーで、一般式〔Ｉ〕において で表わされる離脱基を除いた部分）をクロル化した化合
物との置換反応により合成される。これは、イエロー２
当量カプラーの合成法として、当業界では一般的な方法
である。以下に、本発明のカプラーのうち、幾つかの代
表的なものについて、その合成法を例示する。

カプラー１の合成 ３−ニトロピロール4.48g（40.0mmol）、1,8−ジアザ
ビシクロ〔5,4,0〕−７−ウンデセン6.09g（40.0mmo
l）、およびα−クロロ−α−ピバロイル−２−クロロ
−５−（ｎ−ドデカンスルホンアミド）アセトアニリド
10.7g（20.0mmol）をN,N−ジメチルホルムアミド100ml
に加え、室温で５時間攪拌した。反応混合物を水にあけ
酢酸エチルで抽出し、油層を希塩酸で洗浄後、さらに飽
和食塩水で洗浄した。油層をとり無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、溶媒を減圧で留去した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより精製し10.7g（17.5mmol）
のカプラー１を得た。収率87.5％。

カプラー２の合成 ３−アセチルピロール6.33g（58.0mmol）、60％水素
化ナトリウム2.32g（58.0mmol）、およびα−クロロ−
α−ピバロイル−２−クロロ−５−（ｎ−ドデカンスル
ホンアミド）アセトアニリド15.5g（29.0mmol）をN,N−
ジメチルホルムアミド150mlに加え、50〜60℃で５時間
攪拌した。反応混合物を水にあけ酢酸エチルで抽出し、
油層を希塩酸で洗浄後、さらに飽和食塩水で洗浄した。
油層をとり無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧で
留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製し10.8g（17.8mmol）のカプラー２を得た。
収率61.2％。

カプラー29の合成 ３−ニトロピロール2.80g（25.0mmol）、1,8−ジアザ
ビシクロ〔5,4,0〕−７−ウンデセン3.81g（25.0mmo
l）、およびα−クロロ−α−（４−メトキシベンゾイ
ル）−２−クロロ−５−（ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル）アセトアニリド6.88g（12.5mmol）をN,N−ジメチル
ホルムアミド100mlに加え、50〜60℃で６時間攪拌し
た。反応混合物を水にあけ酢酸エチルで抽出し、油層を
希塩酸で洗浄後、さらに飽和食塩水で洗浄した。油層を
とり無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧で留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製し5.31g（8.48mmol）のカプラー29を得た。収率67.
8％。

カプラー30の合成 ３−シアノピロール3.13g（34.0mmol）、1,8−ジアザ
ビシクロ〔5,4,0〕−７−ウンデセン5.17g（34.0mmo
l）、およびα−クロロ−α−（４−メトキシベンゾイ
ル）−２−クロロ−５−（ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル）アセトアニリド9.36g（17.0mmol）をN,N−ジメチル
ホルムアミド100mlに加え、50〜60℃で５時間攪拌し
た。反応混合物を水にあけ酢酸エチルで抽出し、油層を
希塩酸で洗浄後、さらに飽和食塩水で洗浄した。油層を
とり無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧で留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製し4.31g（6.92mmol）のカプラー31を得た。収率17.
3％。

カプラー32の合成 ３−エトキシカルボニル−４−フェニルピロール10.8
g（50.0mmol）、tert−ブトキシカリウム5.61g（50.0mm
ol）、およびα−クロロ−α−（４−メトキシベンゾイ
ル）−２−クロロ−５−（ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル）アセトアニリド13.8g（25.0mmol）をN,N−ジメチル
ホルムアミド150mlに加え、50〜60℃で５時間攪拌し
た。反応混合物を水にあけ酢酸エチルで抽出し、油層を
希塩酸で洗浄後、さらに飽和食塩水で洗浄した。油層を
とり無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧で留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製し9.69g（13.3mmol）のカプラー32を得た。収率53.
1％。

カプラー33の合成 3,4−ジシアノピロール1.40g（12.0mmol）、トリエチ
ルアミン1.21g（12.0mmol）、およびα−クロロ−α−
（４−メトキシベンゾイル）−２−クロロ−５−（ｎ−
ドデシルオキシカルボニル）アセトアニリド6.61g（12.
0mmol）をN,N−ジメチルアセトアミド100mlに加え、50
〜60℃で５時間攪拌した。反応混合物を水にあけ酢酸エ
チルで抽出し、油層を希塩酸で洗浄後、さらに飽和食塩
水で洗浄した。油層をとり無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、溶媒を減圧で留去した。残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより精製し2.94g（4.66mmol）のカ
プラー33を得た。収率38.8％。

カプラー34の合成 3,4−ジエトキシカルボニルピロール4.03g（22.0mmo
l）,1,8−ジアザビシクロ〔5,4,0〕−７−ウンデセン3.
35g（22.0mmol）、およびα−クロロ−α−（４−メト
キシベンゾイル）−２−クロロ−５−（ｎ−ドデシルオ
キシカルボニル）アセトアニリド6.06g（11.0mmol）を
N,N−ジメチルアセトアミド100mlに加え、50〜60℃で５
時間攪拌した。反応混合物を水にあけ酢酸エチルで抽出
し、油層を希塩酸で洗浄後、さらに飽和食塩水で洗浄し
た。油層をとり無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減
圧で留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより精製し4.20g（6.02mmol）のカプラー34を得
た。収率54.8％。

カプラー51の合成 ２−シアノピロール5.53g（60.0mmol）、1,8−ジアザ
ビシクロ〔5,4,0〕−７−ウンデセン9.13g（60.0mmo
l）、およびα−クロロ−α−（４−メトキシベンゾイ
ル）−２−クロロ−５−（ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル）アセトアニリド16.5g（30.0mmol）をN,N−ジメチル
ホルムアミド150mlに加え、50〜60℃で６時間攪拌し
た。反応混合物を水にあけ酢酸エチルで抽出し、油層を
希塩酸で洗浄後、さらに飽和食塩水で洗浄した。油層を
とり無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧で留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製し5.88g（9.70mmol）のカプラー51を得た。収率32.
3％。

カプラー52の合成 ２−メトキシカルボニルピロール7.51g（60.0mmo
l）、tert−ブトキシカリウム6.72g（60.0mmol）、およ
びα−クロロ−α−（４−メトキシベンゾイル）−２−
クロロ−５−（ｎ−ドデシルオキシカルボニル）アセト
アニリド16.5g（30.0mmol）をN,N−ジメチルホルムアミ
ド200mlに加え、50〜60℃で５時間攪拌した。反応混合
物を水にあけ酢酸エチルで抽出し、油層を希塩酸で洗浄
後、さらに飽和食塩水で洗浄した。油層をとり無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧で留去した。残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し4.55g
（6.92mmol）のカプラー52を得た。収率23.7％。

カプラー53の合成 2,5−ジクロロ−３−エトキシカルボニル−４−フェ
ニルピロール5.68g（20.0mmol）、1,8−ジアザビシクロ
〔5,4,0〕−７−ウンデセン3.04g（20.0mmol）、および
α−クロロ−α−（４−メトキシベンゾイル）−２−ク
ロロ−５−（ｎ−ドデシルオキシカルボニル）アセトア
ニリド5.51g（10.0mmol）をアセトニトリル150mlに加
え、50〜60℃で６時間攪拌した。反応混合物を水にあけ
酢酸エチルで抽出し、油層を希塩酸で洗浄後、さらに飽
和食塩水で洗浄した。油層をとり無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、溶媒を減圧で留去した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより精製し3.32g（4.16mmol）
のカプラー53を得た。収率41.6％。

カプラー54の合成 ５−ニトロインドール9.73g（60.0mmol）、1,8−ジア
ザビシクロ〔5,4,0〕−７−ウンデセン9.13g（60.0mmo
l）、およびα−クロロ−α−（４−メトキシベンゾイ
ル）−２−クロロ−５−（ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル）アセトアニリド16.5g（30.0mmol）をN,N−ジメチル
ホルムアミド150mlに加え、50〜60℃で６時間攪拌し
た。反応混合物を水にあけ酢酸エチルで抽出し、油層を
希塩酸で洗浄後、さらに飽和食塩水で洗浄した。油層を
とり無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧で留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製し9.28g（13.7mmol）のカプラー54を得た。収率45.
7％。

カプラー55の合成 ３−アセチルインドール4.78g（30.0mmol）、1,8−ジ
アザビシクロ〔5,4,0〕−７−ウンデセン4.57g（30.0mm
ol）、およびα−クロロ−α−（４−メトキシベンゾイ
ル）−２−クロロ−５−（ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル）アセトアニリド8.26g（15.0mmol）をN,N−ジメチル
ホルムアミド150mlに加え、50〜60℃で６時間攪拌し
た。反応混合物を水にあけ酢酸エチルで抽出し、油層を
希塩酸で洗浄後、さらに飽和食塩水で洗浄した。油層を
とり無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧で留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製し4.81g（7.14mmol）のカプラー55を得た。収率47.
6％。

本発明のイエローカプラーは、感光材料中の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添加することが
好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加することが
特に好ましい。その感材中への総添加量は、0.001〜1.2
0g/m²であり、好ましくは0.01〜1.00g/m²より好ましく
は、0.10〜0.80g/m²である。

本発明のイエローカプラーは後述のように通常のカプ
ラーと同様にして添加することができる。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色
性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭61−43748号、同59−113438
号、同59−113440号、同61−20037号、同61−20038号明
細書に記載されるようなカプラー、DIR化合物が含まれ
ていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含ん
でいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層
は、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第923,045
号に記載されるように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２
層構成を好ましく用いることができる。通常は、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が設け
られていてもよい。また、特開昭57−112751号、同62−
200350号、同62−206541号、62−206543号等に記載され
ているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持
体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感
光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光
性層（GH）／低感度緑感光性層（GL）／高感度赤感光性
層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、またはBH/BL/
GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設
置することができる。

また特公昭55−34932号公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RL
の順に配列することもできる。また特開昭56−25738
号、同62−63936号明細書に記載されているように、支
持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に
配列することもできる。

また特公昭49−15495号公報に記載されているように
上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそ
れよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層
よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、
支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異な
る３層から構成される配列が挙げられる。このような感
光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭59−
202464号明細書に記載されているように、同一感色性層
中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感
度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えて
よい。

色再現性を改良するために、米国特許第4,663,271
号、同第4,705,744号，同第4,707,436号、特開昭62−16
0448号、同63−89850号の明細書に記載の、BL,GL,RLな
どの光感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー
層（CL）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種
々の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約10モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約2.0ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（RD）No.17643（1978年
12月）,22〜23頁，“I.乳剤製造（Emulsion preparatio
n and types"、および同No.18716（1978年11月）,648
頁、同No.307105（1989年11月）,863〜865頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモルテン社刊
（P.Glafkides,Chemie et Phisique Photographique,Pa
ul Montel,1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォ
ーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsion
Chemistry（Focal Press,1966））、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L.Zelikmanet al.,Making and Coating Photographic E
mulsion,Focal Press,1964）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特
許第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻248〜257頁（1970年）；米国特許第4,434,2
26号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520号
および英国特許第2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像
型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部
のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ
型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、
特開昭63−264740号に記載のコア／シェル型内部潜像型
乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像型乳
剤の調製方法は、特開昭59−133542号に記載されてい
る。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異
なるが、３〜40nmが好ましく、５〜20nmが特に好まし
い。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643、同No.18716および同No.307105に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒
子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形
状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の
乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、米国特許第4,626,498号、特開昭5
9−214852号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および
／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に好まし
く使用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第4,626,498号、
特開昭59−214852号に記載されている。

粒子内部がかふらされたコア／シェル型ハロゲン化銀
粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲ
ン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつもので
もよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の
いずれをも用いることができる。これらのかぶらされた
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はない
が、平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μｍ、特に0.05
〜0.6μｍが好ましい。また、粒子形状については特に
限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤
でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒
子数の少なくとも95％が平均粒子径の±40％以内の粒子
径を有するもの）であることが好ましい。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用する
ことが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色
素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、
その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化
銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが
好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜100モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モル％
含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当
直径の平均値）が0.01〜0.5μｍが好ましく、0.02〜0.2
μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と
同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m²以下が好ま
しく、4.5g/m²以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を
防止するために、米国特許4,411,987号や同第4,435,503
号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化で
きる化合物を感光材料に添加することが好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第4,740,454号、同第
4,788,132号、特開昭62−18539号、特開平１−283551号
に記載のメルカプト化合物を含有させることが好まし
い。

本発明の感光材料に、特開平１−106052号に記載の、
現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶら
せ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前
駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表平
１−502912号に記載された方法で分散された染料または
EP317,308A、米国特許4,420,555号、特開平１−259358
号に記載の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
No.17643、VII−Ｃ〜Ｇ、および同No.307105、VII−Ｃ
〜Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、本発明のもの以外に、例
えば米国特許第3,933,501号、同第4,022,620号、同第4,
326,024号、同第4,401,752号、同第4,248,961号、特公
昭58−10739号、英国特許第1,425,020号、同第1,476,76
0号、米国特許第3,973,968号、同第4,314,023号、同第
4,511,649号、欧州特許第249,473A号、特に記載のもの
が好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,
619号、同第4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国特
許第3,061,432号、同第3,725,067号、リサーチ・ディス
クロージャーNo.24220（1984年６月）、特開昭60−3355
2号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24230（1984年
６月）、特開昭60−43659号、同61−72238号、同60−35
730号、同55−118034号、同60−185951号、米国特許第
4,500,630号、同第4,540,654号、同第4,556,630号、国
際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号、 同第4,296,200号、同第2,369,929号、同第2,801,171
号、同第2,772,162号、同第2,895,826号、同第3,772,00
2号、同第3,758,308号、同4,334,011号、同第4,327,173
号、西独特許公開第3,329,729号、欧州特許第121,365A
号、同第249,453A号、米国特許第3,446,622号、同第4,3
33,999号、同第4,775,616号、同第4,451,559号、同第4,
427,767号、同第4,690,889号、同第4,254,212号、同第
4,296,199号、特開昭61−42658号等に記載のものが好ま
しい。さらに、特開昭64−553号、同64−554号、同64−
555号、同64−556に記載のピラゾロアゾール系カプラー
や、米国特許第4,818,672号に記載のイミダゾール系カ
プラーも使用することができる。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、同第4,409,320号、同第4,576,910号、英国特許2,10
2,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州
特許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,533号に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプ
ラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643のVII
−Ｇ項、同No.307105のVII−Ｇ項、米国特許第4,163,67
0号、特公昭57−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4,138,258号、英国特許第1,146,368号に記載のものが
好ましい。また、米国特許第4,774,181号に記載のカッ
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777,120号に
記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカ
ーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも
好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する
化合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643、VII−Ｆ項
及び同No.307105、VII−Ｆ項に記載された特許、特開昭
57−151944号、同57−154234号、同60−184248号、同63
−37346号、同63−37350号、米国特許4,248,962、同4,7
82,012号に記載されたものが好ましい。

R.D.No.11449、同24241、特開昭61−201247号等に記
載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工
程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板
状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合
に、その効果が大である。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第2,1
31,188号、特開昭59−157638号、同59−170840号に記載
のものが好ましい。また、特開昭60−107029号、同60−
252340号、特開平１−44940号、同１−45687号に記載の
現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶらせ
剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物
も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合
物としては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、同
第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−1
85950号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DIRカ
プラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドックス放
出レドックス化合物、欧州特許第173,302A号、同第313,
308A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、米国特許第4,555,477号等に記載のリガンド放出カ
プラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色素を放出
するカプラー、米国特許第4,774,181号に記載の蛍光色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特
許第2,322,027号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレー
ト、ビス（2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレ
ート、ビス（1,1−ジエチルプロピル）フタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミド類（N,N−ジエチルド
デカンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テ
トラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフェ
ノール類（イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert
−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル
類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチ
ルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステ
アリルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、ア
ニリン誘導体（N,N−ジブチル−２−ブトキシ−５−ter
t−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出
願（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号などに
記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコー
ルや特開昭63−257747号、同62−272248号、および特開
平１−80941号に記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−3,5−ジメチルフェノール、２
−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベン
ゾイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加
することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の
RD.No.17643の28頁、同No.18716の647頁右欄から648頁
左欄、および同No.307105の879頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下であることが好まし
く、23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以下が更に好ま
しく、16μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン（A.Green）らによりフォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Photogr.
Sci.Eng.）,19巻、２号,124〜129頁に記載の型のスエロ
メーター（膨潤計）を使用することにより、測定でき、
Ｔ_1/2は発色現像液で30℃、３分15秒処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の1/
2に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ_1/2は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調製することができる。また、膨潤率は
150〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、
乾燥膜厚の総和が２μｍ〜20μｍの親水性コロイド層
（バック層と称す）を設けたことが好ましい。このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜層、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好ま
しい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD.No.
17643の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、および
同No.307105の880〜881頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−N,Nジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボキシメチルヒドラジン
の如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種
保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールの
ような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−N,N,N,N−テトラメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）
及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行って
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３以上であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより、500m
l以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に
定義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように開口率を
低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き
蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−82033号に記
載された可動蓋を用いる方法、特開昭63−216050号に記
載されたスリット現像処理方法を挙げることができる。
開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用
することが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの
蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減する
こともできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定され
るが、高音高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤槽は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄（III）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。代表的漂白剤としては鉄（III）の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢
酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用い
ることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸
鉄（III）錯塩、及び1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄
（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III）錯塩は漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄（III）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0〜８であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いpHで処理することもでき
る。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,98
8号、特開昭53−32736号、同53−57831号、同53−37418
号、同53−72623号、同53−95630号、同53−95631号、
同53−104232号、同53−124424号、同53−141623号、同
53−28426号、リサーチ・ディスクロージャーNo.17129
号（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物；特開昭50−140129号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭45−8506号、特開昭52−
20832号、同53−32735号、米国特許第3,706,561号に記
載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715号、特開昭5
8−16,235号に記載の沃化物塩；西独特許第966,410号、
同2,748,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭45−8836号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭49−40,943号、同49−59,644号、同53−94,927号、同
54−35,727号、同55−26,506号、同58−163,940号記載
の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858
号、西独特許第1,290,812号、特開昭53−95,630号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ス
テインを防止する目的で有機酸を含有させることが好ま
しい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（pKa）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ
硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ
尿素類、多量の沃素物塩等をあげることができるが、チ
オ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニ
ウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併
用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化合物
が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化
の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン
酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、pH調
整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イミ
ダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチルイミダ
ゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダゾール類
を0.1〜10モル／添加することが好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で
短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好
ましい１分〜２分である。また、処理温度は25℃〜50
℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい温度範囲に
おいては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発
生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されてい
ることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、
特開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に処理液
の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183461号の回転
手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設け
られたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感光
材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによってよ
り攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を
増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手段
は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有
効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の
供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えら
れる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることが
できる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭
60−191257号、同60−191258号、同60−191259号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
の特開昭60−191257号に記載のとおり、このような搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers第64巻、P.248〜253（1955年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題が解決策とし
て、特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭57−8,542号に記載の
イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化
イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他
ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57−8543号、同58−14834号、同60−220345号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理
液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。
内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記
載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、リサ
ーチ・ディスクロージャーNo.14,850及び同No.15,159に
記載のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、
特開昭53−135628号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭56−64339号、同57−144547号、および同58−1
15438号に記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同59−218443号、同6
1−238056号、欧州特許210,660A2号などに記載されてい
る熱現像感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ 〔試料101の作製〕 三酢酸セルロースフィルムベース上に以下に示す槽構
成の試料101を作製した。第１層塗布液は下記のように
して調製した。

（第１層塗布液の調製） イエローカプラー（Ａ−Ｉ）1.53g、およびトリクレ
ジルホスフェート0.5ccとを10.0ccの酢酸エチルを加え
完全に溶解した。このカプラーの酢酸エチル溶液を42g
の10％−ゼラチン水溶液（5g/lのドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを含む）を加え、ホモジナイザーで乳
化分散を行なった。乳化分散後、蒸留水を加え全量を10
0gとした。この乳化分散物100gと高塩化銀乳剤8.2g（臭
化銀含量0.5モル％、Agを1.3g含む）とを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第１層塗布液を調製した。

ゼラチン硬膜剤としては、１−オキシ−3,5−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩をもちいた。

（層構成） 以下に各層の層構成を示す。

支持体 三酢酸セルロースフィルム 第１層（乳剤層） 塩化銀乳剤 銀換算で0.65g/m² ゼラチン 2.50g/m² イエローカプラー（Ａ−Ｉ） 0.74g/m² トリクレジルホスフェート 0.24cc/m² 第２層（保護層） ゼラチン 1.60g/m² 〔試料102〜112の作製〕 試料101において、イエローカプラー（Ａ−Ｉ）の替
わりに、第３表に示すカプラーをイエローカプラー（Ａ
−Ｉ）と等モル置き換えた以外、試料101と同様に作製
した。ただし試料106及び試料107のカプラーは試料101
のイエローカプラーＡ−Ｉに対して1.2倍モルで使用し
た。

以上の様に作製した試料101〜112に、白光でウェッジ
露光を与えた後、以下に示す処理工程により現像処理を
行なった。

処理後の試料について、イエロー濃度の測定を行い、
試料101の濃度が1.5となる露光量における各試料の濃度
の測定し試料101に対する相対値で表３に示した。

次に、処理済みの試料101〜112について60℃70％RHの
条件で退色試験を行い、処理直後のイエロー濃度が1.0
の点における８週間後の色素残存率を表３に示した。 処理工程 温度 時間 カラー現像 38℃ 45秒 漂白定着 35℃ 45秒 リンス 35℃ 30秒 リンス 35℃ 30秒 リンス 35℃ 30秒 乾 燥 80℃ 60秒 （リンス→への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 800ml エチレンジアミン−N,N, N,N−テトラメチレンホ スホン酸 3.0g トリエタノールアミン 8.0g 塩化カリウム 3.1g 臭化カリウム 0.015g 炭酸カリウム 25g ヒドラジノ二酢酸 5.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 5.0g 蛍光増白剤（WHITEX−４ 住友化学製） 2.0g 水を加えて 1000ml pH（水酸化カリウムを加えて） 10.05 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム溶液（700g/） 100ml 亜硫酸アンモニウム 45g エチレンジアミン四酢酸鉄 （III）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸 3g 臭化アンモニウム 30g 硝酸（67％） 27g 水を加えて 1000ml pH 5.8 リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm
以下） 及び熱堅牢性供に比較カプラーより良く、非常に優れた
カプラーである。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カ
ラー感光材料である試料201を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料201） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 第２層（中間層） 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン 0.18 EX−１ 0.070 EX−３ 0.020 EX−12 2.0×10^-3 Ｕ−１ 0.060 Ｕ−２ 0.080 Ｕ−３ 0.10 HBS−１ 0.10 HBS−２ 0.020 ゼラチン 1.04 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 増感色素Ｉ 6.9×10^-5 増感色素II 1.8×10^-5 増感色素III 3.1×10^-4 EX−２ 0.34 EX−10 0.020 Ｕ−１ 0.070 Ｕ−２ 0.050 Ｕ−３ 0.070 HBS−１ 0.060 ゼラチン 0.87 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 1.00 増感色素Ｉ 5.1×10^-5 増感色素II 1.4×10^-5 増感色素III 2.3×10^-4 EX−２ 0.40 EX−３ 0.050 EX−10 0.015 Ｕ−１ 0.070 Ｕ−２ 0.050 Ｕ−３ 0.070 ゼラチン 1.30 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 1.60 増感色素Ｉ 5.4×10^-5 増感色素II 1.4×10^-5 増感色素III 2.4×10^-4 EX−２ 0.097 EX−３ 0.010 EX−４ 0.080 HBS−１ 0.22 HBS−２ 0.10 ゼラチン 1.63 第６層（中間層） EX−５ 0.040 HBS−１ 0.020 ゼラチン 0.80 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.15 乳剤Ｂ 銀 0.15 増感色素IV 3.0×10^-5 増感色素Ｖ 1.0×10^-4 増感色素VI 3.8×10^-4 EX−１ 0.021 EX−６ 0.26 EX−７ 0.030 EX−８ 0.025 HBS−１ 0.10 HBS−３ 0.010 ゼラチン 0.63 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.45 増感色素IV 2.1×10^-5 増感色素Ｖ 7.0×10^-5 増感色素VI 2.6×10^-4 EX−６ 0.094 EX−７ 0.026 EX−８ 0.018 HBS−１ 0.16 HBS−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.50 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.20 増感色素IV 3.5×10^-5 増感色素Ｖ 8.0×10^-5 増感色素VI 3.0×10^-4 EX−１ 0.025 EX−11 0.10 EX−13 0.015 HBS−１ 0.25 HBS−２ 0.10 ゼラチン 1.54 第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.050 EX−５ 0.080 HBS−１ 0.030 ゼラチン 0.95 第11層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.080 乳剤Ｂ 銀 0.070 乳剤Ｆ 銀 0.070 増感色素VII 3.5×10^-4 EX−８ 0.042 EX−９ 0.72 HBS−１ 0.28 ゼラチン 1.10 第12層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 0.45 増感色素VII 2.1×10^-4 EX−９ 0.15 EX−10 7.0×10^-3 HBS−１ 0.050 ゼラチン 0.78 第13層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 0.77 増感色素VII 2.2×10^-4 EX−９ 0.20 HBS−１ 0.070 ゼラチン 0.69 第14層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 0.20 Ｕ−４ 0.11 Ｕ−５ 0.17 HBS−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00 第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径1.7μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径1.7μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20 更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌
性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、
Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ
−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−
９、Ｆ−10、Ｆ−11、Ｆ−12、Ｆ−13及び、鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。

試料201に対して、第11〜13層（第１〜第３青感層）
中のイエローカプラーEX−９を次に示す比較カプラー
（Ｙ−１、Ｙ−２）及び本発明の化合物に等モルで置換
し表４に示すとおり試料202〜210を作成した。（ただし
試料204及び205に用いたカプラーは試料201に対して1.2
倍モルで使用した） 上記の様にして作製した試料を35mm巾に裁断し、像様
露光を与えて自動現像機にて処理を行なった。処理は35
mm巾の試料を500m連続して行なった。処理工程及び処理
液組成を以下に示す。

水洗水は（２）から（１）への向流方式であり、水洗
水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定
着浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部の漂白定着
槽底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプ
で接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生
するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入される
ようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂
白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着
工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み
量は感光材料1m²当たりそれぞれ65ml、50ml、50ml、50m
lであった。また、クロスオーバーの時間はいづれも５
秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。

（漂白定着液母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の15対85の混合液 （水洗水） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型強塩基性
アニオン交換樹脂（同アンバーライトIRA−400）を充填
した混床式カラムの通水してカルシウム及びマグネシウ
ムイオン濃度を3mg/以下に処理し、続いて二塩化イソ
シアヌール酸ナトリウム20mg/と硫酸ナトリウム150ml
/を添加した。

この液のpHは6.5−7.5の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（37％） 1.2ml ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.3g ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフ ェニルエーテル（平均重合度10） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.01 pH 7.2 処理後の試料のイエロー濃度を測定し、試料201のイ
エロー濃度を2.0となる露光量における各試料のイエロ
ー濃度を表４に示した。（試料201を100とした相対値で
示した。） さらに、各処理済みの試料について60℃70％RHの条件
で８週間放置し退色試験を行なった。試験前のイエロー
濃度が2.0の点における退色試験後のイエロー濃度を測
定し、各試料の色素残存率を求めた。

以上の結果を表４に示す。本発明のカプラーは他の離
脱基を持つカプラーに比べて、発色性及び熱堅牢性供に
満足できるレベルであり、非常に優れたカプラーである
ことが解る。

実施例−３ セルロースアセテートフィルム支持体上に、以下に記
載する組成の層からなる写真要素を製造した。

第一層…黄色色素形成カプラーと高沸点有機溶媒とを混
合し、酢酸エチルを加え加温溶解後界面活性剤（ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ）を含むゼラチン水溶液中
に乳化分散して、イエローカプラーの乳化分散物を得
た。本乳化分散物と沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％）と
を銀対カプラーのモル比率が3.5:1になるように混合し
た液を作成した。

第二層…ゼラチン水溶液に硬化剤（1,3−ビス（ビニル
スルホニル）−２−プロパノール）と界面活性剤を混合
したものを作成した。

第一層に使用する黄色色素形成カプラーおよび高沸点
有機溶媒をそれぞれ第３表に示すように変えて塗布試料
301〜312を製造した。

カプラーの塗布量は、2g/m²にした。

この試料について青色露光を行ない、以下に示す現像
処理を行なった。現像処理後の各試料のDmaxおよび下記
条件化での光保存性を第５表に示す。

光保存性；螢光灯退色試験1.6×10⁴ルクス、300時間初
濃度＝1.0に対する照射後の濃度の百分率（％）を表わ
した。処理工程 工程 時間 温度 第一現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 〃 反 転 ２分 〃 発色現像 ６分 38℃ 調 整 ２分 〃 漂 白 ６分 〃 定 着 ４分 〃 水 洗 ４分 〃 安 定 １分 常温 感 層 処理液の組成は以下のものを用いる。

第一現像液 水 700ml ニトリロ−N,N−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 2g 亜硫酸ナトリウム 20g ハイドロキノン・モノスルホネート 30g 炭酸ナトリウム（一水塩） 30g １−フェニル−４メチル−４ ヒドロキシメチル−３ピ ラゾリドン 2g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g ヨウ化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて 1000ml 反転液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリ メチレンホスホン酸・五ナトリウム塩 3g 塩化第１スズ（二水塩） 1g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現像液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリ メチレンホスホン酸・五ナトリウム塩 3g 亜硫酸ナトリウム 7g 第３リン酸ナトリウム（12水塩） 36g 臭化カリウム 1g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3g シトラジン酸 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルフォンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン・硫酸塩 11g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1g 水を加えて 1000ml 調整液 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 8g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて 1000ml 漂白液 水 800ml エチレンジアミン四酢酸ナト リウム（二水塩） 2g エチレンジアミン四酢酸鉄 （III）アンモニウム（二水塩） 120g 臭化カリウム 100g 水を加えて 1000ml 定着液 水 800ml チオ硫酸ナトリウム 80.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml 安定液 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウェル （富士フイルム（株）製界面活性剤） 5.0ml 水を加えて 1000ml 第５表より本発明の試料301〜306は比較試料307〜312
に比べて発色濃度及び光保存性が共に優れているのが明
らかである。特に高沸点有機溶媒（ジブチルフタレー
ト）を使用しない場合においてその差は顕著であるのが
判る。

実施例−４ 特開昭64−546の実施例−２について、第10層と第11
層のカプラーＣ−５を本発明のカプラーNo.1および比較
用カプラーＤ、Ｅ、Ｆに等モルを置き換えて試料を作製
した。

この試料について青色露光を行ない、前記実施例−３
に示した現像処理を行なった。現像処理後の各試料のDm
axおよび光保存性を測定したが、本発明のカプラーは比
較用カプラーに比べて発色性及び光保存性に優れている
結果を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 合議体 審判長 酒井 進 審判官 多喜 鉄雄 審判官 伏見 隆夫 (56)参考文献 特公 昭59−26016（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭57−37858（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 式中、R₁は３級アルキル基またはアリール基を、R₂はハ
   ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアル
   キルアミノ基、およびアルキル基を表わす。 R₃は、ベンゼン環に置換可能な基を表わし、１は０〜４
   の整数を表わす。１が２以上のとき、各R₃は同一でも異
   なってもよい。 R₄は、ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アミノおよび総
   炭素数12以下の次の基、アルコキシカルボニル基、カル
   バモイル基、カルボンアミド基、スルファモイル基、ス
   ルホンアミド基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
   ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル基、
   アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環基、アリール
   オキシ基、アリール基、アルキルアミノ基を表わし、ｍ
   は１〜４の整数を表わす。ｍが２以上のとき、各R₄は同
   一でも異なってもよく、さらにこれらが隣接する位置に
   あるとき、これらが一緒になって、置換もしくは無置換
   のベンゼン環を形成してもよい。
2. 【請求項２】カラー現像主薬酸化体と反応して写真的有
   用基を放出することのない、下記一般式〔Ｉ〕で表され
   るイエローカプラーを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 式中、R₁は３級アルキル基またはアリール基を、R₂はハ
   ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアル
   キルアミノ基、およびアルキル基を表わす。 R₃は、ベンゼン環に置換可能な基を表わし、１は０〜４
   の整数を表わす。１が２以上のとき、各R₃は同一でも異
   なってもよい。 R₄は、ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アミノおよび総
   炭素数12以下の次の基、アルコキシカルボニル基、カル
   バモイル基、カルボンアミド基、スルファモイル基、ス
   ルホンアミド基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
   ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル基、
   アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環基、アリール
   オキシ基、アリール基、アルキルアミノ基を表わし、ｍ
   は１〜４の整数を表わす。ｍが２以上のとき、各R₄は同
   一でも異なってもよく、さらにこれらが隣接する位置に
   あるとき、これらが一緒になって、置換もしくは無置換
   のベンゼン環を形成してもよい。