JP2627198B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、詳しくは処理依存性が改良されたカラー写真
用カプラーおよびハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。更に詳しくは、処理依存性が改良され
た、カップリング離脱基としてアリールオキシ基を有す
る1H−ピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤および芳香族一級アミン現像薬の酸化体と反
応して色素を形成する、いわゆる色素形成性カプラー
（以下単にカプラーと略す）を用いる方式が多く用いら
れており、通常イエローカプラー、シアンカプラーおよ
びマゼンタカプラーの組み合わせが用いられる。

このうち、マゼンタカプラーとして実用化されている
カプラーは５−ピラゾロン系カプラーとピラゾロトリア
ゾール系カプラーであり、特に後者はそのアゾメチン色
素が前者のアゾメチン色素がもつ430nm付近の副吸収を
有せず、かつ吸収スペクトルの長波長側の裾切れが良く
色再現上有利なことから、益々その重要性を増してきて
いる。ピロゾロトリアゾールカプラーには２種類の骨格
が異なるカプラー群が存在し、１つは米国特許3,725,06
7号に開示されている1H−ピラゾロ〔5,1−ｃ〕〔1,2,
4〕トリアゾールであり、もう１つは特開昭59−171956
号、米国特許4,540,654号に開示されている1H−ピロゾ
ロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールである。

さて、最近ハロゲン化銀カラー写真の広汎な普及によ
り、かつてのように極く限られた現像所によって現像焼
付け等の処理を行なう時代ではなく、ミニラボに見られ
るように、処理の分散化が進んでいる。更に同時に処理
の迅速化、簡易化が強く望まれ、その方向が一般化して
きている。このことは言い換えれば、処理液組成の管理
が行ない難く、組成変動が大きい処理液でカラー写真フ
ィルム及び印画紙が処理される機会が多いということで
ある。このような事情により、従来以上に処理変動の影
響を受け難い感光材料を設計することが強く望まれて来
ている。

先に述べたようにピラゾロトリアゾール系カプラーの
１つである1H−ピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾ
ールカプラーは優れた色相を有し、このカプラーの使用
はカラー写真の色再現性を飛躍的に向上させる。しかし
ながら、現像主薬酸化体とのカップリング活性が５−ピ
ラゾロン系カプラーに比べて低い等の理由により、処理
依存性が大きいという欠点があり、上記のようなカラー
写真業界の流れにおいては、この点の改善が必要とな
る。改善の方法としてはこれまでカップリング離脱基に
よる方法、２位および６位の置換基による方法、および
バラスト基による方法などが提案されている。これらの
うちカップリング離脱基による方法は生成するアゾメチ
ン色素の色相の変化を伴うことなく、活性を調節できる
という点で有用であり、これまでハロゲン原子離脱型、
酸素原子離脱型、窒素原子離脱型およびイオウ原子離脱
型が提案されている。これらのうち酸素原子離脱型の１
つであるアリールオキシ離脱型はカップリング活性を向
上させる優れた手段であることが特開昭61−53644号に
開示されているが、該特許に記載の具体的化合物の性能
では最近の処理状況に対応するには不十分であった。

（発明が解決しようとする課題） そこで本発明者らは、カップリング活性が高いという
特徴を有するフェノキシ離脱型で処理依存性が小さく、
また実用的見地から、カップリングによって得られる色
素の最大吸収極大波長が好ましい範囲（フィルム中で54
0〜545nm）にあり、合成的にも容易であるカプラーが存
在しないかどうか検討を行なった。すなわち本発明が解
決しようとする課題、換言すれば本発明の目的は、最近
の処理の迅速化、簡易化に対応できるような優れた処理
適性（処理依存性が小さい）を有し、色相的にも合成的
にも優れたアリールオキシ離脱型のピラゾロ〔1,5,b〕
−1,2,4−トリアゾールカプラーおよびそれを用いたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意検討した結果、ある種のアリールオ
キシ離脱型カプラー群が、上記目的を達成することを見
出した。すなわち上記目的は、少なくとも１つのハロゲ
ン化銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において一般式〔II〕で表わされるカプラー
の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料によって達成された。

（式中、R₄およびR₅はアルキル基を表わす。R₆はアルキ
ル基又はアリール基を表わす。R₇は置換基を表わす。Ar
₂はアリール基を表わす。） 次に一般式〔Ｉ〕および〔II〕における置換基につい
て詳しく説明する。

R₄およびR₅はアルキル基を表わすが、詳しくは炭素数
１〜35の直鎖及び分岐鎖のアルキル基である。更に詳し
くは、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、オクチル、ブチル、１−エチルペンチル、シクロヘ
キシルなるアルキル基である。好ましくはR₄およびR₅は
エチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル基であり、
より好ましくはR₄はエチル、イソプロピル基であり、R₅
はメチル基である。

R₆はアルキル基又はアリール基を表わすが、詳しくは
R₆は炭素数２以上の置換、無置換でかつ直鎖および分岐
鎖のアルキル基又は炭素数６以上の置換、無置換のアリ
ール基である。更に詳しくは、R₆は例えばメチル、エチ
ル、２−エチルヘキシルブチル、ヘキシル、オクチル、
オクチルオキシエチル、フェノキシエチルであるアルキ
ル基、又は例えばフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、
2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル、４−ｔ−オクチルフェ
ニル、2,4−ジ−ｔ−オクチルフェニル、４−メトキシ
フェニル、２−ナフチルであるアリール基である。好ま
しくは、R₆はアルキル基である。より好ましくは、R₆は
エチル、ブチル、ヘキシル、又はオクチル基である。

R₆はエチル、ヘキシル、オクチル基である。R₆が更に
有しても良い置換基はハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ
基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スル
フィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、アゾリル基などの置換基である。

R₇は置換基を表わすが、詳しくは上記R₆が有しても良
い置換基である。好ましくはR₇はアルキル基、アルコキ
シ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基であり、これ
ら好ましい基を詳しく説明すると、炭素数４以上の直
鎖、分岐鎖のアルキル基、炭素数４以上のアルコキシ
基、炭素数５以上のアシルアミノ基、又は炭素数６以上
のアルキルスルホンアミドもしくはアリールスルホンア
ミド基である。

より好ましくはR₇は炭素数４以上の分岐鎖のアルキル
基、炭素数８以上のアルコキシ基、炭素数５以上のアシ
ルアミノ基、又は炭素数18以上の置換ベンゼンスルホン
アミド基であり、特に好ましくは、R₇はｔ−オクチル
基、炭素数18以上の２−アルコキシ−５−アルキルベン
ゼンスルホンアミド基である。

Ar₂はアリール基を表わすが、詳しくは置換フェニ
ル、又はナフチル基であり、有しても良い置換基はR₆が
有しても良い置換基と同義である。更に詳しくは、例え
ば2,3又は４−アルキルフェニル、2,3,又は４−カルボ
キシフェニル、2,3又は４アルコキシフェニル、2,3,又
は４−アルコシキカルボニルフェニル、2,3又は４−ア
シルアミノフェニル、2,3又は４−アルキルスルホンア
ミドフェニル、2,3,又は４−ベンゼンスルホンアミドフ
ェニル、2,3,又は４アルキルスルホニルフェニル、2,3,
又は４ベンゼンスルホニルフェニル、４−アルキル−１
−ナフチルなる置換フェニル又はナフチル基である。好
ましくは４−アルキルフェニル、2,3,又は４−カルボキ
シフェニル、又は４−ベンゼンスルホニルフェニル基で
あり、より好ましくは４−アルキルフェニル基であり、
特に好ましくは４−メチルフェニル基である。

R₄、R₅、R₆又はR₇またはArが２価の基となってビス体
を形成してもよい。

一般式〔II〕であらわされるものがビニル単量体に含
まれる場合、ビニル基は一般式〔II〕であらわされるも
の以外に置換基をとってもよく、好ましい置換基は水素
原子、塩素原子、または炭素数１〜４個の低級アルキル
基（例えばメチル基、エチル基）を表わす。

一般式〔II〕であらわされるものを含む単量体は芳香
族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない
非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作っても
よい。

芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、iso−ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、
エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート
およびβ−ヒドロキシエチルメタアクリレート）、メチ
レンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘
導体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセ
トフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シト
ラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニル
アルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マ
レイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および
２−および４−ビニルピリジン等がある。ここで使用す
る非発色性エチレン様不飽和単量体は２種類以上を一緒
に使用することもできる。例えばｎ−ブチルアクリレー
トとメチルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、
メタアクリル酸とアクリルアミド、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のも
のでも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポ
リマーカプラーラテッスクが好ましい。

次に本発明の一般式〔II〕で表わされるカプラーの具
体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

次に本発明のカプラーの合成法について述べる。一般
的合成法は下記のスキームに示す方法である。

これらのいずれかの方法がR₁₍₄₎の種類、およびArの
種類によって適宜選ばれる。次に具体的合成例を示して
詳しく説明する。

＜合成例＞ ｔ−ブトキシカリウム322g（2.42ml）にテトラヒドロ
フラン1.3を加え、この溶液に加熱還流攪拌下、ピバ
リン酸メチル255g（2.20mol）とアセトニトリル180g
（4.40mol）にテトラヒドロフラン200mlを加えた混合液
を１時間かけて滴下し、滴下後４時間加熱還流攪拌を続
けた。

その後、反応液を水に注加し36％塩酸を加えpH7より
低くして、酢酸エチルにて抽出、芒硝乾燥後減圧下酢酸
エチルを留去し、化合物１の粗結晶190gを得た。

粗化合物１ 190g（1.52mol）にエタノール1.5とイ
ソプロパノール500mlを加え、更に室温攪拌下ヒドラジ
ン１水和物114g（1.82mol）を滴下し、６時間加熱還流
攪拌を続けた。その後、不溶物を別し、液より減圧
下エタノール及びイソプロパノールを留去した。次に、
得られた残渣213gに氷酢酸800mlを加え、攪拌下30℃以
下で臭素245g（1.53mol）を滴下し、そのまま１時間攪
拌を続けた。

その後、不溶物を別し、液より減圧下酢酸を留
去、得られた残渣を熱酢酸エチルより再結晶することに
より、淡黄色に着色した結晶の化合物２、343g（収率は
化合物１より52％）を得た。得られた化合物２の物性値
を以下に示す。

融点:178〜183.5℃ 1H−HMRスペクトル（DMSO−d6）：δ1.37（s,9H）、9.9
5（brs,4H） 質量スペクトル m/e 217.219（M⁺,1:1） ２、120g（0.40mol）を1.2のアセトニトリルに懸濁
させ、撹拌しながらトリエチルアミン56ml（0.40mol）
を滴下した。その後、２−メチル−３−フタルイミドプ
ロピオイミド酸メチル塩酸塩136g（0.48mol）を加え、
約７時間撹拌した。析出した結晶を別し、得られた結
晶を乾燥することなくメタノール800mlに溶かし、その
中にヒドロキシルアミンの水溶液（ヒドロキシルアミン
塩酸塩55g（0.80mol）と酢酸ナトリウム33g（0.40mol）
を水100mlに溶かして調製）を加え、室温下約24時間撹
拌した。反応液をエバポレーターで約200mlに濃縮後、
約1.5の水に注ぎ、析出した結晶を別、乾燥すると
３を105g（収率58％）を得ることができた。

３ 104g（0.23mol）をジメチルアミド200mlに懸濁
し、水浴で冷やしながら、アセトニトリル75mlに溶かし
たトシルクロリド、44.7g（0.24mol）を滴下した。滴下
後約１時間撹拌し、その後ピリジン19ml（0.24mol）を
滴下した。次にメタノール1.2を加え、更にピリジン1
9ml（0.24mol）を加え、約４時間加熱還流した。エバポ
レーターにより反応液を約500mlに濃縮後、水３に注
ぎ、析出した結晶を別、乾燥することにより、４を9
8.0g（収率99％）得ることができた。

ｐ−クレゾール 43.3g（0.4モル）にナトリウムメチ
ラート21.6g（0.4モル）を加え、更にDMI（1,3−ジメチ
ルイミダゾリジノン） 150mlを加えて140℃に加熱し
た。この溶液に７−ブロモ−６−ｔ−ブチル−２−（１
−メチル−２−フタルイミドエチル）−1H−ピラゾロ
〔1,5−ｂ〕−1,2,4−トリアゾール（４）43.0g（0.1モ
ル）を添加した。140〜145℃で３時間半加熱撹拌した後
に室温に冷却した。この反応液に酢酸250mlを加えて100
℃で１時間撹拌を行なった。この反応液を冷却し酢酸エ
チル500mlで抽出し、酢酸エチル溶液を飽和食塩水で洗
浄した。酢酸エチルを減圧下で濃縮し残留物をカラムク
ロマトグラフィーで精製し、アセトニトリルより結晶を
析出させた。この結晶を取すると化合物（５）が15.7
g（34.3％）得られた。融点は239〜240℃であった。

上記の方法で得た化合物（５）16.6g（0.035モル）を
イソプロパノール80mlに撹拌分散した。これにヒドロジ
ンヒドラート80％水溶液2.85gを加えてから３時間加熱
撹拌を行なった。途中、一度結晶が溶解し再び析出し
た。この反応液を室温まで冷却してから析出している結
晶を取した。15.1g（85.3％）の、６−ｔ−ブチル−
２−（１−メチル−２−アミノエチル）−７−（４−メ
チルフェノキシ）−1H−ピラゾロ〔1,5−ｂ〕−1,2,4−
トリアゾールとフタルヒドラジドの塩が得られた。

前記の塩14.7g（0.03モル）をDMAC（ジメチルアセト
アミド）15ml、酢酸エチル45mlに撹拌分散させた。この
溶液に２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−オク
チル酸クロライド12.8gを滴下した。滴下終了後更にト
リエチルアミン4.9mlを滴下し、５時間撹拌を行なっ
た。この溶液に水200mlを加えてから減圧過して不溶
解物を除去した。液に酢酸エチル100mlを加え抽出し
酢酸エチル溶液を水洗した。酢酸エチルを減圧下で濃縮
乾固し、残留物にアセトニトリル100mlを加えて結晶を
析出させた後、取した。17.5g（85％）の例示カプラ
ー、Ｍ−４を得た。融点は180〜183℃であった。

氷冷したクレゾール286g（2.65mol）のメタノール（2
00ml）溶液に攪拌しながら、28％ナトリウムメトキシド
メタノール溶液、530mlを滴下した（約10分）。氷浴を
除き、室温に戻した後メタノールをエバポレーターで減
圧留去し、更に高真空下で十分に留去した。

こうした得られたクレゾールのナトリウム塩のジメチ
ルアセトアミド（１）溶液に、氷冷下、クロロアセト
ニトリル257g（2.9mol）を滴下した。滴下後、室温に戻
し約２時間攪拌し、その後、酢酸エチルとｎ−ヘキサン
の混合溶媒（1:1）で３回抽出し、抽出液を水と飽和食
塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥後エバポレータ
ーで減圧濃縮した。残渣を減圧蒸留することにより６を
335g（110−124℃/4mmHg、収率86％）得ることができ
た。

イソブチル酸メチル1.5に６、147g（1.0mol）を溶
かした溶液に氷冷下カリウムｔ−ブトキシド138gを約５
分かけて加えた。約１時間攪拌後、水を加え、更にｎ−
ヘキサンを加え、激しく撹拌後水層を分離し、濃塩酸を
加えてpHを約２とした後に酢酸エチルで３回抽出し、乾
燥後、濃縮することにより７の粗生成物を油状物として
得ることができた。これをシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより手早く分離精製することにより、７を85
g（収率39％）得ることができた。

次に７.85g（0.39mol）をエタノール100mlに溶かし80
％ヒドラジンヒドラー19g（0.47mol）を加えて約３時間
加熱還流した。その後室温に戻し、一晩放置すると結晶
が析出し、その結晶を濾過し、乾燥することにより８を
76g（収率84％）得ることができた。

融点188−190℃ ８、53.5g（0.23mol）にジメチルアセトアミド500ml
を加え溶けるまで加熱した。溶けたら約35℃まで冷却し
た後、２−メチル−３−フタルイミドプロピオイミド酸
メチル塩酸塩86g（0.30mol）を加え、室温下約24時間撹
拌した。ヒドロキシアミン塩酸塩32g（0.46mol）と酢酸
ナトリウム19g（0.23mol）の水溶液を反応液に加え50℃
に加熱した。約１時間後加熱をやめて、徐々に室温に戻
しながら約10時間撹拌した後、撹拌しながら２の氷に
注ぎ、析出した結晶を濾別し、水でよく洗浄したのち乾
燥することにより９を102g（収率96％）得ることができ
た。融点〜186℃（分解）。

９、101g（0.219mol）にジメチルアセトアミド300ml
を加え、撹拌した。９は完全に溶けないが、水浴で冷や
しながらアセトニトリル120mlに溶かしたパラトルエン
スルホニルクロリド43.8gを約30分かけて滴下した。滴
下後約１時間撹拌し、ピリジン18.6mlを加え、水浴を除
いて更に約１時間撹拌した。それから反応液を約２の
氷水に注ぎ、デカンテーションによって水溶液を除き、
残った固形物にメタノール２を加え、掻き砕いて濾過
すると、９のトシレート体が無色の粉末として得られ
た。これを直ちにメタノール1.8に分散し、ピリジン1
8.6mlを加え加熱還流する温度まで昇温し、トシレート
体が溶けたら加熱をやめ、徐々に室温に戻しながら撹拌
した。室温で約２日間、撹拌した後メタノールを減圧留
去し、約500mlに濃縮してから、約２の水に反応液を
注いだ。析出した粉末結晶を濾別し乾燥することにより
10を50.4g（収率52％）得ることができた。融点〜193℃
（分解） 10、15g（0.034mol）のイソプロピルアルコール、150
mlの溶液に80％のヒドラジンヒドラート2.5g（0.062mo
l）を加え、約８時間加熱還流した後、室温に戻しクロ
ロホルムと飽和食塩水を加え、析出したフタルヒドラジ
ドを除くために吸引濾過した。濾液を３回クロロホルム
で抽出し、抽出液をまとめて、飽和食塩水で洗浄し硫酸
マグネシウムで乾燥後、濾過してエバポレートすること
によりアミン体を結晶として得ることができた。このア
ミン体をジメチルアセトアミドとアセトニトリルの1:1
混合溶媒100mlに溶かし、トリエチルアミン4.7mlを加
え、氷冷下、撹拌しながらアセトニトリル40mlに溶かし
た２−ヘキシルオキシエトキシ−４−ｔ−オクチルベン
ゼンスルホニルクロリド14.7g（0.034mol）を滴下し
た。滴下後、約１時間撹拌し、抽出操作を行ない、乾燥
後エバポレートして得られた油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィ（溶出液、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル
＝4:1）で精製することにより17.4g（収率72％）の例示
カプラー、ｍ−３をアモルファスとして得ることができ
た。

合成例３〜11 合成例１および２の方法に準じて合成したカプーの融
点を下記に示した。

一般式〔Ｉ〕および〔II〕で表わされるカプラーは、
感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層のいずれに
添加してもよいが、好ましくは緑感性層である。

添加量は、感光材料1m²当り0.01〜2mmol、好ましくは
0.1mmol〜1.5mmolである。

本発明のカプラーは後述の高沸点有機溶媒に溶解し、
乳化分散することもできるし、高沸点有機溶媒を用いず
に乳化分散することもできる。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色
性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかの感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をとり得る。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および層上層、最下
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭61−43748号、同59−113438
号、同59−13440号、同61−20037号、同61−20038号明
細書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層
は、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第923,045
号に記載されるように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２
層構成を好ましく用いることができる。通常は、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が設け
られていてもよい。また、特開昭57−112751号、同62−
200350号、同62−206541号、62−206543号等に記載され
ているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持
体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感
光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光
性層（GH）／低感度緑感光性層（GL）／高感度赤感光性
層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、またはBH/BL/
GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設
置することができる。

また特公昭55−34932号公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RL
の順に配列することもできる。また特開昭56−25738
号、同62−63936号明細書に記載されているように、支
持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に
配列することもできる。

また特公昭49−15495号公報に記載されているように
上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそ
れよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層
よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、
支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異な
る３層から構成される配列が挙げられる。このような感
光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭59−
202464号明細書に記載されているように、同一感色性層
中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感
度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えて
よい。

色再現性を改良するために、米国特許第4,663,271
号、同第4,705,744号、同第4,707,436号、特開昭62−16
0448号、同63−89580号の明細書に記載の、BL,GL,RLな
どの種感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー
層（CL）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種
々の層構成・配列を選択することができる。

本発明の写真感光材料が、カラーネガフィルム又はカ
ラー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは約２モル％から約25モル％
までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀
である。

本発明の写真感光材料が、カラー印画紙の場合には、
その写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀としては、実
質的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀より
なるものを好ましく用いることができる。ここで実質的
にヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率が１モル％
以下、好ましくは0.2モル％以下のことをいう。これら
の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭化銀
／塩化銀のものを用いることができる。この比率は目的
に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が２モル％
以上のものを好ましく用いることができる。迅速処理に
適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳
剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤の塩化
銀含有率は、90モル％以上が好ましく、95モル％以上が
さらに好ましい。現像処理液の補充量を低減する目的
で、塩化銀含有率が98〜99.9モル％であるようなほぼ純
塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（RD）No.17643（1978年
12月）,22〜23頁，“I.乳剤製造（Emulsion preparatio
n and types）”、および同No.18716（1979年11月）,64
8頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモン
テル社刊（P.Glafkides,Chemie et Phisique Photograp
hique,Paul Montel,1967）、ダフィン著「写真乳剤化
学」，フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographi
c Emulsion Chemistry（Focal Press,1966））、ゼリク
マン等著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス
社刊（V.L.Zelikman et al.,Making and Coating Photo
graphic Eumlsion,Focal Press,1964）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特
許第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻248〜257頁（1970年）；米国特許第4,434,2
26号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520号
および英国特許第2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643および同No318716に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用する
ことが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色
素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、
その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化
銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが
好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜100モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モル％
含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当
直径の平均値）が0.01〜0.5μｍが好ましく、0.02〜0.2
μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と
同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を
防止するために、米国特許4,411,987号や同第4,435,503
号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化で
きる化合物を感光材料に添加することが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,
501号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,40
1,752号、同第4,248,961号、特公昭58−10739号、英国
特許第1,425,020号、同第1,476,760号、米国特許第3,97
3,968号、同第4,314,023号、同第4,511,649号、欧州特
許第249,473A号、等に記載のものが好ましい。

本発明のマゼンタカプラー以外のマゼンタカプラーと
しては５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合
物が好ましく、米国特許第4,310,619号、同第4,351,897
号、欧州特許第73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3,725,167号、リサーチ・ディスクロージャーNo.2422
0（1984年６月）、特開昭60−33552号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo.24230（1984年６月）、特開昭60−43
659号、同61−72238号、同60−35730号、同55−118034
号、同60−185951号、米国特許第4,500,630号、同第4,5
40,654号、同第4,556,630号、国際公開WO88/04795号等
に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号、同第4,296,200号、
同第2,369,929号、同第2,801,171号、同第2,772,162
号、同第2,895,826号、同第3,772,002号、同第3,758,30
8号、同第4,334,011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3,329,729号、欧州特許第121,365A号、同第249,453
A号、米国特許第3,446,622号、同第4,333,999号、同第
4,775,616号、同第4,451,559号、同第4,427,767号、同
第4,690,889号、同第4,254,212号、同第4,296199号、特
開昭61−42658号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプ
ラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643のVII
−Ｇ項、米国特許第4,163,670号、特公昭57−39413号、
米国特許第4,004,929号、同第4,138,258号、英国特許第
1,146,368号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第4,774,181号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許第4,777,120号に記載の現像主薬と反応し
て色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として
有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州
特許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,533号に記
載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、同第4,409,320号、同第4,576,910号、英国特許第2,
102,173号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、VII〜Ｆ
項に記載された特許、特開昭57−151944号、同57−1542
34号、同60−184248号、同63−37346号、同63−37350
号、米国特許4,248,962号、同4,782,012号に記載された
ものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第2,1
31,188号、特開昭59−157638号、同59−170840号に記載
のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプ
ラーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争
カプラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、
同第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60
−185950号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DIR
カプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドックス
放出レドックス化合物、欧州特許第173,302A号、同第31
3,308A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、R.D.No.11449、同24241、特開昭61−201247号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553,477
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−75747
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
4,774,181号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特
許第2,322,027号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレー
ト、ビス（2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレー
ト、ビス（2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレ
ート、ビス（1,1−ジエチルプロピル）フタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミド類（N,N−ジエチルド
デカンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テ
トラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフェ
ノール類（イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert
−アミルフ ェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステ
ル類 （ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオ
クチルアセレート、グリセロールトリブチレート、イソ
ステアリルラクテート、トリオクシルシトレートな
ど）、アニリン誘導体（N,N−ジブチル−２−ブトキシ
−５−tert−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パ
ラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ンなど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有
機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジ
メチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出
願（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号などに
記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存
在下または不存在下でローダブルラテックスポリマー
（例えば米国特許第4,203,716号）に含浸させて、また
は水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして親
水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる。

好ましくは、国際公開番号WO88/00723号明細書の第12
〜30頁に記載の単独重合体または共重合体が用いられ
る。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定化
等の上で好ましい。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−257747
号、同62−272248号、および特開平１−80941号に記載
の1,2−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル
ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロ
ル−3,5−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノ
ール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の
各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の
RD.No.17643の28頁、および同No318716の647頁右欄から
648頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下であることが好まし
く、23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以下が更に好ま
しく、16μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン（A.Green）らによりフォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Photogr.
Sci.Eng.）,19巻、２号,124〜129頁に記載の型のスエロ
メーター（膨潤計）を使用することにより、測定でき、
Ｔ_1/2は発色現像液で30℃、３分15秒処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の1/
2に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ_1/2は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚 に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD.No.
17643の28〜29頁、および同No318716の615左欄〜右欄に
記載された通常の方法によって現像処理することができ
る。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬の主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−N,Nジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシアミ
ン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボキシメチルヒドラジン
の如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種
保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールの
ような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−N,N,N,N−テトラメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）
及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行って
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３以下であり、補充液中
の臭化物イオン、濃度を低減させておくことにより500m
l以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に
定義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように開口率を
低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き
蓋等の遮蔽物を設けるほかは、特開平１−82033号に記
載された可動蓋を用いる方法、特開昭63−216050号に記
載されたスリット現像処理方法を挙げることができる。
開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用
することが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの
蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減する
こともできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定され
るが、高温高ｐとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄（III）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。代表的漂白剤としては鉄（III）の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢
酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用い
ることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸
鉄（III）錯塩、及び1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄
（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III）錯塩は漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄（III）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0〜８であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いpHで処理することもでき
る。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,98
8号、特開昭53−32736号、同53−57831号、同53−37418
号、同53−72623号、同53−95630号、同53−95631号、
同53−104232号、同53−124424号、同53−141623号、同
53−28426号、リサーチ・ディスクロージャーNo.17129
号（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物；特開昭50−140129号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭45−8506号、特開昭52−
20832号、同53−32735号、米国特許第3,706,561号に記
載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715号、特開昭5
8−16,235号に記載の沃化物塩；西独特許第966,410号、
同2,748,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭45−8836号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭49−42,434号、同49−59,644号、同53−94,927号、同
54−35,727号、同55−26,506号、同58−163,940号記載
の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858
号、西独特許第1,290,812号、特開昭53−95,630号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ス
テインを防止する目的で有機酸を含有させることが好ま
しい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（pKa）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ
硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ
尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チ
オ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニ
ウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併
用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化合物
が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化
の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン
酸類の添加が好ましい。脱銀工程の時間の合計は、脱銀
不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間
は１分〜３分、更に好ましくは１分〜２分である。ま
た、処理温度は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ処理後のステイン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されてい
ることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法としては、
特開昭62−183460号、同62−183461号に記載の感光材料
の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62
−183461号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、
更には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることによってより撹拌効果を向上させる方法、処理液
全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよ
うな撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭
60−191257号、同60−191258号、同60−191259号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
の特開昭60−191257号に記載のとおり、このような搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers 第64巻、P.248〜253（1955年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題が解決策とし
て、特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭57−8,542号に記載の
イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化
イソシアネール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他
ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57−8543号、同58−14834号、同60−220345号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理
液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。
内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記
載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、リサ
ーチ・ディスクロージャー14,850号及び同15,159号記載
のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化
合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開
昭53−135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭56−64339号、同57−144547号、および同58−1
15438号等に記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。また、感光材料の節銀のため西独
特許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同59−278443号、同6
1−238056号、欧州特許210,660A2号などに記載されてい
る熱現像感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明する
が、これらに限定されるものではない。

（実施例） 以下に本発明を実施例により説明するが本発明はこれ
らによって限定されるものではない。

実施例１ 本発明のカプラー、ｍ−２を0.02モル秤取し、高沸点
有機溶媒、ジブチルフタレートを16.1g加え、さらに酢
酸エチル24mlを加えて溶解し、この溶液をドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム1.5gを含む10wt％ゼラチン水
溶液200gに乳化分散した（この時の乳化分散物の平均粒
子径は0.12μであった）。

この乳化分散物の全量を高塩化銀乳剤247g（銀70.0g/
kg乳剤、臭化銀含量0.5モル％）に添加し、塗布銀量が
1.73k/m³になるように下塗り量を施したトリアセテート
フィルムベース上に塗布し、この塗布層の上に保護層と
してゼラチン層を乾燥膜厚が1.0μになるように設けて
試料101を作製した。なお、ゼラチン硬膜剤としては１
−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム
塩を用いた。

次に上記試料のカプラーを等モル量で例示カプラー
（ｍ−４）に置き換える以外は同様にして試料102、103
を作成した。また下記比較カプラー（Ａ）および（Ｂ）
に等モル量で置き換えることにより比較試料（Ｉ）およ
び（II）を作成した。これらの試料を用いて次の実験を
行なった。

まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社
製、FWH型、光源の色温度3200゜K）を使用し、センシト
メトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。こ
の時の露光は0.1秒の露光時間で250CMSの露光量になる
ように行った。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成
の液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 37℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水 洗 24〜34℃ ３分 乾 燥 70〜80℃ １分 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 800 ml ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g ニトリロ三酢酸 2.0g ベンジルアルコール 15 ml ジエチレングリコール 10 ml 亜硫酸ナトリウム 2.0g 臭化カリウム 1.0g 炭酸カリウム 30 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 4.5g ヒドロキシアミン硫酸塩 3.0g蛍光増白剤（WHITEX 4B,住友化学製） 1.0 ｇ 水を加えて 1000 ml pH（25℃） 10.25 漂白定着液 水 400 ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 150 ml 亜硫酸ナトリウム 18 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55 ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ ｇ 水を加えて 1000 ml pH（25℃） 6.70 各試料の透過スペクトルを測定した結果を第１表に示
した。

表に示されるように本発明のカプラーを含有する試料
を処理することによって得られるマゼンタ色像は望まれ
る波長域（540〜545nm）にあり、色再現上好ましいこと
がわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cp
d−１）4.4g及び色像安定剤（Cpd−７）0.7gに酢酸エチ
ル27.2ccおよび溶媒（Solv−１）8.2gを加え溶解し、こ
の溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8c
cを含む10％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。一
方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.88μｍのも
のと0.70μｍのものとの3:7混合物（銀モル比）。粒子
サイズ分布の変動係数は0.08と0.10、各乳剤とも臭化銀
0.2モル％を粒子表面に局在含有）に下記に示す青感性
増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては、そ
れぞれ2.0×10^-4モル加え、また小サイズ乳剤に対して
は、それぞれ2.5××10^-4モル加えた後に硫黄増感を施
したものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第一塗布液を
調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の
方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々2.0×10^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては各々
2.5×10^-4モル） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
4.0×10^-4モル、小サイズ乳剤に対しては5.6×10^-4モ
ル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
7.0×10^-5モル、また小サイズ乳剤に対しては1.0×10^-5
モル） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
0.9×10^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては1.0×10^-4
モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10^-5モル、7.7×10^-4モル、2.5×10^-4モル添加し
た。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×10^-4モルと２×
10^-4モル添加した。

イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を
添加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Solv−１） 0.35 色像安定剤（Cpd−７） 0.06 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−５） 0.08 溶媒（Solv−１） 0.16 溶媒（Solv−３） 0.02 溶媒（Solv−４） 0.08 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μｍのもの
と、0.39μｍのものとの1:3混合物（Agモル比）。粒子
サイズ分布の変動係数は0.10と0.08、各乳剤ともAgBr0.
8モル％を粒子表面に局在含有させた） 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（Ｒ−１） 0.23mmol 色像安定剤（Cpd−３） 0.15 色像安定剤（Cpd−４） 0.02 色像安定剤（Cpd−９） 0.02 溶媒（Solv−２） 0.40 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−５） 0.24 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.58μｍのもの
と、0.45μｍのものとの1:4混合物（Agモル比）。粒子
サイズ分布の変動係数は0.09と0.11、各乳剤ともAgBr0.
6モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.32 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 色像安定剤（Cpd−７） 0.40 色像安定剤（Cpd−８） 0.04 溶媒（Solv−６） 0.15 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収在（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−５） 0.02 溶媒（Solv−５） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 （Solv−３）溶 媒 Ｏ＝ＰOC₉H₁₉（iso）〕_３ 次いで、上記の感光材料Ａの第３層（緑感層）のマゼ
ンタカプラーを第２表に示したように本発明のマゼンタ
カプラーに置き換える以外は同様にして試料Ｂ〜Ｐを作
製した。

次に、各試料に光学ウエッヂを通して像様露光を与え
た。露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、
次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充する
まで、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

各処理液の組成は以下の通りである。

漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 400 ml チオ硫酸アンモニウク（700g/l） 100 ml 亜硫酸ナトリウム 17 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55 ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ ｇ臭化アンモニウム 40 ｇ 水を加えて 1000 ml pH（25℃） 6.0 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm
以下） 写真性は、ランニング開始前の液とランニング終了後
マゼンタ濃度のDmin（最小濃度）、Dmax（最大濃度）、
階調、及び処理後ステインとの変化を調べた。処理後ス
テインは、処理後直ちに非画像部のマゼンタ反射濃度を
測定した後、60℃−70％RH下に30日間放置した結果は第
１表に示す。

第２表より明らかな様に、本発明のマゼンタカプラー
を用いた場合には、ランニング前後での写真性の変化が
著しく抑制されているのが解る。

また、本発明のマゼンタカプラーを用いた場合には、
処理後経時によるステインの発生が著しく抑制される。

なお、本発明のマゼンタカプラーを用いた場合には、
半値幅狭く良好な色再現性を示した。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の
第一層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料
を作成した。ポリエチレンの第一層塗布側にはチタンホ
ワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料と
して含む。

（感光層組成） 以下に成分とg/m²2単位で示した塗布量を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン ……1.30 第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ……0.10 ゼラチン ……0.70 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ExS−1,2,3）で分光増感された塩沃臭化
銀（塩化銀１モル％・沃化銀４モル％、平均粒子サイズ
0.3μ、サイズ分布10％、立方体、コア沃度タイプコア
シェル） ……0.06 赤色増感色素（ExS−1,2,3））で分光増感された沃臭化
銀（沃化銀５モル％、平均粒子サイズ0.45μ、サイズ分
布20％、平板（アスペクト比＝５）） ……0.10 ゼラチン ……1.00 シアンカプラー（ExC−１） ……0.14 シアンカプラー（ExC−２） ……0.07 退色防止剤（Cpd−2,3,4,13等量） ……0.12 カプラー分散媒（Cpd−５） ……0.03 カプラー溶媒（Solv−1,2,3等量） ……0.06 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ExS−1,2,3）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀６モル％、平均粒子サイズ0.75μ、サイズ分布
25％、平板（アスペクト比＝8,コア沃度）） ……0.15 ゼラチン ……1.00 シアンカプラー（ExC−１） ……0.20 シアンカプラー（ExC−２） ……0.10 退色防止剤（Cpd−2,3,4,13等量） ……0.15 カプラー分散媒（Cpd−５） ……0.03 カプラー溶媒（Solv−1,2,3等量） ……0.10 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 ……0.02 ゼラチン ……1.00 混色防止剤（Cpd−6,7） ……0.08 混色防止剤溶媒（Solv−4,5） 0.16 ポリマーラテックス（Cpd−８） ……0.10 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ExS−３）で分光増感された塩沃臭化銀
（塩化銀１モル％・沃化銀2.5モル％、平均粒子サイズ
0.28μ、粒子サイズ分布12％、立方体、コア沃度型コア
シェル）） ……0.04 緑色増感色素（ExS−３）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀2.8モル％、平均サイズ0.45μ、粒子サイズ分
布12％、平板（アスペクト比＝５）） ……0.06 ゼラチン 0.80 マゼンタカプラー（本発明の化合物） ……0.12 mmol 退色防止剤（Cpd−９） ……0.10 ステイン防止剤（Cpd−10,22等量） ……0.01 ステイン防止剤（Cpd−11） ……0.001 ステイン防止剤（Cpd−12） ……0.01 カプラー分散媒（Cpd−５） ……0.05 カプラー溶媒（Solv−4,6） ……0.15 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ExS−３）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀3.5モル％、平均粒子サイズ0.9μ、粒子サイズ
分布23％、平板（アスペクト比＝９、均一沃度型）） ……0.10 ゼラチン ……0.80 マゼンタカプラー（第２表参照） ……0.12 mmol 退色防止剤（Cpd−９） ……0.10 ステイン防止剤（Cpd−10,22等量） ……0.01 ステイン防止剤（Cpd−11） ……0.001 ステイン防止剤（Cpd−12） ……0.01 カプラー分散媒（Cpd−５） ……0.05 カプラー溶媒（Solv−4,6） ……0.15 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ……0.20 ゼラチン ……1.00 混色防止剤（Cpd−７） ……0.06 混色防止剤溶媒（Solv−4,5） ……0.15 ポリマーラテックス（Cpd−８） ……0.10 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（ExS−5,6）で分光増感された塩沃臭化銀
（塩化銀２モル％、沃臭化銀2.5モル％、平均粒子サイ
ズ0.35μ、粒子サイズ分布８％、立方体、コア沃度型コ
アシェル）） ……0.07 青色増感色素（ExS−5,6）で分光増感された沃臭化銀
（沃臭化銀2.5モル％、平均粒子サイズ0.45μ、粒子サ
イズ分布16％、平板（アスペクト比＝６）） ……0.10 ゼラチン ……0.50 イエローカプラー（ExY−１） ……0.20 ステイン防止剤（Cpd−11） ……0.001 退色防止剤（Cpd−６） ……0.10 カプラー分散媒（Cpd−５） ……0.05 カプラー溶媒（Solv−２） ……0.05 第10層（高感度青感層） 青色増感色素（ExS−5,6）で分光増感された沃臭化銀
（沃臭化銀2.5モル％、平均粒子サイズ1.2μ、粒子サイ
ズ分布21％、平板（アスペクト比＝14）） ……0.25 ゼラチン ……1.00 イエローカプラー（ExY−１） ……0.40 ステイン防止剤（Cpd−11） ……0.002 退色防止剤（Cpd−６） ……0.10 カプラー分散媒（Cpd−５） ……0.05 カプラー溶媒（Solv−２） ……0.10 第11層（紫外線吸収層） ゼラチン ……1.50 紫外線吸収剤（Cpd−1,3,13） ……1.00 混色防止剤（Cpd−6,14） ……0.06 分散媒（Cpd−５） 紫外線吸収剤溶媒（Solv−1,2） ……0.15 イラジェーション防止染料（Cpd−15,16） ……0.02 イラジェーション防止染料（Cpd−17,18） ……0.02 第12層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀97モル％、平均サイズ0.2μ） ……0.07 変性ポバール ……0.02 ゼラチン ……1.50 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１） ……0.17 更に各層には、乳化分散助剤としてアルカノールXC
（Dupont社）、及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び、Magefa
c F−120（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀
あるいはコロイド銀含有層には、安定剤として（Cpd−1
9,20,21）を用いた。以下に実施例に用いた化合物を示
す。

Cpd−８ ポリエチルアクリレート Solv−１ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Solv−２ トリノニルホスフェート Solv−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Solv−４ トリクレジルホスフェート Solv−５ ジブチルフタレート Solv−６ トリオクチルホスフェート Ｈ−１ 1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ついで第６層および第７層のマゼンタカプラーを第３
表に示す様に変更した以外は同様の感光材料を作成し
た。

以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感
光材料を露光した後、以下の工程に従い処理した。処理工程 時 間 温 度 第一現像 ６分 38℃ 水 洗 ２〃 38〃 反 転 ２〃 38〃 発色現像 ６〃 38〃 調 整 ２〃 38〃 漂 白 ６〃 38〃 定 着 ４〃 38〃 水 洗 ４〃 38〃 安 定 １〃 25〃 各処理液の組成は、以下の通りであった。

第一現像液 ニトリロ−N,N−トリメチレンホスホン酸・５−ナトリ
ウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム（第３表参照） ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 炭酸カリウム 33 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン 2.0g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg水を加えて 1000 ml pH 9.60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反転液 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・５ナトリ
ウム塩 3.0 ｇ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム ８ ｇ 氷酢酸 15 ml水を加えて 1000 ml pH 6.00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

発色現像液 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・５ナトリ
ウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g リン酸３ナトリウム・12水塩 36 ｇ 臭化カリウム 1.0g ヨウ化カリウム 90 mg 水酸化ナトリウム 3.0g シトラジン酸 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 11 ｇ 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1.0g水を加えて 1000 ml pH 11.80 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

調整液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩8.0g 亜硫酸ナトリウム 12 ｇ １−チオグリセリン 0.4ml水を加えて 1000 ml pH 6.20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

漂白液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩2.0g エチレンジアミン４酢酸・Fe（III）・アンモニウム・
２水塩 120 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ水を加えて 1000 ml pH 5.70 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

定着液 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g水を加えて 1000 ml pH 6.60 pHは、塩酸又はアンモニウム水で調整した。

安定液 ホルマリン（37％） 5.0 ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル
（平均重合度10） 0.5ml水を加えて 1000 ml pH 調整せず 第２表より明らかな様に、本発明のマゼンタカプラー
を用いた場合には、亜硫酸イオン濃度変動に伴う写真性
変化が著しく抑制されている事が解る。

（発明の効果） 本発明のカプラーは処理依存性が小さく、またそれか
ら誘導された色素の最大吸収極大波長（λmax）が好ま
しい範囲にあり、かつ、合成的にも容易である。この効
果により処理適性にすぐれ、色再現性が良好で、コスト
的にも有利なカラー写真ハロゲン化銀感光材料を提供す
ることが可能となった。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を支
   持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て一般式〔II〕で表わされるカプラーの少なくとも一種
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 （式中、R₄およびR₅はアルキル基を表わす。R₆はアルキ
   ル基またはアリール基を表わす。R₇は置換基を表わす。
   Ar₂はアリール基を表わす。）