JPH04261529A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は現像抑制剤基を現像処理中に利用可能にする化
合物を含有させたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。

（従来の技術） 減色法カラー写真感光材料においては、従来より鮮鋭度
、粒状性または色再現性等の写真性能の改良を目的とし
て現像抑制剤放出カプラー（ＤＩＲカプラー）が使用さ
れている。ＤＩＲカプラーの写真作用についてはＴ．Ｈ
．Ｊａｍｅｓ編“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”、４ｔｈ
　ｅｄ．、ｐｐ６１０〜６１１およびｐｐ３４４（１９
７７、ＭＡＣＭＩＬＬＡＮ　ＰＵＢＬＩＳＨＩＮＧＣｏ
．、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）などに記載されている。

さて、緑感性乳剤層に使用するＤＩＲカプラーとしては
現像時、現像主薬酸化体とのカップリング反応により現
像抑制剤を放出すると同時にマゼンタ色素を形成するも
のが感光材料の色再現性やシャープネスの観点で好まし
い。

何故なら、緑感性乳剤層中にマゼンタ色素を形成するＤ
ＩＲカプラーを使用すると、ＤＩＲカプラーから生成す
る色素をマゼンタ濃度の一部として利用できるので、マ
ゼンタ色素を形成しないＤＩＲカプラーを用いる場合に
比べて、緑感性乳剤層に添加するカプラーなどの有機化
合物の総量を減らすことができるので薄層化によるシャ
ープネスの向上の効果が得られるからである。さらに、
緑感性乳剤層中にマゼンタ色以外の色に発色するＤＩＲ
カプラーを使用すると色濁りを招くので望ましくない。

さて、マゼンタ発色するＤＩＲカプラーとしては５−ピ
ラゾロン母核のカプラーがよく知られているが、５−ピ
ラゾロン母核のＤＩＲカプラーは熱安定性が低いという
欠点を有していた。ＤＩＲカプラーは、ハロゲン化銀乳
剤に強く作用して感材の性能を大きく変化させる性質を
有する現像抑制剤をその活性点を保護するようにカプラ
ーのカップリング活性位に直接または連結基を介して結
合させることにより、現像が起こるまでの間は不活性な
状態で存在するように設計されている。ところがＤＩＲ
カプラーの熱安定性が低いと、感光材料を長期保存した
り、高温多湿な条件で保存した場合にＤＩＲカプラーが
分解して写真性能に悪影響を及ぼす物質が生成し、致命
的な写真性能の悪化をもたらすことになる。この危険性
は、ＤＩＲカプラーの使用量が増加するに従って高まる
ものであり、このため熱安定性が低い５−ピラゾロン母
核のＤＩＲカプラーを使用する場合には、その添加量を
あまり増加させることができないという制約があった。

一方、近年新規なマゼンタ発色骨格として盛んに研究が
行われているピラゾロアゾール骨格のＤＩＲカプラーが
特公昭６３−２２５７１号、特開昭６０−１８５９５０
号、同６１−１７７４５５号、同６１−１７７４５６号
、同６１−２８９４７号、同６１−２３１５５３号、同
６１−２３３７４１号、同６１−２４０２４０号、同６
１−２３６５５１号、同６１−２３８０５７号、同６１
−２４９０５２号、同６１−２５１８４７号、同６１−
２５１８４８号、同６１−２６７０４６号、同６１−２
６７０４７号、同６１−２６７０４８号、同６１−２７
２７４１号、同６２−２４２５２号、同６２−２６９６
２号、同６２−８１６３８号、同６２−８６３６１号、
同６２−８７９５８号、同６２−１０３６４０号、同６
２−１５１８５０号、同６３−１６３４５４号、同６３
−２５９５５６号、同６３−３０４２５４号、同６０−
２２０３４号、同６１−８０２５１号、同６１−１８９
５３７号、同６２−１５９１４４号、同６２−１６６３
４１号、同６２−１７２３５８号、特開平１−６６６４
６号、米国特許第４，２４８，９６２号、特開昭５８−
４２０４５号、同６３−３０８４７号明細書等に開示さ
れているが、それらのＤＩＲカプラーは鮮鋭度および色
再現性向上の点でいまだ十分な性能を有するものではな
かった。（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、従来のマゼンタ発色のＤＩＲカプラー
が有していたＤＩＲカプラーの熱安定性に関する問題点
を解決するとともに、鮮鋭度および粒状性の改良効果が
大きいマゼンタ発色のＤＩＲカプラーを開発することに
より、鮮鋭度、粒状性および保存安定性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされる現像抑
制剤放出カプラーを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基
、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
ホスフィニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
基、アゾリル基を表わし、Ｒ１は２価の基でビス体を形
成していてもよい。

式中、Ｒ１は水素原子または置換基を表わし、Ｚ１およ
びＺ２はそれぞれ窒素原子またはるとき、２つのＲ２は
同しでも、異っていてもよい。

＊印は一般式（Ｉ）におけるＸの左側に結合する基を表
わし、＊＊印はＸの右側に結合する基を表わす。Ｒ３１
、Ｒ３２はＲ１と同様の意味を表わし、Ｒ３３は、アル
キル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルホニル基、またはスルファモ
イル基を表わす。Ｌは一般式（Ｉ）中のＬの左側の結合
が開裂した後右側の結合（（Ｂ）ｍとの結合）が開裂す
る基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応して、一般式
（Ｉ）中のＢの右側の結合が開裂する基を表わし、ＤＩ
は現像抑制剤を表わし、ｍおよびｎは各々０または１を
表わし、ｍとｎがともに０であることはない。ｐは１ま
たは２を表わす。ここで、ｐが２のとき２個の（Ｌ）ｍ
−（Ｂ）ｎは同じでも、異っていてもよい。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物について以下
に詳しく説明する。

Ｒ１は各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子）、アルキル基（例えば、炭素数１〜３２の
直鎖、または分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基で、詳しくは、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタ
ンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノキ
シ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝
フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデジル、トリフ
ルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）プロピル）、アリール基（例えば
、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニル）
、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２−チエニル、２
−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、
ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキ
シエトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、２−メタン
スルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシ
カルバモイルフェノキシ、２−メトキシフェノキシ）、
アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド
、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（
４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカ
ンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ
、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メ
チルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルア
ミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデ
カンアミドアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアミリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロ
ロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例
えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチ
オ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピ
ルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデ
シルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−
テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メト
キシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カル
バモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエ
チル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミノフェノキ
シ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例
えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）ス
ルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシル
オキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−
フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロ
ピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４
−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニ
ルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキ基（例えば、アセトキシ）、カルバモ
イルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ
、Ｎ−フエニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基
（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシ
リルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例
えば、フエノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例え
ば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オク
タデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば
、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ
−１，３，５−トリアジン−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニル
、３−ペンタジシルフェニルスルフィニル、３−フェノ
キシプロピルスルフィニル）、ホスフィニル基（例えば
、フェノキシホスフィニル、オクチルオキシホスフィニ
ル、フェニルホスフィニル）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アリル基（例
えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイ
ル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基（例
えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾ
ール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。これらの置
換基のうち、更に置換基を有することが可能な基は炭素
原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結する有
機置換基又はハロゲン原子を更に有してもよい。

これらの置換基のうち、好ましいＲ１としては水素原子
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、ア
シルアミノ基を挙げることができ、さらに好ましくはＲ
１は水素原子、アルキル基、アリール基である。Ｒ１が
水素原子、アルキル基またはアリール基の場合に一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の熱安定性が特に優れていた
。

Ｒ２はＲ１について例示した置換基と同様の基であり、
好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルフィニル基、アシル基およびシアノ
基であり、さらに好ましくはアルキル基およびアリール
基である。Ｒ２として好ましいアルキル基は下記一般式
（Ｌ−１）および（Ｌ−２）で表わされるものである。

一般式（Ｌ−１） 一般式（Ｌ−２） 一般式（Ｌ−１）において、Ｒ２１は一般式（Ｉ）のＲ
１と同じ意味である。一般式（Ｌ−２）において、Ｒ４
１およびＲ４２はアルキル基を表わし、Ｒ４３は一般式
（Ｉ）のＲ１と同じ意味を表わす。

Ｒ４１またはＲ４２で表わされるアルキル基の好ましい
ものは炭素原子数２０以下のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、ヘキシル、ノニル、ウンデシル
、トリデシル、ヘキサデシル）であり、さらに置換基を
有していてもよい。

Ｒ２１およびＲ４３はＲ１で表わされる置換基と同じ意
味を表わすが、好ましくは水素原子またはアルキル基で
あり、アルキル基の好ましい例はＲ４１で表わされるア
ルキル基の好ましい例として挙げたものと同じであり、
さらに置換基を有していてもよい。

Ｒ２として好ましいアリール基はフェニル基であり、さ
らに置換基を有していてもよい。

Ｒ２として最も好ましいものは一般式（Ｌ−２）で表わ
されるアルキル基である。

Ｒ３１およびＲ３２は好ましくは水素原子、炭素数６以
下のアルキル基またはフェニル基を表わす。

Ｒ３３はアルキル基（例えば、メチル、エチル、トリフ
ルオロメチル、イソプロピル、ベンジル、プロピル、ブ
チル、シクロヘキシル）、アリール基（例えば、フェニ
ル、ｐ−ニトロフェニル、ｐ−メトキシフェニル）、ア
シル基（例えば、アセチル、プロピニオル、ブチリル、
トリフルオロアセチル、ヘプタフルオロブチリル、ベン
ゾイル、ペンタフルオロベンゾイル）、アルコキシカル
ボニル基（例えば、メトキシカルボニル、イソブチルオ
キシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、トリフ
ルオロメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、スル
ファモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル）を表わす。

一般式（Ｉ）においてＬで表わされる連結基は例えば、
米国特許第４１４６３９６号、同４６５２５１６号また
は同４６９８２９７号に記載のあるヘミアセタールの開
裂反応を利用する基、米国特許第４２４８９６２号に記
載のある分子内求核反応を利用して開裂反応を起こさせ
るタイミング基、米国特許第４４０９３２３号もしくは
同４４２１８４５号に記載のある電子移動反応を利用し
て開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４５
４６０７３号に記載のあるイミノケタールの加水分解反
応を利用して開裂反応を起こさせる基、または西独公開
特許第２６２６３１７号に記載のあるエステルの加水分
解反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げられる
。Ｌはそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子
、イオウ原子または窒素原子において、Ｘと結合する。

Ｌで示される基を用いるときには好ましい基として以下
のものが挙げられる。

（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４９１
４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり下記
一般式で表わされる基である。ここで＊印は一般式（Ｉ
）で表わされる化合物のＬの左側の結合手を表わし、＊
＊印は一般式（Ｉ）で表わされる化合物のＬの右側の結
合手を表わす。

一般式（Ｔ−１） 基を表わし、Ｒ６５およびＲ６６は水素原子または置換
基を表わし、Ｒ６７は置換基を表わし、ｔは１まは同じ
ものもしくは異なるものを表わす。Ｒ６５およびＲ６６
が置換基を表わすときおよびＲ６７の代表的な例は各々
Ｒ６９基、Ｒ６９ＣＯ−基、Ｒ６９ＳＯ２−が挙げられ
る。ここでＲ６９は脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わし、Ｒ７０は脂肪族基、芳香族基、複素環基また
は水素原子を表わす。Ｒ６５、Ｒ６６およびＲ６７の各
々は２価基を表わし、連結し、環状構造を形成する場合
も包含される。一般式（Ｔ−１）で表わされる基の具体
的例としては以下のような基が挙げられる。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−２） 式中、＊および＊＊印は一般式（Ｔ−２）で説明したの
と同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子
またはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を
表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開
裂できる基でありＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置
換反応することができるように立体的に関係づける連結
基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例
としては例えば以下のものである。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

例えば米国特許第４，４０９，３２３号または４，４２
１，８４５号に記載があり下記一般式で表わされる基で
ある。

一般式（Ｔ−３） たは窒素原子を表わし、＊印、＊＊印、Ｗ１、Ｒ６５、
Ｒ６６およびｔは（Ｔ−１）について説明したのと同じ
意味を表わす。具体的には以下のような基が挙げられる
。

（４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。

例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結機であり以下の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味である。

（５）イミノケタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） 式中、＊印、＊＊印およびＷ１は一般式（Ｔ−１）にお
いて説明したのと同じ意味であり、Ｒ６８はＲ６７と同
じ意味を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具
体例としては以下の基が挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＢで表わされる基は一般式（Ｉ）
のＢの左側の結合が開裂した後、酸化還元基となる基ま
たはカプラーとなる基である。カプラーになる基として
はイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリド
、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー
残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロン
型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾール
型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例えば
フェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第２
４９４５３号に記載のイミダゾール型または同３０４０
０１号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプラー残
基）および無呈色カプラー残基（例えばインダノン型ま
たはアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙げられ
る。また、米国特許第４３１５０７０号、同４１８３７
５２号、同４１７４９６９号、同３９６１９５９号、同
４１７１２２３号または特開昭５２−８２４２３号に記
載のヘテロ環型のカプラー残基であってもよい。

Ｂが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基とは、現像主
薬酸化体によりクロス酸化されうる基であり、例えばハ
イドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、１，
４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナフトハイドロ
キノン類、スルホンアミドフェノール類、ヒドラジン類
またはスルホンアミドナフトール類が挙げられる。これ
らの基は具体的には例えば特開昭６１−２３０１３５号
、同６２−２５１７４６号、同６１−２７８８５２号、
米国特許第３３６４０２２号、同３３７９５２９号、同
３６３９４１７号、同４６８４６０４号またはＪ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．、２９、５８８（１９６４）に記載され
ているものである。Ｂで表わされる基は現像主薬酸化体
と反応して離脱する基（すなわち、一般式（Ｉ）におい
てＢの右側に結合する基）を有する。

Ｂで示される基は例えば特開昭６３−６５５０号におい
てＢで表わされる基、米国特許第４４３８１３９号にお
いてＣＯＵＰ（Ｂ）で表わされる基または米国特許第４
６１８５７１号においてＲＥＤで表わされる基が挙げら
れる。Ｂはそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素
原子または窒素原子においてＢの左側の基と結合するの
が好ましい。

Ｂで示される基を用いるときには好ましい基として以下
のものが挙げられる。

（Ｂ−１） 式中、＊印は一般式（Ｉ）においてＢの左側に結合する
位置を表わし、＊＊印は、一般式（Ｉ）においてＢの右
側に結合する位置を表わす。Ｘ１お（Ｒ７１は脂肪族基
、芳香族基または複素環基を表わす）を表わし、Ｘ２お
よびＸ３は各々メチン基または窒素原子を表わし、ｂは
１ないし３の整数を表わす。但し、ｂ個のＸ２およびｂ
個のＸ３の少なくとも１個は＊＊印で示される結合手を
有するメチン基を表わす。またｂが複数のときｂ個のＸ
２およびｂ個のＸ３は各々同じものまたは異なるものを
表わす。Ｘ２およびＸ３が置換基を有するメチン基であ
るとき、それらが結合して環状構造（例えばベンゼン環
もしくはピリジン環）を形成する場合およびしない場合
を包含する。一般式（Ｂ−１）で示される基は＊印の結
合において開裂後、Ｋｅｎｄａｌｌ−Ｐｅｌｚ則（Ｔ．
Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”，４ｔ
ｈ　ｅｄ．，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎ
ｇ　Ｃｏ．、Ｉｎｃ．の２９９頁記載参照）にあてはま
る化合物となり、現像主薬酸化体と反応して酸化される
。

（Ｂ−１）で示される基の具体的な例としては、例えば
以下の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明したのと同じ
意味を表わし、Ｒ７５、Ｒ７６およびＲ７７は各々置換
基を表わし、Ｒ７７およびＲ７６が連結して含窒素複素
環を形成するときまたはＲ７７とＲ７５が連結して含窒
素複素環を形成するときの２つの場合を包含する。（Ｂ
−４）で示される基は＊印において開裂後、＊＊印にカ
ップリング離脱基を有するカプラーとなる。

（Ｂ−４）で示される基の具体的な例としては例えば以
下のものが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＤＩで示される基は、例えば、テ
トラゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジア
ゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリ
ルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、テトラゾリルセレ
ノ基、ベンズオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル
基、トリアゾリル基、またはベンゾイミダゾリル基が挙
げられる。これらの基は例えば米国特許第３２２７５５
４号、同３３８４６５７号、同３６１５５０６号、同３
６１７２９１号、同３７３３２０１号、同３９３３５０
０号、同３９５８９９３号、同３９６１９５９号、同４
１４９８８６号、同４２５９４３７号、同４０９５９８
４号、同４４７７５６３号、同４７８２０１２号または
英国特許第１４５０４７９号に記載されているものであ
る。

一般式（Ｉ）においてＤＩで示される基が、下記一般式
（ＤＩ−ａ）または（ＤＩ−ｂ）で示される基であると
き、本発明の効果は特に大きい。

一般式（ＤＩ−ａ） 一般式（ＤＩ−ｂ） 式中、Ｙは炭素数８以下の２価の連結基もしくは単なる
結合手を表わし、Ｒは炭素原子数１〜６の脂肪族基また
は複素環基を表わし、Ｚ３は炭素原子および窒素原子と
ともに複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、Ｚ４は窒素原子とともに複素環（単環または縮合環
）を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。

Ｚ３は好ましくは、−Ｃ＝Ｎ−とともに５〜７員環の置
換されていても縮合環であってもよい複素環を形成する
に必要な非金属原子群を表わす。

このような複素環の例としては、トリアゾール、テトラ
ゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンズイ
ミダゾール、またはベンズチアゾールが挙げられる。こ
れらの中で特に好ましいものは、テトラゾール、１，３
，４−チアジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール
および１，２，４−トリアゾールである。

Ｚ４は好ましくは窒素原子とともに５〜７員環の置換さ
れてもよい複素環（単環または縮合環）を表わす。この
ように複素環の例としては、イミダゾール、１，２，４
−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−ト
リアゾール、ピラゾール、インダゾール、イミダゾリン
−２−チオン、オキサゾリン−２−チオン、１，２，４
−トリアゾリン−３−チオン、または１，３，４−チア
ジアゾリン−２−チオンが挙げられる。これらの中で特
に好ましいものは１，２，３−トリアゾールおよびベン
ゾトリアゾールである。

一般式（ＤＩ−ａ）および（ＤＩ−ｂ）で示される複素
環がＹ−ＣＯＯＲ以外に置換可能な位置で置換基を有す
るとき、その例としては、脂肪族基（炭素原子数１−６
、例えばメチル、エチル）、ハロゲン原子（例えばクロ
ル、フッソ、ブロム）、複素環基（炭素原子数１〜５、
ヘテロ原子として酸素原子、イオウ原子または窒素原子
より選ばれる３〜６員環、例えばフリル基、チエニル基
、イミダゾリル基）、ニトロ基、シアノ基、芳香族基（
炭素原子数６〜１０、例えばフェニル）、アミノ基、ア
ルキルチオ基（炭素原子数１〜１０、例えばメチルチオ
、エチルチオ）、または、アシルアミノ基（炭素原子数
２〜８、例えばアセトアミド、ベンズアミド）が挙げら
れる。

Ｙで示される２価基としては、好ましくは、エーテル縮
合、チオエーテル縮合、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ２−、−
ＣＯ−、または−ＮＨＳＯ２−で示されるようなヘテロ
原子を含む結合基を含んでもよい脂肪族基もしくは芳香
族の２価の連結基または単なる結合手を表わす。Ｙが２
価の連結基を表わすとき例えばメチレン、エチレン、プ
ロピレン、−ＣＨ−、−ＳＣＨ２−、ＣＨ３ −ＣＨ２ＳＣＨ２−基が挙げられる。

（ＤＩ−ａ）および（ＤＩ−ｂ）において、Ｒで示され
る基としては好ましくは炭素原子数１〜６の脂肪族基で
あり、置換されていてもよい。脂肪族基の例としては、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イ
ソブチル、イソアミル、ｓｅｃ−アミルまたはｔ−アミ
ルなどが挙げられる。

Ｒが置換基を有するとき、置換基としては、アルコキシ
カルボニル基（炭素数２〜６、例えばメトキシカルボニ
ル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソ
ブトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ペン
チルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル
、２−メトキシエトキシカルボニル）、カルバモイル基
（炭素数０〜６、例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
、Ｎメチル−Ｎ−エチルカルバモイル、ピロリジノカル
ボニル、ピペリジノカルボニル）、ハロゲン原子（例え
ば、クロル原子、フッ素原子）、ニトロ基、シアノ基、
アルコキノ基（炭素数１〜４、例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ）、スルファモイル基（炭素数０
〜６、例えばＮ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチルスルファモイル）、アリールオキシ基
（炭素数６〜１０、例えば、４−クロロフェノキシ）、
アシル基（炭素数２〜６、例えばアセチル、ベンゾイル
）、スルホニル基（炭素数１〜６、例えばメタンスルホ
ニル、ブタンスルホニル）、複素環基（炭素数１〜５、
複素原子として、窒素原子、酸素原子またはイオウ原子
から選ばれる３〜６員環の複素環基、例えば２−ピリジ
ル、３−ピリジル）、またはホスフィニル基（炭素数２
〜５、例えばジエトキシホスフィニル）などが挙げられ
る。

以下に一般式（ＤＩ−ａ）で表わされる基の代表例を示
す。

以下に一般式（ＤＩ−ｂ）で表わされる基の代表例を示
す。

次に一般式（Ｉ）で示される化合物について好ましい範
囲を説明する。

式中、ｐは１が好ましい。

一般式（Ｉ）で示されるカプラーは耐拡散性型である場
合が好ましく、特に好ましくは耐拡散基はＲ１、Ｒ２、
ＬまたはＢに含まれる場合である。

一般式（Ｉ）で表わされるカプラーには、以下に示す一
般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）で表
わされるカプラーが含まれるが、これらのうち一般式（
ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表わされるカプラーが熱安定
性の点で特に好ましく、一般式（ＩＩ）で表わされるカ
プラーが現像主薬酸化体との反応性が高い点で特に好ま
しい。

（一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）
において、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、Ｌ、Ｂ、ＤＩ、ｍ、ｎおよ
びｐは一般式（Ｉ）におけるものと同じ意味である。ま
た、一般式（ＩＶ）において２つのＲ２が結合して芳香
環を形成することはない。）一般式（Ｉ）において特に
好ましい化合物はｐ＝ｍ＝１かつｎ＝０の化合物であり
、一般式（Ｉ）における −Ｘ−｛（Ｌ）ｍ−（Ｂ）ｎ｝ｐ−ＤＩ基が下記一般式
（ＶＩＩ）で表わされる場合であり、これらの場合に鮮
鋭度および粒状性の改良効果が大きい。

一般式（ＶＩＩ） った電子移動によりＤＩを放出する基を表わす。

ＤＩ、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、＊印および＊＊印は一
般式（Ｉ）における対応するものと同じ意味である。） 一般式（Ｉ）で表わされる化合物は置換基Ｒ１またはＲ
２において２価以上の基を介して２量体以上の多量体を
形成してもよい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物が多量体を形成する場
合、前記の化合物残基を有する付加重合性エチレン用不
飽和化合物（発色モノマー）の単独もしくは共重合体が
典型例である。この場合多量体は一般式（ＶＩ）の繰り
返し単位を含有し、一般式（ＶＩ）で示される。発色繰
り返し単位は多量体中に１種類以上含有されていてもよ
く、共重合体として非発色性のエチレン用モノマーの１
種または２種以上を含む共重合体であってもよい。

式中Ｒ３４は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基ま
たは塩素原子を示し、Ｅは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−ま
たは置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｇは置
換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基または
アラルキレン基を示し、Ｔは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ
ＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ
−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−
Ｏ−、−ＳＯ２−、−ＮＨＳＯ２−または−ＳＯ２ＮＨ
−を表わす。

ｆ、ｇ、をは０または１を示す。ＱＱは一般式（Ｉ）で
表わされる化合物より水素原子を離脱した化合物残基を
示す。

多量体としては一般式（ＶＩ）の化合物ユニットを与え
る化合物モノマーと下記非発色性エチレン様モノマーの
共重合体が好ましい。

芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメ
タクリル酸）これらのアクリル酸類から誘導されるエス
テルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、メタク
リルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチレンビ
スアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、ｔ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアク
リレート、２−ニチルヘキシルアクリレート、ｎ−オク
チルアクリレート、ウラリルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタク
リレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニ
ルエステル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオ
ネートおよびビニルラウレート）、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチ
レンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニ
ルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレ
ン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリ
デンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニ
ルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−およ
び４−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン様モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式（ＶＩ）
で示される繰り返し単位を含有するとき、これを形成す
るためには本発明の色素形成残基を有するエチレン様モ
ノマーに共重合する非発色性のエチレン様モノマーは形
成される共重合体の物理的性質および／または化学的性
質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤、例え
ばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影
響を受けるように選択することができる。

本発明に用いられるポリマー化合物（前記一般式（ＶＩ
）で表わされる化合物ユニットを与えるビニル系単量体
の重合で得られた親油性ポリマー化合物）を有機溶剤に
溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックスの形で乳
化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重合法を作
ってもよい。

親油性ポリマー化合物をゼラチン水溶液にラテックスの
形で乳化分散する方法については米国特許第３，４５１
，８２０号に、乳化重合については米国特許第４，０８
０，２１１号、同３，３７０，９５２号に記載されてい
る方法を用いることができる。

以下に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の代表
的具体例を以下に示すが、本発明はこれらによって限定
されない。

以下に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の合成
法について説明する。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、一般式（ＩＩ
）で表わされる化合物に含まれる１Ｈ−ピラゾロ〔１，
５−ｂ〕−１，２，４−トリアゾール骨格は米国特許第
４，５４０，６５４号、特開昭６０−１７２９８２号、
同６０−２１５６８７号、同６０−１９７６８８号、同
６０−１９０７７９号明細書等に記載の方法により合成
することができる。一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
うち、一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物に含まれる
１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾ
ール骨格は、米国特許３，７２５，０６７号、特公昭４
７−２７４４４号、同４８−３０８９５号、特開昭６１
−１８７８０号、同６２−３３１７７号、特開平１−２
３３２８５号明細書等に記載の方法により合成すること
ができる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、一般式（ＩＶ
）で表わされる化合物に含まれる１Ｈ−イミダソ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール骨格は特開昭５９−１６２５４８号
、欧州公開特許第１１９７４１号およびＷＯ８６／０２
４６７号明細書に記載の方法により合成することができ
る。一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、一般式（
Ｖ）で表わされる化合物に含まれる１Ｈ−ピラゾロ〔１
，５−ｄ〕テトラゾール骨格は特開昭６０−３３５５２
号明細書等に記載の方法により合成することができる。

カップリング離脱基の導入は以下のようにして行うこと
ができる。

（カップリング位に酸素原子を結合する方法）特開昭６
１−５３６４４号明細書に記載された方法と類似の方法
により合成できる。すなわち、α位にベンジルオキシ基
を有するβ−ケトニトリル（Ａ）から４位にベンジルオ
キシ基を有するアミノピラゾール（Ｂ）を合成し、これ
に先に示したピラゾロアゾール骨格の合成法を適用して
カップリング位にベンジルオキシ基を有するピラゾロア
ゾール（Ｃ）に導き、接触水素添加もしくはルイス酸処
理によりカップリング位に水素基を有するピラゾロアゾ
ール（Ｄ）とし、Ｄを一般式（Ｉ）で表わされる化合物
に変換する方法である。

第２の方法としてカップリング位が無置換のピラゾロア
ゾール類を酸化してカップリング位に水酸基を有するピ
ラゾロアゾール類（Ｄ）を合成する方法がある。例えば
米国特許第４，９１４，２０９号に記載の方法に従って
、カップリング位にアセトキシ基を有するピラゾロアゾ
ール類（Ｅ）を合成し、これを加水分解して（Ｄ）に変
換する方法である。

（カップリング位に窒素原子を結合する方法）カップリ
ング位が無置換のピラゾロアゾール類を特開昭６０−１
４０２４１号明細書に記載された方法によりカップリン
グ位にアミノ基を有するピラゾロアゾール類（Ｆ）に変
換し、これを一般式（Ｉ）で表わされる化合物に誘導す
ることができる。

（カップリング位に硫黄原子を結合する方法）先にカッ
プリング位に酸素原子を結合する方法に示した方法と同
様にしてα位にベンジルチオ基を有するβ−ケトニトリ
ルから出発して下記スキームのように合成することがで
きる。

また、カップリング位が無置換のピラゾロアゾール類を
一塩化イオウで処理しても化合物（Ｇ）を合成できる。

以下に本発明の化合物の具体的合成例を示す。

合成例１〔例示化合物（１３）の合成〕〔中間体（Ｋ）
の合成〕 プロピオン酸メチル２０１ｇを−１０℃に冷却し、攪拌
下、カリウム　ｔｅｒｔ−ブトキシド５６．２ｇを少し
ずつ加えた。続いてベンジルオキシアセトニトリル（Ｈ
）を０℃以下で１０分間かけて滴下した。滴下終了後、
冷却するのをやめて、攪拌しながら室温まで昇温させた
。この反応混合物に水３００ｍｌとヘキサン５００ｍｌ
を加えて抽出した。水層に酢酸エチル２５０ｍｌと濃塩
酸４３ｍｌを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄
ののち、減圧下に濃縮して中間体（Ｊ）の粗生成物４２
．３ｇを得た。これにイソプロピルアルコール１００ｍ
ｌを加えて撹拌し、続いて抱水ヒドラジン１２．１ｍｌ
を加え、３０分間加熱還流させた。減圧下に溶媒を留去
した後、酢酸エチル２００ｍｌと水２００ｍｌを加えて
抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水
硫酸マグネシウム上で乾燥したのち、減圧下に濃縮して
中間体（Ｋ）２９．７ｇを油状物として得た、′ＨＮＭ
Ｒスペクトル（ＣＤＣ■３、ｐｐｍ）　δ ７．３６（Ｓ，５Ｈ），５．９２（ｂｒ，３Ｈ），４．
８３（Ｓ，２Ｈ），２．４０（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ）、１．１０（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）〔中間体
（Ｍ）の合成〕 中間体（Ｋ）２２．３ｇをアセトニトリル１２０ｍｌに
加えて室温で攪拌した、これに中間体（Ｌ）２７．７ｇ
を加えて３時間攪拌した。析出した結晶を濾取し、ＡＲ
で清浄したのち乾燥し、結晶（Ｔ）を得た。

塩酸ヒドロキシルアミン８．６９ｇをメタノール９０ｍ
ｌに溶解し、ナトリウムメトキシドの２８％メタノール
溶液２５．１ｍｌを加え、析出した塩化ナトリウムを濾
別した。得られたヒドロキシルアミンのメタノール溶液
に先に得た結晶（Ｔ）を加え、室温で３時間攪拌した。

酢酸５ｍｌを加えたのち、水１００ｍｌを滴下した。析
出した結晶を濾取し、水洗した後、乾燥し、中間体（Ｍ
）２７．７ｇを得た。

〔中間体（Ｎ）の合成〕

中間体（Ｍ）５５．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド８０ｍｌに加え、氷水で冷却しながら攪拌した。これ
に塩化ｐ−トルエンスルホニル２５．４ｇを５回に分け
て２０分間で加え、続いてピリジン１０．７ｍｌを５分
間で滴下した。冷却浴をはずして３０分間攪拌したのち
、反応混合物を氷水８００ｍｌに攪拌しながら加えた。

析出した結晶を瀘取し、すぐにメタノール１．０ｌ中に
加え、ピリジン１０．７ｍｌを加えて、５０℃で４．５
時間攪拌した。メタノールを減圧下に留去して約３００
ｍｌにし、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄後
、乾燥して中間体（Ｎ）２３．０ｇを得た。

１ＨＮＭＲスペクトル（ＣＭＳＯ−ｄ６、ｐｐｍ）δ１
２．６６（Ｓ，１Ｈ），７．８５（ｍ，４Ｈ），７．３
５（Ｓ，５Ｈ），４．８９（Ｓ、２Ｈ）、３．９７（ｔ
、２Ｈ、Ｊ＝６．７Ｈｚ）、３．０６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝
６．７Ｈｚ），２．４４（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
，１．０６（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）〔中間体（Ｑ
）の合成〕 中間体（Ｎ）２０．８ｇを１００ｍｌのイソプロピルア
ルコールに加え、抱水ヒドラジン４．９ｍｌを加えて室
温で３時間、続いて５０℃で３時間加熱した。冷却後、
不溶物を瀘過して除き、瀘液を減圧下に濃縮した。結晶
化した残査にアセトニトリル３０ｍｌとメタノール５ｍ
ｌを加えて分散し、瀘取、アセトニトリルで洗浄した。

風乾して８．８ｇの結晶を得た。この結晶をＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド４０ｍｌに加えて攪拌した。これに
トリエチルアミン４．９ｍｌを加えたのち、中間体（Ｐ
）１０．９ｇを滴下した、２０分間攪拌ののち、アンモ
ニア水（２８〜３０％）１０ｍｌを加えて５分間攪拌し
た。これを酢酸エチル２００ｍｌに加え、水２００ｍｌ
と濃塩酸２ｍｌとを加えて抽出した。有機層を飽和食塩
水で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した
。減圧下に濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出液：クロロホルム／メタノールの混合溶媒）で
分取し、中間体（Ｑ）１１．１ｇを油状物として得た。

ヘキサンから晶析して淡黄色の結晶を得た。融点１１２
−１１３℃、 １ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ｐｐｍ） δ１０．８３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３３（Ｓ，５Ｈ）
，７．１６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．７Ｈｚ），７．１２（
ｂｒｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），７．０５（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝８．０，２．７Ｈｚ），６．６１（ｄ，１Ｈ，
Ｊ＝８．０Ｈｚ），４．８８（Ｓ，２Ｈ），４．４５（
Ｓ，２Ｈ），３．７４（ｄｔ，２Ｈ），２．９５（ｔ，
２Ｈ），２．６７（ｇ，２Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．
６８（ｇ，２Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５８（ｇ，２
Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２４（ｍ、１５Ｈ）、０．
６４（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝７．３Ｈｚ）、０．５６（ｔ、３
Ｈ、Ｊ＝７．３Ｈｚ）〔例示化合物（１３）の合成〕 中間体（Ｑ）１１．２ｇをジクロロメタン１００ｍｌに
溶解し、氷水で冷却しながら攪拌した。これに、三臭化
ホウ素１２．０ｇを約１０分間で滴下し、冷却したまま
１２分間攪拌を続けた。これに水１００ｍｌを加えて抽
出し、有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減
圧下に濃縮して中間体（Ｒ）の粗生成物を得た。一方、
中間体（Ｓ）５．７ｇとクロル蟻酸ｐ−ニトロフェニル
４．４ｇをジクロロメタン５０ｍｌに加え、室温で３０
分間攪拌した後、先に合成した中間体（Ｒ）の酢酸エチ
ル溶液（５０ｍｌ）、続いてジイソプロピルエチルアミ
ン３．８ｍｌを加えて、室温で１．５時間攪拌した。こ
の反応混合物に酢酸エチルと１Ｎ塩酸を加えて抽出し、
有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥した。濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶出液：クロロホルム／メタノールの混合溶媒）
で精製し、４．１ｇの例示化合物（１３）をガラス状の
固体として得た。

本発明の現像抑制剤放出カプラーは感光材料中のいかな
る層に用いてもよいが感光性ハロゲン化銀乳剤層および
／またはその隣接層に添加することが好ましく、感光性
ハロゲン化銀乳剤層に添加することが更に好ましく、緑
感光性のハロゲン化銀乳剤層に添加することが特に好ま
しい。これら化合物の感光材料中への総添加量は、通常
３×１０−７〜１×１０−３ｍｏｌ／ｍ２であり、好ま
しくは３×１０−６〜５×１０−４ｍｏｌ／ｍ２、より
好ましくは１×１０−５〜３×１０−４ｍｏｌ／ｍ２で
ある。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は後述のよう
に通常のカプラーと同様に感材に添加することができる
。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の碩、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置する
ことができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤白の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８７１６（１９７
９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９
８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグラフキデ
著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇ
ｌａｆｋｉｄｅｓ．Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑ
ｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ、１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ．１９６６））、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーマルプレ
ス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａｌ．、Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
．１９６４）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

米国特許第３，５７４，６２３号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド．エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ．ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３
，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でを表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア／シエル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．
１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７
１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シエル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に
０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい
。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカプラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層にコロイ
ド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ２以下が
好ましく、４．５ｇ／ｍ２以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示したまた、ホルムアルデヒ
ドガスによる写真性能の劣化を防止するために、米国特
許４，４１１，９８７号や同第４，４３５，５０３号に
記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる
化合物を感光材料に添加することが好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４，７４０，４５４号
、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１−２８３５５１号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開Ｗ０８８／０４７９４号
、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国特許４，
４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載の
染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ−Ｇ、および同Ｎｏ．３０
７１０５、ＶＩＩ−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載され
ている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ．ディスクロージャ
ーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ．ディスクロージャーＮｏ．２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４
号、同第４，５５６，６３０号、国際公開Ｗ０８８／０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。さらに
、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４−
５５５号、同６４−５５６に記載のピラゾロアゾール系
カプラーや、米国特許第４，８１８，６７２号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，
１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５のＶＩＩ−Ｇ項
、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９
４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第４，
１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８号に
記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７４，
１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素
により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国
特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反応し
て色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として
有するカプラーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、本発明のもの
以外に、前述のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎ
ｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特
開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、
同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６
３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６２号、同
４，７８２，０１２号に記載されたものが好ましい。

Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１、特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラーは
、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに有効で
あり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感
光材料に添加する場合に、その効果が大である。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第４，５５５，４
７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−
７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７８℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフエート、
ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフエノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭
化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき
、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン
酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２
−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドな
どが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチルｐ−ヒドロ
キシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５−
ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２−
（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ１／２は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日
）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２は、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる。例えば、エー．グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）ら
によりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、
１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメ
ーター（膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ
１／２は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜
厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨澗速度Ｔ１／２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（
バック層と称す）を設けることが好ましい。このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ．Ｎ
ｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７１６の
６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８８
０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理
することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるか、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フエ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
なとのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフエノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３ｌ以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常
４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
ｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ．ディスクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
、特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−
９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ調
整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ましく
は、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチ
ルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を０．１〜１０モル／ｌ添加することが好まし
い。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度
範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステ
ィン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ．２４８
〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術
会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６
年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ．ディスクロージヤーＮｏ．１４，
８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載のシッフ塩基型
化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米
国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開
昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げ
ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはｇ／
ｍ２単位で表した銀の量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

第１層：ハレーション防止層 第２層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　１．０モル％、球相当径０．
０７μｍ） 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　５．０モル％、表面高ＡｇＩ型
、球相当径０．９μｍ、球相当径の変動係数２１％、 平板状粒子、直径／厚み比７．５） 銀塗布量　０．４２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数１８％、 十四面体粒子） 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　８．５モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１１．３モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径１．４μｍ、球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比６．０） 第６層：中間層 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　５．０モル％、表面高ＡｇＩ型
、球相当径０．９μｍ、球相当径の変動係数２１％、 平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量　０．２８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数１８％、 十四面体粒子） 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　８．５モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 第９層：中間層 第１０層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１１．３モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径１．４μｍ、球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比６．０） 第１１層：イエローフィルター層 第１２層：中間層 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　２モル％、 均一ＡｇＩ型、球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動
係数２５％、 平板状粒子、直径／厚み比７．０） 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１９．０モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数１６％、 八面体粒子） 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　２モル％、 均一ＡｇＩ型、球相当径０．１３μｍ）第１６層：第３
青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１４．０モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径１．７μｍ、球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比５．０） 第１７層：第１保護層 第１８層：第２保護層 微粒子塩化銀（球相当径０．０７μｍ）この試料には、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート（同約１．０００ｐｐｍ）、および２−
フェノキシエタノール（同約１０，０００ｐｐｍ）が添
加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｆ
−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−
７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、
Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

試料１０２〜１１２の作製 試料１０１の第７層および第８層のカプラーＥｘＭ−２
を表１に示すように変更した以外は試料１０１と同様に
して作製した。

試料１０１と１１２を白光に三色分解フィルターを付し
てウェッジ露光し、表２に示した処理方法で現像処理し
たところ、マゼンタ色濃度について、ほぼ同等の感度・
階調の試料が得られた。これらの試料のマゼンタ色画像
の鮮鋭度を慣用のＭＴＦ値を用いて評価した。

比較化合物２（特開昭６１−２８９４７号に記載のカプ
ラー） 比較化合物３（特開昭６１−２８９４７号に記載のカプ
ラー） 比較化合物４（特開昭６２−８１６３８号に記載のカプ
ラー） 以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、自動
現像機を用い以下に記載の方法で、（液の累積補充量が
その母液タンク容量の３倍になるまで）処理した。

次に、処理液の組成を記す。

水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナト
リウム０．１５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．
５−７．５の範囲にあった。

得られた試料について１ｍｍ当り２５本のマゼンタ色像
のＭＴＦ値を測定した。さらにフィルムの保存性を試験
する目的で試料１０１〜１１２を４５℃−８０％の条件
で３日間保存した後、前と同様に露光、現像処理し、同
様にＭＴＦ値の測定を行った。これらの結果を表１に示
す。

表１より、本発明のＤＩＲカプラーは比較化合物に比べ
てマゼンタ色画像の鮮鋭度が高く、かつ経時後のＭＴＦ
値の低下が小さいことがわかった。

すなわち、本発明のＤＩＲカプラーは従来から知られて
いるマゼンタ発色のＤＩＲカプラーに比べて鮮鋭度の改
良効果が大きく、かつ熱安定性が良いことがわかった。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ２単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。なお、添加物を示す記号は下記に
示す意味を有する。ただし、複数の効用を有する場合は
そのうちの一つを代表して載せた。

ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラー
、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプラ
ー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーション防止層） 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、均一ＡｇＩ型、
球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量　０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　６．０モル％、コアシェル比１
：２の内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．４５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）第３層（中感度赤感乳剤
層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　６．０モル％、コアシェル比１
：２の内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）第４層（高感度赤感乳剤
層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　９．３モル％、コアシェル比３
：４：２の多重構造粒子、 ＡｇＩ含有量内部から２４，０，６モル％、球相当径０
．７５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直
径／厚み比２．５）第５層（中間層） 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、均一ＡｇＩ型、
球相当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、 板状粒子、直径／厚み比２．０） 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　８．０モル％、均一ＡｇＩ型、
球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比４．０） 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０．０モル％、銀量比３：４
：２の多重構造粒子、 ＡｇＩ含有量内部から２４，０，３モル％、球相当径０
．７５μｍ、球相当径の変動係数　２３％、板状粒子、
直径／厚み比１．６）第９層中間層 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（ＡｇＩ　９．５モル％、コアシェル比１：２の
内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２５％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　０．６７ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、均一ＡｇＩ型、
球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 第１１層（イエローフィルター層） 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．５モル％、均一ＡｇＩ型、
球相当径０．７μｍ、　球相当径の変動係数１５％、　 板状粒子、直径／厚み比７．０）　 塗布銀量　０．５０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　３．０モル％、　均一ＡｇＩ型
、球相当径０．３μｍ、 球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比７．０） 第１３層（中間層） 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０．０モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径１０μｍ、 球相当径の変動係数２５％、 多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）第１５層（第
１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　２．０モル％、均一Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．０７μｍ）第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　２．０モル％、均一Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．０７μｍ）こうして作成した試料に
は、上記の他に、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−
オン（ゼラチンに対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチ
ル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート（同約１，０００ｐｐ
ｍ）、および２−フエノキシエタノール（同約１０，０
００ｐｐｍ）が添加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｆ
−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−
７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、
Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金属、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ−１、Ｗ−２
、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添加した。

試料２０２〜２１４の作製 試料２０１の第１０層のカプラーＥｘＭ−１０を表３に
示すように変更した以外は試料２０１と同様にして作製
した。

試料２０１〜２１４を三色分解フィルターを付けて白光
でウェッジ露光し、表４に示した処理工程で現像処理を
行なったところ、マゼンタ色濃度について、ほぼ同等の
感度・階調のものが得られた。これらの試料のマゼンタ
画像の鮮鋭度および粒状性をそれぞれＭＴＦ値およびＲ
ＭＳ値を用いて評価した。

尚、比較化合物３および４は実施例１で使用したものと
同じものである。

比較化合物５（米国特許第４２４８９６２号に記載の化
合物） 比較化合物６（特開昭６１−２８９４７号に記載の化合
物） 比較化合物７（特開昭６２−８６３６１号に記載の化合
物） 重亜流酸ナトリウム　５．０ チオ硫酸アンモウニム水溶液（７０％）　１７０．０ｍ
■水を加えて　１．０■ ｐＨ　６．７ （安定液）（単位ｇ） ホルマリン（３７％）　２．０ｍ■ ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　０．３ エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　０．０５ 水を加えて　１．０■ ｐＨ　０．５−８．０ 得られた試料について１ｍｍ当り２５本のマゼンタ色像
のＭＴＦ値および濃度０．７におけるＲＭＳ値を測定し
た。さらにフィルムの現像処理後の保存性を試験する目
的で、白色ウェッジ露光後、現像処理された試料２０１
〜２０９の６０℃−７０％１４日保存の前後におけるか
ぶり部分でのスティン濃度（イエロー濃度）の変化を測
定した。

以上の結果を表３に示す。

表３から、本発明のＤＩＲカプラーは従来から知られて
いたマゼンタ発色のＤＩＲカプラーに比べて鮮鋭度およ
び粒状性の改良効果が大きいことが明らかとなった。ま
た、本発明のＤＩＲカプラーを用いた試料では６０℃−
７０％の条件で１４日間保存した場合のかぶり部のイエ
ロー濃度（スティン）の増加が小さく、これは本発明の
カプラーの熱安定性が高いためと考えられる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされる現像抑制剤
   放出カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
   基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基
   、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
   オキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリ
   ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキル
   チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
   基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
   ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
   環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
   キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルア
   ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
   ホスフィニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
   基、アゾリル基を表わし、Ｒ１は２価の基でビス体を形
   成していてもよい。 Ｚ１およびＺ２はそれぞれ窒素原子またはるとき、２つ
   のＲ２は同じでも、異っていてもよい。 ＊印は一般式（Ｉ）におけるＸの左側に結合する基を表
   わし、＊＊印はＸの右側に結合する基を表わす。Ｒ３１
   、Ｒ３２はＲ１と同様の意味を表わし、Ｒ３３は、アル
   キル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル
   基、カルバモイル基、スルホニル基、またはスルファモ
   イル基を表わす。Ｌは一般式（Ｉ）中のＬの左側の結合
   が開裂した後右側の結合（（Ｂ）ｍとの結合）が開裂す
   る基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応して、一般式
   （Ｉ）中のＢの右側の結合が開裂する基を表わし、Ｄ１
   は現像抑制剤を表わし、ｍおよびｎは各々０または１を
   表わし、ｍとｎがともに０であることはない。ｐは１ま
   たは２を表わす。ここで、ｐが２のとき２個の（Ｌ）ｍ
   −（Ｂ）ｎは同じでも、異っていてもよい。
2. 【請求項２】一般式（Ｉ）で表わされる現像抑制剤放出
   カプラーの−Ｘ−｛（Ｌ）ｍ−（Ｂ）ｎ｝−ｐＤＩ基が
   下記一般式で表わされることを特徴とする請求項（１）
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 わし、Ｗは酸素原子、硫黄原子または−Ｎ−基を表わし
   、Ｌ１は共役系に沿った電子移動によりＤＩを放出する
   基を表わし、ＤＩ、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３は請求
   項（１）のＤＩ、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３と同じ意
   味を表わす。