JPH03265846A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カラー写真感光材料に関するもので、視覚的
に極めて自然な色相感を与えながら、印象色に合わせた
高い彩度と質感を与える、特に色再現性に優れかつ保存
性に優れたカラー写真感光材料に関する。

（従来技術） カラー写真感光材料は１９３５年コダクロームが発売さ
れて今日まで、マクスウェルのカラー写真の原理、ヤン
グ・ヘルムホルツの３原理を基本に改良が加えられてき
た。用いる３種の発色々素の改良、青感、緑感、赤感分
光感度の改良、３種の発色々素の不適切な分光特性をカ
ラーマスキング性の導入による改良、各感光層間に起る
混色をＤＩＲ−化合物による重層効果の適切な応用など
の工夫によって改善して来た。しかし従来、人の視感覚
の分光感度特性（例えば人間の３色刺激値曲線など）の
総合的な配慮が不充分であった。このために彩度が高く
、高い濃度の包被写体の階調表現、微妙に変化する色相
の差異の感覚的表現など、原理的に判っていたとしても
カラー感光材料に反映される具体的手段がなかなか無か
ったが、これを画期的に改良し進歩させたのは特開昭６
３−８９８３５０に記載された方法であり、忠実な色再
現を可能にしたものとして大きな意義がある。

しかも粒状性やシャープネスも良好にする技術として有
用である。

一方、上記特許に色再現性をさらに良化せしめるピラゾ
ロトリアゾール型のカプラーを使用することも記載され
ているが、この場合は生保存性や潜像保存性に悪影響を
与える欠点、さらには高い発色性にするためには高沸点
有機溶媒（分散オイル）を多量に必要とするために膜質
か弱くなりその結果セラチンを多量に増す必要が生し膜
厚が増えざるを得ないという欠点があった。ピラソロト
リアゾール型カプラーは副吸収が少なく色再現改良には
極めて有用であることは既に知られているが、上記欠点
の故に使用が難しく、使用しても膜厚の厚い感光材料し
か出来なかった。これらのカプラーは例えば米国特許３
，７２５，０６７号、特開昭５９−１ハ９５６号、同６
１−５３６４４号、同６１−６５２４３号、同６２−１
８６２６２号、同６３−３０７４５３号、等に記載され
ている。

また、ピラゾロトリアゾールカプラーを使って膜厚１８
μｍ以下の感光材料は特開昭６２−１６６３４２に記載
があるが、これは本発明の如き分光感度と重層効果の工
夫をしたものではなく、この点で構成が全く異なるので
ある。

従って、究極の色再現性と粒状およびシャープネスを追
求するために、欠点のないピラゾロトリアゾール型カプ
ラーを使用し、保存性が良くかつ膜厚が薄い写真材料の
開発が強く望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、ピラゾロトリアゾール型カプラーを用
い、かつ分光感度と重層効果を追求した層構成において
、色再現性、粒状、シャープネス、保存性に優れた写真
感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は以下の構成によって効果的に達成さ
れた。即ち、 （１）支持体上に各々少なくとも一層の、イエローカプ
ラーを含有し、その特定分光感度域が４００ｎｍから５
２０ｎｍの間にあるように分光増感されたハロゲン化銀
乳剤層（ＢＬ）、マゼンタカプラーを含有し、その特定
感度域が４７０　ｎｍから６００ｎｍの間にあるように
分光増感されたハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）、及びシア
ンカプラーを含有し、その特定感度域か５４０ｎｍから
７００ｎｍの間にあるように分光増感されたハロゲン化
銀乳剤層（ＲＬ）を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、ＧＬの分光感度分布の重心感度波長（λ
６）が約５２０ｎｍから５８０ｎｍの間にあり、ＲＬの
分光感度分布の重心感度波長（λＲ）が約５９０ｎｍか
ら６５０ｎｍの間にあり、ＢＬの分光感度分布の重心感
度波長（λＢ）が約４３０ｎｍから４８０ｎｍの間にあ
り； 次に示す（イ）、（ロ）、（ハ）及び（ニ）の少くとも
１つの要件を具備し、 （（）ＲＬに関する負の重層効果の重心感度波長（λ′
″、品°）が約４９０ｎｍから５６０ｎｍの間にあるこ
と、 （０）ＧＬに関する負の重層効果の重心感度波長（λ〒
ａ′）が約４００ｎｍから５００ｎｍ及び／又は約５７
０ｎｍから６７０ｎｍの間にあること、（／１）ＢＬに
関する負の重層効果の重心感度波長（λｍ１ｘ）が約５
２０ｎｍから５９０ｎｍにあること、 さらに下記一般式〔Ｉ〕のカプラーを含み、該カプラー
と共に用いる高沸点有機溶媒は該カプラーに対する重量
比で０．２以下であり、かつ該乳剤層を有する側の全親
水性コロイド層の乾燥膜厚の総和が、２０μｍ以下であ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式 （但し、Ｒ１はアルキル基、アルコキシ基またはアリー
ルオキシ基を表わし、Ｒ２はアシル基、３ スルホニル基を表わす。＋Ｌ÷は＋Ｃ−ＣＨ２−）−４ なるアルキレン基又はフェニレン基を表わし、アルキレ
ン基の場合Ｒ，、Ｒ，が置換している炭素原子がカプラ
ー母核に連絡しており、Ｒ，、Ｒ。

は水素原子、アルキル基又はアリール基である。

但しＲ３とＲ６が同時に水素原子であることはない。Ｘ
はアリールオキシ基、アルコキシ基、又は１−アゾリル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基である。

Ｒ１、Ｒ２またはＸが２価の基となりビス体を形成して
もよく、また一般式ＣＩ）で表わされる部分がビニル単
量体に含まれる時はＲ，、Ｒ２またはＸのいずれかは単
なる結合、または連結基を表し、これを介してビニル基
に結合する。）一般式〔Ｉ〕における置換基Ｒ＋　、Ｒ
２、イＬ）およびＸについて詳しく説明する。

Ｒ，はアルキル基、アルコキシ基、またはアリールオキ
シ基であるが、詳しくは炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖
のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、または
炭素数６〜２０のアリールオキシ基である。更に詳しく
はメチル、エチルプロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル
、２−エチルへキシル、ドデシル、１−エチルペンチル
、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３
ペンタデシルフエノキシ）プロピル、３−（４（２−［
４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ
〕ドデカンアミド）フェニル）プロピル、２−エトキシ
トリデシル、トリフルオロメチル、シクロヘキシル、：
３−（２，４−ジｔ−アミルフェノキシなどのアルキル
基、メトキシ、エトキシイソプロポキシ、ｔ−ブトキシ
、２メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、２メタ
ンスルホニルエトキシ、２−フェノキシエトキシなどの
アルコキシ基、フェノキシ、２−ナフチルオキシ、２−
メチルフェノキシ、２−メトキシフェノキシ、４−メＩ
・キシフェノキシ、４Ｌ−ブチルフェノキシ、３−ニト
ロフェノキシ、３−アセトアミドフェノキシ、２−ヘン
ズアミドフエノキシなどのアリールオキシ基である。こ
れらの基のうち更に置換基を有することが可能な基はハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シ
アノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、スル
ホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、
アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基
、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基
などの置換基を更に有しても良い。Ｒｏは好ましくはメ
チル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチルのアルキル基
、メｊ・キシ、エトキシ、イソプロポキシ、２−メトキ
シエトキシ、２−フェノキシエトキシのアルコキシ基、
又は、フェノキシ、２−メトキシフェノキシ、４−メト
キシフェノキシ、２−メチルフェノキシのアリールオキ
シ基である。

Ｒ２はアシル基、スルホニル基を表わすが、詳しくは炭
素数８〜４０のアルカノイルおよびアリ−ロイルである
アシル基、炭素数１０〜４０のアルキルスルボニル、ア
リールスルボニルであるスルボニル基である。更に詳し
くは２−エチルへキザイノイル、デカノイル、テトラデ
カノイル、ペンタデカノイル、ステアロイル、イソステ
アロイルなどの直鎖、分岐鎖のアルカノイル基、次の一
般式（Ａ）で表わされる直鎖アルカノイル基、２ ２−ステアリルオキシヘンジイル、３−（２−エチルヘ
キサノイルアミノ）ベンゾイル、２．４ジオクチルオキ
シヘンゾイル、４−（４−ドデシルオキシヘンゼンスル
ホンアミド）ベンゾイル、１−オクチルオキシ−２−ナ
フトイルなどのアリ−ロイル基、ドデシルスルホニル、
オクタデシルスルホニルなどのアルキルスルホニル基、
２−ブチルオキシ−５−ｔ−オクチルヘンゼンスルホニ
ル、１−オクチルオキシ−４−ナフチルスルホニル、２
−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルヘンゼンスルホニ
ル、２−（２−ヘキシルオキシエトキシ）−５−ｔ−オ
クチルヘンゼンスルホニル、２−（２−エトキシエトキ
シ）　−５−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチル
ヘンゼンスルホンアミド）ヘンゼンスルホニル、２−オ
クチルオキシ−５−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オ
クチルヘンゼンスルホンアミド）ヘンゼンスルホニルな
どのアリールスルボニル基である。これらはＲ０で示し
た置換基を更に有してもよい。Ｒ２は好ましくは一般式
（Ａ）で表わされる置換アルカノイル、アリ−ロイル又
はアリールスルホニル基である。

３ −（−Ｌ→−は＋Ｃ−ＣＨｒ）−なるアルキレン基又は
フ４ エニレン基を表わすが、詳しくは、Ｒ３、Ｒ４が水素原
子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、Ｌ−ブ
チル、オクチルなどのアルキル基、フェニル、トリル、
２−ナフチルなどのアリール基でありＲ３とＲ４が同時
に水素原子ではない。

３ ＋Ｃ−ＣＨｒ）−で表わされるアルキレン基、又は、４ １２−フェニレン、１３−フェニレン、１４−フェニレ
ン、４−メトキシ−１，３−フェニレン、５−メチル−
１，３−フェニレン、などのフェニレン基を表わす。好
ましくは（Ｌ−）−はＲ３、Ｒ４が水素原子又はメチル
、フェニル基であるアルキレン基、又は１，３−フェニ
レン、１．４フエニレンであるフェニレン基である。Ｘ
はアリールオキシ基、アルコキシ基、■−アゾリル基、
アルキルチオ基、又はアリールチオ基であるが、詳しく
はフェノキシ、４−メチルフェノキシ、４シアノフエノ
キシ、４−メタンスルホンアミドフェノキシ、４−アセ
トアミドフェノキシ、４エトキシカルボニルフエノキシ
、４−カルボキシフェノキシ、３−カルボキシフェノキ
シ、２−カルボキシフェノキシ、４−ロ，１−ジメチル
１−（４−ヒドロキシフェニル））メチルフェノキシ、
４−（４−ヒドロキシヘンゼンスルホニル）フェノキシ
、４−メトキシフェノキシ、１ナフトキシ、２−フェネ
チルオキシ、５−フェニルテトラヅリルオキシ、２−ヘ
ンジチアゾリルオキシなどの了り−ルオキシ基、メトキ
シ、コニトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、エト
キシカルボニルメトキシ、２−エトキシカルボニルエト
キシ、２−シアノエトキシ、２−メタンスルホ５ ニルエトキシ、２−ヘンゼンスルホニルエトキシ、２−
フェノキシエトキシ、ヘンシルオキシなどのアルコキシ
基、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、３５−ジメチ
ル−１，２，１−１−リアゾール−１−イル、５または
６−プロモヘンゾトリアゾールー１−イル、５−メチル
−１，，２，３，４テトラゾール−１−イル、１−ヘン
ズイミダゾリル、４−クロロ−ピラゾール−１−イル、
４ドローピラゾ ールー１−イル、４−エトキシカルボニル−１イル、３
または５−アセトアミドピラゾール−１イル、２−アセ
トアミドイミダゾリル−１−イルなどの１−アゾリル基
、ドデシルチオ、ニーカルボキシドデシルチオなどのア
ルキルチオ基、フェニルチ第２−ナフチルチオ、２−ブ
トキシ−５１−−オクチルフェニルチオ、２−ピバロイ
ルアミノフェニルチオ、４−ドデシルフェニルチオ、４
−オクチルオキシフェニルチオ、２−オクチルオキシ−
５−カルボキシフェニルチオ、２−（３カルボキシプロ
ピルオキシ）−５−Ｌ−オクチＧ ルフェニルチオなどのアリールチオ基である。これらは
更にＲ１で示した置換基を有してもよい。

好ましくはＸはアリールオキシ基、■−アゾリル基又は
アリールチオ基であり、更に好ましくは、Ｘは置換フェ
ノキシ基、置換ピラゾール−１−イル基又は置換フェニ
ルチオ基である。

次に本発明の一般式［Ｎで表わされるカプラーの具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（Ｍ １） （Ｍ ２） （Ｍ ３） （Ｍ ４） （Ｍ ５） （Ｍ ６） ６ＨＩ３ ０ （Ｍ ８） Ｈａ 、Ｆ １ （Ｍ ９） （Ｍ １０） ＣＨ。

しａｌｌ＋７（Ｕ） （Ｍ １１） （Ｍ １２） し２１１５ しａｎ１７（ｔＪ ３ （Ｍ １３） （Ｍ １４） ４ （Ｍ １５） （Ｍ １６） ６ＨＩ３ （Ｍ １７） （Ｍ １８） ６Ｈ１３ （Ｍ １９） （Ｍ ２１） ７ （Ｍ ２２） （Ｍ ２３） ８ （Ｍ ２４） （Ｍ ２５） （Ｍ ２６） しｏｎ＋７（ｕＪ （Ｍ ２７） （Ｍ ２８） しｎ３　しｎ：＋ しＢ１１＋６ＬＬノ （Ｍ ３０） しＢＮ＋７（Ｌ） （Ｍ ３２） （Ｍ ３３） （Ｍ ３４） （Ｍ ３５） １ Ｃ６Ｈ。

２ （Ｍ ３６） ｆｃＨ２ｃｔ「−一□−イＧ　Ｈｚ Ｃ−１＝ ０ ０ＯＣＨ３ Ｃ○０１」 （Ｍ ３８） ＣＨ３ ＨＩ ｆＣＨ２Ｃ、−ＣＨ２ ０世 （Ｍ ３９） ＨＩ ＣＨ３ ｆｃＨ２Ｃ、−ＣＨ，Ｃｉ ０ ＣＯＯＣ２Ｈ５ （Ｍ ４０） ＣＨ３ Ｈｎ −ｅＣＨ２Ｃ、−ＣＨ２Ｃ岸 Ｏ ＣＯＯＣ４Ｈ９ （Ｍ ４１） ＣＨ３ ＣＨ３ （ＣＨ２Ｃ、ＣＨ２ Ｃ片 ０ ＣＯＯＣｚ　Ｈｓ ２ しＨ２Ｏ Ｇ ５ （Ｍ ４２） ＣＨ。

ＣＨ３ −（−ＣＨ２Ｃ、−ＣＨ２ Ｃす５− ０ ＣＯＯ−ｅｃＨ２′ｆＶｏｃＯＯＨ ＣＨ。

（Ｍ ４３） （Ｍ ４４） （Ｍ ４５） （Ｍ ４６） （Ｍ ４７） ＣＩ！。

９ （Ｍ ４８） ０ （Ｍ ５０） （Ｍ ５１） ４Ｈ９ （Ｍ ５２） （Ｍ ５３） ｒθ （Ｍ ５４） Ｃ４Ｈ１ （Ｍ ５５） ｂ　ＨＩ３ 本発明のカプラーは、特開昭６０〜１９７６８８号、Ｕ
Ｓ−４５４０６５４、特開昭６１−０５３６４４号およ
び特開昭６２−２０９／１５７号に記載の方法を用いて
合成することが可能である。

次に合成例を示す。

還流冷却管、滴下漏斗をセットした５００ｍＩ！。

三ツロフラスコに無水炭酸カリウムＩ０３ｇ（０，７５
ｍｏＡ）とアセトニトリル１５０ｍｊ２を入れて室温下
にて攪拌した。ここへｐ−クレゾール５４゜０ｇ　（０
，５ｍｏｌりを加えた後、加熱還流しながら撹拌した。

更番こここへ、クロロアセトニトリル４１．５ｇ　（０
，５５ｍｏＡ）を還流が激しくなり過ぎないように注意
しながら約５分かけて滴下した。滴下後還流、攪拌を２
時間行なった後、内湯が約３０℃になる迄水冷した。

このものを吸引濾過を行ない、無機物をとり除いた濾液
に酢酸エチル１５０ｍ１、飽和食塩水５０ｍ１．、水１
００ｒｒ＋４２を加えて抽出操作を行なった。

得られた酢酸エチル層を飽和食塩水５０ｍ１Ｅと水１０
０ｍｆｆ１の混合液で３回洗浄した後、無水芒硝で乾燥
した。口〜クリ−エバポレータで酢酸エチルを留去した
残留物を減圧下、蒸留し、目的物１を６４．９ｇ　（０
，４４ｍｏ１２．＞、８８％の収率で得た。

ン弗点　：８５〜８８　　°Ｃ／　０　、　　２　ｍ　
ｍ　Ｈｇ滴下漏斗、温度計、乾燥管（ＣａＣｊ２ｚ）を
セットした３００ｍｆｆ１三ツロフラスコにプロピオン
酸メチル１０２　ｇ　（１，、Ｏｍｏｎ）を入れ、水浴
下にて攪拌した。ここへカリウム−ｔ−ブトキシド５６
．１ｇ　（０，５０ｍｏρ）を加え、更に攪拌を続けな
がら化合物１７３．６ｇ　（０，５０ｍｏｆｆ）を内温
が１０°Ｃを越えぬよう注意しながら滴下した。

滴下終了後、内温を５〜１０°Ｃの間に保ちながら３時
間攪拌した後、水１５０ｍｆｆ１とｎ−ヘキサン１５０
ｒｒ＋ｊ２を加えて抽出した。得られた水層に濃塩酸４
２．　９ｒｒ＋４２を加えて中和し、酢酸エチル２００
ｍ１で抽出を行なった。得られた酢酸エチル層を飽和食
塩水５０ｍｐ、と水１．　ＯＯｍ　Ｉ！の混合液で２回
洗浄し、無水芒硝で乾燥した。ロータリーエバポレータ
で酢酸エチルを留去して目的物２を粗生成物として４６
．１ｇ得た。

還流冷却管、滴下漏斗をセットした３　００ｍｊ２三ツ
ロフラスコに化合物２４６．１ｇとイソプロピルアルコ
ール１００ｍｊ２を入れ、加熱還流しながら攪拌した。

ここへ、抱水ヒドラジンの８０％水溶液１９．７ｇを還
流が激しくなり過ぎないように注意しながら滴下した後
、３時間加熱還流下、攪拌した。内温か約３０°Ｃにな
る迄水冷し、目的物見の結晶が析出した後、室温にて３
時間攪拌した。ここへ水１００ｍｆｆを加え更に３時間
攪拌した後、吸引濾過を行なって目的物３を３３．７ｇ
（０，１，６ｍｏＩＶ、）、１から３１％の収率で得た
。

融点　１．７４．０〜１７６．５’Ｃ 見、３３．７ｇ　（０，１６ｍｏｆｆ）にジメチルアセ
１−アミド３００ｍｆｆを加え、溶けるまで加熱した。

溶けたら約３５°Ｃまで冷却した後、２−メチル−３−
フタルイミドプロピオイミド酸ノヂル塩酸塩６０ｇ　（
０，２１ｍｏｆｆ）を加え、室温下約２４時間攪拌した
。ヒドロキシアミン塩酸塩２２ｇ（０，３２ｍｏβ）と
酢酸ナトリウム１３ｇ（０゜１．６ｍｏりの水溶液を反
応液に加え５０’Ｃに加熱した。約１時間後加熱をやめ
て、徐々に室温に戻しながら約１０時間攪拌した後、攪
拌しながら１゜５１の氷に注ぎ、析出した結晶を濾別し
、水でよく洗浄したのち乾燥することにより４を６９ｇ
（収率９６％）得ることができた。

迭、６９　ｇ　（０，１，５ｍｏｊ２）にジメチルアセ
トアミド２００ｍｏ、ｆ２を加え、攪拌した。４は完全
に溶けないが、水浴で冷しながらアセＩ・ニトリル８０
ｍ℃に溶かしたバラトルエンスルボニルクロリド２８．
６ｇを約３０分かけて滴下した。滴下後約１時間攪拌し
、ピリジン１．２．１ｍｊ２を加え、水浴を除いて更に
約１時間攪拌した。それから反応液を約１．５℃の氷水
に注ぎ、デカンテーションによって水溶液を除き、残っ
た固形物にメタノール１．５１を加え、掻き砕いて濾過
すると、４のトシレート体が無色の粉末として得られた
。これを直ちにメタノール１．３ρに分散し、ピリジン
１．２．１ｍ／、を加え加熱還流する温度まで昇温し、
トシレート体が溶けたら加熱をやめ、徐々に室温に戻し
ながら攪拌した。室温で約２日間、攪拌した後メタノー
ルを減圧留去し、約３００ｍｎに濃縮してから、約１．
５１の水に反応液を注いだ。析出した粉末結晶を濾別し
乾燥することにより５を２９．８ｇ（収率５２％）得る
ことができた。

５．１５　ｇ　（０，０３９ｍｏｆｆｉ）のイソプロピ
ルアルコール、１５０ｍＩ！、の溶液に８０％のしドラ
４゛２ ジンヒトラード２．５ｇ　（０，０６２ｍｏｆ）を加え
、約８時間加熱還流した後、室温に戻しクロロホルムと
飽和食塩水を加え、析出したフタルヒドラジドを除くた
めに吸引濾過をした。濾液を３回クロロホルムで抽出し
、抽出液をまとめて、飽和食塩水で洗浄し硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、濾過してエバボレー１・することにより
アミン体を結晶として得ることができた。このアミン体
をジメチルアセトアミドとアセトニトリルの１＝１混合
溶媒１００ｍｆｆ１に溶かし、トルエチルアミン４．７
ｍｌを加え、水冷下、攪拌しながらアセトニトリル４０
ｍβに溶かした２−へキシルオキシエトキシ−４−１−
オクチルヘンゼンスルボニルクロリド１６．　９ｇ　（
０，０３９ｍｏｆｆｉ）を滴下した。滴下後、約１時間
撹拌し、抽出操作を行ない、乾燥後エバボレートして得
られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶
出液、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル−４：１）で精製する
ことにより１９．５ｇ（収率７２％）の例示カプラー　
（Ｍ５）を得ることができた。

８ 特開昭６４−１３０ハ号または特開昭６４１３０７２号
などに示される合成法により且を合成し、次に且からＬ
への変換は特開昭６２−２０９４５７号に示された合成
例に基づき行なわれた。

６０％の水素化ナトリウム２０ｇ　（０，５ｍｏりをＮ
Ｎ−ジメチルインダゾリノン３００ｍ１に加え、水冷上
攪拌した。その中にピラゾール３４ｇ　（０，５ｍｏｆ
ｆ）を２〜３回に分けて加え、水素の発生が止まるまで
攪拌した。その後ヱを７６ｇ（０，１ｍｏ１）加え、１
２０〜１２５°Ｃで６時間加熱撹拌した。常法により後
処理を行ない得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィにより精製することにより（Ｍ−２６）を
４９ｇ（収率６５％）得ることができた。

本発明の一般式（１）で表わされるマゼンタカプラーは
、緑感性乳剤層および／またはその隣接層に添加される
が、その総添加量は、０．０１〜１、Ｄｇ／ポ、好まし
くは０．０５〜０．８ｇ／ポ、より好ましくは０．１〜
０．５ｇ／ｎ（である。

本発明のマゼンタカプラーの感光材料中への添加方法は
後述の他のカプラーの方法に準するが、分散溶媒として
用いる高沸点有機溶媒の該マゼンタカプラーに対する量
は重量比とし７０〜０．２であり、好ましくは０〜０．
１である。

１ 本発明において、「特定分光感度域」とは分光感度スペ
クトル曲線の最大分光感度域の１／１０の感度に対応す
る長波長側及び短波長側の波長ではさまれる波長域のこ
とである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いられる分光感度分布の重心感度波長につい
ては、例えば特開昭６１−３４５４１公報などに記載さ
れている。例えばＧＬについて重心感度波長λ。は次の
式で与えられる ｆ冒：Ｓ６（λ）ｄλ こ５でＳＧ（λ）はＧＬの分光感度分布曲線である。

同様にして ｆＸ２： ＳＲ（λ）ｄλ ｆ！若： ＳＢ（λ）ｄλ ２ また、ＲＬがうける負の重層効果の重心感度波長をλ１
と定義し、ＲＬがうける負の重層効果の分光感度分布を
Ｓ、、Ｒ（λ）と定義するこ七かできる。

他の用語もこれに準じて用いている。

本発明の第１の目的は、人間の視感覚に適合した、自然
な色再現性をうるにある。人の視覚について色彩科学ハ
ンドブック、第１０章（日本色彩学会、昭和６０年の第
５版、東京大学出版会の出版）に記載があり、赤、緑、
青の３色による人のスペクトル色度値を示すＷｒ、ｉ　
ｇｈ　ｔの曲線が知られている。またＰｒ１ｎｃｉｐｌ
ｅｓ　ｏｆ　Ｃｏ１ｏｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ（Ｒ
，Ｍ、　Ｅｖａｎｓらの著書１９５３年版、Ｊｏｈｎ　
Ｗｉｌｅｙ　ａＳｏｎｓ社発刊）の第１８章に色再現性
についての記載がある。本発明者らはイエロー、マゼン
タ、シアンの現用の色素系を用いた視覚の等色相対分光
感度分布が示すように青感、緑感、及び赤感分布に夫々
負の感度が表われ、また青感域にわずかのシアン像を与
える効果が必要であることが判った。

本発明者らはこの負または正の感度を与える手段を種々
検討を重ねた結果、まず視覚的に自然になるように改良
された色再現性を得るためには次のような負の感度、す
なわち負の重層効果を与える要件を満すことが必要であ
ることが特開昭６３８９８５０に記載されている。

（イ）ＲＬに関する負の重層効果の重心感度波長（λ冑
Ｖ）が約４９０ｎｍ　〜５６０ｎｍの間にあること、 （Ｄ）ＧＬに関する負の重層効果の重心感度波長（λＩ
：ａＸ）が約４００〜５２０ｎｍ及び／又は約５７０ｎ
ｍ〜６７０ｎｍにあること、 （ハ）ＢＬに関する負の重層効果の重心感度波長（λｍ
Ｂ″）が約５２０ｎｍ　〜５９０ｎｍにあること、及び
ＢＬにわずかのシアン像を与える効果をもたせる要件を
満すために （ニ）ＢＬにシアンカプラーまたはシアン発色のＤＩＲ
カプラーを用いること。

ＲＬ、ＧＬ、ＢＬの各感光層に関し、特定波長域で上記
の如き負の重層効果を与えるには、別に設けた所定の分
光増感されたハロゲン化銀粒子を含む重層効果ドナー層
を設けてもよく、また各感光層自体にこのような機能を
もたせてもよい。しかしながら、各感光層（ＲＬ、ＧＬ
、及びＢＬ）に対し別の重層効果ドナー層を設けること
が好ましい。すなわち、本発明による重層効果ドナー層
とは、前記の所定の分光感度分布を有し、所定の感光層
に負の重層効果を与える機能を有する層ということがで
きる。

本発明者はカラーマスキング及びＤＩＲ化合物による重
層効果の大きいカラー感材において、色再現を忠実にす
るための感材設計指針を得るべく鋭意検討した結果、白
色光の混じったスペクトル光の再現を調べることにより
、その感材の色再現の忠実度が定量的に測定できること
を見い出した。

この方法では、白色光の混じったスペクトル光すなわち
刺激純度（Ｐｅ）を下げたスペクトル光を使用する。そ
の理由は、純粋のスペクトル光を与え、青、緑、赤感層
のうち１つのみが感光した場合には重層効果の影響が表
れないこと、また、撮影用カラー感材が、ある程度色の
濁った反射物体を被写体とすることが多いこと、にある
。

次に色再現の忠実度を測定する方法について説明する。

（過程１） カラー感光材料に１９３１年ＣＩＥに定められる刺激純
度を一定にした等エネルギースペクトル光を４００ｎｍ
から７００ｎｍの間、１０ｎｍ間隔で与える。さらにＣ
ＩＥに定めるＣ光源による露光も同時に行う。

（過程２） カラー反転材料ではそのまま現像を行い、カラーネガ材
料ではＣＩＥで定めるＣ光源であらかじめ露光された部
分がグレーに仕上がるようカラープリント材料にプリン
トし、現像を行う。

（過程３） 再現されたポジ像の色度を色度計ＳＳカラーコンピュー
タ（スガ電機株式会社製）にて測定し、１、９３１年Ｃ
ＩＥｘｙ色度図上にプロットする。

（過程４） 色度図上の作図により再現されたボン像の主波長を第２
図に示すように求め露光されたスペクトル光の波長との
相関を第３図のように作図する。

以上の過程１〜４にて得られたグラフで、感光材料に与
えたスペクトル光の波長と再現の主波長が一致するほど
、つまり直線上にあるほど色再現性か良いことになる。

上記方法で鋭意検討を重ねた結果、重層効果の大きいカ
ラー感光材料で可視光の全域にわたってスペクトル光の
色再現性を忠実に得るには、前述の要件（イ）、（ロ）
、（ハ）、及び（ニ）から選ばれた要件を加えなければ
ならない。

本発明において、前記要件（イ）、（ロ）及び（ハ）を
与えるために好ましく用いられる重層効果ドナー層には
、通常用いられるハロゲン化銀の分光増感用素材を適宜
選択使用することによって前記した如き所定の分光感度
を与えることかできる。特に本発明においては、このよ
うな重層効果を与える素材としては現像により得た現像
主薬の酸化生成物と反応して現像抑制剤又はその前駆体
を放出する化合物を用いる。例えは、ＤＩＲ（現像抑制
剤放出型）カプラー、Ｄ　Ｉ　Ｒ−ハイトロキノン、Ｄ
ＩＲ−ハイドロキノン又はその前駆体を放出するカプラ
ー等が用いられる。

また、カラードカプラー、所定の分光吸収特性をもつ染
料を放出するカプラーも前記した要件（イ）、（ロ）及
び（ハ）の負の重層効果を与えるのに用いられる。さら
にまた、本発明においては、各重層効果ドナー層の分光
感度分布を増感色素を用いて行ってもよく、また染料に
よるフィルター効果で行ってもよい。

本発明で、前記要件（イ）、（ロ）、及び（ハ）を与え
るために重層効果トナー層に用いられるＤＩＲカプラー
としては次の一般式〔■〕で示される化合物が用いられ
る。

Ａモー（Ｌ＋）、＋Ｚ　　　　　　　　［ｎ９式中、Ａ
はカプラー成分（無呈色カプラーやハイドロキノン残基
を含む）を表し、Ｚは現像抑制作用を示す化合物（現像
抑制剤）の基本骨核を表わし、ａは０又は１を表わし、
ａ＝ＯのときはＺは直接Ａに結合し、ａ＝１のときはＺ
は連結基Ｌ１を介してＡに直結、Ｌ、は連結基を表わす
。

−形成（ＩＩにおけるカプラー成分Ａとしては、例えば
米国特許第４０５２２１３号、同４０８８４９１号、同
３６３２３４５号、同３９５８９９３号明細書、特開昭
５１−６４９２７号、特開昭５５−１６１２３７号公報
等に記載されている如き現像主薬の酸化生成物と反応す
るが発色色素を形成しないカプラー成分も好ましく用い
られる。

このタイプのカプラー成分Ａを有する上記一般〔■〕の
化合物は本発明における重層効果ドナー層に広く用いる
ことができる。

次に、−形成〔■〕で表わされる化合物について詳述す
る。

上記−形成（ＩＩ）のＡで表わされるイエロー色画像形
成カプラー残基（イエローカプラー成分）としてはピバ
ロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型
、マロンジエステル型、マロンジアミン型、ジベンゾイ
ルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロン
エステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型
、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズオキサシ
リルアセテート型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型
もしくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残
基、米国特許第３，８４１，８８０号に含まれるペテロ
環置換アセトアミドもしくはペテロ環置換アセテートか
ら導かれるカプラー残基又は米国特許３，７７０，４４
６号、英国特許第１．４５９，１ハ号、西独特許（ＯＬ
Ｓ）第２゜５０３．０９９号、日本国公開特許５Ｃ１−
１，３９゜７３８号もしくはリサーチディスクロージャ
ー１５７３７号に記載のアシルアセトアミド類から導か
れるカプラー残基又は、米国特許第４，０４６゜５７４
号に記載のへテロ環型カプラー残基が好ましい。ペテロ
環置換アセテートから導かれるカプラー残基又は米国特
許第３，７７０，４４６号、英国特許第１，４５９，１
ハ号、西独特許（ＯＬＳ）第２，５０３，０９９号、日
本国公開特許５０−１３９，７３８号もしくはリサーチ
ディスクロージャー１５７３７号に記載のアシルアセト
アミド類から導かれるカプラー残基又は、米国特許第４
，０４６，５７４号に記載のへテロ環型カプラー残基か
好ましい。

Ａで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基（マゼ
ンタカプラー成分）としては５−オキソ２−ピラゾリン
核、ピラゾロ−［Ｌ５−ａ〕ベンズイミダゾール核、シ
アノアセトフェノン型カプラー残基またはピラゾロトリ
アゾール核を有するカプラー残基が好ましい。

Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残基（シアン
カプラー成分）としてはフェノール核またはα−ナフト
ール核を有するカプラー残基が好ましい。

本発明における前記要件（イ）〜（ハ）においてλ曝１
が約４９０ｎｍ〜５６０ｎｍに分光感度をもつ負の重層
効果ドナー層にはシアン発色が少く、マゼンタ発色のＡ
を、λ腎９が約４００ｎｍ〜５００ｎｍに分光感度をも
つ負の重層効果トナー層にはマゼンタ発色が少く好まし
くはシアン発色かイエロー発色のＡを、λ巴Δ゛の約５
７０ｎｍ〜６７０ｎｍに分光感度をもつ負の重層効果ド
ナー層にはマゼンタ発色が少く、シアン発色のＡを、ま
たλｍＢｘの約５２０ｎｍ　〜５９０ｎｒｎの分光感度
をもつ負の重層効果ドナー層にはイエローが少く、好ま
しくはマゼンタ発色のＡを用いることがとくに好ましい
。

Ａで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基（マゼ
ンタカプラー成分）としては５−オキソ２−ピラゾリン
核、ピラソ狛−ロ，５−ａ：］ベンズイミダゾール核、
シアノアセトフェノン型カプラー残基またはピラゾロト
リアゾール核を有するカプラー残基が好ましい。

Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残基（シアン
カプラー成分）としてはフェノール核またはα−ナフト
ール核を有するカプラー残基が好ましい。

なお、本発明においては、重層効果ドナー層には前記一
般式〔■〕で表わされる化合物が好ましく用いられるが
、前記要件（イ）であるＲＬに関する２ｍ５Ｋが約４９
０ｎｍから５６０ｎｍの間にあるためには、ＲＬに関す
る重層効果トナー層にシアン発色が少なく、マゼンタ発
のＡを有する化合物（一般式〔■〕の）、要件（ロ）で
あるＧＬに関するλ″！ａｘか約４００ｎｍから５００
ｎｍ及び／又は約５７０ｎｍから６７０ｎｍの間にある
ためには、ＧＬに関する重層効果ドナー層にマゼンタ発
色が少なく、イエロまたはシアン発色のＡを有する化合
物、及び要件（ハ）であるＢＬに関するλｙＨ″が約５
２０ｎｍから５９０ｎｍの間にあるためには、ＢＬに関
する重層効果ドナー層にイエロー発色が少なく、マゼン
タ発色のＡを有する化合物を用いることが好ましい。

上記一般式のＺで表わされる現像抑制剤の基本部分とし
ては、二価の含窒素へテロ環基又は含窒素へテロ環チオ
基があり、ヘテロ環チオ基としてはたとえばテトラゾリ
ルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリ
ルチオ基、トリアゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基な
どが挙げられる。その具体例をＡ　　（Ｌ＋）−一基お
よび（Ｌ２−Ｙ）、基の置換位置とともに次に示す。

２ ２ ５− ６ 上式においてＸなる置換基は一形成ＣＩ］のＺの部分に
含まれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルカンアミド基、アルケンアミド基、アルコ
キシ基、スルホンアミド基又はアリール基を表わす。

Ｌｌで表わされる連結基としてはたとえば次に示すもの
があげられる。ＡおよびＺ−（Ｌ２−Ｙ）ｂとともに示
す。

Ａ＋ｏｃＨ２Ｚ　　（Ｌ＋　　Ｙ）ｂ］−（米国特許第
４，１４６，３９６号に記載の連結基） Ａ＋５ＣＨ２Ｚ　　（Ｌ２　　Ｙ）ｂ］−〇 Ａ−ｆＯＣ−１（Ｌ２−Ｙ）ｂ］。

（西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載の連結基
） ７ （西独公開特許第２゜ ８５５゜ ６９７号に記載 の連結基、 Ｃは０〜２の整数を表わす。

） ８ 上式中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アニリノ基、アシルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アリール基、カルボキ
シ基、スルホ基、シクロアルキル基、アルカンスルホニ
ル基、アリールスルホニル基またはアシル基を表わし、
Ｒ２□は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし、 ｐｌｑはそれぞれ１または２を表わす。ｑか２のときは
Ｒ２１どうしで縮合環を形成してもよい。

これらのＤＩＲカプラー（一般式〔Ｉ〕においてａ、＝
ｌの場合）では、現像主薬の酸化体と反応９ した後放出される離脱基は、ただちに分解し現像抑制剤
（Ｈ−Ｚ−（Ｌ２−ｙ）ｂ）を放出する。

したがってＬ　、で表わされる基を持たないＤＩＲカプ
ラー（一般式〔■〕においてａ＝０の場合）と本発明の
効果は同じである。

上記の各式において、Ｌ２で表わされる連結基には、現
像液中で開裂する化学結合が含まれる。

このような化学結合として、下表に挙げる例が包含され
る。これらはそれぞれ発色現像液の成分であるヒドロキ
シイオンもしくはヒドロキシルアミンなどの求核試薬に
より開裂するので本発明の効果が得られる。

前表中に示した二価の連結基はＺと直接もしくはアルキ
レン基または（および）フェニレン基を介在して連結し
、他方Ｙと直接連結する。アルキレン基またはフェニレ
ン基を介在してＺと連結する場合、この介在する二価基
の部分に、エーテル結合、アミド結合、カルボニル基、
チオエーテル結合、スルホン基、スルホンアミド結合お
よび尿素結合を含んでもよい。

Ｌ２で表わされる連結基としては、たとえば次に示す例
が好ましい。

Ｚの置換位置およびＹの置 換位置とともに次に示す。

Ｚ　　（ＣＨ２＋　ａ　ＣＯＯ Ｉ Ｚ−（ＣＨ２−）ｄＯｃ Ｚ　　（ＣＨ２）ａ １ ＣＮＨ −ＮＨＣ ］１ （ＣＨ２）ａｃｏ　　Ｙ （ＣＨ２ｆｅＣ○０ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２３ ＣＯＯ ２ Ｚ−Ｎ−ＣＯＣＯ−Ｙ Ｗま ただしｄは０から１０、好ましくは０〜５の整数を表わ
す。Ｗ、は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜ＩＯ１
好ましくは１〜５のアルキル基、炭素数１−１０、好ま
しくは１〜５のアルカンアミド基、炭素数１〜１０、好
ましくは１〜５のアルコキシ基、炭素数１〜１０、好ま
しくは１〜５のアルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の
アルカンスルホンアミド基、アリール基、カルバ３ モイル基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のＮ−ア
ルキルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、アリール
スルホンアミド基、スルファモイル基およびイミド基な
どから選ばれる。Ｗ２は水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基、アリール基またはアルケニル基を表わし、Ｗ３
は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜６の
アルコキシ基またはアルキル基を表わし、。はＯから６
の整数を表わす。

ＸおよびＹで表わされるアルキル基またはアルケニル基
はくわしくは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の直鎖
、分岐鎖または環状のアルキル基、またはアルケニル基
を表わし、好ましくは置換基を有するものであり、置換
基としてはハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭素
数１〜４のアルカンスルホニル基、炭素数６〜ＩＯのア
リールスルホニル基、炭素数１〜５のアルカンアミド基
、アニリノ基、ベンズアミド基、炭素数１〜６のアルキ
ル置換カルバモイル基、カルバモイル基、炭素数６〜１
０のアリール置換カルバモイル基、炭素数１〜４のアル
キルスルホンアミド基、炭素数６〜１０のアリールスル
ホンアミド基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数
６〜１０のアリールチオ基、フタールイミド基、スクシ
ンイミド基、イミダゾリル基、１，２．４−トリアゾリ
ル基、ピラゾリル基、ペンズトリアソリル基、フリル基
、ベンズチアゾリル基、炭素数１〜４のアルキルアミノ
基、炭素数１〜４のアルカノイル基、ベンゾイル基、炭
素数１〜４のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキジ
基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基、シアノ基
、テトラゾリル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、メ
ルカプト基、スルホ基、アミノ基、炭素数１〜４のアル
キルスルファモイル基、炭素数６〜１０のアリールスル
ファモイル基、モルホリノ基、炭素数６〜１０のアリー
ル基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウレタン基、炭素
数１〜６のアルコキシ置換カルボニル基、炭素数６〜１
０のアリールオキシ置換カルボニル基、イミダゾリジニ
ル基または炭素数１〜６のアルキリデンアミノ基などか
ら選ばれる。

Ｘ及びＹで表わされるアルカンアミド基またはアルケン
アミド基はくわしくは炭素数１〜１０、好ましくは１〜
５の直鎖、分岐鎖または環状のアルカンアミド基または
アルケンアミド基を表わし、置換基を有してもよく置換
基としては前記アルキル基およびアルケニル基のところ
で列挙した置換基などから選ばれる。

Ｘで表わされるアルコキシ基はくわしくは炭素数１〜１
０、好ましくは炭素数１〜５の直鎖、分岐鎖または環状
のアルコキシ基を表わし、置換基を有してもよく、置換
基としては前記アルキル基またはアルケニル基のところ
で列挙した置換基などから選ばれる。

Ｙで表わされるアリール基はフェニル基またはナフチル
基を表わし、置換基としては前記アルキル基またはアル
ケニル基のところで列挙した置換基または炭素数１〜４
のアルキル基などから選ばれる。

Ｙで表わされるヘテロ環基は、ジアゾリル基（２−イミ
ダゾリル基、４−ピラゾリル基など）、トリアゾリル基
（１，２，４−）リアゾール−３イル基など）、チアゾ
リル基（２−ベンゾチアゾリル基など）、オキサシリル
基（ｌ、３−オキサゾール−２−イル基など）、ピロリ
ル基、ピリジル基、ジアゾニル基（１，４−ジアジン−
２イル基など）、トリアジニル基（Ｌ　　２，４−トリ
アジン−５−イル基など）、フリル基、ジアゾリニル基
（イミダシリン−２−イル基など）、ピロニル基および
チエニル基などから選ばれる。

さらに好ましい化合物の例は特願昭６（１−１１３５９
６号、同昭６０−２８１２９５号各明細書などに記載さ
れている。

以下、前記−形成（ＩＴ）で示されるカプラーの具体例
を例示するが、本発明はこれらに限定されない。

シアンカプラー Ｈ ８ ３ ０１（ Ｈ ９ Ｈ Ｈ Ｎ二Ｎ ０ 本発明に係るこれらの化合物は米国特許筒４゜２３４．
６７８号、第３，２２７，５５４号、第３．６１．７，
２９１号、第３，９５８，９９３号、第４．．１４９，
８８６号、第３，９３３，５００号、特開昭５７−５６
８３７号、５１−１３２３９号、英国特許第２，０７８
，３６３号、第２゜０７０．２６６号、リサーチディス
クロージャ−１９８１年１２月第２１２２８号などに記
載された方法で容易に合成できる。

また、これらのＤＩＲ化合物の塗布量については、ＩＸ
ｌ、０−’モル／イル１×１０−２そル／ｍ２が好まし
く、１×１０−５モル／ｍ２〜ｌＸｌ０−３モル／Ｍが
特に好ましい。

また、これらの添加層とこれらの層への導入法について
は、特開昭６３−８９８５０に記載の方法が代表的であ
る。

本発明において、乾燥膜厚とは、２５℃、５５％調湿下
で測定した膜厚を意味する。感光材料のハロゲン化銀乳
剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和とし
ての値が２０μｍ以下であることか必要である。特に好
ましくは１９μｍ以下である。この膜厚は、乾燥試料を
調湿した後、接触型膜厚計（Ａｎｒｉｔｓｕ　Ｅｌｅｃ
ｔｒｉｃ　Ｃｏ社製；に４０２Ｂ型）を用いて総膜厚を
測った後、次亜塩素酸ナトリウム水溶液を用いてハロゲ
ン化銀乳剤層を含む側の層を全部はがし取って再度膜厚
を測り、その差から感材層の膜厚を求めた。

本発明に用いるカプラーは重層効果ドナー層又は感光層
に含有させるのに通常のオイルプロテクト法として公知
の方法を用いることが出来る。好ましくは例えば特公昭
４８−３０４９４号公報などに記載の水不溶性有機溶剤
可溶のポリマーを分散媒として用いることがよい。とく
にＤＩＲ−カプラーを用いる場合には他層への重層効果
がイメージワイズに動きやすい特徴がある。

重層効果ドナー層の設定は、うける感光層の表面側でか
つ近くにあることが好ましい。例えばＲＬに対しその重
層効果のトナー層はイエローフィルター層に近接して支
持体側に、ＲＬの表面側に位置するのがよい。Ｇ　Ｌは
当該トナー層とＲＬの中間またはＲＬの支持体側に位置
することができる。例えばＧＬに対する４０Ｏｎｍ　〜
５００ｎｍの重層効果ドナー層はＧＬの表面側、イエロ
ーフィルター層の表面側またはＢＬの上層または下層ま
たはＢＬ層自体として設定できる。当該５７０ｎｍから
６７Ｏｎｍのドナー層は、ＧＬの上層イエローフィルタ
ー層の支持体側に設けるがよい。

またＲＬの高感層自体をドナー層として設定するがよい
。ＢＬに対する当該ドナー層はＧＬ自体またはイエロー
フィルター層の隣接支持体側に設けることもできる。ま
たＲＬ層自体をドナー層として設定することも出来る。

重層効果ドナー層と効果アクセプター層の位置によって
ＤＩＲ−化合物の発色現像による現像主薬の酸化体との
反応により離脱し現像抑制剤の活性化速度、拡散度を適
切に選択することによって本発明の目的を達成すること
が出来る。

重層効果ドナー層には特願昭５８−ハ５０などに示され
ているように、好ましくは拡散度が０．４より大きい現
像抑制剤放出型化合物が用いられる。−形成（ＩＩ〕に
おいて、Ｚで表わされる現像抑制剤部分の拡散度は後記
する方法で測定することができる。Ｚの部分にアルカリ
性条件下で加水分解するような置換基を有し、ている拡
散性ＤＩＲ化合物を使用すると離脱して処理液に流出し
た化合物が現像を抑制しない化合物に変化するので好ま
しい。このような加水分解型ＤＩＲはタイミング基を介
在して（ａ＝１）あるいは介在せずに（ａ＝０）カプラ
ー成分Ａに結合し得る。

本発明においてはさらに、第１図に示す目の等色分光感
度曲線に示すように、シアン感度曲線が約４００〜４７
０ｎｍの波長域にもやや正の感度を有しているので、こ
れを補償するために、前記要件（ニ）示すように、ＢＬ
にシアンカプラー又はシアン発色のＤＩＲカプラーを用
いわずかなシアン像を与える効果をもたせる。ここで用
いるシアン発色のＤＩＲカプラーとしては前記した一般
式ＣＩＩで示されるＤＩＲカプラーでＡとしてシアンカ
プラー成分（残基）を表わすものの中から適宜選択すれ
ばよい。また、シアンカプラーとしては後記するＲＬに
用いられるシアンカプラーから適宜選択すればよい。

本発明で用いる「わずかのシアン像］とは、用いるイエ
ロー、マゼンタ、及びシアン発色々素の分光吸収特性、
用いるカラードカプラーの分光吸収特性、とくにＢＬ、
ＲＬの分光感度特性や各層相互の混色の程度によって変
るが、前記の色再現性の忠実度を測定する方法によって
決めることができる。イエロー系像濃度（ＤＢでかぶり
及びベース濃度を除＜）　　１．　０の時、シアン画像
濃度（ＤＲ）で、好ましくは０．１乃至０．４である。

本発明による（イ）と（ロ）に（ハ）及び／又は（ニ）
の要件を満足させ、かつＢＬの分光感度分布は４０Ｏｎ
ｍから５２Ｏｎｍの感度域で、４２Ｏｎｍから４６Ｏｎ
ｍにその極大感度を、ＧＬの分光感度分布は４７Ｏｎｍ
から６０Ｏｎｍの感度域で、５３Ｏｎｍから５５Ｏｎｍ
にその極大感度を、ＲＬの分光感度分布は５４Ｏｎｍか
ら７０Ｏｎｍの感度域で、５０５ｎｍから６４Ｏｎ、ｍ
にその極大感度をもつことが最も好ましいことが判った
。

次に本発明でいう現像抑制物質の拡散度について説明す
る。

現像抑制物質の拡散度は以下の方法により測定すること
ができる。

まず、以下に示すような組成の層を透明支持体上に有す
る多層カラー写真感光材料を作り、試料Ｂとする。

第１層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均サイズ０．４μ）
に実施例１の増感色素■を銀１モルあたり６×１０″′
モル使用して不感性をあたえた乳剤およびカプラーＣ−
２を銀１モルあたり０．００１５モルを含有するゼラチ
ン塗布液を塗布銀量が１．８ｇ／ｒｒｆになるように塗
布したもの（膜厚２μ）。

０ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ。

第２層： 第１層に用いた沃臭化銀乳剤（赤色性をもたない）ポリ
メチルメタクリレート粒子（直径約１゜５μ）を含むゼ
ラチン層（塗布銀量２ｇ／ｍ、膜厚１．５μ） 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤
を含有させである。

試料Ａとして試料Ｂの第２層の沃臭化銀乳剤を含まず、
それ以外は試料Ｂと全く同じ構成の感光材料を作成した
。

得られた試料Ａ、Ｂをウェッジ露光後、現像時間を２分
１０秒にし次の処理処方に従って処理した。現像液には
現像抑制剤を試料Ａの濃度がｌ／２に低下するまで添加
した。この時の試料Ｂの濃度低下度の大きさによってハ
ロゲン化銀乳剤膜中の拡散度の尺度とした。結果を表１
に示した。

７ 表１ 現像抑制剤の拡散度 Ｈ３ ８ 試料Ａ 試料Ｂ ０ ０ ０ ５ ０ ２ ５ ４ ０．２０ ０．３０ ０．８４ ０．６２ 表１ 現像抑制剤の拡散度 （つづき） ０ＮＨ２ ８９ ２ ６ ０ ５ ８ １ ７ １ ０，６９ ０，７０ ０，４４ ０，８８ 表１かられかるように拡散度の大きいものほど同じ抑制
度を与えるためには添加量をふやさなければならない。

つまりハロゲン化銀膜中での現像抑制剤の拡散性の抑制
性は逆比例の関係にあるといえる。

ここで用いた現像処理は下記の通りに３８°Ｃで行なっ
た。

１、カラー現像　　　　３分１５秒 ２、漂　　白　　　６分３０秒 ３、水　　洗　　　３分１５秒 ４、定　　着　　　６分３０秒 ５、水　　洗　　　３分１５秒 ６、安　　定　　　３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　
　　　　　３０．０ｇ臭化カリ　　　　　　　　　　　
　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．
４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒ ドロキシエチルアミノ） ２−メチル−アニリン硫酸 塩 水を加えて 漂白剤 臭化アンモニウム アンモニア水（２８％） エチレンジアミン−四節酸ナ トリウム鉄塩 氷酢酸 水を加えて 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム （７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安定液 ４、５ｇ １ １６０．０ｇ ２５．０ｍ１ ３０ｇ ４ｄ ２、０ｇ ４、０ｇ １７５゜ ７ｎ１ ｇ ホルマリン 水を加えて ２ ８゜ ｍ１ １ 本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３３ ８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２００３７号
、同６１−２００３８号明細書に記載されるようなカプ
ラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常用い
られるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１．２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感
度赤感光性層（Ｒ１１）　／低感度赤感光性層（ＲＬ）
の順、またはＢ　１１　／　Ｂ　Ｌ　／　Ｇ　Ｌ　／　
Ｇ　ＩＩ　／　ＲＨ／　ＲＬの順、またはＢ　Ｈ／　Ｂ
　Ｌ　／　Ｇ　ＩＩ　／　Ｇ　Ｌ　／　ＲＬ　／　ＲＩ
Ｉの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
１（／ＧＬ／ＲＬの順に配列するこよもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／＋、ｔ、／＋ｎ、／ＧＨ／ＲＨの順に配列す
ることもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳荊層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ。

１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、゛
１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｏ、　
１８ハ６　（１９７９年１１月）　、　６４８頁、同Ｎ
ｏ、３０ハ０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５
頁、およびグラフィック「写真の物理と化学」、ボール
モンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉ
ｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｑｕｅ＋　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　１９６７）、ダ
フィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ
、Ｐ、　ＤｕｆｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ。

１．９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、１．　ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔａｌ、＋　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

Ｇ 米国特許第３，５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｒ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

９′？ 上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３〜２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
　１７６４３、同Ｎｏ、　１８ハ６および同Ｎ。

３０ハ０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表
にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩ｎｎ 臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いること
ができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒
子サイズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとし
ては０．０１〜０．７５μｍ、特に０゜０５〜０．６μ
ｍが好ましい。また、粒子形状については特に限定はな
く、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよい
が、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少
なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を
有するもの）であることが好ましい。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応して塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

１【ノＵ 微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０゜０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ヘ
ンジチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｒｔｒ以下
が好ましく　、４．５ｇ／ｍ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

Ｕ１ また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ、　１７６４３、■−Ｃ−Ｃ１および同Ｎｏ。

３０ハ．０５　、■−〇−Ｇに記載された特許に記載さ
れている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．．７５２号、同第４
．２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国
特許第１．４２５，０２０号、同第１４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３．９６８号、同第４．３１，１
，０２３号、同第４．５１Ｌ６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

本発明の一般成ＣＭ）で表わされるもの以外のマゼンタ
カプラーとしては、米国特許第４，３１０，６１９号、
同第４．３５Ｌ８９７号、欧州特許第７３．６３６号、
０４ 米国特許第３，０６Ｌ４３２号、同第３．７２５，０６
７号、特開昭６０−３５７３０号、同５５−１１．８０
３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５５
６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１０４７９５号等に記
載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１ハ号、同第２，７７２，１
６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２，
００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４
．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開
第３３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号
、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６
２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７５，
６１６号、同第４．４５Ｌ５５９号、同第４，４２７，
７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４．２５４
２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜０５ ９１０号、英国特許２．１０２．１３７号、欧州特許第
３４１゜１８８Ａ号等に記載されている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ０１７６４３の
■−Ｇ項、同Ｎｏ、　３０ハ０５の■−Ｇ項、米国特許
第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、
米国特許第４，００４，９２９号、同第４，１３８，２
５８号、英国特許第Ｌ１４６，３６８号に記載のものが
好ましい。また、米国特許第４．７７４，１８１号に記
載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色
素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７
７７、１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成
しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラ
ーを用いることも好ましい。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■−Ｆ項及び同Ｎα３０ハ０５　、■Ｆ項に記載され
た特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４
２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４
６号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９
６２号、同４，７８２゜０１２号に記載されたものが好
ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７，１４０号、
同第２．１３Ｌ１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３３０２Ａ
号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色する色
素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎｏ、　１１４４９、
同２４２旧、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４７７
号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許第４７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出する
カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフ０８ エート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシ
ルジフェニルホスフェート、トリシクロへキシルホスフ
ェート、トリー２−エチルへキシルホスフェート、トリ
ドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、トリクロロプロピルホスフェート、ジー２−エチル
へキシルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステ
ル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデシルヘン
ゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾ
エートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ、Ｎジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類
（イソステアリルアルコール、２４−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフ　エノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類
　（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチ
ルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステ
アリルラフチー！・、トリオクチルシトレートなど）、
アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル２−ブトキシ−５−
ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラ
フィン、ドデシルベンゼン、ジ０９ イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０’Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（０１，Ｓ）第２，５４１，２７４号および同
第２５４Ｌ２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−（４チアゾリル）ヘンズイミダヅール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光＋オ料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｏ、　１７６４３の２８頁、同Ｎｏ、　１８ハ
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ、３
０ハ０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度ＴＩ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アントエン
ジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）、
　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のスエ
ロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき
、Ｔ１７２は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ、７□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｏ、　１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ、　１８ハ
６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ、　３０ハ０５の
８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−ＮＮジエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
■−エチルーＮβ−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキ
シエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくは
ｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中
で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎβ
−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これら
の化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ヘングイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むの１２ が−船釣である。また必要に応じて、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、ＩＪ
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ヘ
ンシルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、Ｊ−２ェニル−３−ピラゾリド
ンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、
ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤
、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキザンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、
Ｎ、Ｎ−）リメチレンボスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎテトラメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン１３ ジ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代
表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
　ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

１Ｇ 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、Ｌ３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などの７ミノボリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（１）錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄１７ （ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩
は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用で
ある。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩
を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８
であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐ＋＋で処
理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．１１５８号、西独特許第
１．２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４］８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ、　１ハ２９号（１，９７８年７月）などに記
載のメルカプトａまたはジスルフィド基を有する化合物
；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアヅリジン誘
導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３
２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，
５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，ハ５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６．４１０号、同２．７４８．４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他時開昭
４９−４０．９４３号、同４９−５９，６４４号、同５
３−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５
−２６．５０６号、同５Ｂ−１６３，９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８
５８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３
−９５．６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４，５５２，８３４　号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。

撮影用のカラー感光利料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解熱定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐ　Ｉ
ｔ　調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好
ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１
エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイ
ミダゾール類を０．１〜１０モル／Ｐ添加することが好
ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜↓と（Ｊ 中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速
度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手
段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促
進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害
作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、１と１ 向流、順流等の補充方式、その他種々の条件によって広
範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式における水
洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８〜２５３　（１９５５年
５月号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著［防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会編
［微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、　　（１９８２年）
工業技術会、口本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（
］、９９８６年に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ＋＋は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０゛Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルクルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロル化合物、ヘキサメチレンチＩ・ラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

２４ この安定浴にも各種キレ−１−剤や防黴剤を加えること
もできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１４，
８５０及び同Ｎｏ、１５，１５９に記載のシッフ塩基型
化合物、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米
国特許第３，ハ９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭
５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要２５ に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニ
ル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｒＫ小単位表した量を、またカプラー添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／％単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのう
ちの一つを代表して載せた。

ＵＶ、紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有ａｆ４剤、Ｅ
ｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、Ｅ　ｘ　Ｍ　；マゼンタカプラーＥｘＹ　；イエロ
ーカプラー、Ｃｐｄ、添加剤第１層（ハレーション防止
層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　２．０ＥｘＭ−６０
，２ ＵＶ−１０，０３ Ｕ　Ｖ−２０，０６ Ｕ　Ｖ　−３０，０７ Ｓｏｌｖ　−１０，３ Ｓ　ｏ　　］　　ｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，０１ ＥχＦ　−２０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ−３０，００５ Ｃｐ　ｄ−６０，００１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀Ｍ　　　　Ｏ，３７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４５μｍ球相当径の
変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　Ｓ
　−１２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，４Ｘ１０−’ ＥχＳ−５２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７４，２Ｘ１０−６ ＥχＣ−１０，１７ ＥχＣ−２０，０３ ＥχＣ−３０，００９ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇｌ型、球相当径　０．６５μｍ、球相当径
の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） ゼラチン ｘＳ−Ｉ Ｅχ５−２ ＥχＳ−５ ｘＳ−７ ＥχＣ−１ 塗布銀量　　　０．６５ １．０ ２．３Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３　Ｘ　１０−’ ４．２　Ｘ　１０−６ ０．３１ ２８ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，１０ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１９．３モル％、コアシェル比３：
４：２の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４．０
．６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動係
数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　　１．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．４Ｅ　ｘ　Ｓ
　−１１，９Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ−２１，２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，９ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７８，０ｘｌＯ−’ ＥχＣ−１０，０８ Ｉ巳ｘＣ−４０，０９ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１０，０８ Ｓｏｌｖ−２０，２０ Ｃｐ　ｄ−７４，６ｘｌＯ−’ 第、５層（中間層） １どＪ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐｄ−
１０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０８Ｓｏｌ
ｖ−１０，０８ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・４Ｅ　ｘ　Ｓ
　−３１，６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ−４４，８Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，１６ ＥｘＭ−７０，０３ ＥｘＹ−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均一Δｇｌ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状
粒子、直径／厚み比４．０〕塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−
３２Ｘ１０−’ ＥχＳ　−４７Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，４Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５０，１７ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７０，０４ ＥｘＹ−８０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　　８．８モル％、銀量比３：
４：２の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル
、０モル、３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径
の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ｘＳ−４ Ｘ５−５ ｘＳ−８ ｘＭ−５ ＥχＭ−６ ｘＹ−８ ｘＣ−１ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ〜２ ｏｌｖ−４ ｐｄ−７ ｐｄ−８ 第９層（中間層） ゼラチン ｐｄ−１ ポリエチルアクリレートラテックス ｏｌｖ−１ Ｖ−４ Ｖ−５ ５，２Ｘ１０−’ Ｉ　　Ｘｌ０−’ ０．３Ｘ１０〜４ ０゜０８ ０．０３ ０．０２ ０．０１ ０．０１ Ｏ１２３ ０，０５ ０，０１ １Ｘ１０−’ ０．０１ ０．６ ０．０４ ０．０５ ０．０２ ０．０３ ０．０４ ３２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇｌ　　８モル％、コアシェル比２：１の内
部高Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．７２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．２１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−３
６Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１，０，３０ Ｓｏｌｖ−６０，０３ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐ　ｄ　−２
０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ １３：３ Ｃｐ　ｄ−１０，０７ Ｃｐ　ｄ　−６０，００２ Ｈ−１０，１，３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．４５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３ハｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．２５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．ＩＥｘＳ−
６９Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，１３ ＥｘＣ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１６ ＥｘＹ−１１１，０４ Ｓｏｌｖ−１０，５１ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，４ＥｘＹ−１
２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１９ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部筋Ａｇｌ型、
球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０，
４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥχＳ−６
１ｘ１．Ｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９０，０１ ＥｘＹ−１，１０，２０ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０１ ３ｏｌｖ−１０，１０ 第１５Ｎ（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、均−ＡｇＴ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７ＵＶ−４０
゜１１ ３Ｇ ＵＶ−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ ｃｐｄ　−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−ＡｇＩ型
、球相当径０．０７　ｐ　ｍ　）塗布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ　）　　　　　　　　　　　０．２Ｃ
ｐｄ−４０，０４ Ｗ−４０，０２ Ｈ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ−
３（０，０７ｇ／ｒｒｆ）　、界面活性剤Ｗ−１（０゜
００６ｇ／ｍ２）　、Ｗ−２（０，３３ｇ／ｍ”）　、
Ｗ−３（０，１０ｇ／ｍ２）を塗布助剤や乳化分散剤と
して添加した。

３７ また、主として防黴・防菌性を向上させるために、１２
−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエ
タノール、フェネチルアルコールを添加した。

ＵＶ Ｈ ＵＶ−２ ０］（ ＪＶ ０１（ （ｔ）Ｃ４ｔｌｑ ＵＶ ｘ　：　ｙ＝７０：３０　（帆％） ＵＶ ｏ　Ｉｖ ノン酸トリクレジル ｏｌｖ フタル酸ジブチル ｏ　Ｉｖ リン酸トリヘキシル ＥχＦ １ ｘＦ ＣＨ３ ＣＨ。

Ｃ２Ｈ３Ｏ５Ｏρ ４０ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ４１ ｘＳ ＥχＳ ｘＳ ｘＳ ｘＣ ＣＨ ｘＣ ＥχＣ ３ ｘＣ ０■ （ｉ）ＣＪｑＯＣＯＮＩＩ ＩＪＬ；ｌｈＬ；Ｈ２ＳＵ１１２Ｕυ２ｉ４４ ｘＭ ｘＭ ４５ ｘＭ ０ ＥχＹ し１ し１ ｘＹ ｘＹ １ ｐｄ １ Ｃ６Ｈ＋ａ ｐｄ ｐｄ Ｃ１１ ｐｄ ４８ ｐｄ ■ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ｃｕｚ＝ｃｒｔ ＳＯ□−０１１２ ＣＯＮＩＩ　　Ｃ１１ｚ Ｃ）１２＝ｃＨ ５Ｏ７−Ｃ１１２−ＣＯＮＨ−ＣＩ＋２４９ Ｃ２Ｈ９ （ｎ）ＣＪＩｑＣＨＣＨｚＣＯＯＣｌｌｚ（ｎ）ＣａＨ
ｑＣＨＣＨｚＣＯＯＣＪＩＳＯＪａｚＨｓ ＣｅＦ＋７５Ｏ□Ｎ（ＣｆｆＨ７）ＣＨ２ＣＯＯＫ５０ 以上のようにして作成した試料を試料１とした。

試料２〜１０は第６層、７層、８層の３層について表１
に示す内容のみ変更しその他は試料１と同様にして作成
した。

　５１ 得られた試料を、タングステン光源を用い、フィルター
で色温度を４８００°Ｋに調整した照明のもとで、ＭＴ
Ｆ測定用チャート色票、及び花をもつモデル女性を同時
に撮影した。他方ウェッジにより露光した後、下記の処
理工程に従って３８°Ｃで現像処理を行ったのちセンシ
トメトリー測定した。

カラー現像　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　２分１０秒 定　　　　着　　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン １、ｌ−ジホスホン酸　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸 ｇ ｇ ｍｇ ｇ 塩 水を加えて ｇ 　Ｈ １０゜ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて １００゜ １０゜ １５０゜ １０゜ １゜ ｐＨ６゜ ｇ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　］、７５．０Ｊ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．　０ｙｄポ
リオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．Ｏｌさらに、えられたネガ
フィルムをカラー印画紙に引伸しく引伸し率　６．７倍
）写真をえた。本発明によりえられたネガフィルムから
のカラー印画紙による写真は、優れた色相と高い彩度を
もつ質感をもつものであった。

これらの試料を、ＭＴＦ測定用パターンを通して露光し
、後述の処理を通した後、ミクロデンシトメーターで濃
度測定して２５サイクル／、ｍｍの周波数におけるＭＴ
Ｆ値を求めた。

また未処理試料に対して５ｍｍ間隔で縦横にカッターナ
イフで格子状に傷をつけた後、セロテープを貼り付けて
引きはがした。このとき感材層の中で剥離した面積を求
め表２に記した。もちろん数字の小さい方が良い。

また潜像保存性は、同時に同じ試料を３枚ずつウェッジ
露光し１枚はフリーザー中へ、１枚は６０°０３０％３
日、残りの１枚を５０°Ｃ８０％３日間保存した後、前
記処理を通して濃度測定した後、Ｇ濃度１．０の点の感
度変化を読み取り表２に記した。

１５７ これらの結果から、 本発明の試料では、色再現 性に優れかつシャープネス、潜像保存性、膜質の全てが
良好であることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に各々少なくとも一層の、イエローカプ
   ラーを含有し、その特定分光感度域が４００ｎｍから５
   ２０ｎｍの間にあるように分光増感されたハロゲン化銀
   乳剤層（ＢＬ）、マゼンタカプラーを含有し、その特定
   感度域が４７０ｎｍから６００ｎｍの間にあるように分
   光増感されたハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）、及びシアン
   カプラーを含有し、その特定感度域が５４０ｎｍから７
   ００ｎｍの間にあるように分光増感されたハロゲン化銀
   乳剤層（ＲＬ）を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において；ＧＬの分光感度分布の重心感度波長（＠λ
   ＠＿Ｇ）が約５２０ｎｍから５８０ｎｍの間にあり、Ｒ
   Ｌの分光感度分布の重心感度波長（＠λ＠＿Ｒ）が約５
   ９０ｎｍから６５０ｎｍの間にあり、ＢＬの分光感度分
   布の重心感度波長（＠λ＠＿Ｂ）が約４３０ｎｍから４
   ８０ｎｍの間にあり； 次に示す（イ）、（ロ）、（ハ）及び（ニ）の少くとも
   １つの要件を具備し、 （イ）ＲＬに関する負の重層効果の重心感度波長（＠λ
   ＠＾ｍ＾ａ＾ｘ＿−＿Ｒ）が約４９０ｎｍから５６０ｎ
   ｍの間にあること、 （ロ）ＧＬに関する負の重層効果の重心感度波長（＠λ
   ＠＾ｍ＾ａ＾ｘ＿→＿Ｇ）が約４００ｎｍから５００ｎ
   ｍ及び／又は約５７０ｎｍから６７０ｎｍの間にあるこ
   と、（ハ）ＢＬに関する負の重層効果の重心感度波長（
   ＠λ＠＾ｍ＾ａ＾ｘ＿−＿Ｂ）が約５２０ｎｍから５９
   ０ｎｍにあること、 さらに下記一般式〔 I 〕のカプラーを含み、該カプラ
   ーと共に用いる高沸点有機溶媒は該カプラーに対する重
   量比で０．２以下であり、かつ該乳剤層を有する側の全
   親水性コロイド層の乾燥膜厚の総和が、２０μｍ以下で
   あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１はアルキル基、アルコキシ基またはアリ
   ールオキシ基を表わし、Ｒ＿２はアシル基、スルホニル
   基を表わす。■Ｌ■は▲数式、化学式、表等があります
   ▼ なるアルキレン基又はフェニレン基を表わし、アルキレ
   ン基の場合Ｒ＿３、Ｒ＿４が置換している炭素原子がカ
   プラー母核に連絡しており、Ｒ＿３、Ｒ＿４は水素原子
   、アルキル基又はアリール基である。 但しＲ＿３とＲ＿４が同時に水素原子であることはない
   。Ｘはアリールオキシ基、アルコキシ基、又は１−アゾ
   リル基、アルキルチオ基、アリールチオ基である。 Ｒ＿１、Ｒ＿２またはＸが２価の基となりビス体を形成
   してもよく、また一般式〔 I 〕で表わされる部分がビ
   ニル単量体に含まれる時はＲ＿１、Ｒ＿２またはＸのい
   ずれかは単なる結合、または連結基を表し、これを介し
   てビニル基に結合する。）