JP2553890B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、特に、漂白または漂白定着工程が著しく促進
され、かつ画像の鮮鋭性の改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は白色現像工
程と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬に
より露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずると
ともに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）
と反応して色素画像を与える。次の脱銀工程において
は、酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色現
像工程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通
称される銀イオンの錯化剤によって溶解される。この脱
銀工程を経ることによって、カラー感光材料に色素画像
のみができあがる。

以上の脱銀工程は、一般に漂白剤を含む漂白浴及び定
着剤を含む定着浴との２浴で構成されているが、漂白剤
と定着剤とを含む漂白定着浴１浴による方法、漂白浴と
定着浴との間に水洗工程を設ける方法等種々の方法が処
理される感光材料に応じて選択されている。ところが、
漂白又は漂白定着処理する際高感度のカラー感光材料、
特に塗布銀量が多い撮影用カラー反転感光材料、撮影用
カラーネガ感光材料を処理する場合には、脱銀不良が生
じやすく、漂白に長時間を有するので処理時間の短縮化
が強く望まれている。また昨今、ミニラボの普及と相俟
って処理時間の短縮の趨勢にあり、処理工程の中でウェ
イトの大きな脱銀工程は特に短縮化の要望が強くなって
いる。

脱銀工程を短縮する手段として最も効果的なものは漂
白促進剤が用いる方法である。米国特許第3893858号に
は漂白促進剤である水溶性メルカプト化合物を漂白浴、
漂白定着浴またはこれらの前浴に添加することにより脱
銀の促進を図る記載があるが、メルカプト化合物の漂白
浴または漂白定着浴中での不安定性のため期待する効果
はほとんど得られていない。また前浴に添加する方法で
は促進効果が小さいばかりか、新たに浴を増やす必要が
あり短縮化に反することになる。一方、感光材料中に漂
白促進剤を添加する方法では銀イオンとの親和性の大き
いメルカプト化合物をハロゲン化銀乳剤中に加えること
になり、写真性能や経時安定性の劣化を来たすことは容
易に予想される。

漂白促進剤を用いる場合のこれらの問題点を解決可能
な方法としてカプラーのカップリング活性位に漂白促進
剤またはその前駆体を結合した漂白促進剤放出型カプラ
ーが考えられる。このカプラーは発色現像工程において
芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反
応によって漂白促進剤を放出する特徴を持ったカプラー
であり、Research Disclosure、No.11449（1973）、同N
o.24241（1984）及び特開昭61−201247号にその具体例
が記載されている。

これらの漂白促進剤放出型カプラーを利用する方法は
処理工程を変更することなく脱銀工程を短縮化できる可
能性を有する点で原理的には優れていたが、実際には脱
銀促進効果は必ずしも十分なものではなく、所望の効果
を得るためには大量のカプラーを添加する必要があり現
実的ではなかった。何故ならば感光材料中に大量のカプ
ラーを添加することは必然的に感光材料の膜厚を増加さ
せることになり、これによって画像のシャープネスの悪
化やコストの上昇のみならず膜強度の低下や層間の悪化
等の重大な問題を招きかねないからである。

ところで、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、
酸化された芳香族１級アミン系カラー現像主薬とカプラ
ーが反応して、インドフェノール、インドアニリン、イ
ンダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及
びそれに類する色素ができ、色画像が形成されることは
良く知られている。

これらのうち、イエロー色画像を形成するためには、
一般にα−ピバロイルアセトアニリド系カプラーとα−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーが使われている
が、α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは、カラ
ー現像主薬酸化体とのカップリング反応する効率が悪
く、またカップリング生成物であるアゾメチン色素の分
子吸光係数が低いため、ある程度の発色濃度を得ようと
すると、カプラー塗布量および／またはハロゲン化銀塗
布量を増加させなければならず、乳剤膜厚の上昇による
シャープネス悪化とコストの上昇を伴なうという欠点を
有していた。一方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カ
プラーは、発色性能は高いものの、そのもの自体の分子
量が大きくまた発色現像で生成したイエロー色素画像の
保存安定性が悪いという問題があった。

乳剤膜を薄くするという観点では、オイルプロテクト
型カプラーをポリマーカプラーにする方法が、特公昭44
−13375号、特開昭52−150631号および米国特許3370952
号などに記載されているが、ポリマー化することによ
り、発色性能が低下し、かえって乳剤膜を厚くしなけれ
ばならないことが明らかになってきた。

また発色ユニットひとつあたりの分子量を低減させる
目的で、特開昭53−82332、同54−133329、同55−2300
および同56−92539などに一分子内に２〜４個発色ユニ
ットを有するイエローカプラーが提案されている。とこ
ろがこれらの多くはα−ピバロイル型イエローカプラー
であり、また発色ユニット低減もそれほど大きくなかっ
た。

また本発明に係るイエローカプラーは特開昭50−1552
26に記載されたカプラーを一部包含しているが、該特許
ではイエローカプラーに対する高沸点有機溶媒の使用比
率は1.0以上であり、また生成したイエローカプラーが
適度な拡散性を示すような高ph処理を行なっているが、
本発明では該特許のような拡散性を示すことはない。

さらに、分子量250〜450のカプラーが特開昭61−7224
3号、同61−75349号に提案され、これらの中に本発明と
同じイエロー色素を形成するカプラーの例も例示され
た。確かにこれらカプラーによって、乳剤膜の薄層化が
可能となり、鮮鋭度の向上、処理時間の短縮も可能とな
った。しかしながらこれらカプラー、特にイエロー２当
量カプラーは分子量が小さいため、乳化分散されても感
材保存中、処理中にハロゲン化銀乳剤に吸着し、保存中
にカブリを増加させる、潜像保存性を変化させる、発色
性能が低いおよび脱銀性を悪化させるなどの問題点があ
った。

このように個々には問題があるものの、乳剤膜の薄層
化のため、種々の手段が提案され、鮮鋭度の改良や処理
時間の短縮が効果として謳われてきている。しかし、処
理時間の短縮は例えば前記特開昭61−72243号に記載さ
れているように正確には発色現像工程の短縮を意味して
おり、脱銀工程についてはまったく言及されていなかっ
た。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は第１に短時間で脱銀可能なハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであり、第
２に画像の鮮鋭度の改良されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は支持体上にシアンカプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層及びイエローカプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、少なくとも一種の芳香族第一級アミン現
像薬酸化体とのカップリング反応により漂白促進剤また
はその前駆体を放出する漂白促進剤放出型カプラーを含
有し、かつ前記イエローカプラーの少なくとも一種が相
当分子量450〜720の下記一般式〔Ｉ〕で表わされる親油
性二当量イエローカプラーであり、しかも高沸点有機溶
媒を該イエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
に含有される全イエローカプラーの全重量に対して重量
比で多くとも0.35含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般式〔Ｉ〕 一般式〔Ｉ〕においてR₁は３級アルキル基または芳香
族基を、R₂は水素原子、ハロゲン原子または脂肪族オキ
シ基を、R₃は芳香族環に置換可能な基を、ｌは０〜４の
整数を、Ｘは芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基を表わす。ただし、ｌ
が複数のときは（R₃）_ｌは同じでも異なっていてもよ
い。また、R₁、R₂、R₃またはＸが２価〜４価の連結基と
なって一般式〔Ｉ〕で表わされるイエローカプラーの２
〜４量体を形成していてもよい。

本発明でいうイエローカプラーの相当分子量とは、一
般式〔Ｉ〕で表わされるイエローカプラー１分子内のカ
ップリング位の数をＮ、１分子の分子量をＭとしたとき
に、次の式で定義されるものである。

本発明に係る一般式〔Ｉ〕で表わされるイエローカプ
ラーは上記で定義される相当分子量が45〜720の２当量
カプラーである。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるイエローカプラー
には、スルホン酸、カルボン酸などの水溶性基は含むこ
とはない。

また、本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるイエローカ
プラーと芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカッ
プリングにより生成した色素は非拡散性であることが好
ましく、特開昭50−155226の２〜３頁で定義されている
D_B/D_Aは本発明の場合0.25以下であることが好ましい。

このように漂白促進剤放出型カプラーを含有するハロ
ゲン化銀感光材料においてイエローカプラーを含むハロ
ゲン化銀乳剤層を薄層化することにより脱銀促進効果が
著しく向上することは全く予想すべくもない驚くべきこ
とであった。また仮に薄層化により発色現像が促進され
ることを予想したとしても、薄層化により脱銀が促進さ
れることを予想することは困難である。

次に本発明において用いられる漂白促進剤離脱型カプ
ラーについて詳しく述べる。

漂白促進剤離脱型カプラーとは、芳香族第一級アミン
現像薬酸化体とのカップリング反応により漂白促進剤ま
たはその前駆体を放出するカプラーを意味し、具体的に
は下記一般式〔II〕、〔III〕、〔IV〕または〔Ｖ〕で
表わされる。

一般式〔II〕 Ａ−（LINK）_ｎ−Ｓ−R₁−R₂ 一般式〔III〕 一般式〔IV〕 Ａ−（LINK）_ｎ−Ｓ−R₄−（R₃）_ｍ 一般式〔Ｖ〕 一般式〔II〕〜〔Ｖ〕においてＡはカプラー残基を、
LINKはＡのカップリング位にヘテロ原子を介して結合
し、Ａとの結合が開裂したあと、分子内反応または現像
薬酸化体との反応によりＳ以下の基を放出しうる基を、
ｎは０または１の整数を、Z₁、Z₂及びZ₃はそれぞれ独立
に窒素原子、メチン基を、Z₄は酸素原子、硫黄原子また
はイミノ基を、Z₅、Z₆、Z₇、Z₈及びZ₉はそれぞれ独立に
窒素原子またはメチン基を（ただしZ₅、Z₆、Z₇、Z₈及び
Z₉のうち少なくとも１個は窒素原子である。）、R₁は炭
素原子数１〜８の２価の脂肪族基（ただし環状脂肪族基
を除く）または炭素原子数６〜10の芳香族基を、R₃は水
溶性置換基を、ｍは０から２の整数を、R₄は炭素原子数
３〜10の環状脂肪族基または炭素原子数３〜10の飽和複
素環基をそれぞれ表わす。

次に本発明にて好ましく用いられる漂白促進剤放出カ
プラー一般式〔II〕〜〔Ｖ〕についてくわしく述べる。

式中、R₂で表わされる基は好ましくは総炭素数８以下
であり、カルボキシル、スル、ヒドロキシル、置換もし
くは無置換の（以下同じ）アミノ、アシル、アルコキ
シ、アシルアミノ、スルホンアミド、スルファモイル、
カルバモイル、ウレイド、アルキルチオ、またはスルホ
ニルの少なくとも１個を含む基を表わす。

上記に列挙した置換基のなかで特に好ましい置換基は、
π置換基定数で0.5以下、好ましくは増の値となるもの
が包含される。π置換基定数とは“サブスティテュエン
ト・コンスタント・フォア・コリレーション・アナリシ
ス・イン・ケミストリー・アンド・バイオロジー（Subs
tituent Constants for Correlation Analysis in Chem
istry and Biology",C,ハンシュ（C.Hansch）およびA.
レオ（A.Leo）著、ジョン・ウィリー（John Wiley）197
9年に記載の方法により、R₂について計算される値であ
る。例えば下記のものが挙げられる。（ ）内にπ置換
基定数を示す。−CONH₂（−1.49）、−CO₂H（−0.3
2）、−COCH₃（−0.55）、−NHCOCH₃（−0.97）、−CH₂
CH₂CO₂H（−0.29）、−CH₂CH₂NH₂（0.08）、−SCH₂CO₂H −CH₂CO₂H（−0.68）、−SCH₂CONH₂（−0.97）、 （0.43）、−SCH₂CH₂CO₂H（−0.01）、−OH（−0.6
7）、−CONHOH（−0.38）、−CH₂OH（−1.03）、−CN
（−0.57）、−CH₂CN（−0.57）、−CH₂NH₂（−1.0
4）、 −NH₂（−1.23）、−NHCHO（−0.98）、−NHCONH₂（−
1.30）、−NHCH₃（−0.47）、−NHSO₂CH₃（−1.18）、 −Ｎ（SO₂CH₃）_２（−1.51）、−OCONH₂（−1.05）、−
OCH₃（−0.02）、−OSO₂CH₃（−0.88）、−OCOCH₃（−
0.64）、−OCH₂COOH（−0.87）、−SO₂NH₂（−1.82）、
−SO₂CH₃（−1.63）、 −OCH₂CONH₂（−1.37）、 式中R₁で表わされる基は炭素数１から８の飽和または
不飽和、直鎖または分岐、鎖状、置換または無置換のい
ずれであってもよい。置換基としてはR₂で表わされる基
と同じ意味の基およびハロゲン原子などが代表的な例で
ある。

R₁が芳香族基を表わすとき好ましくは置換または無置
換のフェニレン基である。置換基としてはR₂で表わされ
る基と同じ意味の基およびハロゲン原子などが代表的な
例である。

R₃は前述のR₂と同じ意味を表わす。ｍが２のとき２つ
のR₃は同じものまたは異なるものを表わす。

Z₁、Z₂、Z₃、Z₅、Z₆、Z₇、Z₈およびZ₉が置換または無
置換のメチン基を表わすとき、無置換が好ましいが、置
換基としてはメチル基、エチル基、ハロゲン原子などが
代表的な例である。

Z₄が置換または無置換のイミノ基を表わすとき、置換
基としては、炭素数１〜４の脂肪族基またはフェニル基
が代表的である。

一般式〔II〕において−Ｓ−R₁−R₂の具体的な例とし
ては以下の例が挙げられる。−SCH₂CH₂CO₂H、−SCH₂CO₂
H、 −SCH₂CH₂NH₂、 −Ｓ−CH₂CH₂OCH₂CH₂OH、−SCH₂CH₂NHCOCH₃、−Ｓ（C
H₂）₄CO₂H、 −SCH₂CONHCH₂CO₂H、−SCH₂CH₂OCH₂CH₂CO₂H、−SCH₂COO
CH₂CH₂OH、−Ｓ（CH₂）₃COOH、 −SCH₂CH₂OH、−SCH₂CH₂CH₂OH、−SCH₂CH₂SO₃Na、−SCH
₂CH₂CONHCH₂COOH、 −SCH₂CH₂NHCH₃、−SCH₂CH₂NHSO₂CH₃、−SCH₂CH₂NHCOOC
H₃、 −SCH₂CH₂SCH₂COOH、−SCH₂CH₂SO₂CH₃、−SCH₂CH₂OC
H₃、−SCH₂CH₂CH₂SO₂Na、−SCH₂CH₂SO₂NH₂、−SCH₂CH₂S
CH₂CH₂OH、 一般式〔III〕において で表わされる基の具体的な例としては以下の例が挙げら
れる。

一般式〔IV〕において−Ｓ−R₄−（R₃）_ｍで表わされ
る基の具体例としては、以下の例が挙げられる。

一般式〔Ｖ〕において で表わされる基の具体的な例としては以下の例が挙げら
れる。

一般式〔II〕〜〔Ｖ〕で表わされる漂白促進剤放出型
カプラーの中で本発明において好ましく用いられるのは
一般式〔II〕で表わされるカプラーであり、中でも−Ｓ
−R₁−R₂が下記一般式〔VI〕で表わされるカプラーが特
に好ましい。

一般式〔VI〕 一般式〔VI〕においてR₄及びR₅は水素原子または炭素
原子数１〜４のアルキル基を表わし、ｎは１〜８の整数
を表わし、Ｙはヒドロキシル基、カルボキシル基、スル
ホ基または炭素原子数０〜８のアミノ基（例えば、アミ
ノ、メチルアミノ、エチルアミノ、メトキシエチルアミ
ノ、ブチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチル
アミノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジノ）を表わ
す。ただしｎが複数のとき は同じでも異なっていてもよく、また の総炭素原子数は１〜８である。

Ｙで表わされる基のうち、カルボキシル基が特に好ま
しい。

Ａが表わすカプラー残基としては公知のものが使用で
きる。例えばイエローカプラー残基（例えば開鎖ケトメ
チレン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基（例え
ば５−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾ
ロトリアゾール型などのカプラー残基）、シアンカプラ
ー残基（例えばフェノール型、ナフトール型などのカプ
ラー残基）、および無呈色カプラー残基（例えばインダ
ノン型、アセトフェノン型などのカプラー残基）が挙げ
られる。また、米国特許第4,315,070号、同4,183,752
号、同3,961,959号または同4,171,223号に記載のヘテロ
環型のカプラー残基であってもよい。

一般式〔II〕〜〔Ｖ〕においてＡがカプラー残基を表
わすときＡの好ましい例は下記一般式（Cp−１）、（Cp
−２）、（Cp−３）、（Cp−４）、（Cp−５）、（Cp−
６）、（Cp−７）、（Cp−８）または（Cp−９）で表わ
されるカプラー残基であるときである。これらのカプラ
ーはカップリング速度が大きく好ましい。

上式においてカップリング位より派生している自由結
合手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてR₅₁、R₅₂、R₅₃、R₅₄、R₅₅、R₅₆、R₅₇、R
₅₈、R₅₉、R₆₀、R₆₁、R₆₂またはR₆₃が耐拡散基を含む場
合、それは炭素数の総数が８ないし40、好ましくは10な
いし30になるように選択され、それ以外の場合、炭素数
の総数は15以下が好ましい。ビス型、テロマー型または
ポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれ
かが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。こ
の場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。

以下にR₅₁〜R₆₃、ｄおよびｅについて詳しく説明す
る。以下でR₄₁は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、R₄₂は芳香族基または複素環基を表わし、R₄₃、
R₄₄およびR₄₅は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わす。

R₅₁はR₄₁と同じ意味を表わす。R₅₂およびR₅₃は各々R
₄₂と同じ意味を表わす。R₅₄はR₄₁と同じ意味の基、 R₄₁S−、R₄₃O−、 R₄₁OOC−、 またはＮ≡Ｃ−、を表わす。

R₅₅はR₄₁と同じ意味の基を表わす。R₅₆およびR₅₇は各
々R₄₃基と同じ意味の基、R₄₁S−、R₄₃O−、 または を表わす。R₅₈はR₄₁と同じ意味の基を表わす。R₅₉はR₄₁
と同じ意味の基、 R₄₁O−、R₄₁S−、ハロゲン原子、または。

を表わす。ｄは０ないし３を表わす。ｄが複数のとき複
数個のR₅₉は同じ置換基または異なる置換基を表わす。
またそれぞれのR₅₉が２価基となって連結し環状構造を
形成してもよい。環状構造を形成するための２価の例と
しては または が挙げられる。ここでｆは０ないし４の整数、ｇは０な
いし２の整数、を各々表わす。R₆₀はR₄₁と同じ意味の基
を表わす。R₆₁はR₄₁と同じ意味の基を表わす。R₆₂はR₄₁
と同じ意味の基、R₄₁CONH−、R₄₁OCONH−、R₄₁SO₂NH
−、 R₄₃O−、R₄₁S−、ハロゲン原子または 基を表わす。R₆₃はR₄₁と同じ意味の基、 R₄₁SO₂−、R₄₃OCO−、R₄₃O−SO₂−、ハロゲン原子、ニ
トロ、シアノまたはR₄₃CO−を表わす。ｅは０ないし４
の整数を表わす。複数個のR₆₂またはR₆₃があるとき各々
同じものまたは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜32、好ましくは
１〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖また
は分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である。
代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、（ｔ）−ブチル、（ｉ）−ブチル、
（ｔ）−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、オクチル、1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオクタデ
シルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜20好ましくは置換基もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。

複素環基とは炭素数１〜20、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員管の置換もしく
は無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例とし
ては２−ピリジル、４−ピリジル、２−チエニル、２−
フリル、２−イミダゾリル、ピラジニル、２−ピリミジ
ニル、１−イミダゾリル、１−インドリル、フタルイミ
ド、1,3,4−チアジアゾール−２−イル、ベンゾオキサ
ゾール−２−イル、２−キノリル、2,4−ジオキソ−1,3
−イミダゾリジン−５−イル、2,4−ジオキソ−1,3−イ
ミダゾリジン−３−イル、スクシンイミド、フタルイミ
ド、1,2,4−トリアゾール−２−イルまたは１−ピラゾ
リルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置
換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原
子、R₄₇O−、R₄₆S−、 R₄₆SO₂−、R₄₇OCO−、 R₄₆と同じ意味の基、 R₄₆COO−、R₄₇OSO₂−、シアノまたはニトロが挙げられ
る。ここでR₄₆は脂肪族基、芳香族基、または複素環基
を表わし、R₄₇、R₄₈およびR₄₉は各々脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香
族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味
である。

次にR₅₁〜R₆₃、ｄおよびｅの好ましい範囲について説
明する。

R₅₁は脂肪族基または芳香族基が好ましい。R₅₂、R₅₃
およびR₅₅は芳香族基が好ましい。R₅₄はR₄₁CONH−、ま
たは が好ましい。R₅₆およびR₅₇は脂肪族基、R₄₁O−、または
R₄₁S−が好ましい。R₅₈は脂肪族基または芳香族基が好
ましい。一般式（Cp−６）においてR₅₉はクロール原
子、脂肪族基またはR₄₁CONH−が好ましい。ｄは１また
は２が好ましい。R₆₀は芳香族基が好ましい。一般式（C
p−７）においてR₅₉はR₄₁CONH−が好ましい。一般式（C
p−７）においてｄは１が好ましい。R₆₁は脂肪族基また
は芳香族基が好ましい。一般式（Cp−８）においてｅは
０または１が好ましい。R₆₂としてはR₄₁OCONH−、R₄₁CO
NH、またはR₄₁SO₂NH−が好ましくこれらの置換位置はナ
フトール環の５位が好ましい。R₆₃としてはR₄₁CONH−、
R₄₁SO₂NH−、 ニトロまたはシアノが好ましい。

次にR₅₁〜R₆₃の代表的な例について説明する。

R₅₁としては（ｔ）−ブチル、４−メトキシフェニ
ル、フェニル、３−｛２−（2,4−ジ−５−アミルフェ
ノキシ）ブタンアミド｝フェニル、４−オクタデシルオ
キフェニルまたはメチルが挙げられる。R₅₂およびR₅₃と
しては２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェ
ニル、２−クロロ−５−ヘキサデシルスルホンアミドフ
ェニル、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェニ
ル、２−クロロ−５−｛４−（2,4−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキヒ）ブタンアミド｝フェニル、２−クロロ−５−
｛２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド｝フェニル、２−メトキシフェニル、２−メトキシ−
５−テトラデシルオキシカルボニルフェニル、２−クロ
ロ−５−（１−エトキシカルボニルエトキシカルボニ
ル）フェニル、２−ピリジル、２−クロロ−５−オクチ
ルオキシカルボニルフェニル、2,4−ジクロロフェニ
ル、２−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニル
エトキシカルボニル）フェニル、２クロロフェニルまた
は２−エトキシフェニルが挙げられる。R₅₄としては、
３−｛２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド｝ベンズアミド、３−｛４−（2,4−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド｝ベンズアミド、２−ク
ロロ−５−テトラデカンアミドアリニノ、５−（2,4−
ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンズアミ
ド、２−クロロ−５−ドデセニルスクシンイミドアニリ
ノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）テトラデカンアミド｝）アニリ
ノ、2,2−ジメチルプロパンイミド、２−（３−ペンタ
デシルフェノキシ）ブタンアミド、ピロリジノまたはN,
N−ジブチルアミノが挙げられる。

R₅₅としては、2,4,6−トリクロロフェニル、２−クロ
ロフェニル、2,5−ジクロロフェニル、2,3−ジクロロフ
ェニル、2,6−ジクロロ−４−メトキシフェニル、４−
｛２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド｝フェニルまたは2,6−ジクロロ−４−メタンスルホ
ニルフェニル、が好ましい例である。R₅₆としてはメチ
ル、エチル、イソプロピル、メトキシ、エトキシ、メチ
ルチオ、エチルチオ、３−フェニルウレイド、３−ブチ
ルウレイド、または３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）プロピルが挙げられる。R₅₇としては３−（2,4−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、３−〔４−｛２
−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ〕テトラデカンアミド｝フェニル〕プロピル、メト
キシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチル、１
−メチル−２−｛２−オクチルオキシ−５−〔２−オク
チルチオキシ−５−（1,1,3,3−テトラメチルブチル）
フェニルスルホンアミド〕フェニルスルホンアミド｝エ
チル、３−｛４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホ
ンアミド）フェニル｝プロピル、1,1−ジメチル−２−
｛２−オクチルオキシ−５−（1,1,3,3−テトラメチル
ブチル）フェニルスルホンアミド｝エチル、またはドデ
シルチオが挙げられる。R₅₈としては２−クロロフェニ
ル、ペンタフルオロフェニル、ヘプタフルオロプロピ
ル、１−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル、３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル、2,4−ジ−ｔ−アミルメチル、またはフリルが挙げ
られる。R₅₉としてはクロル原子、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、イソプロピル、２−（2,4−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド、２−（2,4−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド、２−（2,4−ジ
−ｔ−オクチルフェノキシ）オクタンアミド、２−（２
−クロロフェノキシ）テトラデカンアミド、2,2−ジメ
チルプロパンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ｝テトラデカンアミド、ま
たは２−｛２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセ
トアミド）フェノキシ｝ブタンアミドが挙げられる。R
₆₀としては４−シアノフェニル、２−シアノフェニル、
４−ブチルスルホニルフェニル、４−クロロ−３−シア
ノフェニル、４−プロピルスルホニルフェニル、４−エ
トキシカルボニルフェニル、４−N,N−ジエチルスルフ
ァモイルフェニル、3,4−ジクロロフェニルまたは３−
メトキシカルボニルフェニルが挙げられる。R₆₁として
はドデシル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、ブチル、
３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、４
−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル、３−ド
デシルオキシプロピル、２−テトラデシルオキシフェニ
ル、ｔ−ブチル、２−（２−ヘキシルデシルオキシ）フ
ェニル、２−メトキシ−５−ドデシルオキシカルボニル
フェニル、２−ブトキシフェニルまたは１−ナフチルが
挙げられる。R₆₂としてはイソブチルオキシカルボニル
アミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェニルスルホニ
ルアミノ、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミ
ド、４−メチルベンゼンスルホンアミド、ベンズアミ
ド、トリフルオロアセトアミド、３−フェニルウレイ
ド、ブトキシカルボニルアミノ、またはアセトアミドが
挙げられる。R₆₃としては、2,4−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシアセトアミド、２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、Ｎ
−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイル、NN−ジオ
クチルスルファモイル、ドデシルオキシカルボニル、ク
ロール原子、フッソ原子、ニトロ、シアノ、Ｎ−３−
（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルスルファ
モイル、メタンスルホニルまたはヘキサデシルスルホニ
ルが挙げられる。

一般式〔II〕〜〔Ｖ〕においてLINKで表わされる基は
本発明においては用いても用いなくてもよい。用いない
方が好ましいが目的に応じて適宜選択される。LINKで表
わされる基を用いるときには以下の公知の連結基などが
挙げられる。

（１） ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第4,146,396号、特開昭60−249148号
および同60−249149号に記載があり下記一般式で表わさ
れる基である。ここに＊印は一般式〔II〕〜〔Ｖ〕にお
いて左側に結合する位置を表わし、＊＊印は一般式〔I
I〕〜〔Ｖ〕において右側に結合する位置を表わす。

一般式（Ｔ−１） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または 基を表わし、R₆₅およびR₆₆は水素原子または置換基を表
わし、R₆₇は置換基を表わし、ｔは１または２を表わ
す。ｔが２のとき、２つの は同じものもしくは異なるものを表わす。R₆₃およびR₆₆
が置換基を表わすときおよびR₆₇の代表的な例は各々R₆₉
基、R₆₉CO−基、R₆₉SO₂−基、 基または 基が挙げられる。ここでR₆₉は前に説明したR₄₁と同じ意
味の基であり、R₇₀はR₄₃と同じ意味の基である。R₆₅、R
₆₆およびR₆₇の各々は２価基を表わし、連結し、環状構
造を形成する場合も包含される。一般式（Ｔ−１）で表
わされる基の具体的例としては以下のような基が挙げら
れる。

＊−OCH₂−＊＊ ＊−SCH₂−＊＊ （２） 分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こ
させる求 例えば米国特許第4,248,962号に記載のあるタイミン
グ基が挙げられる。下記一般式で表わすことができる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Nu−Link−Ｅ−＊＊ 式中、＊印は一般式〔II〕〜〔Ｖ〕において左側に結
合する位置を表わし、＊＊印は一般式〔II〕〜〔Ｖ〕に
おいて右側に結合する位置を表わし、Nuは求核基を表わ
し、酸素原子またはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅ
は求電子基を表わし、Nuより求核攻撃を受けて＊＊印と
の結合を開裂できる基でありLinkはNuとＥとが分子内求
核置換反応することができるように立体的に関係づける
連絡基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具
体例としては例えば以下のものである。

（３） 共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反
応を起こさせる基。

例えば米国特許第4409323号、同第4421845号、特開昭
57−188035号、同58−98728号、同58−209736号、同58
−209737号、同58−209738号等に記載があり、下記一般
式（Ｔ−３）で表わされる基である。

一般式（Ｔ−３） 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、R₆₅、R₆₆およびｔは（Ｔ−
１）について説明したのと同じ意味を表わす。ただし、
R₆₅とR₆₆とが結合してベンゼン環または複素環の構成要
素となってもよい。具体的には以下のような基が挙げら
れる。

（４） エステルの加水分解による開裂反応を利用する
基。

例えば西独公開特許第2,626,315号に記載のある連結
基であり下記の基が挙げられる。式中＊印および＊＊印
は一般式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味であ
る。

（５） イミノケタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第4,546,073号に記載のある連結基で
あり、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）にお
いて説明したのと同じ意味であり、R₆₈はR₆₇と同じ意味
を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体的例
としては以下の基が挙げられる。

（６） カップリング反応により離脱して後カプラーま
たは還元剤（ハイドロキノン、カテコール、ピロガロー
ル、アミノフェノール誘導体等）として機能し、カップ
リング反応または酸化還元反応により放出を行なう基。

例えば米国特許第4438193号、同第4618571号、特開昭
60−203943号、同60−213944号及び同61−236551号等に
記載があり、具体例として以下のような基が挙げられ
る。

（７） （１）〜（６）のいずれかの機能を複合した
基。

例えば、特開昭５−56837号、同60−214358号、同60
−218645号、同60−229030号及び同61−156127号等に記
載があり、具体例として以下のような基が挙げられる。

本発明において用いられる漂白促進剤放出型カプラー
はオリゴマー状もしくはポリマー状であってもよく、こ
のようなカプラーについては特願昭62−90442号に具体
的に記載されている。

次に本発明において用いられる漂白促進剤放出型カプ
ラーの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

本発明において用いられるこれらの漂白促進剤放出型
カプラーは例えば米国特許（US）第4264723号、特開昭6
1−201247号等に記載の方法により合成することができ
る。

本発明において用いられる漂白促進剤放出カプラーの
添加量は全塗布銀量の0.01モル％〜100モル％、好まし
くは0.1モル％〜50モル％で、特に好ましくは１モル％
〜20モル％である。

本発明のカプラーは乳剤層、非感性中間層保護層等い
ずれの層に添加してもよい。又２種以上併用しても良い
し、後述に述べるカプラーと混合して使用しても何ら差
しつかえがない。

次に本発明において用いられる一般式〔Ｉ〕で表わさ
れるイエローカプラーについて詳しく述べる。

一般式〔Ｉ〕においてR₁は窒素原子数１〜24の脂肪族
基または炭素原子数６〜30の で表わされる基であり、前者の場合ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、芳
香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ
基、芳香族チオ基、アシルオキシ基、脂肪族スルホニル
基、芳香族スルホニル基等で置換されていてもよい。

R₂は水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）または炭素数１〜24の脂肪族オキシ基で
ある。

R₃及びR₄の例としてハロゲン原子（フッ素原子、塩素
原子、臭素原子）、炭素数１〜20の脂肪族基、炭素数６
〜20の芳香族基、炭素数１〜20の脂肪族オキシ基、炭素
数６〜20の芳香族オキシ基、炭素数２〜24のカルボンア
ミド基炭素数１〜20のスルホンアミド基、炭素数０〜24
のカルバモイル基、炭素数０〜20のスルファモイル基、
炭素数２〜20のアシルオキシ基、炭素数２〜20の脂肪族
オキシカルボニル基、炭素数２〜24の置換アミノ基、炭
素数１〜24の脂肪族チオ基、炭素数０〜20のウレイド
基、炭素数０〜20のスルファモイルアミノ基、シアノ
基、炭素数２〜20の脂肪族オキシカルボニルアミノ基、
炭素数４〜20のイミド基、炭素数１〜20の脂肪族スルホ
ニル基、炭素数６〜20の芳香族スルホニル基、炭素数１
〜20の複素環基等がある。ｍは０〜５の整数を表わす。

Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリン
グ反応により離脱可能な基であり詳しくは下記の一般式
〔VII〕、〔VIII〕及び〔IX〕で表わされる。

一般式〔VII〕 −Ｏ−R₅ 一般式〔VIII〕 −Ｓ−R₆ 一般式〔IX〕 一般式〔VII〕においてR₅は炭素数６〜30の芳香族
基、炭素数１〜28の複素環基、炭素数２〜28のアシル
基、炭素数１〜24の脂肪族スルホニル基または炭素数６
〜24の芳香族スルホニル基である。

一般式〔VIII〕においてR₆は炭素数１〜30の脂肪族
基、炭素数６〜30の芳香族基または炭素数１〜28の複素
環基を表わす。

一般式〔IX〕においてＹはＮとともに単環もしくは縮
合環の５〜７員の複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表わす。Ｎ及びＹにより形成される複素環の例とし
てピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,4−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テトラアザ
インデン、コハク酸イミド、フタル酸イミド、サッカリ
ン、オキサゾリジン−2,4−ジオン、イミダゾリジン−
2,4−ジオン、チアゾリジン−2,4−ジオン、ラウゾー
ル、パラバン酸、マレインイミド、２−ピリドン、４−
ピリドン、６−ピリダゾン、６−ピリミドン、２−ピラ
ゾン、1,3,5−トリアジン−２−オン、1,2,4−トリアジ
ン−６−オン、1,3,4−トリアジン−６−オン、２−オ
キサゾロン、２−チアゾロン、２−イミダゾロン、３−
イソオキサゾロン、５−テトラゾロン、1,2,4−トリア
ゾ−５−オン等があり、これらは置換されていてもよ
く、その置換基の例としてはハロゲン原子、ヒドロキ
シ、ニトロ、シアノ、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
脂肪族オキシ、芳香族オキシ、脂肪族チオ、芳香族チ
オ、脂肪族オキシカルボニル、カルボンアミド、スルホ
ンアミド、カルバモイル、スルファモイル、ウレイド、
スルファモイルアミノ、脂肪族オキシカルボニルアミ
ノ、置換アミノ等がある。

本発明において脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状または
環状のアルキル、アルケニルまたはアルキニルを表わ
し、置換されていてもよい。脂肪族基の例としてメチ
ル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、
ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−オク
チル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−ヘキシ
ルデシル、ｎ−オクタデシル、アリル、ベンジル、フェ
ネチル、ウンデセニル、オクタデセニル、トリフルオロ
メチル、クロロエチル、シアノエチル、１−（エトキシ
カルボニル）エチル、メトキシエチル、ブトキシエチ
ル、３−ドデシルオキシプロピル、フェノキシエチル等
がある。本発明において複素環基とは置換もしくは無置
換の単環または縮合環の複素環基であり、例えば前記 として挙げた化合物から誘導される基の他に２−フリ
ル、２−チエニル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−
ピリジル、２−キノリル、オキサゾール−２−イル、チ
アゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、
ベンゾチアゾール−２−イル、1,3,4−チアジアゾール
−２−イル、1,3,4−オキサジアゾール−２−イル等が
ある。本発明において芳香族基とは置換もしくは無置換
の単環または縮合環のアリール基であり、例としてフェ
ニル、トリル、４−クロロフェニル、４−メトキシフェ
ニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ｔ−ブチルフ
ェニル等がある。

次に本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で表わされるカ
プラーにおける好ましい置換基の例を述べる。

R₁が脂肪族基の場合、R₁は好ましくは置換もしくは無
置換の３級アルキル基（ｔ−ブチル、1,1−ジメチルプ
ロピル、1,1−ジメチルブチル、１−メチル−１−エチ
ルプロピル、1,1−ジメチル−２−クロロエチル、1,1−
ジメチル−２−フェノキシエチル、1,1−ジメチル−２
−フェニルチオエチル、１−アダマンチル等）であり、
さらに好ましくはｔ−ブチル基である。

R₁が で表わされる基の場合、R₄は好ましくは脂肪族基（メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル等）、脂肪族オ
キシ基（メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ドデ
シルオキシ等）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素）、カルボンアミド基（アセトアミド、ｎ−ブタンア
ミド、ｎ−テトラデカンアミド、ベンズアミド等）また
はスルホンアミド基（メタンスルホンアミド、ｎ−ブタ
ンスルホンアミド、ｎ−オクタンスルホンアミド、ｎ−
ドデカンスルホンアミド、トリエンスルホンアミド等）
である。ｍは好ましくは０〜２であり、さらに好ましく
は０または１である。

で表わされる基の好ましい例として、フェニル基、４−
メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、ｐ−ト
リル基、ｏ−トリル基、２−メトキシフェニル基、２−
クロロフェニル基等がある。

本発明においてＲは好ましくは で表わされる基である。R₂は好ましくは塩素原子または
脂肪族オキシ基（メトキシ、エトキシ、メトキシエトキ
シ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、
ｎ−テトラデシルオキシ等）である。R₃は好ましくは前
記R₄において挙げた置換基の他脂肪族オキシカルボニル
基（メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−ブ
トキシカルボニル、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル、２
−エチルヘキシルオキシカルボニル、１−（エトキシカ
ルボニル）エチルオキシカルボニル、３−ドデシルオキ
シプロピルオキシカルボニル、ｎ−デシルオキシカルボ
ニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニル、フェネチルオキ
シカルボニル等）またはカルバモイル基（ジメチルカル
バモイル、ジブチルカルバモイル、ジヘキシルカルバモ
イル、ジ−２−エチルヘキシルカルバモイル、ｎ−ドデ
シルカルバモイル等）である。ｍは好ましくは０〜２で
ありｎは好ましくは０〜２である。Ｘは好ましくは一般
式〔VII〕においてR₅が芳香族基である基（４−メトキ
シカルボニルフェノキシ、４−メチルスルホニルフェノ
キシ、４−シアノフェノキシ、４−ジメチルスルファモ
イルフェノキシ、２−アセトアミド−４−エトキシカル
ボニルフェノキシ、４−エトキシカルボニル−２−メチ
ルスルホンアミドフェノキシ等）または一般式〔IX〕で
表わされる基であり、後者のうち次の一般式〔Ｘ〕で表
わされる基がさらに好ましい。

一般式〔Ｘ〕 一般式〔Ｘ〕においてＶは置換もしくは無置換メチレ
ン基または置換もしくは無置換イミノ基を表わし、Ｗは
酸素原子、イオウ原子、置換もしくは無置換メチレン基
または置換もしくは無置換イミノ基を表わす。ただしＶ
がイミノ基のときＷは酸素原子、イオウ原子のいずれで
もない。一般式〔Ｘ〕で表わされる基の例としてコハク
酸イミド、フタル酸イミド、１−メチル−イミダゾリジ
ン−2,4−ジオン−３−イル、１−ベンジル−イミダゾ
リジン−2,4−ジオン−３−イル、５−エトキシ−１−
メチルイミダゾリジン−2,4−ジオン−３−イル、５−
ヘキシルオキシ−１−メチルイミダゾリジン−2,4−ジ
オン−３−イル、５−メトキシ−１−メチルイミダゾリ
ジン−2,4−ジオン−３−イル、５−ブトキシ−１−メ
チルイミダゾリジン−2,4−ジオン−３−イル、5,5−ジ
メチルオキサゾリジン−2,4−ジオン−３−イル、チア
ゾリジン−2,4−ジオン−３−イル、１−ベンジル−２
−フェニルトリアゾリジン−3,5−ジオン−４−イル、
１−ｎ−プロピル−２−フェニルトリアゾリジン−3,5
−ジオン−４−イル、５−エトキシ−１−ベンジル−イ
ミダゾリジン−2,4−ジオン−３−イル等がある。

一般式〔Ｉ〕で表わされるイエローカプラーはその置
換基R₁、R₂、R₃、R₄またはＸのいずれかが２〜４価の連
結基となってイエローカプラーの２〜４量体となっても
いいが、単量体または２量体が好ましい。ここで一般式
〔Ｉ〕で表わされるイエローカプラーが２〜４量体のと
き、連結基となるR₁、R₂、R₃、R₄またはＸについて挙げ
た炭素数範囲はその限りではない。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるイエローカプラー
は前記で定義される相当分子量が450〜720のカプラーで
あるが、R₁が脂肪族基の場合相当分子量は好ましくは50
0〜680であり、より好ましくは550〜650であり、R₁が で表わされる基の場合相当分子量は好ましくは500〜710
でありより好ましくは520〜680である。

以下に本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で表わされる
イエローカプラーの具体例を示すが本発明に用いられる
カプラーはこれらに限定されるものではない。各カプラ
ーについその相当分子量を（ ）内に示した。

本発明において用いられる前記イエローカプラーの一
般的な合成法は例えば米国特許3,277,554号、同3,408,1
94号、同3,415,652号、同3,447,928号、同4401752号、
英国特許第1,040,710号、特開昭47−26133号、同47−37
736号、同48−733147号、同48−94432号、同48−68834
号、同48−68835号、同48−68836号、同50−34232号、
同51−50734号、同１−102636号、同55−598号、同55−
161239号、同56−95237号、同56−161543号、同56−153
343号、同59−17483号及び同60−35730号等の明細書に
記載されており、さらに具体的な合成法については特願
昭61−144227号及び同61−141883号に記載されている。

本発明において用いられる前記イエローカプラーは２
種以上用いてもよく、また本発明以外のイエローカプラ
ーと併用してもよい。

本発明のイエローカプラーは、感光性ハロゲン化入銀
剤層およびその隣接層に含有させる。

本発明のカプラーの添加量の総和は、0.02〜3.0g/
m²、好ましくは0.1〜1.5g/m²より好ましくは0.2〜1.0g/
m²である。

本発明のイエローカプラー含有層に添加する高沸点有
機溶媒の添加量は、該イエローカプラーを含有する層に
含まれる全イエローカプラーに対して重量比で多くとも
0.35であり、好ましくは0.1〜0.35、より好ましくは0.1
〜0.3であるが、０でもよい。

上記の全イエローカプラーには、写真性有用基を放出
するイエローカプラー、たとえば現像抑制剤放出カプラ
ーなど、も含む。

本発明でいう高沸点有機溶媒は、常圧で175℃以上の
沸点を有する水非混和性のものである。

本発明のイエローカプラー含有層に添加される高沸点
有機溶媒としては公知のものが用いられる。たとえば、
リン酸エステル（トリクレジルフォスフェート、トリフ
ェニルフォスフェート、ジオクチルブチルホスフェー
ト、トリ−ｎ−ヘキシルホスフェート、クレジルジフェ
ニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト、、トリシクロヘキシルホスフェート、トリオクチル
ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート等）、
フタル酸エステル類〔ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジドデシル
フタレート、エチルフタリルエチルグリコレート、ベン
ジルブチルフタレート、ビス（2,4−ジ−ｔ−ペンチル
フェニル）フタレート等〕、安息香酸エステル類（ブチ
ルベンゾエート、２−エチルヘキシルベンゾエート、２
−エチルヘキシルｐ−ヒドロキシベンゾエート等）、ア
ミド類（N,N−ジエチルラウリンアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドン、Ｎ−ブチルアセトニトリド、Ｎ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド、N,N−ジエチル−2,4−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシアセトアミド等）、フェノール
類〔2,4−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、2,4−ジ−sec
−ヘキサデシルフェノール、４−（４−ヘキサデシルオ
キシフェニルスルホニル）フェノール等〕、脂肪酸エス
テル類（例えばアセチルクエン酸トリブチル、ヘキサデ
シルパルミテート、２−ヘキシルデシルラクテート、ジ
オクチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジオクチ
ルアジペート等）等が挙げられる。

これら高沸点有機溶媒の添加方法としては、イエロー
カプラーとこれら高沸点有機溶媒とを沸点30〜150℃の
いわゆる低沸点有機溶媒（たとえば、酢酸エチル、酢酸
ブチルのような低級アルキルアセテート、プロピロン酸
エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセルソルブ
アセテートなど）に溶解したのち、親水性コロイドに乳
化分散して添加してもよい。またイエローカプラーの単
独分散物に、別の高沸点有機溶媒単独の乳化分散物を調
製し添加してもよい。

上記の高沸点有機溶媒は、本発明に係るイエローカプ
ラー以外の親油性有機化合物（例えば、後述の各種カプ
ラー、紫外線吸収剤、退色防止剤、混色防止剤等の写真
用添加剤）を溶解し、写真層に添加するのにも用いるこ
とができる。

本発明のイエローカプラーを本発明外のイエローカプ
ラーと併用するときには、本発明のイエローカプラーを
最高感度層以外の層に用いることが好ましい。

本発明の感光材料には、最も支持体から遠い感光性乳
剤層よりさらに遠い方にいわゆる保護層群を設置するこ
とが好ましい。

本発明にいられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲ化銀は約30モル％以下のヨウ化銀を
含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀
である。特に好ましいのは約２モル％から約25モル％ま
でのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（RD）、No.17643（1978
年12月）、22〜23頁、“I.乳剤製造（Emulsion prepara
tion and types）”、および同No.18716（1979年11
日）、648頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポ
ールモンテル社刊（P.Glafkides,Chemic et Phisique P
hotographiqeu Paul Montel,1967）、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photo
graphc Emulsion Chemistry（Focal Press,1966））、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（V.L.Zelikman et al.Making and Coating
Photographc Emulsion.Focal Press,1964）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特
許第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガフト著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻、248〜257頁（1970年）；米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520
号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
ても、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643および同No.18716に記載されており、その当該箇所
を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,
501号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,040
1,752号、特公昭58−10739号、英国特許第1,425,020
号、同第1,476,760号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,
619号、同第4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国特
許第3,061,432号、同第3,725,067号、リサーチ・ディス
クロージャーNo.24220（1984年６月）、特開昭60−3355
2号、リサーチ・ディスクロージャーNo24230（1984年６
月）、特開昭60−3659号、米国特許第4,500,630号、同
第4,540,654号等に記載のものが特に好ましい。

シアカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号、同第4,296,200号、同
第2,369,929号、同第2,801,171号、同第2,772,162号、
同第2,895,826号、同第3,772,002号、同第3,758,308
号、同第4,334,011号、同第4,327,173号、西独特許公開
第3,329,729号、欧州特許第121,365A号、米国特許第3,4
46,622号、同第43,333,999号、同第4,451,559号、同第
4,427,767号、欧州特許第161,626A号等に記載のものが
好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプ
ラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643のVII
−Ｇ項、米国特許第4,163,670号、特公昭57−39413号、
米国特許第4,004,929号、同第4,138,258号、英国特許第
1,146,368号に記載のものが好ましい。

発色質素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州
特許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,533号に記
載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形勢カプラーの典型例は、米国
特許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、英国特許第2,102,173号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、VII〜Ｆ
項に記載された特許、特開昭57−151944号、同57−1542
34号、同60−184248号、米国特許第4,248,962号に記載
されたもの好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第2,1
31,188号、特開昭59−157638号、同59−170840号に記載
のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプ
ラーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争
カプラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、
同第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60
−185950号に記載のDIRレッドクス化合物放出カプラ
ー、欧州特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。

水中油分散法に用いられる高沸点溶媒の例は本発明に
係るイエローカプラーとともに用いられる高沸点有機溶
媒について即に述べたものが好ましい。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許
出願（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号など
に記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の
RD.No.17643の28頁、および同No.18716の647頁右欄から
648頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD.No.
17643の28〜29頁、および同No.18716の651左側〜右欄に
記載された通常の方法によって現像処理することができ
る。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−N,N−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また、必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（1,4−ジアザビシクロ〔2,2,2〕オクタン）
類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
スルホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1
−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N,N−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロ
キシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として上げ
ることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行って
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの白発現像液及び黒白現像液のpH9〜12である
ことが一般的である。またこれらの現像液の補充量は、
処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材
料１平方メートル当たり３以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより500ml以下
にすることもできる。補充量を低減する場合には処理槽
の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。

発色現像液の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄（III）、コバルト（III）、
クロム（VI）、銅（II）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂
白剤としてはフェリシアン化合物；重クロム酸塩；鉄
（III）もしくはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、
1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルア
ミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素
酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III）錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜８で
あるが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている；米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,98
8号、特開昭53−32,736号、同53−57,831号、同53−37,
418号、同53−72,623号、同53−95,630号、同53−95,63
1号、同53−10,4232号、同53−124,424号、同53−141,6
23号、同53−28,426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17,129（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50−140,12
9号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45−8,506号、
特開昭52−20,832号、同53−32,735号、米国特許第3,70
6,561号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715
号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩；西独特許第
966,410号、同2,748,430号に記載のポリオキシエチレン
化合物類；特公昭45−8836号記載のポリアミン化合物；
その他特開昭49−42,434号、同49−59,644号、同53−9
4,927号、同54−35,727号、同55−26,506号同58−163,9
40号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なか
でもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,
893,858号、西独特許第1,290,812号、特開昭53−95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげ
ることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、
特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン可銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers第64巻、P.248−253（1955年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特願昭61−31,632号に記載のカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭57−8,542号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、
衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４−
９であり、好ましくは５−８である。 定着剤としては
チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、
チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができる
が、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸ア
ンモニウムが最も広範に使用できる。漂白定着剤の保恒
剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるいはカルボニル
重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers第64巻、P.248−253（1955年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特願昭61−131,632号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭57−8,542号に記載の
イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化
イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他
ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは25−40℃で
30秒−５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57−8,543号、同58−14,834号、同60−220,345号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される。ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キレ
ート剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。

本発明のハロゲ化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記載
のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、リサー
チ・ディスクロージャー14,850号及び同15,159号記載の
シッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合
物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭5
3−135,628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭56−64,339号、同57−144,547号、および同58
−115,438号等記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。また、感光材料の節銀のため西独
特許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同59−218443号、同6
1−238056号、欧州特許210,660A2号などに記載されてい
る熱現像感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料101を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀
のg/m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m²単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモ
ル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.2 ゼラチン 1.3 ExM−９ 0.06 UV−１ 0.03 UV−２ 0.06 UV−３ 0.06 Solv−１ 0.15 Solv−２ 0.15 Solv−３ 0.05 第２層（中間層） ゼラチン 1.0 UV−１ 0.03 ExC−４ 0.02 ExF−１ 0.004 Solv−１ 0.1 Solv−２ 0.1 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 4モル％、均一AgI型、球相当径0.5
μ、球相当径の変動係数20％、板状粒子、直径／厚み比
3.0）塗布銀量 1.2 沃臭化銀乳剤（AgI 3モル％、均一AgI型、球相当径0.3
μ、球相当径の変動係数15％、球形粒子、直径／厚み比
1.0）塗布銀量 0.6 ゼラチン 1.0 ExS−１ ４×10^-4 ExS−２ ４×10^-5 ExC−１ 0.05 ExC−２ 0.05 ExC−３ 0.03 ExC−４ 0.12 ExC−５ 0.01 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 6モル％、コアシェル比1:1の内部高
AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数15％、板状
粒子、直径／厚み比5.0）塗布銀量 0.7 ゼラチン 1.0 ExS−１ ３×10^-4 ExS−２ 2.3×10^-5 ExC−７ 0.15 Solv−１ 0.05 Solv−３ 0.05 第５層（中間層） ゼラチン 0.5 Cpd−１ 0.1 Solv−１ 0.05 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 4モル％、コアシェル比1:1の表面高
AgI型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係数15％、板状
粒子、直径／厚み比4.0）塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤（AgI 3モル％、均一AgI型、球相当径0.3
μ、球相当径の変動係数25％、球形粒子、直径／厚み比
1.0）塗布銀量 0.20 ゼラチン 1.0 ExS−３ ５×10^-4 ExS−４ ３×10^-4 ExS−５ １×10^-4 ExM−８ 0.4 ExM−９ 0.07 ExM−10 0.02 ExY−11 0.03 Solv−１ 0.3 Solv−４ 0.05 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 4モル％、コアシェル比1:3の内部高
AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数20％、板状
粒子、直径／厚み比5.0）塗布銀量 0.8 ゼラチン 0.5 ExS−３ ５×10^-4 ExS−４ ３×10^-4 ExS−５ １×10^-4 ExM−８ 0.1 ExM−９ 0.02 ExY−11 0.03 ExC−２ 0.03 ExM−14 0.01 Solv−１ 0.2 Solv−４ 0.01 第８層（中間層） ゼラチン 0.5 Cpd−１ 0.05 Solv−１ 0.02 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（AgI 2モル％、コアシェル比2:1の内部高
AgI型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数15％、板状
粒子、直径／厚み比6.0）塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤（AgI 2モル％、コアシェル比1:1の内部高
AgI型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係数20％、板状
粒子、直径／厚み比6.0）塗布銀量 0.20 ゼラチン 0.5 ExS−３ ８×10^-4 ExY−13 0.11 ExM−12 0.03 ExM−14 0.10 Solv−１ 0.20 第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 0.05 ゼラチン 0.5 Cpd−２ 0.13 Solv−１ 0.13 Cpd−１ 0.10 第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 4.5モル％、均一AgI型、球相当径0.
7μ、球相当径の変動係数15％、板状粒子、直径／厚み
比7.0）塗布銀量 0.3 沃臭化銀乳剤（AgI 3モル％、均一AgI型、球相当径0.3
μ、球相当径の変動係数25％、板状粒子、直径／厚み比
7.0）塗布銀量 0.15 ゼラチン 1.6 ExS−６ ２×10^-4 ExC−16 0.01 ExC−２ 0.01 ExC−３ 0.02 ExY−13 0.07 ExY−15 1.0 Solv−１ 0.60 第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 10モル％、内部高AgI型、球相当径
1.0μ、球相当径の変動係数25％、多重双晶板状粒子、
直径／厚み比2.0）塗布銀量 0.5 ゼラチン 0.5 ExS−６ １×10^-4 ExY−15 0.20 ExY−13 0.01 Solv−１ 0.12 第13層（第１保護層） ゼラチン 0.8 UV−４ 0.1 UV−５ 0.15 Solv−１ 0.01 Solv−２ 0.01 第14層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（IgI 2モル％、均一AgI型、球相当径
0.07μ） 0.5 ゼラチン 0.45 ポリメチルメタクリレート粒子 直径1.5μ 0.2 Ｈ−１ 0.4 Cpd−５ 0.5 Cpd−６ 0.5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−３
（0.04g/m²）界面活性剤Cpd−４（0.02g/m²）を塗布助
剤として添加した。

Solv−１ リン酸トリクレジル Solv−２ フタル酸ジブチル 試料102〜147の作製 試料101において第11層、第12層に添加したExY−15お
よびSolv−１、更に第４層のカプラーを表１に示したカ
プラーおよび溶媒量に変更した以外試料101と同様にし
て作製した。

得られた試料を35m/m巾に裁断し、鮮鋭度測定のため
にMTFチャートを通して白光にて露光した。

又、白光にて20CMSの露光を与えた試料を脱銀性評価
用サンプルとして用意した。

処理は以下に示した処理工程（Ｉ）及び（II）を用い
た。いずれの処理も富士フィルム製スーパーHR−100に
て標準的な被写体を撮影後、500m長を処理し、処理液を
ランニング平衡状態にしたものを用いた。これらの処理
液を用いて前記の各サンプルを処理した。

MTF値は、処理済サンプルをミクロ濃度計にて測定
し、20c/mmのところの値を求めた。

なお、残留銀量の影響を除するため、MTF評価用サン
プルは、各処理工程を通した後すべて処理工程（Ｉ）の
漂白浴から、もう１度処理し、残留銀量が十分除去でき
たサンプルで評価をした。その結果処理（Ｉ）、（II）
とも同じ値が得られた。

残留銀量は蛍光Ｘ線にて求めた。

これらの結果を表１に示した。

分子量が極端に小さいカプラーを用いると、MTF値は
良化するが残留銀量が多くなる傾向がある。これはカプ
ラーが膜中で移動しやすく、銀に吸着しやすい性質によ
るものと考えているが詳細には不明である。

本発明のカプラーと、脱銀促進剤放出カプラーのみが
鮮鋭度の脱銀性の双方を満たしていることは表１から明
らかである。

（実施例２） 実施例１にて作製した試料101〜147を45℃80％RHの雰
囲気下で７日間保存し、室温保存したサンプルを比較例
として同時に処理工程（Ｉ）を用いて通常のセンシトメ
トリーをおこなった。その結果、試料106〜111は大巾な
感度低下が見られた。このことから分子量が小さくなり
すぎると、油滴外で拡散し、乳剤と相互作用して低感化
するものと思われる。

上記処理工程において、水洗とは、からへの
向流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。

〈漂白定着液〉 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 50.0g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 5.0g 亜硫酸ナトリウム 12.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 240 ml エンモニア水を加えて pH7.3 水を加えて １ 〈水洗水〉 水洗水としては、水道水をNa型強酸性カチオン交換樹
脂（三菱化成（株）製 ダイヤイオンSK−1B）を充てん
したカラムに通水し、カルシウム2mg/、マグネシウム
1.2mg/の水質にしたものを用いた。

〈安定液〉 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ポリオキシエチレン-p-モ ノノニルフェニルエーテル 0.3 0.45 5-クロロ-2-メチル-4- イソチアゾリン-3-オン 0.03 0.045 水を加えて １ １ 〈水洗水〉 イオン交換処理水 三菱化成（株）製強酸性カチオン交換樹脂（Na形）を
用いて水道水を処理し、下記水質とした。

カルシウム 1.1mg/ マグネシウム 0.5mg/ pH 6.6 以上記載の如くの工程及び処理液にて、実施した。

比較カプラーＢ（特開昭61−201247に記載のカプラー）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−91947（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−201247（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−161239（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−135830（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−53825（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−151932（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−54258（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−206549（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−73247（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上にシアンカプラーを含有するハロ
   ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有するハロゲン
   化銀乳剤層及びイエローカプラーを含有するハロゲン化
   銀乳剤層を設けたハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて少なくとも一種の芳香族第一級アミン現像薬酸化体
   とのカップリング反応により漂白促進剤またはその前駆
   体を放出する漂白促進剤放出型カプラーを含有し、かつ
   前記イエローカプラーの少なくとも一種が相当分子量45
   0〜720の下記一般式〔Ｉ〕で表わされる親油性二当量イ
   エローカプラーでありしかも高沸点有機溶媒を該イエロ
   ーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に含有される
   全イエローカプラーの全重量に対して重量比で多くとも
   0.35含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式〔Ｉ〕 一般式〔Ｉ〕においてR₁は３級アルキル基または芳香族
   基を、R₂は水素原子、ハロゲン原子または脂肪族オキシ
   基を、R₃は芳香族環に置換可能な基を、ｌは０〜４の整
   数を、Ｘは芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
   リング反応により離脱可能な基を表わす。ただし、ｌが
   複数のときは（R₃）_ｌは同じでも異なっていてもよい。
   また、R₁、R₂、R₃またはＸが２価〜４価の連結基となっ
   て一般式〔Ｉ〕で表わされるイエローカプラーの２〜４
   量体を形成していてもよい。