JP2926418B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は色再現性および色像堅牢性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 通常のハロゲン化銀写真感光材料においては、減色法
による色再現法が用いられており、この方法では青、
緑、赤を再現するために、それぞれ補色の関係であるイ
エロー、マゼンタ、シアンの発色色素像が利用される。

発色現像法では現像液に含まれる芳香族一級アミン現
像主薬の酸化体と、シアン色素形成化合物（以下シアン
カプラーという）がカツプリング反応をおこしてシアン
色素が形成され、このシアン色素は赤色領域の光だけを
吸収する鮮やかな色相であることが望ましい。

しかしながら現在シアン色素として広く用いられてい
るフエノール系やナフトール系のインドアニリン色素は
青色光吸収領域および緑色光吸収領域に不要な吸収を有
している。そこでシアン色素の緑色光吸収領域の不要吸
収を補正する目的でカラーネガフイルムではマゼンタカ
ラードシアンカプラーを用いる方法がとられており、種
々の化合物が提案されている。

一方シアン色素の青色光吸収領域の不要吸収を補正す
るイエローカラードカプラーに関してはあまり研究がな
されておらず、特開昭61−221748号や特開昭59−214853
号等に示されているのにすぎない。またこれらに記載の
イエローカラードシアンカプラーはカツプリング活性や
イエロー色素の色相等の点で不充分であつた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は色再現性および色像の堅牢性が共に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は （１）支持体上に少なくとも一層の赤感性乳剤層を有
し、該赤感性乳剤層が下記式（Ｃ）で表わされるシアン
発色カプラーを含有し、かつ芳香族第一級アミン現像薬
の酸化体とのカップリング反応により水溶性のピラゾロ
ン−４−イル−アゾ基を含む化合物残基を放出可能な少
なくとも一種のイエローカラードシアンカプラーを赤感
性乳剤層に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

式〔Ｃ〕 （式中においてR₁は−CONR₄R₅、−SO₂NR₄R₅、−NHCO
R₄、−NHCOOR₆、−NHSO₂R₆、−NHCONR₄R₅または−NHSO₂
NR₄R₅を、R₂はナフタレン環に置換可能な基を、ｌは０
ないし３の整数を、R₃は置換基を、Ｘは水素原子または
芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応
により離脱可能な基をそれぞれ表わす。ただし、R₄及び
R₅は同じでも異なっていてもよく、独立に水素原子、ア
ルキル基、アリール基または複素環基を、R₆はアルキル
基、アリール基または複素環基を表わす。が複数のと
きはR₂は同じでも異なっていてもよく、また互いに結合
して環を形成してもよい。R₂とR₃、またはR₃とＸとが互
いに結合して環を形成してもよい。また、R₁、R₂、R₃ま
たはＸにおいて２価もしくは２価以上の基を介して互い
に結合する２量体またはそれ以上の多量体を形成しても
よい。） （２）支持体上に少なくとも一層の赤感性乳剤層を有
し、該赤感性乳剤層が式（Ｃ）（上記（１）における式
（Ｃ）と同じ）で表わされるシアン発色カプラーを含有
し、かつ芳香族アミン現像薬の酸化体とのカップリング
反応により水溶性の５−アミノピラゾール−４−イル−
アゾ基を含む化合物残基を放出可能な少なくとも一種の
イエローカラードシアンカプラーを赤感性乳剤に含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に
より達成された。

本発明の、芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカ
ツプリング反応により水溶性のピラゾロン−４−イル−
アゾ基もしくは５−アミノピラゾール−４−イル−アゾ
基を含む化合物を放出可能なシアンカプラーとしては可
視領域における極大吸収を400から500nmの間にもつもの
が用いられる（以下イエローカラードシアンカプラーと
呼ぶ）。以下に本発明のイエローカラードシアンカプラ
ーについて詳しく説明する。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは好ましく
は下記一般式（Ｉ）もしくは（II）により表わされる。

一般式（Ｉ） 一般式（Ｉ）においてCpはシアンカプラー残基（ただ
し、Ｔはそのカツプリング位に結合）を、Ｔはタイミン
グ基を、ｋは０または１の整数を、ＸはＮ、Ｏ、または
Ｓを含みそれらにより（Ｔ）_ｋと結合しＱとを連結する
２価の連結基を表わし、Ｑはアリーレン基または２価の
複素環基を、R⁹は水素原子、カルボキシル基、スルホ
基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリー
ルオキシ基、複素環基、カルバモイル基、スルフアモイ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、またはア
ルキルスルホニルを、R¹⁰は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基または複素環基をそれぞれ
表わす。ただしT,X,Q,R⁹またはR¹⁰のうち少なくとも一
つは水溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホ、ホスホノ、ホスフイノ、ヒドロキシスルホニルオ
キシ、アミノ、アンモニウミル）を含むものとする。

一般式（II） 一般式（II）においてCp,T,X,Q,R⁹,R¹⁰およびｋは一
般式（Ｉ）と同義である。

また は互変異性体の関係にあり同じ化合物である。

以下に一般式（Ｉ）もしくは（II）で表わされる化合
物についてさらに詳しく説明する。

Cpが表わすカプラー残基としては公知のシアンカプラ
ー残基（例えばフエノール型、ナフトール型など）が挙
げられる。

Cpの好ましい例は下記一般式（Cp−１）、（Cp−
２）、または（Cp−３）で表わされるカプラー残基であ
る。これらのカプラーはカツプリング速度が大きく好ま
しい。

一般式（Cp−１） 一般式（Cp−２） 一般式（Cp−３） 上式においてカツプリング位より派生している自由結
合手は、カツプリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてR₅₈,R₅₉,R₆₀,R₆₁,またはR₆₂が耐拡散基
を含む場合、それは炭素数の総数が８ないし40、好まし
くは10ないし30になるように選択され、それ以外の場
合、炭素数の総数は15以下が好ましい。ビス型、テロマ
ー型またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置換
基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位などを連
結する。この場合には炭素数の範囲は規定外であつても
よい。

以下にR₅₈〜R₆₂、ｄおよびｅについて詳しく説明す
る。以下でR₄₁は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、R₄₂は芳香族基または複素環基を表わし、R₄₃,R
₄₄およびR₄₅は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わす。

R₅₈はR₄₁と同じ意味の基を表わす。R₅₉はR₄₁と同じ意
味の基、 R₄₁O−基、R₄₁S−基、ハロゲン原子、または を表わす。ｄは０ないし３を表わす。ｄが複数のとき複
数個のR₅₉は同じ置換基または異なる置換基を表わす。
またそれぞれのR₅₉が２価基となつて連結し環状構造を
形成してもよい。環状構造を形成するための２価基の例
としては が代表的な例として挙げられる。ここでｆは０ないし４
の整数、ｇは０ないし２の整数、を各々表わす。R₆₀はR
₄₁と同じ意味の基を表わす。R₆₁はR₄₁と同じ意味の基、
R₆₂はR₄₁と同じ意味の基、R₄₁CONH−基、R₄₁OCONH−
基、R₄₁SO₂NH−基、 R₄₃O−基、R₄₁S−基、ハロゲン原子または を表わす。ｅは０ないし４の整数を表わす。複数個のR
₆₂があるとき各々同じものまたは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜32、好ましくは
１〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖また
は分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である。
代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、（ｔ）−ブチル、（ｉ）−ブチル、
（ｔ）−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、オクチル、1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオクタデ
シルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフエニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数１〜20、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例とし
ては２−ピリジル、２−チエニル、２−フリル、１−イ
ミダゾリル、１−インドリル、フタルイミド、1,3,4−
チアジアゾール−２−イル、２−キノリル、2,4−ジオ
キソ−1,3−イミダゾリジン−５−イル、2,4−ジオキソ
−1,3−イミダゾリジン−３−イル、スクシンイミド、
1,2,4−トリアゾール−２−イルまたは１−ピラゾリル
が挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置
換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原
子、R₄₇O−基、R₄₆S−基、 R₄₆SO₂−基、R₄₇OCO−基、 R₄₆と同じ意味の基、 R₄₆COO−基、R₄₇OSO₂−基、シアノ基またはニトロ基が
挙げられる。ここでR₄₆は脂肪族基、芳香族基、または
複素環基を表わし、R₄₇、R₄₈およびR₄₉は各々脂肪族
基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。脂肪
族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義したの
と同じ意味である。

次にR₅₈〜R₆₂、ｄおよびｅの好ましい範囲について説
明する。

R₅₈は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式（C
p−１）においてR₅₉はクロール原子、脂肪族基またはR
₄₁CONH−基が好ましい。ｄは１または２が好ましい。R
₆₀は芳香族基が好ましい。一般式（Cp−２）においてR
₅₉はR₄₁CONH−基が好ましい。一般式（Cp−２）におい
てはｄは１が好ましい。R₆₁は脂肪族基または芳香族基
が好ましい。一般式（Cp−３）においてｅは０または１
が好ましい。R₆₂としてはR₄₁OCONH−基、R₄₁CONH−基ま
たはR₄₁SO₂NH−基が好ましくこれらの置換位置はナフト
ール環の５位が好ましい。

次にR₅₈〜R₆₂の代表的な例について説明する。

R₅₈としては２−クロロフエニル、ペンタフルオロフ
エニル、ヘプタフルオロプロピル、１−（2,4−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）プロピル、３−（2,4−ジ−ｔ−
アミルフエノキシ）プロピル、2,4−ジ−ｔ−アミルメ
チル、またはフリルが挙げられる。

R₅₉としてはクロル原子、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、イソプロピル、２−（2,4−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）ブタンアミド、２−（2,4−ジ−ｔ−ア
ミルフエノキシ）ヘキサンアミド、２−（2,4−ジ−ｔ
−オクチルフエノキシ）オクタンアミド、２−（２−ク
ロロフエノキシ）テトラデカンアミド、２−｛４−（４
−ヒドロキシフエニルスルホニル）フエノキシ｝テトラ
デカンアミド、または２−｛２−（2,4−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシアセトアミド）フエノキシ｝ブタンアミド
が挙げられる。

R₆₀としては４−シアノフエニル、２−シアノフエニ
ル、４−ブチルスルホニルフェニル、４−プロピルスル
ホニルフエニル、４−クロロ−３−シアノフエニル、４
−エトキシカルボニルフエニル、または3,4−ジクロロ
フエニルが挙げられる。

R₆₁としてはドデシル、ヘキサデシル、シクロヘキシ
ル、３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロピ
ル、４−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル、
３−ドデシルオキシプロピル、ｔ−ブチル、２−メトキ
シ−５−ドデシルオキシカルボニルフエニル、または１
−ナフチルが挙げられる。

R₆₂としてはイソブチルオキシカルボニルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、フエニルスルホニルアミノ、
メタンスルホンアミド、ベンズアミド、トリフルオロア
セトアミド、３−フエニルウレイド、ブトキシカルボニ
ルアミノ、またはアセトアミドが挙げられる。

一般式（Cp−１）〜（Cp−３）で表わされるカプラー
残基のうち好ましくは（Cp−１）と（Cp−３）であり、
特に好ましくは（Cp−３）である。

Ｔで表わされるタイミング基は一般式（Ｉ）、もしく
は（II）で表わされるカプラーと芳香族第１級アミン現
像薬の酸化体とカツプリング反応によりCpとの結合が開
裂した後、Ｘとの結合が開裂する基であり、カツプリン
グ反応性の調節、カプラーの安定化、Ｘ以下の放出タイ
ミングの調節等種々の目的に用いられる。タイミング基
の例として以下の公知のものが挙げられる。

（１） ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第4.146,396号、特開昭60−219148号
および同60−249149号に記載があり、下記一般式で表わ
される基である。ここで＊印は式（Ｉ）もしくは（II）
において左側に結合する位置を表わし、＊＊印は式
（Ｉ）もしくは（II）において右側に結合する位置を表
わす。

一般式（Ｔ−１） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または を表わし、R₆₅およびR₆₆は水素原子または置換基を表わ
し、R₆₇は置換基を表わし、ｔは１または２を表わす。
ｔが２のとき、２つの は同じものもしくは異なるものを表わす。R₆₅およびR₆₆
が置換基を表わすときおよびR₆₇の代表的な例は各々R₆₉
基、R₆₉CO−基、R₆₉SO₂−基、 または が挙げられる。ここでR₆₉は前に説明したR₄₁と同じ意味
の基であり、R₇₀は水素原子またはR₄₁と同じ意味の基で
ある。R₆₅、R₆₆およびR₆₇の各々は２価基を表わし、連
結し、環状構造を形成する場合も包含される。一般式
（Ｔ−１）で表わされる基の具体例としては以下のよう
な基が挙げられる。

（２） 分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こ
させる基 例えば米国特許第4,248,962号に記載のあるタイミン
グ基が挙げられる。下記一般式で表わすことができる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Nu−Link−Ｅ−＊＊ 式中、＊印は式（Ｉ）もしくは（II）において左側に
結合する位置を表わし、＊＊印は式（Ｉ）もしくは（I
I）において右側に結合する位置を表わし、Nuは求核基
を表わし、酸素原子またはイオウ原子が求核種の例であ
り、Ｅは求電子基を表わし、Nuより求核攻撃を受けて＊
＊印との結合を開裂できる基であり、LinkはNuとＥとが
分子内求核置換反応することができるように立体的に関
係づける連結基を表わす。

一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例としては例
えば以下のものである。

（３） 共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反
応を起こさせる基 例えば米国特許第4,409,323号または同4,421,845号に
記載があり下記一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−３） 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、R₆₅、R₆₆、およびｔは（Ｔ
−１）について説明したのと同じ意味を表わす。具体的
には以下のような基が挙げられる。

（４） エステルの加水分解による開裂反応を利用する
基 例えば西独公開特許第2,626,315号に記載のある連結
基であり以下の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説
明したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４） 一般式（Ｔ−５） （５） イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第4,556,073号に記載のある連結基で
あり、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）にお
いて説明したのと同じ意味であり、R₆₈はR₆₇と同じ意味
を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体例と
しては以下の基が挙げられる。

以上のタイミング基の中では一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ
−３）で表わされるタイミング基が本発明において好ま
しい。ｋは０または１の整数であるが一般にｋが０であ
る場合、すなわちCpとＸとが直接結合する場合が好まし
い。

ＸはN,OまたはＳにより（Ｔ）_ｋ以上と結合する２価
の連結基であり、−Ｏ−、−Ｓ−、 −OSO₂−、−OSO₂NH−もしくはＮで（Ｔ）_ｋ以上と結合
する複素環基（例えばピロリジン、ピペリジン、モルホ
リン、ピペラジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾー
ル、1,2,4−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、スク
シンイミド、フタルイミド、オキサゾリジン−2,4−ジ
オン、イミダゾリジン−2,4−ジオン、1,2,4−トリアゾ
リジン−3,5−ジオンなどから誘導される基）またはこ
れらの基とアルキレン基（例えばメチレン、エチレン、
プロピレン）、シクロアルキレン基（例えば1,4−シク
ロヘキシレン）、アリーレン基（例えばｏ−フエニレ
ン、ｐ−フエニレン）、２価の複素環基（例えばピリジ
ン、チオフエンなどから誘導される基）、−CO−、−SO
₂−、−COO−、−CONH−、−SO₂NH−、−SO₂O−、−NHC
O−、−NHSO₂−、−NHCONH−、−NHSO₂NH−、−NHCOO−
などを複合した連結基が好ましい。Ｘはさらに好ましく
は一般式（III）で表わされる。

一般式（III） 一般式（III）において＊は（Ｔ）_ｋ以上と結合する
位置を、＊＊はＱ以下と結合する位置を、X₁は−Ｏ−ま
たは−Ｓ−を、Ｌはアルキレン基を、X₂は単結合、−Ｏ
−、−Ｓ−、−CO−、−SO₂−、 −SO₂NH−、−NHSO₂−、−SO₂O−、−OSO₂−、 −NHSO₂NH−、 −OSO₂NH−または−NHSO₂O−をｍは０〜３の整数を表わ
す。Ｘの総炭素原子数（以下Ｃ数という）は好ましくは
０〜12、より好ましくは０〜８である。

Ｑはアリーレン基または２価の複素環基を表わす。Ｑ
がアリーレン基のときアリーレン基は縮合環であつても
置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキ
シル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウ
ム、ホスホノ、ホスフイノ、アルキル、シクロアルキ
ル、アリール、カルボンアミド、スルホンアミド、アル
コキシ、アリールオキシ、アシル、スルホニル、カルボ
キシル、カルバモイル、スルフアモイル）を有していて
もよく、Ｃ数は好ましくは６〜15、より好ましくは６〜
10である。Ｑが２価の複素環基のとき、複素環基は少な
くとも１個のN,O,S,P,SeまたはTeから選ばれるヘテロ原
子を環内に含む３〜８員、好ましくは５〜７員の単環も
しくは縮合環の複素環基（例えばピリジン、チオフエ
ン、フラン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、チ
アゾール、オキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオ
キサゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフエン、1,3,4
−チアジアゾール、インドール、キノリンなどから誘導
される基）であつて、置換基（Ｐがアリーレン基の場合
の置換基に同じ）を有していてもよく、Ｃ数は好ましく
は２〜15、より好ましくは２〜10である。

R⁹またはR¹⁰がアルキル基であるときアルキル基は直
鎖状、分岐鎖状のいずれであつても、不飽和結合を含ん
でいてもよく、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキ
シル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフイノ、
シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカルボニ
ル、アミノ、アンモニウミル、アシル、カルボンアミ
ド、スルホンアミド、カルバモイル、スルフアモイル、
スルホニル）を有していてもよい。

R⁹またはR¹⁰がシクロアルキル基であるとき、シクロ
アルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であつて、
架橋基を有していても、不飽和結合を有していても、置
換基（R⁹またはR¹⁰がアルキル基の場合の置換基に同
じ）を有していてもよい。

R⁹またはR¹⁰がアリール基であるとき、アリール基は
縮合環であつても、置換基（R⁹またはR¹⁰がアルキル基
の場合の置換基のほか、アルキル、シクロアルキルなど
がある）を有していてもよい。

R⁹またはR¹⁰が複素環基であるとき、複素環基は少な
くとも１個のN,S,O,P,SeまたはTeから選ばれたヘテロ原
子を環内に含む３〜８員（好ましくは５〜７員）の単環
もしくは縮合環の複素環基（例えばイミダゾリル、チエ
ニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、キノリニ
ル）であつて、置換基（R⁹またはR¹⁰がアリール基の場
合の置換基に同じ）を有していてもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラート基を、スル
ホ基はスルホナート基を、ホスフイノ基はホスフイナー
ト基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んで
よく、この時対イオンはLi⁺,Na⁺,K⁺,アンモニウム等で
ある。

R⁹は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、Ｃ数１〜
10のカルバモイル基、Ｃ数２〜10のアルコキシカルボニ
ル基、Ｃ数７〜11のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
０〜10のスルフアモイル基、スルホ基、Ｃ数１〜10のア
ルキル基（例えばメチル、カルボキシメチル、スルホメ
チル）、Ｃ数１〜10のスルホニル基（例えばメチルスル
ホニル、フエニルスルホニル）、Ｃ数１〜10のカルボン
アミド基（例えばアセトアミド、ベンズアミド）、Ｃ数
１〜10のスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド、トルエンスルホンアミド）、アルキルオキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ）またはアリールオキシ基（例
えばフエノキシ）であり、特に好ましくはシアノ基、カ
ルボモイル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル
基である。

R¹⁰は好ましくは水素原子、Ｃ数は１〜12のアルキル
基（例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル、
エチル、２−スルホエチル、２−カルボキシエチル、３
−スルホプロピル、３−カルボキシプロピル、５−スル
ホペンチル、５−カルボキシペンチル、４−スルホベン
ジル）またはＣ数６〜15のアリール基（例えばフエニ
ル、４−カルボキシフエニル、３−カルボキシフエニ
ル、2,4−ジカルボキシフエニル、４−スルホフエニ
ル、３−スルホフエニル、2,5−ジスルホフエニル、2,4
−ジスルホフエニル）であり、より好ましくはＣ数１〜
７のアルキル基またはＣ数６〜10のアリール基である。

以下に一般式（IV）もしくは（Ｖ）におけるCp,X,P及
び の具体例を示す。ただしＴの具体例はすでに示してあ
る。

（Ｘの例） −Ｏ−，−Ｓ−，−OCH₂−，−OCH₂CH₂−， −OCH₂CH₂O−，−OCH₂CH₂CH₂O−， −Ｏ（CH₂CH₂O）_２−，−OCH₂CH₂S−， −OCH₂CH₂NHCO−，−OCH₂CH₂NHSO₂−， −OCH₂CH₂SO₂−，−OCH₂CH₂OCO−， −OCH₂CH₂CO−，−SCH₂CONH−， 以下に一般式（IV）および（Ｖ）で表わされる化合物
の具体例を示す。但し本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

これら本発明の一般式（Ｉ）もしくは（II）で表わさ
れるカプラーは特公昭58−6939号もしくは特開平１−19
7563号等に記載の方法により合成することができる。

以下に式〔Ｃ〕における核置換基について詳しく述べ
る。

R₁は−CONR₄R₅、−SO₂NR₄R₅、−NHCOR₄、−NHCOOR₆、
−NHSO₂R₆、−NHCONR₄R₅または−NHSO₂NR₄R₅を表わし、
R₄、R₅及びR₆はそれぞれ独立に総炭素原子数（以下Ｃ数
という）１〜30のアルキル基、Ｃ数６〜30のアリール基
またはＣ数２〜30の複素環基を表わす。R₄及びR₅はまた
水素原子であつてもよい。

R₂はナフタレン環に置換可能な基（原子を含む。以下
同じ）を表わし、代表例としてハロゲン原子（Ｆ、Cl、
Br、Ｉ）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ
基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、アリール基、複
素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、ウレイド基、アシル基、
アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルフアモイルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、イミド基を
挙げることができる。ｌ＝２のときの例としてジオキシ
メチレン基、トリメチレン基等がある。（R₂）ｌのＣ数
は０〜30である。

R₃は置換基を表わし、好ましくは下記式〔Ｃ−１〕で
表わされる。

式〔Ｃ−１〕 R₇（Ｙ）_ｍ− 式〔Ｃ−１〕においてＹはNH、COまたはSO
₂を、ｍは０または１の整数を、R₇は水素原子、Ｃ数１
〜30のアルキル基、Ｃ数６〜30のアリール基、Ｃ数２〜
30の複素環基、−COR₈、 −CO₂R₁₀、 −SO₂OR₁₀または−SO₂R₁₀をそれぞれ表わす。ここで
R₈、R₉及びR₁₀は前記R₄、R₅及びR₆にそれぞれ同じ意味
である。

R₁またはR₇において、 のR₄とR₅及び のR₈とR₁₉はそれぞれ互いに結合して含窒素複素環（例
えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環）形成
してもよい。

Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体
とのカツプリング反応により離脱可能な基（離脱基とい
う。離脱原子を含む。以下同じ。）を表わし、離脱基の
代表例としてハロゲン原子、 チオシアナート基、Ｃ数１〜30で窒素原子でカツプリン
グ活性位に結合する複素環基（例えばコハク酸イミド
基、フタルイミド基、ピラゾリル基、ヒダントイニル
基、２−ベンゾトリアゾリル基）を挙げることができ
る。ここでR₁₁は前記R₆に同じ意味である。

以上においてアルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環
状のいずれであつてもよく、また不飽和結合を含んでい
ても置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基）を
有していてもよく、代表例として、メチル、イソプロピ
ル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、シ
クロヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−
メトキシエチル、ベンジル、トリフルオロメチル、３−
ドデシルオキシプロピル、３−（2,4−ジ−ｔ−ペンチ
ルフエノキシ）プロピルがある。

またアリール基は縮合環（例えばナフチル基）であつ
ても、置換基（例えばハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフアモイ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基）
を有していてもよく、代表例としてフエニル、トリル、
ペンタフルオロフエニル、２−クロロフエニル、４−ヒ
ドロキシフエニル、４−シアノフエニル、２−テトラデ
シルオキシフエニル、２−クロロ−５−ドデシルオキシ
フエニル、４−ｔ−ブチルフエニルがある。

また複素環基はO,N,S,P,Se,Teの少なくとも１個のヘ
テロ原子を環内に含む３〜８員の単環もしくは縮合環の
複素環基であつて、置換基（例えばハロゲン原子、カル
ボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミ
ノ基、カルバモイル基、スルフアモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基）を有していてもよ
く、代表例として２−ピリジル、４−ピリジル、２−フ
リル、４−チエニル、ベンゾトリアゾール−１−イル、
５−フエニルテトラゾール−１−イル、５−メチルチオ
−1,3,4−チアジアゾール−２−イル、５−メチル−1,
3,4−オキサジアゾール−２−イルがある。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。

R₁としては−CONR₄R₅または−SO₂NR₄R₅が好ましく、
具体例としてカルバモイル、Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイ
ル、Ｎ−ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−（３−ｎ−ド
デシルオキシプロピル）カルバモイル、Ｎ−シクロヘキ
シカルバモイル、Ｎ−〔３−（2,4−ジ−ｔ−ペンチル
フエノキシ）プロピル〕カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシ
ルカルバモイル、Ｎ−〔４−（2,4−ジ−ｔ−ペンチル
フエノキシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ−（３−ドデシ
ルオキシ−２−メチルプロピル）カルバモイル、Ｎ−
〔３−（４−ｔ−オクチルフエノキシ）プロピル〕カル
バモイル、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−メチルカルバモイ
ル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルフアモイ
ル、Ｎ−〔４−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ）
ブチル〕スルフアモイルがある。R₁は特に好ましくは−
CONR₄R₅である。

R₂、としては＝０すなわち無置換のものが最も好
ましく、次いで＝１が好ましい。R₂は好ましくはハロ
ゲン原子、アルキル基（例えばメチル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、シクロペンチル）、カルボンアミド基（例
えばアセトアミド、ピバリンアミド、トリフルオロアセ
トアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド（例えばメ
タンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）または
シアノ基である。

R₃は好ましくは式〔Ｃ−１〕においてｍ＝０であり、
さらに好ましくはR₇が−COR₈〔例えばフオルミル、アセ
チル、トリフルオロアセチル、２−エチルヘキサノイ
ル、ピバロイル、ベンゾイル、ペンタフルオロベンゾイ
ル、４−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ）ブタノ
イル〕、−COOR₂₀〔例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、イソブトキシカルボニル、２−エチルヘ
キシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル、２−メトキシエトキシカルボニル〕または−SO₂R₂₀
〔例えばメチルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、ｎ
−ヘキサデシルスルホニル、フエニルスルホニル、ｐ−
トリルスルホニル、ｐ−クロロフエニルスルホニル、ト
リフルオロメチルスルホニル〕であり、特に好ましくは
R₇が−COOR₂₀である。

Ｘは好ましくは水素原子、ハロゲン原子、−OR₁₁〔例
えばエトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキシ
エトキシ、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ、
２−メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメ
トキシ、カルボキシメトキシ、３−カルボキシプロポキ
シ、Ｎ−（２−メトキシエチル）カルバモイルメトキ
シ、１−カルボキシトリデシルオキシ、２−メタンスル
ホンアミドエトキシ、２−（カルボキシメチルチオ）エ
トキシ、２−（１−カルボキシトリデシルチオ）エトキ
シのようなアルコキシ基、例えば４−シアノフエノキ
シ、４−カルボキシフエノキシ、４−メトキシフエノキ
シ、４−ｔ−オクチルフエノキシ、４−ニトロフエノキ
シ、４−（３−カルボキシプロパンアミド）フエノキ
シ、４−アセトアミドフエノキシ基のようなアリールオ
キシ基〕または−SR₁₁〔例えばカルボキシメチルチオ、
２−カルボキシメチルチオ、２−メトキシエチルチオ、
エトキシカルボニルメチルチオ、2,3−ジヒドロキシプ
ロピルチオ、２−（N,N−ジメチルアミノ）エチルチオ
のようなアルキルチオ基、例えば４−カルボキシフエニ
ルチオ、４−メトキシフエニルチオ、４−（３−カルボ
キシプロパンアミド）フエニルチオのようなアリールチ
オ基〕であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、ア
ルコキシ基またはアルキルチオ基である。

一般式〔Ｃ〕で表わされるカプラーは置換基R₁、R₂、
R₃またはＸにおいてそれぞれ２価もしくは２価以上の基
を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体
を形成してもよい。この場合、前記の各置換基において
示した炭素数範囲の規定外となつてもよい。

一般式〔Ｃ〕で示されるカプラーが多量体を形成する
場合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性
エチレン様不飽和化合物（シアン発色モノマーの単独も
しくは共重合体が典型例であり、好ましくは式〔Ｃ−
２〕で表わされる。

式〔Ｃ−２〕 −G_i）_gi−（H_j）_hj− 式〔Ｃ−２〕においてG_iは発色性モノマーから誘導さ
れるくり返し単位であり式〔Ｃ−３〕により表わされる
基であり、H_jは非発色性モノマーから誘導されるくり返
し単位である基であり、giは正の整数を、hjは０または
正の整数をそれぞれ表わし、gi及びhiはそれぞれG_iまた
はhjの重量分率を表わす。ここでgiまたはhjが複数のと
き、GiまたはHiは複数の種類のくり返し単位を含むこと
を表わす。

式〔Ｃ−３〕 式〔Ｃ−３〕においてＲは水素原子、炭素原子数１〜
４のアルキル基または塩素原子を表わし、Ａは−CONH
−、−COO−または置換もしくは無置換のフエニレン基
を示し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、フエ
ニレン基、オキシジアルキレン基のように両末端に炭素
原子を有する２価の基を表わし、Ｌは−CONH−、−NHCO
NH−、−NHCOO−、−NHCO−、−OCONH−、−NH−、−CO
O−、−OCO−、−CO−、−Ｏ−、−SO₂−、−NHSO₂−ま
たは−SO₂NH−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０または１の整
数を表わす。Ｑは一般式〔Ｃ〕で表わされる化合物の
R₁、R₂、R₃またはＸより水素原子１個を除去したシアン
カプラー残基を表わす。

くり返し単位Hjを与える芳香族一級アミン現像薬の酸
化生成物とカツプリングしない非発色性エチレン型単量
体としては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルキルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）これら
のアクリル酸類から誘導されるアミドもしくはエステル
（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブ
チルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルアクリレート、iso−ブチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オ
クチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト）、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物
（例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトル
エン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフエノンおよび
スルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル
（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステ
ル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン
および２−および４−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マ
レイン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色
性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用すること
もできる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレ
ート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリ
レートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセト
ンアクリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式〔Ｃ−３〕
に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレ
ン系不飽和単量体は形成される共重合体の形態、例えば
固体状、液体状、ミセル状や物理的性質及び／または化
学的性質、例えば溶解性（水あるいは有機溶媒への溶解
性）、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの
相溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化体とのカツ
プリング反応性、写真コロイド中で耐酢酸性等が好影響
を受けるように選択することができる。これらの共重合
体はランダムな共重合体でも、特定のシーケンス（例え
ばブロツク共重合体、交互共重合体）を持つた共重合体
であつてもよい。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーの数平均
分子量は通常数千から数百万のオーダーであるが、5000
以下のオリゴマー状のポリマーカプラーも利用すること
ができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは有機溶
媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、塩化
メチレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレート、ト
リクレジルホスフエート）に可溶の親油性ポリマーであ
つてもゼラチン水溶液等親水コロイドに混和可能な親水
性ポリマーであつても、また親水コロイド中でミセル形
成可能な構造と性状を有するポリマーであつてもよい。

有機溶媒に可溶の親油性ポリマーカプラーを得るため
には共重合成分として主として親油性非発色性エチレン
様モノマー（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、マレイン酸エステル、ビニルベンゼン類等）
を選ぶことが好ましい。

前記一般式〔Ｃ−３〕で表わされるカプラーユニツト
を与えるビニル系単量体の重合で得られる親油性ポリマ
ーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液
中にラテツクスの形で乳化分散して作つてもよく、ある
いは直接乳化重合法で作つてもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテツ
クスの形で乳化分散する方法については米国特許第3,45
1,820号に、乳化重合については米国特許第4,080,211
号、同3,370,952号に記載されている方法を用いること
が出来る。

また中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性ポリマ
ーカプラーを得るためには、Ｎ−（1,1−ジメチル−２
−スルホナートエチル）アクリルアミド、３−スルホナ
ートプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム、スチレンスルフイン酸カリウム、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等の親水性の
非発色性エチレン様モノマーを共重合成分として用いる
のが好ましい。

親水性ポリマーカプラーは水溶液として塗布液に添加
することが可能であり、また低級アルコール、テトラヒ
ドロフラン、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサノ
ン、乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド等の水と混和する有機溶媒と水との混合溶媒に
溶解し添加することもできる。さらに、アルカリ水溶
液、アルカリ水含有有機溶媒に溶解させて添加してもよ
い。また、界面活性剤を少量添加してもよい。

以下に式〔Ｃ〕における各置換基及び式〔Ｃ〕で表わ
されるシアンカプラーの具体例を示す。

R₁の例 −CONH（CH₂）₃O−Ａ −CONH（CH₂）₄O−Ａ −CONH（CH₂）₃OC₁₂H_25-n −CONH（CH₂）₃OC₁₀H_21-n −CONHC₁₆H_33-n −CONH（CH₂CH₂O）₂C₁₂H_25-n −CONHCH₂CH₂OC₁₂H_25-n −CONH（CH₂）₃OC₁₄H_29-n −CONH（CH₂）₃OC₁₁H_23-n R₂の例 −Ｆ −Cl −CN −CH₃ −CF₃ −C₄H_9-t C₈H_17-
t −NHCOCH₃ −NHSO₂CH₃ −NHCOOC₂H₅ R₃NH−の例 −NHSO₂CF₃ −NHSO₂C₄H_9-n −NHCOOC₄H_9-n −NHCOOCH₂CH₂OCH₃ −NHCOOCH₂CH₂O−Ａ −NHCOCOCH₃ Ｘの例 −OC₂H₅ −OCH₂CH₂OH −OCH₂CH₂SO₂CH₃ −Ｏ（CH₂CH₂O）₂H −OCH₂COOH −Ｏ（CH₂）₃COOH −OCH₂COOC₂H₅ −OCH₂CONHCH₂CH₂OCH₃ −OCH₂CH₂SCH₂COOH ただし、Ａは はシクロヘキシル基を、 はシクロペンチル基を、−C₈H_17-tは を表わす。

式〔Ｃ〕で表わされるシアンカプラーの前記以外の具
体例及び／またはこれら化合物の合成方法は例えば米国
特許4,690,889号、特開昭60−237448号、同61−153640
号、同61−145557号、同63−208042号、同64−31159
号、及び西独特許第3823049A号に記載されている。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色
性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭61−43748号、同59−113438
号、同59−113440号、同61−20037号、同61−20038号明
細書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層
は、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第923,045
号に記載されるように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２
層構成を好ましく用いることができる。通常は、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が設け
られていてもよい。また、特開昭57−112751号、同62−
200350号、同62−206541号、62−206543号等に記載され
ているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持
体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感
光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光
性層（GH）／低感度緑感光性層（GL）／高感度赤感光性
層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、またはBH/BL/
GL/GH/RH/RLの順、またはBH/GH/GL/RL/RHの順等に設置
することができる。

また特公昭55−34932号公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RL
の順に配列することもできる。また特開昭56−25738
号、同62−69396号明細書に記載されているように、支
持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に
配列することもできる。

また特公昭49−15495号公報に記載されているように
上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそ
れよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層
よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、
支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異な
る３層から構成される配列が挙げられる。このような感
光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭59−
202464号明細書に記載されているように、同一感色性層
中において支持体より離れた側から中間度乳剤層／高感
度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えて
よい。

色再現性を改良するために、米国特許第4,663,271
号、同第4,705,744号，同第4,707,436号、特開昭62−16
0448号、同63−89850号の明細書に記載の、BL,GL,RLな
どの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー
層（CL）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種
々の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約25モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（RD）No.17643（1978年
12月）,22〜23頁，“I.乳剤製造（Emulsion preparatio
n and types）”、および同No.18716（1979年11月）,64
8頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモン
テル社刊（P.Glafkides,Chemie et Phisique Photograp
hique,Paul Montel,1967）、ダフィン著「写真乳剤化
学」，フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographi
c Emulsion Chemistry（Focal Press,1966））、ゼリク
マンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス
社刊（V.L.Zelikman et al.,Making and Coating Photo
graphic Emulsion,Focal Press,1964）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特
許第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻248〜257頁（1970年）；米国特許第4,434,2
26号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520号
および英国特許第2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643および同No.18716に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用する
ことが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色
素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、
その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化
銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが
好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜100モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モル％
含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当
直径の平均値）が0.01〜0.5μｍが好ましく、0.02〜0.2
μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と
同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を
防止するために、米国特許4,411,987号や同第4,435,503
号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化で
きる化合物を感光材料に添加することが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,
501号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,40
1,752号、同第4,248,961号、特公昭58−10739号、英国
特許第1,425,020号、同第1,476,760号、米国特許第3,97
3,968号、同第4,314,023号、同第4,511,649号、欧州特
許第249,473A号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,
619号、同第4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国特
許第3,061,432号、同第3,725,067号、リサーチ・ディス
クロージャーNo.24220（1984年６月）、特開昭60−3355
2号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24230（1984年
６月）、特開昭60−43659号、同61−72238号、同60−35
730号、同55−118034号、同60−185951号、米国特許第
4,500,630号、同第4,540,654号、同第4,556,630号、国
際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好ましい。

本発明に用いることの出来るシアンカプラーとして
は、一般式（Ｉ）、（II）および（Ｃ）であらわされる
もの以外には、米国特許第4,052,212号、同第4,146,396
号、同第4,228,233号、同第4,296,200号、同第2,369,92
9号、同第2,801,171号、同第2,772,162号、同第2,895,8
26号、同第3,772,002号、同第3,758,308号、同第4,334,
011号、同第4,327,173号、西独特許公開3,329,729号、
欧州特許第121,365A号、同第249,453A号、米国特許第3,
446,622号、同第4,333,999号、同第4,775,616号、同第
4,451,559号、同第4,427,767号、同第4,254,212号、同
第4,296,199号、特開昭61−42658号等に記載のものが好
ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、同第4,409,320号、同第4,576,910号、英国特許2,10
2,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプ
ラーは、本発明の一般式（Ｉ）および（II）で表わされ
るもの以外にリサーチ・ディスクロージャーNo.17643の
VII−Ｇ項、米国特許第4,163,670号、特公昭57−39413
号、米国特許第4,004,929号、同第4,138,258号、英国特
許第1,146,368号に記載のものを用いてもよい。また、
米国特許第4,774,181号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第4,777,120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州
特許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,533号に記
載のものが好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましくは使用できる。現像抑
制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、VII〜
Ｆ項に記載された特許、特開昭57−151944号、同57−15
4234号、同60−184248号、同63−37346号、同63−37350
号、米国特許4,248,962号、同4,782,012号に記載された
ものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、米国特許第2,097,140号、同第2,1
31,188号、特開昭59−157638号、同59−170840号に記載
のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合
物としては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、同
第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−1
85950号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DIRカ
プラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドックス放
出レドックス化合物、欧州特許第173,302A号、同第313,
308A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、R.D.No.11449、同24241、特開昭61−201247号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555,477
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−75747
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
4,774,181号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特
許第2,322,027号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（2,4−ジ−ｔ−アミノフェニル）フタレー
ト、ビス（2,4−ジ−ｔ−アミノフェニル）イソフタレ
ート、ビス（1,1−ジエチルプロピル）フタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニルホスフェートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミド類（N,N−ジエチルド
デカンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テ
トラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフェ
ノール類（イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert
−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル
類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチ
ルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステ
アリルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、ア
ニリン誘導体（N,N−ジブチル−２−ブトキシ−５−ter
t−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出
願（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号などに
記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコー
ルや特開昭63−257747号、同62−272248号、および特開
平１−80941号に記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−3,5−ジメチルフェノール、２
−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベン
ズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加
することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の
RD.No.17643の28頁、および同No.18716の647頁右欄から
648頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下であることが好まし
く、23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以下が更に好ま
しく、16μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン（A.Green）らによりフォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Photogr.
Sci.Eng.）,19巻、２号,124〜129頁に記載の型のスエロ
メーター（膨潤計）を使用することにより、測定でき、
Ｔ_1/2は発色現像液で30℃、３分15秒処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の1/
2に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ_1/2は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚 に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD.No.
17643の28〜29頁、および同No.18716の615左欄〜右欄に
記載された通常の方法によって現像処理することができ
る。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−N,Nジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボキシメチルヒドラジン
の如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種
保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールの
ような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−N,N,N,N−テトラメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）
及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合には通常黒白現像を行っ
てから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキ
ノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３
−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより、500m
l以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に
定義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように開口率を
低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き
蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−82033号に記
載された可動蓋を用いる方法、特開昭63−216050号に記
載されたスリット現像処理方法を挙げることができる。
開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用
することが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの
蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減する
こともできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定され
るが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄（III）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。代表的漂白剤としては鉄（III）の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢
酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用い
ることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸
鉄（III）錯塩、及び1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄
（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III）錯塩は漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄（III）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0〜８であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いpHで処理することもでき
る。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,98
8号、特開昭53−32736号、同53−57831号、同53−37418
号、同53−72623号、同53−95630号、同53−95631号、
同53−104232号、同53−124424号、同53−141623号、同
53−28426号、リサーチ・ディスクロージャーNo.17129
号（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物；特開昭50−140129号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭45−8506号、特開昭52−
20832号、同53−32735号、米国特許第3,706,561号に記
載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715号、特開昭5
8−16,235号に記載の沃化物塩；西独特許第966,410号、
同2,748,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭45−8836号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭49−40,943号、同49−59,644号、同53−94,927号、同
54−35,727号、同55−26,506号、同58−163,940号記載
の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858
号、西独特許第1,290,812号、特開昭53−95,630号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ス
テインを防止する目的で有機酸を含有させることが好ま
しい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（pKa）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ
硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ
尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チ
オ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニ
ウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併
用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒例としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化合物
が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化
の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン
酸類の添加が好ましい。脱銀工程の時間の合計は、脱銀
不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間
は１分〜３分、更に好ましくは１分〜２分である。ま
た、処理温度は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ処理後のステイン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されてい
ることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、
特開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に処理液
の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183461号の回転
手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設け
られたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感光
材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによってよ
り攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を
増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手段
は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有
効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の
供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えら
れる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることが
できる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭
60−191257号、同60−191258号、同60−191259号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
の特開昭60−191257号に記載のとおり、このような搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers第64巻、P.248〜253（1955年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題が解決策とし
て、特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭57−8,542号に記載の
イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化
イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他
ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57−8543号、同58−14834号、同60−220345号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理
液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。
内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記
載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、リサ
ーチ・ディスクロージャー14,850号及び同15,159号記載
のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化
合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開
昭53−135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭56−64339号、同57−144547号、および同58−1
15438号等に記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同59−218443号、同6
1−238056号、欧州特許210,660A2号などに記載されてい
る熱現像感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例 １ 下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフイル
ム支持体上に下記に示す組成の各層を塗布し、感光材料
101を作製した。

（１） 乳剤層 ・平板状乳剤（沃化銀0.6モル％、平均アスペクト比
7.5平均粒径0.75μｍ） …銀として 1.70g/m² ・カプラー（Ｃ−30） …0.80g/m² ・トリクレジルフオスフエート …0.40g/m² ・ゼラチン …2.80g/m² （２） 保護層 ・2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン
ナトリウム …0.10g/m² ・ゼラチン …1.8 g/m² （試料102） 試料101の乳剤層に比較用のカラードカプラーＲ−１
を0.08g/m²添加した以外は同様にして試料102を作製し
た。

（試料103〜107） 試料102の−Ｒ−１を表１にあるように等モルで他の
カプラーに置き換えて試料103〜107を作製した。

（試料108） 試料104乳剤層のトリクレジルフオスフエートを除い
て試料108を作製した。

（試料109〜111） 試料108のカプラーＣ−30をＣ−7/C−30（3/1）Ｃ−7
/C−10（2/1）、Ｃ−10にそれぞれ等モルで置き換え
た。

（試料112、113） 試料111のカラードカプラーを（Ｉ−11）（Ｉ−20）
に等モル置き換えた。

これら試料にセンシトメトリー用の赤色露光を与え下
記カラー現像処理を行なつた。現像済試料のシアンおよ
びイエロー濃度を測定し、シアン濃度の（カブリ＋0.
2）の濃度を与える露光量の逆数の対数により相対感度
と、シアン濃度1.0を与える濃度におけるイエロー濃度
を色濁り度を求めた。

ここで用いた現像処理は下記の条件で38℃で行った。

1.カラー現像……２分15秒 2.漂 白……６分30秒 3.水 洗……３分15秒 4.定 着……６分30秒 5.水 洗……３分15秒 6.安 定……３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸ナトリウム 30.0g 臭化カリ 1.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチル−アニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0g アンモニア水（28％） 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩 130g 氷酢酸 14ml 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 2.0ml 水を加えて １ 表１より、本発明のカプラーを用いた試料は、本発明
のカプラーを用いない試料に対して、感度が低下せずに
色濁り度が低く、色再現性上好ましいことが明らかであ
る。

実施例 ２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布した多層カ
ラー感光材料である試料201を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表わした塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料201） 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 …銀0.18 ゼラチン … 0.40 第２層；中間層 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン …0.18 EX−１ …0.07 EX−３ …0.02 EX−12 …0.002 Ｕ−１ …0.06 Ｕ−２ …0.08 Ｕ−３ …0.10 HBS−１ …0.10 HBS−２ …0.02 ゼラチン …1.04 第３層（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀２モル％、平均粒径
0.7μ、粒径に関する変動係数0.16） …銀0.25 増感色素Ｉ …6.9×10^-5 増感色素II …1.8×10^-5 増感色素III …3.1×10^-4 増感色素IV …4.0×10^-5 EX−２ …0.150 EX−10 …0.020 ゼラチン …0.45 第４層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 ４モル％、平均粒
径0.7μ、平均アスペクト比5.5、平均厚み0.2μ） …銀1.0 増感色素IX …5.1×10^-5 増感色素II …1.4×10^-5 増感色素III …2.3×10^-4 増感色素IV …3.0×10^-5 EX−２ …0.400 EX−３ …0.012 EX−10 …0.015 ゼラチン …1.30 第５層（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀16モル％、平均粒径1.1
μ） …銀1.60 増感色素IX …5.4×10^-5 増感色素II …1.4×10^-5 増感色素III …2.4×10^-4 増感色素IV …3.1×10^-5 EX−10 …0.007 EX−３ …0.045 EX−４ …0.120 HBS−１ …0.22 HBS−２ …0.10 ゼラチン …1.63 第６層（中間層） EX−５ …0.040 HBS−１ …0.020 ゼラチン …0.80 第７層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径
0.7μ、平均アスペクト比7.5、平均厚み0.14）…銀0.40 増感色素Ｖ …3.0×10^-5 増感色素VI …1.0×10^-4 増感色素VII …3.8×10^-4 EX−６ …0.260 EX−１ …0.021 EX−７ …0.030 EX−８ …0.025 HBS−１ …0.100 HBS−11 …0.010 ゼラチン …0.75 第８層（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径
0.7μ、粒径に関する変動係数0.18） …銀0.80 増感色素Ｖ …2.1×10^-5 増感色素VI …7.0×10^-5 増感色素VII …2.6×10^-4 EX−６ …0.180 EX−８ …0.010 EX−１ …0.008 EX−７ …0.012 HBS−１ …0.160 HBS−11 …0.008 ゼラチン …1.10 第９層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀20モル％、平均粒径1.0
μ） …銀1.2 増感色素Ｖ …3.5×10^-5 増感色素VI …8.0×10^-5 増感色素VII …3.0×10^-4 EX−６ …0.065 EX−11 …0.030 EX−１ …0.025 HBS−１ …0.25 EX−10 …0.010 ゼラチン 1.10 第10層（イエローフイルター層） 黄色コロイド銀 …銀0.05 EX−５ … 0.08 HBS−１ … 0.03 ゼラチン … 0.50 第11層（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀４モル％、平均粒径
0.6μ、平均アスペクト比7.3、平均厚み0.14）…銀0.24 増感色素VIII …3.5×10^-4 EX−９ …0.85 EX−８ …0.059 HBS−１ …0.28 ゼラチン …1.50 第12層（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀20モル％、平均粒径
0.8μ、粒径に関する変動係数0.19） …銀0.45 増感色素VIII …2.1×10^-4 EX−９ …0.20 EX−10 …0.015 HBS−１ …0.03 ゼラチン …0.45 第13層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀14モル％、平均粒径1.3
μ） …銀0.77 増感色素VIII …2.2×10^-4 EX−９ …0.20 EX−10 …0.005 HBS−１ …0.07 ゼラチン …0.69 第14層（第１保護層層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀２モル％、平均粒径0.07
μ） …銀0.5 Ｕ−４ …0.11 Ｕ−５ …0.17 HBS−１ …0.90 ゼラチン …0.60 第15層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子（直径1.5μｍ） …0.54 Ｓ−１ …0.15 Ｓ−２ …0.05 ゼラチン …0.72 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１、
界面活性剤、ベンズイソチアゾロン（ゼラチンに対して
平均200ppm）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト（同平均500ppm）、及びフェノキシエタノール（同平
均100ppm）を添加した。

（試料202） 試料201の第４層および第５層に添加されているカラ
ードカプラーEX−３を本発明のカプラー（Ｉ−１）に等
モルで置き換えて、試料202とした。

（試料203） 試料201の第３層および第４層に添加されているEX−
２を本発明で用うるに好ましいシアンカプラーＣ−７
に、また第５層のEX−４をＣ−34にそれぞれ等モルで置
き換えて試料203とした。

（試料204〜208） 試料203の第４層および第５層に添加されているカラ
ードカプラーEX−３を本発明のカプラー（Ｉ−１）、
（Ｉ−３）、（Ｉ−９）、（Ｉ−19）、及び（Ｉ−2
0）、に等モルで置き換えて試料204〜208とした。

これら試料に赤色像様露光を与え、下記カラー現像を
行なつた後、相対感度と色濁り度を求めた。相対感度は
（カブリ＋0.2）のシアン濃度を与える露光量の逆数の
対数で試料201を０とした相対値で表わした。色濁り度
はシアン濃度が（カブリ＋1.5）の濃度を与える点で、
イエロー濃度からイエローカブリ濃度を減じた値とし
た。

また、処理済試料を80℃相対湿度70％条件下に２日間
放置した後、シアン濃度を再測定し、初濃度1.00の点の
シアン濃度を強制劣化後の濃度として表２に示した。

カラー現像処理は、自動現像機により38℃にて以下の
処理を行なつた。

発色現像 ３分15秒 漂 白 １分 漂白定着 ３分15秒 水洗 40秒 水洗 １分 安 定 40秒 乾 燥（50℃） １分15秒 上記処理工程において、水洗とは、からへの
向流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。

尚各処理液の補充量はカラー感光材料1m²当り発色現
像は1200ml、他は水洗を含め全て800mlとした。又水洗
工程への前浴持込量はカラー感光材料1m²当り50mlであ
つた。

《漂白定着液》 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 50.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0g 亜硫酸ナトリウム 12.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液700g/ 240ml アンモニア水を加えて pH7.3 水を加えて １ 《水洗水》 カルシウムイオン32mg/、マグネシウムイオン7.3mg
/を含む水道水をＨ形強酸性カチオン交換樹脂とOH形
強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラムに通水
し、カルシウムイオン1.2mg/、マグネシウムイオン0.
4mg/に処理した水に、二塩化イソシアヌル酸ナトリウ
ムを１当り20mg添加して用いた。

《安定液》 母液・補充液共通 ホルマリン（37％w/v） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテ
ル（平均重合度10） 0.3g エチレンジアミン四酢酸二・ナトリウム塩 0.05g 水を加えて １ pH 5.8 《乾 燥》 乾燥温度は50℃とした。

表２より、本発明の試料は色濁り度が低く、かつ強制
劣化条件でのシアン画像濃度の低下が少ないことが明ら
かである。

実施例１、２で用いた化合物 HBS−１ トリクレジルフオスフエート HBS−２ ジブチルフタレート （発明の効果） 本発明のイエローカラードシアンカプラーを用いるこ
とにより、シアン濃度の変動に伴う短波長側、特にイエ
ローの不要吸収の変動を皆無にすることができ、理想的
な色再現を達成するための重要な要素技術を提供するこ
とができた。

更に、本発明のイエローカラードシアンカプラーと一
般式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーとを併用するこ
とにより、双方の長所が十分に生かされ、シアン色像の
堅牢性、色再現性、発色性が大きく改善された撮影用感
材を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 合議体 審判長 高梨 操 審判官 江藤 保子 審判官 植野 浩志 (56)参考文献 特開 平１−319744（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−113003（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−4743（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−221748（ＪＰ，Ａ) 特公 昭58−6939（ＪＰ，Ｂ２) 西独公開3815469（ＤＥ，Ａ１)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層の赤感性乳剤層
   を有し、該赤感性乳剤層が下記式（Ｃ）で表わされるシ
   アン発色カプラーを含有し、かつ芳香族第一級アミン現
   像薬の酸化体とのカップリング反応により水溶性のピラ
   ゾロン−４−イル−アゾ基を含む化合物残基を放出可能
   な少なくとも一種のイエローカラードシアンカプラーを
   赤感性乳剤層に含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 式〔Ｃ〕 （式中においてR₁は−CONR₄R₅、−SO₂NR₄R₅、−NHCO
   R₄、−NHCOOR₆、−NHSO₂R₆、−NHCONR₄R₅または−NHSO₂
   NR₄R₅を、R₂はナフタレン環に置換可能な基を、は０
   ないし３の整数を、R₃は置換基を、Ｘは水素原子または
   芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応
   により離脱可能な基をそれぞれ表わす。ただし、R₄及び
   R₅は同じでも異なっていてもよく、独立に水素原子、ア
   ルキル基、アリール基または複素環基を、R₆はアルキル
   基、アリール基または複素環基を表わす。が複数のと
   きはR₂は同じでも異なっていてもよく、また互いに結合
   して環を形成してもよい。R₂とR₃、またはR₃とＸとが互
   いに結合して環を形成してもよい。また、R₁、R₂、R₃ま
   たはＸにおいて２価もしくは２価以上の基を介して互い
   に結合する２量体またはそれ以上の多量体を形成しても
   よい。）
2. 【請求項２】支持体上に少なくとも一層の赤感性乳剤層
   を有し、該赤感性乳剤層が式（Ｃ）（請求項（１）にお
   ける式（Ｃ）と同じ）で表わされるシアン発色カプラー
   を含有し、かつ芳香族アミン現像薬の酸化体とのカップ
   リング反応により水溶性の５−アミノピラゾール−４−
   イル−アゾ基を含む化合物残基を放出可能な少なくとも
   一種のイエローカラードシアンカプラーを赤感性乳剤に
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。