JPH03177837A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は色再現性および色像堅牢性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 通常のハロゲン化銀写真感光材料においては、減色法に
よる色再現法が用いられており、この方法では青、緑、
赤を再現するために、それぞれ補色の関係であるイエロ
ー、マゼンタ、シアンの発色色素像が利用される。

発色現像法では現像液に含まれる芳香族−級アミン現像
主薬の酸化体と、シアン色素形成化合物（以下シアンカ
プラーという）がカップリング反応をおこしてシアン色
素が形成され、このシアン色素は赤色領域の光だけを吸
収する鮮やかな色相であることが望ましい。

しかしながら現在シアン色素として広く用いられている
フェノール系やナフトール系のインドアニリン色素は青
色光吸収領域および緑色光吸収領域に不要な吸収を有し
ている。そこでシアン色素の緑色光吸収領域の不要吸収
を補正する目的でカラーネガフィルムではマゼンタカラ
ードシアンカプラーを用いる方法がとられており、種々
の化合物が提案されている。

一層シアン色素の青色光吸収領域の不要吸収を補正する
イエローカラードカプラーに関してはあまり研究がなさ
れておらず、特開昭６１−２２１７４８号や特開昭５９
−２１４８５３号等に示されているのにすぎない。また
これらに記載のイエローカラードシアンカプラーはカッ
プリング活性やイエロー色素の色相等の点で不充分であ
った。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は色再現性および色像の堅牢性が共に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は （１）　　支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング
反応により水溶性のピラゾロン−４−イルアゾ基を含む
化合物残基を放出可能な一種のシアンカプラーを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（２）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、芳
香族１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応に
より水溶性の５−アミノピラゾール−４−イルアゾ基を
含む化合物残基を放出可能な少なくとも一種のシアンカ
プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料により達成された。

本発明の、芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により水溶性のピラゾロン−４−イル−ア
ゾ基もしくは５−アミノピラゾール−４−イル−アゾ基
を含む化合物を放出可能なシアンカプラーとしては可視
領域における極大吸収を４００から５００ｎｍの間にも
つものが用いられる（以下イエローカラードシアンカプ
ラーと呼ぶ）。以下に本発明のイエローカラードシアン
カプラーについて詳しく説明する。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは好ましくは
下記一般式（１）もしくは（ｎ）により表わされる。

一般式（１） 一般式（Ｉ）においてＣｐはシアンカプラー残基（ただ
し、Ｔはそのカップリング位に結合）を、Ｔはタイミン
グ基を、ｋは０または１の整数を、ＸはＮ、Ｏｌまたは
Ｓを含みそれらにより（Ｔ）　ｋと結合しＱとを連結す
る２価の連結基を表わし、Ｑはアリーレン基または２価
の複素環基を、Ｒ１は水素原子、カルボキシル基、スル
ホ基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリ
ールオキシ基、複素環基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、または
アルキルスルホニルを、Ｒ”は水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基または複素環基をそれぞ
れ表わす。ただしＴ、　Ｘ。

Ｑ、　　Ｒ”またはＲＩＱのうち少なくとも一つは水溶
性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホ
スホノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、ア
ミノ、アンモニラミル）を含むものとする。

一般式（ｎ） 　Ｉ　Ｏ 一般式（ｎ）においてＣｐ、　Ｔ、　Ｘ、　Ｑ、　Ｒ”
Ｒ”およびｋは一般式（１）と同義である。

Ｒ”　　　　　　　　　Ｒ１０ 異性体の関係にあり同じ化合物である。

以下に一般式（りもしくは（ＩＩ）で表わされる化合物
についてさらに詳しく説明する。

Ｃｐが表わすカプラー残基としては公知のシアンカプラ
ー残基（例えばフェノール型、ナフトール型など）が挙
げられる。

ｃｐの好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−
２）　、または（Ｃｐ　−３）で表わされるカプラー残
基である。これらのカプラーはカップリング速度が大き
く好ましい。

一般式（Ｃｐ−１） 一般式（Ｃｐ−２） 一般式（Ｃｐ−３） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲｓｓ　、　Ｒｓｓ　、　Ｒｓｏ　、　Ｒ
ａ＋　、またはＲ１１が耐拡散基を含む場合、それは炭
素数の総数が８ないし４０、好ましくはＩＯないし３０
になるように選択され、それ以外の場合、炭素数の総数
は１５以下が好ましい。ビス型、テロマー型またはポリ
マー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれかが
二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。この場
合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。

以下にＲ１−Ｒｏｔ、ｄおよびｅについて詳しく説明す
る。以下でＲ４１は脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わし、Ｒｏは芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ
４１，Ｒ４４およびＲ１１は水素原子、脂肪族基、芳香
族基または複素環基を表わす。

Ｒ１１とＲ□と同じ意味の基を表わす。ＲｏはＲ２Ｒ，
、Ｏ−基、Ｒ，、Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲｏＮ
−基を表わす。ｄは０ないし３を表わす。

ｓｓ ｄが複数のとき複数個のＲ１は同じ置換基または異なる
置換基を表わす。またそれぞれのＲｓｌが２価基となっ
て連結し環状構造を形成してもよい。

環状構造を形成するための２価基の例としてはが代表的
な例として挙げられる。ここでｆは０ないし４の整数、
ｇは０ないし２の整数、を各々表わす。Ｒ１゜はＲｏと
同じ意味の基を表わす。Ｒ６はＲ４１と同じ意味の基、
ＲｏはＲ４１と同じ意味の基、Ｒ，、Ｃ０ＮＨ−基、Ｒ
，，０ＣＯＮＨ−基、ハロゲン原子またはＲ，、Ｎ−基
を表わす。

Ｒ１ Ｒｏは Ｒ，、ＳＯ。

一基、 Ｒ，，０ＣＯ−基、 Ｒ，，０−８０゜ 一基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはＲ，、
ＣＯ−基を表わす。ｅは０ないし４の整数を表わす。複
数個のＲ１またはＲｏがあるとき各々同じものまたは異
なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（ｔ）−ブチル、（ｉ）−ブチル
、（１）−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エ
チルヘキシル、オクチル、１．　１．　３．　３−テト
ラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ま
たはオクタデシルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３貝ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル、２−チエ
ニル、２−フリル、１−イミダゾリル、１−インドリル
、フタルイミド、１．３．４−チアジアゾール−２−イ
ル、２−キノリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダ
ゾリジン−５−イル、２．４−ジオキソ−１，３−イミ
ダゾリジン−３−イル、スクシンイミド、１．　２．　
４−トリアゾール−２−イルまたはｌ−ピラゾリルが挙
げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ，、Ｏ−基、Ｒ，、Ｓ−基、Ｒ＝　ｓ　Ｓ　Ｏを 一基、 Ｒ，，０ＣＯ−基、 Ｏ −基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ
ｏは脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ
４□、Ｒ４１およびＲ４１は各々脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基
または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味であ
る。

次にＲ５Ｉ〜Ｒａｔ、ｄおよびｅの好ましい範囲につい
て説明する。

Ｒ５Ｉは脂肪族基または芳香族基が好ましい。

般式（Ｃｐ−１）においてＲ５１はクロール原子、脂肪
族基またはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基が好ましい。ｄは１また
は２が好ましい。Ｒ１゜は芳香族基が好ましい。一般式
（Ｃｐ−２）においてＲｓｅはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基が好
ましい。一般式（Ｃｐ−２）においてはｄはｌが好まし
い。Ｒ６Ｉは脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般
式（Ｃｐ−３）においてｅはＯまたはｌが好ましい。Ｒ
ｓｚとしてはＲ，，０ＣＯＮＨ−基、Ｒｊ、Ｃ０ＮＨ−
基またはＲ，、Ｓｏ、ＮＨ−基が好ましくこれらの置換
位置はナフトール環の５位が好ましい。

次にＲ１−Ｒｏの代表的な例について説明する。

Ｌｍとしては２−クロロフェニル、ペンタフルオロフェ
ニル、ヘプタフルオロプロピル、１−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル、３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル、２，４−ジ−ｔ−アミ
ルメチル、またはフリルが挙げられる。

ＲＳＳとしてはクロル原子、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、インプロピル、２−　（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド、２−（２，４−
ジ−ｔ−オクチルフェノキシ）オクタンアミド、２−（
２−クロロフェノキシ）テトラデカンアミド、２−（４
−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）
テトラデカンアミド、または２−１２−　（２，４−ジ
ー１−アミルフェノキシアセトアミド）フェノキシ）ブ
タンアミドが挙げられる。

Ｒ６゜とじては４−シアノフェニル、２−シアノフェニ
ル、４−ブチルスルホニルフェニル、４−プロピルスル
ホニルフェニル、４−クロロ−３シアノフエニル、４−
エトキシカルボニルフェニル、または３，４−ジクロロ
フェニルが挙げられる。

Ｒ６，とじてはドデシル、ヘキサデシル、シクロヘキシ
ル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
、３−ドデシルオキシプロビル、ｔ−ブチル、２−メト
キシ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル、または
ｌ−ナフチルが挙げられる。

Ｒ１２としてはイソブチルオキシカルボニルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、
メタンスルホンアミド、ベンズアミド、トリフルオロア
セトアミド、３−フェニルウレイド、ブトキシカルボニ
ルアミノ、またはアセトアミドが挙げられる。

一般式（Ｃｐ−１）〜・（Ｃｐ−３）で表わされるカプ
ラー残基のうち好ましくは（Ｃｐ−１）と（Ｃｐ−３）
であり、特に好ましくは（Ｃｐ−３）である。

Ｔで表わされるタイミング基は一般式（Ｉ）、もしくは
（ｎ）で表わされるカプラーと芳香族第１級アミン現像
薬の酸化体とカップリング反応によりＣｐとの結合が開
裂した後、Ｘとの結合が開裂する基であり、カップリン
グ反応性の調節、カプラーの安定化、Ｘ以下の放出タイ
ミングの調節等積々の目的に用いられる。タイミング基
の例として以下の公知のものが挙げられる。

（１）へミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第４．１４６，３９６号、特開昭６０−２４９１
４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり、下
記一般式で表わされる基である。ここに＊印は式（１）
もしくは（ＩＩ）において左側に結合する位置を表わし
、＊＊印は式（Ｉ）もしくは（ｎ）において右側に結合
する位置を表わす。

一般式（Ｔ−１） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ−Ｒ，７ 基を表わし、ＲＩＳおよびＲ６，は水素原子または置換
基を表わし、Ｒ１は置換基を表わし、ｔは１または２を
表わす。ｔが２のとき、２つの　ｓ　ｓ 咀 −Ｗ−Ｃ−は同じものもしくは異なるものを表わ容 Ｒｏ。

す。Ｒ６，およびＲ６，が置換基を表わすときおよびＲ
６，の代表的な例は各々Ｒ６，基、Ｒ，、ＣＯ−基、Ｒ
，，５Ｏｔ−基、Ｒ，、ＮＧＯ−基または　ｔ　ｅ Ｒ＊　＊　Ｎ　Ｓ　Ｏ！−基が挙げられる。ここでＲ６
，は前薯 Ｒ１゜ に説明したＲ１と同じ意味の基であり、Ｒ２゜は水素原
子またはＲｏと同じ意味の基である。Ｒｓｓ、Ｒｏおよ
びＲ１の各々は２価基を表わし、連結し、環状構造を形
成する場合も包含される。一般式（Ｔ−１）で表わされ
る基の具体例としては以下のような基が挙げられる。

＊−ＯＣＨ＊　−＊＊ ＊　　　ＳＣＨ！ 一＊＊ ＊−３ＣＨ−＊＊ Ｓｏ、ＣＨ。

ＣＨＩ　　ＧＨｌ ＣＨＩ （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌ　ｉ　ｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印は式（１）もしくは（ＩＩ）において左側に
結合する位置を表わし、＊＊印は式ＣＩ）もしくは（Ｉ
Ｉ）において右側に結合する位置を表わし、Ｎｕは求核
基を表わし、酸素原子またはイオウ原子が求核種の例で
あり、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受け
て＊＊印との結合を開裂できる基であり、ＬｉｎｋはＮ
ｕとＥとが分子内求核置換反応することができるように
立体的に関係づける連結基を表わす。

一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものである。

ＮＯ！ ＊−〇 ＊−Ｏ Ｏ２ Ｃ。

Ｈ。

Ｈ３Ｏ２ Ｃ１ Ｈ。

（ＣＨＩ）− １ ＮＣ−＊＊ Ｈ （ＣＨＩ）ｔ ＊−３ Ｏ１ Ｈ３ ＮＯ！ （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第４．４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記一般式で表わされる基
である。

一般式（Ｔ−３） 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、　Ｒ１＠、Ｒ４ａ　Ｍおよび
ｔは（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす
。具体的には以下のような基が挙げられる。

（４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４） １ ＊−０−Ｃ−＊＊ 一般式（Ｔ−５） １ ＊−５−Ｃ−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連結基であ
り、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、ＲｓａはＲｓ　ｔと同
じ意味を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具
体例としては以下の基が挙げられる。

＊−０−Ｃ−＊＊ １ Ｎ−Ｃ，Ｈ，。

以上のタイミング基の中では一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−
３）で表わされるタイミング基が本発明において好まし
い。ｋは０または１の整数であるが一般にｋがＯである
場合、すなわちＣｐとＸとが直接結合する場合が好まし
い。

ＸはＮ、　ＯまたはＳにより（Ｔ）５以上と結合する２
価の連結基であり、−Ｏ−−５−−Ｏ８Ｏ！−−０８Ｏ
，ＮＨ−もしくはＮで（Ｔ）以上と結合する複素環基（
例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジ
ン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１．　２．
　４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、スクシンイ
ミド、フタルイミド、オキサゾリジン−２，４−ジオン
、イミダゾリジン−２，４−ジオン、ｌ、　　２．　４
−トリアシリジン−３，５−ジオンなどから誘導される
基）またはこれらの基とアルキレン基（例えばメチレン
、エチレン、プロピレン）、シクロアルキレン基（例え
ばｌｏ、４−シクロヘキシレン）、アリーレン基（例え
ば０−フェニレン、ｐ−フェニレン）、２価の複素環基
（例えばピリジン、チオフェンなどから誘導される基）
　、−ＣＯ−−８Ｏ，−−ＣＯＯ−−ＣＯＮＨ −３Ｏ，ＮＨ−−３Ｏ，Ｏ−−ＮＨＣＯ−ＮＨ３Ｏ！−
−ＮＨＣＯＮＨ− −ＮＨ８Ｏ２ＮＨ−−ＮＨＣＯＯ−などを複合した連結
基が好ましい。Ｘはさらに好ましくは一般式（ＩＩＩ）
で表わされる。

一般式（Ｉｎ） ＊−ＸＩ−（Ｌ−Ｘ、）−＊に 一般式（Ｉｎ）において＊は（Ｔ）　ｋ以上と結合する
位置を、＊＊はＱ以下と結合する位置を、Ｘは一〇−ま
たは−３−を、Ｌはアルキレン基を、Ｘ２は単結合、−
ｏ−−ｓ−−ｃｏ− ＣＮＨ−−３Ｏ１ＮＨ−−ＮＨ３Ｏ，−１ ｓｏ２　ｏ−−ｏｓｏ、−−ｏｃ。

１ ０ＳＯｔＮＨ−または−ＮＩＳＯ２０−をｍは０〜３の
整数を表わす。Ｘの総炭素原子数（以下Ｃ数という）は
好ましくは０〜１２、より好ましくは０〜８である。

Ｑはアリーレン基または２価の複素環基を表わす。Ｑが
アリーレン基のときアリーレン基は縮合環であっても置
換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウム、
ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルコキシ
、アリールオキシ、アシル、スルホニル、カルボキシル
、カルバモイル、スルファモイル）を有していてもよく
、Ｃ数は好ましくは６〜１５、より好ましくは６〜ＩＯ
である。Ｑが２価の複素環基のとき、複素環基は少なく
とも１個のＮ、　０．　Ｓ、　　Ｐ、　ＳｅまたはＴｅ
から選ばれるヘテロ原子を環内に含む３〜８員、好まし
くは５〜７員の単環もしくは縮合環の複素環基（例えば
ピリジン、チオフェン、フラン、ビロール、ピラゾール
、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾチ
アゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベンゾ
チオフェン、１．　３．　４−チアジアゾール、インド
ール、キノリンなどから誘導される基）であって、置換
基（Ｐがアリーレン基の場合の置換基に同じ）を有して
いてもよく、Ｃ数は好ましくは２〜１５、より好ましく
は２〜ＩＯである。

Ｒ９またはＲＩ　Ｇがアルキル基であるときアルキル基
は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を
含んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原子、ヒド
ロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィ
ノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカルボ
ニル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボンアミ
ド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、
スルホニル）を有していてもよい。

Ｒ’またはＲＩ　Ｏがシクロアルキル基であるとき、シ
クロアルキル基は３〜８貫環のシクロアルキル基であっ
て、架橋基を有していても、不飽和結合を有していても
、置換基（Ｒ’またはＲｌｏがアルキル基の場合の置換
基に同じ）を有していてもよい。

ＲｅまたはＲＩ　Ｄがアリール基であるとき、アリール
基は縮合環であっても、置換基（Ｒ’またはＲ”がアル
キル基の場合の置換基のほか、アルキル、シクロアルキ
ルなどがある）を有していてもよい。

Ｒ１またはＲＩ　Ｏが複素環基であるとき、複素環基は
少なくとも１個のＮ、　　Ｓ、　Ｏ，Ｐ＊　　Ｓｅまた
はＴｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８員（
好ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基
（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾ
リル、ピリジル、キノリニル）であって、置換基（Ｒ＠
またはＲＩｏがアリール基の場合の置換基に同じ）を有
していてもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬｊ＋Ｎａ”、Ｋ”、アンモニウ
ム等である。

Ｒ９は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、Ｃ数１〜
ｌＯのカルバモイル基、Ｃ数２〜ｌｏのアルコキシカル
ボニル基、Ｃ数７〜１１のアリールオキシカルボニル基
、Ｃ数０〜１０のスルファモイル基、スルホ基、Ｃ数１
〜ｌＯのアルキル基（例えばメチル、カルボキシメチル
、スルホメチル）、Ｃ数１−１０のスルホニル基（例え
ばメチルスルホニル、フェニルスルホニル）、Ｃ数ｌ〜
ＩＯのカルボンアミド基（例えばアセトアミド、ベンズ
アミド）、Ｃ数１−１０のスルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）、アル
キルオキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）またはアリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ）であり、特に好まし
くはシアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、カルボキシル基である。

ＲｌＯは好ましくは水素原子、Ｃ数は１−１２のアルキ
ル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル
、エチル、２−スルホエチル、２−カルボキシエチル、
３−スルホプロピル、３−カルボキシプロピル、５−ス
ルホペンチル、５−カルボキシペンチル、４−スルホベ
ンジル）またはＣ数６〜１５のアリール基（例えばフェ
ニル、４−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニ
ル、２．４−ジカルボキシフェニル、４−スルホフェニ
ル、３−スルホフェニル、２，５−ジスルホフェニル、
２．４−ジスルホフェニル）であり、より好ましくはＣ
数１〜７のアルキル基またはＣ数６〜ｌＯのアリール基
である。

以下に一般式（ＩＶ）もしくは（Ｖ） におけるＣｐ。

例を示す。

ただしＴの具体例はすでに示しである。

Ｃ＊　Ｈ＋ｔ（ｎ） ０ （Ｘの例） 一〇−、−ｓ−、−ＯＣＨ，−、−ＯＣＨ，ＣＨ，−Ｏ
ＣＨ，ＣＨ，Ｏ−、−ＯＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，Ｏ−０（Ｃ
Ｈ，ＣＨ２０）　２−　−ＯＣＨ！　ＣＨ，Ｓ−−○Ｃ
Ｈ，ＣＨ，ＮＨＣＯ−、−ＯＣＨ，ＣＨ，ＮＨ３０゜Ｏ
ＣＨ，ＣＨ，Ｓｏ、−、−０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯ−。

−ＯＣＨ，ＣＨ，Ｃｏ−、−８ＣＨ，Ｃ０ＮＨ−。

−３ＣＨ，Ｃｏｏ−、−０ＣＨＣＯＮＨＣＨ。

−ＯＣＨ，ＣＨ，Ｏ２０，− Ｃ０ （Ｐの例） ＳＯ＋Ｎａ ５ＯｓＮａ 以下に一般式（ＩＶ） および（Ｖ）で表わされる。

化合物の具体例を示す。

但し本発明はこれらに限 定されるものではない。

（１−１） （Ｉ ２） Ｈ２ＣＨＩ （Ｉ−３） （１−４） ＣＨ２ＣＨ２Ｓｏｌ　Ｎａ （１−５） （１−６） ＳＯ＋Ｎａ （１−７） （１−８） ＣＨ，Ｃｏ２Ｈ （１−９） （１−１０） ＣＨ２ＣＨ２ＳＯｌ　Ｎａ （１−１１） （１−１２） ＯｓＮａ （■ １３） （１−１４） （Ｉ−１６） ＣＨｔ　ＣＨｔ　ＳＯｓ　Ｎａ （１−１８） ＳＯ＋Ｎａ （１−１９） （Ｉ−２０） ＣＨｔ　ＣＨ２５Ｏｓ　Ｎａ （１−２２） （１−２３） （１−２４） ０ｓＮａ （１−２５） （１−２６） （ＩＩ−１） （Ｉｆ−２） ＣＨｔ　ＣＨｔ　Ｓｏｎ　Ｎａ （ＩＩ−３） （ＩＩ−４） （ｎ−５） （ＩＩ−６） ＣＨｔ　ＣＬ　ＳＯｓ　Ｎａ ０ｓＮａ （［ｌ−７） （ＩＩ−８） ＣＨｔＣ）ｌｔｓＯｓＮａ Ｃ＋Ｈｓ ０ｓＮａ ＣＨｔ　ＣＬ　ＳＯ＋　Ｎａ （ＩＩ−１２） ＳＯｓＮａ これら本発明の一般式（１）もしくは（ＩＩ）で表わさ
れるカプラーは特公昭５８−６９３９号もしくは特開平
１−１９７５６３号等に記載の方法により合成すること
ができる。

また本発明のイエローカラードシアンカプラーを一般式
（Ｃ）で表わされるシアン発色カプラーと併用すること
により、シアン色像の堅牢性と色再現性が共に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を得ることができる。

式（Ｃ） 式（Ｃ）においてＲ３は−ＣＯＮＲａ　Ｒｓ　−−３Ｏ
ｒ　　ＮＲ，Ｒ１、−ＮＨＣＯＲ，、−ＮＨＣＯＯＲｈ
　、　　ＮＨ３０ｍ　　Ｒａ　、Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｒ＝　
Ｒｓまたは−ＮＨＳＯｔ　ＮＲａＲ５を、Ｒ，はナフタ
レン環に置換可能な基を、ｌは０ないし３の整数を、Ｒ
ｓは置換基を、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン
現偽薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基
をそれぞれ表わす、ただし、Ｒ６及びＲ１は同じでも異
なっていてもよく、独立に水素原子、アルキル基、アリ
ール基または複素環基を、Ｒ，はアルキル基、アリール
基または複素環基を表わす、ｊ！が複数のときはＲｔは
同じでも異なっていてもよく、また互いに結合して環を
形成してもよいａＲｌとＲ５、またはＲ１とＸとが互い
に結合して環を形成してもよい、また、Ｒｒ　、Ｒａ　
、ＲｓまたはＸにおいて２価もしくは２価以上の基を介
して互いに・結合する２量体またはそれ以上の多量体を
形成してもよい。

以下に式（Ｃ）における各置換基について詳しく述べる
。

Ｒ，は−ＣＯＮＲ＝　Ｒｓ　、　ＳＯｘ　ＮＲ４Ｒ８−
−ＮＨＣＯＲ４、−ＮＨＣ○○Ｒｈ　、　−Ｎ　Ｈ５Ｏ
ｔＲ＊−ＮＨＣＯＮＲ，Ｒ５または−ＮＨＳＯｚ　ＮＲ
ａＲ５を表わし、Ｒａ、Ｒｓ及びＲ６はそれぞれ独立に
総炭素原子数Ｃ以下Ｃ数という）１〜３０のアルキル基
、Ｃ数６〜３０のアリール基またはＣ数２〜３０の複素
環基を表わす、Ｒ４及びＲ３はまた水素原子であっても
よい。

Ｒｔはナフタレン環に置換可能な基（原子を含む、以下
同じ）を表わし、代表例としてハロゲン原子（Ｆｓ　Ｃ
ｌ２−、　Ｂ　ｒ、Ｉ　）　、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、アミノ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基
、アリール基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモ
イルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ
基、イミド基を挙げることができる。ｊ！＝２のときの
例としてジオキシメチレン基、トリメチレン基等がある
。（Ｒｘ＞ｉのＣ数はＯ〜３０である。

Ｒ２は′ｌｔ換基を表わし、好ましくは下記式〔Ｃ−１
〕で表わされる。

式（Ｃ−１）　　　　Ｒｔ（Ｙ）− 式（Ｃ−１）においてＹは）ＮＨｌ＞ＣＯまたは）ＳＯ
□を、ｍは０または１の整数を、Ｒ？は水素原子、Ｃ数
１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ
数２〜３０の複素環基、−ＣＯＲｓ、バ雫 １ −ｃｏｔ　Ｒ１゜、−Ｃ５Ｒ１６、＝Ｓｏ、ＯＲ，・ま
たは−３○ｔＲ＋＊をそれぞれ表わす、ここでＲｓ、Ｒ
９及びＲ，ゆは前記Ｒ，、Ｒ，及びＲ，にそれぞれ同じ
意味である。

バ９ に結合して含窒素複素環（例えばピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環）形成してもよい。

Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基（Ｍ脱基という
、離脱原子を含む、以下同じ、）を表わし、離脱基の代
表例としてハロゲン原子、−ＯＲ，、、−Ｓ　Ｒ＋　＋
、　ＯＣＲ＋　＋、−Ｎ　ＨＣＯＲｌｌ、１ チオシアナート基、Ｃ数１〜３０で窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する複素環基（例えばコハク酸イミド
基、フタルイミド基、ピラゾリル基、ヒダントイニル基
、２−ベンゾトリアゾリル基）を挙げることができる。

ここでＲ１＋は前記Ｒ＆に同じ意味である。

以上においてアルキル基ばｉ！［鎖状、分岐鎖状または
環状のいずれであってもよく、また不飽和結合を含んで
いても置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、
アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルスルホニル基、了り−ルスルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基）を
有していてもよく、代表例として、メチル、イソプロピ
ル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、シ
クロヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−
メトキシエチル、ベンジル、トリフルオロメチル、３−
ドデシルオキシプロビル、３−（２，４−ジーＬ−ペン
チルフェノキシ）プロピルがある。

またアリール基は縮合環（例えばナフチル基）であって
も、置換基（例えばハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアくド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基）を有
していてもよく、代表例としてフェニル、トリル、ペン
タフルオロフェニル、２−クロロフェニル、４−ヒドロ
キシフェニル、４−シアノフェニル、２−テトラデシル
オキシフェニル、２−クロロ−５−ドデシルオキシフェ
ニル、４−ｔ−ブチルフェニルがある。

また複素環基はＯ，Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅの少なくと
も１個のへテロ原子を環内に含む３〜８員の単環もしく
は縮合環の複素環基であって、置換基（例えばハロゲン
原子、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基）を有し
ていてもよく、代表例として２−ピリジル、４−ピリジ
ル、２−フリル、４−チエニル、ベンゾトリアゾール−
１−イル、５−フェニルテトラゾール−１−イル、５−
メチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、
５−メチル−１゜３．４−オキサジアゾール−２−イル
がある。。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。

Ｒ，としては−ＣＯＮＲａＲｓまたは 一３ｏ！　ＮＲ，Ｒ１が好ましく、具体例としてカルバ
モイル、Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ｎ−ドデシ
ルカルバモイル、Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピ
ル）カルバモイル、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、
Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プ
ロピル〕カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル
、Ｎ−（４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシ−２−
メチルプロピル）カルバモイル、Ｎ−（３−（４−ｔ−
オクチルフェノキシ）プロピル）カルバモイル、Ｎ−ヘ
キサデシル−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ＝（３−ドデ
シルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ−（４−（２
，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル）スルファ
モイルがあるｅＲ＋は特に好ましくは−ＣＯＮ　Ｒａ　
Ｒｓである。

Ｒｔ、Ｉｔとしてはｌ−０すなわち無置換のものが最も
好ましく、次いでｌｌ−１が好ましい、Ｒ８は好ましく
はハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル、イソプロ
ピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル）、カルボンアミド
基（例えばアセトアミ°ド、ピバリンアミド、トリフル
オロアセトアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド（
例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド
）またはシアノ基である。

Ｒ，は好ましくは式（Ｃ−１３においてｍ−０であり、
さらに好ましくはＲ？が−ＣＯＲｓ　　（例えばフォル
ミル、アセチル、トリフルオロアセチル、２−エチルヘ
キサノイル、ピバロイル、ベンゾイル、ペンタフルオロ
ベンゾイル、４−　（２゜４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブタノイル〕、−ＣＯＯＲ＋　＊　（例えばメト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、イソブトキシカ
ルボニル、２−エチルへキシルオキシカルボニル、ｎ−
ドデシルオキシカルボニル、２−メトキシエトキシカル
ボニル〕または一３ＯｇＲｔ＊（例えばメチルス′ルホ
ニル、ｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ヘキサデシルスルホ
ニル、フェニルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ
−クロロフェニルスルホニル、トリフルオロメチルスル
ホニル〕であり、特に＆［しくはＲ７が−ＣＯＯＲ＋＊
である。

Ｘは好ましくは水素原子、ハロゲン原子、０ＲＨ（例え
ばエトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキシエ
トキシ、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ、２
−メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメト
キシ、カルボキシメトキシ、３−カルボキシプロポキシ
、Ｎ−（２−メトキシエチル）カルバモイルメトキシ、
ｌ−カルボキシトリデシルオキシ、２−メタンスルホン
アミドエトキシ、２−（カルボキシメチルチオ）エトキ
シ、２−（１−カルボキシトリデシルチオ）エトキシの
ようなアルコキシ基、例えば４−シアノフェノキシ、４
−カルボキシフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４
−ｔ−オクチルフェノキシ、４−ニトロフェノキシ、４
−（３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシ、４−
アセトアミドフェノキシ基のようなアリールオキシ基〕
または−ＳＲ，，（例えばカルボキシメチルチオ、２−
カルボキシメチルチオ、２−メトキシエチルチオ、エト
キシカルボニルメチルチオ、２゜３−ジヒドロキシプロ
ピルチオ、２−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチルチ
オのようなアルキルチオ基、例えば４−カルボキシフェ
ニルチオ、４−メトキシフェニルチオ、４−（３−カル
ボキシプロパンアミド）フェニルチオのようなアリルチ
オ基〕であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、ア
ルコキシ基またはアルキルチオ基である。

一般式（Ｃ）で表わされるカプラーは置換基Ｒ。

Ｒｔ、ＲｓまたはＸにおいてそれぞれ２価もしくは２価
以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上
の多量体を形成してもよい、この場合、前記の各置換基
において示した炭素数範囲の規定外となってもよい。

一般式（Ｃ）で示されるカプラーが多量体を形成する場
合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エ
チレン様不飽和化合物（シアン発色モノマーの単独もし
くは共重合体が典型例であり、好ましくは式（Ｃ−２）
で表わされる。

式（Ｃ−２） （Ｃａｔ　）　　−エ□　（Ｈ４）、ｊ□式（Ｃ−２）
においてＧ、は発色性モノマーから誘導されるくり返し
単位であり式（Ｃ−３）により表わされる基であり、Ｈ
，は非発色性モノマーから誘導されるくり返し単位であ
る基であり、ｌは正の整数を、ｊはＯまたは正の整数を
それぞれ表わし、ｇｉ及びｈｉはそれぞれＧ！またはＨ
ｊの重量分率を　表わす、ここでｉまたはｊが複数のと
き、ＣｒｔまたはＨｉは複数の種類のくり返し単位を含
むことを表わす。

式（Ｃ−３３ 式（Ｃ−３）においてＲは水素原子、炭素原子数ｌ〜４
のアルキル基または塩素原子を表わし、Ａは−ＣＯＮＨ
−−Ｃｏｏ−または置換もしくは無置換のフェニレン基
を示し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェ
ニレン基、オキシジアルキレン基のように両末端に炭素
原子を有する２価の基を表わし、Ｌは一〇〇ＮＨ−−Ｎ
ＨＣＯＮ）Ｉ−−ＮＨＣＯ○−−ＮＨＣＯ−−○Ｃ０Ｎ
Ｈ−−ＮＨ−−ＣＯＯ−−ＱＣ○−−ＣＯ−−○−−５
ｏｉ　−−ＮＨ３Ｏ。

または−５ｏｔ　ＮＨ−を表わす、ａ、ｂ％ＣはＯまた
は１の整数を表わす、Ｑは一般＆（Ｃ）で表わされる化
合物のＲ＋　、Ｒｔ　、Ｒ２またはＸより水素原子１個
を除去したシアンカプラー残基を表わす。

くり返し単位Ｈｊを与える芳香族−級アミン現像薬の酸
化生成物とカップリングしない非発色性エチレン型単量
体としては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルキルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）これら
のアクリル酸類から誘導されるアミドもしくはエステル
（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブ
チルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト）、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（
例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（
例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよ
び２−および−４−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい、ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる０例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアくドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式〔Ｃ−３〕に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の形態、例えば固
体状、液体状、主セル状や物理的性質及び／または化学
的性質、例えば搏解性（水あるいは有機溶媒への溶解性
）、写真コロイド岨底物の結合剤例えばゼラチンとの相
溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化体とのカップ
リング反応性、写真コロイド中で耐拡散性等が好影響を
受けるように選択することができる。これらの共重合体
はランダムな共重合体でも、特定のシーケンス（例えば
ブロック共重合体、交互共重合体）を持った共重合体で
あってもよい。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーの数平均分
子量は通常数千から数百万のオーダーであるが、５００
０以下のオリゴマー状のポリマーカプラーも利用するこ
とができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは有機溶媒
（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、塩化メ
チレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレート、トリ
クレジルホスフェート）に可溶の親油性ポリマーであっ
てもゼラチン水溶液等親水コロイドに混和可能な親水性
ポリマーであっても、また親水コロイド中でミセル形成
可能な構造と性状を有するポリマーであってもよい。

有機溶媒に可溶の親油性ポリマーカプラーを得るために
は共重合成分として主として親油性非発色性エチレン様
モノマー（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル、ビニルベンゼン類等）を
選ぶことが好ましい。

前記一般式（Ｃ−３３で表わされるカプラーユニットを
与えるビニル系単量体の重合で得られる親油性ポリマー
カプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラ・チン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、ある
いは直接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３，４
５１，８２０号に、乳化重合については米国特許第４，
０８０，２１１号、同３゜３７０．９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

また中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性ポリマー
カプラーを得るためには、Ｎ−（１，１−ジメチル−２
−スルホナートエチル）アクリルアミド、３−スルホナ
ートプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム、スチレンスルフィン酸カリウム、アクリルアミド
、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−
ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等の親水性の非
発色性エチレン様モノマーを共重合成分として用いるの
が好ましい。

親水性ポリマーカプラーは水溶液として塗布液に添加す
ることが可能であり、また低級アルコール、テトラヒド
ロフラン、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、
乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等の水と混和する有機溶媒と水との混合溶媒に溶解
し添加することもできる。さらに、アルカリ水溶液、ア
ルカリ水含有有ｉ溶媒に溶解させて添加してもよい、ま
た、界面活性剤を少量添加してもよい。

以下に式（Ｃ）における各置換基及び式（Ｃ）で表わさ
れるシアンカプラーの具体例を示す。

Ｒ，の例 −ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ｆｆＯ−Ａ　、　　　　　−ＣＯ
ＮＨ（ＣＨｚＬＯ−ＡＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ｓ　ＯＣＩ！
Ｈ！ｓ−ｎ　　　　Ｃ０ＮＨ（ＣＨｚ）ｓ　ＯＣ＋ｏＨ
ｚ＋−ｎＣＣＨｓ ＣＯＮＨ（ＣＨｔ）ｚ　０ＣＨｚ　ＣＨＣａ　Ｈｇ−ｎ
　　　　Ｃ０ＮＨＣ＋＆Ｈｚｓ−ｎＣＨ。

Ｃ０ＮＨＣＨ！　ＣＨＣＨ！　ＣＩｘＨｎ−ｎＣＯＮＨ
（ＣＨｌ　ＣＨｘ　Ｏ）　ｚ　ＣｕＨｚｓ−ｎＣＯＮＨ
ＣＨｚ　ＣＨ！ＯＣ＋ｘＨｘｓ−ｎＣＯＮＨ（ＣＨ＝）
３０ＣＩ４Ｈ１＊−ｎＣＯＮＨ（ＣＨり３０ＣｕＨｚｓ
−ｎ Ｒ２の例 Ｆ Ｃ２ ＣＮ −ＣＨ。

　Ｆ　３ Ｃ４Ｈ９−ｔ −Ｃ，Ｈ，，−ｔ −ＮＨＣＯＣＨａ −ＮＨ３Ｏ，ＣＨｓ −ＮＨＣＯＯＣ，Ｈ。

Ｒ，ＮＨ−の例 ＮＨＳＯ２ＣＦｉ ＮＨ３Ｏｚ　Ｃ４Ｈｖ　−ｎ ＮＨＣＯＯＣａ　Ｈ？　−ｎ −ＮＨＣ○０ＣＨ１ＣＨ，ＯＣＨ。

ｚＨｓ −ＮＨＣ○ＯＣＨ，ＣＨＣ，Ｈ。

−ＮＨＣＯ○Ｃ＋ｚＨＰｓ−１１ −ＮＨＣＯＯＣＨ，ＣＨ□０−Ａ −ＮＨＣＯＣＯＣＨ。

Ｘの例 −ＱＣ，Ｈ。

ＯＣＲ，ＣＨ，０Ｈ −ＯＣＨ，ＣＨ，Ｓｏ、ＣＨ。

一〇（ＣＨｌ　ＣＨｌ　Ｏ）ｘ　Ｈ −ＯＣＨ，Ｃ○○Ｈ −Ｏ（ＣＨｌ）、Ｃ００Ｈ ＯＣＨ，Ｃ○ＱＣ，Ｈ。

ＯＣＨ，ＣＨ，ＳＣＨ，Ｃ○０Ｈ （ −ＯＣＨ１ＣＨｌ　ＳＣＨＣＯＯＨ その他のカプラー １−Ｃ４Ｈ９０ＣＯＮＨ ｔ−Ｃ，Ｈ，０ＣＯＮＨ ｉ−ＣａＨｑＯＯＪＮ　Ｈ 数平均分子置駒６０゜ ００ −５１ −５２ ｘ：ｙ璽７０：３０ 数平均分子置駒５５．　Ｇｏ。

ｃＨｔ　　　ＣＨｓ 表わす。

式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーの前記以外の具体
例及び／またはこれら化合物の合成方法は例えば米国特
許４，６９０，８８９号、特開昭６０−２３７４４８号
、同６１−１５３６４０号、同６１−１４５５５７号、
同６３−２０８０４２号、同６４−３１１５９号、及び
西独特許第３８２３０４９Ａ号に記載されている。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化ｍ感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる６
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性Ｎ　（Ｂ［、）　／高感度青感光性層（［１ＦＩ）　
／高感度緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（Ｇ
［、）／高感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢｉｔ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／
Ｒ１（の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤Ｎ／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤１！！／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤Ｎ／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３゜２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなとの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％からｖ１２５
モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化根もしくはヨウ塩
臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２コクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｈａ１７６４３　
（１９７８年Ｉ２月）、２２〜２３頁、“ｆ、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同胞１８７１６　（１９
７９年１１月）　、　６４８頁、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ａｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈ−４ｑｕｅ＋　Ｐａｕｌ　ＭｏｎＬ
ｅｌ＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｒｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｓ＋ａｈｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓ
ｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）など
に記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　　）
　　、　第１４ｔｃ　２４８〜２５７頁（１９７０年）
；米国特許第４．４３４，２２６号、同４，４１４．３
１０号、同４，４３３．０４８号、同４，４３９．５２
０号および英国特許第２，１１２．１５７号などに記載
の方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン、［威からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい、また、エピタキシ中ル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理勢威、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーｔ４ａ
　１７６４３および同１１１ｃＬ１８７１６に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための倣樺露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．Ｏ１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２ｐ園がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

塁皿剋徨且　　　■Ｕ鉦Ｌ　財田比体 １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右Ｉ　　６５０頁左〜右欄
８　色素画像安定剤　２５頁 ９［膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　　
バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤、
潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　！！！布助
剤、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）恥１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３　、９６８号、同第４．３１４
，０２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許第２
４９、４７３ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ（Ｌ　２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー阻２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許第４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５
４号、同第４．５５６，６３０号、国際公開−０８８１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

本発明に用いることの出来るシアンカプラーとしては、
一般式（１）であられされるもの以外には、米国特許第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４　、２２８　、２３３号、同第４，２９６，２００
号、同第２，３６９゜９２９号、同第２，８０１，１７
１号、同第２，７７２．１６２号、同第２，８９５，８
２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８．
３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４．３２７
，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧
州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９．４５３Ａ号
、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，
９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４．４５１
．５５９号、同第４．４２７．７６７号、同第４，２５
４，２１２号、同第４．２９６，１９９号、特開昭６１
−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラードカプラー
は、本発明の一般式（Ｃ）で表わされるもの以外にリサ
ーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の■−Ｇ項、
米国特許第４．１６３．６７０号、特公昭５７−３９４
１３号、米国特許第４　、００４　、９２９号、同第４
゜１３８、２５８号、英国特許第１，１４６，３６８号
に記載のものが好ましい、また、米国特許第４，７７４
，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光色
素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米
国特許第４，７７７、１２０号に記載の現像生葉と反応
して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基とし
て有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
、５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０〜１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８．９６２号、同４．７８２．０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４，３３８．３９３号、同第４．３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、弘１１４４９、同
２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５５５．４７７
号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油漬分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−７ミルフエニル）フタレ
ート、ビス（２１４−ジー１−７ミルフエニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル！！（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２〜エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド［（Ｎ、Ｎ−ジ
エチ）レドデカンアミド、Ｎ、　Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（インステアリルアルコール、
２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフ　エノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジ
ブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリ
ンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０″Ｃ以上、好まし
くは５０１以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出！Ｉ　（ＯＬＳ　）第２．５４１．２７４号およ
び同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎａ　１７６４３の２８頁、および同Ｎａ　１Ｂ
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されてい
る。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚め総和が２８ｔｔ鳳以下であることが好ま
しく、２３μ鳳以下がより好ましく、１８μ履以下が更
に好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤
速度ＴＩ／！は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がよ
り好ましい、膜厚は、２５℃相対温度５５％！Ｉｉ湿下
（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ’＋ｚ
ｔは、当該技術分野において公知の手法に従って測定す
ることができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅ
ｅｎ）らによりフォトグラフインク・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎ
ｇ、）　＋　１９＠、２号、　１２４〜１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤針）を使用することにより
、測定でき、ＴＩ／□は発色現像液で３０°Ｃ１３分１
５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和
膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定
義する。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−ア柔ノーＮ−エチルーβ−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンゾチアゾール類、ベンゾチアゾール類も
しくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプ
リ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じ
て、ヒドロキシルアよン、ジエチルヒドロキシルアミン
、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジン
の如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種
保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールの
ような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ
酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、ニトリロ４．Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エ
チレンシア累ンーＮ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンホス
ホン酸、エチレングリコ−ル（Ｏ−ヒドロキシフェニル
酸ｌ！２）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３．ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍ！以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ｎｌ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる０代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイξノ
ニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（１）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパン四
酢酸鉄（ｍ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩
は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用で
ある。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩
を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８
であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理
することもできる。

漂白液、潔白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２．０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５’７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャー８１１１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７
．７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化
物塩：西独特許第９６６．４１０号、同２．７４８．４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物蕃その他特開昭
４９−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５
３−９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５
−２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８
５８号、西独特許第１．２９０．８１２号、特開昭５３
−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米
国特許第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好まし
い、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９’Ａ号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ２好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱線処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ｉ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術余振
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学余振「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
Ｍには、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０’Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド５
％、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵す・るためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５
９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２
．５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５
０号及び同１５，１５９号記載のシップ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０″Ｃにおいて
使用される０通常は３３℃〜３８°Ｃの温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０＾２号などに記載されている熱現像感
光材料にも通用できる。

（実施Ｎ） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例　１ 下塗り層を設けであるトリアセチルセルロースフィルム
支持体上に下記に示すｌｌ戒の各層を塗布し、感光材料
１０１を作製した。

（１）乳剤層 ・平板状乳剤（沃化ＩＷ　０．６モル％、平均アスペク
ト比７．５平均粒径０．７５μｍ） ・・・銀として　１．７０　ｇ／ボ ・カプラー（Ｃ−３０）　　　　・・・０．８０　ｇ／
ポ・トリクレジルフォスフェート・・・０．４０　ｇ／
ｒｄ・ゼラチ７　　　　　　　　　−２．８０　ｇ／ｒ
ｄ（２）保護層 ・２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン
ナトリウム　　　　・・・０．１０　ｇ／ｒｒｆ・ゼラ
チン　　　　　　　　　・・・１．８　　ｇ／ｒｒｌ（
試料１０２） 試料１０１の乳剤層に比較用のカラードカプラーＲ−１
を０．０８ｇ／ｒｒｒ添加した以外は同様にして試料１
０２を作製した。

（試料１０３〜１０７） 試料１０２のＲ−１を表１にあるように等モルで他のカ
プラーに置き換えて試料１０３〜１・０７を作製した。

（試料１０日） 試１１０４乳剤層のトリクレジルフォスフェートを除い
て試料１０８を作製した。

（試料１０９〜１１１） 試料１０８のカプラーＣ−３０をＣ−７／Ｃ−３０（３
／１）Ｃ−７／Ｃ−１０（２／１）、Ｃ１０にそれぞれ
等モルで置き換えた。

（試料１１２．１１３） 試料１１１のカラードカプラーを（１−１１）（Ｉ−２
０）に等モル置き換えた。

これら試料にセンシトメトリー用の白色露光を与え下記
カラー現像処理を行なった。現像法試料のシアンおよび
イエロー濃度を測定し、シアン濃度の（カブリ＋０．２
）の濃度を与える霜量の逆数の対数により相対感度と、
シアン濃度１．０を与える濃度におけるイエロー濃度を
色濁り度を求めた。

ここで用いた現像処理は下記の条件で３８℃で行った。

１、　カラー現像　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　２分１５秒２、漂　　白　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　６分３０秒３、水　　洗　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　３分１５秒４、定　　
着　・・・・・・・・・・・・・・・・・・　６分３０
秒５、水　　洗　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　３分１５秒６、安　　定　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　３分１５秒各工程に用いた処理液組成
は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロ キシエチルアミノ）−２−メチ ルーアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　１１漂白液 臭化アンモニウム アンモニア水（２８％） エチレンジアミン−四酢酸ナトリ ラム鉄塩 氷酢酸 水を加えて 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム（７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安定液 ホルマリン 水を加えて １６０．０ｇ ２５．０・ｍｌ ３０ｇ １４ｍｊ！ ２、０ｇ ４、０ｇ １７５．０ｍ　１ ４、６ｇ ｉ ｍ１ 表 表１より、本発明のカプラーを用いた試料は、本発明の
カプラーを用いない試料に対して、感度が低下せずに色
濁り度が低く、色再現性上好ましいことが明らかである
。

実施例　２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム・支持体上に
、下記に示すような組成の各層を重層塗布した多層カラ
ー感光材料である試料２０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、ｍ換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料２０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・銀０．１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・　０．４０第２層：
中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　・・・　０．１８ＥＸ−
１・　　０．０７ ＥＸ−３・・・　０．０２ ＥＸ−１２・・・　０．００２ Ｕ−１・・・　　０．０６ Ｕ−２・・・　　０．０８ Ｕ−３−・・　　０．１０ ＨＢＳ−１・・・　　０．１０ １（ＢＳ−２・・・　　０．０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．０４第３
層（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀２モル％、平均粒径０
．　７ＩＩ、粒径に関する変動係数０゜１６　）　　　
　　　　　　　　　−・・銀０．２５増感色素Ｉ　　　
　　　　　・・・６．９Ｘ１０−’増感色素■　　　　
　　　　・・・ｉ、ａｘｔｏ”’増感色素■　　　　　
　　　・・・３．ｌＸｌ０−’増感色素■　　　　　　
　　・・・４．０Ｘ１０−’ＥＸ−２・　０．１５０ ＥＸ−１０・・・　０．０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．４５第４
層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１４モル％、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比５．５、平均厚み０．２μ
）　　　　　・・・銀１．゛０増感色素■　　　　　　
　　・−５，ｌＸｌ０−’増感色素■　　　　　　　　
・・・１．４Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　・
・・２．３Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　・・
・３．０Ｘ１０−’ＥＸ−２・・・　０．４００ ＥＸ−３・・・　０．０１２ ＥＸ−１０・・・　０．０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　！、３０第５層
（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１６モル％、平均粒径１．１
μ）　　　　　　　・・・Ｉｌｌ、　６０増感色素■　
　　　　　　　・・・５．４Ｘ１０り増感色素■　　　
　　　　　・・・１．４Ｘ１０り増感色素■　　　　　
　　　・・・２．４Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　
　　・・・３．ｌＸｌ０−’ＥＸ−１０−０，００７ ＥＸ−３・・・　０．　Ｏ４５ ＥＸ−４・・・　０．１２０ ＨＢＳ−１・・・　　０．２２ ＨＢＳ−２・・・　　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．６３第６
層（中間層） ＥＸ−５・　０．０４０ ＨＢＳ−１・・・　０．０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０，８０第７
層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化［６モル％、平均粒径０
．７μ、平均アスペクト比７．５、平均厚み０．１４）
　　　　　　・・・銀０．４０増感色素Ｖ　　　　　　
　　・・・３．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　
　・・・１．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　
・・・３．８Ｘ１０−’ＥＸ−６・・・　０．２６０ ＥＸ−１・・・　０．０２１ ＥＸ−７・・・　０．０３０ ＥＸ−８・　０．０２５ ＨＢＳ−１・・・　０．１００ ＨＢＳ−１１・・・　０．０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．７５第８
層（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数０゜１８）　　　　　　
　　　　　　・・・銀０．８０増感色素Ｖ　　　　　　
　　・・・２．ｌＸｌ０−’増感色素■　　　　　　　
　・・・７．０ＸＩＯ−’増感色素■　　　　　　　　
・・・２．６Ｘ１０−’ＥＸ−６・・・　０．１８０ ＥＸ−８・　０．０１０ ＥＸ−１・・・　Ｏ，ＯＯ８ ＥＸ−７・・・　０．０１２ ＨＢＳ−１・・・　０．１６０ ＨＢＳ−１１・・・　０．００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．ｌＯ第９
層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１！２０モル％、平均粒径１．
０μ）　　　　　　　・・・銀１゜２増感色素Ｖ　　　
　　　　　・・・３．５ＸＩＯ−’増感色素■　　　　
　　　　・・・８．０Ｘ１（１’増感色素■　　　　　
　　　・・・３．０Ｘ１０−’ＥＸ−６・・・　　０．
０６５ ＥＸ−１１・・・　　０．０３０ ＥＸ−１・・・　０．０２５ ＨＢＳ−１・・・　　０．２５ ＥＸ−１０・・・　　０．０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．１０第１
０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　・・・ｍｏ、ｏｓＥ
Ｘ−５・・・　０．０８ ＨＢＳ−１・・・　０．０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．５０第１
１層（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１！４モル％、平均粒径
０．６μ、平均アスペクト比７．３、平均厚み０．１４
）　　　　　　・・・１１０．２４増感色素■　　　　
　　　　・・・３．５Ｘ１０−’ＥＸ−９・・・　０．
８５ ＥＸ−８・・・　０．０５９ ＨＢＳ−１・・・　０．２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．５０第１
２層（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化３１２０モル％、平均粒
径０．８μ、粒径に関する変動係数０゜１９）　　　　
　　　　　　　　　・・・ｉｌｏ、４５増感色素■　　
　　　　　　・・・２．ｌＸｌ０−’ＥＸ−９・・・　
０．２０ ＥＸ−１０・・・　０．０１５ ＨＢＳ−１・・・　０．０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．４５第１
３層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４モル％、平均粒径１．３
μ）　　　　　　　・・・ｉｉｏ、７７増感色素■　　
　　　　　　・・・２．２Ｘ１０−’ＥＸ−９・・・　
０．２０ ＥＸ−１０・・・　０．００５ ＨＢＳ−１・・・　０．０７ ゼラチン°　　　　　　　　　　　　・・・　０．６９
第１４層（第１保護層層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化ｉ！２モル％、平均粒径０．０
７μ）　　　　　　　　　　・・４１０．５Ｕ−４・・
・　　０．１１ Ｕ−５・・・　　０．１７ ＨＢＳ−１・・・　　０．９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．６０第１
５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径的１．５μｍ）　　　　　−０，５４３−１・・
・　０．１５ Ｓ−２・・・　０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．７２各層
には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１、界面活
性剤、ベンズイソチアゾロン（ゼラチンに対して平均２
００ｐｐｍ）　、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート（同平均５００ｐｐｍ）　、及びフェノキシエタノ
ール（同平均１０００ｐｐ園）を添加した。

（試料２０２） 試料２０１の第４層および第５層に添加されているカラ
ードカプラーＥＸ−３を本発明のカプラー　Ｎ−１）に
等モルで鷹き換えて、試料２０２とした。

（試料２０３） 試料２０１の第３層、第４層および第５層に添加されて
いるＥＸ−２を本発明で用うるに好ましいシアンカプラ
ーＣ−７に、また第５層のＥＸ−４壱〇−３４にそれぞ
れ等モルで置き換えて試料２０３とした。

（試料２０４〜２０８） 試料２０３の第４層および第５層に添加されているカラ
ードカプラーＥＸ−３を本発明のカプラー（１−１）、
（１−３）、（１−９）、（１−１９）、及び（１−２
０）、に等モルで置き換えて試料２０４〜２０８とした
。

これら試料に赤色像様露光を与え、下記カラー現像を行
なった後、相対感度と色濁り度を求めた。

相対感度は（カブリ＋０．２）のシアン濃度を与える露
光量の逆数の対数で試料２０１を０とした相対値で表わ
した０色濁り度はシアン濃度が（カブリ＋１．５）の濃
度を与える点で、イエロー濃度からイエローカブリ濃度
を減じた値とした。

また、処理済試料を８０　’Ｃ相対温度７０％条件下に
２日間放置した後、シアン濃度を再測定し、初濃度１．
００の点のシアン濃度を強制劣化後の濃度として表２に
示した。

カラー現像処理は、自動現像機により３８℃にて以下の
処理を行なった。

発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　１分 漂白定着　　　　　３分１５秒 水洗　■　　　　　　　４０秒 水洗　■　　　　　１分 安　　定　　　　　　　　　４０秒 乾　燥（５０℃）１分１５秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした０次に、各処理液の組成を記す。

尚各処理液の補充量はカラー感光材料１ポ当り発色現像
は１２００ｍｊ！、他は水洗を含め全て８００ｍｊ！と
した。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料ｌｉ
ｔ当り５０ｍｊ！であった。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアξ ））−２−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液）　母液・補充液共通 エチレンシアごン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト 母液　補・充液 １．０ｇ １．１ｇ ２．０ｇ　　　２．２ｇ ４．０ｇ　　　４．４ｇ ３０．０ｇ　　　３２．０ｇ １．４ｇ　　　０．７ｇ １．３　■ ２．４ｇ　　　２．６ｇ ４．５ｇ ５．０ｇ １．０　　ｊ！　　１．０　　ｆｆ１ １０．０ １０．０５ １２０、Ｏｇ リウム塩 硝酸アンモニウム 臭化アンモニウム 漂白促進剤 １０．０ｇ １０．０ｇ １００．０ｇ ５Ｘ１０−”モル アンモニア水を加えて　　　　ｐＨ６，３水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．Ｏ２（漂白定着液）　母液
・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　５０．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　２４０ｎｆ！アンモ
ニア水を加えて　　　　ｐＨ７，３水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　１Ｎ（水洗水） カルシウムイオン３２ｗｇ／ｊ！、マグネシウムイオン
１．３ｍｇ／ｌを含む水道水をＨ形強酸性カチオン交換
樹脂とＯＨ旋形強塩基アニオン交換・樹脂を充てんした
カラムに通水し、カルンウムイオン１．２■／ｌ、マグ
ネシウムイオン０．４■／ｌに処理した水に、二塩化イ
ソシアヌル酸ナトリウムをｌＩ！、当り２０■添加して
用いた。

（安定液〉　母液・補充液共通 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　２．０ｍｌポリオ
キシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル　　　　０．３ｇ（平均重合度
１．０） エチレンシアごン四酢酸二・ナ トリウム塩　　　　　　　　　　０．０５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１ｌｐＨ５，８ （乾　燥〉 乾燥温度は５０℃とした。

表 表２より、本発明の試料は色濁り度が低く、かつ強制劣
化条件でのシアン画像濃度の低下が少ないことが明らか
である。

実施例１． ２で用いた化合物 Ｘ−１ Ｘ−２ ｌ ＥＸ−３ （特開昭６１−２７３５４３号のカプラー４）Ｃ・）Ｉ
＋ｔ ＥＸ−６ ＥＸ−１０ ＣＨ。

ＥＸ−１１ ＥＸ−１２ Ｂ５−１ トリクレジルフォスフェート Ｂ５−２ ジブチルフタレート Ｂ５ １１ ｚＨｓ ＣＨｚ　＝ＣＨＳｏｗ ＣＨｚ　Ｃ０ＮＨＣＨｔ ＣＨ，−ＣＨ−３ｏ。

ＣＨＩ　　ＣＯＮ　ＨＣＨ！ 増感 色素 ■ ｔＨｓ Ｃ，Ｈ。

ｔＨｓ −１ （特開昭６１−２２１７４８号のＣ−１５）−２ （同号のＣ−１７） （発明の効果） 本発明のイエローカラードシアンカプラーを用゛いるこ
とにより、シアン濃度の変動に伴う短波長側、特にイエ
ローの不要吸収の変動を皆無にすることができ、理想的
な色再現を達成するための重要な要素技術を提供するこ
とができた。

更に、本発明のイエローカラードシアンカプラーと一般
式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーとを併用すること
により、双方の長所が十分に生かされ、シアン色像の堅
牢性、色再現性、発色性が大きく改善された撮影用感材
を提供することができた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、芳
   香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応
   により水溶性のピラゾロン−４−イルアゾ基を含む化合
   物残基を放出可能な一種のシアンカプラーを含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、芳
   香族１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応に
   より水溶性の５−アミノピラゾール−４−イルアゾ基を
   含む化合物残基を放出可能な少なくとも一種のシアンカ
   プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
3. （３）支持体上に少なくとも一層の赤感性乳剤層を有し
   、該赤感性乳剤層が式（Ｃ）で表わされるシアン発色カ
   プラーを含有し、かつ芳香族第一級アミン現像薬の酸化
   体とのカップリング反応により水溶性のピラゾロン−４
   −イル−アゾ基を含む化合物残基を放出可能な少なくと
   も一種のシアンカプラーを赤感性乳剤層もしくはその隣
   接層に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。
4. （４）支持体上に少なくとも一層の赤感性乳剤層を有し
   、該赤感性乳剤層が式（Ｃ）で表わされるシアン発色カ
   プラーを含有し、かつ芳香族アミン現像薬の酸化体との
   カップリング反応により水溶性の５−アミノピラゾール
   −４−イル−アゾ基を含む化合物残基を放出可能な少な
   くとも一種のシアンカプラーを赤感性乳剤層もしくはそ
   の隣接層に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 式〔Ｃ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式〔Ｃ〕においてＲ＿１は−ＣＯＮＲ＿４Ｒ＿５、−Ｓ
   Ｏ＿２ＮＲ＿４Ｒ＿５、−ＮＨＣＯＲ＿４、−ＮＨＣＯ
   ＯＲ＿６、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿６、−ＮＨＣＯＮＲ＿４
   Ｒ＿５または−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿４Ｒ＿５、を、Ｒ＿
   ２はナフタレン環に置換可能な基を、ｌは０ないし３の
   整数を、Ｒ＿３は置換基を、Ｘは水素原子または芳香族
   第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により
   離脱可能な基をそれぞれ表わす。ただし、Ｒ＿４及びＲ
   ＿５は同じでも異なつていてもよく、独立に水素原子、
   アルキル基、アリール基または複素環基を、Ｒ＿６はア
   ルキル基、アリール基または複素環基を表わす。ｌが複
   数のときはＲ＿２は同じでも異なつていてもよく、また
   互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ＿２とＲ＿３、
   またはＲ＿３とＸとが互いに結合して環を形成してもよ
   い。また、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３またはＸにおいて２
   価もしくは２価以上の基を介して互いに結合する２量体
   またはそれ以上の多量体を形成してもよい。