JPH0643587A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】長期保存時の不要なかぶりの発生を抑え、鮮鋭
度が向上したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
る。 【構成】感光材料を構成する少なくとも一層に、高沸点
有機溶媒によって分散された下記一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物の少なくとも一種を含む。一般式（Ｉ） Ｐ−（Ｘ）_m −Ｄ Ｄは写真用染料部を表し、Ｘはヘテロ原子を介してＰに
結合している二価の連結基を表し、Ｐは写真処理におい
てＰ−Ｘの結合が開裂する保護基を表わす。ｍは１〜３
の整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は長期保存時のかぶり及び
感度の変化を防止したハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の技術
は近年益々進歩しているが、世の中では感度に対する要
求、画質に対する要求は止まることがなく、更なる進歩
を求められている。

【０００３】この画質改良のため、あるいは感度調整の
ために、ハロゲン化銀感光材料中に染料を含有させる技
術は当業界で従来行われてきている。例えば、特定の波
長域の光を吸収させる目的で写真乳剤層及びまたはその
他の親水性コロイド層を着色することがしはしば行われ
ている。

【０００４】写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制
御することが必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。このような着色層は
フィルター層と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合に
は、フィルター層がそれらの中間に位置することもあ
る。

【０００５】また、写真乳剤層を通過する際あるいは透
過後に散乱された光が、乳剤層と支持体の界面あるいは
乳剤層と反対側の感光材料の表面で反射されて再び写真
乳剤層中に入射することに基づく画像のボケすなわちハ
レーションを防止することを目的として、写真乳剤層と
支持体の間、あるいは支持体の写真乳剤層と反対の面に
ハレーション防止層と呼ばれる着色層を設けることが行
われる。写真乳剤層が複数ある場合には、それらの層の
中間にハレーション防止層がおかれることもある。

【０００６】さらに、写真乳剤層中での光の散乱にもと
づく画像鮮鋭度の低下（通常イラジエーションと呼ぶ）
を防止するために写真乳剤層を着色することも行われ
る。

【０００７】また最近では、カラー写真感光材料におけ
る黄色コロイド銀（通常ＣａｒｅｙＬｅａ Ｓｉｌｖｅ
ｒと呼ぶ）の代替を目的とした染料やＸレイ写真感光材
料におけるクロスオーバーカット層の染着染料、印刷写
真感光材料におけるセーフライト安全性のため非感光性
乳剤層を染着する染料等その用途は広がっている。

【０００８】これらの目的で使用される染料は、下記の
ような条件を満足することが必要である。

【０００９】（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を
有すること。

【００１０】（２）写真化学的に不活性であること。す
なわちハロゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味で
の悪影響、たとえば感度の低下、潜像退行またはカブリ
などを与えないこと。

【００１１】（３）写真処理過程において脱色される
か、または処理液中もしくは水洗水中に溶出して、処理
後の写真感光材料上に有害な着色を残さないこと。

【００１２】（４）染着された層から他の層へ拡散しな
いこと。

【００１３】（５）溶液中あるいは写真材料中での経時
安定性に優れ、変色しないこと。

【００１４】一般的ないわゆる水溶性染料では、ある特
性の層のみを染着することはできず、感材中の全層に拡
散してしまい、必要のない感度低下やハロゲン化銀への
悪影響を及ぼすことがある。

【００１５】これらを避けるため特定層を染着するよう
な拡散性を抑えた染料が知られており、耐拡散性の染料
としては、例えば、米国特許第４４２０５５５号、特開
昭６１−２０４６３０号、同６１−２０５９３４号、同
６２−５６９５８号、同６２−２２２２４８号、同６３
−１８４７４９号、特開平３−１４４４３８号公報に記
載された染料がある。

【００１６】これら耐拡散性の染料により、特定層を染
着でき前述の欠点をある程度改良できるようになる。し
かしながら、これらの染料はその重要な機能である処理
液中での脱色性・溶出性の性質が劣っていたり、保存安
定性が不十分で写真性の経時での劣化が生じたりという
問題があった。したがって、これらに代わる新たな染料
が求められていた。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
材料の長期保存時の不要なかぶりの発生を抑え、鮮鋭度
の向上したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段によって解決された。

【００１９】１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該感光材料を構成する少なくとも一層に下記一
般式（Ｓ−１）〜（Ｓ−８）で表される高沸点有機溶媒
の少なくとも一種によって分散された下記一般式（Ｉ）
で表される化合物の少なくとも一種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２０】一般式（Ｓ−１）

【００２１】

【化１５】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ はそれぞれ独立にアルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。

【００２２】一般式（Ｓ−２）

【００２３】

【化１６】 式中、Ｒ₄ 及びＲ₅ はそれぞれ独立にアルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₆ はハロゲン
原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ以下同じ）、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基またはアルコキシカルボ
ニル基を表し、ａは０〜３の整数を表す。ａが２以上の
とき複数のＲ₆ は同じでも異なっていてもよい。

【００２４】一般式（Ｓ−３）

【００２５】

【化１７】 式中、Ａｒはアリール基を表し、ｂは１〜６の整数を表
し、Ｒ₇ はｂ価の炭化水素基またはエーテル結合で互い
に結合した炭化水素基を表す。

【００２６】一般式（Ｓ−４）

【００２７】

【化１８】 式中、Ｒ₈ はアルキル基またはシクロアルキル基を表
し、ｃは１〜６の整数を表し、Ｒ₉ はｃ価の炭化水素基
またはエーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表
す。

【００２８】一般式（Ｓ−５）

【００２９】

【化１９】 式中、ｄは２〜６の整数を表し、Ｒ₁₀はｄ価の炭化水素
基（ただし芳香族基を除く）を表し、Ｒ₁₁はアルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。

【００３０】一般式（Ｓ−６）

【００３１】

【化２０】 式中、Ｒ₁₅はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アリール基またはシアノ基を表し、Ｒ₁₆はハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、ｅは
０〜３の整数を表す。ｅが２以上のとき複数のＲ₁₆は同
じでも異なっていてもよい。

【００３２】一般式（Ｓ−７）

【００３３】

【化２１】 式中、Ｒ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ独立にアルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₁₉はハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、ｆは０〜４
の整数を表す。ｆが２以上のとき複数のＲ₁₉は同じでも
異なっていてもよい。

【００３４】一般式（Ｓ−８）

【００３５】

【化２２】 式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、…、Ａ_n はそれぞれ異なる非発色性
エチレン様モノマーより与えられる重合単位を表し、ａ
₁ 、ａ₂ 、…、ａ_n はそれぞれの重合単位の重量分率を
表し、ｎは１〜３０の整数を表す。

【００３６】一般式（Ｉ）

【００３７】

【化２３】 式中、Ｄは写真用染料部を表し、Ｘはヘテロ原子を介し
てＰに結合している二価の連結基を表し、Ｐは写真処理
においてＰ−Ｘの結合が開裂する保護基を表す。ｍは１
〜３の整数を表す。

【００３８】２）一般式（Ｉ）で表される化合物の保護
基が下記一般式（II）で表される基を含む１）に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００３９】一般式（II）

【００４０】

【化２４】 式中、Ｒ¹ は炭素数が３以上の置換基を表し、Ｒ² はメ
チル基またはエチル基を表す。ｎは１以上の整数を表
す。ただしｎが２以上のときＲ¹ で表される置換基は同
じであっても異なっていてもよい。

【００４１】３）一般式（Ｉ）で表される化合物の保護
基が下記一般式（III)で表される基を含む１）に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００４２】一般式（III)

【００４３】

【化２５】 式中、Ｒ⁴ は炭素数１以上の置換基を表し、Ｒ⁵ は両側
のカルボニル基を隔てる、炭素数１または２の連結基を
表す。

【００４４】４）一般式（Ｉ）で表される化合物の保護
基が下記一般式（IV）で表される基を含む１）に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００４５】一般式（IV）

【００４６】

【化２６】 式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は水素原子または置換し得る基を表
す。ただしＲ⁶ とＲ⁷ の炭素数の合計は６以上である。

【００４７】５）一般式（Ｉ）で表される化合物が下記
一般式（Ｖ）で表される化合物である１）に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００４８】一般式（Ｖ）

【００４９】

【化２７】 式中、Ｒ¹⁰は炭素数６以下のアルキル基または炭素数１
０以下アリール基または炭素数１２以下のアラルキル基
を表し、Ｒ¹¹は水素原子または炭素数３以下の低級アル
キル基を表し、Ｗ₁ 、Ｗ₂ はカルボニル基または−ＳＯ
−または−ＳＯ₂ −を表し、Ｙ₁ は複素環を形成する基
を表す。Ｚ₁ は酸素原子または窒素原子を表し、Ｚ₂ は
窒素原子を表す。ｐ、ｑ、ｒは０または１を表す。

【００５０】６）一般式（Ｉ）で表される化合物が下記
一般式（VI）で表わされる化合物である１）に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００５１】一般式（VI）

【００５２】

【化２８】 式中、Ｒ¹²は炭素数６以上の置換基を表し、Ｒ¹³は水素
原子または炭素数３以下の低級アルキル基を表し、
Ｗ₃ 、Ｗ₄ はカルボニル基または−ＳＯ−または−ＳＯ
₂ −を表し、Ｙ₂ は複素環を形成する基を表す。Ｚ₃ は
窒素原子を表し、Ｚ₄ は二価の連結基を表す。ｓ、ｔは
０または１を表す。

【００５３】次に本発明に用いる一般式（Ｓ−１）〜
（Ｓ−８）の化合物について詳細に説明する。

【００５４】式（Ｓ−１）〜（Ｓ−７）においてＲ₁ 〜
Ｒ₆ 、Ｒ₈ 、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₉がアルキル基またはアルキル基
を含む基であるとき、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状の
いずれであってもよく、また不飽和結合を含んでいても
置換基を有していてもよい。置換基の例としては、ハロ
ゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、アシル
オキシ基、エポキシ基がある。

【００５５】式（Ｓ−１）〜（Ｓ−７）においてＲ₁ 〜
Ｒ₆ 、Ｒ₈ 、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₉がシクロアルキル基またはシク
ロアルキル基を含む基であるとき、シクロアルキル基は
３〜８員の環内に不飽和結合を含んでよく、また置換基
や架橋基を有していてもよい。置換基の例としては、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、アシル基、アリール基、
アルコキシ基、エポキシ基、アルキル基があり、架橋基
の例としては、メチレン、エチレン、イソプロピリデン
がある。

【００５６】式（Ｓ−１）〜（Ｓ−７）においてＲ₁ 〜
Ｒ₆ 、Ｒ₈ 、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₉がアリール基またはアリール基
を含む基であるとき、アリール基は、例えば、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基のような置換基で
置換されていてもよい。

【００５７】式（Ｓ−３）、（Ｓ−４）、（Ｓ−５）に
おいてＲ₇ 、Ｒ₉ またはＲ₁₀が炭化水素基であるとき、
炭化水素基は環状構造（例えば、ベンゼン環、シクロペ
ンタン環、シクロヘキサン環）や不飽和結合を含んでい
てもよく、また置換基を有していてもよい。置換基の例
としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アシルオキ
シ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
エポキシ基がある。

【００５８】式（Ｓ−８）においてＡ₁ 、Ａ₂ 、…、Ａ
_n を与える非発色性エチレン様モノマーの例としては、
アクリル酸エステル類、メタアクリル酸エステル類、ビ
ニルエステル類、アクリルアミド類、メタアクリルアミ
ド類、オレフィン類、スチレン類、ビニルエーテル類、
アクリロニトリル類がある。

【００５９】次に、本発明において特に好ましい一般式
（Ｓ−１）〜（Ｓ−８）で表わされる高沸点有機溶媒に
ついて述べる。

【００６０】式（Ｓ−１）においてＲ₁ 、Ｒ2 及びＲ₃
は総炭素原子数（以下Ｃ数と略す）１〜２４（好ましく
は４〜１８）のアルキル基（例えば、ｎ−ブチル、２−
エチルヘキシル、３，３，５−トリメチルヘキシル、ｎ
−ドデシル、ｎ−オクタデシル、ベンジル、オレイル、
２−クロロエチル、２，３−ジクロロプロピル、２−ブ
トキシエチル、２−フェノキシエチル）、Ｃ数５〜２４
（好ましくは６〜１８）のシクロアルキル基（例えば、
シクロペンチル、シクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシク
ロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル）またはＣ数６
〜２４（好ましくは６〜１８）のアリール基（例えば、
フェニル、クレジル、ｐ−ノニルフェニル、キシクル、
クメニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−メトキシカルボ
ニルフェニル）である。

【００６１】式（Ｓ−２）において、Ｒ₄ 及びＲ₅ はＣ
数１〜２４（好ましくは４〜１８）のアルキル基（例え
ば、前記Ｒ₁ について挙げたアルキル基と同じ基、エト
キシカルボニルメチル、１，１−ジエチルプロピル、２
−エチル−１−メチルヘキシル、シクロヘキシルメチ
ル、１−エチル−１，５−ジメチルヘキシル）、Ｃ数５
〜２４（好ましくは６〜１８）のシクロアルキル基（例
えば、前記Ｒ₁ について挙げたアルキル基と同じ基、
３，５，５−トリメチルシクロヘキル、メンチル、ボル
ニル、１−メチルシクロヘキシル）またはＣ数６〜２４
（好ましくは６〜１８）のアリール基（例えば、前記Ｒ
₁ について挙げたアリール基、４−ｔ−ブチルフェニ
ル、４−ｔ−オクチルフェニル、１，３，５−トリメチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）であり、Ｒ₆ はハロゲン
原子（好ましくはＣｌ）、Ｃ数１〜１８のアルキル基
（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ド
デシル）、Ｃ数１〜１８のアルコキシ基（例えば、メト
キシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエ
トキシ、ベンジルオキシ）、Ｃ数６〜１８のアリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、４−
メトキシフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ）また
はＣ数２〜１９のアルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、２−エチ
ルヘキシルオキシカルボニル）であり、ａは０または１
である。

【００６２】式（Ｓ−３）において、ＡｒはＣ数６〜２
４（好ましくは６〜１８）のアリール基（例えば、フェ
ニル、４−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、１
−ナフチル、４−ｎ−ブトキシフェニル、１，３，５−
トリメチルフェニル）であり、ｂは１〜４（好ましくは
１〜３）の整数であり、Ｒ₇ はｂ価のＣ数２〜２４（好
ましくは２〜１８）の炭化水素基（例えば、前記Ｒ₄ に
ついて挙げたアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、−（ＣＨ₂ ）₂ −、

【００６３】

【化２９】 ）またはｂ価の炭素原子数４〜２４（好ましくは４〜１
８）のエーテル結合で互いに結合した炭化水素基（例え
ば、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂
（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）₃ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ
₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、

【００６４】

【化３０】 ）である。

【００６５】式（Ｓ−４）において、Ｒ₈ はＣ数１〜２
４（好ましくは１〜１７）のアルキル基（例えば、メチ
ル、ｎ−プロピル、１−ヒドロキシエチル、１−エチル
ペンチル、ｎ−ウンデシル、ペンタデシル、８，９−エ
ポキシヘプタデシル）またはＣ数３〜２４（好ましくは
６〜１８）のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピ
ル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル）であ
り、ｃは１〜４（好ましくは１〜３）の整数であり、Ｒ
₉ はｃ価のＣ数２〜２４（好ましくは２〜１８）の炭化
水素基またはｃ価の炭素原子数４〜２４（好ましくは４
〜１８）のエーテル結合で互いに連結した炭化水素基
（例えば、前記Ｒ₇ について挙げた基）である。

【００６６】式（Ｓ−５）において、ｄは２〜４（好ま
しくは２または３）であり、Ｒ₁₀はｄ価の炭化水素基
（例えば、−ＣＨ₂ −、−（ＣＨ₂ ）₂ −、−（Ｃ
Ｈ₂ ）₄ −、−（ＣＨ₂ ）₇ −、

【００６７】

【化３１】 ）であり、Ｒ₁₁はＣ数１〜２４（好ましくは４〜１８）
のアルキル基、Ｃ数５〜２４（好ましくは６〜１８）の
シクロアルキル基またはＣ数６〜２４（好ましくは６〜
１８）のアリール基（例えば、前記Ｒ₄ について挙げた
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基）である。

【００６８】式（Ｓ−６）において、Ｒ₁₅はＣ数１〜２
４（好ましくは１〜１８）のアルキル基（例えば、メチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘ
キシル、ｔ−オクチル、２−ブチル、２−ヘキシル、２
−オクチル、２−ドデシル、２−ヘキサデシル、ｔ−ペ
ンタデシル）、Ｃ数３〜１８（好ましくは５〜１２）の
シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル、シクロヘ
キシル）、Ｃ数２〜２４（好ましくは５〜１７）のアル
コキシカルボニル基（例えば、ｎ−ブトキシカルボニ
ル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシ
ルオキシカルボニル）、Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜
１８）のアルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホ
ニル、ｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ドデシルスルホニ
ル）、Ｃ数６〜３０（好ましくは６〜２４）のアリール
スルホニル基（例えば、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−ド
デシルフェニルスルホニル、ｐ−ヘキサデシルオキシフ
ェニルスルホニル）、Ｃ数６〜３２（好ましくは６〜２
４）のアリール基（例えば、フェニル、ｐ−トリル）ま
たはシアノ基であり、Ｒ₁₆はハロゲン原子（好ましくは
Ｃｌ）、Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜１８）のアルキ
ル基（例えば、前記Ｒ₁₅について挙げたアルキル基）、
Ｃ数３〜１８（好ましくは５〜１７）のシクロアルキル
基（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル）、Ｃ数
６〜３２（好ましくは６〜２４）のアリール基（例え
ば、フェニル、ｐ−トリル）、Ｃ数１〜２４（好ましく
は１〜１８）のアルコキシ基（例えば、メトキシ、ｎ−
ブトキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ベンジルオキ
シ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−ヘキサデシルオキシ）ま
たはＣ数６〜３２（好ましくは６〜２４）のアリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−ｔ−ブチルフェノキ
シ、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ、ｍ−ペンタデシルフ
ェノキシ、ｐ−ドデシルオキシフェノキシ）であり、ｅ
は０〜２（好ましくは１または２）の整数である。

【００６９】式（Ｓ−７）において、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は前
記Ｒ₁₃及びＲ₁₄と同じであり、Ｒ₁₉は前記Ｒ₁₆と同じで
ある。

【００７０】式（Ｓ−８）で表わされるポリマーの平均
分子量は約１，０００〜約１，０００，０００（好まし
くは約５，０００〜約１００，０００）であり、非発色
性エチレン様モノマーの単独重合体、共重合体のいずれ
であってもよく、共重合体の場合ランダムな共重合体で
あっても特定のシーケンスを持つ共重合体（例えば、ブ
ロック共重合体、交互共重合体）であってもよい。好ま
しい非発色性エチレン様モノマーの例としては、アクリ
ル酸エステル類（例えば、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２
−クロロエチルアクリレート、２−シアノエチルアクリ
レート、２−アセトキシエチルアクリレート、フェニル
アクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−
ブトキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコール
モノメチルエーテルのアクリレート（ｎ＝９））、メタ
アクリル酸エステル類（例えば、メチルメタアクリレー
ト、ｎ−ブチルメタアクリレート、シクロヘキシルメタ
アクリレート、オクチルメタアクリレート、スルホンプ
ロピルメタアクリレート、フルフリルメタアクリレー
ト、フェニルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタアクリレート、２−メトキシエチルメタアクリレー
ト、２−アセトキシエチルメタアクリレート、２−ブト
キシエチルメタアクリレート、ポリエチレングリコール
モノメチルエーテルのメタアクリレート（ｎ＝６））、
ビニルエステル類（例えば、ビニルアセテート、ビニル
ブチレート、ビニルフェニルアセテート、ビニルベンゾ
エート、ビニルカプロレート、ビニルクロロアセテー
ト）、アクリルアミド類（例えば、アクリルアミド、Ｎ
−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、
Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルア
ミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−メトキ
シエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド）、メタ
アクリルアミド類（例えば、メタアクリルアミド、Ｎ−
メチルメタアクリルアミド、Ｎ−エチルメタアクリルア
ミド、Ｎ−ブチルメタアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル
メタアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタアクリル
アミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）メタアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルメタアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタアクリル
アミド、Ｎ−（２−シアノエチル）メタアクリルアミ
ド）、オレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、
ビニルクロライド、ビニリデンクロライド、１−ブテ
ン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン）、スチレ
ン類（例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルス
チレン、クロロメチルスチレン、クロロスチレン、メト
キシスチレン、メトキシカルボニルスチレン）、ビニル
エーテル類（例えば、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニル
エーテル、２−メトキシエチルビニルエーテル）、アク
リロニトリル類（例えば、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、クロトノニトリル）及びその他のビニル
モノマー類（例えば、ブチルクロトネート、ヘキシルク
ロトネート、ジメチルイタコネート、ジブチルイタコネ
ート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジブ
チルマレエート、ジメチルフマレート、ジブチルフマレ
ート、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルオキサゾリド
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、４−ビニルピリジン）が挙
げられる。

【００７１】以下に一般式（Ｓ−１）〜（Ｓ−８）で表
わされる高沸点有機溶媒の具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００７２】

【化３２】

【００７３】

【化３３】

【００７４】

【化３４】

【００７５】

【化３５】

【００７６】

【化３６】

【００７７】

【化３７】

【００７８】

【化３８】

【００７９】

【化３９】

【００８０】

【化４０】

【００８１】

【化４１】

【００８２】

【化４２】

【００８３】

【化４３】

【００８４】

【化４４】

【００８５】

【化４５】

【００８６】

【化４６】 一般式（Ｓ−１）〜（Ｓ−８）で表わされる高沸点有機
溶媒は、単独で使用しても数種の混合で使用してもよ
い。

【００８７】一般式（Ｓ−１）〜（Ｓ−８）で表わされ
る高沸点有機溶媒の合法方法は、例えば、米国特許第
２，３２２，０２７号、同第２，５３３，５１４号、同
第２，７７２，１６３号、同第２，８３５，５７９号、
同第３，５９４，１７１号、同第３，６７６，１３７
号、同第３，６８９，２７１号、同第３，７００，４５
４号、同第３，７４８，１４１号、同第３，７６４，３
３６号、同第３，７６５，８９７号、同第３，９１２，
５１５号、同第３，９３６，３０３号、同第４，００
４，９２８号、同第４，０８０，２０９号、同第４，１
２７，４１３号、同第４，１９３，８０２号、同第４，
２０７，３９３号、同第４，２２０，７１１号、同第
４，２３９，８５１号、同第４，２７８，７５７号、同
第４，３５３，９７９号、同第４，３６３，８７３号、
同第４，４３０，４２１号、同第４，４６４，４６４
号、同第４，４８３，９１８号、同第４，５４０，６５
７号、同第４，６８４，６０６号、同第４，７２８，５
９９号、同第４，７４５，０４９号、欧州特許第２７
６，３１９Ａ号、同第２８６，２５３Ａ号、同第２８
９，８２０Ａ号、同第３０９，１５８Ａ号、同第３０
９，１５９Ａ号、同第３０９，１６０Ａ号、特開昭４８
−４７３３５号、同５０−２６５３０号、同５１−２５
１３３号、同５１−２６０３６号、同５１−２７９２１
号、同５１−２７９２２号、同５１−１４９０２８号、
同５２−４６８１６号、同５３−１５２０号、同５３−
１５２１、同５３−１５１２７号、同５３−１４６６２
２号、同５４−１０６２２８号、同５６−６４３３３
号、同５６−８１８３６号、同５９−２０４０４１号、
同６１−８４６４１号、同６２−１１８３４５号、同６
２−２４７３６４号、同６３−１６７３５７号、同６３
−２１４７４４号、同６３−３０１９４１号、同６４−
６８７４５号、特開平１−１０１５４３号、同１−１０
２４５４号に記載されている。

【００８８】本発明において、一般式（Ｓ−１）〜（Ｓ
−８）で表される高沸点有機溶媒の使用量は、一般式
（Ｉ）〜（VI）で表される化合物の種類及び使用量に応
じていかなる量であってもよいが、重量比で高沸点有機
溶媒／一般式（Ｉ）〜（VI）比が０．２〜２０であるこ
とが好ましい。

【００８９】また、本発明の目的を達し得る範囲で本発
明外の高沸点有機溶媒と併用することもできる。

【００９０】次に本発明に用いる一般式（Ｉ）の化合物
について詳細に説明する。

【００９１】ＸでＰに連結したヘテロ原子は、酸素、ま
たは窒素、硫黄原子で、特に硫黄原子の場合、酸化され
てスルホキシド、または、スルホンになっていても良
い。Ｘで表された二価の連結基は、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、複素環基を含んでいても良く、ま
た、写真用プリカーサーに通常用いられる、カルボニル
基を介したタイミング基を有していても良い。

【００９２】保護基Ｐは、炭素数６以上であることが望
ましい。

【００９３】Ｄで表される写真用染料部は、それ自身で
は添加層を選択的に染色できず、また写真処理（現像、
漂白、定着、水洗等の処理）することにより、感光材料
からの溶出もしくは消色等の反応により実質的にステイ
ン、残色等の汚れが残らない染料である。

【００９４】即ち、本発明に用いられる一般式（Ｉ）の
化合物は、ブロックされた状態では耐拡散性であって添
加層を選択的に染色しうるが、Ｄで表わされる染料部分
は拡散性であることが特徴である。

【００９５】写真用染料部分に用いられる染料の例とし
ては、例えば、高機能フォトケミカルス−構造機能と反
応用展望−（シーエムシー、１９８６年）１９７頁〜２
１１頁に記載されている化合物を挙げることができる。

【００９６】具体的な写真用染料部分の染料としては、
例えば、アリーリデン系染料、スチリル系染料、ブタジ
エン系染料、オキソノール系染料、シアニン系染料、メ
ロシアニン系染料、ヘミシアニン系染料、ジアリールメ
タン系染料、トリアリールメタン系染料、アゾメチン系
染料、アゾ系染料、金属キレート系染料、アントラキノ
ン系染料、スチルベン系染料、カルコン系染料、インド
フェノール系染料、インドアニリン系染料、クマリン系
染料が挙げられる。

【００９７】これらの染料には、その吸収波長域の観点
から、主に可視波長域を吸収する染料の外に、４００ｎ
ｍよりも短波長域を主に吸収する染料（ＵＶ吸収染料）
および７００ｎｍよりも長波長域に吸収を有する染料
（赤外染料）も含まれる。ＵＶ染料として通常用いられ
る染料としては、具体的には、例えば、アリーリデン系
染料、ブタジエン系染料、クマリン系染料を挙げること
ができる。また赤外染料として通常用いられる染料とし
ては、具体的には、例えば、オキソノール系染料、シア
ニン系染料、メロシアニン系染料、ヘミシアニン系染
料、金属キレート系染料、トリアリールメタン系染料、
アントラキノン系染料、インドアニリン系染料を挙げる
ことができる。

【００９８】一般式（Ｉ）で表される化合物は、分子内
に少なくとも１個の解離性基を有することが望ましい。
その解離性基のｐＫａは４ないし１２であることが望ま
しく、特に、５ないし１１であることが望ましい。その
ような解離性基として、Ａｒ−ＮＨ−ＳＯ₂ −、−ＮＨ
−ＳＯ₂ −Ａｒ、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ
−ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ −ＮＨ−ＳＯ₂ −、−ＮＨ−Ａｒ
−ＣＯ−が好ましい。但し、ここでＡｒはアリール基を
表す。

【００９９】次に、本発明に用いられる一般式（II）で
表わされる基について詳細に説明する。

【０１００】Ｒ¹ で表される置換基は炭素数３以上の置
換基であるが、炭素数６以上が好ましい。そのような置
換基としては、アルキル、アリール、アラルキル、エス
テル、エーテル、アミノ、アミド、スルホンアミド、尿
素、ウレイド、スルホン、スルホキシドが望ましい。

【０１０１】次に、本発明に用いられる一般式（III)で
表わされる基について詳細に説明する。

【０１０２】Ｒ⁴ で表される置換基は炭素数１以上の置
換基で、アルキル基またはアリール基が好ましい。その
アルキル基またはアリール基は更に置換されていても良
い。そのような置換基としては、アルキル、エステル、
エーテル、アミノ、アミド、スルホンアミド、尿素、ウ
レイド、スルホン、スルホキシドが望ましい。

【０１０３】Ｒ⁵ で表される置換基は置換基を有してい
ても良く、その置換基が縮環していても良い。また、Ｒ
⁴ とＲ⁵ とで縮環していても良い。そのようにして形成
される環としては、５員環または６員環が好ましい。こ
のような環は複素環を形成していても良い。Ｒ⁵ の置換
基が縮環して形成される環は、芳香環を形成していても
良い。

【０１０４】次に、本発明に用いられる一般式（IV）で
表わされる基について詳細に説明する。

【０１０５】Ｒ⁶ またはＲ⁷ で表される置換基として
は、アルキル、アリール、アラルキル、エステル、エー
テル、アミノ、アミド、スルホンアミド、尿素、ウレイ
ド、スルホン、スルホキシドが望ましい。Ｒ⁶ またはＲ
⁷ で表される置換基に含まれる炭素数は合わせて６以上
であるが、特に８以上が好ましい。

【０１０６】次に、本発明に用いられる一般式（Ｖ）で
表わされる化合物について詳細に説明する。

【０１０７】Ｄは一般式（Ｉ）で説明した染料部と同様
である。

【０１０８】Ｒ¹⁰は、炭素数６以下のアルキル基、また
は炭素数１０以下のアリール基、または炭素数１２以下
のアラルキル基を表す。アリール基またはアラルキル基
に含まれる芳香環は複素環を含んでいてもよいが、フェ
ニル基であることが好ましい。

【０１０９】Ｒ¹¹で表される置換基は、水素または炭素
数３以下のアルキル基であるが、そのうち、水素または
メチル基が好ましく、水素であることが特に望ましい。

【０１１０】Ｗ₁ 、Ｗ₂ で表される置換基は、カルボニ
ル基、または−ＳＯ−、または−ＳＯ₂ −であるが、こ
のうち少なくとも１個がカルボニル基であることが望ま
しい。

【０１１１】Ｙ₁ で形成される複素環は、５員環が望ま
しく、更にはベンゾ縮環系を形成することが望ましい。

【０１１２】Ｙ₁ で形成される複素環、またはベンゾ縮
環系が形成された複素環は、種々の置換基を有すること
が出来る。そのような置換基のうち、炭素原子を４個か
ら２０個有する置換基が望ましい。そのような置換基と
しては、アルキル、アリール、アラルキル、エステル、
エーテル、アミノ、アミド、スルホンアミド、尿素、ウ
レイド、スルホン、スルホキシドが望ましい。

【０１１３】Ｄと連結したＺ₁ は、酸素または窒素原子
である。Ｚ₁ が窒素原子であるとき、その窒素原子は他
の置換基を有していても良く、またその置換基を介して
Ｄと縮環していても良い。

【０１１４】エステル基と連結したＺ₂ は窒素原子であ
り、その窒素原子は、水素またはアルキル基と置換して
いても良い。アルキル基としては炭素数３以下のアルキ
ル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。

【０１１５】ｐ、ｑ、ｒは０または１であるが、ｑが０
のとき、ｒも０であることが好ましい。

【０１１６】次に、本発明に用いられる一般式（VI）で
表わされる化合物について詳細に説明する。

【０１１７】Ｄは一般式（Ｉ）で説明した染料部と同様
である。

【０１１８】Ｒ¹²で表される炭素数６以上の置換基は、
炭素数６以上のアルキル基、または炭素数６以上のアリ
ール基、または炭素数３以上の複素環基が好ましく、炭
素数３以上の複素環基の場合、その複素環に、更に、炭
素数３以上のアルキル基、または炭素数６以上のアリー
ル基が結合しているか、炭素数３以上の原子団によって
縮環していることが望ましい。

【０１１９】Ｒ¹²で表される炭素数６以上の置換基は、
種々の置換基を有していても良い。そのような置換基と
しては、アルキル、アリール、アラルキル、エステル、
エーテル、アミノ、アミド、スルホンアミド、尿素、ウ
レイド、スルホン、スルホキシドが望ましい。

【０１２０】Ｒ¹³で表される置換基は、水素または炭素
数３以下のアルキル基であるが、そのうち、水素または
メチル基が望ましく、水素であることが特に望ましい。

【０１２１】Ｗ₃ 、Ｗ₄ で表される置換基は、カルボニ
ル基、または−ＳＯ−、または−ＳＯ₂ −であるが、こ
のうち少なくとも１個がカルボニル基であることが望ま
しい。

【０１２２】Ｙ₂ で形成される複素環は５員環が望まし
く、更には、ベンゾ縮環系を形成することが望ましい。

【０１２３】Ｙ₂ で形成される複素環、またはベンゾ縮
環系が形成された複素環は、種々の置換基を有すること
が出来る。そのような置換基のうち、例えば、ハロゲ
ン、水酸基、炭素数３以下の低級アルコキシ、炭素数３
以下のアミド、炭素数３以下のエステル、炭素数３以下
のスルホンアミド、カルボキシが望ましい。

【０１２４】Ｚ₃ は窒素原子である。その窒素原子は、
他の置換基を有していても良く、また、その置換基を介
してＲ¹²と縮環していても良い。

【０１２５】Ｚ₄ 二価の連結基で、Ｙ₂ が形成する複素
環に直接結合していても、Ｙ₂ に縮環した環に結合して
も良い。Ｚ₄ の連結基として望ましいのは、例えば、酸
素または窒素原子、またはアルキル、アリール、エステ
ル、アミド、スルホンアミドである。

【０１２６】ｓ、ｔは０、または１である。

【０１２７】以下に一般式（Ｉ）〜（VI）で表わされる
化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【０１２８】

【化４７】

【０１２９】

【化４８】

【０１３０】

【化４９】

【０１３１】

【化５０】 一般式（Ｉ）〜（VI）で表される化合物は、一般式（Ｓ
−１）〜（Ｓ−８）で表される高沸点有機溶媒に分散さ
れ、乳剤層、中間層を問わず、任意の層に添加すること
ができる。

【０１３２】一般式（Ｉ）〜（VI）で表される化合物の
添加量は、１ｍｇ〜２０００ｍｇ／ｍ² の範囲で用いら
れる。好ましくは２０ｍｇ〜１６００ｍｇ／ｍ² であ
る。

【０１３３】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であって、該感光性層は青色性、緑色
性、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性
層である感光材料がある。多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支
持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順
に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆で
あっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟ま
れたような設置順をもとり得る。

【０１３４】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層のような非感光性層を設
けてもよい。

【０１３５】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０１３６】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
例えば、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００
３５０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４
３号に記載されているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。

【０１３７】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順に設置することができる。

【０１３８】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１３９】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。

【０１４０】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１４１】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７７４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０１４２】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１４３】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃
塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１
０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化
銀である。

【０１４４】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１４５】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０１４６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同No. １８７
１６（１９７９年１１月），６４８頁、同No. ３０７１
０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社
刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰｈ
ｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕ
ｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【０１４７】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１４８】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフッィク・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

【０１４９】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１５０】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれで
もよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部
潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア
／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−
１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの
厚みは、例えば現像処理によって異なるが、３〜４０nm
が好ましく、５〜２０nmが特に好ましい。

【０１５１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo. １７６４３、同No. １８７１６および同No.
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。

【０１５２】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１５３】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１５４】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１５５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、予めかぶらされていないほ
うが好ましい。

【０１５６】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１５７】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１５８】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０１５９】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１６０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１６１】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３．分光増感剤 23〜24頁 648 頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649 頁右欄 868〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜 650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．ステイン 25 頁右欄 650 頁左欄 ８７２頁 防止剤 〜 右欄 ８．色素画像 ２５頁 650 頁左欄 ８７２頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 ２６頁 651 頁左欄 874〜875 頁 10．バインダー ２６頁 651 頁左欄 873〜874 頁 11．可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 12．塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック ２７頁 650 頁右欄 876〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載された、ホルムアルデヒド
と反応して固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１６２】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１６３】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係に、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０１６４】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１６５】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同N
o. ３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

【０１６６】イエローカプラーとしては、前述の一般式
（１）及び（２）で表わされるもの以外に、例えば、米
国特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２
０号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７
５２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０
７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，
４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、
同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９
号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号に記載のものが好ま
しい。

【０１６７】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo. ２４２２０（１９８４
年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特
開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６
０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−
１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同
第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、
国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のものが特に好
ましい。

【０１６８】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば、米国特許
第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、
同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００
号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７
１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８
２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，
３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２
７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、
欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ
号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記
載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、
同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６
号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラー
も使用することができる。

【０１６９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
に記載されている。

【０１７０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１７１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.
１７６４３のVII −Ｇ項、同No. ３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載にものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０１７２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同No. ３０７１０５、VII −
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されたものが好ましい。

【０１７３】例えば、Ｒ．Ｄ．No. １１４４９、同２４
２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促進
剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短
縮するのに有効であり、特に、平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、例えば、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤を放出する化合物も好ましい。

【０１７４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば、米国特許第４，１３
０，４２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，
２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第
４，３１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開
昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲ
カプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス
化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合
物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０
８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、米国特許第４，５５５，４７７号等に記載のリガン
ド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４，
１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラーが挙げら
れる。

【０１７５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１７６】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば、米国特許第２，３２２，０２７号に記載
されている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチ
ルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸の
エステル酸（例えば、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ
−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホス
フォート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロ
ロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェ
ニルホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドン）、アルコール類またはフェノール類
（例えば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−te
rt−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、
アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−tert−オクチルアニリン）、炭化水素類（例
えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレン）が挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０１７７】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【０１７８】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
のような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが
好ましい。

【０１７９】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーを代表例として挙げることができる。

【０１８０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No. １７６４３の２８頁、同No. １８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No.
３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１８１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ，Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型
のスエローメーター（膨潤計）を使用することにより測
定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚に１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【０１８２】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 に従って計算できる。

【０１８３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０１８４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁、同No. １８
７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同No. ３０７１０
５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

【０１８５】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げ
られる。これらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸
塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じて２種以上
併用することもできる。

【０１８６】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。

【０１８７】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、公
知の黒白現像主薬、例えば、ハイドロキノンのようなジ
ヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリド
ンのような３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールのようなアミノフェノール類を単独で
あるいは組み合わせて用いることができる。これらの発
色現像液及び黒白現像液のpHは９〜１２であることが一
般的である。またこれらの現像液の補充量は、処理する
カラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方
メートル当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化
物イオン濃度を低減させておくことにより５００ml以下
にすることもできる。補充量を低減する場合には、処理
槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい。

【０１８８】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積（cm² ) 〕÷〔処
理液の容量（cm³ ) 〕 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０１８９】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高
濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図る
こともできる。

【０１９０】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸の錯塩を用いるこ
とができる。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄
（III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄
（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（III)
錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さ
らにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である。これらの
アミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は
漂白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いpHで処理することもできる。

【０１９１】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo. １７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８
５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３
−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

【０１９２】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p
Ka)が２〜５である化合物で、具体的には、例えば、酢
酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０１９３】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ま
た、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着
液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニ
ル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号
に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液
や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリ
カルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１９４】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKa が６．０〜９．０の化合物、
好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、
１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添加す
ることが好ましい。

【０１９５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１９６】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０１９７】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１９８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラーのような使用素材による）、用途、更
には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等
の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し
得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と
水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎ
ｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６
４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載
の方法で、求めることができる。前記文献に記載の多段
向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タ
ンク内における水の滞留時間の増加により、バクテリア
が繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問
題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、
このような問題の解決策として、特開昭６２−２８８，
８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオ
ンを低減させる方法を極めて有効に用いることができ
る。また、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチア
ゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾト
リアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８
６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤の事典」（１９８６年）に記載の殺菌
剤を用いることもできる。

【０１９９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−
１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

【０２００】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物
などを挙げることができる。この安定浴にも各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることもできる。

【０２０１】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０２０２】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０２０３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に
は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種
プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第
３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、
同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo. １４，８５０及び同No. １５，１５９に記載の
シッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０２０４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号に記載され
ている。

【０２０５】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２０６】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
例えば、米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０
−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−
２３８０５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号に記載
されている熱現像感光材料にも適用できる。

【０２０７】

【実施例】

（実施例１）以下、本発明を実施例によって具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ Ｓ−２３ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３ ｍｇ 染料Ｄ−４ ０．８ ｍｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．１５ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ ｍｇ Ｓ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．２ ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．２ ｇ Ｓ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．３ ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．１ ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ ｍｇ 染料Ｄ−５ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ ｍｇ Ｓ−２３ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１６％、 ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１ ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラ−Ｃ−４ ０．１ ｇ カプラ−Ｃ−７ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ １０ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ Ｓ−２３ ０．１ ｇ Ｓ−２ ０．１ ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラ−Ｃ−４ ０．１ ｇ カプラ−Ｃ−７ ０．２ ｇ カプラ−Ｃ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ Ｓ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラ−Ｃ−４ ０．３ ｇ カプラ−Ｃ−７ ０．１ ｇ カプラ−Ｃ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ Ｓ−２３ ０．０２ｇ Ｓ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ Ｓ−２３ ０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０９ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１ｇ Ｓ−２３ ０．０１ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラ−Ｃ−５ ０．２ ｇ カプラ−Ｃ−６ ０．１ ｇ カプラ−Ｃ−１０ ０．４ ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラ−Ｃ−５ ０．１ ｇ カプラ−Ｃ−６ ０．１ ｇ カプラ−Ｃ−１０ ０．６ ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｍ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｎ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラ−Ｃ−５ ０．１ ｇ カプラ−Ｃ−６ ０．１ ｇ カプラ−Ｃ−１０ ０．６ ｇ Ｓ−２ ０．１ ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の ４：６の共重合体（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ また、全ての乳剤層には、上記組成物の他の添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。

【０２０８】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。

【０２０９】

【表１】

【０２１０】

【表２】

【０２１１】

【表３】

【０２１２】

【化５１】

【０２１３】

【化５２】

【０２１４】

【化５３】

【０２１５】

【化５４】

【０２１６】

【化５５】

【０２１７】

【化５６】

【０２１８】

【化５７】

【０２１９】

【化５８】

【０２２０】

【化５９】

【０２２１】

【化６０】

【０２２２】

【化６１】

【０２２３】

【化６２】

【０２２４】

【化６３】

【０２２５】

【化６４】 （試料１０２の作製）試料１０１において第１３層に添
加した黄色コロイド銀の代わりに、比較化合物Ａをｍ²
当たり０．０５ｇ添加した以外は試料１０１と同様にし
て作製した。

【０２２６】

【化６５】 （試料１０３〜１１７の作製）試料１０２において第１
３層に添加した染料及び高沸点有機溶媒の種類を、表４
に示したように変化させた以外は試料１０２と同様にし
て作製した。一般式（Ｉ）〜（IV）で表される本発明の
化合物は等モルずつ、総量で試料１０２と等モルになる
ように置き換え、高沸点有機溶媒は等重量置き換えし
た。

【０２２７】

【表４】

【０２２８】

【化６６】 得られた試料１０１〜１１７を裁断後、３５℃５５％Ｒ
Ｈの条件下にて一か月保存した。保存後、常法にてウェ
ッジ露光を与え、室温にて保存しておいた試料とともに
下記処理工程にて処理し、染料の残色、感度及び最大発
色濃度の変化を調べた。また鮮鋭度評価のため緑感層の
ＭＴＦ値の評価を行った。

【０２２９】得られた結果を表５に示した。表５から明
らかなように本発明の化合物と高沸点有機溶媒を組み合
わせたものは、長期保存時の感度変化、最大濃度の低下
（第一現像のかぶりアップによって起こるものと考えら
れる）も少なく、また鮮鋭度も高いことがわかる。

【０２３０】

【表５】 処理工程 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 黒白現像 ６分 ３８℃ １２リットル ２．２リットル／ｍ² 第一水洗 ２分 ３８℃ ４リットル ７．５リットル／ｍ² 反 転 ２分 ３８℃ ４リットル １．１リットル／ｍ² 発色現像 ６分 ３８℃ １２リットル ２．２リットル／ｍ² 調 整 ２分 ３８℃ ４リットル １．１リットル／ｍ² 漂 白 ６分 ３８℃ １２リットル ０．２２リットル／ｍ² 定 着 ４分 ３８℃ ８リットル １．１リットル／ｍ² 第二水洗 ４分 ３８℃ ８リットル ７．５リットル／ｍ² 安 定 １分 ２５℃ ２リットル １．１リットル／ｍ² 各処理液の組成は以下の通りであった。 黒白現像 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ２．０ｇ ２．０ｇ ホスホン酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸 ２０ｇ ２０ｇ カリウム 炭酸カリウム ３３ｇ ３３ｇ １−フェニル−４−メチル−４− ２．０ｇ ２．０ｇ ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 沃化カリウム ２．０ｍｇ − 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 反転液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ３．０ｇ 母液に同じ ホスホン酸・５ナトリウム塩 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 発色現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ２．０ｇ ２．０ｇ ホスホン酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − 沃化カリウム ９０ｍｇ − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホン １１ｇ １１ｇ アミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ３，６−ジチア−１，８− １．０ｇ １．０ｇ オクタンジオール 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ １１．８０ １２．００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 調整液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム ８．０ｇ 母液に同じ 塩・２水塩 亜硫酸ナトリウム １２ｇ １−チオグリセリン ０．４ｍｌ ソルビタン・エステル ０．１ｇ

【０２３１】

【化６７】 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 漂白液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム ２．０ｇ ４．０ｇ 塩・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・ １２０ｇ ２４０ｇ アンモニウム・２水塩 臭化カリウム １００ｇ ２００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ ２０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ ５．７０ ５．５０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 定着液 母液 補充液 チオ硫酸アンモニウム ８．０ｇ 母液に同じ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 安定液 母液 補充液 ホルマリン（３７％） ５．０ｍｌ 母液に同じ ポリオキシエチレン−ｐ− ０．５ｍｌ モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ 調整せず （実施例２）特開平２−９０１５１号公報に記載の実施
例２、試料２０１において、第９層の黄色のコロイド銀
を本発明の化合物９に等モル置き換えた以外は試料２０
１と同様にして試料Ａを調製した。試料Ａについて実施
例１と同様の試験を行ったところ、実施例１と同様の結
果が得られ好ましかった。

【０２３２】

【発明の効果】本発明によれば、長期保存時の不要なか
ぶりの発生を抑え、鮮鋭度に優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料が得られる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該感光材料を構成する少なくとも一層に下記一般
   式（Ｓ−１）〜（Ｓ−８）で表される高沸点有機溶媒の
   少なくとも一種によって分散された下記一般式（Ｉ）で
   表される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（Ｓ−
   １） 【化１】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ はそれぞれ独立にアルキル
   基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。一般式
   （Ｓ−２） 【化２】 式中、Ｒ₄ 及びＲ₅ はそれぞれ独立にアルキル基、シク
   ロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₆ はハロゲン
   原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ以下同じ）、アルキル基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基またはアルコキシカルボ
   ニル基を表し、ａは０〜３の整数を表す。ａが２以上の
   とき複数のＲ₆ は同じでも異なっていてもよい。一般式
   （Ｓ−３） 【化３】 式中、Ａｒはアリール基を表し、ｂは１〜６の整数を表
   し、Ｒ₇ はｂ価の炭化水素基またはエーテル結合で互い
   に結合した炭化水素基を表す。一般式（Ｓ−４） 【化４】 式中、Ｒ₈ はアルキル基またはシクロアルキル基を表
   し、ｃは１〜６の整数を表し、Ｒ₉ はｃ価の炭化水素基
   またはエーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表
   す。一般式（Ｓ−５） 【化５】 式中、ｄは２〜６の整数を表し、Ｒ₁₀はｄ価の炭化水素
   基（ただし芳香族基を除く）を表し、Ｒ₁₁はアルキル
   基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。一般式
   （Ｓ−６） 【化６】 式中、Ｒ₁₅はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキ
   シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
   ホニル基、アリール基またはシアノ基を表し、Ｒ₁₆はハ
   ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
   基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、ｅは
   ０〜３の整数を表す。ｅが２以上のとき複数のＲ₁₆は同
   じでも異なっていてもよい。一般式（Ｓ−７） 【化７】 式中、Ｒ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ独立にアルキル基、シク
   ロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₁₉はハロゲン
   原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
   ルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、ｆは０〜４
   の整数を表す。ｆが２以上のとき複数のＲ₁₉は同じでも
   異なっていてもよい。一般式（Ｓ−８） 【化８】 式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、…、Ａ_n はそれぞれ異なる非発色性
   エチレン様モノマーより与えられる重合単位を表し、ａ
   ₁ 、ａ₂ 、…、ａ_n はそれぞれの重合単位の重量分率を
   表し、ｎは１〜３０の整数を表す。一般式（Ｉ） 【化９】 式中、Ｄは写真用染料部を表し、Ｘはヘテロ原子を介し
   てＰに結合している二価の連結基を表し、Ｐは写真処理
   においてＰ−Ｘの結合が開裂する保護基を表す。ｍは１
   〜３の整数を表す。
2. 【請求項２】 請求項１で一般式（Ｉ）で表される化合
   物の保護基Ｐが下記一般式（II）で表される基を含む請
   求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式
   （II） 【化１０】 式中、Ｒ¹ は炭素数が３以上の置換基を表し、Ｒ² はメ
   チル基またはエチル基を表す。ｎは１以上の整数を表
   す。ただしｎが２以上のときＲ¹ で表される置換基は同
   じであっても異なっていてもよい。
3. 【請求項３】 請求項１において一般式（Ｉ）で表され
   る化合物の保護基が下記一般式（III)で表される基を含
   む請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。一
   般式（III) 【化１１】 式中、Ｒ⁴ は炭素数１以上の置換基を表し、Ｒ⁵ は両側
   のカルボニル基を隔てる、炭素数１または２の連結基を
   表す。
4. 【請求項４】 請求項１において一般式（Ｉ）で表され
   る化合物の保護基が下記一般式（IV）で表される基を含
   む請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。一
   般式（IV） 【化１２】 式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は水素原子または置換し得る基を表
   す。ただしＲ⁶ およびＲ⁷ の炭素数の合計は６以上であ
   る。
5. 【請求項５】 一般式（Ｉ）で表される化合物が下記一
   般式（Ｖ）で表わされる化合物である請求項１記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（Ｖ） 【化１３】 式中、Ｒ¹⁰は炭素数６以下のアルキル基または炭素数１
   ０以下のアリール基または炭素数１２以下のアラルキル
   基を表し、Ｒ¹¹は水素原子または炭素数３以下の低級ア
   ルキル基を表し、Ｗ₁ 、Ｗ₂ はカルボニル基または−Ｓ
   Ｏ−または−ＳＯ₂ −を表し、Ｙ₁ は複素環を形成する
   基を表す。Ｚ₁ は酸素原子または窒素原子を表し、Ｚ₂
   は窒素原子を表す。ｐ、ｑ、ｒは０または１を表す。
6. 【請求項６】 一般式（Ｉ）で表される化合物が下記一
   般式（VI）で表わされる化合物である請求項１記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（VI） 【化１４】 式中、Ｒ¹²は炭素数６以上の置換基を表し、Ｒ¹³は水素
   原子または炭素数３以下の低級アルキル基を表し、
   Ｗ₃ 、Ｗ₄ はカルボニル基または−ＳＯ−または−ＳＯ
   ₂ −を表し、Ｙ₂ は複素環を形成する基を表す。Ｚ₃ は
   窒素原子を表し、Ｚ₄ は二価の連結基を表す。ｓ、ｔは
   ０または１を表す。