JPH0527384A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 鮮鋭度及び保存性を改良したカラー写真感光
材料を提供する。 【構成】 支持体上にシアン発色カプラーを含む赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色カプラーを含む緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層及び黄色発色カプラーを含む
青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、支持体を除く該感光材料の膜
厚が２５μｍ以下であり、かつ下記化１に示す化合物Ｉ
−（１）またはII−（１）を含有する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、さらに詳しくは鮮鋭度及び保存性が改
良されたカラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、画質を向上させる技術の開発は重要な課題であ
る。近年、小フォーマットで高画質を達成させる手段が
つぎつぎと開発されているがまだ十分とはいえず更なる
技術の改良が求められている。画質を決定づける粒状
性、鮮鋭度、色再現性のうち、鮮鋭度、特にエッジ効果
を向上させるためにＤＩＲ化合物を用いることは現在一
般的に行なわれている。

【０００３】また鮮鋭度の向上には感光材料を構成する
膜厚を低減することが効果が大きいことは従来より知ら
れている。膜厚を低減すると、感光材料に入射した光が
乳剤粒子により散乱される結果ひきおこされる像のボケ
が少なくなることは、よく知られていることである。こ
の薄層化によってＭＴＦ上では低周波側の鮮鋭度が向上
し、エッジ効果を強調することによって低周波側の鮮鋭
度が強調される。そしてこれら２つの効果を併用するこ
とにより視覚的に大きな鮮鋭度の改良ができることは例
えば特開昭５９−３６２４９に記載がある。ＤＩＲ化合
物のなかで通常用いられているものは、カラー現像主薬
の酸化生成物とのカップリング反応によってイメージワ
イズに現像抑制残基を放出し、発色色素を形成するＤＩ
Ｒカプラーである。しかしながらＤＩＲカプラーを用い
た場合、カップリング反応により生成した色素が主カプ
ラーから得られた色素と異なると色濁りが生じ、色再現
上好ましくない。これを防ぐためにはイエロー、マゼン
タ、シアン、各主カプラーの発色色相と同等の色相をも
つＤＩＲカプラーを開発することが必要であるが、最適
な反応性を持つものを３種類も開発することが必要にな
り、開発及び合成コスト負担も増えることから無呈色の
ＤＩＲ化合物が求められていた。無呈色のＤＩＲ化合物
としてはカラー現像主薬の酸化体との反応形式によりカ
ップリング型、酸化還元型の２種類に分けられる。これ
らのうちカップリング型については例えば特公昭５１−
１６１４１、同５１−１６１４２号、米国特許第４，２
２６，９３４号、同第４，１７１，２２３号に記載の化
合物、酸化還元型については例えば米国特許第３，３７
９，５２９号、同第３，６３９，４１７号、特開昭４９
−１２９５３３６号に記載のＤＩＲヒドロキノン化合
物、もしくは特開昭６１−２１３８４７号、米国特許第
４，６８４，６０４号、特開昭６４−８８４５１号に記
載のＤＩＲヒドラジド化合物がある。また処理工程がＢ
／Ｗ現像（第１現像）、カラー現像（第２現像）からな
るカラー反転感光材料に適用する場合は第１現像でＤＩ
Ｒ化合物から抑制剤を放出させるのが最も好ましい。と
いうのは第２現像は第１現像で現像されなかったハロゲ
ン化銀をすべて速やかに現像することを目的としている
ため銀現像速度がきわめて速い。このため第２現像でイ
メージワイズに現像抑制作用をきかせようとすると銀現
像を遅らせるためカラー現像での処理の不安定さを持ち
込むことになり好ましくない。よって第１現像でＤＩＲ
化合物を反応させるのが好ましいがこの場合はＢ／Ｗ用
現像主薬の酸化体とも反応し得る酸化還元型ＤＩＲ化合
物を用いるのが必須となる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来より
知られていた酸化還元型ＤＩＲ化合物は感材中に添加す
ることによりある程度鮮鋭度の向上が達成できたが、視
覚的な鮮鋭度をさらに向上させるために膜厚を低減する
と、感光材料の保存性の悪化という副作用を引き起こし
てしまうことが明らかになった。このためにＤＩＲ化合
物を用いたときには膜厚を十分に低減することができず
鮮鋭度の向上にも限界があった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、上記課題が下記手段のハロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成されることを見いだした。すなわち （１）支持体上にシアン発色カプラーを含む赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色カプラーを含む緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び黄色発色カプラーを含む青感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、支持体を除く該感光材料の膜厚が
２５μｍ以下であり、かつ下記化３に示す式（Ｉ）及び
／または化４に示す式（II）で表される化合物の少なく
とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【０００６】

【化３】 上記式（Ｉ）中、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ
（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−また
はＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ¹⁴はアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ
環基を表わし、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は水素原子、アルキル基
またはアリール基を表わし、Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接
する炭素原子にヘテロ原子が置換されていない炭素数２
以上のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基あるいはヘテロ環基を表わす。Ｒ¹²およびＲ¹³は
水素原子またはハメットの置換基定数σ_P が０．３以下
の置換基を表わし、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より
離脱後Ｘを放出する基を表わし、Ｘは現像抑制残基を表
わし、ｋは整数を表わし、ＡおよびＡ′は水素原子また
はアルカリで除去されうる基を表わす。

【０００７】

【化４】 上記式（II）中、Ｑ¹ は少なくとも１個のヘテロ原子を
含み、結合する炭素原子とともに５員環以上の複素環を
形成するに必要な原子群を表わし、Ｒ²¹はハイドロキノ
ン母核に置換可能な基を表わし、Ｂ，Ｘ，ｋ，Ａおよび
Ａ′は式（Ｉ）で述べたものと同義である。

【０００８】（２）上記（１）に記載のハロゲン化銀カ
ラー感光材料を用い、黒白現像工程とそれに続く発色現
像工程にてカラー画像を形成することを特徴とする画像
形成方法。本発明において膜厚が２５μｍ以上になる
と、高周波側の鮮鋭度の劣化が大きくなり、本発明の化
合物と組み合わせ低周波側の鮮鋭度を改良しても、視覚
的な鮮鋭度の改良には効果が少ない。本発明における膜
厚とは２５℃５５％ＲＨの雰囲気下で調湿した膜厚を意
味する。具体的には上記の条件にて調湿した室内にてア
ンリツ製Ｋ４０２Ｂ型膜厚計を用いて測定した。膜厚は
２５μｍ以下であればよいが、好ましくは２２μｍ以
下、特に好ましくは２０μｍ以下、最も好ましくは１８
μｍ以下である。写真性能上の面からは下限は１０μｍ
以上であることが好ましい。本発明の式（Ｉ）で表わさ
れるＤＩＲ化合物についてさらに詳細に説明する。 Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＯＣＯ
Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ
¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−またはＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を表わ
す。ここでＲ¹⁴は置換あるいは無置換のアルキル基（炭
素数１〜３０、例えばメチル、エチル、イソプロピル、
デシル、ヘキサデシル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、
ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基（炭素
数２〜３０、例えば１−ブテニル、１−オクタデセニ
ル）、置換あるいは無置換のアルキニル基（炭素数２〜
３０、例えばエチニル、１−オクチニル）、置換あるい
は無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例えばフェニ
ル、ナフチル、３−ドデカンアミドフェニル、３−ヘキ
サデカンスルホンアミドフェニル、４−ドデシルオキシ
フェニル）、またはヘテロ環基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅのヘ
テロ原子の少なくとも一つを含む５員ないし２０員のも
ので、例えば、４−ピリジル、２−フリル、ピロロ、２
−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、
トリアゾリル、テトラゾリル、ベンゾトリアゾリル、モ
ルホリニル）を表わす。Ｒ¹⁴の有する置換基としては、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アリキルチオ基、アリールチオ基、カルボン酸ア
ミド基、スルフォン酸アミド基、アルコキシカルボニル
アミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、スルホニル基、シアノ
基、ハロゲン原子、アシル基、水酸基、カルボキシル
基、スルホ基、ニトロ基またはヘテロ環基などがあげら
れる。

【０００９】Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は同じでも異なっていても
よく、水素原子またはＲ¹⁴で示されたものがあげられ
る。 Ｒ¹⁵として好ましくは水素原子である。 Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接する炭素原子にヘテロ原子が
置換されていない炭素数２以上の置換あるいは無置換の
アルキル基（好ましくは炭素数２〜３０、例えばエチ
ル、ノニル、ペンタデシル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、１−ヘキシルノニル、３−（２，５−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）プロピル、シクロヘキシル、ベンジ
ル）、置換あるいは無置換のアルケニル基（炭素数２〜
３０、例えばビニル、１−オクテニル、２−フェニルビ
ニル）、置換あるいは無置換のアルキニル基（炭素数２
〜３０、例えばエチニル、フェニルエチニル）、置換ま
たは無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例えばフェ
ニル、ナフチル、３，５−ビス（オクタデカンアミド）
フェニル、２−ヘキサデカンスルホンアミドフェニル、
４−ドデシルオキシフェニル）、またはヘテロ環基
（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅのヘテロ原子の少なくとも一つを含
む５員ないし２０員のもので、例えば、３−ピリジル、
２−フリル、３−チアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベ
ンズイミダゾリル）を表わす。

【００１０】Ｒ¹⁷の有する置換基としては、Ｒ¹⁴の有す
る置換基として述べたものがあげられる。式（Ｉ）の有
するＲ¹²およびＲ¹³としては、水素原子またはハメット
の置換基定数σ_P が０．３以下の置換基を表わし、それ
らの例としてはアルキル基（炭素数１〜３０、例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、デシル、ヘ
キサデシル、シクロヘキシル、ベンジル、ｔ−オクチ
ル）、アリール基（炭素数６〜３０、例えばフェニル、
ナフチル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、例えばメ
トキシ、ヘキシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、２−ド
デシルオキシ、ベンジルオキシ）、アリールオキシ基
（炭素数６〜３０、例えばフェノキシ、ナフトキシ）、
アルキルチオ基（炭素数１〜３０、例えばメチルチオ、
ヘキシルチオ、ドデシルチオ、ベンジルチオ）、アリー
ルチオ基（炭素数６〜３０、例えばフェニルチオ、ナフ
チルチオ、２−ブチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ル）、アミド基（炭素数１〜３０、例えばアセトアミ
ド、ブタンアミド、ヘキサデカンアミド、ベンズアミ
ド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、例えばメタ
ンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサデ
カンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、ウレ
イド基（炭素数１〜３０、例えば３−メチルウレイド、
３−ドデシルウレイド、３−フェニルウレイド）、ウレ
タン基（炭素数２〜３０、例えば、メトキシカルボニル
アミノ、デシルオキシカルボニルアミノ、フェノキシカ
ルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（炭素数３
０以下、例えば３−メチルスルファモイルアミノ、３−
フェニルスルファモイルアミノ）、ハロゲン原子（例え
ば塩素、臭素、フッ素）、ヒドロキシ基または−（Ｂ）
_k −Ｘがあげられる。

【００１１】Ｒ¹²およびＲ¹³は置換基を有してもよく、
それらの置換基の例としては、Ｒ¹⁴の有する置換基とし
て述べたものがあげられる。

【００１２】次に式（II）について詳細に説明する。式
（II）のＱ¹ は、少なくとも１個のヘテロ原子を含む２
価の基であり、それらの例としては、例えばアミド結
合、二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結
合、イミノ結合、スルホニル基、カルボニル基、アルキ
レン基、アルケニレン基が挙げられ、これらのうちの複
数を組み合せた基でもよく、これらは更に置換基を有し
ていてもよい。ただし、Ｑ¹ にエーテル結合を含む場合
は、５員環であることはない。Ｑ¹ で完成されるヘテロ
環の例としては下記化５〜化６に示すものがあげられ
る。

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】 Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置換可能な基であるが、具
体的には式（Ｉ）のＲ¹³で述べた基の他に、置換、無置
換のアシル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、例と
してはアセチル、オクタノイル、ベンゾイル、クロロア
セチル、３−カルボキシプロピオニル、オクタデカノイ
ル）、置換、無置換のアルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜３０であり、例としてはメトキシカルボ
ニル、オクチルオキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、オクタデシロキシカルボニル、メトキシエトキシカ
ルボニル）、置換、無置換のカルバモイル基（好ましく
は炭素数１〜３０であり、例としては、カルバモイル、
Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモ
イル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピル｝、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ
−（３−ドデシルオキシブチル）、ピロリジノカルボニ
ル）、置換、無置換のスルファモイル基（好ましくは炭
素数０〜３０であり、例としてはスルファモイル、ジブ
チルスルファモイル）、置換、無置換のスルホニル基
（好ましくは炭素数１〜３０であり、メタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、ｐ−ドデシルベンゼンスルホ
ニル）またはヘテロ環基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの少なくと
も一つを含む５員ないし２０員のもので、例えば、５−
テトラゾリル、２−ベンズオキサゾリル、２−チアゾリ
ル、２−イミダゾリル、２−ビリジル、モルホリノ）が
あげられる。

【００１５】式（Ｉ）および式（II）におけるＡ，
Ａ′，ＢおよびＸについて詳細に説明する。式（Ｉ）お
よび式（II）においてＡおよびＡ′がアルカリにより除
去されうる基（以下、プレカーサー基という）を表わす
とき、好ましくはアシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド
イル基、オギザリル基、スルホニル基などの加水分解さ
れうる基、米国特許第４，００９，０２９号に記載の逆
マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、米国特許
第４，３１０，６１２号に記載の環開裂反応の後発生し
たアニオンを分子内求核基として利用する型のプレカー
サー基、米国特許第３，６７４，４７８号、同第３，９
３２，４８０号もしくは同第３，９９３，６６１号に記
載のアニオンが共役系を介して電子移動しそれにより開
裂反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許第４，３
３５，２００号に記載の環開裂後反応したアニオンの電
子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基また
は米国特許第４，３６３，８６５号、同第４，４１０，
６１８号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサ
ー基が挙げられる。

【００１６】式（Ｉ）および式（II）においてＢで表わ
される基は、ハイドロキノン母核が現像時に現像主薬酸
化体により酸化されキノン体となった後、−（Ｂ）_k −
Ｘを放出し、さらにその後Ｘを放出しうる２価の基を表
わし、タイミング調節機能を有していてもよく、また、
もう一分子の現像主薬酸化体と反応してＸを放出するカ
プラーとなる基、あるいは酸化還元基であってもよい。
ここでｋが０の場合は、Ｘが直接、ハイドロキノン母核
に結合している場合を意味し、ｋが２以上の場合には、
同じあるいは異なるＢの２つ以上の組合せを表わす。

【００１７】Ｂがタイミング調節機能を有する基である
場合、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、同第
４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７８３
号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭５１−１
４６８２８号、特開昭５７−５６８３７号に記載されて
いるものがあげられる。Ｂとしては、これらに記載され
ているものから選ばれる二つ以上の組合せでもよい。タ
イミング調節基の好ましい例としては、以下のものがあ
げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０
−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載が
ある。 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同第４，
４２１，８４５号に記載がある。 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基である。 （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基である。

【００１８】Ｂで表わされる基が、カプラーあるいは酸
化還元基である例としては、以下のものが挙げられる。
カプラーとしては、例えばフェノール型カプラーの場合
では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子においてハイ
ドロキノン母核と結合しているものである。また、５−
ピラゾロン型カプラーの場合には、５−ヒドロキシピラ
ゾールに互変異性化した型のヒドロキシ基より水素原子
を除いた酸素原子においてハイドロキノン核と結合して
いるものである。これらは各々ハイドロキノン核より離
脱して初めてカプラーとして機能し、現像薬酸化体と反
応して、それらのカップリング位に結合したＸを放出す
る。 Ｂがカプラーである場合の好ましい例としては、下記化
７に示す式（Ｃ−１）ないし（Ｃ−４）があげられる。

【００１９】

【化７】 上記式（Ｃ−１）ないし（Ｃ−４）中、Ｖ¹ およびＶ²
は置換基を表わし、Ｖ³ 、Ｖ⁴ 、Ｖ⁵ およびＶ⁶ は窒素
原子または置換もしくは無置換のメチン基を表わし、Ｖ
⁷ は置換基を表わし、ｘは０ないし４の整数を表わし、
ｘが複数のときＶ⁷ は同じものまたは異なるものを表わ
し、２つのＶ⁷ が連結して環状構造を形成してもよい。
Ｖ⁸ は−ＣＯ−基、ＳＯ₂ −基、酸素原子または置換イ
ミノ基を表わし、Ｖ⁹ は−Ｖ⁸ −Ｎ−Ｃ＝Ｃ−とともに
５員ないし８員環を構成するための非金属原子群を表わ
し、Ｖ¹⁰は水素原子または置換基を表わす。ここで＊が
ハイドロキノン核へ、また＊＊がＸへ結合することを意
味する。

【００２０】式（Ｉ）および（II）においてＢで表わさ
れる基が酸化還元基である場合、好ましくは下記化８に
示す式（Ｒ−１）で表わされる。

【００２１】

【化８】 上記式（Ｒ−１）中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素
原子または置換もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ
個のＸ′およびＹ′の少なくとも１個は−Ｘを置換基と
して有するメチン基を表わし、その他のＸ′およびＹ′
は置換もしくは無置換のメチン基または窒素原子を表わ
し、ｎは１ないし３の整数を表わし（ｎ個のＸ′、ｎ個
のＹ′は同じものもしくは異なるものを表わす）、Ａ″
は水素原子またはアルカリにより除去されうる基を表わ
し、式（Ｉ）におけるＡと同じ意味を持つ。ここでＰ、
Ｘ′、Ｙ′、ＱおよびＡ″のいずれか２つの置換基が２
価基となって連結し環状構造を形成する場合も包含され
る。例えば（Ｘ′＝Ｙ′）_n がベンゼン環、ピリジン
環などを形成する場合である。式（Ｒ−１）で表わされ
る基において特に好ましい基は下記化９に示す式（Ｒ−
２）または（Ｒ−３）で表わされるものである。

【００２２】

【化９】 上記式（Ｒ−２）または（Ｒ−３）中、＊印はハイドロ
キノン母核と結合する位置を表わし、＊＊印はＸと結合
する位置を表わす。 Ｒ⁶⁴は置換基を表わし、ｑは０、１ないし３の整数を表
わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ⁶⁴は同じでも異な
っていてもよく、また２つのＲ⁶⁴が隣接する炭素上の置
換基であるときにはそれそれ２価基となって連結し環状
構造を表わす場合も包含する。 Ｒ⁶⁴としては式（II）のＲ²¹で述べたものがあげられ
る。 Ｘは現像抑制残基を意味する。Ｘの好ましい例として
は、下記化１０に示す式（Ｘ−１）で示されるヘテロ環
に結合するメルカプト基を有する化合物、あるいは式
（Ｘ−２）で示されるイミノ銀生成可能なヘテロ環化合
物があげられる。

【００２３】

【化１０】 上記式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）中、Ｚ¹ は単環もしく
は縮合環のヘテロ環を形成するに必要な非金属原子群を
表わし、Ｚ² はＮとともに単環もしくは縮合環のヘテロ
環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。これらの
ヘテロ環は置換基を有してもよく、＊はＢに結合する位
置を表わす。Ｚ¹ 及びＺ² で形成されるヘテロ環として
更に好ましくは、ヘテロ原子として窒素、酸素、硫黄、
セレンのうち少なくとも一種を含有する５員ないし８員
のヘテロ環であり、最も好ましくは５員又は６員のヘテ
ロ環である。

【００２４】Ｚ¹ で示されるヘテロ環の例としては、例
えば、アゾール類（テトラゾール、１，２，４−トリア
ゾール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チア
ジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−
チアゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベ
ンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾ
ール、ピロール、ピラゾール、インダゾール）、アザイ
ンデン類（テトラザインデン、ペンタザインデン、トリ
アザインデン）、アジン類（ピリミジン、トリアジン、
ピラジン、ピリダジン）などがあげられる。Ｚ² で示さ
れるヘテロ環の例としては、例えば、トリアゾール類
（１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、
１，２，３−トリアゾール）、インダゾール、ベンズイ
ミダゾール、アザインデン類（テトラザインデン、ペン
タザインデン）、テトラゾールなどがあげられる。

【００２５】式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）で表わされる
現像抑制残基の有する好ましい置換基としては以下のも
のがあげられる。すなわちＲ⁷⁷基、Ｒ⁷⁸Ｏ−基、Ｒ⁷⁷Ｓ
−基、Ｒ⁷⁷ＯＣＯ−基、Ｒ⁷⁷ＯＳＯ₂ −基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ⁷⁷ＳＯ₂ −基、Ｒ⁷⁸ＣＯ−
基、Ｒ⁷⁷ＣＯＯ−基、Ｒ⁷⁷ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁷⁸）−基、Ｒ⁷⁸
Ｎ（Ｒ⁷⁹）ＳＯ₂ −基、Ｒ⁷⁸Ｎ（Ｒ⁷⁹）ＣＯ−基、Ｒ⁷⁷
Ｃ（Ｒ⁷⁸）＝Ｎ−基、Ｒ⁷⁷Ｎ（Ｒ⁷⁸）−基、Ｒ⁷⁸ＣＯＮ
（Ｒ⁷⁹）−基、Ｒ⁷⁷ＯＣＯＮ（Ｒ⁷⁸）−基、Ｒ⁷⁸Ｎ（Ｒ
⁷⁹）ＣＯＮ（Ｒ⁸⁰）−基、またはＲ⁷⁷ＳＯ₂ Ｏ−基が挙
げられる。ここでＲ⁷⁷は脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わし、Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹およびＲ⁸⁰は脂肪族基、芳香
族基、複素環基または水素原子を表わす。一分子中にＲ
⁷⁷、Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹およびＲ⁸⁰が２個以上あるときこれらが
連結して環（例えばベンゼン環）を形成してもよい。

【００２６】式（Ｘ−１）で示される化合物の例として
は、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類
（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、
１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブチ
ル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチ
ル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−
２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−フェニル−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、１−｛３−（３−メチルウレイ
ド）フェニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−
（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メル
カプトベンズイミダゾール）、置換あるいは無置換のメ
ルカプトアザインデン類（例えば、６−メチル−４−メ
ルカプト−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、
４，６−ジメチル−２−メルカプト−１，３，３ａ，７
−テトラアザインデン）、置換あるいは無置換のメルカ
プトピリミジン類（例えば２−メルカプトピリミジン、
２−メルカプト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジ
ン）などがある。

【００２７】イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物とし
ては、例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類（例
えば、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ
−ブチルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾ
トリアゾール）、置換あるいは無置換のインダゾール類
（例えばインダゾール、５−ニトロインダゾール、３−
ニトロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾ
ール）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類
（例えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジク
ロロベンズイミダゾール）などがあげられる。

【００２８】またＸは式（Ｉ）および（II）のＢから離
脱して、いったん現像抑制性を有する化合物となった
後、更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこし
て実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減
少した化合物に変化するものであってもよい。このよう
な化学反応を受ける官能基としては、例えばエステル
基、カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケ
ル付加受容基、あるいはイミド基があげられる。このよ
うな失活型現像抑制残基の例としては、例えば米国特許
第４，４７７，５６３号、特開昭６０−２１８６４４
号、同６０−２２１７５０号、同６０−２３３６５０
号、または同６１−１１７４３号に記載のある現像抑制
残基が挙げられる。

【００２９】これらのうちでも、特にエステル基を有す
るものが好ましい。具体的には、例えば、１−（３−フ
ェノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェ
ノキシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シア
ノフェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フ
ェノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−（４−
スクシンイミドフェニル）−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシ
カルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールがあげられる。

【００３０】Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール
類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾー
ルとしてはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。Ｘ
として最も好ましくは５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール類である。式（Ｉ）および式（II）におい
て、ｋは好ましくは、０、１または２である。

【００３１】式（Ｉ）で示される化合物の中で、好まし
い化合物は下記化１１に示す式（IA）で示される化合物
である。

【００３２】

【化１１】 式（IA）において、Ｒ¹¹、Ｂ、Ｘ、Ａ、Ａ′およびｋは
式（Ｉ）のそれらと同じ意味を持つ。式（IA）におい
て、好ましいＲ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−
およびＲ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−であり、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およ
びＲ¹⁶は前述と同じ意味を持つ。また式（IA）において
好ましいｋは０または１である。式（Ｉ）および式（I
I）において、ＡおよびＡ′は好ましくは水素原子であ
る。

【００３３】式（II）において、Ｑ¹ は好ましくは−Ｎ
（Ｒ²⁸）−ＣＯ−Ｑ² −で表わされ、Ｑ² の例としては
二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、ア
ルキレン基、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル
基、カルボニル基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、
これらの複数を組み合わせた基が挙げられる。Ｒ²⁸は水
素原子、アルキル基、アリール基、または複素環基であ
り、置換基を有してもよい。Ｒ²⁸として好ましくは水素
原子である。Ｒ²¹としては、水素原子またはハメットの
置換基定数σ_P で０以上の置換基が好ましい。 Ｑ¹ を含むヘテロ環の環員数としては５ないし７員環が
好ましく、その中でも下記化１２に示す式（IIＡ）で示
される化合物がさらに好ましい。

【００３４】

【化１２】 式（IIＡ）において、Ｑ² は前述と同じ意味を持ち、Ｒ
²¹、Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは式（II）と同義であ
る。式(IA)のＲ¹¹がＲ¹⁷ＣＯＮＨ−であるとき、下記化
１３に示す式(IB)および下記化１４に示す式(IC)である
場合が好ましい。

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】 上記式(IB)及び式(IC)中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵は置換基を表わ
し、ｎ′は２以上の整数、ｍは１ないし５の整数を表わ
し、ｍが２以上の時、Ｒ³⁵はそれぞれ同じであっても異
なっていてもよい。Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは式
（Ｉ）のそれらと同義である。 Ｒ³⁴およびＲ³⁵としては、例えば式（Ｉ）のＲ¹⁴の有す
る置換基として述べたものがあげられる。またこれらの
置換基はさらに置換されていてもよい。式(IB)におい
て、好ましいＲ³⁴は炭素数５ないし３０の置換基であ
り、ｎ′として好ましくは２ないし５である。式（Ｉ
Ｃ）においてＲ³⁵の炭素数は５ないし３０であることが
好ましい。本発明の内容をより具体的に述べるために、
下記化１５〜化４８に式（Ｉ）および（II）で表わされ
る化合物の具体例を示すが、本発明で用いうる化合物は
これらに限定されるわけではない。

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】

【化２２】

【００４５】

【化２３】

【００４６】

【化２４】

【００４７】

【化２５】

【００４８】

【化２６】

【００４９】

【化２７】

【００５０】

【化２８】

【００５１】

【化２９】

【００５２】

【化３０】

【００５３】

【化３１】

【００５４】

【化３２】

【００５５】

【化３３】

【００５６】

【化３４】

【００５７】

【化３５】

【００５８】

【化３６】

【００５９】

【化３７】

【００６０】

【化３８】

【００６１】

【化３９】

【００６２】

【化４０】

【００６３】

【化４１】

【００６４】

【化４２】

【００６５】

【化４３】

【００６６】

【化４４】

【００６７】

【化４５】

【００６８】

【化４６】

【００６９】

【化４７】

【００７０】

【化４８】 本発明の化合物（Ｉ）、（II）の添加層は感光材料を構
成するすべての層に添加することができるが非感光性中
間層に添加し乳剤と共存しないほうが化合物の安定性を
損なわず安定した性能を得ることができる。従って、非
感光性乳剤層に添加する方が本発明の効果が最もよく現
れる。また同一感色性層が２層、３層に分離している場
合はより低感度層に隣接した非感光性層に添加すると実
技上の鮮鋭度の向上が大きく好ましい。本発明の化合物
の添加量としては感光材料１ｍ² あたり１×１０^-8〜１
×１０^-2モル、好ましくは１×１０^-6〜１×１０^-3モル
である。

【００７１】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感色性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挾まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。該中間層には、例えば特開昭６１−４３７
４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４
０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明
細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロ
ゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あ
るいは英国特許第９２３，０４５号に記載されるように
高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用い
ることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度
が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン
化銀乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよ
い。また、例えば特開昭５７−１１２７５１号、同６２
−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−
２０６５４３号に記載されているように支持体より離れ
た側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を
設置してもよい。

【００７２】具体例として支持体から最も遠い側から、
例えば低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層
（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性
層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光
性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／
ＲＨの順に設置することができる。また特公昭５５−３
４９３２号公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順
に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号明細書に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ
／ＧＨ／ＲＨの順に設置することもできる。また特公昭
４９−１５４９５号公報に記載されているように上層に
最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層にそれより
も低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層に中層よりも
更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体
に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層
から構成される配列が挙げられる。このような感光度の
異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０
２４６４号明細書に記載されているように、同一感色性
層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高
感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。そ
の他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あ
るいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層など
の順に配置されていてもよい。また、４層以上の場合に
も、上記の如く配列を変えてよい。

【００７３】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、Ｇ
Ｌ、ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。上記のように、それぞれの
感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択する
ことができる。本発明に用いられる写真感光材料の写真
乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル
％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、も
しくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル
％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀も
しくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀
粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結
晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を
有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、ある
いはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、
約０．２ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１
０ミクロンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロ
ゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー（ＲＤ）No．１７６４３（１９７８年１２月）、２
２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および
同No．１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同
No．３０７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６
５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポー
ルモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉ
ｅ ｅｔＰｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン
著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．
Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓ
ｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔ
ｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された
方法を用いて調製することができる。例えば米国特許第
３，５７４，６２８号、同第３，６５５，３９４号およ
び英国特許第１，４１３，７４８号に記載された単分散
乳剤も好ましい。

【００７４】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えばガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ）、第１４巻 ２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４
３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号
に記載の方法により簡単に調製することができる。結晶
構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン
組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよ
い、また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン
銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合され
ていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用い
てもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する
表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表
面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよい
が、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型
のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェ
ル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３
５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。ハロゲン化銀乳剤
は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行った
ものを使用する。このような工程で使用される添加剤は
リサーチ・ディスクロージャーNo．１７６４３、同No．
１８７１６および同No．３０７１０５に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

【００７５】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表
面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２
６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒
子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感
光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光
性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子内部
または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材
料の未露光部および露光部を問わず一様に（非像様に）
現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。粒子
内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調製法
は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２
１４８５２号に記載されている。

【００７６】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、
塩ヨウ臭化銀のいずれをも用いることができる。これら
のかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別
な限定はないが、平均粒子サイズとして０．０１〜０．
７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。ま
た、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子
でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が
平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であ
ることが好ましい。本発明には、非感光性微粒子ハロゲ
ン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロ
ゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時におい
ては感光せずに、その現像処理において実質的に現像さ
れないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラさ
れていないほうが好ましい。

【００７７】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
またはヨウ化銀を含有してもよい。好ましくはヨウ化銀
を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハロ
ゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均
値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜
０．２μｍがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通
常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。こ
の場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感され
る必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、こ
れを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾ
ール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もし
くはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の
安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロ
ゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させ
ることができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、６．
０ｇ／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も
好ましい。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上
記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されて
おり、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００７８】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866〜 868頁 強色増感剤 649頁右欄 4 増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜 870頁 安 定 剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 フィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄〜 872頁 右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜 875頁 10 バインダー 26頁 651頁左欄 873〜 874頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜 876頁 表面活性剤 13 スタチック 27頁 650頁右欄 876〜 877頁 防 止 剤 14 マット剤 878〜 879頁。

【００７９】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。

【００８０】本発明の感光材料に、例えば米国特許第
４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特
開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に
記載のメルカプト化合物を含有させることが好ましい。
本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７９
４号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分
散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国特許
第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に
記載の染料を含有させることが好ましい。本発明の感光
材料には種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No．３０７１０
５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第
２４９，４７３Ａ号に記載のものが好ましい。

【００８１】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例えば
米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８
９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０
６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ
・ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のものが特に好ま
しい。シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフ
トール系カプラーが挙げられ、例えば米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のものが好
ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５
４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，
６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，
１８８Ａ号に記載されている。発色色素が適度な拡散性
を有するカプラーとしては、例えば米国特許第４，３６
６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７０号、欧州
特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第３，２３
４，５３３号に記載のものが好ましい。

【００８２】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ーNo．１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５の
VII−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出す
る化合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
残基を放出するＤＩＲカプラーは、例えば前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同No．３０７１０５、VII −
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
第４，２４８，９６２号、同第４，７８２，０１２号に
記載されたものが好ましい。例えばＲ．Ｄ．No．１１４
４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記
載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工
程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板
状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合
に、その効果が大である。現像時に画像状に造核剤もし
くは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許
第２，０９７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、
特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号
に記載のものが好ましい。また、特開昭６０−１０７０
２９号、同６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４
０号、同１−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体と
の酸化還元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロ
ゲン化銀溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【００８３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば米国特許第４，１３０，
４２７号に記載の競争カプラー、例えば米国特許第４，
２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第
４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー、特開昭
６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に
記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカ
プラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化
合物もしくは欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１
３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、例えば米国特許第４，５５５，４７７号に記
載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号
に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラーが挙げられる。

【００８４】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は例えば米国特許第２，３
２２，０２７号に記載されている。水中油滴分散法に用
いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤
の具体例としては、フタル酸エステル類（例えばジブチ
ルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−
エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、
ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、リン
酸またはホスホン酸エステル類（例えばトリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホ
スフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、
トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフ
ェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エ
チルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エステ
ル類（例えば２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート）、アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルド
デカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−
テトラデシルピロリドン）、アルコール類またはフェノ
ール類（例えばイソステアリルアルコール、２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エ
ステル類（例えばビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
ト）、アニリン誘導体（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水
素類（例えばパラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレン）などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、例えば沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃
以上約１６０℃以下の有機溶剤が使用でき、典型例とし
ては例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙げら
れる。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラ
テックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号に記載されている。

【００８５】本発明のカラー感光材料中には、例えばフ
ェネチルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同
６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号
に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ
−ブチル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．
３０７１０５の８７９頁に記載されている。また膜膨潤
速度Ｔ_1/2 が３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）ら
によりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），
１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメ
ーター（膨潤計）を使用することにより測定でき、Ｔ
_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の１／２に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度
Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加え
ること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによっ
て調整することができる。また、膨潤率は１５０〜４０
０％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での
最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚
に従って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有
する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍ
の親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが
好ましい。このバック層には、例えば前述の光吸収剤、
フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬
膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活
性剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤
率は１５０〜５００％が好ましい。

【００８６】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては例えば３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。発色現像液は、アルカリ金
属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝
剤、塩化物塩、臭化物塩、ヨウ化物塩、ベンズイミダゾ
ール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物
のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが
一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−
ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、
フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カ
テコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれ
らの塩を代表例として挙げることができる。

【００８７】次に発色現像液以外の本発明に用いること
のできるカラー反転感光材料の処理液及び処理工程につ
いて説明する。本発明のカラー反転感光材料の処理工程
のうち黒白現像から発色現像までの工程は以下の通りで
ある。 １） 黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２） 黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３） 黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許第４，
８０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の
簡易化、廃液の低減を図ることができる。次に発色現像
以後の工程について説明する。 ４） 発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５） 発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６） 発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７） 発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８） 発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９） 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 １０） 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 １１） 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 １２） 発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 １３） 発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 １４） 発色現像−漂白定着−水洗−安定 １５） 発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつが
つながって、カラー反転工程が形成される。

【００８８】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。本発明に用いられる黒白現像液に
は、公知の現像主薬を用いることができる。現像主薬と
しては、例えばジヒドロキシベンゼン類（例えばハイド
ロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル
−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例えばＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３
−ピラゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０
６７，８７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン環とインドレン環とが縮合したような複素環化
合物を、単独もしくは組合せて用いることができる。本
発明に用いる黒白現像液には、その他必要により例えば
保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、緩衝剤（例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解錠剤
（例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステ
ル）、pH調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感剤
（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面活
性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤を含有させることが
できる。本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化銀溶
剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、通常
は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を
果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶
剤としては、具体的には例えばＫＳＣＮ、ＮａＳＣＮ、
Ｋ₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂ Ｓ₂
Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃を挙げることがで
きる。このようにして調整された現像液のpH値は所望の
濃度とコントラストを与える十分な程度に選択される
が、約８．５〜約１１．５の範囲にある。かかる黒白現
像液を用いて増感処理を行うには通常、標準処理の最大
３倍程度迄の時間延長を行えばよい。このとき処理温度
を上げれば、増感処理のための延長時間を短縮すること
ができる。

【００８９】これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは
９〜１２であることが一般的である。またこれらの現像
液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝（処理液と空気との接触面積（cm² ））／（処
理液の容量（cm³ ）） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。黒白現像後に用い
られる反転浴には公知のカブラセ剤を含むことができ
る。すなわち例えば第１スズイオン−有機リン酸錯塩
（米国特許第３，６１７，２８２号明細書）、第１スズ
イオン有機ホスホノカルボン酸錯塩（特公昭５６−３２
６１６号公報）、第１スズイオン−アミノポリカルボン
酸錯塩（米国特許第１，２０９，０５０号明細書）など
の第１スズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物（米国特許
第２，９８４，５６７号明細書）、複素環アミンボラン
化合物（英国特許第１，０１１，０００号明細書）など
のホウ素化合物、などである。このカブラセ浴（反転
浴）のpHは、酸性側からアルカリ性側まで広い範囲に亘
っており、pH２〜１２、好ましくは２．５〜１０、特に
好ましくは３〜９の範囲である。反転浴のかわりに再露
光による光反転処理を行なってもよく、又上記カブラセ
剤を発色現像液に添加することにより、反転工程を省略
することもできる。本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、発色現像後漂白処理又は漂白定着処理され
る。これらの処理は発色現像後他の処理工程を経ること
なく、直ちに行なわれてもよいし、不用な後現像、空気
カブリを防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを
低減するために、また写真感光材料中に含まれる増感色
素、染料などの感材部分及び写真感光材料に含浸された
発色現像主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色
現像処理後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後
漂白処理又は漂白定着処理されてもよい。

【００９０】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄(III) の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩を用いる
ことができる。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸
鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄
(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III)
錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さ
らにアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である。これらの
アミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂白液又は
漂白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いpHで処理することもできる。漂白
液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じて漂
白促進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の
具体例は、次の明細書に記載されている：例えば米国特
許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８
１２号、同第２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２
７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−３７４１８
号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同
５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３
−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−
２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャーNo．１７
１２９号（１９７８年７月）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０
１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ
尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭
５８−１６２３５号に記載のヨウ化物塩；西独特許第９
６６，４１０号、同第２，７４８，４３０号に記載のポ
リオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記
載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４０９４３
号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同
５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号、同５８−
１６３９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用で
きる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米
国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９
０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂
白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステイ
ンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５
である化合物で、具体的には例えば酢酸、プロピオン
酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【００９１】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素類、多量のヨウ化物塩をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、
チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の
保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重
亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４，７６９Ａ号に
記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や
漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカ
ルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。脱銀
工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方
が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ましく
は１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５０
℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度範
囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステイ
ン発生が有効に防止される。脱銀工程においては、撹拌
ができるだけ強化されていることが好ましい。撹拌強化
の具体的な方法としては、特開昭６２−１８３４６０号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用い
て撹拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより撹拌効果
を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる
方法が挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白
液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を
速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。
また、前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場
合により有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂
白促進剤による定着阻害作用を解消させることができ
る。本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開
昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同
６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有し
ていることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５
７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後
浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能
劣化を防止する効果が高い。このような効果は各工程に
おける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有
効である。

【００９２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号
に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減
させる方法を極めて有効に用いることができる。また、
特開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物
やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナト
リウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール
等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−
１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。また、前記水洗処理
に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例とし
て、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される、
色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げるこ
とができる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグル
タルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化
合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜
硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴にも
各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。上記水
洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー液は脱
銀工程等他の工程において再利用することもできる。自
動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液が
蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正す
ることが好ましい。

【００９３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基
型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、
米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特
開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材
料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種
の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良
い。典型的な化合物は例えば特開昭５６−６４３３９
号、同５７−１４４５４７号、および同５８−１１５４
３８号に記載されている。本発明における各種処理液は
１０℃〜５０℃において使用される。通常は３３℃〜３
８℃の温度が標準的であるが、より高温にして処理を促
進し処理時間を短縮したり、逆により低温にして画質の
向上や処理液の安定性の改良を達成することができる。

【００９４】

【実施例】

（実施例）以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。 （試料１０１の作製）下塗りを施した厚み１２７μｍの
三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記の組成の各
層より成る多層カラー感光材料を作製し、試料１０１と
した。数字はｍ² 当りの添加量を表わす。なお添加した
化合物の効果は記載した用途に限らない。

【００９５】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ。

【００９６】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ mg。

【００９７】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子ヨウ臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ。

【００９８】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉ１−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ。

【００９９】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ。

【０１００】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ。

【０１０１】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．００２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ。

【０１０２】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせたヨウ臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．２ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ。

【０１０３】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ。

【０１０４】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ。

【０１０５】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ。

【０１０６】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ。

【０１０７】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ。

【０１０８】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ。

【０１０９】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ。

【０１１０】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ。

【０１１１】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．４ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．６ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ。

【０１１２】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャー：Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ。

【０１１３】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子ヨウ臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．７ ｇ。

【０１１４】 第２０層：第３保護層 ゼラチン １．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ。

【０１１５】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコールを添加した。試料１０１の支
持体を除いた乾燥膜厚は２２．１μｍであった。試料１
０１に使用した化合物を下記表１〜表３、化４９〜化６
３に示す。

【０１１６】

【表１】

【０１１７】

【表２】

【０１１８】

【表３】

【０１１９】

【化４９】

【０１２０】

【化５０】

【０１２１】

【化５１】

【０１２２】

【化５２】

【０１２３】

【化５３】

【０１２４】

【化５４】

【０１２５】

【化５５】

【０１２６】

【化５６】

【０１２７】

【化５７】

【０１２８】

【化５８】

【０１２９】

【化５９】

【０１３０】

【化６０】

【０１３１】

【化６１】

【０１３２】

【化６２】

【０１３３】

【化６３】 （試料１０２の作製）試料１０１において第２層、第４
層、第７層に添加した化合物Ｃｐｄ−Ｃを除去した以
外、試料１０１と同様にして作製した。 （試料１０３〜１０６の作製）試料１０１において第２
層、第４層、第７層に添加したＣｐｄ−Ｃのかわりに本
発明の化合物Ｉ−（１）、Ｉ−（８）、Ｉ−（３２）、
II−（１）を下記表４に示した添加量にて置き換えた以
外試料１０１と同様にして作製した。 （試料１０７〜１１２の作製）試料１０１〜１０６の構
成で各層のゼラチンを増量し、乾燥膜厚が２６μｍにな
るようにして塗布した以外、試料１０１〜１０６と同様
にして作製した。 （試料１１２〜１１８の作製）試料１０１〜１０６の構
成で各層のゼラチンを減量し、乾燥膜厚が２０μｍにな
るようにして塗布した以外、試料１０１〜１０６と同様
にして作製した。 （試料１１９〜１２４の作製）試料１０１〜１０６の構
成で各層のゼラチンを減量し、乾燥膜厚が１８μｍにな
るようにして塗布した以外、試料１０１〜１０６と同様
にして作製した。

【０１３４】得られた試料１０１〜１２４をストリップ
ス形態に裁断後、鮮鋭度を評価するためにＭＴＦパター
ンを通して露光後下記現像処理を行った。ＭＴＦカーブ
より空間周波数５サイクル／mm、２０サイクル／mmのＭ
ＴＦ値を求めた。また試料１０１〜１２４を５５℃６０
％ＲＨの雰囲気下で７日間保存したあと、室温に保存し
た比較試料とともにウエッジ露光して上記の現像処理を
おこない、濃度０．５の部分の赤感性層の感度変化を求
めた。結果をまとめて下記表４に示した。表４から比較
化合物を添加した試料は無添加の試料に比較して鮮鋭度
は良化するが、保存性の悪化をともなうこと、また保存
性の悪化が膜厚を薄くしていくほど大きくなること、本
発明の化合物を用いると鮮鋭度が良化しかつ膜厚を薄く
しても保存性の悪化を伴わないことがわかる。

【０１３５】この結果は従来技術からは予測できなかっ
た驚くべき効果であり、ＤＩＲ化合物を用いさらに薄層
化したときに伴う鮮鋭度の一層の向上と副作用である保
存性の悪化を克服することが可能になった。

【０１３６】

【表４】 またここで用いた現像処理を下記に示す。

【０１３７】 処理工程 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 黒白現像 6分 38℃ 12 リットル 2.2 リットル／ｍ² 第一水洗 2分 38℃ 4 リットル 7.5 リットル／ｍ² 反 転 2分 38℃ 4 リットル 1.1 リットル／ｍ² 発色現像 6分 38℃ 12 リットル 2.2 リットル／ｍ² 調 整 2分 38℃ 4 リットル 1.1 リットル／ｍ² 漂 白 6分 38℃ 12 リットル 0.22リットル／ｍ² 定 着 4分 38℃ 8 リットル 1.1 リットル／ｍ² 第二水洗 4分 38℃ 8 リットル 7.5 リットル／ｍ² 安 定 1分 25℃ 2 リットル 1.1 リットル／ｍ² 各処理液の組成は以下の通りであった。 黒白現像 母液 補充液 ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 33 ｇ 33 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ シメチル−３−ピラゾリドン 2.0 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 9.60 9.60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 反転液 母液 補充液 ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス 母液に同じ ホン酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 ml 水を加えて 1000 ml pH 6.00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 発色現像液 母液 補充液 ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 11.80 12.00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 調整液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩 母液に同じ ・２水塩 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 12 ｇ １−チオグリセリン 0.4 ml ソルビタン・エステル （下記化６４に示す化合物） 0.1 ｇ

【０１３８】

【化６４】 水を加えて 1000 ml pH 6.20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 漂白液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III)・ アンモニウム・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 5.70 5.50 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 定着液 母液 補充液 チオ硫酸アンモニウム 8.0 ｇ 母液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000 ml pH 6.60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 安定液 母液 補充液 ホルマリン（３７％） 5.0 ml 母液に同じ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均重合度１０） 0.5 ml 水を加えて 1000 ml pH 調整せず

【０１３９】

【発明の効果】本発明によりＤＩＲ化合物を用い、感光
材料を薄層化したときに問題となった感光材料を保存し
たときに起こりやすい感度低下が極めて少ない感光材料
を得ることが出来た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にシアン発色カプラーを含む赤
   感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色カプラーを含
   む緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び黄色発色カプラーを
   含む青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、支持体を除く該感光材料
   の膜厚が２５μｍ以下であり、かつ下記化１に示す式
   （Ｉ）及び／または化２に示す式（II）で表される化合
   物の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （上記式（Ｉ）中、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ
   ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ
   （Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−また
   はＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ¹⁴はアルキル基、
   アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ
   環基を表わし、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は水素原子、アルキル基
   またはアリール基を表わし、Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接
   する炭素原子にヘテロ原子が置換されていない炭素数２
   以上のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
   ール基あるいはヘテロ環基を表わす。Ｒ¹²およびＲ¹³は
   水素原子またはハメットの置換基定数σ_P が０．３以下
   の置換基を表わし、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より
   離脱後Ｘを放出する基を表わし、Ｘは現像抑制残基を表
   わし、ｋは整数を表わし、ＡおよびＡ′は水素原子また
   はアルカリで除去されうる基を表わす） 【化２】 （上記式（II）中、Ｑ¹ は少なくとも１個のヘテロ原子
   を含み、結合する炭素原子とともに５員環以上の複素環
   を形成するに必要な原子群を表わし、Ｒ²¹はハイドロキ
   ノン母核に置換可能な基を表わし、Ｂ，Ｘ，ｋ，Ａおよ
   びＡ′は式（Ｉ）で述べたものと同義である）
2. 【請求項２】 特許請求範囲第１項に記載のハロゲン化
   銀カラー感光材料を用い、黒白現像工程とそれに続く発
   色現像工程にてカラー画像を形成することを特徴とする
   画像形成方法。