JPH0527393A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法Info
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- JPH0527393A JPH0527393A JP20624791A JP20624791A JPH0527393A JP H0527393 A JPH0527393 A JP H0527393A JP 20624791 A JP20624791 A JP 20624791A JP 20624791 A JP20624791 A JP 20624791A JP H0527393 A JPH0527393 A JP H0527393A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 鮮鋭度、色再現性及び画像堅牢性に優れた感
光材料を提供する。 【構成】 感光材料を構成する少なくとも一層に下記マ
ゼンタ色素形成カプラーＭ１−１を含み、かつ、少なく
とも一層に、下記Ｉ−（１）のＤＩＲ化合物を含有す
る。 【化１】
光材料を提供する。 【構成】 感光材料を構成する少なくとも一層に下記マ
ゼンタ色素形成カプラーＭ１−１を含み、かつ、少なく
とも一層に、下記Ｉ−（１）のＤＩＲ化合物を含有す
る。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、さらに詳しくは鮮鋭度、色再現性及び
画像堅牢性に優れた感光材料に関するものである。
感光材料に関し、さらに詳しくは鮮鋭度、色再現性及び
画像堅牢性に優れた感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、カラー写真感光材料においては、
ユーザーのニーズに答えるため、感光材料の高感度化、
高画質化が進められてきている。これらのうち高画質化
に関しては主に色再現性の改良、鮮鋭度の改良、粒状性
の改良が感光材料の性能を議論する上で極めて重要なも
のであり、明らかに今後も改良を進めていくことが必要
とされていることは論を待たない。
ユーザーのニーズに答えるため、感光材料の高感度化、
高画質化が進められてきている。これらのうち高画質化
に関しては主に色再現性の改良、鮮鋭度の改良、粒状性
の改良が感光材料の性能を議論する上で極めて重要なも
のであり、明らかに今後も改良を進めていくことが必要
とされていることは論を待たない。
【０００３】さらに最近ではこれらに加えて色像堅牢性
の向上、環境保全上の配慮といった点での諸性能が大き
く注目されるようになってきている。
の向上、環境保全上の配慮といった点での諸性能が大き
く注目されるようになってきている。
【０００４】色像堅牢性については、特にマゼンタ画像
の堅牢性を良化するためにカラー撮影材料の現像処理工
程の最終浴にはホルムアルデヒドが含有されていること
は広く知られている。
の堅牢性を良化するためにカラー撮影材料の現像処理工
程の最終浴にはホルムアルデヒドが含有されていること
は広く知られている。
【０００５】ホルムアルデヒドの役割については既に多
くの研究がなされており、例えばＰ．Ｗ．Ｖｉｔｔｕ
ｍ、Ｆ．Ｃ．Ｄｕｅｎｎｅｂｉｅｒ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．７２．１５３６（１９５０）にはピラゾロ
ンカプラーはアゾメチン色素と反応して色素の退色を引
き起こすことが記載されている。一方、Ｒ．Ｗ．Ｇ．Ｈ
ｕｎｔ、“Ｔｈｅ Ｒｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ
Ｃｏｌｏｒ”，２ｎｄＥｄｉｔｉｏｎ，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ
ａｎｄ Ｓｏｎｓ．，Ｉｎｃ．，ＮｅｗＹｏｒｋ，ｐ
３０６（１９６７）には未反応のカプラーが色素と反応
して退色する過程を防止するために安定浴中にホルムア
ルデヒドを添加し未反応のカプラーと色素との反応を防
ぐとの記載がある。また、Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ３６，
６４（１９８８）にも同様な記載がある。このようにホ
ルムアルデヒドは画像堅牢性に大きな役割を担っている
が、ホルムアルデヒドは環境保全上の問題があり、写真
処理液から除去することが強く求められている。
くの研究がなされており、例えばＰ．Ｗ．Ｖｉｔｔｕ
ｍ、Ｆ．Ｃ．Ｄｕｅｎｎｅｂｉｅｒ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．７２．１５３６（１９５０）にはピラゾロ
ンカプラーはアゾメチン色素と反応して色素の退色を引
き起こすことが記載されている。一方、Ｒ．Ｗ．Ｇ．Ｈ
ｕｎｔ、“Ｔｈｅ Ｒｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ
Ｃｏｌｏｒ”，２ｎｄＥｄｉｔｉｏｎ，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ
ａｎｄ Ｓｏｎｓ．，Ｉｎｃ．，ＮｅｗＹｏｒｋ，ｐ
３０６（１９６７）には未反応のカプラーが色素と反応
して退色する過程を防止するために安定浴中にホルムア
ルデヒドを添加し未反応のカプラーと色素との反応を防
ぐとの記載がある。また、Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ３６，
６４（１９８８）にも同様な記載がある。このようにホ
ルムアルデヒドは画像堅牢性に大きな役割を担っている
が、ホルムアルデヒドは環境保全上の問題があり、写真
処理液から除去することが強く求められている。
【０００６】現像処理液行程にてホルムアルデヒド処理
を行わなくても画像の堅牢性を悪化させない技術は従来
でもいくつか知られている。この一例として、特開昭６
０−９８４３５号には２等量ピラゾロンカプラーを用い
るとホルムアルデヒドが実質的に含有されなくても色像
堅牢性が損なわれないとの記載がある。さらに特開昭特
６２−５４２６１号にはピラゾロアゾール型カプラーに
おいても２当量型カプラーを用いることにより安定浴か
らホルムアルデヒドを除去しても色像堅牢性が損なわれ
ないとの記載がある。しかしながらこれらのカプラーは
粒状性の悪化を招き問題であった。
を行わなくても画像の堅牢性を悪化させない技術は従来
でもいくつか知られている。この一例として、特開昭６
０−９８４３５号には２等量ピラゾロンカプラーを用い
るとホルムアルデヒドが実質的に含有されなくても色像
堅牢性が損なわれないとの記載がある。さらに特開昭特
６２−５４２６１号にはピラゾロアゾール型カプラーに
おいても２当量型カプラーを用いることにより安定浴か
らホルムアルデヒドを除去しても色像堅牢性が損なわれ
ないとの記載がある。しかしながらこれらのカプラーは
粒状性の悪化を招き問題であった。
【０００７】米国特許第３，１２７，２６９号、特公昭
４０−６０３５号にはアニリノ置換基を有する４当量ピ
ラゾロン型マゼンタカプラーが記載されており、このカ
プラーを用いればホルムアルデヒドによる安定化処理が
不要になることが特公昭５３−３３８４６号、同５５−
２９４２０号、同５５−３１４６０号に記載がある。
４０−６０３５号にはアニリノ置換基を有する４当量ピ
ラゾロン型マゼンタカプラーが記載されており、このカ
プラーを用いればホルムアルデヒドによる安定化処理が
不要になることが特公昭５３−３３８４６号、同５５−
２９４２０号、同５５−３１４６０号に記載がある。
【０００８】これらのアニリノ置換基を有する４当量ピ
ラゾロン型マゼンタカプラーを用いることにより、安定
浴からホルムアルデヒドを除去することが可能になり、
さらに２当量ピラゾロンカプラー、２当量ソラゾロアゾ
ール型カプラーを用いた際に生ずる粒状性の悪化も低減
する。
ラゾロン型マゼンタカプラーを用いることにより、安定
浴からホルムアルデヒドを除去することが可能になり、
さらに２当量ピラゾロンカプラー、２当量ソラゾロアゾ
ール型カプラーを用いた際に生ずる粒状性の悪化も低減
する。
【０００９】しかしながら撮影材料において上記カプラ
ーを用いた場合、色再現上赤色が朱色味を帯びてしまう
という問題点があった。公知の４当量アニリノ型マゼン
タカプラーは従来撮影材料で用いられてきたアシルアミ
ノ基を置換基として持つマゼンタカプラーより色相が短
波のため色再現上に問題が生じ、色相の長波化が求めら
れていた。
ーを用いた場合、色再現上赤色が朱色味を帯びてしまう
という問題点があった。公知の４当量アニリノ型マゼン
タカプラーは従来撮影材料で用いられてきたアシルアミ
ノ基を置換基として持つマゼンタカプラーより色相が短
波のため色再現上に問題が生じ、色相の長波化が求めら
れていた。
【００１０】一方、鮮鋭度特にエッジ効果を向上させる
ためにＤＩＲ化合物を用いることが現在では一般に行わ
れるようになってきている。しかし本発明者らによる
と、上記４当量アニリノ置換ピラゾロン型マゼンタカプ
ラーと酸化還元型ＤＩＲ化合物を併用した場合、エッジ
効果の上昇が極めて小さいことが明らかとなり解決が強
く望まれていた。
ためにＤＩＲ化合物を用いることが現在では一般に行わ
れるようになってきている。しかし本発明者らによる
と、上記４当量アニリノ置換ピラゾロン型マゼンタカプ
ラーと酸化還元型ＤＩＲ化合物を併用した場合、エッジ
効果の上昇が極めて小さいことが明らかとなり解決が強
く望まれていた。
【００１１】ここでＤＩＲ化合物について以下に説明す
る。ＤＩＲ化合物としては通常発色現像主薬の酸化体と
のカップリング反応によってイメージワイズに現像抑制
剤を放出し発色色素を形成するＤＩＲカプラーが用いら
れている。しかし、ＤＩＲカプラーを用いた場合、主カ
プラーから得られた色素に対しその色相に濁りを生ずる
懸念があり、使用上も好ましくない。従って無呈色のＤ
ＩＲ化合物が求められる。
る。ＤＩＲ化合物としては通常発色現像主薬の酸化体と
のカップリング反応によってイメージワイズに現像抑制
剤を放出し発色色素を形成するＤＩＲカプラーが用いら
れている。しかし、ＤＩＲカプラーを用いた場合、主カ
プラーから得られた色素に対しその色相に濁りを生ずる
懸念があり、使用上も好ましくない。従って無呈色のＤ
ＩＲ化合物が求められる。
【００１２】無呈色のＤＩＲ化合物としては発色現像主
薬の酸化体との反応形式により、カップリング型、酸化
還元型の２種類に分けられる。これらのうちカップリン
グ型については、特公昭５１−１６１４１号、同５１−
１６１４２号、米国特許第４，２２６，９３４号、同
４，１７１，２２３号等に記載されている化合物、酸化
還元型については米国特許第３，３７９，５２９号、同
３，６３９，４１７号、特開昭４９−１２９５３６号、
同６４−５４６号、特願平２−２１１２７号等に記載の
ＤＩＲハイドロキノン化合物、もしくは特開昭６１−２
１３８４７号、同６４−８８４５１号、米国特許４，６
８４，６０４号等に記載のＤＩＲヒドラジド化合物があ
る。
薬の酸化体との反応形式により、カップリング型、酸化
還元型の２種類に分けられる。これらのうちカップリン
グ型については、特公昭５１−１６１４１号、同５１−
１６１４２号、米国特許第４，２２６，９３４号、同
４，１７１，２２３号等に記載されている化合物、酸化
還元型については米国特許第３，３７９，５２９号、同
３，６３９，４１７号、特開昭４９−１２９５３６号、
同６４−５４６号、特願平２−２１１２７号等に記載の
ＤＩＲハイドロキノン化合物、もしくは特開昭６１−２
１３８４７号、同６４−８８４５１号、米国特許４，６
８４，６０４号等に記載のＤＩＲヒドラジド化合物があ
る。
【００１３】また、処理工程がＢ／Ｗ現像（第１現
像）、カラー現像（第２現像）からなるカラー反転感光
材料に適用する場合には、第１現像でＤＩＲ化合物から
抑制剤を放出させるのが好ましい。第２現像では未現像
のハロゲン化銀をすべて現像するため銀現像速度が極め
て速い。よって第２現像でイメージワイズに現像抑制を
効かせようとすると、銀現像を遅らせるため発色現像で
の処理の不安定さを持ち込むことになり好ましくない。
従って第一現像でＤＩＲ化合物を反応させるのが好まし
いが、この場合Ｂ／Ｗ用現像主薬の酸化体とも反応し得
る酸化還元型ＤＩＲ化合物を用いることが必要である。
像）、カラー現像（第２現像）からなるカラー反転感光
材料に適用する場合には、第１現像でＤＩＲ化合物から
抑制剤を放出させるのが好ましい。第２現像では未現像
のハロゲン化銀をすべて現像するため銀現像速度が極め
て速い。よって第２現像でイメージワイズに現像抑制を
効かせようとすると、銀現像を遅らせるため発色現像で
の処理の不安定さを持ち込むことになり好ましくない。
従って第一現像でＤＩＲ化合物を反応させるのが好まし
いが、この場合Ｂ／Ｗ用現像主薬の酸化体とも反応し得
る酸化還元型ＤＩＲ化合物を用いることが必要である。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
処理中に含まれるホルムアルデヒドを除去した場合もマ
ゼンタ画像の色像保存性の良化をもたらし、色再現性に
優れ、かつエッジ効果の増大をもたらす鮮鋭度に優れた
カラー感光材料を提供することである。
処理中に含まれるホルムアルデヒドを除去した場合もマ
ゼンタ画像の色像保存性の良化をもたらし、色再現性に
優れ、かつエッジ効果の増大をもたらす鮮鋭度に優れた
カラー感光材料を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】鋭意研究の結果、上記課
題が下記手段のハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそ
の処理方法により達成されることを見いだした。
題が下記手段のハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそ
の処理方法により達成されることを見いだした。
【００１６】すなわち、本発明は支持体上に少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該感光材料を構成する少なくと
も一層に下記式（Ｍ１）又は（Ｍ２）で表わされる少な
くとも一種のマゼンタ色素形成カプラーを含有し、かつ
少なくとも一層に下記式（Ｉ）又は（II）で表わされる
少なくとも一種のＤＩＲ化合物を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するもので
ある。
一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該感光材料を構成する少なくと
も一層に下記式（Ｍ１）又は（Ｍ２）で表わされる少な
くとも一種のマゼンタ色素形成カプラーを含有し、かつ
少なくとも一層に下記式（Ｉ）又は（II）で表わされる
少なくとも一種のＤＩＲ化合物を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するもので
ある。
【００１７】
【化４】
式中、Ｒ1 は置換されていてもよいアリール基を表わ
し、Ｘ1 、Ｘ2 は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基を表わし、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 は各々のハメットの置
換基定数σ値の総和が０．９以上となるのに必要な置換
基を表わす。また、Ｘ6 はハロゲン原子を表わす。
し、Ｘ1 、Ｘ2 は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基を表わし、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 は各々のハメットの置
換基定数σ値の総和が０．９以上となるのに必要な置換
基を表わす。また、Ｘ6 はハロゲン原子を表わす。
【００１８】式（Ｉ）
【００１９】
【化５】
式（Ｉ）中、Ｒ11はＲ14−Ｎ（Ｒ16）ＣＯＮ（Ｒ15）
−、Ｒ14ＯＣＯＮ（Ｒ15）−、Ｒ14ＳＯ2 Ｎ（Ｒ15）
−、Ｒ14−Ｎ（Ｒ16）ＳＯ2 Ｎ（Ｒ15）−、またはＲ17
ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ14はアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を
表わし、Ｒ15及びＲ16は水素原子、アルキル基、または
アリール基を表わし、Ｒ17はカルボニル基に隣接する炭
素原子にヘテロ原子が置換されていない炭素数２以上の
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基
あるいはヘテロ環基を表わし、Ｒ12及びＲ13は水素原子
またはハメットの置換基定数σp が０．３以下の置換基
を表わし、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後Ｘ
を放出する基を表わし、Ｘは現像抑制剤残基を表わし、
ｋは整数を表わし、Ａ及びＡ′は水素原子またはアルカ
リで除去され得る基を表わす。
−、Ｒ14ＯＣＯＮ（Ｒ15）−、Ｒ14ＳＯ2 Ｎ（Ｒ15）
−、Ｒ14−Ｎ（Ｒ16）ＳＯ2 Ｎ（Ｒ15）−、またはＲ17
ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ14はアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を
表わし、Ｒ15及びＲ16は水素原子、アルキル基、または
アリール基を表わし、Ｒ17はカルボニル基に隣接する炭
素原子にヘテロ原子が置換されていない炭素数２以上の
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基
あるいはヘテロ環基を表わし、Ｒ12及びＲ13は水素原子
またはハメットの置換基定数σp が０．３以下の置換基
を表わし、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後Ｘ
を放出する基を表わし、Ｘは現像抑制剤残基を表わし、
ｋは整数を表わし、Ａ及びＡ′は水素原子またはアルカ
リで除去され得る基を表わす。
【００２０】式（II）
【００２１】
【化６】
式（II）中、Ｑ1 は少なくとも一個のヘテロ原子を含
み、結合する炭素原子とともに５員環以上の複素環を形
成するに必要な原子群を表わし、Ｒ21はハイドロキノン
母核に置換可能な基を表わし、Ｂ，Ｘ，ｋ，Ａ及びＡ′
は式（Ｉ）で述べたものと同義である。
み、結合する炭素原子とともに５員環以上の複素環を形
成するに必要な原子群を表わし、Ｒ21はハイドロキノン
母核に置換可能な基を表わし、Ｂ，Ｘ，ｋ，Ａ及びＡ′
は式（Ｉ）で述べたものと同義である。
【００２２】さらに本発明は、支持体上に感度の異なる
少なくとも２層からなる緑感性乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、より高感度層に式
（Ｍ１）及び（Ｍ２）で表されるカプラーから選ばれる
少なくとも一種を含むことを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供するものである。
少なくとも２層からなる緑感性乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、より高感度層に式
（Ｍ１）及び（Ｍ２）で表されるカプラーから選ばれる
少なくとも一種を含むことを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供するものである。
【００２３】さらに本発明は上記のハロゲン化銀カラー
写真感光材料を像様露光後、Ｂ／Ｗ処理工程を含む現像
処理工程で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法を提供するものである。
写真感光材料を像様露光後、Ｂ／Ｗ処理工程を含む現像
処理工程で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法を提供するものである。
【００２４】本発明において前記式（Ｍ１）及び（Ｍ
２）で表わされる化合物中のＲ1 、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、
Ｘ4 、Ｘ5 及びＸ6 について詳細に説明するが、その前
にハメットの置換基定数について若干説明する。ハメッ
ト則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基
の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａ
ｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今
日広く妥当性が認められている。ハメット則により求め
られた置換基定数にはσp 値とσm 値があり、これらの
値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例え
ばＪ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ′ｓ Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７
９年（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増
刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）
に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの
置換基定数σp ，σm により限定したり、説明したりす
るが、これは上記の成書で見出せる。文献既知の値があ
る置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値
が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場
合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むこと
はいうまでもない。今後σp ，σm値はこの意味を表わ
す。
２）で表わされる化合物中のＲ1 、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、
Ｘ4 、Ｘ5 及びＸ6 について詳細に説明するが、その前
にハメットの置換基定数について若干説明する。ハメッ
ト則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基
の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａ
ｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今
日広く妥当性が認められている。ハメット則により求め
られた置換基定数にはσp 値とσm 値があり、これらの
値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例え
ばＪ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ′ｓ Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７
９年（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増
刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）
に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの
置換基定数σp ，σm により限定したり、説明したりす
るが、これは上記の成書で見出せる。文献既知の値があ
る置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値
が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場
合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むこと
はいうまでもない。今後σp ，σm値はこの意味を表わ
す。
【００２５】但し、成書，文献等に見られるσp ，σm
値は同じ置換基であっても文献によって値が異なる場合
が見受けられる。本発明ではこれによって生じる混乱を
避けるために、記載のある限りの置換基においては「化
学の領域」増刊，１２２号，９６〜１０３頁に掲げられ
た表中の値をもとにＸ3 ，Ｘ4 ，Ｘ5 のσ値の総和を計
算することと定義する。なお、ここでＸ3 ，Ｘ4 におい
てはσm値を用い、Ｘ5 においてはσp 値を用いる。
値は同じ置換基であっても文献によって値が異なる場合
が見受けられる。本発明ではこれによって生じる混乱を
避けるために、記載のある限りの置換基においては「化
学の領域」増刊，１２２号，９６〜１０３頁に掲げられ
た表中の値をもとにＸ3 ，Ｘ4 ，Ｘ5 のσ値の総和を計
算することと定義する。なお、ここでＸ3 ，Ｘ4 におい
てはσm値を用い、Ｘ5 においてはσp 値を用いる。
【００２６】次にＲ1 について詳しく説明する。Ｒ1 は
置換されてもよいアリール基であり、さらに詳しくは置
換されてもよい炭素数６〜４６のアリール基であり、置
換基としては炭素原子、酸素原子、窒素原子またはイオ
ウ原子で連結する有機置換基またはハロゲン原子、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、シアノ基である。
置換されてもよいアリール基であり、さらに詳しくは置
換されてもよい炭素数６〜４６のアリール基であり、置
換基としては炭素原子、酸素原子、窒素原子またはイオ
ウ原子で連結する有機置換基またはハロゲン原子、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、シアノ基である。
【００２７】更に詳しくはＲ1 は置換されてもよい炭素
数６〜４６のアリール基であり、例えばアルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニト
ロ基、カルボキシ基、アミノ基、アシル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アシ
ルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルフィニル基、アゾ基、ホスホニル基、アゾリル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子で置換さていても
よく、例えばフェニル、２−クロロフェニル、２−メト
キシフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフ
ェニル、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル−１−
サクシンイミド）フェニル、２−クロロ−５−オクタデ
シルスルホンアミドフェニル、５−ヘキサデカンアミド
フェニル、２−クロロ−５−［２−（４−ヒドロキシ−
３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド
フェニル］を表わす。
数６〜４６のアリール基であり、例えばアルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニト
ロ基、カルボキシ基、アミノ基、アシル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アシ
ルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルフィニル基、アゾ基、ホスホニル基、アゾリル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子で置換さていても
よく、例えばフェニル、２−クロロフェニル、２−メト
キシフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフ
ェニル、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル−１−
サクシンイミド）フェニル、２−クロロ−５−オクタデ
シルスルホンアミドフェニル、５−ヘキサデカンアミド
フェニル、２−クロロ−５−［２−（４−ヒドロキシ−
３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド
フェニル］を表わす。
【００２８】式（Ｍ１）及び（Ｍ２）中のＲ1 −ＮＨ−
基のうち好ましいものは以下の式（Ｍ３），（Ｍ４）及
び（Ｍ５）で表わされる。
基のうち好ましいものは以下の式（Ｍ３），（Ｍ４）及
び（Ｍ５）で表わされる。
【００２９】式（Ｍ３）
【００３０】
【化７】
式中、Ｒ2 はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表
わし、更に詳しくはＲ2 はアルキル基（炭素数１〜２３
の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基でこれらはアル
ケニル基、アルキニル基、アニール基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で連結
する置換基で置換していてもよく例えばヘプチル、ノニ
ル、ウンデシル、トリデシル、ヘプタデシル、２−エチ
ルヘキシル、２−ヘキシルドデシル、４−ヘキシルシク
ロヘキシル、３−ペンタデシルシクロヘキシル、ノルボ
ルニル、７・７−ジアルキル−ノルボルニル、２−ペン
タデシル、７・７−ジアルキルノルボルニル、１−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、３
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、
アリール基（炭素数６〜３８のアリール基でこれらはア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子ま
たはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭
素原子で連結する置換基で置換していてもよく例えば、
フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニル）、ヘテロ
環基（炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫
黄原子を１個以上含む５員または６員環の芳香族または
脂肪族のヘテロ環であって環を構成するヘテロ原子の数
及び元素の種類は１つでも複数であっても良く、またこ
れらのヘテロ環基はさらに炭素数１〜１６のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはそ
の他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子
で連結する置換基で置換していてもよく例えば、２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾト
リアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル）を表わす。Ｒ
2 はアルキル基が好ましい。
わし、更に詳しくはＲ2 はアルキル基（炭素数１〜２３
の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基でこれらはアル
ケニル基、アルキニル基、アニール基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で連結
する置換基で置換していてもよく例えばヘプチル、ノニ
ル、ウンデシル、トリデシル、ヘプタデシル、２−エチ
ルヘキシル、２−ヘキシルドデシル、４−ヘキシルシク
ロヘキシル、３−ペンタデシルシクロヘキシル、ノルボ
ルニル、７・７−ジアルキル−ノルボルニル、２−ペン
タデシル、７・７−ジアルキルノルボルニル、１−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、３
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、
アリール基（炭素数６〜３８のアリール基でこれらはア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子ま
たはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭
素原子で連結する置換基で置換していてもよく例えば、
フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニル）、ヘテロ
環基（炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫
黄原子を１個以上含む５員または６員環の芳香族または
脂肪族のヘテロ環であって環を構成するヘテロ原子の数
及び元素の種類は１つでも複数であっても良く、またこ
れらのヘテロ環基はさらに炭素数１〜１６のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはそ
の他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子
で連結する置換基で置換していてもよく例えば、２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾト
リアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル）を表わす。Ｒ
2 はアルキル基が好ましい。
【００３１】ＹおよびＡは各々水素原子アルキル基（例
えばメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、オクチル、ドデシ
ル）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、オクトキシ）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシ、ナフトキシ）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェ
ニルチオ）、アミノ基（例えばアミノ、メチルアミノ、
ジメチルアミノ、アニリノ）、アミド基（例えばアセト
アミド、ブチルアミド、メチルスルホンアミド、ジアシ
ルアミド）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、ヒ
ドロキシル基、シアノ基またはニトロ基を表わす。
えばメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、オクチル、ドデシ
ル）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、オクトキシ）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシ、ナフトキシ）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェ
ニルチオ）、アミノ基（例えばアミノ、メチルアミノ、
ジメチルアミノ、アニリノ）、アミド基（例えばアセト
アミド、ブチルアミド、メチルスルホンアミド、ジアシ
ルアミド）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、ヒ
ドロキシル基、シアノ基またはニトロ基を表わす。
【００３２】ＹおよびＡは各々同一でも異なっていても
よい。ｍは０〜３の整数を表わす。Ｙは好ましくは水素
原子、ハロゲン原子であり、特に好ましくは水素原子、
塩素原子であり、塩素原子が特に好ましい。
よい。ｍは０〜３の整数を表わす。Ｙは好ましくは水素
原子、ハロゲン原子であり、特に好ましくは水素原子、
塩素原子であり、塩素原子が特に好ましい。
【００３３】式（Ｍ４）
【００３４】
【化８】
式中Ｒ3 はアルキル基を表わし、更に詳しくはＲ3 は炭
素原子数１〜３２の直鎖および分枝アルキル基、環状ア
ルキル基（例えばシクロヘキシルおよびテルペニル）を
表わし、ここで上記アルキル基はハロゲン原子、ニトロ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基（例え
ばアミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アニリ
ノ、Ｎ−アルキルアニリノ）、アリール基、カルボキシ
エステル基（例えばカルボアルコキシ、カルボアリルオ
キシ）、アミド基（例えばアセトアミド、ブチルアミ
ド、エチルスルホンアミド、Ｎ−メチルベンズアミド、
Ｎ−プロピルベンズアミド、４−ｔｅｒｔ−ブチルベン
ズアミド、ジアシルアミド）、カルバミル基（例えばカ
ルバミル、Ｎ−オクタデシルカルバミル、Ｎ，Ｎ−ジヘ
キシルカルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバミ
ル、３−ペンタデシルフェニルカルバミル）、スルファ
ミル基（例えばＮ−プロピルスルファミル、Ｎ−トリル
スルファミル）、アルコキシ基（例えばエトキシ、オク
タデコキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、
トリルオキシ、ナフチルオキシ）、スルホン酸基、スル
ホニル基（例えばメチルスルホニル、オクタデシルスル
ホニル、エトキシスルホニル、デコキシスルホニル、フ
ェニルスルホニル、トリルスルホフェニル、フェノキシ
スルホニル）で置換されていてもよい。
素原子数１〜３２の直鎖および分枝アルキル基、環状ア
ルキル基（例えばシクロヘキシルおよびテルペニル）を
表わし、ここで上記アルキル基はハロゲン原子、ニトロ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基（例え
ばアミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アニリ
ノ、Ｎ−アルキルアニリノ）、アリール基、カルボキシ
エステル基（例えばカルボアルコキシ、カルボアリルオ
キシ）、アミド基（例えばアセトアミド、ブチルアミ
ド、エチルスルホンアミド、Ｎ−メチルベンズアミド、
Ｎ−プロピルベンズアミド、４−ｔｅｒｔ−ブチルベン
ズアミド、ジアシルアミド）、カルバミル基（例えばカ
ルバミル、Ｎ−オクタデシルカルバミル、Ｎ，Ｎ−ジヘ
キシルカルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバミ
ル、３−ペンタデシルフェニルカルバミル）、スルファ
ミル基（例えばＮ−プロピルスルファミル、Ｎ−トリル
スルファミル）、アルコキシ基（例えばエトキシ、オク
タデコキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、
トリルオキシ、ナフチルオキシ）、スルホン酸基、スル
ホニル基（例えばメチルスルホニル、オクタデシルスル
ホニル、エトキシスルホニル、デコキシスルホニル、フ
ェニルスルホニル、トリルスルホフェニル、フェノキシ
スルホニル）で置換されていてもよい。
【００３５】Ｙ，Ａおよびｍはその好ましさも含めて式
（Ｍ２）に示したものと同義である。
（Ｍ２）に示したものと同義である。
【００３６】式（Ｍ５）
【００３７】
【化９】
式中、Ｒ4 およびＲ5 は各々水素原子、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基を表わし、更に詳しくはＲ4 およ
びＲ5 は各々、水素原子、炭素原子数１〜３２の直鎖又
は枝分れしたアルキル基、環状アルキル基（例えばシク
ロヘキシル、テルペニル、ノルボルニル）、アリール基
（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（例えばベ
ンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル）、またはモルホ
リン、ピペリジン等のようなＮ−原子と共にヘテロ環を
形成するに必要な非金属原子群を表わす。ここで、上記
のアルキル基、アリール基およびヘテロ環基などは、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、アミノ基（例えばアミノ、アルキルアミノ、ジアル
キルアミノ、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリノ）、アリ
ール基、カルボキシエステル基（例えばカルボアルコキ
シ、カルボアリルオキシ）、アミド基（例えばアセトア
ミド、ブチルアミド、エチルスルホンアミド、Ｎ−メチ
ルベンズアミド、Ｎ−プロピルベンズアミド、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルベンズアミド、ジアシルアミド）、カルバ
ミル基（例えばカルバミル、Ｎ−オクタデシルカルバミ
ル、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルカルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニルカルバミル、３−ペンタデシルフェニルカルバ
ミル）、スルファミル基（例えばＮ−プロピルスルファ
ミル、Ｎ−トリルスルファミル）、アルコキシ基（例え
ばエトキシ、オクタデコキシ）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ、トリルオキシ、ナフチルオキシ）、ス
ルホン酸基、スルホニル基（例えばメチルスルホニル、
オクタデシルスルホニル、エトキシスルホニル、デコキ
シスルホニル、フェニルホニル、トリルスルホフェニ
ル、フェノキシスルホニル）で置換されていてもよい。
リール基、ヘテロ環基を表わし、更に詳しくはＲ4 およ
びＲ5 は各々、水素原子、炭素原子数１〜３２の直鎖又
は枝分れしたアルキル基、環状アルキル基（例えばシク
ロヘキシル、テルペニル、ノルボルニル）、アリール基
（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（例えばベ
ンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル）、またはモルホ
リン、ピペリジン等のようなＮ−原子と共にヘテロ環を
形成するに必要な非金属原子群を表わす。ここで、上記
のアルキル基、アリール基およびヘテロ環基などは、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、アミノ基（例えばアミノ、アルキルアミノ、ジアル
キルアミノ、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリノ）、アリ
ール基、カルボキシエステル基（例えばカルボアルコキ
シ、カルボアリルオキシ）、アミド基（例えばアセトア
ミド、ブチルアミド、エチルスルホンアミド、Ｎ−メチ
ルベンズアミド、Ｎ−プロピルベンズアミド、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルベンズアミド、ジアシルアミド）、カルバ
ミル基（例えばカルバミル、Ｎ−オクタデシルカルバミ
ル、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルカルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニルカルバミル、３−ペンタデシルフェニルカルバ
ミル）、スルファミル基（例えばＮ−プロピルスルファ
ミル、Ｎ−トリルスルファミル）、アルコキシ基（例え
ばエトキシ、オクタデコキシ）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ、トリルオキシ、ナフチルオキシ）、ス
ルホン酸基、スルホニル基（例えばメチルスルホニル、
オクタデシルスルホニル、エトキシスルホニル、デコキ
シスルホニル、フェニルホニル、トリルスルホフェニ
ル、フェノキシスルホニル）で置換されていてもよい。
【００３８】Ｙ，Ａおよびｍはその好ましさも含めて式
（Ｍ２）で示したものと同義である。
（Ｍ２）で示したものと同義である。
【００３９】式（Ｍ３），（Ｍ４）及び（Ｍ５）で示さ
れる置換基のうち、式（Ｍ３）で示されるものが最も好
ましい。
れる置換基のうち、式（Ｍ３）で示されるものが最も好
ましい。
【００４０】Ｘ1 およびＸ2 は同一でも異なっていても
よく、各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基を表わ
す。更に詳しくはＸ1およびＸ2 は水素原子、ハロゲン
原子（例えば弗素原子、塩素原子）、アルキル基（炭素
数１〜８の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基であっ
てＲ1 で例示したような置換基で置換されていてもよく
例えばメチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、イソプ
ロピル）を表わす。
よく、各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基を表わ
す。更に詳しくはＸ1およびＸ2 は水素原子、ハロゲン
原子（例えば弗素原子、塩素原子）、アルキル基（炭素
数１〜８の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基であっ
てＲ1 で例示したような置換基で置換されていてもよく
例えばメチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、イソプ
ロピル）を表わす。
【００４１】Ｘ1 およびＸ2 はそのどちらかが水素原子
であり、もう一方がハロゲン原子であることが好まし
く、両方がハロゲン原子であることはさらに好ましい。
ハロゲン原子のなかでは弗素原子、塩素原子が好ましく
塩素原子が特に好ましい。
であり、もう一方がハロゲン原子であることが好まし
く、両方がハロゲン原子であることはさらに好ましい。
ハロゲン原子のなかでは弗素原子、塩素原子が好ましく
塩素原子が特に好ましい。
【００４２】Ｘ3 ，Ｘ4 およびＸ5 は各々のハメットの
置換基定数σ値の総和が１．０以上となるのに必要な置
換基であり、更に詳しくはＸ3 ，Ｘ4 およびＸ5 は水素
原子及び以下に例示する置換基、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、ア
ニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘ
テロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、シリル基、シリルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ス
ルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基の中から、各々の置換基のハメットのσ
値の総和が０．９以上となるように選択される。さらに
この総和は１．０以上であることが好ましい。
置換基定数σ値の総和が１．０以上となるのに必要な置
換基であり、更に詳しくはＸ3 ，Ｘ4 およびＸ5 は水素
原子及び以下に例示する置換基、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、ア
ニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘ
テロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、シリル基、シリルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ス
ルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基の中から、各々の置換基のハメットのσ
値の総和が０．９以上となるように選択される。さらに
この総和は１．０以上であることが好ましい。
【００４３】上に例示したもののうち、Ｘ3 ，Ｘ4 およ
びＸ5 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（特にト
リフルオロメチル基）、シアノ基、ニトロ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基から、そのσ値の総和が１．０以上となる
ように選択することが好ましい。さらに、このσ値の総
和は１．０以上であることが好ましく、１．１以上であ
ることがより好ましい。
びＸ5 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（特にト
リフルオロメチル基）、シアノ基、ニトロ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基から、そのσ値の総和が１．０以上となる
ように選択することが好ましい。さらに、このσ値の総
和は１．０以上であることが好ましく、１．１以上であ
ることがより好ましい。
【００４４】Ｘ3 ，Ｘ4 およびＸ5 の好ましい組合せ及
びそのときのσ値の総和を表１に示す。
びそのときのσ値の総和を表１に示す。
【００４５】
【表１】
表１の中で組合せNo．１，３，４，５，７，８，１０，
１５，１６，２１，２５のものは特に好ましく、なかで
も組合せNo．１，７，１５，２１，２５のようにＸ3 ，
Ｘ4 およびＸ5 を選択することが最も好ましい。
１５，１６，２１，２５のものは特に好ましく、なかで
も組合せNo．１，７，１５，２１，２５のようにＸ3 ，
Ｘ4 およびＸ5 を選択することが最も好ましい。
【００４６】Ｘ6 は同一でも異なっていてもよく各ハロ
ゲン原子（例えば弗素原子、塩素原子、臭素原子）を表
わす。Ｘ6 は好ましくは弗素原子、塩素原子であり、さ
らに好ましくは塩素原子である。
ゲン原子（例えば弗素原子、塩素原子、臭素原子）を表
わす。Ｘ6 は好ましくは弗素原子、塩素原子であり、さ
らに好ましくは塩素原子である。
【００４７】式（Ｍ１）で表わされる化合物は、色再現
性の点で式（Ｍ２）で表わされる化合物よりも好まし
い。
性の点で式（Ｍ２）で表わされる化合物よりも好まし
い。
【００４８】次に式（Ｍ１）で示されるマゼンタカプラ
ーの具体的化合物を例示すが、これらによって限定され
るものではない。
ーの具体的化合物を例示すが、これらによって限定され
るものではない。
【００４９】
【化１０】
【００５０】
【化１１】
【００５１】
【化１２】
【００５２】
【化１３】
【００５３】
【化１４】
【００５４】
【化１５】
【００５５】
【化１６】
【００５６】
【化１７】
【００５７】
【化１８】
【００５８】
【化１９】
【００５９】
【化２０】
次に式（Ｍ２）で示されるマゼンタカプラーの具体的化
合物例を示すが、これらによって限定されるものではな
い。
合物例を示すが、これらによって限定されるものではな
い。
【００６０】
【化２１】
式（Ｍ１）および（Ｍ２）で表わされるマゼンタカプラ
ーの合成は例えば特開昭４９−１１１６３１号および米
国特許第３，６１５，５０６号に記載の公知の方法によ
り合成することができる。 （合成例）下記式に従い、本発明の例示化合物（Ｍ１−
１０）を合成した。
ーの合成は例えば特開昭４９−１１１６３１号および米
国特許第３，６１５，５０６号に記載の公知の方法によ
り合成することができる。 （合成例）下記式に従い、本発明の例示化合物（Ｍ１−
１０）を合成した。
【００６１】
【化２２】
（化合物（ｂ）の合成）化合物（ａ）２０１ｇ（７．３
０×１０-1mol ）に、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リドン１リットルを加え、氷冷撹拌下１時間かけてヒド
ラジン１水和物８４．１ｇ（１．６８mol ）を滴下し
た。そのまま２時間撹拌した後、反応系を水１０リット
ルに注ぎ、濾過、濾物をアセトニトリルにて洗浄し化合
物（ｂ）１８０ｇ（収率９１％）を得た。 （化合物（ｄ）の合成）化合物（ｂ）１５５ｇ（５．７
２×１０-1mol ）にＤＭＩ１．９リットルを加え室温撹
拌下化合物（ｃ）１０９ｇ（５．７２×１０-1mol ）を
加え、そのまま１０時間撹拌を続けた。反応系に酢酸エ
チル３リットルを加え、水で洗浄したところ化合物
（ｄ）が結晶として析出したので濾過し、濾液の酢酸エ
チル層はさらに飽和食塩水にて洗浄、芒硝乾燥後減圧下
酢酸エチルを留去した。得られた化合物（ｄ）の結晶に
メタノールを加え、濾過し、先ほど得られた分と合わせ
て化合物（ｄ）１５３ｇ（収率６４．８％）を得た。 （化合物（ｅ）の合成）化合物（ｄ）１５３ｇ（３．７
０×１０-1mol ）にエタノール１．５リットルを加え室
温撹拌下２８％ナトリウムメチラート７４．４ml（３．
７０×１０-1mol ）を１時間３０分間かけて滴下し、そ
のまま６時間撹拌を続けた。次に、反応系に酢酸２２ml
を加えて後、反応系を水１．５リットル中に注ぎ、得ら
れた結晶を濾過して化合物（ｅ）８４．８ｇ（収率６２
％）を得た。 （化合物（ｇ）の合成）化合物（ｅ）４３．９ｇ（１．
２０×１０-1mol ）にｍ−クレゾール４４ml、化合物
（ｆ）２４．８ｇ（１．４３×１０-1mol ）、メタンス
ルホン酸２．３３ml（３．５９×１０-1mol ）を加え１
５０℃にて窒素雰囲気下５時間加熱撹拌した。その後反
応系にメタノールを加え、室温にまで放冷したのち、得
られた結晶を濾過し化合物（ｇ）１９．３ｇ（収率３５
％）を得た。 （化合物（ｈ）の合成）還元鉄２１．８ｇ（３．９１×
１０-1mol）に塩化アンモニウム２．０９ｇ（３．９１
×１０-2mol ）、酢酸２．２４ml（３．９１×１０-2mo
l ）、水５６mlを加え１５分間加熱還流撹拌した後、イ
ソプロパノール２８０mlを加え、さらに１時間４５分加
熱還流撹拌した。これに化合物（ｇ）１９．３ｇ（３．
９１×１０-2mol ）を加え、２時間加熱還流撹拌した
後、テトラヒドロフラン１００mlを加えてさらに１時間
加熱還流撹拌した。その後、反応液をセオライトを濾過
助剤に用いて濾過し、濾液から減圧下溶媒を留去、残渣
に酢酸エチルを加え、飽和食塩水にて洗浄、芒硝乾燥し
減圧下酢酸エチルを留去して化合物（ｈ）９．１０ｇ
（収率４９％）を得た。 （例示化合物（Ｍ１−１０）の合成）化合物（ｈ）９．
１０ｇ（１．９６×１０-2mol ）に酢酸エチル９１ml、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１８．２mlを加えとか
し、室温撹拌下ゆっくりとミリスチル酸クロリド５．３
４ml（１．９６×１０-2mol ）、続いてピリジン１．５
９ml（１．９６×１０-2mol ）を滴下しそのまま３時間
撹拌を続けた。次にアンモニア水２０mlを加え、そのま
ま１時間撹拌した後、酢酸エチル２００mlを加え、水、
飽和食塩水にて洗浄、芒硝乾燥後、減圧下酢酸エチルを
留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製後、エタノールより再結晶して例示化合物
（Ｍ１−１０）４．３ｇ（収率３３％）を得た。物性値
を以下に示す。 融点：１５５−１５７℃ 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）：δ＝０．８６（ｔ，
３Ｈ）、１．１〜１．４（ｍ，２０Ｈ）、１．４〜１．
６（ｍ，２Ｈ）、２．２０（ｔ，２Ｈ）、３．９６
（ｓ，２Ｈ）、７．２〜７．４（ｍ，２Ｈ）、８．１３
（ｄ，２Ｈ）、８．８７（ｓ，１Ｈ）、９．８５（ｓ，
１Ｈ）。
０×１０-1mol ）に、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リドン１リットルを加え、氷冷撹拌下１時間かけてヒド
ラジン１水和物８４．１ｇ（１．６８mol ）を滴下し
た。そのまま２時間撹拌した後、反応系を水１０リット
ルに注ぎ、濾過、濾物をアセトニトリルにて洗浄し化合
物（ｂ）１８０ｇ（収率９１％）を得た。 （化合物（ｄ）の合成）化合物（ｂ）１５５ｇ（５．７
２×１０-1mol ）にＤＭＩ１．９リットルを加え室温撹
拌下化合物（ｃ）１０９ｇ（５．７２×１０-1mol ）を
加え、そのまま１０時間撹拌を続けた。反応系に酢酸エ
チル３リットルを加え、水で洗浄したところ化合物
（ｄ）が結晶として析出したので濾過し、濾液の酢酸エ
チル層はさらに飽和食塩水にて洗浄、芒硝乾燥後減圧下
酢酸エチルを留去した。得られた化合物（ｄ）の結晶に
メタノールを加え、濾過し、先ほど得られた分と合わせ
て化合物（ｄ）１５３ｇ（収率６４．８％）を得た。 （化合物（ｅ）の合成）化合物（ｄ）１５３ｇ（３．７
０×１０-1mol ）にエタノール１．５リットルを加え室
温撹拌下２８％ナトリウムメチラート７４．４ml（３．
７０×１０-1mol ）を１時間３０分間かけて滴下し、そ
のまま６時間撹拌を続けた。次に、反応系に酢酸２２ml
を加えて後、反応系を水１．５リットル中に注ぎ、得ら
れた結晶を濾過して化合物（ｅ）８４．８ｇ（収率６２
％）を得た。 （化合物（ｇ）の合成）化合物（ｅ）４３．９ｇ（１．
２０×１０-1mol ）にｍ−クレゾール４４ml、化合物
（ｆ）２４．８ｇ（１．４３×１０-1mol ）、メタンス
ルホン酸２．３３ml（３．５９×１０-1mol ）を加え１
５０℃にて窒素雰囲気下５時間加熱撹拌した。その後反
応系にメタノールを加え、室温にまで放冷したのち、得
られた結晶を濾過し化合物（ｇ）１９．３ｇ（収率３５
％）を得た。 （化合物（ｈ）の合成）還元鉄２１．８ｇ（３．９１×
１０-1mol）に塩化アンモニウム２．０９ｇ（３．９１
×１０-2mol ）、酢酸２．２４ml（３．９１×１０-2mo
l ）、水５６mlを加え１５分間加熱還流撹拌した後、イ
ソプロパノール２８０mlを加え、さらに１時間４５分加
熱還流撹拌した。これに化合物（ｇ）１９．３ｇ（３．
９１×１０-2mol ）を加え、２時間加熱還流撹拌した
後、テトラヒドロフラン１００mlを加えてさらに１時間
加熱還流撹拌した。その後、反応液をセオライトを濾過
助剤に用いて濾過し、濾液から減圧下溶媒を留去、残渣
に酢酸エチルを加え、飽和食塩水にて洗浄、芒硝乾燥し
減圧下酢酸エチルを留去して化合物（ｈ）９．１０ｇ
（収率４９％）を得た。 （例示化合物（Ｍ１−１０）の合成）化合物（ｈ）９．
１０ｇ（１．９６×１０-2mol ）に酢酸エチル９１ml、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１８．２mlを加えとか
し、室温撹拌下ゆっくりとミリスチル酸クロリド５．３
４ml（１．９６×１０-2mol ）、続いてピリジン１．５
９ml（１．９６×１０-2mol ）を滴下しそのまま３時間
撹拌を続けた。次にアンモニア水２０mlを加え、そのま
ま１時間撹拌した後、酢酸エチル２００mlを加え、水、
飽和食塩水にて洗浄、芒硝乾燥後、減圧下酢酸エチルを
留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製後、エタノールより再結晶して例示化合物
（Ｍ１−１０）４．３ｇ（収率３３％）を得た。物性値
を以下に示す。 融点：１５５−１５７℃ 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）：δ＝０．８６（ｔ，
３Ｈ）、１．１〜１．４（ｍ，２０Ｈ）、１．４〜１．
６（ｍ，２Ｈ）、２．２０（ｔ，２Ｈ）、３．９６
（ｓ，２Ｈ）、７．２〜７．４（ｍ，２Ｈ）、８．１３
（ｄ，２Ｈ）、８．８７（ｓ，１Ｈ）、９．８５（ｓ，
１Ｈ）。
【００６２】また、例示化合物Ｍ１−１０と同様の合成
法にて例示化合物Ｍ１−１４およびＭ２−４を合成し
た。物性値を以下に示す。 例示化合物Ｍ１−１４ 融点：１９２−１９４℃（エタノールより再結晶） 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）：δ＝０．８６（ｔ，
３Ｈ）、１．１〜１．４（ｍ，２２Ｈ）、１．５〜１．
７（ｍ，２Ｈ）、２．２７（ｔ，２Ｈ）、３．９０
（ｓ，２Ｈ）、７．０〜７．２（ｍ，２Ｈ）、７．３３
（ｄｔ，１Ｈ）、７．６４（ｓ，１Ｈ）、９．６６
（ｓ，１Ｈ）、９．８０（ｓ，１Ｈ）。 例示化合物Ｍ２−４ 融点：２１０−２１３℃（エタノールより再結晶） 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）：δ＝０．８５（ｔ，
３Ｈ）、１．１〜１．４（ｍ，２０Ｈ）、１．５〜１．
６（ｍ，２Ｈ）、２．２７（ｔ，２Ｈ）、３．８６
（ｓ，２Ｈ）、７．２１（ｄｄ，１Ｈ）、７．８２
（ｄ，１Ｈ）、７．９６（ｓ，１Ｈ）、８．５８（ｄ，
１Ｈ）、８．７９（ｓ，１Ｈ）、９．９１（ｓ，１
Ｈ）。
法にて例示化合物Ｍ１−１４およびＭ２−４を合成し
た。物性値を以下に示す。 例示化合物Ｍ１−１４ 融点：１９２−１９４℃（エタノールより再結晶） 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）：δ＝０．８６（ｔ，
３Ｈ）、１．１〜１．４（ｍ，２２Ｈ）、１．５〜１．
７（ｍ，２Ｈ）、２．２７（ｔ，２Ｈ）、３．９０
（ｓ，２Ｈ）、７．０〜７．２（ｍ，２Ｈ）、７．３３
（ｄｔ，１Ｈ）、７．６４（ｓ，１Ｈ）、９．６６
（ｓ，１Ｈ）、９．８０（ｓ，１Ｈ）。 例示化合物Ｍ２−４ 融点：２１０−２１３℃（エタノールより再結晶） 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）：δ＝０．８５（ｔ，
３Ｈ）、１．１〜１．４（ｍ，２０Ｈ）、１．５〜１．
６（ｍ，２Ｈ）、２．２７（ｔ，２Ｈ）、３．８６
（ｓ，２Ｈ）、７．２１（ｄｄ，１Ｈ）、７．８２
（ｄ，１Ｈ）、７．９６（ｓ，１Ｈ）、８．５８（ｄ，
１Ｈ）、８．７９（ｓ，１Ｈ）、９．９１（ｓ，１
Ｈ）。
【００６３】式（Ｍ１）および（Ｍ２）で表わされるマ
センタカプラーの添加層は、緑感性層以外に、それに隣
接した非感光性中間層でもよい。また式（Ｍ１）及び式
（Ｍ２）のカプラーは単独で使用できることはもちろん
であるが、これらの中で式（Ｍ３），（Ｍ４）及び（Ｍ
５）中のＹがハロゲン原子であるような具体的カプラー
においては、下記式（Ｍ６）で表わされるマゼンタカプ
ラーと混合して使用することが好ましい。
センタカプラーの添加層は、緑感性層以外に、それに隣
接した非感光性中間層でもよい。また式（Ｍ１）及び式
（Ｍ２）のカプラーは単独で使用できることはもちろん
であるが、これらの中で式（Ｍ３），（Ｍ４）及び（Ｍ
５）中のＹがハロゲン原子であるような具体的カプラー
においては、下記式（Ｍ６）で表わされるマゼンタカプ
ラーと混合して使用することが好ましい。
【００６４】式（Ｍ６）
【００６５】
【化２３】
式中、Ｒ1 ，Ｘ1 およびＸ2 は前記と同じ意味を表わ
す。Ｘ3 ，Ｘ4 ，Ｘ5 は、各々のハメットの置換基定数
σ値の総和が１．１未満、好ましくは０．５未満、さら
に好ましくは０．３未満となるのに必要な置換基を表わ
す。
す。Ｘ3 ，Ｘ4 ，Ｘ5 は、各々のハメットの置換基定数
σ値の総和が１．１未満、好ましくは０．５未満、さら
に好ましくは０．３未満となるのに必要な置換基を表わ
す。
【００６６】Ｒ1 ，Ｘ1 およびＸ2 はその好ましさも含
めて前記と同じ意味を表わすが、本発明のカプラーと混
合使用するにあたってはＹが塩素原子、フッ素原子であ
ることがとりわけ好ましく、塩素原子であることはさら
に好ましい。
めて前記と同じ意味を表わすが、本発明のカプラーと混
合使用するにあたってはＹが塩素原子、フッ素原子であ
ることがとりわけ好ましく、塩素原子であることはさら
に好ましい。
【００６７】式（Ｍ６）で示されるマゼンタカプラーの
具体的化合物例を示すが、これらによって限定されるも
のではない。
具体的化合物例を示すが、これらによって限定されるも
のではない。
【００６８】
【化２４】
【００６９】
【化２５】
【００７０】
【化２６】
式（Ｍ１）および（Ｍ２）で表わされるカプラーの添加
量は、いずれも感光材料１ｍ2 当り０．０１mmol〜１mm
ol、好ましくは０．１mmol〜０．５mmolの範囲が一般的
である。
量は、いずれも感光材料１ｍ2 当り０．０１mmol〜１mm
ol、好ましくは０．１mmol〜０．５mmolの範囲が一般的
である。
【００７１】本発明の式（Ｉ）についてさらに詳細に説
明する。Ｒ11はＲ14−Ｎ（Ｒ16）ＣＯＮ（Ｒ15）−、Ｒ
14ＯＣＯＮ（Ｒ15）−、Ｒ14ＳＯ2 Ｎ（Ｒ15）−、Ｒ14
−Ｎ（Ｒ16）ＳＯ2 Ｎ（Ｒ15）−またはＲ17ＣＯＮＨ−
を表わす。ここでＲ14は置換あるいは無置換のアルキル
基（炭素数１〜３０、例えばメチル、エチル、イソプロ
ピル、デシル、ヘキサデシル、ｔ−ブチル、シクロヘキ
シル、ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基
（炭素数２〜３０、例えば１−ブテニル、１−オクタデ
セニル）、置換あるいは無置換のアルキニル基（炭素数
２〜３０、例えばエチニル、１−オクチニル）、置換あ
るいは無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例えばフ
ェニル、ナフチル、３−ドデカンアミドフェニル、３−
ヘキサデカンスルホンアミドフェニル、４−ドデシルオ
キシフェニル）、またはヘテロ環基（Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅ
のヘテロ原子の少なくとも一つを含む５員ないし２０員
のもので、例えば４−ピリジル、２−フリル、ピロロ、
２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリ
ル、トリアゾリル、テトラゾリル、ベンゾトリアゾリ
ル、モルホリニル）を表わす。Ｒ14の有する置換基とし
ては、例えばアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
カルボン酸アミド基、スルフォン酸アミド基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、シアノ基、ハロゲン原子、アシル基、水酸基、カ
ルボキシル基、スルホ基、ニトロ基またはヘテロ環基が
あげられる。
明する。Ｒ11はＲ14−Ｎ（Ｒ16）ＣＯＮ（Ｒ15）−、Ｒ
14ＯＣＯＮ（Ｒ15）−、Ｒ14ＳＯ2 Ｎ（Ｒ15）−、Ｒ14
−Ｎ（Ｒ16）ＳＯ2 Ｎ（Ｒ15）−またはＲ17ＣＯＮＨ−
を表わす。ここでＲ14は置換あるいは無置換のアルキル
基（炭素数１〜３０、例えばメチル、エチル、イソプロ
ピル、デシル、ヘキサデシル、ｔ−ブチル、シクロヘキ
シル、ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基
（炭素数２〜３０、例えば１−ブテニル、１−オクタデ
セニル）、置換あるいは無置換のアルキニル基（炭素数
２〜３０、例えばエチニル、１−オクチニル）、置換あ
るいは無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例えばフ
ェニル、ナフチル、３−ドデカンアミドフェニル、３−
ヘキサデカンスルホンアミドフェニル、４−ドデシルオ
キシフェニル）、またはヘテロ環基（Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅ
のヘテロ原子の少なくとも一つを含む５員ないし２０員
のもので、例えば４−ピリジル、２−フリル、ピロロ、
２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリ
ル、トリアゾリル、テトラゾリル、ベンゾトリアゾリ
ル、モルホリニル）を表わす。Ｒ14の有する置換基とし
ては、例えばアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
カルボン酸アミド基、スルフォン酸アミド基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、シアノ基、ハロゲン原子、アシル基、水酸基、カ
ルボキシル基、スルホ基、ニトロ基またはヘテロ環基が
あげられる。
【００７２】Ｒ15およびＲ16は同じでも異なっていても
よく、水素原子またはＲ14で示されたものがあげられ
る。
よく、水素原子またはＲ14で示されたものがあげられ
る。
【００７３】Ｒ15として好ましくは水素原子である。
【００７４】Ｒ17はカルボニル基に隣接する炭素原子に
ヘテロ原子が置換されていない炭素数２以上の置換ある
いは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数２〜３０、
例えばエチル、ノニル、ペンタデシル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、１−ヘキシルノニル、３−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、シクロヘキシル、
ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基（炭素
数２〜３０、例えばビニル、１−オクテニル、２−フェ
ニルビニル）、置換あるいは無置換のアルキニル基（炭
素数２〜３０、例えばエチニル、フェニルエチニル）、
置換または無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例え
ばフェニル、ナフチル、３，５−ビス（オクタデカンア
ミド）フェニル、２−ヘキサデカンスルホンアミドフェ
ニル、４−ドデシルオキシフェニル）、またはヘテロ環
基（Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅのヘテロ原子の少なくとも一つを
含む５員ないし２０員のもので、例えば３−ピリジル、
２−フリル、３−チアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベ
ンズイミダゾリル）を表わす。
ヘテロ原子が置換されていない炭素数２以上の置換ある
いは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数２〜３０、
例えばエチル、ノニル、ペンタデシル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、１−ヘキシルノニル、３−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、シクロヘキシル、
ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基（炭素
数２〜３０、例えばビニル、１−オクテニル、２−フェ
ニルビニル）、置換あるいは無置換のアルキニル基（炭
素数２〜３０、例えばエチニル、フェニルエチニル）、
置換または無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例え
ばフェニル、ナフチル、３，５−ビス（オクタデカンア
ミド）フェニル、２−ヘキサデカンスルホンアミドフェ
ニル、４−ドデシルオキシフェニル）、またはヘテロ環
基（Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅのヘテロ原子の少なくとも一つを
含む５員ないし２０員のもので、例えば３−ピリジル、
２−フリル、３−チアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベ
ンズイミダゾリル）を表わす。
【００７５】Ｒ71の有する置換基としては、Ｒ14の有す
る置換基として述べたものがあげられる。式（Ｉ）の有
するるＲ12およびＲ13としては、水素原子またはハメッ
トの置換基定数σp が０．３以下の置換基を表わし、そ
れらの例としてはアルキル基（炭素数１〜３０、例えば
メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、デシル、
ヘキサデシル、シクロヘキシル、ベンジル、ｔ−オクチ
ル）、アリール基（炭素数６〜３０、例えばフェニル、
ナフチル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、例えばメ
トキシ、ヘキシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、２−ド
デシルオキシ、ベンジルオキシ）、アールオキシ基（炭
素数６〜３０、例えばフェノキシ、ナフトキシ）、アル
キルチオ基（炭素数１〜３０、例えばメチルチオ、ヘキ
シルチオ、ドデシルチオ、ベンジルチオ）、アリールチ
オ基（炭素数６〜３０、例えばフェニルチオ、ナフチル
チオ、２−ブチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ル）、アミド基（炭素数１〜３０、例えばアセトアミ
ド、ブタンアミド、ヘキサデカンアミド、ベンズアミ
ド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、例えばメタ
ンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサデ
カンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、ウレ
イド基（炭素数１〜３０、例えば３−メチルウレイド、
３−ドデシルウレイド、３−フェニルウレイド）、ウレ
タン基（炭素数２〜３０、例えばメトキシカルボニルア
ミノ、デシルオキシカルボニルアミノ、フェノキシカル
ボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（炭素数３０
以下、例えば３−メチルスルファモイルアミノ、３−フ
ェニルスルファモイルアミノ）、ハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、フッ素）、ヒドロキシ基または−（Ｂ）k
−Ｘがあげられる。
る置換基として述べたものがあげられる。式（Ｉ）の有
するるＲ12およびＲ13としては、水素原子またはハメッ
トの置換基定数σp が０．３以下の置換基を表わし、そ
れらの例としてはアルキル基（炭素数１〜３０、例えば
メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、デシル、
ヘキサデシル、シクロヘキシル、ベンジル、ｔ−オクチ
ル）、アリール基（炭素数６〜３０、例えばフェニル、
ナフチル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、例えばメ
トキシ、ヘキシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、２−ド
デシルオキシ、ベンジルオキシ）、アールオキシ基（炭
素数６〜３０、例えばフェノキシ、ナフトキシ）、アル
キルチオ基（炭素数１〜３０、例えばメチルチオ、ヘキ
シルチオ、ドデシルチオ、ベンジルチオ）、アリールチ
オ基（炭素数６〜３０、例えばフェニルチオ、ナフチル
チオ、２−ブチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ル）、アミド基（炭素数１〜３０、例えばアセトアミ
ド、ブタンアミド、ヘキサデカンアミド、ベンズアミ
ド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、例えばメタ
ンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサデ
カンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、ウレ
イド基（炭素数１〜３０、例えば３−メチルウレイド、
３−ドデシルウレイド、３−フェニルウレイド）、ウレ
タン基（炭素数２〜３０、例えばメトキシカルボニルア
ミノ、デシルオキシカルボニルアミノ、フェノキシカル
ボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（炭素数３０
以下、例えば３−メチルスルファモイルアミノ、３−フ
ェニルスルファモイルアミノ）、ハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、フッ素）、ヒドロキシ基または−（Ｂ）k
−Ｘがあげられる。
【００７６】Ｒ12およびＲ13は置換基を有してもよく、
それらの置換基の例としては、Ｒ14の有する置換基とし
て述べたものがあげられる。
それらの置換基の例としては、Ｒ14の有する置換基とし
て述べたものがあげられる。
【００７７】次に式（II）について詳細に説明する。
【００７８】式（II）のＱ1 は、少なくとも１個のヘテ
ロ原子を含む２価の基であり、それらの例としては、ア
ミド結合、二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテ
ル結合、イミノ結合、スルホニル基、カルボニル基、ア
ルキレン基、アルケニレン基などが挙げられ、これらの
うちの複数を組み合せた基でもよく、これらは更に置換
基を有していてもよい。ただし、Ｑ1 にエーテル結合を
含む場合は、５員環であることはない。
ロ原子を含む２価の基であり、それらの例としては、ア
ミド結合、二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテ
ル結合、イミノ結合、スルホニル基、カルボニル基、ア
ルキレン基、アルケニレン基などが挙げられ、これらの
うちの複数を組み合せた基でもよく、これらは更に置換
基を有していてもよい。ただし、Ｑ1 にエーテル結合を
含む場合は、５員環であることはない。
【００７９】Ｑ1 で完成されるヘテロ環の例としては以
下のものがあげられる。
下のものがあげられる。
【００８０】
【化２７】
【００８１】
【化２８】
Ｒ21はハイドロキノン母核に置換可能な基であるが、具
体的には一般式（Ｉ）のＲ13で述べた基の他に、置換、
無置換のアシル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、
例としてはアセチル、オクタノイル、ベンゾイル、クロ
ロアセチル、３−カルボキシプロピオニル、オクタデカ
ノイル）、置換、無置換のアルコキシカルボニル基（好
ましくは炭素数２〜３０であり、例としてはメトキシカ
ルボニル、オクチルオキシカルボニル、フェノキシカル
ボニル、オクタデシロキシカルボニル、メトキシエトキ
シカルボニル）、置換、無置換のカルバモイル基（好ま
しくは炭素数１〜３０であり、例としては、カルバモイ
ル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカル
バモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチ
ルフェノキシ）プロピル｝、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル、Ｎ−（３−ドデシルオキシブチル）、ピロリジノカ
ルボニル）、置換、無置換のスルファモイル基（好まし
くは炭素数０〜３０であり、例としてはスルファモイ
ル、ジブチルスルファモイル）、置換、無置換のスルホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、メタンスル
ホニル、ベンゼンスルホニル、ｐ−ドデシルベンゼンス
ルホニル）またはヘテロ環基（Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅの少な
くとも一つを含む５員ないし２０員のもので、例えば５
−テトラゾリル、２−ベンズオキサゾリル、２−チアゾ
リル、２−イミダゾリル、２−ピリジル、モルホリノ）
があげられる。
体的には一般式（Ｉ）のＲ13で述べた基の他に、置換、
無置換のアシル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、
例としてはアセチル、オクタノイル、ベンゾイル、クロ
ロアセチル、３−カルボキシプロピオニル、オクタデカ
ノイル）、置換、無置換のアルコキシカルボニル基（好
ましくは炭素数２〜３０であり、例としてはメトキシカ
ルボニル、オクチルオキシカルボニル、フェノキシカル
ボニル、オクタデシロキシカルボニル、メトキシエトキ
シカルボニル）、置換、無置換のカルバモイル基（好ま
しくは炭素数１〜３０であり、例としては、カルバモイ
ル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカル
バモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチ
ルフェノキシ）プロピル｝、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル、Ｎ−（３−ドデシルオキシブチル）、ピロリジノカ
ルボニル）、置換、無置換のスルファモイル基（好まし
くは炭素数０〜３０であり、例としてはスルファモイ
ル、ジブチルスルファモイル）、置換、無置換のスルホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、メタンスル
ホニル、ベンゼンスルホニル、ｐ−ドデシルベンゼンス
ルホニル）またはヘテロ環基（Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅの少な
くとも一つを含む５員ないし２０員のもので、例えば５
−テトラゾリル、２−ベンズオキサゾリル、２−チアゾ
リル、２−イミダゾリル、２−ピリジル、モルホリノ）
があげられる。
【００８２】式（Ｉ）および（II）におけるＡ，Ａ′，
ＢおよびＸについて詳細に説明する。
ＢおよびＸについて詳細に説明する。
【００８３】式（Ｉ）および（II）においてＡおよび
Ａ′がアルカリにより除去されうる基（以下、プレカー
サー基という）を表わすとき、好ましくはアシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、イミドイル基、オギザリル基、スルホ
ニル基などの加水分解されうる基、米国特許第４，００
９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプ
レカーサー基、米国特許第４，３１０，６１２号に記載
の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基とし
て利用する型のプレカーサー基、米国特許第３，６７
４，４７８号、同３，９３２，４８０号もしくは同３，
９９３，６６１号に記載のアニオンが共役系を介して電
子移動しされにより開裂反応を起こさせるプレカーサー
基、米国特許第４，３３５，２００号に記載の環開裂後
反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせ
るプレカーサー基または米国特許第４，３６３，８６５
号、同４，４１０，６１８号に記載のイミドメチル基を
利用したプレカーサー基が挙げられる。
Ａ′がアルカリにより除去されうる基（以下、プレカー
サー基という）を表わすとき、好ましくはアシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、イミドイル基、オギザリル基、スルホ
ニル基などの加水分解されうる基、米国特許第４，００
９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプ
レカーサー基、米国特許第４，３１０，６１２号に記載
の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基とし
て利用する型のプレカーサー基、米国特許第３，６７
４，４７８号、同３，９３２，４８０号もしくは同３，
９９３，６６１号に記載のアニオンが共役系を介して電
子移動しされにより開裂反応を起こさせるプレカーサー
基、米国特許第４，３３５，２００号に記載の環開裂後
反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせ
るプレカーサー基または米国特許第４，３６３，８６５
号、同４，４１０，６１８号に記載のイミドメチル基を
利用したプレカーサー基が挙げられる。
【００８４】式（Ｉ）および（II）においてＢで表わさ
れる基は、ハイドロキノン母核が現像時に現像主薬酸化
体により酸化されキノン体となった後、−（Ｂ）k −Ｘ
を放出し、さらにその後Ｘを放出しうる２価の基を表わ
し、タイミング調節機能を有していてもよく、また、も
う一分子の現像主薬酸化体と反応してＸを放出するカプ
ラーとなる基、あるいは酸化還元基であってもよい。こ
こでｋが０の場合は、Ｘが直接、ハイドロキノン母核に
結合している場合を意味し、ｋが２以上の場合には、同
じあるいは異なるＢの２つ以上の組合せを表わす。
れる基は、ハイドロキノン母核が現像時に現像主薬酸化
体により酸化されキノン体となった後、−（Ｂ）k −Ｘ
を放出し、さらにその後Ｘを放出しうる２価の基を表わ
し、タイミング調節機能を有していてもよく、また、も
う一分子の現像主薬酸化体と反応してＸを放出するカプ
ラーとなる基、あるいは酸化還元基であってもよい。こ
こでｋが０の場合は、Ｘが直接、ハイドロキノン母核に
結合している場合を意味し、ｋが２以上の場合には、同
じあるいは異なるＢの２つ以上の組合せを表わす。
【００８５】Ｂがタイミング調節機能を有する基である
場合、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、同第
４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７８３
号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭５１−１
４６８２８号、特開昭５７−５６８３７号に記載されて
いるものがあげられる。Ｂとしては、これらに記載され
ているものから選ばれる二つ以上の組合せでもよい。タ
イミング調節基の好ましい例としては以下のものがあげ
られる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基：例え
ば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２
４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載があ
る。 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基：例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載
のあるタイミング基が挙げられる。 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基：例えば米国特許第４，４０９，３２３
号または同４，４２１，８４５号に記載がある。 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する
基：例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載
のある連結基である。 （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基：例えば
米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連結基で
ある。
場合、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、同第
４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７８３
号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭５１−１
４６８２８号、特開昭５７−５６８３７号に記載されて
いるものがあげられる。Ｂとしては、これらに記載され
ているものから選ばれる二つ以上の組合せでもよい。タ
イミング調節基の好ましい例としては以下のものがあげ
られる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基：例え
ば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２
４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載があ
る。 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基：例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載
のあるタイミング基が挙げられる。 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基：例えば米国特許第４，４０９，３２３
号または同４，４２１，８４５号に記載がある。 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する
基：例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載
のある連結基である。 （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基：例えば
米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連結基で
ある。
【００８６】Ｂで表わされる基が、カプラーあるいは酸
化還元基である例としては、以下のものが挙げられる。
化還元基である例としては、以下のものが挙げられる。
【００８７】カプラーとしては、例えばフェノール型カ
プラーの場合では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子
においてハイドロキノン母核と結合しているものであ
る。また、５−ピラゾロン型カプラーの場合には、５−
ヒドロキシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基
より水素原子を除いた酸素原子においてハイドロキノン
核と結合しているものである。これらは各々ハイドロキ
ノン核より離脱して初めてカプラーとして機能し、現像
薬酸化体と反応してそれらのカップリング位に結合した
Ｘを放出する。
プラーの場合では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子
においてハイドロキノン母核と結合しているものであ
る。また、５−ピラゾロン型カプラーの場合には、５−
ヒドロキシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基
より水素原子を除いた酸素原子においてハイドロキノン
核と結合しているものである。これらは各々ハイドロキ
ノン核より離脱して初めてカプラーとして機能し、現像
薬酸化体と反応してそれらのカップリング位に結合した
Ｘを放出する。
【００８８】Ｂがカプラーである場合の好ましい例とし
ては、下記式（Ｃ−１）ないし（Ｃ−４）があげられ
る。
ては、下記式（Ｃ−１）ないし（Ｃ−４）があげられ
る。
【００８９】
【化２９】
式中、Ｖ1 およびＶ2 は置換基を表わし、Ｖ3 ，Ｖ4 ，
Ｖ5 およびＶ6 は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、Ｖ7 は置換基を表わし、ｘは０ない
し４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ7 は同じものま
たは異なるものを表わし、２つのＶ7 が連結して環状構
造を形成してもよい。Ｖ8 は−ＣＯ−基、−ＳＯ2 −
基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、Ｖ9 は−Ｖ
8 −Ｎ−Ｃ＝Ｃ−とともに５員ないし８員環を構成する
ための非金属原子群を表わし、Ｖ10は水素原子または置
換基を表わす。ここで＊がハイドロキノン核へ、また＊
＊がＸへ結合することを意味する。
Ｖ5 およびＶ6 は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、Ｖ7 は置換基を表わし、ｘは０ない
し４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ7 は同じものま
たは異なるものを表わし、２つのＶ7 が連結して環状構
造を形成してもよい。Ｖ8 は−ＣＯ−基、−ＳＯ2 −
基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、Ｖ9 は−Ｖ
8 −Ｎ−Ｃ＝Ｃ−とともに５員ないし８員環を構成する
ための非金属原子群を表わし、Ｖ10は水素原子または置
換基を表わす。ここで＊がハイドロキノン核へ、また＊
＊がＸへ結合することを意味する。
【００９０】式（Ｉ）および（II）においてＢで表わさ
れる基が酸化還元基である場合、好ましくは下記式（Ｒ
−１）で表わされる。
れる基が酸化還元基である場合、好ましくは下記式（Ｒ
−１）で表わされる。
【００９１】式（Ｒ−１）
【００９２】
【化３０】
式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸ′および
Ｙの少なくとも１個は−Ｘを置換基として有するメチン
基を表わし、その他のＸ′およびＹは置換もしくは無置
換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎは１ないし３
の整数を表わし（ｎ個のＸ′、ｎ個のＹは同じものもし
くは異なるものを表わす）、Ａは水素原子またはアルカ
リにより除去されうる基を表わし、式（Ｉ）におけるＡ
と同じ意味を持つ。ここでＰ，Ｘ′，Ｙ，ＱおよびＡの
いずれか２つの置換基が２価基となって連結し環状構造
を形成する場合も包含される。例えば（Ｘ′＝Ｙ）n が
ベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合である。
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸ′および
Ｙの少なくとも１個は−Ｘを置換基として有するメチン
基を表わし、その他のＸ′およびＹは置換もしくは無置
換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎは１ないし３
の整数を表わし（ｎ個のＸ′、ｎ個のＹは同じものもし
くは異なるものを表わす）、Ａは水素原子またはアルカ
リにより除去されうる基を表わし、式（Ｉ）におけるＡ
と同じ意味を持つ。ここでＰ，Ｘ′，Ｙ，ＱおよびＡの
いずれか２つの置換基が２価基となって連結し環状構造
を形成する場合も包含される。例えば（Ｘ′＝Ｙ）n が
ベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合である。
【００９３】式（Ｒ−１）で表わされる基において特に
好ましい基は下記式（Ｒ−２）または（Ｒ−３）で表わ
されるものである。
好ましい基は下記式（Ｒ−２）または（Ｒ−３）で表わ
されるものである。
【００９４】
【化３１】
式中、＊印はハイドロキノン母核と結合する位置を表わ
し、＊＊印はＸと結合する位置を表わす。
し、＊＊印はＸと結合する位置を表わす。
【００９５】Ｒ64は置換基を表わし、ｑは０，１ないし
３の整数を表わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ64は
同じでも異なっていてもよく、また２つのＲ64が隣接す
る炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となっ
て連結し環上構造を表わす場合も包含する。
３の整数を表わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ64は
同じでも異なっていてもよく、また２つのＲ64が隣接す
る炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となっ
て連結し環上構造を表わす場合も包含する。
【００９６】Ｒ64としては式（II）のＲ21で述べたもの
があげられる。
があげられる。
【００９７】Ｘは現像抑制剤残基を意味する。Ｘの好ま
しい例としては、式（Ｘ−１）で示されるヘテロ環に結
合するメルカプト基を有する化合物、あるいは式（Ｘ−
２）で示されるイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があ
げられる。
しい例としては、式（Ｘ−１）で示されるヘテロ環に結
合するメルカプト基を有する化合物、あるいは式（Ｘ−
２）で示されるイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があ
げられる。
【００９８】
【化３２】
式中、Ｚ1 は単環もしくは縮合環のヘテロ環を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、Ｚ2 はＮとともに単環
もしくは縮合環のヘテロ環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。これらのヘテロ環は置換基を有しても
よく、＊はＢに結合する位置を表わす。Ｚ1 およびＺ2
で形成されるヘテロ環として更に好ましくは、ヘテロ原
子として窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少なくとも一
種を含有する５員ないし８員のヘテロ環であり、最も好
ましくは５員又は６員のヘテロ環である。
に必要な非金属原子群を表わし、Ｚ2 はＮとともに単環
もしくは縮合環のヘテロ環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。これらのヘテロ環は置換基を有しても
よく、＊はＢに結合する位置を表わす。Ｚ1 およびＺ2
で形成されるヘテロ環として更に好ましくは、ヘテロ原
子として窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少なくとも一
種を含有する５員ないし８員のヘテロ環であり、最も好
ましくは５員又は６員のヘテロ環である。
【００９９】Ｚ1 で示されるヘテロ環の例としては、例
えばアゾール類（例えばテトラゾール、１，２，４−ト
リアゾール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−
チアジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，
３−チアゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾー
ル、ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイ
ミダゾール、ピロール、ピラゾール、インダゾール）、
アザインデン類（例えばテトラザインデン、ペンタザイ
ンデン、トリアザインデン）、アジン類（例えばピリミ
ジン、トリアジン、ピラジン、ピリダジン）があげられ
る。
えばアゾール類（例えばテトラゾール、１，２，４−ト
リアゾール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−
チアジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，
３−チアゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾー
ル、ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイ
ミダゾール、ピロール、ピラゾール、インダゾール）、
アザインデン類（例えばテトラザインデン、ペンタザイ
ンデン、トリアザインデン）、アジン類（例えばピリミ
ジン、トリアジン、ピラジン、ピリダジン）があげられ
る。
【０１００】Ｚ2 で示されるヘテロ環の例としては、例
えばトリアゾール類（例えば１，２，４−トリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾー
ル）、インダゾール、ベンズイミダゾール、アザインデ
ン類（例えばテトラザインデン、ペンタザインデン）、
テトラゾールがあげられる。
えばトリアゾール類（例えば１，２，４−トリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾー
ル）、インダゾール、ベンズイミダゾール、アザインデ
ン類（例えばテトラザインデン、ペンタザインデン）、
テトラゾールがあげられる。
【０１０１】式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）で表わされる
現像抑制剤の有する好ましい置換基としては以下のもの
があげられる。
現像抑制剤の有する好ましい置換基としては以下のもの
があげられる。
【０１０２】すなわちＲ77基、Ｒ78Ｏ−基、Ｒ77Ｓ−
基、Ｒ77ＯＣＯ−基、Ｒ77ＯＳＯ2 −基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ77ＳＯ2 −基、Ｒ78ＣＯ−
基、Ｒ77ＣＯＯ−基、Ｒ77ＳＯ2 Ｎ（Ｒ78）−基、Ｒ78
Ｎ（Ｒ79）ＳＯ2 −基、Ｒ78Ｎ（Ｒ79）ＣＯ−基、Ｒ77
Ｃ（Ｒ78）＝Ｎ−基、Ｒ77Ｎ（Ｒ78）−基、Ｒ78ＣＯＮ
（Ｒ79）−基、Ｒ77ＯＣＯＮ（Ｒ78）−基、Ｒ78Ｎ（Ｒ
79）ＣＯＮ（Ｒ80）−基またはＲ77ＳＯ2 Ｏ−基が挙げ
られる。ここでＲ77は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、Ｒ78，Ｒ79およびＲ80は脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表わす。一分子中に
Ｒ77，Ｒ78，Ｒ79およびＲ80が２個以上あるときこれら
が連結して環（例えばベンゼン環）を形成してもよい。
基、Ｒ77ＯＣＯ−基、Ｒ77ＯＳＯ2 −基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ77ＳＯ2 −基、Ｒ78ＣＯ−
基、Ｒ77ＣＯＯ−基、Ｒ77ＳＯ2 Ｎ（Ｒ78）−基、Ｒ78
Ｎ（Ｒ79）ＳＯ2 −基、Ｒ78Ｎ（Ｒ79）ＣＯ−基、Ｒ77
Ｃ（Ｒ78）＝Ｎ−基、Ｒ77Ｎ（Ｒ78）−基、Ｒ78ＣＯＮ
（Ｒ79）−基、Ｒ77ＯＣＯＮ（Ｒ78）−基、Ｒ78Ｎ（Ｒ
79）ＣＯＮ（Ｒ80）−基またはＲ77ＳＯ2 Ｏ−基が挙げ
られる。ここでＲ77は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、Ｒ78，Ｒ79およびＲ80は脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表わす。一分子中に
Ｒ77，Ｒ78，Ｒ79およびＲ80が２個以上あるときこれら
が連結して環（例えばベンゼン環）を形成してもよい。
【０１０３】式（Ｘ−１）で示される化合物の例として
は、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類
（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、
１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブチ
ル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチ
ル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−
２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−フェニル−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、１−｛３−（３−メチルウレイ
ド）フェニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−
（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メル
カプトベンズイミダゾール）、置換あるいは無置換のメ
ルカプトアザインデン類（例えば、６−メチル−４−メ
ルカプト−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、
４，６−ジメチル−２−メルカプト−１，３，３ａ，７
−テトラアザインデンなど）、置換あるいは無置換のメ
ルカプトピリミジン類（例えば２−メルカプトピリミジ
ン、２−メルカプト−４−メチル−６−ヒドロキシピリ
ミジン）などがある。
は、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類
（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、
１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブチ
ル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチ
ル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−
２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−フェニル−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、１−｛３−（３−メチルウレイ
ド）フェニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−
（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メル
カプトベンズイミダゾール）、置換あるいは無置換のメ
ルカプトアザインデン類（例えば、６−メチル−４−メ
ルカプト−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、
４，６−ジメチル−２−メルカプト−１，３，３ａ，７
−テトラアザインデンなど）、置換あるいは無置換のメ
ルカプトピリミジン類（例えば２−メルカプトピリミジ
ン、２−メルカプト−４−メチル−６−ヒドロキシピリ
ミジン）などがある。
【０１０４】イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物とし
ては、例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類（例
えば、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ
−ブチルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾ
トリアゾール）、置換あるいは無置換のインダゾール類
（例えばインダゾール、５−ニトロインダゾール類、３
−ニトロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダ
ゾール）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類
（例えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジク
ロロベンズイミダゾール）があげられる。
ては、例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類（例
えば、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ
−ブチルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾ
トリアゾール）、置換あるいは無置換のインダゾール類
（例えばインダゾール、５−ニトロインダゾール類、３
−ニトロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダ
ゾール）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類
（例えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジク
ロロベンズイミダゾール）があげられる。
【０１０５】またＸは式（Ｉ）および（II）のＢから離
脱して、いったん現像抑制性を有する化合物となった
後、更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこし
て実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減
少した化合物に変化するものであってもよい。このよう
な化学反応を受ける官能基としては、例えばエステル
基、カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケ
ル付加受容基、あるいはイミド基などがあげられる。
脱して、いったん現像抑制性を有する化合物となった
後、更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこし
て実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減
少した化合物に変化するものであってもよい。このよう
な化学反応を受ける官能基としては、例えばエステル
基、カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケ
ル付加受容基、あるいはイミド基などがあげられる。
【０１０６】このような失活型現像抑制剤の例として
は、例えば米国特許第４，４７７，５６３号、特開昭６
０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０
−２３３６５０号、または同６１−１１７４３号に記載
のある現像抑制剤残基が挙げられる。
は、例えば米国特許第４，４７７，５６３号、特開昭６
０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０
−２３３６５０号、または同６１−１１７４３号に記載
のある現像抑制剤残基が挙げられる。
【０１０７】これらのうちでも、特にエステル基を有す
るものが好ましい。具体的には、例えば１−（３−フェ
ノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノ
キシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノ
フェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェ
ノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−
スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシ
カルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールがあげられる。
るものが好ましい。具体的には、例えば１−（３−フェ
ノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノ
キシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノ
フェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェ
ノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−
スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシ
カルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールがあげられる。
【０１０８】Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール
類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾー
ルとしてはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。
類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾー
ルとしてはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。
【０１０９】Ｘとして最も好ましくは５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類である。
１，３，４−チアジアゾール類である。
【０１１０】式（Ｉ）および式（II）において、ｋは好
ましくは０，１，または２である。
ましくは０，１，または２である。
【０１１１】式（Ｉ）で示される化合物の中で、好まし
い化合物は式（ＩＡ）で示される化合物である。
い化合物は式（ＩＡ）で示される化合物である。
【０１１２】式（ＩＡ）
【０１１３】
【化３３】
式（ＩＡ）においてＲ11，Ｂ，Ｘ，Ａ，Ａ′およびｋは
式（Ｉ）のそれらと同じ意味を持つ。
式（Ｉ）のそれらと同じ意味を持つ。
【０１１４】式（ＩＡ）において好ましいＲ11はＲ14−
Ｎ（Ｒ16）ＣＯＮ（Ｒ15）−およびＲ14ＯＣＯＮ
（Ｒ15）−であり、Ｒ14，Ｒ15およびＲ16は前述と同じ
意味を持つ。また式（ＩＡ）において好ましいｋは０ま
たは１である。
Ｎ（Ｒ16）ＣＯＮ（Ｒ15）−およびＲ14ＯＣＯＮ
（Ｒ15）−であり、Ｒ14，Ｒ15およびＲ16は前述と同じ
意味を持つ。また式（ＩＡ）において好ましいｋは０ま
たは１である。
【０１１５】式（Ｉ）および式（II）においてＡおよび
Ａ′は好ましくは水素原子である。
Ａ′は好ましくは水素原子である。
【０１１６】式（II）においてＱ1 は好ましくは−Ｎ
（Ｒ28）−ＣＯ−Ｑ2 −で表わされ、Ｑ2 の例としては
二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、ア
ルキレン基、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル
基、カルボニル基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、
これらの複数を組み合せた基が挙げられる。
（Ｒ28）−ＣＯ−Ｑ2 −で表わされ、Ｑ2 の例としては
二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、ア
ルキレン基、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル
基、カルボニル基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、
これらの複数を組み合せた基が挙げられる。
【０１１７】Ｒ28は水素原子、アルキル基、アリール基
または複素環基であり、置換基を有してもよい。Ｒ28と
して好ましくは水素原子である。Ｒ21としては、水素原
子またはハメットの置換基定数σp で０以上の置換基が
好ましい。
または複素環基であり、置換基を有してもよい。Ｒ28と
して好ましくは水素原子である。Ｒ21としては、水素原
子またはハメットの置換基定数σp で０以上の置換基が
好ましい。
【０１１８】Ｑ1 を含むヘテロ環の環員数としては５な
いし７員環が好ましく、その中でも下記式（IIＡ）で示
される化合物がさらに好ましい。
いし７員環が好ましく、その中でも下記式（IIＡ）で示
される化合物がさらに好ましい。
【０１１９】式（IIＡ）
【０１２０】
【化３４】
式（IIＡ）において、Ｑ2 は前述と同じ意味を持ち
Ｒ21，Ａ，Ａ′，Ｂ，Ｘおよびｋは式（II）と同義であ
る。
Ｒ21，Ａ，Ａ′，Ｂ，Ｘおよびｋは式（II）と同義であ
る。
【０１２１】式（ＩＡ）のＲ11がＲ17ＣＯＮＨ−である
とき、以下に示す式（ＩＢ）および（ＩＣ）である場合
が好ましい。
とき、以下に示す式（ＩＢ）および（ＩＣ）である場合
が好ましい。
【０１２２】式（ＩＢ）
【０１２３】
【化３５】
式（ＩＣ）
【０１２４】
【化３６】
式中、Ｒ34，Ｒ35は置換基を表わし、ｎ′は２以上の整
数、ｍは１ないし５の整数を表わし、ｍが２以上の時、
Ｒ35はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ａ，Ａ′，Ｂ，Ｘおよびｋは式（Ｉ）のそれらと同義で
ある。
数、ｍは１ないし５の整数を表わし、ｍが２以上の時、
Ｒ35はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ａ，Ａ′，Ｂ，Ｘおよびｋは式（Ｉ）のそれらと同義で
ある。
【０１２５】Ｒ34およびＲ35としては、例えば式（Ｉ）
のＲ14の有する置換基として述べたものがあげられる。
またこれらの置換基はさらに置換されていてもよい。式
（ＩＢ）において、好ましいＲ34は炭素数５ないし３０
の置換基であり、ｎ′として好ましくは２ないし５であ
る。式（ＩＣ）において、Ｒ35の炭素数は５ないし３０
であることが好ましい。
のＲ14の有する置換基として述べたものがあげられる。
またこれらの置換基はさらに置換されていてもよい。式
（ＩＢ）において、好ましいＲ34は炭素数５ないし３０
の置換基であり、ｎ′として好ましくは２ないし５であ
る。式（ＩＣ）において、Ｒ35の炭素数は５ないし３０
であることが好ましい。
【０１２６】本発明の内容をより具体的に並べるため
に、以下に式（Ｉ）および（II）で表わされる化合物の
具体例を示すが、本発明で用いうる化合物はこれらに限
定されるわけではない。
に、以下に式（Ｉ）および（II）で表わされる化合物の
具体例を示すが、本発明で用いうる化合物はこれらに限
定されるわけではない。
【０１２７】
【化３７】
【０１２８】
【化３８】
【０１２９】
【化３９】
【０１３０】
【化４０】
【０１３１】
【化４１】
【０１３２】
【化４２】
【０１３３】
【化４３】
【０１３４】
【化４４】
【０１３５】
【化４５】
【０１３６】
【化４６】
【０１３７】
【化４７】
【０１３８】
【化４８】
【０１３９】
【化４９】
【０１４０】
【化５０】
【０１４１】
【化５１】
【０１４２】
【化５２】
【０１４３】
【化５３】
【０１４４】
【化５４】
【０１４５】
【化５５】
【０１４６】
【化５６】
【０１４７】
【化５７】
【０１４８】
【化５８】
【０１４９】
【化５９】
【０１５０】
【化６０】
【０１５１】
【化６１】
【０１５２】
【化６２】
【０１５３】
【化６３】
【０１５４】
【化６４】
【０１５５】
【化６５】
本発明の式［Ｉ］で示される化合物は、特開昭４９−１
２９５３６号、同５２−５７８２８号、同６０−２１０
４４号、同６０−２３３６４２号、同６０−２３３６４
８号、同６１−１８９４６号、同６１−１５６０４３
号、同６１−２１３８４７号、同６１−２３０１３５
号、同６１−２３６５４９号、同６２−６２３５２号、
同６２−１０３６３９号、米国特許第３，３７９，５２
９号、同３，６２０，７４６号、同４，３３２，８２８
号、同４，３７７，６３４号、同４，６８４，６０４
号、特願平２−２１１２７、特願平２−２１１２８、特
願平２−２１１２９等に記載の方法に準じて合成でき
る。
２９５３６号、同５２−５７８２８号、同６０−２１０
４４号、同６０−２３３６４２号、同６０−２３３６４
８号、同６１−１８９４６号、同６１−１５６０４３
号、同６１−２１３８４７号、同６１−２３０１３５
号、同６１−２３６５４９号、同６２−６２３５２号、
同６２−１０３６３９号、米国特許第３，３７９，５２
９号、同３，６２０，７４６号、同４，３３２，８２８
号、同４，３７７，６３４号、同４，６８４，６０４
号、特願平２−２１１２７、特願平２−２１１２８、特
願平２−２１１２９等に記載の方法に準じて合成でき
る。
【０１５６】式（Ｉ）で表される化合物は任意の乳剤
層、及び／または非感光性層のどちらに添加しても良
い。また両方に添加しても良い。添加量としては好まし
くは０．００１〜０．２mmol／ｍ2 、より好ましくは
０．０１〜０．１mmol／ｍ2 の範囲である。
層、及び／または非感光性層のどちらに添加しても良
い。また両方に添加しても良い。添加量としては好まし
くは０．００１〜０．２mmol／ｍ2 、より好ましくは
０．０１〜０．１mmol／ｍ2 の範囲である。
【０１５７】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感色性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挾まれたような設置順
をもとり得る。
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感色性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挾まれたような設置順
をもとり得る。
【０１５８】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。
【０１５９】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。
【０１６０】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。
【０１６１】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。
【０１６２】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。
【０１６３】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。
【０１６４】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【０１６５】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。
【０１６６】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
【０１６７】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。
【０１６８】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような規則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような規則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。
【０１６９】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。
【０１７０】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１０
５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰｈｉ
ｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用
いて調製することができる。
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１０
５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰｈｉ
ｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用
いて調製することができる。
【０１７１】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
【０１７２】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。
【０１７３】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。
【０１７４】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０nmが好まし
く、５〜２０nmが特に好ましい。
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０nmが好まし
く、５〜２０nmが特に好ましい。
【０１７５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および同No．
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および同No．
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。
【０１７６】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
【０１７７】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。
【０１７８】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとして０．０１〜０．７５
μm 、特に０．０５〜０．６μm が好ましい。また、粒
子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよ
く、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒
子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であること
が好ましい。
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとして０．０１〜０．７５
μm 、特に０．０５〜０．６μm が好ましい。また、粒
子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよ
く、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒
子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であること
が好ましい。
【０１７９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。
【０１８０】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。
【０１８１】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μm が好
ましく、０．０２〜２μm がより好ましい。
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μm が好
ましく、０．０２〜２μm がより好ましい。
【０１８２】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。
【０１８３】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ2 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ2 以下が最も好ま
しい。
／ｍ2 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ2 以下が最も好ま
しい。
【０１８４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【０１８５】
添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105
1 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866 頁
2 感度上昇剤 648 頁右欄
3 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁
強色増感剤 649 頁右欄
4 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868 頁
5 かぶり防止剤 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁
安 定 剤
6 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873 頁
フィルター染料、 650 頁左欄
紫外線吸収剤
7 ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872 頁
右欄
8 色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872 頁
9 硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁
10 バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁
11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁
12 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁
表面活性剤
13 スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁
防 止 剤
14 マット剤 878 〜879 頁
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
【０１８６】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。
【０１８７】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。
【０１８８】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３
５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３
５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。
【０１８９】本発明の感光材料には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーNo．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、
および同No．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された
特許に記載されている。
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーNo．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、
および同No．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された
特許に記載されている。
【０１９０】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。
【０１９１】本発明のマゼンタカプラーと併用しうるマ
ゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾロ
アゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo．２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーNo．２４２
３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、
同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５
−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許
第４，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４号、
同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７
９５号等に記載のものが特に好ましい。
ゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾロ
アゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo．２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーNo．２４２
３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、
同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５
−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許
第４，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４号、
同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７
９５号等に記載のものが特に好ましい。
【０１９２】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。
【０１９３】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
に記載されている。
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
に記載されている。
【０１９４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。
【０１９５】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。
【０１９６】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同No．３０７１０５、VII−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
第４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同No．３０７１０５、VII−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
第４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。
【０１９７】ＲＤ．No．１１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するの
に有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を
用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するの
に有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を
用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。
【０１９８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
【０１９９】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。
分散方法により感光材料に導入できる。
【０２００】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えばジブチルフタレート、ジシクロヘキ
シルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、
デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ−エチルプロ
ピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエステ
ル類（例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェ
ート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エ
チルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロ
ピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スホネート）、安息香酸エステル類（例えば２−エチル
ヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エ
チルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド
類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリド
ン）、アルコール類またはフェノール類（例えばイソス
テアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体
（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えばパラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）が
挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドが挙げられる。
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えばジブチルフタレート、ジシクロヘキ
シルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、
デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ−エチルプロ
ピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエステ
ル類（例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェ
ート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エ
チルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロ
ピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スホネート）、安息香酸エステル類（例えば２−エチル
ヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エ
チルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド
類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリド
ン）、アルコール類またはフェノール類（例えばイソス
テアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体
（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えばパラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）が
挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドが挙げられる。
【０２０１】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。
【０２０２】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。
【０２０３】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．
３０７１０５の８７９頁に記載されている。
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．
３０７１０５の８７９頁に記載されている。
【０２０４】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μm 以下である
ことが好ましく、２３μm 以下がより好ましく、１８μ
m 以下が更に好ましく、１６μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ1/2 が３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μm 以下である
ことが好ましく、２３μm 以下がより好ましく、１８μ
m 以下が更に好ましく、１６μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ1/2 が３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。
【０２０５】膜膨潤速度Ｔ1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。
【０２０６】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜２０μm の親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタッチ防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜
５００％が好ましい。
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜２０μm の親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタッチ防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜
５００％が好ましい。
【０２０７】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては例えば３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては例えば３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。
【０２０８】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて発色現像液に含ませることができるもの
として、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロ
キシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて発色現像液に含ませることができるもの
として、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロ
キシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。
【０２０９】次に発色現像液以外の本発明のカラー反転
感光材料の処理液及び処理工程について説明する。
感光材料の処理液及び処理工程について説明する。
【０２１０】本発明のカラー反転感光材料の処理工程の
うち黒色現像から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。
うち黒色現像から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。
【０２１１】
１）黒白現像−水洗−反転−発色現像
２）黒白現像−水洗−光反転−発色現像
３）黒白現像−水洗−発色現像
工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。
【０２１２】次に発色現像以後の工程について説明す
る。
る。
【０２１３】
４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定
５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定
６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定
７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定
８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定
９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定
10）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定
11）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定
12）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定
13）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定
14）発色現像−漂白定着−水洗−安定
15）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定
４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。
【０２１４】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。
について説明する。
【０２１５】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾ
リン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６７，８
７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
環とインドレン還とが縮合したような複素環化合物を、
単独もしくは組合せて用いることができる。
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾ
リン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６７，８
７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
環とインドレン還とが縮合したような複素環化合物を、
単独もしくは組合せて用いることができる。
【０２１６】本発明に用いる黒白現像液には、その他必
要により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩な
ど）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、pH調整剤（例えば、酢酸の如き有
機酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤など
を含有させることができる。
要により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩な
ど）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、pH調整剤（例えば、酢酸の如き有
機酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤など
を含有させることができる。
【０２１７】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化
銀溶剤としては、具体的にはＫＳＣＮ，ＮａＳＣＮ，Ｋ
2 ＳＯ3 ，Ｎａ2 ＳＯ3 ，Ｋ2 Ｓ2 Ｏ5 ，Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ
5 ，Ｋ2 Ｓ2 Ｏ3 ，Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ3 などを挙げることが
できる。
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化
銀溶剤としては、具体的にはＫＳＣＮ，ＮａＳＣＮ，Ｋ
2 ＳＯ3 ，Ｎａ2 ＳＯ3 ，Ｋ2 Ｓ2 Ｏ5 ，Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ
5 ，Ｋ2 Ｓ2 Ｏ3 ，Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ3 などを挙げることが
できる。
【０２１８】このようにして調整された現像液のpH値は
所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択さ
れるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。
所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択さ
れるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。
【０２１９】かかる黒白現像液を用いて増感処理を行う
には通常、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行え
ばよい。このとき処理温度を上げれば、増感処理のため
の延長時間を短縮することができる。
には通常、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行え
ばよい。このとき処理温度を上げれば、増感処理のため
の延長時間を短縮することができる。
【０２２０】これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは
９〜１２であることが一般的である。またこれらの現像
液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３ｌ以下であ
り、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこと
により５００ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。
９〜１２であることが一般的である。またこれらの現像
液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３ｌ以下であ
り、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこと
により５００ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。
【０２２１】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。
【０２２２】即ち、
開口率＝［処理液と空気の接触面積（cm2 ）］÷［処理
液の容量（cm3 ）］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８
２，０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭
６３−２１６，０５０号に記載されたスリット現像処理
方法を挙げることかできる。開口率を低減させること
は、発色現像及び白黒現像の両工程のみならず、後続の
諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化
などの全ての工程において適用することが好ましい。ま
た、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。
液の容量（cm3 ）］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８
２，０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭
６３−２１６，０５０号に記載されたスリット現像処理
方法を挙げることかできる。開口率を低減させること
は、発色現像及び白黒現像の両工程のみならず、後続の
諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化
などの全ての工程において適用することが好ましい。ま
た、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。
【０２２３】黒白現像後に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。すなわち第１スズイオ
ン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号
明細書）、第１スズイオン−有機ホスホノカルボン酸錯
塩（特公昭５６−３２，６１６号公報）、第１スズイオ
ン−アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０
９，０５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素
化ホウ素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細
書）、複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１
１，０００号明細書）などのホウ素化合物である。この
カブラセ浴（反転浴）のpHは、酸性側からアルカリ性側
まで広い範囲に亘っており、pH２〜１２、好ましくは
２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。反
転浴のかわりに再露光による光反転処理を行ってもよ
く、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することによ
り、反転工程を省略することもできる。
カブラセ剤を含むことができる。すなわち第１スズイオ
ン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号
明細書）、第１スズイオン−有機ホスホノカルボン酸錯
塩（特公昭５６−３２，６１６号公報）、第１スズイオ
ン−アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０
９，０５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素
化ホウ素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細
書）、複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１
１，０００号明細書）などのホウ素化合物である。この
カブラセ浴（反転浴）のpHは、酸性側からアルカリ性側
まで広い範囲に亘っており、pH２〜１２、好ましくは
２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。反
転浴のかわりに再露光による光反転処理を行ってもよ
く、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することによ
り、反転工程を省略することもできる。
【０２２４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着処理される。これ
らの処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直
ちに行なわれてもよいし、不要な後現像、空気カブリを
防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減する
ために、また写真感光材料中に含まれる増感色素、染料
などの感材部分及び写真感光材料に含浸された発色現像
主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像処理
後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理
又は漂白定着処理されてもよい。
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着処理される。これ
らの処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直
ちに行なわれてもよいし、不要な後現像、空気カブリを
防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減する
ために、また写真感光材料中に含まれる増感色素、染料
などの感材部分及び写真感光材料に含浸された発色現像
主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像処理
後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理
又は漂白定着処理されてもよい。
【０２２５】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩を用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸
鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。
さらにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液にお
いても、漂白定着液においても特に有用である。これら
のアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又
は漂白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処理の迅
速化のためにさらに低いpHで処理することもできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩を用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸
鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。
さらにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液にお
いても、漂白定着液においても特に有用である。これら
のアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又
は漂白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処理の迅
速化のためにさらに低いpHで処理することもできる。
【０２２６】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、同
５３−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５
３−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３
−１０４，２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５
３−１４１，６２３号、同５３−２８，４２６号、リサ
ーチ・ディスクロージャーNo．１７，１２９号（１９７
８年７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０，１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、特
開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５号、
米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１
６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９９６，４
１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類；特公昭４５−８，８３６号記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４０，９４３号、同
４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５
４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８
−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオンが使用
できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に
米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９
０，８１２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化
合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３４
号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感
材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白
定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、同
５３−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５
３−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３
−１０４，２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５
３−１４１，６２３号、同５３−２８，４２６号、リサ
ーチ・ディスクロージャーNo．１７，１２９号（１９７
８年７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０，１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、特
開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５号、
米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１
６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９９６，４
１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類；特公昭４５−８，８３６号記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４０，９４３号、同
４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５
４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８
−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオンが使用
できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に
米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９
０，８１２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化
合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３４
号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感
材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白
定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
【０２２７】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（pKa)）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（pKa)）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。
【０２２８】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４，７６９Ａ号に記載の
スルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定
着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン
酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。脱銀工程の
時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好ま
しい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ましくは１分
〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５０℃、好ま
しくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度範囲におい
ては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発生が
有効に防止される。
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４，７６９Ａ号に記載の
スルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定
着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン
酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。脱銀工程の
時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好ま
しい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ましくは１分
〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５０℃、好ま
しくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度範囲におい
ては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発生が
有効に防止される。
【０２２９】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３，４６０号に記載の感光
材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開
昭６２−１８３，４６１号の回転手段を用いて撹拌効果
を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレー
ドと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤
表面を乱流化することによってより撹拌効果を向上させ
る方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げ
られる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上
は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とし
て脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹
拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効で
あり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３，４６０号に記載の感光
材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開
昭６２−１８３，４６１号の回転手段を用いて撹拌効果
を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレー
ドと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤
表面を乱流化することによってより撹拌効果を向上させ
る方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げ
られる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上
は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とし
て脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹
拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効で
あり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。
【０２３０】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１，２５７号、同６０−１９１，
２５８号、同６０−１９１，２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有しているこが好ましい。前記の特開昭６０
−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段
は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、
処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効
果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の
低減に特に有効である。
は、特開昭６０−１９１，２５７号、同６０−１９１，
２５８号、同６０−１９１，２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有しているこが好ましい。前記の特開昭６０
−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段
は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、
処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効
果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の
低減に特に有効である。
【０２３１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，第６４巻、
ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題が解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他のベンゾトリア
ゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６
年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を
用いることもできる。
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，第６４巻、
ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題が解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他のベンゾトリア
ゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６
年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を
用いることもできる。
【０２３２】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８，５４３号、同５８
−１４８，３４４号、同６０−２２０，３４５号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。
pHは、４〜９であり好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８，５４３号、同５８
−１４８，３４４号、同６０−２２０，３４５号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。
【０２３３】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される。色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される。色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。
【０２３４】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。
【０２３５】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい本発明のハロゲン化銀
カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発
色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色
現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例
えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニ
リン系化合物、同３，３４２，５９９号、リサーチ・デ
ィスクロージャー．１４，８５０号及び同１５，１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載の
アルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記
載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５，６２８号記載の
ウレタン系化合物を挙げることができる。
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい本発明のハロゲン化銀
カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発
色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色
現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例
えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニ
リン系化合物、同３，３４２，５９９号、リサーチ・デ
ィスクロージャー．１４，８５０号及び同１５，１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載の
アルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記
載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５，６２８号記載の
ウレタン系化合物を挙げることができる。
【０２３６】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１
４４，５４７号、および同５８−１１５，４３８号等に
記載されている。
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１
４４，５４７号、および同５８−１１５，４３８号等に
記載されている。
【０２３７】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
【０２３８】
（実施例）以下、本発明を実施例によって具体例に説明
するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ2 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。
するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ2 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。
【０２３９】
第１層：ハレーション防止層
黒色コロイド銀 ０．２０ｇ
ゼラチン １．９ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ
染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ｇ
第２層：中間層
ゼラチン ０．４０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０mg
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ
染料Ｄ−４ ０．４mg
第３層：中間層
表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．０６μm 、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％）
銀量 ０．０５ｇ
ゼラチン ０．４ｇ
第４層：低感度赤感性乳剤層
乳剤Ａ 銀量 ０．１ｇ
乳剤Ｂ 銀量 ０．４ｇ
ゼラチン ０．８ｇ
カプラーＣ−１ ０．１５ｇ
カプラーＣ−２ ０．０５ｇ
カプラーＣ−３ ０．０５ｇ
カプラーＣ−８ ０．０５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０mg
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ
添加物Ｐ−１ ０．１ｇ
第５層：中感度赤感性乳剤層
乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ
乳剤Ｃ 銀量 ０．３ｇ
ゼラチン ０．８ｇ
カプラーＣ−１ ０．２ｇ
カプラーＣ−２ ０．０５ｇ
カプラーＣ−３ ０．２ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ
添加物Ｐ−１ ０．１ｇ
第６層：高感度赤感性乳剤層
乳剤Ｄ 銀量 ０．４ｇ
ゼラチン １．１ｇ
カプラーＣ−１ ０．３ｇ
カプラーＣ−２ ０．１ｇ
カプラーＣ−３ ０．７ｇ
添加物Ｐ−１ ０．１ｇ
第７層：中間層
ゼラチン ０．６ｇ
添加物Ｍ−１ ０．３ｇ
混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６mg
紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．００２ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０１ｇ
染料Ｄ−１ ０．０２ｇ
第８層：中間層
表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．０６μm 、変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％）
銀量 ０．０２ｇ
ゼラチン １．０ｇ
混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ
混色防止剤Ｃｐｄ−Ｌ ０．１ｇ
混色防止剤Ｃｐｄ−Ｍ ０．０５ｇ
第９層：低感度緑感性乳剤層
乳剤Ｅ 銀量 ０．１ｇ
乳剤Ｆ 銀量 ０．２ｇ
乳剤Ｇ 銀量 ０．２ｇ
ゼラチン ０．５ｇ
カプラーＣ−７ ０．３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０mg
化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ
第１０層：中感度緑感性乳剤層
乳剤Ｇ 銀量 ０．３ｇ
乳剤Ｈ 銀量 ０．１ｇ
ゼラチン ０．６ｇ
カプラーＣ−４ ０．３５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ
第１１層：高感度緑感性乳剤層
乳剤Ｉ 銀量 ０．５ｇ
ゼラチン １．０ｇ
カプラーＣ−４ ０．４ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５mg
化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ
【０２４０】
第１２層：中間層
ゼラチン ０．６ｇ
第１３層：イエローフィルター層
黄色コロイド銀Ａ 銀量 ０．０７ｇ
ゼラチン １．１ｇ
混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ
染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ
【０２４１】
第１４層：中間層
ゼラチン ０．６ｇ
第１５層：低感度青感性乳剤層
乳剤−Ｊ 銀量 ０．２ｇ
乳剤−Ｋ 銀量 ０．３ｇ
乳剤−Ｌ 銀量 ０．１ｇ
ゼラチン ０．８ｇ
カプラーＣ−５ ０．２ｇ
カプラーＣ−６ ０．１ｇ
カプラーＣ−９ ０．４ｇ
第１６層：中感度青感性乳剤層
乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ
乳剤Ｍ 銀量 ０．４ｇ
ゼラチン ０．９ｇ
カプラーＣ−５ ０．３ｇ
カプラーＣ−６ ０．１ｇ
カプラーＣ−９ ０．１ｇ
第１７層：高感度青感性乳剤層
乳剤Ｎ 銀量 ０．４ｇ
ゼラチン １．２ｇ
カプラーＣ−５ ０．３ｇ
カプラーＣ−６ ０．６ｇ
カプラーＣ−９ ０．１ｇ
第１８層：第１保護層
ゼラチン ０．７ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ｇ
ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．４ｇ
染料Ｄ−１ ０．１ｇ
染料Ｄ−２ ０．０５ｇ
染料Ｄ−３ ０．１ｇ
第１９層：第２保護層
コロイド銀 銀量 ０．１mg
微粒子沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．０６μm 、ＡｇＩ含量１モル％）
銀量 ０．１ｇ
ゼラチン ０．４ｇ
第２０層：第３保護層
ゼラチン ０．４ｇ
ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ｇ
メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μ） ０．１ｇ
シリコーンオイル ０．０３ｇ
界面活性剤Ｗ−１ ３．０mg
界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ
【０２４２】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加
した。
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加
した。
【０２４３】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。
【０２４４】
【表２】
【０２４５】
【表３】
【０２４６】
【表４】
【０２４７】
【化６６】
【０２４８】
【化６７】
【０２４９】
【化６８】
【０２５０】
【化６９】
【０２５１】
【化７０】
【０２５２】
【化７１】
【０２５３】
【化７２】
【０２５４】
【化７３】
【０２５５】
【化７４】
【０２５６】
【化７５】
【０２５７】
【化７６】
【０２５８】
【化７７】
【０２５９】
【化７８】
【０２６０】
【化７９】
【０２６１】
【化８０】
（試料１０２〜１２０）試料１０１の第９層〜第１１層
に添加したマゼンタカプラーの代わりに表５に示した比
較化合物および本発明の化合物を１倍モル数に置き換え
て添加し、さらに試料１０１の第３層、第９層及び第１
１層のＤＩＲ化合物Ｃｐｄ−Ｃの代わりに表６に示した
本発明の化合物を７０モル％置き換えて添加する以外は
試料１０１と同様にして、試料１０２〜１２０を作成し
た。
に添加したマゼンタカプラーの代わりに表５に示した比
較化合物および本発明の化合物を１倍モル数に置き換え
て添加し、さらに試料１０１の第３層、第９層及び第１
１層のＤＩＲ化合物Ｃｐｄ−Ｃの代わりに表６に示した
本発明の化合物を７０モル％置き換えて添加する以外は
試料１０１と同様にして、試料１０２〜１２０を作成し
た。
【０２６２】
【表５】
【０２６３】
【表６】
このように作成した試料１０１〜１２０を３５mmサイズ
のパトローネ形態に加工し実技撮影を行った。被写体は
マクベス社製カラーチェカーを用い、下記の現像処理を
行った。得られた実技サンプルを複数の評価者により色
再現性の評価を試料１０１をコントロールとして５段階
で行った。そして、これら評価値の平均値を色再現性を
表す値として用いた。
のパトローネ形態に加工し実技撮影を行った。被写体は
マクベス社製カラーチェカーを用い、下記の現像処理を
行った。得られた実技サンプルを複数の評価者により色
再現性の評価を試料１０１をコントロールとして５段階
で行った。そして、これら評価値の平均値を色再現性を
表す値として用いた。
【０２６４】得られた試料１０１〜１２０をストリップ
スに裁断後、光学ウェッジを通して階調露光を行い、下
記現像処理工程及び安定浴からホルマリンを除去した処
理工程で現像した。それぞれの安定浴を安定浴Ａ、安定
浴Ｂとする。特性曲線を濃度測定した後、８０℃相対湿
度７０％の条件下で１６日間保存しマゼンタ色像の画像
保存性を評価した。評価はマゼンタの初期濃度Ｄ＝２．
０に対する保存後の変化率（％）を求めて用いた。
スに裁断後、光学ウェッジを通して階調露光を行い、下
記現像処理工程及び安定浴からホルマリンを除去した処
理工程で現像した。それぞれの安定浴を安定浴Ａ、安定
浴Ｂとする。特性曲線を濃度測定した後、８０℃相対湿
度７０％の条件下で１６日間保存しマゼンタ色像の画像
保存性を評価した。評価はマゼンタの初期濃度Ｄ＝２．
０に対する保存後の変化率（％）を求めて用いた。
【０２６５】更に得られた試料１０１〜１２０をストリ
ップスに裁断後、エッジ効果を測定した。エッヂ効果は
軟Ｘ線によって１mm、２０μm の線幅のスリットを通し
て試料に露光後、下記の処理工程を通して現像したサン
プルを緑フィルターを通してミクロ濃度計で測定し、２
０μm ／１mmの比をとってエッジ効果の値とした。
ップスに裁断後、エッジ効果を測定した。エッヂ効果は
軟Ｘ線によって１mm、２０μm の線幅のスリットを通し
て試料に露光後、下記の処理工程を通して現像したサン
プルを緑フィルターを通してミクロ濃度計で測定し、２
０μm ／１mmの比をとってエッジ効果の値とした。
【０２６６】得られた結果を表７及び表８にまとめて示
した。
した。
【０２６７】
【表７】
【０２６８】
【表８】
［処理工程］
処理工程 時 間 温 度 タンク容量 補 充 量
（分） （℃） （リットル） （リットル／ｍ2 ）
黒白現像 ６ ３８ １２ ２．２
第一水洗 ２ ３８ ４ ７．５
反 転 ２ ３８ ４ １．１
発色現像 ６ ３８ １２ ２．２
調 整 ２ ３８ ４ １．１
漂 白 ６ ３８ １２ ０．２２
定 着 ４ ３８ ８ １．１
第二水洗 ４ ３８ ８ ７．５
安 定 １ ２５ ２ １．１
各処理液の組成は以下の通りであった。
【０２６９】
黒白現像 母 液 補充液
ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ
亜硫酸ナトリウム ３０ ｇ ３０ ｇ
ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ ｇ ２０ ｇ
炭酸カリウム ３３ ｇ ３３ ｇ
１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ
臭化ナトリウム ２．５ｇ １．４ｇ
チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ
ヨウ化カリウム ２．０mg −−−
水を加えて １リットル １リットル
pH ９．６０ ９．６０
【０２７０】pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整し
た。 反転液（母液、補充液とも同じ） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第１スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １リットル pH ６．００ pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
た。 反転液（母液、補充液とも同じ） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第１スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １リットル pH ６．００ pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０２７１】
発色現像液 母 液 補充液
ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ
亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ
リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ ｇ ３６ ｇ
臭化カリウム １．０ｇ −−−
ヨウ化カリウム ９０ mg −−−
水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ
シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ
Ｎ−エチル（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 １１ ｇ １１ ｇ
３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール １．０ｇ １．０ｇ
水を加えて １リットル １リットル
pH １１．８０ １２．００
【０２７２】pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整し
た。 調整液（母液、補充液とも同じ） エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ １−チオグリセリン ０．４ml ソルビタン・エステル（化８０の化合物） ０．１ｇ 水を加えて １リットル pH ６．２０
た。 調整液（母液、補充液とも同じ） エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ １−チオグリセリン ０．４ml ソルビタン・エステル（化８０の化合物） ０．１ｇ 水を加えて １リットル pH ６．２０
【０２７３】pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整し
た。
た。
【０２７４】
【化８１】
漂白液 母 液 補充液
エチレンジアミン４酢酸・
２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ ４．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・
アンモニウム・２水塩 １２０ｇ ２４０ｇ
臭化カリウム １００ｇ ２００ｇ
硝酸アンモニウム １０ｇ ２０ｇ
水を加えて １リットル １リットル
pH ５．７０ ５．７０
【０２７５】pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整し
た。 定着液（母液、補充液とも同じ） チオ硫酸ナトリウム ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １リットル pH ６．６０
た。 定着液（母液、補充液とも同じ） チオ硫酸ナトリウム ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １リットル pH ６．６０
【０２７６】pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
安定液Ａ（母液、補充液とも同じ）
ホルマリン（３７％） ５．０ml
ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル
（平均重合度１０） ０．５ml
水を加えて １リットル
pH 調整せず
安定液Ｂ
安定液Ａのホルマリンを除去した以外は同様にして、調
製した。
製した。
【０２７７】表７及び表８の試料１０３から明らかなよ
うに本発明のマゼンタカプラーを用いると、赤色及びマ
ゼンタの色再現性が向上するが、従来の酸化還元型ＤＩ
Ｒ化合物ではエッジ効果の上昇が極めて小さかった。し
かしながら本発明のＤＩＲ化合物と組み合わせることで
はじめてエッジ効果の十分な上昇を得ることができた。
また試料１１４、１１７及び１１９から本発明のマゼン
タカプラーは特に高感層に用い、さらに従来の短波のア
ニリノ置換ピラゾロンカプラーと混合して用いることで
エッジ効果の上昇は大きくなることがわかる。
うに本発明のマゼンタカプラーを用いると、赤色及びマ
ゼンタの色再現性が向上するが、従来の酸化還元型ＤＩ
Ｒ化合物ではエッジ効果の上昇が極めて小さかった。し
かしながら本発明のＤＩＲ化合物と組み合わせることで
はじめてエッジ効果の十分な上昇を得ることができた。
また試料１１４、１１７及び１１９から本発明のマゼン
タカプラーは特に高感層に用い、さらに従来の短波のア
ニリノ置換ピラゾロンカプラーと混合して用いることで
エッジ効果の上昇は大きくなることがわかる。
【０２７８】一方色再現性に関しては、本発明の組み合
わせで特に紫色の色再現性が向上することがわかる。さ
らに、従来の短波のアニリノ置換ピラゾロンカプラーと
本発明のマゼンタカプラーを混合して用いると、赤色の
再現性が向上することが表７よりわかる。なお、その場
合赤色の彩度も極めて高いものであった。また、色像堅
牢性について言えば、従来知られている試料１０２及び
１０５の化合物Ｍ６−１と同様に本発明のアニリノ置換
ピラゾロンカプラーを用いることで、ホルムアルデヒド
を除去した場合でも大きく改善することができる。
わせで特に紫色の色再現性が向上することがわかる。さ
らに、従来の短波のアニリノ置換ピラゾロンカプラーと
本発明のマゼンタカプラーを混合して用いると、赤色の
再現性が向上することが表７よりわかる。なお、その場
合赤色の彩度も極めて高いものであった。また、色像堅
牢性について言えば、従来知られている試料１０２及び
１０５の化合物Ｍ６−１と同様に本発明のアニリノ置換
ピラゾロンカプラーを用いることで、ホルムアルデヒド
を除去した場合でも大きく改善することができる。
【０２７９】このように、エッジ効果の上昇、色再現性
及び色像堅牢性のすべてを向上することは、本発明の組
み合わせをもってはじめて得られるものである。 実施例２ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例１のカラ
ー写真感光材料において、第２層及び第７層に本発明の
ＤＩＲ化合物Ｉ−（１）を５mg／ｍ2 ずつ添加し、第７
層のカプラーＥｘＭ−１をその合計モル数と等モル数に
本発明の化合物に置き換え、さらにＥｘＭ−２をその合
計モル数と等モル数に実施例１の比較化合物に置き換え
た以外は同様にして、試料Ａを調製した。試料Ａを本特
許の実施例１に準拠して露光、現像処理したところ、実
施例１と同様の結果を得ることができた。
及び色像堅牢性のすべてを向上することは、本発明の組
み合わせをもってはじめて得られるものである。 実施例２ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例１のカラ
ー写真感光材料において、第２層及び第７層に本発明の
ＤＩＲ化合物Ｉ−（１）を５mg／ｍ2 ずつ添加し、第７
層のカプラーＥｘＭ−１をその合計モル数と等モル数に
本発明の化合物に置き換え、さらにＥｘＭ−２をその合
計モル数と等モル数に実施例１の比較化合物に置き換え
た以外は同様にして、試料Ａを調製した。試料Ａを本特
許の実施例１に準拠して露光、現像処理したところ、実
施例１と同様の結果を得ることができた。
【０２８０】
【発明の効果】本発明の式（Ｉ）及び（ＩＩ）のＤＩＲ
化合物と式（Ｍ１）及び（Ｍ２）のマゼンタ色素形成カ
プラーとを用いることにより、鮮鋭度特にエッジ効果の
十分な上昇をもたらすことができ、色再現性およびホル
マリン除去時の色像堅牢性の向上も達成された。
化合物と式（Ｍ１）及び（Ｍ２）のマゼンタ色素形成カ
プラーとを用いることにより、鮮鋭度特にエッジ効果の
十分な上昇をもたらすことができ、色再現性およびホル
マリン除去時の色像堅牢性の向上も達成された。
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該感光材料を構成する少なくとも一層に下記式
（Ｍ１）又は（Ｍ２）で表わされる少なくとも一種のマ
ゼンタ色素形成カプラーを含有し、かつ少なくとも一層
に下記式（Ｉ）又は（II）で表わされる少なくとも一種
のＤＩＲ化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ1 は置換されていてもよいアリール基を表わ
し、Ｘ1 、Ｘ2 は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基を表わし、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 は各々のハメットの置
換基定数σ値の総和が０．９以上となるのに必要な置換
基を表わす。また、Ｘ6 はハロゲン原子を表わす。 式（Ｉ） 【化２】 式（Ｉ）中、Ｒ11はＲ14−Ｎ（Ｒ16）ＣＯＮ（Ｒ15）
−、Ｒ14ＯＣＯＮ（Ｒ15）−、Ｒ14ＳＯ2 Ｎ（Ｒ15）
−、Ｒ14−Ｎ（Ｒ16）ＳＯ2 Ｎ（Ｒ15）−、またはＲ17
ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ14はアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を
表わし、Ｒ15及びＲ16は水素原子、アルキル基、または
アリール基を表わし、Ｒ17はカルボニル基に隣接する炭
素原子にヘテロ原子が置換されていない炭素数２以上の
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基
あるいはヘテロ環基を表わし、Ｒ12及びＲ13は水素原子
またはハメットの置換基定数σp が０．３以下の置換基
を表わし、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後Ｘ
を放出する基を表わし、Ｘは現像抑制剤残基を表わし、
ｋは整数を表わし、Ａ及びＡ′は水素原子またはアルカ
リで除去され得る基を表わす。 式（II） 【化３】 式（II）中、Ｑ1 は少なくとも一個のヘテロ原子を含
み、結合する炭素原子とともに５員環以上の複素環を形
成するに必要な原子群を表わし、Ｒ21はハイドロキノン
母核に置換可能な基を表わし、Ｂ，Ｘ，ｋ，Ａ及びＡ′
は式（Ｉ）で述べたものと同義である。 - 【請求項２】 支持体上に感度の異なる少なくとも２層
からなる緑感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、より高感度層に式（Ｍ１）及び（Ｍ
２）で表されるカプラーから選ばれる少なくとも一種を
含むことを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 - 【請求項３】 請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料を像様露光後、Ｂ／Ｗ処理工程を含む現像処
理工程で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20624791A JPH0527393A (ja) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20624791A JPH0527393A (ja) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0527393A true JPH0527393A (ja) | 1993-02-05 |
Family
ID=16520176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20624791A Pending JPH0527393A (ja) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0527393A (ja) |
-
1991
- 1991-07-24 JP JP20624791A patent/JPH0527393A/ja active Pending
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