JPH04147133A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は鮮鋭度及び色再現性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、画質を向
上させる技術の開発は重要な課題である。近年、小フォ
ーマットで高画質を達成させる手段が次々と開発されて
いるがまだ十分とはいえず更なる技術の改良が求められ
ている。

一方鮮鋭度、特にエツジ効果を向上させるためにＤＩＲ
化合物を用いることは現在一般に行われているが、通常
用いられているものはカラー現像主薬の酸化生成物との
カップリング反応によってイメージワイズに現像抑制剤
を放出し発色色素を形成するＤＩＲカプラーである。

しかしながらＤＩＲカプラーを用いた場合、カップリン
グ反応により生成した色素が主カプラーから得られた色
素と異なると色濁りが生じ色再現上好ましくない。これ
を防ぐためにはイエロー、マゼンタ、シアン、各主カプ
ラーの発色色相と同等の色相を持つＤＩＲカプラーを開
発することが必要であるが、最適な反応性を持つものを
３種類も開発することが必要になり、開発及び合成コス
ト負担も増えることから無呈色のＤＩＲ化合物が求めら
れていた。

無呈色のＤＩＲ化合物としてはカラー現像主薬の酸化体
との反応形式によりカップリング型、酸化還元型の２種
類に分けられる。これらのうちカップリング型について
は特公昭５１−１６１４１号、同５１−１６１４２号、
米国特許４．２２６．９４３号、同４，１７１，２２３
号等に記載の化合物、酸化還元型については米国特許３
，３７９．５２９号、同３，６３９，４１７号、特開昭
４９−１２９５３６号、同６４−５４６号、特願平２−
２１１２７号等に記載のＤＩＲヒドロキノン化合物、も
しくは特開昭６１−２１３８４７号、同６４−８８４５
１号、米国特許４．６８４．６０４号等に記載のＤＩＲ
ヒドラジド化合物がある。

また処理工程がＢ／Ｗ現像（第１現像）、カラー現像（
第２現像）からなるカラー反転感光材料に適用する場合
は、第１現像でＤＩＲ化合物から抑制剤を放出させるの
が好ましい、というのは、第２現像は第１現像で現像さ
れなかったハロゲン化銀をすべて速やかに現像すること
を目的としているため銀現像速度が極めて速い、このた
め第２現像でイメージワイズに現像抑制作用をきかせよ
うとすると、銀現像を遅らせるためカラー現像での処理
の不安定さを持ち込むことになり好ましくない、よって
第１現像でＤＩＲ化合物を反応させるのが好ましいが、
この場合はＢ／Ｗ用現像現像主薬化体とも反応し得る酸
化還元型ＤＩＲ化合物を用いるのが必須となる。

（発明が解決しようとする課題） ところがこれらの従来型のイエローカプラーに酸化還元
型ＤＩＲ化合物を併用すると、エツジ効果の改良が極め
て小さいという問題、感光材料の温熱保存時に性能が変
化しやすいという問題が生じた。したがって本発明も目
的は、従来使用されているイエローカプラーを用いたと
きに損なわれるエツジ効果、経時での保存安定性を増大
させることにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は以下の手段によって解決された。

すなわち、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、該感光材料を構成する少なくとも一層にアシル基が下
記一般式（Ｙ−１）で表わされるアシルアセトアミド型
イエローカプラーの少なくとも１種を含有し、さらに該
感光材料を構成する少なくとも一層に下記一般式（Ｉ）
で表わされる化合物の少なくとも１種を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（Ｙ−Ｉ） （式中、Ｒ９は一価の基を表わす。ＱはＣとともに３〜
５員の炭化水素環またはＮ、０、Ｓ、Ｐから選ばれる少
なくとも一個のへテロ原子を環内に有する３〜５員の複
素環を形成するのに必要な非金属原子部を表わす。ただ
し、Ｒ１は水素原子であることはなく、またＱと結合し
て環を形成することはない、） 一般式（Ｉ） Ａ−４Ｌ　）ｒ−一÷Ｇ　ｈｌ−１Ｔ　ｉ　ｍｅ士７−
Ｘ（式中、Ａは酸化還元（レドックス）母核またはその
前駆体を表わし、写真現像処理中に酸化されることによ
ってはじめて一４Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ＋「−Ｘが離脱するこ
とを可能ならしめる原子団を表わす。ＴｉｍｅはＡの酸
化体より離脱した後Ｘを放出する基を表わし、Ｘは現像
抑制剤を表わす。

Ｌは二価の連結基を表わし、Ｇは分極しうる基（ｐｏｌ
ａｒｉｚａｂｌｅ　ｇｒｏｕｐ）を表わす。ｎ、ｍ、ｔ
はそれぞれ０または１を表わす。） 以下、本発明における一般式（Ｙ−Ｉ）について詳細に
説明する。

一般式（Ｙ−Ｉ） 式中、Ｒ１は一価の基を表わす、ＱはＣとともに、３〜
５員の炭化水素環またはＮ、０、Ｓ、Ｐから選ばれる少
なくとも一個のへテロ原子を環内に有する３〜５員の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
し、Ｒ＋は水素原子であることはなく、またＱと結合し
て環を形成することはない。

本発明で用いられる一般式（Ｙ−Ｉ）で表わされるイエ
ローカプラーのうち、以下の式（Ｙ−■）で示される化
合物が好ましい。

式（Ｙ−１１） Ｒ９ Ｙ　　　　　　　　　　Ｒｆ 式（ｙ−ｎ）においてＲ１は水素を除く一価の置換基を
、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環または少なくと
も一個のＮ、Ｓ、０、Ｐから選ばれたベテロ原子を環内
に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、　ＣＩ２
、Ｂｒ、１．以下式（Ｙ−ＩＴ）の説明において同じ、
）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基また
はアミノ基をＲ１はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｙ
は水素原子または芳香族第１級アミン現像薬の酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基（以下離脱基と
いう）を、氾は０〜４の整数を、それぞれ表す、ただし
氾が複数のとき複数のＲ１は同じでも異なっていても良
い。

ここでＲ，の例として、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルキルスルホニル基、ウレイド基、ス
ルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ基、ニトロ基
、複素環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、ア
ルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ
基があり、離脱基の例として窒素原子でカップリング活
性位に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリール
チオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基
、アリールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、ハロ
ゲン原子がある。

式（ｙ−ｎ）における置換基がアルキル基であるか、ま
たはアルキル基を含むとき、特に規定のない限り、アル
キル基は直鎖状、分岐鎖状または環状の、置換されてい
ても不飽和結合を含んでいても良いアルキル基（たとえ
ば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチ
ル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシ
ル、１．１，３．３−テトラメチルブチル、ドデシル、
ヘキサデシル、アリル、３−シクロへキセニル、オレイ
ル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキシメチル
メトキシエチル、エトキシカルボニルメチル、フェノキ
シエチル）を意味する。

式（Ｙ−ＩＩ）における置換基がアリール基であるか、
またはアリール基を含むとき、特に規定のない限り、ア
リール基は置換されていても良い単環もしくは縮合環の
アリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−）リ
ル、０−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシフ
ェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェニ
ル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル
、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、２
．４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホン
アミドフェニル、３．４−ジクロロフェニル）を意味す
る。

式（Ｙ−１１）における置換基が複素環基か、または複
素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基は、０
、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくとも１個
のへテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても良い
単環もしくは縮合環の複素環基（例えば２−フリル、２
−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１−イミ
ダゾリル、ｌ−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾトリア
ゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１−ベンジル
−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イル）を意味す
る。

以下、式（Ｙ−１１）において好ましく用いられ置換基
について説明する。

式（Ｙ−ＩＩ）においてＲ１は好ましくはハロゲン原子
、シアノ基、またはいずれも置換されていても良い総炭
素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０の一価の基（例えばア
ルキル基、アルコキシ基）または、Ｃ数６〜３０の一価
の基（例えばアリール基、アリールオキシ基）であって
その置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、アシル基がある。

式（ｙ−ｎ）においてＱは好ましくはＣとともに３〜５
員のいずれも置換されていても良いＣ数３〜３０の炭化
水素環または少なくとも１個のＮ、Ｓ、ＯｌＰから選ば
れたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の複素環を形
成するのに必要な非金属原子群を表す。また、ＱがＣと
ともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいても良い。

ＱがＣとともに作る環の例としてシクロプロパン環、シ
クロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロペン環、
シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタン環、オ
キソラン環、１．３−ジオキソラン環、チエタン環、チ
オラン環、ピロリジン環がある。置換基の例としてハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、
アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基
、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基がある。

式（Ｙ−１１）においてＲ２は好ましくはハロゲン原子
、いずれも置換されていても良い、Ｃ数１〜３０のアル
コキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ数１〜
３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ基を表わ
し、その置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基がある。

式（Ｙ−ＩＩ）においてＲ３は好ましくはハロゲン原子
、いずれも置換されても良い、Ｃ数１〜３０のアルキル
基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０のアルコ
キシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル基、Ｃ数
７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数１〜３０
カルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホンアミド基、
Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３０のスルフ
ァモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニル基、Ｃ
数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１〜３０のウ
レイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルアミノ基、Ｃ
数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ基、Ｃ数１〜
３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル基、Ｃ数１〜３
０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数６〜３０のアリ
ールスルホニルオキシ基を表わし、その置換基としては
、例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルファモイルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、
ニトロ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニルオキ
シ基、アリールスルホニルオキシ基がある。

式（ｙ−ｎ）において、ｅは好ましくは１または２の整
数を表わし、Ｒ，の置換位置は、はパラ位が好ましい。

式（Ｙ−ＩＩ）において、Ｙは好ましくは窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基またはアリールオ
キシ基を表わす。

Ｙが複素環基を表わすとき、Ｙは好ましくは置換されて
も良い、５〜７員環の単環もしくは縮合環の複素環の基
であり、その例としてスクシンイミド、マレインイミド
、フタルイミド、ジグリコールイミド、ビロール、ピラ
ゾール、イミダゾール、１，２．４−トリアゾール、テ
トラゾール、インドール、インダゾール、ベンズイミダ
ゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリジン−２，４
−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−２−オン、オ
キサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−２−オン、ベ
ンズイミダシリン−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２
−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−ビロリン−
５−オン、２−イミダシリン−５−オン、インドリン−
２，３−ジオン、２，６−シオキシブリン、パラバン酸
、ｌ、２．４−トリアシリジン−３，５−シオン、２−
ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、６−ビリダ
ゾンー２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，４−チアゾ
リジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−
オン等があり、これらの複素環は置換されていても良い
、これらの複素環の置換基の例としては、ハロゲン原子
、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、スルホ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スル
ファモイルアミノ基がある。Ｙがアリールオキシ基を表
わすとき、Ｙは好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキ
シ基を表わし、前記Ｙが複素環である場合にあげた置換
基群から選ばれる基で置換されていても良い。アリール
オキシ基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、またはシアノ基
が好ましい。

次に式（Ｙ−１１）において特に好ましく用いられる置
換基について説明する。

Ｒ３は、特に好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基で
あって最も好ましくはメチル基である。

Ｑは特に好ましくはＣとともに作る環が３〜５員の炭化
水素環を形成する非金属原子群であり、例えば、 ＲＲＲＲＲＲＲＲＲ である。ここで、Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはア
ルキル基を表わす、ただし、複数のＲは同一でも異なっ
ても良い。

Ｑは最も好ましくは結合するＣとともに３員環は特に好
ましくは、 塩素原子、 フッ素原 子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフル
オロメチル、エチル、イソプロピル、１−ブチル）、Ｃ
数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６〜２４の
アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−）リルオキ
シ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり最も好ましくは塩
素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチル基である
。

Ｒ１は、特に好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基またはスルファモイル基であり最も好ましくはアル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基
またはスルホンアミド基である。

Ｙは特に好ましくは下記式（ｙ−ｍ）、（Ｙ−ＩＶ）ま
たは（ｙ−ｖ）で表わされる基である。

式（Ｙ−Ｉｌｌ） −・ｚ　°＝’ 式（ｙ−ｍ）においてＺは ＲＳ　Ｒ，Ｒ，。　Ｒ＋＋ Ｒ−、Ｒｓ　、ＲｓおよびＲ９は水素原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基またはアミノ基を表わし、Ｒ６お
よびＲ１は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアルコキ
シカルボニル基を表わし、Ｒ１゜およびＲｏは水素原子
、アルキル基またはアリール基を表わす。ＲｔｏとＲ１
は互いに結合してベンゼン環を形成しても良い。

Ｒ４とＲｓ、ＲｓとＲ，、Ｒ，とＲ１またはＲ４とＲ，
は互いに結合して！（例えばシクロブタン、シクロヘキ
サン、シクロへブタン、シクロヘキセン、ピロリジン、
ピペリジン）を形成しても良い。

式（Ｙ−Ｉｌｌ）で表わされる複素環基のうち特に好ま
しいものは式（Ｙ−Ｉｌｌ）においてＺがＲｓ　　　　
Ｒｓ　　Ｒｓ　　　　　　Ｒｅ　　Ｒ？ある。式（Ｙ−
ｎｌ）で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好まし
くは４〜２０、さらに好ましくは５〜】６である。

式（Ｙ−ＴＶ） 式 ％式％） ＲＩｆｆｉおよびＲ１，の少な くとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリ
フルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれた基で
あり、もう−方は水素原子、アルキル基またはアルコキ
シ基であっても良い。Ｒ１４はＲ１□またはＲ１，と同
じ意味の基を表わしｍはＯ〜２の整数を表わす。式（Ｙ
−ｒｖ）で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３
０、好ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５で
ある。

式（ｙ−ｖ） ・Ｗ・ 式（ｙ−ｖ）においてＷはＮとともにビロール環、ピラ
ゾール環、イミダゾール環又はドリア有していても良く
、好ましい置換基の例としてハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、アリ
ール基、アミン基、アルコキシ基、アリールオキシ基ま
たはカルバモイル基である。式（Ｙ−Ｖ）で表わされる
複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは２〜２４、より
好ましくは２〜１６である。

Ｙは最も好ましくは式（Ｙ　−ＩＩ目で表わされる基で
ある。

式（Ｙ−１１）で表わされるカプラーは、置換基Ｈ ２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ
以上の多量体を形成しても良い。この場合、前記の各置
換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっても
良い。

以下に式（Ｙ−１１）で表わされるイエローカプラーの
具体例を示す。

ＣＨ。

Ｙ−７ ＣＯＯＣ，Ｈ。

−ｇ Ｙ−１６ Ｙ−１８ ＣＯＯＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＯＯＨ ｎ−ＣＩｔＨ−Ｓ　　（ＣＨｔ　ＣＨ）３　ＨＹ−４０ Ｙ−４１ ｘ：ｙ＝８０：２０唾量旧 数平均分子量７０゜ ｘ：ｙ：ｚ：＝５０：３０：２０価旦り数平均分子量７
０゜ 式（Ｙ−１１） で表わされる本発明のイエローカ プラーは以下の合成ルートによって合成できる。

ここで化合物はａは、Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、（Ｃ
）、１９６８゜２５４ｇ、　　Ｊ、　　Ａｎｄ、　　Ｃ
ｈｅｍ、　　Ｓｏｃ、、　　１９３４．　５６．　２７
１０゜５ｙｎｔｈｅｓｉｓ、　　１９７１，２５８．Ｊ
、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、　　１９７８゜４３、１７２９
．　ＣＡ、　１９６０．６６、１８５３３ｙ等に記載の
方法により合成される。

以下、化合物す、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは従来公知の方法に
よって合成することができる。以下に本発明のカプラー
の合成例を示す。

合成例１　例示化合物Ｙ−２８の合成 Ｇｏｔｋｉｓ、　Ｄ、　ｅｔａｌ、　Ｊ、　Ａｍ、　Ｃ
ｈｅｍ、　Ｓａｃ、、　１９３４゜５６、２７１０に記
載の方法により合成された１−メチルシクロプロパンカ
ルボン酸２５ｇ、塩化メチレン１００ｙｎ［！Ｎ、Ｎ−
ジメチルエチムアミドｌ捕の混合物中に３８．１ｇのオ
キザリルクロライドを室温にて３０分かけて滴下した。

滴下後室部にて２時間反応しアスピレータ−減圧下塩化
メチレン、過剰のオキザリルクロライドを除去すること
により１−メチルシクロプロパンカルボニルクロライド
の油状物を得た。

マグネシウム６ｇ、四塩化炭素２ｍｌの混合物中にメタ
ノール１００ｍ１を室温にて３０分かけて滴下しその後
２時間加熱還流した後３−オキツブタン酸エチル３２．
６ｇを加熱還流下３０分間かけて滴下する。滴下後さら
に２時間加熱還流しメタノールをアスピレータ−減圧下
完全に留去する。

テトラヒドロフラン１００摺を反応物に加えて分散し、
室温にて先に得たｌ−メチルシクロプロパンカルボニル
クロライドを滴下する。３０分間反応後反応液を酢酸エ
チル３０ｍ１、希硫酸水で抽出、水洗後有機層を無水硫
酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去して２−（Ｉ−メ
チルシクロプロパンカルボニル）−３−オキソブタン酸
エチルの油状物５５．３ｇを得た。

２−（Ｉ−メチルシクロプロパンカルボニル）＝３−オ
キソブタン酸エチル５５ｇ、エタノール１６０ｍ１の溶
液を室温で撹拌したその中へ３０％アンモニア水６０ｍ
１を１０分間かけて滴下する。

その後１時間攪拌し酢酸エチル３００ｍ［ｌ、希塩酸水
にて抽出、中和、水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウム
にて乾燥後溶媒を留去して（ｌ−メチルシクロプロパン
カルボニル）酢酸エチルの油状物４３ｇを得た。

（Ｉ−メチルシクロプロパンカルボニル）酢酸エチル３
４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェニル）−２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミド
４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてアスピレータ−
減圧上加熱還流する。４時間反応後反応液をｎ−ヘキサ
ンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロマト精製し例
示化合物Ｙ−２８４９ｇを粘稠油状物として得た。化合
物の構造は、ＭＳスペクトル、ＮＭＲスペクトル及び元
素分析により確認した。

合成例２　例示化合物Ｙ−１の合成 例示化合物Ｙ−２８２２，８ｇを塩化メチレン３００摺
に溶解し水冷下塩化スルフリル５．４ｇを１０分間かけ
て滴下する。３０分間反応後反応液をよく水洗し無水硫
酸ナトリウムにて乾燥後濃縮し例示化合物Ｙ−２８の塩
化物を得た。１ベンジル−５−エトキシヒダントイン１
８．７ｇ、トリエチルアミン１１．２ｍ１１．　Ｎ、　
Ｎ−ジメチルホルムアミド５０稽の溶液の中に先に合成
した例示化合物Ｙ−３０の塩化物をＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアルデヒド５０ｄに溶かしたものを３０分間かけて
室温にて滴下する。

その後４０℃にて４時間反応後、反応液を酢酸エチル３
００ｄで抽出水洗後、２％トリエチルアミン水溶液３０
０ｍ１にて水洗し、ついで希塩酸水にて中和する。有機
層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去して得
られた油状物をｎ−ヘキサン、酢酸エチルの混合溶媒か
ら晶析した。析出した結晶をろ過しｎ−ヘキサン、酢酸
エチルの混合溶媒で洗浄後、乾燥することにより例示化
合物ｙ−ｉの結晶２２．８ｇを得た。

化合物に構造はＭＳスペクトル、ＮＭＲスペクトル、元
素分析により確認した。また融点は１３２〜１３３℃で
あった。

本発明の一般式（Ｙ−１）で表わされるイエローカプラ
ーは、ハロゲン化銀１モル当たり１．０〜１．０Ｘ１０
−”モルの範囲で使用することができる。好ましくは５
．０Ｘ１０−’〜５，０ＸＩＯ−２モルであり、より好
ましくは４．０×１Ｏ−１〜２．０Ｘ１０−”モルの範
囲である。

本発明の一般式（Ｙ−１）で表わされるイエローカプラ
ーは２種以上を併用することもできるし、他の公知のカ
プラーと併用することができる。

本発明の一般式（Ｙ−１）で表わされるカプラーは種々
の公知の分散方法により、カラー感光材料に導入するこ
とができる。

水中油滴分散方法では、低沸点の有機溶媒（例えば、酢
酸エチル、酢酸ブヂル、メチルエチルケトン、イソプロ
パツールなど）を使用して、微細な分散物を塗布し、軟
膜中に実質的に低沸点有機溶媒が残留しない方法であっ
てもよい。高沸点有機溶媒を使用する場合、常圧での沸
点が１７５℃以上のもののいずれを用いてもよく、１種
または２種り上を任意に混合して用いることができる。

本発明のカプラーとこれら高沸点有機溶媒との比は広範
囲にとりえるが、カプラー１ｇ当たり５０以下の重量比
の範囲である。好ましくは０〜２．０であり、より好ま
しくは０．０１〜１．０の範囲である。

また、後述のラテックス分散法も適用することができる
。

さらに、後に記載されている種々のカプラーや化合物と
も混合もしくは共存させて使用することができる。

次に一般式［１１の化合物について詳細に説明する。

一般式（Ｔｌ Ａ−Ｌ　ｂ−円Ｇ　ｈ−−Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　−）−ｒ−
Ｘ式中Ａは酸化還元母核またはその前駆体を表わし、写
真現像処理中に酸化されることによってはじめて一＋Ｔ
　ｉ　ｍ　ｅ　ｈ−Ｘが離脱することを可能ならしめる
原子団を表す。ＴｉｍｅはＡの酸化体より離脱した後Ｘ
を放出する基を表わし、Ｘは現像抑制剤を表す。Ｌは二
価の連結基を表わし、Ｇは酸性基を表わす。ｎ、ｍ、ｔ
はそれぞれ０または１を表わす。

一般式［Ｉ］についてさらに詳細に説明する。

Ａで示される酸化還元母核としては、ｋｅｎｄａｌｌ−
Ｐｅｌｚ則に従うもので、例えばハイドロキノン、カテ
コール、ｐ−アミノフェノール、０−アミノフェノール
、１．２−ナフタレンジオール、１゜４−ナフタレンジ
オール、１，６−ナフタレンジオール、１．２−アミノ
ナフトール、１．４−アミノナフトール、１．６−アミ
ノナフトール、没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒ
ドラジン、ヒドロキシルアミン、ピラゾリドンまたはレ
ダクトンが挙げられる。

これらの酸化還元母核の有するアミノ基は炭素数１〜２
５のスルホニル基、または炭素数１〜２５のアシル基で
置換されていることが好ましい。スルホニル基としては
置換または無置換の脂肪族スルホニル基、あるいは芳香
族スルホニル基が挙げられる。またアシル基としては置
換または無置換の脂肪族アシル基あるいは芳香族アシル
基が挙げられる。Ａの酸化還元母核を形成する水酸基ま
たはアミノ基は、現像処理時に脱保護可能な保護基で保
護されていてもよい。保護基の例としては、炭素数１〜
２５のもので、例えばアシル基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、さらに特開昭５９−１９７０３７
号、特開昭５９−２０１０５７号に記載されている保護
基が挙げられる。さらにこの保護基は、可能な場合は以
下に述べるＡの置換基と互いに結合して、５．６あるい
は７員環を形成してもよい。

Ａで表わされる酸化還元母核は置換可能な位置が置換基
で置換されていてもよい。これら置換基の例としては、
炭素数２５以下のもので、例えばアルキル基、アリール
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミ
ド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、シアン基、ハロゲン原子、アシル
基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ環残
基または →Ｌ＋−Ｔ−＋Ｇ　ｉ−日Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ”ｒｖ−Ｘな
どが挙げられる。これらの置換基はさらに以上述べた置
換基で置換されていてもよい。またこれらの置換基は、
それぞれ可能な場合は、互いに結合して飽和あるいは不
飽和の炭素環、または飽和あるいは不飽和のへテロ環を
形成してもよい。

への好ましい例としては、ハイドロキノン、カテコール
、ｐ−アミノフェノール、０−アミノフェノール、１，
４−ナフタレンジオール、１゜４−アミノナフトール、
没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒドラジンなどが
挙げられる。Ａとしてさらに好ましくは、ハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、０−アミノフ
ェノール、ヒドラジンであり、最も好ましくはハイドロ
キノン及びヒドラジンである。

Ｌは２価の連結基を表わし、好ましくはアルキレン、ア
ルケニレン、アリーレン、オキシアリーレン、オキシア
リーレン、アミノアル４＝レンオ手シ、アミノアルケニ
レンオキシ、アミノアリーレンオキシおよび酸素原子が
あげられる。

Ｇは酸性基を表わし、 好ましくは 一 Ｃ−Ｃ− Ｃ− 〜５Ｏ ５Ｏ。

ルキシ、アリール−２又はペテロ環であり、Ｒ／６　ｔ
Ｊ水素原子又はＲ′ｒと同義である。Ｇとして好ましく
は−Ｃ− −Ｃ Ｐ−１ 又は ０Ｉ？’り す、最も好ましくは一〇−である。

ｎ、ｍはＯ又は１であり、への神チロによ、てとちらが
好ましいかは異なる０例えば八がハイドロキノン、カテ
コール、アミノフェノール、チックレンジオール、アミ
ノナフトール、没食子酸帥の場合、ｎ−Ｑが好ましく、
より好ましくはｎ＝ｍ−〇である。Ａがヒドラジン、ヒ
ドロキシルアミンの場合は、ｎ＝０、ｍ−１が好ましく
、八がピラゾリドンの場合ｎ−ｍ−１が好ましい。

イＴｉｍｅ）−ｔＸは一般式（＋）においてＡで表わさ
れる酸化還元ｆｆｌ核が現像時クロス酸化反応をおこし
酸化体となった時はじめて ｅ＊　Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　）−Ｌ　Ｘとして放出される基
である。

Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはセレン
原子でＧに連結する場合が好ましい。

Ｔｉｍｅはその後さらにＸを放出しつる基を表わし、タ
イミング調節機能を有してもよ（、またさらに現像薬酸
化体と反応してＸを放出するカプラー、あるいは酸化還
元基であってもよい。

Ｔｉｍｅがタイミング調節機能を有する基である場合、
例えば米国特許筒４，２４８，９６２号、同第４，４０
９，３２３号、英国特許第２゜０９６．７８３号、米国
特許筒４．１４６，３９６号、特開昭５１−１４６８２
８号、特開昭５７−５６８３７号などに記載されている
ものが挙げられる。Ｔｉｍｅとしては、これらに記載さ
れているものから選ばれる二つ以上の組み合わせでも良
い。

タイミング調節基の好ましい例としては、以下のものが
挙げられる。

（＋）　　へミアセクールの開裂反応を利用する基例え
ば、米国特許筒４．１４６．３９６号、特開昭６０−２
４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載があり
、下記式で表わされる基である。ここに＊印は一般式（
Ｉ）において左側に結合する位置を表わし、＊＊印は一
般式（＋）において右側に結合する位置を表わす。

式（Ｔ−１） 基を表わし、ＲｈｓおよびＲ４＆は水素原子または置換
基を表わし、Ｒ１は置ｖＡ基を表わし、ｔは１まＲｈＳ は同じものもしくは異なるものを表わすｅＲ＆ｓおよび
Ｒ＆＆が置換基を表わすときおよびＲｏの代表的な例は
各々Ｒｈ９基、Ｒ，、Ｃ０−基、Ｒ，、ＳＯ。

が星げられる。ここでＲ＆　ｑは脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、Ｒ１，は脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす、Ｒ４１、Ｒ４におよ
びＲ１，の各々は２価基を表わし、連結し、環状構造を
形成する場合も包含される。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許筒４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記式で表ねすことができる
。

式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌ　ｉ　ｎｋ−ｅ−＊＊ 式中、＊印は一般式（＋）において左側に結合する位置
を表わし、＊＊印は一般式（りにおいて右側に結合する
位置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子または
イオウ原子が求核基の例であり、Ｅは求電子基を表わし
、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂でき
る基でありＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置換反応
することができるように立体的に関係づける連結基を表
わす。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

例えば米国特許筒４．／１０９，３２３号または同４．
４２１．８４５号に記載があり下記式で表わされる基で
ある。

式（Ｔ−３） 式中、＊印、＊本印、Ｖ／、　Ｒａｓ、　Ｒｉｉおよび
Ｌは（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす
。

（４）エステルの加水分解による開裂反応を１１１用す
る基。

例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は式（Ｔ−１）について説明した
のと同じ意味である。

式（Ｔ−４）　　　　式（Ｔ−５） （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４．５４６．０７３号に記載のある連
結基であり、以下の式で表わされる基である。

式（Ｔ−６） 式中、＊印、＊＊印およびＷは式（Ｔ−１）において説
明したのと同じ意味であり、Ｒ４，はＲａｔと同じ意味
を表わす。

Ｄで表わされる基が、カプラーあるいは酸化還元基であ
る例としては、以下のものが早げられる。

カプラーとしては９、例えばフェノール型カプラーの場
合では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子において一
般式［ＨのＧと結合しているものである。また、５−ピ
ラゾロン型カプラーの場合には、５−ヒドロキシピラゾ
ールに互変異性した型のヒ・ドロキシ基より水素原子を
除いた酸素原子においてＧを結合しているものである。

これらは各々Ｇより離脱してはじめてカプラーとして機
能し、現像薬酸化体と反応して、それらのカップリング
位に結合したＸをｆｉｌ出する。

Ｔｉｍｅがカプラーである場合の好ましい例としては、
下記式（Ｃ−１）ないしくＣ−４）が挙げられる。

式（Ｃ−１＞ 式（Ｃ−２） 式（Ｃ−３） 式（Ｃ−４） 式中、ｖｌおよび■□はｚｖＡｉを表わし、■３、■い
ｖＳおよび■、は窒素原子またはＷｔＡもしくは無置換
のメチン基を表わし、■、【よ置換基を表わし、Ｘは０
ないし４の整数を表わし、χカ＜複数のとき■、は同し
ものまたは異なるものを表わし、２つの■、が連結して
環状構造を形成してもよい、■、は−Ｃ〇−基、−ｓｏ
□−基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、■、は 構成するための非金属原子群を表わし、■１゜は水素原
子または置ｌＡ基を表わす。

一般式ＥｌｌにおいてＴｉｍｅで表わされる基が酸化還
元基である場合、好ましくは下記式（Ｒ−１）で表わさ
れる。

式（Ｒ−＝１） ＊　　Ｐ　　　（Ｙ＝Ｚ）ｚ　　Ｑ　　８式中、Ｐ及び
Ｑはそれぞれ独立に酸素原子または置換もしくは無置換
のイミノ基を表わし、ｃ個のＹ及びＺの少なくとも１個
はＸを置換基として有するメチン基を表わし、その他の
Ｙ及びＺは置換もしくは無置換のメチン基または窒素原
子を表わし、βは１ないし３の整数を表わしく４個のＹ
及びＺは同じものもしくは異なるものを表わす）、Ｂは
水素原子またはアルカリにより除去されつる基を表わす
。ここでＰ、Ｙ、Ｚ、Ｑ及びＢのいずれか二つの置換基
が２価基となって連結し環状構造を形成する場合も包含
される。例えば（ｙ　＝　ｚ　）、２がベンゼン環、ピ
リジン環などを形成する場合である。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルボニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

式（Ｎ−１）　　　　　式（Ｎ−２） ここに＊印は一般式［Ｉ］のＧと結合する位置または一
般式（Ｒ−１）のＢと結合する位置を表わし、＊＊印は
　（Ｙ　＝　Ｚ　）ｐ−の自由結合手の一方と結合する
位置を表わす。

式中、Ｇ１で表わされる基は脂肪族基、芳香族基、また
は複素環基を表わす。

式（Ｒ−１）で表わされる基において特に好ましい基は
下記式（Ｒ−２）または（Ｒ−３）で表わされるもので
ある。

式（Ｒ−２） 式（Ｒ−３） 式中、＊印は一般式［１１のＧと結合する位置を表わし
、＊＊印はＸと結合する位置を表わす。

Ｒ６４は置換基を表わし、ｑは０，１ないし３の整数を
表わす、ｑが２以上のとき２つ以上のＲ４ｈは同じでも
異なっていてもよく、また２つのＲ４ｒが隣接する炭素
上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となって連結
し環状構造を表わす場合も包含する Ｘは現像抑制剤を意味する。Ｘの好ましい例としては、
式（Ｘ−１）で示されるヘテロ環に結合するメルカプト
基を有する化合物、あるいは式（Ｘ−２）で示されるイ
ミノ銀生成可能なヘテロ環化合物が挙げられる。

式（Ｘ−１）　　　　　式（Ｘ−２） 式中、Ｚｌは単環もしくは縮合環のへテロ環を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、Ｚ２はＮとともに単環
もしくは縮合環のへテロ環を形成するに必要な非金属原
子群を表わす、これらのへテロ環は置換基を有してもよ
く、＊はＴｉｍｅに結合する位置を表わすａＺｌ及び２
．で形成されるヘテロ環としてさらに好ましくは、ペテ
ロ原子として窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少なくと
も一種を含有する５員ないし８員のへテロ環であり、最
も好ましくは５員または６員のへテロ環である。

ｚｌで示されるヘテロ環の例としては、例えばアゾール
類（テトラゾール、ｌ、２．４−）リアゾール、１，２
．３−）リアゾール、１，３．４−チアジアゾール、１
，３．４−オキサジアゾール、１．３−チアゾール、１
．３−オキサゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール
、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾール、ビロール
、ピラゾール、インダゾール）、アザインデン類（テト
ラザインデン、ペンタザインデン、トリアザインデン）
、アジン類（ピリミジン、トリアジン、ピラジン、ピリ
ダジン）などが挙げられる。

２、で示されるヘテロ環の例としては、例えばトリアゾ
ール類（Ｉ，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、１，２．３−トリアゾール）、インダゾール、ベン
ズイミダゾール、アザインデン類（テトラザインデン、
ペンタザインデン）、テトラゾールなどが挙げられる。

式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）で表わされる現像抑制剤の
有する好ましい置換基としては以下のものが挙げられる
。

すなわちＲ１７基、Ｒ７，〇−基、ＲｌｔＳ−基、Ｒｔ
ｔＯＣＯ−基−ＲｔｔＯ３Ｏ□−基、ハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基、Ｒ，、ＳＯ□−基、、　Ｒ，、Ｃ０
−基、Ｒｔｓ ｔｑ Ｒ１゜ ＲｗＪｓ。

族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒｔｓ、Ｒ、
ｑおよびＲ１゜は脂肪族基、芳香族基、複素環基または
水素原子を表わす、−分子中にＲｆｆｆｆ、Ｒｆｆ、、
ＲｔｗおよびＲ１，が２個以上あるときこれらが連結し
て環（例えばベンゼン環）を形成してもよい。

式（Ｘ−１）で示される化合物の例としては、例えば置
換あるいは無置換のメルカプトアゾール類（例えば１−
フェニル−５−メルカプロチトラゾール、ｌ−プロピル
−５−メルカプトテトラゾール、１−ブチル−５−メル
カプトテトラゾール、２−メチルチオ−５−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾール、３−メチル−４−フェ
ニル−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、１
−（４−エチルカルバモイルフェニル）−２−メルカプ
トイミダゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール、
２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール、
２−フェニル−５−メルカプト−１３，４−オキサジア
ゾール、Ｉ−１３−（３−メチルウレイド）フェニル）
−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−ニトロフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−（２−エチ
ルヘキサノイルアミノ）−２−メルカプトベンズイミダ
ゾールなと）、置換あるいは無１１Ｑのメｌレカプトア
ザインデン類（例えば、６−メチル−４−メルカプト−
１，３，，３ａ、７−チトラアザインデン、４．６−シ
メチルー２−メルカプト−１，３，３ａ、７−チトラア
ザインデンなど）置換あるいは無置換のメルカプトピリ
ミジン類（例えば２−メルカプトピリミジン、２−メル
カプト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジンなど）
などがある。

イミノ銀を形成可能なペテロ環化合物としては、例えば
置換あるいは無置換のトリアゾール頻（例えば、１，２
．４−）リアゾール、ベンゾトリアゾール、・５−メチ
ルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール
、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチルベン
ゾトリアゾール、５．６−シメチルベンゾトリアゾール
など）、置換あるいは無置換のインダゾール頻（例えば
インタソール、５−ニトロインダゾール、３−ニトロイ
ンダゾール、３−クロロ−５−二トロインダゾールなど
）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類（例え
ば５−二トロペンズイミグゾール、５．６−シクロロペ
ンズイミグゾールなど）などがあげられる。

またＸは一般式（＋）のＴｉｍｅから＾１１脱して、い
ったん現像抑制性を有する化合物となった後、更にそれ
が現像液成分とある種の化学反応をおこして実質的に現
像抑制性を存しないか、あるいは著しく減少した化合物
に変化するものであってもよい、このような化学反応を
受ける官能基としては、例えばエステル基、カルボニル
基、イミノ基、インモニウム基、マイケル付加受容基、
あるいはイミド基などがあげられム。

このような失活型現像抑制剤の例としては、例えば米国
特許筒４，４７７．５６３号、特開昭６０−２１８６４
４号、同６０−２２１７５０号、同６０−２３３６５０
号、または同６１−１１７４３号などに記載のある現像
抑制剤残基が挙げられる。

これらのうちでも特にエステル基を有するものが好まし
い。具体的には、例えば１−（３−フエツキジカルボニ
ルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４
−フェノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（３−マレインイミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、５−フェノキシカルボニル
ベンゾトリアゾール、５−　（４−シアノフェノキシカ
ルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェノキシカルボ
ニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３゜４−チアジ
アゾール、５−ニトロ−３−７エノキシカルポニルイミ
ダゾール、５−（２，３−ジクロロプロピルオキシカル
ボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４−ベンゾイルオ
キシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−（
２−メタンスルホニルエトキシカルボニル）−２−メル
カプトベンゾチアゾール、５−シンナモイルアミノベン
ツトリアゾール、Ｉ−（３−ビニルカルボニルフェニル
）−５−メルカプトテトラゾール、５−スクシンイミド
メチルベンゾトリアゾール、２−（４−スクシンイミド
フェニル）−５−メルカプ１−−１．３．４−オキサジ
アゾール、６〜フェノキシカルボニル−２−メルカプト
ベンズオキサゾール、２−　（Ｉ−メトキシカルボニル
エチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジア
ゾール、２−ブトキシ力ルポニルメトキシ力ルポニルメ
チルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−（Ｎ−へキシル力ルパモイルメトキシ力ルポニ
ッメチルチオ）〜５−メルカプトー１．３．４−チアジ
アゾール、５−ブトキシ力ルポニルメトキシ力ルポニル
ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。

般式〔１〕で表わされる化合物のうち、以下の一般式（
Ｉｔ）及び（ＩＩＩ）で示される化合物がより好ましい
。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒｔ＋ないしＲ２２は水素原子又はハイドロキノ
ン核装置ＩＡ可能な基であり、Ｐｌ及びｐ■は水素原子
又は現像処理時に脱保護可能な保！便基である。Ｔｉｍ
ｅ。

Ｘ及びＬは一般式（＋） と同義 である。

一般式（ＩＩＩ） Ｒ”−Ｎ　−Ｎ−Ｇ−（Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ３−ｔ　　Ｘ式
中、Ｒ３１はアリール凸、ヘテロ環基、アルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル恭又はアルキニル基を表わし、
Ｒ２１及びｐｆｆｆは水素原子又は現は処理時に脱保護
可能な保護基である。　Ｇ、　ＴｉｍｅＸ及び【は一般
式（＋）と同義である。

一般式〔■〕について更に詳しく説明するき、Ｒｔ＋な
いしＩｔ３で示されるＦＭ　１０　Ｍとしては、例えば
一般弐Ｎ）のＡの置換基として述べたものがあげられる
が、Ｒｔｖ及びｐｔＪとして好ましくは水素原子、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アミド見（、スルボンアミド基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、ウレイド基であり、更に好ましく
は水素原子、アルキルチオ基、アルコキシ基、アミド基
、スルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、
ウレイド基である。

Ｒ１１として好ましくは水素原子、カルバモイル基、ア
ルコキシカルボニル７１℃、スルファモイル基、スルホ
ニル基、シアノ基、アシル２Ｓ１ヘテロ環基であり、更
に好ましくは水素原子、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、シアノ基である。Ｒｙ
ｚとＲ２）は共同で結合して環を形成してもよい。

ｐｊ＋及びＰｏのα語基の例としては、−Ｃ式〔【〕の
への水酸基の保護基として述べたものがあげられ、好ま
しくはアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オ
キサシリル基、スルホニル基などの加水分解されうる基
、米国特許第４．００９，０２９号に記載の逆マイケル
反応を利用した型のプレカーサー基、米国特許第４，３
１０．６１２号に記載の環開裂反応の後発生したアニオ
ンを分子内求核基として利用する型のプレカーサー基、
米国特許第３，６７４，４７８号、同３，９３２，４８
０号もしくは同３，９９３゜６６１号に記載のアニオン
が共役系を介して電子移動しそれにより開裂反応を起こ
させるプレカーサー基、米国特許第４，３３５，２００
号に記載の環開裂後反応したアニオンの電子移動により
開裂反応を起こさせるプレカーサー基または米国特許第
４，３６３，８６５号、同４，４１０，６１８号に記載
のイミドメチル基を利用したプレカーサー基が挙げられ
る。

ｐａ＋及びＰ■として好ましくは水素原子である。

Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール類及びベンゾ
トリアゾール類である。メルカプトアゾールとしてはメ
ルカプトテトラゾール類及び５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾールＲ及び５−メルカプト−１，３，４
−オキサジアゾール類が更に好ましい。

Ｘとして最も好ましくは５−メルカプト−１゜３．４−
チアジアゾール類である。

一般八［１１］のうち、以下の一般式［ＩＶ］及びＥＶ
）で示される。

一般式（ＩＹ） （ＪＨ 一般式（Ｖ） Ｈ ここで、Ｒ４２は脂肪族基、芳香族基、ペテロ環基を表
わし、Ｍは一〇−１−ＳＯ，〜わす。Ｒ４４、Ｒ”及び
Ｒ”は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす
。

Ｌは５員環ないし７員環を形成するに必要な二価の連結
基である。Ｒ４１及びＲ’″は一般式［Ｉｌｌ（７）Ｒ
”　　Ｒ”は−８式［Ｕ］　（７）Ｒ”→Ｔｉｍｅ−）
−ｔ−Ｘは一般式［１１］の千Ｔｉｍｅ＋−ｒ−Ｘと同
義である。さらにＲ４２について詳細に述べるとＲ４ｘ
の脂肪族基としては炭素数１ないし３０の直鎖、分岐鎖
、環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基であ
る。芳香族基としては炭素数６ないし３０のものでフェ
ニル基、ナフチル基が挙げられる。ヘテロ環としては窒
素、酸素、硫黄のうち少なくとも一種を含む３員ないし
１２員のものである。これらはさらにＡの置換基で述べ
た基で置換されていてもよい６一般八（Ｉｌｌ）につい
て更に詳しく説明する。

Ｒ３１で示されるアリール基としては炭素数６ないし２
０のもので、例えばフェニル、ナフチルがあげられる。

ヘテロダ基としては窒素、酸素、硫黄の少なくとも一つ
を含む５員ないし７員のもので、例えばフリル、ピリジ
ルなどがあげられる。

アルキル基としては炭素１１（Ｉないし３０のもので、
例えばメチル、ヘキシル、オクタデシルなどがあげられ
る。アラルキル基としては、炭素数７ないし３０のもの
で、例えばベンジル、トリチルなどがあげられる。アル
ケニル基としては炭素数２ないし３０のもので、例えば
アリルがあげられる。

アルキニル基としては炭素数２ないし３０のもので、例
えばプロパルギルがあげられる。Ｒ３１として好ましく
は、アリール基であり、更に好ましくはフェニルである
。

Ｒ２１及びＰ３！の保護基の例としては、−形式Ｎ）の
へのアミノ基の保３ｒ！２．ｔとして述べたものがあげ
られる　ｐ　ｆｆ＋及びＰ３ｚとして好ましくは水素原
子である。

Ｇとして好ましくは−Ｃ−であり、Ｘとして好ましくは
一般式（Ｉｆ）で述べたものである。

一般八（Ｕ）　＜７）Ｒ”ｌ、？（イｌ、Ｒ”ｆｆ、　
ｌＱ式ｃｍ〕のＲ３１は置換基で置換されていてもよい
装置１桑基としては、耐拡散性を付与するための、いわ
ゆるバラスト基やハロゲン化銀への吸ｔ１基を有しても
よいが、より好ましくはバラスト基を有する場合である
　Ｒ３１がフェニル基の場合、置換基としては、電子供
与性基が好ましく、例えばスルホンアミド基、アミド基
、アルコキシ基、ウレイド基があげられる。またＲｔ＋
、Ｒｏ、Ｒｏ又はＲコ１がバラスト基を有する場合、分
子内に水酸基、カルボキシル基、スルホ基などの極性基
を有する場合が特に好ましい。

本発明の内容をより具体的に並べるために、以下に一般
式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を示すが、本発明
で用いうる化合物はこれらに限定されるわけではない。

Ｈ Ｈ Ｈ Ｊｔ ■ ■ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ■−１０ ０Ｈ ■−１１ Ｈ ■−１２ Ｈ ■　−１３ Ｈ ■　−１４ Ｈ ■−１５ Ｈ Ｈ Ｈ ■　−１９ ■−２０ Ｈ Ｈ ■　−２１ ０Ｈ ■−２２ Ｈ ■　−２３ Ｈ ■　−２４ Ｈ ■ Ｈ ■−２６ Ｃ１Ｉ ■ ■−２８ Ｈ ■ Ｈ Ｕｚ ■−３０ Ｈ ■−３２ Ｈ ■−３３ ■−３４ ■−３５ Ｈ ■−３６ ■−３７ ■−３８ ■ ■−４０ ■−４２ ■　−４３ ■　−４４ ■−４６ ■−４７ ■−４８ Ｈ ■−４９ Ｈ ■−５１ ■−５２ ＣｚＨｓ ■−５４ ■−５５ ■−５６ Ｈ ■−５７ ■−５８ ■−５９ Ｈ ■−６０ ０Ｍ Ｏｆ（ ■−６２ ■−６３ ■−６４ Ｈ ■ ■−６７ ■−６８ ■−７０ ■ ■ ■−７４ しＨ３ ｌ−７８ ■−７９ （Ｊｌｌ ■ ■−８１ ■−８３ ■ Ｈ 本発明の一般式口〕で示される化合物は、特開昭４９−
１２９５３６号、同５２−５７８２８号、同６０−２１
０４４号、同６０−２３３６，１２号、同６０−２３３
６４８号、同６１二１８９４６号、同６１−．１５６０
４３号、同６１−２１３８４７号、同６１−２３０１３
５号、同６１−２３６５４９号、同６２−６２３５２号
、同６２−１０３６３９号、米国特許３，３７９．５２
９号、同３，６２０．７４６号、同４．　３３２．８２
８号、同４．３７７．６３４号、同４．　６８４゜６０
４号等に記載の方法に準じて合成でき・る。

−綴代〔口で表される化合物は任意の乳剤層、及び／ま
たは非怒光性層のどちらに添加しても良い、また両方に
添加しても良い、添加■としては好ましくはＯ、ＯＯ１
〜０　、２ｍｍｏｌ／ｍ”　、より好ましくは０　、０
１〜０　、　１　ｍｍｏｌ／ｍ”の範囲である。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくともＩＪ
ｉｆが設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型
的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じで
あるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成
る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感
光材料であり、咳感光性層は青色光、緑色光、および赤
色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に
単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、
緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的
に応じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性層
中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、Ｄ＋ｍｉｎを顕著に増加させない範囲で
特開昭６１−４３７４８号、同５９−１１３４３８号、
同５９−１１３４４０号、同６１−２００３７号、同６
１−２００３８号明細書に記載されるようなカプラー、
ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常用いられる
ように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から雇も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（８１１）　／高感
度緑感光性層（Ｇ１１）　／低感度緑感光性ｉ　（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（Ｒ１＋）　／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢｌｌ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢｌｌ／ＢＬ／Ｇｌｌ／ＧＬ／ＲＬ
／Ｒ１１の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＯ／Ｒ
１１／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇｌｌ／Ｒ１＋の順に配列する
こともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３１Ｊから構成される配列が挙げられる。この、
まうな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特
開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されているよう
に、同−怒色性層中において支持体より離れた側から中
感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置さ
れてもよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤Ｎ／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、本発明の好ましい態様として、色材層の上層にハ
ロゲン化銀乳剤層を設け、色材と乳剤を別層にすると色
材層の光吸収による感度の低下を防止できる。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を存するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ＮＩＬ１７６４３
　（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同麹１８７１６　（Ｉ
９７９年１１月）　、　６４８頁、同麹３０７１０５（
Ｉ９８９年１１月）　、　８６３〜８６５頁、およびグ
ラフィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊
（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｓｉｅ　ｅｔ　Ｐ
ｈｊｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐ
ａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）’、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄ
ｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
，ｈ’ｅｓｉｓＬｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ
。

１９６６））、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｓ
ａｎｅｔａ＋、＋　　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｚ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｈａｕｌｓｉｏｎ
、　Ｆｏｃａｔ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３゜５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（ＧｕＬｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）：米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビクキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を王として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎ−が好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮａ　
１７６４３５．向ｋ　１Ｂ７１６および間融３０？　＋
０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまと
めた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

本発明の感光材料には、米国特許第４．Ｏ［１２，５５
３号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
米国特許第４．６２６，４９８号、特開昭５９−２１４
８５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使
用できる０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず
、−様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒
子のことをいう。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調
製法は、米国特許第４．６２６．４９Ｂ号、特開昭５９
−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同−のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたノ
＼ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが
、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μ転特に
０゜０５〜０．６μ鋤が好ましい、また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少な（とも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい
。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲンノビ
銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが
好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜ｌＯモ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．Ｏ１〜０．５μ−が好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布５ｌｉｔｔは、６．０ｇ／ｎｌ
以下が好ましく　、４．５ｇ／ｒｒｒ以下あく最も好ま
しい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、 下記の表に関連する記載箇所を示した。

駁 評 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許筒４，７４０．４５４号
、同第４，７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平ｌ−２８３５５１号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化ｖＡ溶剤またはそれ
らの前駆体を放出する化合物を含有させることができる
。

本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ３Ｂ１０４７９４号
、特表千１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料マタ４．ｔＥＰ　３１７．３０ＢＡ号、米国特
許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に
記載の染料を好ましく含有させることができる。

本発明には種りのカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ、１７６４３．■−Ｃ−Ｇ、及び同Ｎｏ、３０７１０
５．■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えばピバロイル系及びベ
ンゾイル系カプラーを、本発明の効果を損なわない限り
自由に混合、または併用することができる。化合物例と
しては、米国特許筒３．９３３．５０１号、同第４．０
２２，６２０号、同第４．３２６，０２４号、同第４，
４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭
５８−１０７３９号、英国特許筒１，４２５，０２０号
、同第１，４７６．７６０号、米国特許筒３゜９７３．
９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１
，６４９号、欧州特許第２４９゜４７３Ａ号、等に記載
のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３，７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、２４２２０　　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
、２４２３０　　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３
０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許筒４．５００．６３０号、同第４゜５４０
．６５４号、同第４．５５６，６３０号、国際公開Ｗ０
８８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２、２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．８０１、１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開筒３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６
．６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，７７
５．６１６号、同第４．４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４，
２５４゜２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８’号等に記載のものが好ましい： ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０−号、西独特許（
公開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい
。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー漱１７６４３１７
）■−Ｇ項、同Ｉｔ　３０７１０５　（７）■−Ｇ項、
米国特許第４．１６３．６７０号、特公昭５７−３９４
１３号、米国特許第４．００４，９２９号、同第４．１
３８．２５８号、英国特許第１．１４６．３６８号に記
載のものが好ましい、また、米国特許第４，７７４．１
８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素に
より発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特
許第４，７７７、１２０号に記載の現像主薬と反応して
色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基゛として
有するカプラーを用いることも好ましい。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び間融３０７１０５　、■−Ｆ
項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同
５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６
３−３７３４６号、同６３３７３５０号、米国特許４．
２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載され
たものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７，１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい、
また、特開昭６０４０７０２９号、同６０−２５２３４
０号、特開平１４４９４０号、同１−４５６８７号に記
載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶら
せ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合
物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特゛許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカフ゛ラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドンクス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号、同第３１３．３０８八号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、麹１１４４９、
同２４２４Ｉ、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５５５，４７
７号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第４゜７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有Ｒ溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーＬ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジー【アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（Ｉ，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステルｔＪ（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎジエチルラウリルアミド
、「（−テトラデンルピロリドンなど）、アルコール瀬
またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．
４−ジーＬｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキシル）
七バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５４ｅｒＬ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０゛Ｃ以上約＋６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出１１　（ＯＬＳ　）第２，５４１．２７４号およ
び同第２５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材ｔｆ中には、フェネチルアルコー
ルや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４
８号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−
ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒ
ドロキシベンツエート、フェノール、４−クロル−３，
５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、
２−　（４チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、漱１７６４３の２８頁、回磁１８７１６の６４７頁
右憫から６４８頁左欄、および同Ｎｃｔ３０７１０５の
８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ履以下であることが好まし
く、２３μ綱以°下がより好ましく、１８μｍ以下が更
に好ましく、！６μ細以下が特に好ましい、また膜膨潤
速度Ｔ＋７ｔは３０秒以下が好ましり、２０秒以下がよ
り好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対γ？度５５％調湿下
（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□
は、当該技術分野において公知の手法に従って測定する
ことができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅ
ｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（ＰｈｏＬｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ
、）＋１９ｔ’、２号、　１２４−１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測
定でき、Ｔ、、、は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚
とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

膜膨潤速度ＴＩ／よは、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
上膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２〃鍾〜２０μ諷の親水性コロイド層（
バック層と称す）を設けることが好ましい、このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい、このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、漱
１７６４３の２８〜２９頁、同阻１Ｂ７１６の６５１左
欄〜右欄、および同ｋ　３０７１０５の８８０〜８８１
頁に記載された通常の方法によって現像処理することが
できる。

／ 本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀窓光材料は米国特許箱４，
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー怒
光材料を作製し、試料ｌｏｔとした。

数字はボ当りの添加量を表わす、なお添加した化合物の
効果は記載した用途に限らな（、ｚ。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 高沸点有機溶媒Ｏｉ’１ ０．２５ｇ １．９　　ｇ ０．０４　ｇ ０．１　ｇ ０．１　ｇ ０．１　ｇ ０．１　　ｇ １　　　　　　　　０．１　　ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１３　　　　　　０．１ｇ染料Ｄ　
　　４　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｍｇ
第３Ｎ：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６μｍ、変動係数１８％、Ａｇｌ含ｆｆ１１モ
ル％）　　　　　銀量　　０．０５ｇゼラチン　　　　
　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低感度赤感性乳剤
層 乳剤Ａ 乳剤Ｂ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−９ 銀量　　０．２ｇ 銀１０．３ｇ ０．８ｇ ０、１５　ｇ ０．０５ｇ ０．０５　ｇ 高沸点有機溶媒０１１ ０．１ 第５層：中感度赤怒性乳剤層 乳剤Ｂ 乳剤Ｃ 銀量 銀量 ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−３ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２ 第６層：高怒度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−３ 添加物Ｐ−１ 第７層：中間層 ゼラチン 添加物Ｍ−１ 混色防止剤Ｃｐｄ−に 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 染ｔ４Ｄ−１ ８艮１ ０．２　ｇ ０．３ｇ ０．８ｇ ０．２　ｇ ０．０５ｇ ０．２ｇ ０．１　　ｇ ０．６　ｇ ０．３ｇ ２．６ｍｇ ０．１　　ｇ ０．１　　ｇ ０．０２　ｇ 第８Ｎ：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
０６μｍ、変動係数１６％、Ａｇｌ含ｆｉ　０．３モル
％）ＳＮ量　　０．０２　ｇゼラチン　　　　　　　　
　　　　　１．０　ｇ添加物Ｐ−１０，２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ　　　　　　　　　０．１ｇ混色
防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　Ｏ，Ｉｇ第９層：
低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　銀ｌＯ，３ｇ乳削Ｆ　乳
剤　　　　　　　　銀量　　ｏ、ｉ　ｇ乳剤Ｇ　　　　
　　　　　　　銀ｉ１０．Ｉｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　０，５ｇカプラーＣ−７０，０５ｇ カプラーＣ−８０，２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化
合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物ｃｐａ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ ０．０２　ｇ 化合＠ｈＣｐｄ−Ｈ ｆｌ、０２ｇ 高沸点有！！！ｌｔ８媒０ｉ１−ｆ 高沸点有ｍ溶媒０ｉ１−２ 第１０Ｆｆｊｒ中感度緑感性乳削層 乳剤Ｇ 乳剤Ｈ ゼラチン １ｌ ＩＩ！ ０．１　　ｇ ｏ、ｔ　　ｇ カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有８１溶媒０ｉ１−２ 第１ＩＩ：高感度緑惑性乳削層 乳剤ｌ 銀量 ０．３ｇ ０．１ｇ ０．６ｇ ０．２ｇ ０．１ｇ ０．０３　ｇ ０．０２　ｇ ０．０２ｇ ０．０５ｇ ０．０５ｇ ０．０１　ｇ ゼラチン カプラーＣ−４ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有！溶媒Ｏｉｌ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ 第１２Ｎ：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−１ 染料Ｄ−２ 染料Ｄ−３ ０，０８ｇ ０．０２　ｇ ０．０２ｇ ０．０２　ｇ ０．０２ｇ ０．０２　ｇ ０．０２ｇ ０．６　ｇ ０．１　　ｇ ｏ、ｏｓ　ｇ Ｏ，０７ｇ 第ｉ３ｉ：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　銀量 ゼラチン 混色防止剤ｃｐａ 高沸点有機溶媒Ｏｉ ０．１　ｇ １．１　　ｇ ０．０１　ｇ （ＬＯＩ　ｇ 第１４Ｎ：中間層 ゼラチン ０．６ 第１５Ｎ＝低感度青惑性乳剤層 乳削Ｊ 乳削に 乳削し ゼラチン カプラーＣ−５ 第１６ＦＪ：中怒度青感性乳削層 乳削り 乳剤Ｍ ゼラチン カプラーＣ−５ カプラーＣ−６ 第１７Ｎ：高感度青怒性乳削層 乳剤Ｎ ゼラチン カプラーＣ−６ 第１８Ｎ：第１保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ｉｔ 銀量 霊長量 銀髪 銀髪 銀髪 ０．７　ｇ ０．０４ｇ ０．０１　ｇ ０．０３　ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤ｕ−ｓ　　　　　　　　　　０．０５ｇ紫
外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０轟１−１０．０２ｇ ホルマリンスカベンジ中− Ｃｐｄ−ＣＯ，２゜ Ｃｐｄ−１０，４ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　　　Ｓ艮ＮＯ，１ｍｇ微粒
子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６ｐｍ、Ａｇｌ含１１
モル％）　　　銀量　　０．１　ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　　０．４ｇ第２０ｊｉ：第３保ＵｉＮ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４　ｇポリメ
チルメタクリレート（平均粒径１．５μ）０、菫ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４＝６の共重合体
（平均粒径１．５μ）　　　　　０．１　ｇシリコーン
オイル　　　　　　　　　　０．０３　ｇ界面活性剤ｗ
−１ 界面活性剤Ｗ−２ ３，０＋ｍｇ ０．０３　ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１−Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、１．２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。

試料１０１に用いた沃臭４Ｕ艮乳剤は以下のとおりであ
る。

乳剤層 単分散１４面体粒子 単分散立方体内部潜像型粒子 単分散１４面体粒子 多分散双晶粒子 単分散立方体粒子 単分散立方体粒子 単分散立方体内部潜像型粒子 年分ｎ粒方体内部沿像型粒子 多分散平板状粒子。

平均アスペクト比　４，０ 単分散１４面体粒子 単分散１４面体粒子 単分散立方体内部潜像型粒子 単分散立方体粒子 多分散平板状粒子。

平均アスペクト比　７．０ 平ｊ頌立径（μｌ１） ０．３０ ０．４６ ０．５５ １゜００ 変動係数α） Ａｇｌ含率（χ） ３．７ ４．０ ４．０ ４．０ ３．５ ４、　０ １．３ ｕｌＡ−Ｎの５ｇｔｑｐ 乳斉比 ８り川したハク１８色素 ハロゲンイｌＪｉ　ｌ　ｓｏｌ 当たりの冷力■鼠（ｇ） 増感色素を動■ した時期 −Ｉ −Ｉ Ｓ−＋ −Ｇ −Ｇ イし１乏１瞑ビ９有ｒ【後 （ヒ１さハ窒５≧「Ｔ後 粒子形成終了直後 粒子形成終了直後 化学増感直後 化学増感直後 化学増感直後 化学増感直後 イ騨ＩｖＪＷＬ後 化学増感直後 化学増感直後 化学増感直後 化学増感直後 粒子形成終了直後 粒子形成終了直後 粒子形成中 粒子形成中 化学増悪開始直前 イヒｒ１」試ｐ謹９１１り白にｔＭ 化学増感開始直前 粒子形成中 粒子形成中 粒子形成中 粒子形成中 粒子形成終了直後 粒子形成終了直後 化学増感直後 イヒ１さ増右３Ｗｔ後 粒子形成終了直後 粒子形成終了直後 ｒＨｌ ０■ ０■ Ｈ ｉ　ｌ−１ フタル酸ジブチル ０ｉ！−２ リン酸トリクレジル ｐｄ ｐｄ−Ｂ ｐｄ ｐｄ−Ｅ Ｃｐｄ−Ｆ ｃｐｃｔ−ｃ Ｃｐｄ−Ｈ Ｃｐｄ−１ ＣＩ。

Ｃｐｄ−Ｊ Ｃｐｄ−Ｋ ｉｌ ５υコＮａ Ｃ１１□＝℃１１ Ｓｏ　ｒ　（ＩＩ　ｚ　　Ｃ０ＮＩト（ＩＩ　ｚＣｌｌ
　ｔ　；（Ｉ１ Ｓｏ　２　（ＩＩエアー０ＮＩ＋　−（＋１□ＣＯＮＩ
Ｃ，ｌ１ｌ（Ｌ） α）ＯＣ，＋１？ １１Ｎ（ｈ Ｆ−５ 比較化合物Ａ Ｃρ 試料１０２の作製 試料１０１において、第１７層の青感性乳剤層に添加し
たカプラーＣ−６のかわりに本発明のカプラーＹ−７を
当モル添加した以外は試料１０１と同様に作製した。

試料１０３の作製 試料１０１において、第２層の中間体に本発明のＤＩＲ
化合物１−２をボ当たり１　０ｍｇ添加した以外は試料
１０１と同様にして作製した。

その他の試料は表１に示したような化合物を用い。上記
と同様な方法で作製した。

得られた試料１０１〜１３２をストリップスに裁断後、
エツジ効果を測定した。エツジ効果は軟Ｘ線によって１
ｍｍ、２０μｍの線幅のスリットを通して試料に露光後
、下記処理工程を通して現像したサンプルを青フイルタ
−を通してミクロ濃度計で測定し、２０μｍ／１ｍｍの
比をとってエツジ効果の値とした。

〔処理工程〕

処理工程　時間　　温度　タンク容量　補充量黒白現像
　６分　　３８℃　　１２４４　　　２．２１／ｒｒｆ
第一水洗　２Ｉ３８ｊＦ４〃７．５ 反　　　転　２＃３８〃４＃１．１ 発色現像　６Ｉ　　３８１　　１２＃　　２．２　　Ｉ
調　整２＃３８〃４〃１．１ 漂　　　白　　６　＃　　　３Ｂ＃　　　１２１　　　
Ｏ．２２定　着　４分　３８°Ｃ　　　ＯＩ！１．１ｆ
／ｒｒｉ第二水洗　４＃　　３８１　　８Ｉ　　７．５
安　　　定　　１　ｌ　　　２５＃　　−２　ｌ　　　
　１．１各処理液の組成は以下の通りであった。

舌ｎ嬰像 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノス ルホン酸カリウム ２、０ｇ　　　２．０ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ 炭酸カリウム １−フェニル−４−メチ ル−４−ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリド ン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム ３ｇ ２．０ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２、０ｍｇ １．４１ １．２８ 水を加えて １０００ｄ　　１０００ａｄ ＰＨ ９，６０９，６０ ＰＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反に丘 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 ３．０ｇ １．０ｇ Ｏ，１ｇ ８ｇ ５ｍ１ 母液に 同し 水を加えて　　　　　　　　１０００ｄｐ　Ｈ６，００ ＰＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムて調整した。

光亘里像斂 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２ 水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メタ ンスルホンアミド′エチ ル）〜３−メチルー４ 一アミンアニリン硫酸 塩 母液　補充液 ２．０ｇ　　２．０ｇ ７．０ｇ ７．０ｇ ６ｇ ６ｇ １．０ｇ ９０■ ３．０ｇ １．５ｇ １ｇ ３．０ｇ １．５ｇ １ｇ ３．６−シチアー１．８− オクタンジオール 水を加えて Ｐｆ（ ＰＨは、塩酸又は水酸化カリ 併堅丘 １．０ｇ １．０　ｇ １０００ｄ　　１０００ｄ １１．８０　１２．００ ラムで調整した。

エチレンジアミン四酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 水塩 亜硫酸ナトリウム ■−チオグリセリン ソルビタン・エステル※ 水を加えて ＰＨ ＰＨは、塩酸又は水酸化す 星ｎ丘 エチレンジアミン４酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 母液　補充液 ８．０ｇ　母液に 同じ ２ｇ ０．４ｄ ０．１ｇ ０００ｄ ６．２０ トリウムでＵｊＪ整した。

母液　補充液 ２．０ｇ ４．０ｇ 水塩 エチレンジアミン４酢酸 ・Ｆｅ（Ｉ）　　・アンモ ニウム・２水塩 臭化カリウム ６肖酸アンモニウム 水を加えて ＰＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリ 足ｉ丘 ２０ｇ ４０　ｇ １００　ｇ　　　２００　ｇ ］Ｏｇ　　　　２０ｇ ＋０００１ｎｌ　１ｏ００ｄ ５．７０　　５．５０ ラムで調整した。

母液　補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　８．Ｏｇ　　Ｒｉ＆に亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　５．０ｇ　　同じＭ亜硫
酸ナトリウム　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　１０００ｄｐ　Ｈ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水でｍＮＬ、た。

支足立 母ｅ、補充液 ホルマリン（３７χ）５．ｏ−母液に ポリオキシエチレン ｐ ０．５ｍｌ 同じ 一モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 水を加えて ０００ｍ ソルビタン・エステル※ ＣＨｚＯ（Ｃｚｌｌ、Ｏ）−−Ｃ−（ＣＨｚ）　＋。Ｃ
Ｉ＋。

（ｗ＋ｘ＋３’＋Ｚ 結果を表１に示した。表１から明らかなように本発明の
カプラーと本発明のＤＩＲ化合物の組み合わせでのみエ
ツジ効果が太き（かかっていることが分かる。さらに得
られた試料１０１〜１３２を４５℃８０％ＲＨの雰囲気
下で５日間保存後、室温保存試料と同時に前記処理を行
った。その結果本発明の試料は比較試料に比べ感度の低
下、最大濃度の低下が少なかった。

試料Ｎｏ。

第１７層のカプラー 第２層の エツジ効果 実施例２　試料２０１の作製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
１層から第１２層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作製し試料２０１とした。ポリエチレンの第１層塗布側
には１５重量％のアナターゼ型酸化チタンを白色顔料と
して、また微量に群青を青味染料として含む。

（感光Ｎ＆ｌｉ成） 以下に成分とｇ／ボ単位で示した塗布足を示す。

なお、ハロゲン化銀については銀陵算の塗布聞を示す。

第１Ｊｌｉｊ（ゼラチンＮ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．３０第２
ＦＩ（アンチハレーション層〕 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・０．１０ゼラ
チ′　　　　　　　　　　　・・・０．７０第３Ｎ（低
感度赤感Ｎ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩沃臭化銀（塩化線１モル％・沃化銀４モル％、平均粒
子サイズ０．３μ、粒子サイズ分布１０％、立方体、コ
ア法度タイプコアシェル）・・・０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
沃臭化１１！　（沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．
５μ、粒子サイズ分布１５％、立方体）・・・０．ｌＯ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００シア
ンカプラー（ＥｘＣ−１）　　・・・０．１４シアンカ
プラー（ＥｘＣ−２）　　　・−０，０７退色防止剤（
Ｃｐｄ−２，３， ４等量）　　・・・０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０３カ
プラー溶媒　（Ｓｏｌｖ−１，２， ３等量）　　・・・０．０６ 現像促進剤（Ｃｐｄ−１３）　　　　　・・・０．０５
第４ＮＣ高感度赤怒Ｎ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
沃臭化銀（沃化銀６モル％、平均粒子サイズ０．８μ、
粒子サイズ分布２０％、平板（アスペクト比−８，コア
法度））、・・０．１５ゼラチン　　　　　　　　　　
　　・・・１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　
　　・・・０．２０シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　
　　・・・０．１０退色防止剤（Ｃｐｄ−２，３， ４等量）　　・・、０．１５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０３カ
プラー溶媒　（Ｓｏｌｖ−１，２， ３等量）　　・・・０６１Ｏ 第５層（中間Ｎ） マゼンタコロイド銀　　　　　　　・・・０．０２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　−、１，００混色防止剤
（Ｃｐｄ−７，１６）　　　・・・０．０８混色防止剤
溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５） ・−・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．１０ 第６ｊｌｌ！（低感度緑感Ｎ） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３，４）で分光増感された塩沃
臭化銀（塩化銀１モル％・沃化銀２．５モル％、平均粒
子サイズ０．２８μ、粒子サイズ分布８％、立方体、コ
ア法度型コアシェル））・・・　０．０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−３，４）で分光増感された沃臭
化銀（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４８μ
、粒子サイズ分布１２％、立方体）・・・０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼ
ンタカプラー（ＥｘＭ−１， ２等足）　　・・・０．ＩＯ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　・・・０．ｌＯス
ティン防止剤（Ｃｐｄ　−１０， １１等量）　　・・・０．Ｏｌ スティン防止剤（Ｃｐ　ｄ−５）　　　−−−０，００
１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２）　　　・・・０．０
１力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・、・０．０５
カプラー溶媒　（Ｓｏｌｖ−４，６） ・・・　０．１５ 第１ＮＣ高感度緑惑Ｎ） 緑色増感色素（ＥＸＳ−３，４）で分光増感された沃臭
化銀（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ１．０μ、
粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト比−９、均−
法度型））　　　　　・・・０．ｌＯゼラチン　　　　
　　　　　　　・・・０．８０マゼンタカプラー（Ｅｘ
Ｍ−１ ２等足）　　・・・０．ｌＯ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　・・・０．１０ス
テイン防止剤（Ｃｐ　ｄ−１０，１１，２２等ｆｆ１）
　　　・・・０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　００．０．００１
ステイン防止剤（ＣＰｄ−１２）　　　・・・０．Ｏｌ
カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０５カ
プラー溶媒　（Ｓｏｌｖ−４，６） ・・・０．１５ 第８Ｎ（イエローフィルター層） イエローコロイドＩＮ　　　　　　　　　・−０，２０
ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・０．０６混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５） ０．１５ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・　０．１０ 第９Ｎ（低感度青感ＦＪ） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩沃
臭化銀（塩化銀２モル％・沃化１１２．５モル％、平均
粒子サイズ０．３８μ、粒子サイズ分布８％、立方体、
コア法度型コアシェル））・・・０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された沃臭
化銀（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．５５μ
、粒子サイズ分布１１％、立方体）・・・０．ｌＯ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５０イエ
ローカプラー（ＥｘＹ−１， ２等量） スティン防止剤（Ｃｐｄ−５） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒　（Ｓｏｌｖ　　２） 第１０層（高感度青感Ｎ） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６） ・・・　０．２０ 、・・　０．００１ ・・・　０．１０ ・・・　０．０５ ・・・　０．０５ で分光増感さ れた沃臭化銀（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ１
．４μ、粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト比−
１４））　　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．
２５ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００
イエローカプラー（ＥｘＹ−１， ２等量） スティン防止剤（Ｃｐｄ−５） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒　（Ｓｏｌｖ−２） 第１１７ｇ　（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン 紫外線吸収側（Ｃｐｄ−１，２， ４，１５等量） 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１６） 分散媒　　（Ｃｐｄ−６） 紫外ｖＡ吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１， １．００ １．５０ ・・・　０．１５ ・・・　０．０６ −・・　０．４０ ・・・　０．００２ ・・・　０．ｌＯ ・・・　０．１５ ・・・　０．１０ イラジェーション防止染料 （Ｃｐｄ−１７，１８） ・・・　０．０２ イラジェーション防止染料 （Ｃｐｄ−１９，２０）　　　・・・０．０２第１２層
（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
μ）　　　　　　　　　　　　　・・・０．０７変性ポ
バール　　　　　　　　　　・・・０，０２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　・・・１．５０ゼラチン硬化剤
（Ｈ−１，２等量）・・・０，１７更に各層には、乳化
分散助剤としてアルカノールχＣ（ＤｕｐｏｎＬ社）、
及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助
剤としてコハク酸エステル及び、Ｍａｇｅｆａｃ　Ｆ−
１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀あ
るいはコロイド銀含有層には、安定剤として、（Ｃｐｄ
−２１，２２，２３）を用いた。以下に実施例に用いた
化合物を示す。

ＥｘＳ ＥｘＳ ＥｘＳ ＥｘＳ−４ ｘＳ−５ Ｏ３Ｈ ｘＳ ｐｄ−１ ｐｄ ｐｄ−３ ｐｄ−４ ｐｄ Ｈ ｐｄ−６ Ｃｏｓｔ（ＣＪ、（ｔ） ｐｄ−７ Ｈ ｐｄ−８ ポリエチルアクリレート （四＝１０，０００〜１００，０００）ｐｄ−９ ｐｄ ｐｄ Ｐｄ−１２ ｐｄ ｐｄ ｐｄ−１５ ｐｄ−１６ Ｈ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ｐｄ−２０ ５υコに ５ＬＩ３１＋ ｐｄ−２１ ｐｄ−２２ Ｐｄ−２３ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ＥχＭ ｘＭ ｘＹ ｘＹ ｏｌｖ ジ（２ エチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ トリノニルホスフェ ト ５ｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート ｏｌｖ−５ ジブチルフタレート 一５ｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート ４．６−ジクロロ−２−ヒドロキシ− １、３，５−）リアジンＮａ塩 試料２０２の作製 試料２０１において、第１０層の高感度青感層に添加し
たカプラーＥｘＹ−１，ＥｘＹ−２のかわりに本発明の
カプラーＹ−１，Ｙ−２４を当モル添加した以外は試料
２０１と同様に作製した。

試料２０３の作製 試料２０１において、第３層の低感度赤感層に本発明の
ＤＩＲ化合物１−２をｄ当たり１５ｍｇ添加した以外は
試料２０１と同様にして作製した。

その他の試料は表２に示したような化合物を用い、上記
と同様な方法で作製した。

得られた試料を３２００°にの光源にて鮮鋭度測定用パ
ターンを焼き付けた。露光された試料を下記の処理工程
にて処理を行った。

鮮鋭度はＭＴＦ値で判定した。

兜ｆｌＩ！ 第一現像（白黒現像）　　　　３８℃ 水　　　洗　　　　　　　　　　　　　３８゛ｃ反転霞
光　　　　　１００１ｕｘ以上 カラー現像　　　　　　　　３８°Ｃ 水　　　洗　　　　　　　　　　　　３８℃漂白定着　
　　　　　　　　　３８℃ 水　　洗　　　　　　　　　　　　３８℃乾　　　燥 睡眠 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸 五ナトリウム塩 亜硫酸カリウム チオシアン酸カリウム 炭酸カリウム ハイドロキノンモノスルホネート・ カリウム塩 ６０秒以 ２０ｆ １３５Ｋ・ ０．６ｇ ４．０ｇ ３０．０　ｇ １．２ｇ ３５．０ｇ ２５．０ｇ ジエチレングリコール １−フェニル−４−ヒドロキシメ チル−４−メチル−３−ピラゾ リドン 臭化カリウム 沃化カリウム 水を加えて （ｐ）ｌ （カラー現像液） ベンジルアルコール ジエチレングリコール ３．６−シチアー１．８−オクタン ジオール ニトリロ−）ｉ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸・五
ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 １５．０ｄ ２．０ｇ ０．５ｇ ５．０■ ９．７０） １５．０紙 １２、ＯＭ ０．２ｇ ０．５ｇ ２．０ｇ ２．０ｇ ２５．０ｇ ３．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ノタンスル ホンアミドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリン硫酸塩 臭化カリウム 沃化カリウム 水を加えて （ｐＨ ５，０ｇ ０．５ｇ １．０ｍ１ｇ １０．４０） （漂白定着液） ２−メルカプト−１，３，４−トリ アゾール　　　　　　　　　　　　１．０　ｇエチレン
ジアミン四酢酸・ニナト リウム・三水塩　　　　　　　　　５．Ｏｇエチレンジ
アミン四酢酸・Ｆｅ （ＩＩＩ）　　・アンモニウム−水塩　　　８０．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１５．０　ｇチオ
硫酸ナトリウム （７００ｇｚｌ液）　　　　　　　　ｔ６ｏ−ｏｉ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　５．Ｏｄ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　ＩＮ（ｐＨ６，５０） 結果を表２に示した。表２から明らかなように本発明の
カプラーを本発明のＤＩＲ化合物の組み合わせでのみ鮮
鋭度が太き（向上していることがわかる。さらに得られ
た試料２０１〜２１６を４５℃８０％ＲＨの雰囲気下で
５日間保存後、室温保存試料と同時に前記処理を行った
。その結果本発明の試料は比較試料に比べて感度の低下
、最大濃度の低下が少なかった。

表２ （発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はエツジ効果
が大きく、保存安定性が高く、また鮮鋭度も高いという
優れた効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光材
   料を構成する少なくとも一層にアシル基が下記一般式（
   Ｙ− I ）で表わされるアシルアセトアミド型イエロー
   カプラーの少なくとも１種を含有し、さらに該感光材料
   を構成する少なくとも一層に下記一般式（ I ）で表わ
   される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｙ− I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は一価の基を表わす。ＱはＣとともに３
   〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる
   少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の
   複素環を形成するのに必要な非金属原子郡を表わす。た
   だし、Ｒ＿１は水素原子であることはなく、またＱと結
   合して環を形成することはない。） 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは酸化還元（レドックス）母核またはその前
   駆体を表わし、写真現像処理中に酸化されることによっ
   てはじめて▲数式、化学式、表等があります▼が離 脱することを可能ならしめる原子団を表わす。 ＴｉｍｅはＡの酸化体より離脱した後Ｘを放出する基を
   表わし、Ｘは現像抑制剤を表わす。Ｌは二価の連結基を
   表わし、Ｇは分極しうる基を表わす。ｎ、ｍ、ｔはそれ
   ぞれ０または１を表わす。）