JPH10123682A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 合成製造が容易であり、各種状況での汎用性
が高く、しかも長期間、特に高温多湿条件下で保存した
場合にも安定である写真カプラーの提供。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有する写真要素であって、前記要素は、処理
時に発色現像主薬酸化体との反応により色素を生成する
マゼンタカプラー部分を含む画像調節化合物を含有し、
前記カプラー部分のカップリング部位には１，２，３−
トリアゾール部分が直接又はタイミング基を介して結合
しており、さらに前記結合は前記トリアゾール部分の第
二窒素原子を介するものである写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、現像抑制剤放出型
化合物とそのような化合物を含有するハロゲン化銀写真
要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真産業界では、ハロゲン化銀写真材料
及び写真処理においてカプラーのような化合物から写真
抑制剤を放出させるための方法が各種認識されている。
放出は、結合基又はタイミング基を介する間接的なもの
であっても、例えば、処理時にカプラーと発色現像主薬
酸化体とが反応した際に直接行われるものであってもよ
い。写真産業界では、写真抑制剤をカプラーから直接放
出する画像調節カプラーが好ましいが、これはこのよう
なカプラーは製造が容易、迅速且つ低コストであるから
である。しかしながら、多くの場合、直接放出型カプラ
ーは、放出のタイミングを変更できないため、階調の減
少、より微細なカラー粒子の生成、いわゆるエッジ効果
による鮮鋭性の改良、並びにインターイメージ効果によ
る色純度及びカラーブリリアンスの改良といった所望の
効果を提供する上で実用的でなく、また効果的でもな
い。これに関連して、C. R. Barr, J. R. Thirtle 及び
P. W.Vittum の「カラー写真における現像抑制剤放出
型(DIR) カプラー (Development-Inhibitor-Releasing
(DIR) Couplers in Color Photography)」と題する論文
(Photographic Science and Engineering 13, 74 (196
9))を参照しておく。

【０００３】放出のタイミングの問題はタイミング基の
使用により取り組まれており、例えば、米国特許第４，
２４８，９６２号、同第４，４０９，３２３号及び同第
４，８６１，７０１号明細書に記載されている。欧州特
許出願第０ ４９９ ２７９号及び同第０ ４３８ １
２９号明細書に、複素環式タイミング核がカプラー部分
に、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−基若しくは−ＯＣＨ₂ −基又は非
共役鎖に沿った電子移動により該複素環式タイミング核
を放出することができる他の基を介して、結合している
写真化合物が記載されている。しかしながら、タイミン
グ基の使用は別の問題を生ぜしめることがある。例え
ば、多くのカプラーは、ＰＵＧの放出速度を変化させる
ことはほとんどできず、また、特定の第一タイミング基
又は結合基の存在により、特に該基上の置換基に関して
制限されているために、合成設計上の自由度がほとんど
ない。さらに重要なことであるが、カプラーの中には高
温多湿条件下で長期間保存した場合に不十分な安定性を
示すものもある。このように、これらの実用価値は今日
の写真産業界では限られたものとなっている。

【０００４】トリアゾール類を現像抑制剤として使用す
ることが文献に記載されており、ＤＩＲカプラーに用い
られている。例えば、米国特許第５，２００，３０６
号、同第５，３６０，７０９号、同第５，３０６，６０
７号、同第５，３８０，６３３号及び同第５，２７０，
１５７号明細書を参照されたい。しかしながら、本発明
の特に有用な化合物は用いられておらず、また示唆もさ
れていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、合成製造が容
易であり、各種状況での汎用性が高く、しかも長期間、
特に高温多湿条件下で保存した場合にも安定である写真
カプラーに対するニーズが存在している。該カプラー
は、現像抑制剤を放出することができ、よって該カプラ
ーを含有する写真材料を処理した際に得られる画像に対
して層間インターイメージ効果及び高いアキュータンス
を付与することが必要である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に少
なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する写真要素で
あって、前記要素は、処理時に発色現像主薬酸化体との
反応により色素を生成するマゼンタカプラー部分を含む
画像調節化合物を含有し、前記カプラー部分のカップリ
ング部位には１，２，３−トリアゾール部分が直接又は
タイミング基を介して結合しており、さらに前記結合は
前記トリアゾール部分の第二窒素原子を介するものであ
る写真要素を提供する。

【０００７】本発明はまた、上記の画像調節化合物を含
有する露光済ハロゲン化銀写真要素において画像を形成
する方法であって、該要素をカラー写真ハロゲン化銀現
像主薬で現像処理する工程を含む方法をも提供する。さ
らに本発明は上記の化合物を提供する。

【０００８】本発明に用いられる画像調節化合物は、そ
れを含有する写真要素において層間インターイメージ効
果及びアキュータンスレベルを改良する。この新規化合
物は、合成製造が簡素である上、従来より知られている
１，２，３−トリアゾール部分を含有する写真抑制剤放
出型カプラーよりも安定性がはるかに高い。さらに、こ
の画像調節化合物は１，２，３−トリアゾール系抑制剤
を直接放出することができ、より好ましくはこれを利用
するものであり、しかも１，２，３−トリアゾール系抑
制剤とその置換基を具体的に選択することにより広範囲
にわたる反応性を提供する。これらの化合物は、他の多
くのタイミング化されていない又は結合されていないＤ
ＩＲカプラーとは異なり、発色現像主薬酸化体がカプラ
ーと反応した地点から離れた所に現像抑制剤を送り込む
ことができる。

【０００９】本発明の画像調節化合物は、マゼンタカプ
ラー部分、より好ましくはピラゾロン系カプラー部分
と、１，２，３−トリアゾール部分とを含み、該トリア
ゾール部分は該マゼンタカプラー部分のカップリング部
位に、１，２，３−トリアゾール環の第二窒素原子（Ｎ
−２）を介して結合している。好適なマゼンタカプラー
については、米国特許第２，３１１，０８２号、同第
２，３４３，７０３号、同第２，３６９，４８９号、同
第２，６００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、
同第３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６
号、同第３，５１９，４２９号、同第３，７５８，３０
９号及び同第４，５４０，６５４号明細書並びにAgfa M
itteilungen, Band III, pp. 126-156 (1961) に発行さ
れている「Farbkuppler-eine Literature Ubersicht 」
のような代表的な特許明細書及び刊行物に記載されてい
る。

【００１０】本発明の画像調節化合物の主な利点の一つ
は、カプラーに１，２，３−トリアゾール部分を直接結
合させることができ、タイミング基や結合基を使用する
必要がないこと、そしてタイミング基や結合基による間
接的な結合を利用できることにある。この結合は直接と
することが好ましい。

【００１１】本発明の画像調節化合物において、タイミ
ング基や結合基を使用しない場合には、カプラー部分が
バラスト化される。タイミング基や結合基を使用する場
合には、バラストは必要に応じてこれらの基に又はカプ
ラー部分に結合させることができる。本発明の画像調節
化合物は単量体であることができるが、二量体、オリゴ
マー又はポリマーであってもよく、この場合には二以上
の１，２，３−トリアゾール部分を含有することができ
る。本発明の画像調節化合物は、１，２，３−トリアゾ
ール部分が二つのカプラー部分間の結合の一部を成して
いるビス化合物であってもよい。好適な実施態様の一つ
として、本発明の画像調節化合物は以下の式で表され
る。

【００１２】

【化１】

【００１３】上式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、各々独立に、水
素、脂肪族基、炭素環式基、複素環式基、カルバモイル
基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、アルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、
アリールオキシ基、アリールオキシアルキル基、チオア
ルコキシ基、チオアルコキシアルキル基、チオアリール
オキシ基、チオアリールオキシアルキル基、アルキルケ
ト基、アリールケト基、アルキルスルホ基又はアリール
スルホ基の中から選ばれる。

【００１４】上式中、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々独立に、脂
肪族基、炭素環式基、複素環式基、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、アシル基、アルキルスルホ基、アリールスル
ホ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルキルケト
基、アリールケト基、アルコキシ基、アルコキシアルキ
ル基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキル基、
チオアルコキシ基、チオアルコキシアルキル基、チオア
リールオキシ基、チオアリールオキシアルキル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、カルボンアミド基又はスルホンアミド基
の中から選ばれるが、Ｒ³ 及びＲ⁴ が相互に結合して５
員、６員又は７員の複素環式環又は炭素環式環、好まし
くは複素環式環又は飽和炭素環式環を形成してもよい。
Ｔ¹ はタイミング基である。ｑは０又は１であるが、０
である方が好ましい。

【００１５】本明細書中のこれらの基の各々についての
置換基として好適な分岐鎖又は非分岐鎖の脂肪族基、炭
素環式基又は複素環式基については、Grant 及び Hackh
のChemical Dictionary 、第５版、McGraw-Hill 1987に
記載の定義及び化学命名法の一般則に従い定義される。

【００１６】脂肪族基の例として、アルキル基、アルケ
ン基及びアルキン基、特に炭素原子数１〜２５個のもの
が挙げられる。有用な基の例として、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ドデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシル、イソプロピル、イソブチル、sec-ブ
チル、t-ブチル、ブテニル、イソペンチル、sec-ペンチ
ル、t-ペンチル、ペンテニル、ヘキセニル、オクテニ
ル、ドデセニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、
ヘキシニル及びオクチニルが挙げられる。

【００１７】炭素環式基（アリール基を含む）の例とし
て、環状部に４〜１０個の炭素原子を有するものが挙げ
られる。有用な基の例として、フェニル、トリル、ナフ
チル、シクロヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキセ
ニル、シクロヘプタトリエニル、シクロオクタトリエニ
ル、シクロノナトリエニル、シクロペンテニル、アニリ
ニル及びアニシジニルが挙げられる。

【００１８】複素環式基（ヘテロアリール基を含む）の
例として、環状部に５〜１０個の原子を有するものが挙
げられる。有用な基の例として、ピロリル、フリル、テ
トラヒドロフリル、ピリジル、ピコリニル、ピペリジニ
ル、モルフォリニル、チアジアゾリル、チアトリアゾリ
ル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンズイ
ミダゾリル、ベンゾセレノゾリル、インダゾリル、キノ
リル、キナルジニル、ピロリジニル、チオフェニル、オ
キサゾリル、チアゾリル、イミダゾリル、セレナゾリ
ル、テルラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキ
サジアゾリル、チエニル、ピラニル、クロメニル、イソ
チアゾリル、イソキサゾリル、ピラジニル、ピリミジニ
ル、ピリダジニル、インドリル、プリニル、イソキノリ
ル、キノキサリニル及びキナゾリニルが挙げられる。好
適な異種原子は窒素、酸素及び硫黄である。

【００１９】本明細書及び特許請求の範囲の全体にわた
り、置換されうる水素を含有する基又は環（例、アルキ
ル、アミン、アリール、アルコキシ、複素環式基、等）
によって置換基に言及した場合には、置換されていない
とか特定の置換基のみで置換されているとか特に断らな
い限り、当該置換基の未置換形のみならず本発明の利点
を減じることのない何らかの置換基で置換されている形
をも包含するものとする。本明細書中の用語「低級アル
キル」は、炭素原子数１〜５個を意味するものとする。
用語「炭素環式又は複素環式基又は環」には、特に明記
した場合を除き、二環式環やその他の縮合環が包含され
る。さらに、用語「複素環式基」に言及した場合には、
当該複素環のいずれの位置における結合をも包含する。

【００２０】置換に適した基として、アルキル基（例、
メチル、エチル、ヘキシル）、フルオロアルキル基
（例、トリフルオロメチル）、アルコキシ基（例、メト
キシ、エトキシ、オクチルオキシ）、アリール基（例、
フェニル、ナフチル、トリル）、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン基、アリールオキシ基（例、フェノキシ）、アルキル
チオ基（例、メチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ
基（例、フェニルチオ）、アシル基（例、アセチル、プ
ロピオニル、ブチリル、バレリル）、スルホニル基
（例、ＲＳＯ₂ −、メチルスルホニル、フェニルスルホ
ニル）、アシルアミノ基（例、ＲＣＯＮＨ−）、スルホ
ニルアミノ基（例、ＲＳＯ₂ ＮＨ−）、カルバモイル基
（例、ＲＮＨＣＯ−、Ｎ−メチルカルバモイル）、スル
ファモイル基（例、ＲＮＨＳＯ₂ −、Ｎ−フェニルスル
ファモイル）、アシルオキシ基（例、ＲＣＯ₂ −、アセ
トキシ、ベンゾキシ）、カルボキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロオキシ
カルボニル基（例、−ＣＯ₂ Ｒ）、カルバメート基
（例、−ＮＨＣＯ₂ Ｒ、Ｎ−メチルフェニルカルバメー
ト）、ウレイド基、シアノ基、スルホ基及びアミノ基が
挙げられるが、これらに限定はされず、またこれら自身
が置換されていてもよい。

【００２１】実施態様の一つとして、Ｒ¹ 及びＲ² が分
岐鎖若しくは非分岐鎖の脂肪族基、炭素環式基又は複素
環式基の中から選ばれ且つ、Ｒ¹ 又はＲ² の少なくとも
一方が写真バラスト基を含有する態様がある。Ｒ¹ が炭
素環式基又は複素環式基であり且つ、Ｒ² が分岐鎖又は
非分岐鎖の脂肪族基であることが好ましい。好ましい実
施態様の一つでは、Ｒ¹ は下式で表される。

【００２２】

【化２】 ＊カプラー部分への結合点

【００２３】上式中、Ｚは、複素環式環を完成するに必
要な原子群であり、該環はさらに別の環と縮合してもよ
い。好適な複素環式環の例として、ピリジン、フラン、
インドール、チオフェン、キノリン、イソキノリン、ピ
ロール、インドール、ピラゾール、インダゾール、イミ
ダゾール、ベンズイミダゾール、１，２，３−トリアゾ
ール、１，２，４−トリアゾール及びベンゾトリアゾー
ルが挙げられる。

【００２４】上式中、Ｘは、各々独立に、水素原子、塩
素原子、臭素原子、フッ素原子、カルバモイル基、スル
ファモイル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
アルコキシカルボニル基、アルキルケト基、アリールケ
ト基、アルキルスルホ基、アリールスルホ基、ニトロ
基、シアノ基、アミノ基、アルコキシ基、アルコキシア
ルキル基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキル
基、チオアルコキシ基、チオアルコキシアルキル基、チ
オアリールオキシ基又はチオアリールオキシアルキル基
の中から選ばれる。Ｘは塩素原子、スルファモイル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基又はアルコキシ基
であることが好ましい。

【００２５】上式中、Ｒ⁵ は、好ましくは１〜４０個、
より好ましくは１〜２５個の炭素原子を含有する写真バ
ラスト基である。ｒは０又は１であるが、より好ましく
は１である。ｎは０、１、２、３、４又は５の中から選
ばれるが、より好ましくはｎは０、１、２又は３であ
る。別の実施態様の一つでは、Ｒ¹ は下式で表される。

【００２６】

【化３】 ＊カプラー部分への結合点

【００２７】上式中、Ｗは、各々独立に、水素原子、塩
素原子、臭素原子、フッ素原子、カルバモイル基、スル
ファモイル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
アルコキシカルボニル基、アルキルケト基、アリールケ
ト基、アルキルスルホ基、アリールスルホ基、ニトロ
基、シアノ基、アミノ基、アルコキシ基、アルコキシア
ルキル基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキル
基、チオアルコキシ基、チオアルコキシアルキル基、チ
オアリールオキシ基又はチオアリールオキシアルキル基
の中から選ばれる。Ｒ⁶ は、好ましくは１〜４０個、よ
り好ましくは１〜２５個の炭素原子を含有する写真バラ
スト基である。ｓは０又は１であるが、より好ましくは
１である。ｔは０、１、２、３、４又は５の中から選ば
れるが、より好ましくはｔは０、１、２又は３である。
好適な実施態様の一つでは、Ｒ³ が＊＊−Ｃ_m Ｈ_2m+1又
は

【００２８】

【化４】 ＊＊トリアゾール部分への結合点

【００２９】であり且つ、Ｒ⁴ が＊＊−ＣＯ₂ Ｒ⁷ であ
る。ここで、Ｒ⁷ は分岐鎖若しくは非分岐鎖の脂肪族
基、炭素環式基又は複素環式基であり、ｍは１〜１０の
整数である。Ｒ⁷ は、炭素原子数１〜１０個のアルキル
基、炭素原子数１０個以下の炭素環式基又は炭素原子数
５〜１０個の複素環式基であることが好ましい。

【００３０】上式中、Ｙは、水素原子、塩素原子、臭素
原子、フッ素原子、カルバモイル基、スルファモイル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルケト基、アリールケト基、アル
キルスルホ基、アリールスルホ基、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、
アリールオキシ基、アリールオキシアルキル基、チオア
ルコキシ基、チオアルコキシアルキル基、チオアリール
オキシ基又はチオアリールオキシアルキル基の中から各
々独立に選ばれた置換基である。ｐは０、１、２、３、
４又は５であるが、より好ましくは０、１、２又は３で
ある。Ｒ¹ が下式で表される場合には、上記のＲ³ 及び
Ｒ⁴ が特に好適である。

【００３１】

【化５】

【００３２】本発明において好適な画像調節化合物の具
体例を以下に列挙する。

【００３３】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−１：

【化６】

【００３４】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−２：

【化７】

【００３５】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−３：

【化８】

【００３６】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−４：

【化９】

【００３７】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−５：

【化１０】

【００３８】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−６：

【化１１】

【００３９】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−７：

【化１２】

【００４０】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−８：

【化１３】

【００４１】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−９：

【化１４】

【００４２】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−１０：

【化１５】

【００４３】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−１１：

【化１６】

【００４４】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−１２：

【化１７】

【００４５】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−１３：

【化１８】

【００４６】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−１４：

【化１９】

【００４７】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−１５：

【化２０】

【００４８】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−１６：

【化２１】

【００４９】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−１７：

【化２２】

【００５０】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−１８：

【化２３】

【００５１】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−１９：

【化２４】

【００５２】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−２０：

【化２５】

【００５３】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−２１：

【化２６】

【００５４】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−２２：

【化２７】

【００５５】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−２３：

【化２８】

【００５６】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−２４：

【化２９】

【００５７】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−２５：

【化３０】

【００５８】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−２６：

【化３１】

【００５９】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−２７：

【化３２】

【００６０】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−２８：

【化３３】

【００６１】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−２９：

【化３４】

【００６２】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｉ−３０：

【化３５】

【００６３】Ｔ¹ は、必要に応じて使用する場合、当該
技術分野で周知のいずれのタイミング基又は結合基であ
ってもよく、例えば、後述のものや参照することにより
本明細書の一部とする米国特許第４，２４８，９６２
号、同第４，４０９，３２３号、同第４，４２１，８４
５号、同第４，８５７，４４７号、同第４，８６１，７
０１号、同第４，８６４，６０４号、同第４，８８６，
７３６号、同第４，８９１，３０４号、同第５，０３
４，３１１号、同第５，０５５，３８５号及び同第５，
１９０，８４６号並びに欧州特許出願第０ １６７ １
６８号明細書に記載されているものとすることができ
る。このように、Ｔ¹ は、求核置換反応により機能する
タイミング基若しくは結合基（例えば、米国特許第４，
２４８，９６２号明細書に記載されているタイプ）又は
共役鎖に沿った電子移動により機能するタイミング基若
しくは結合基（例えば、米国特許第４，８６１，７０１
号明細書に記載されているタイプ）であることができ
る。Ｔ¹ は、非共役鎖に沿った電子移動により機能する
タイミング基若しくは結合基であってもよい。これら後
者の基は当該技術分野では各種の名称で知られている。
これらはヘミアセタール若しくはイミノケタール開裂反
応を利用できる基又はエステル加水分解による開裂反応
を利用できる基と呼ばれている。しかしその名称とは関
係なく、その機構は非共役鎖に沿った電子移動であっ
て、典型的には比較的迅速な分解と、二酸化炭素、ホル
ムアルデヒドその他低分子量副生物の生成をもたらす。
このような基は、参照することにより本明細書の一部と
する欧州特許出願第０ ４６４ ６１２号及び同第０
５２３ ４５１号明細書に具体的に例示されている。

【００６４】本発明の画像調節化合物は、写真技術分野
で周知の手段及び方法によって写真要素に導入すること
ができる。本発明の画像調節化合物が導入される写真要
素は、支持体と一層のハロゲン化銀乳剤層とを含んで成
る簡単な要素であっても、また多層多色要素であっても
よい。本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一つに、特に緑感性層に導入することができる。本
発明の化合物は、非画像形成層又は中間層に導入するこ
ともできる。本発明の化合物は、画像形成層及び非画像
形成層の両方を含む二層以上の層に含めてもよい。一つ
の実施態様として、本発明の化合物を緑感性層と別の緑
感性層又は非緑感性層（例、隣接層）との間の中間層に
含有させ、乳剤層においてハロゲン化銀を現像した後の
発色現像主薬酸化体と反応しうる関係にあるようにした
ものがある。

【００６５】ハロゲン化銀乳剤層には、他の写真カプラ
ー、例えば、隣接基関与型現像抑制剤放出型カプラーを
はじめとする現像抑制剤放出型カプラー、現像主薬放出
型カプラー、漂白抑制剤放出型カプラー、電子移動剤放
出型カプラー、現像抑制性レドックス剤放出型カプラ
ー、漂白促進剤放出型カプラー、色素生成カプラー、カ
ラードマスキングカプラー及び／又は競争カプラーを組
み合わせて含めることができる。これらの他の写真カプ
ラーは、処理時に要素から洗い出されることができる色
素又はいずれの色及び色相の色素を形成してもよい。さ
らに、本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤層及びその
他の層は、このような層に慣用的に含められる添加物を
含有することができる。

【００６６】典型的な多層多色写真要素は、支持体上
に、好ましくは以下の順序で、シアン画像色素生成カプ
ラーが組み合わされている赤感性ハロゲン化銀乳剤単位
と、マゼンタ画像色素生成カプラーが組み合わされてい
る緑感性ハロゲン化銀乳剤単位と、イエロー画像色素生
成カプラーが組み合わされている青感性ハロゲン化銀乳
剤単位とを含み、これらハロゲン化銀乳剤単位の少なく
とも一つ又は別の層に上記画像調節化合物が組み合わさ
れている。各ハロゲン化銀乳剤単位は、一又は二以上の
層から構成されることができ、また各種の単位及び層は
相互に様々な場所に配置することができる。

【００６７】緑感性ハロゲン化銀乳剤層と組み合わせる
ことができるマゼンタ色素像形成性カプラーは、米国特
許第２，３１１，０８２号、同第２，３４３，７０３
号、同第２，３６９，４８９号、同第２，６００，７８
８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，０６２，６
５３号、同第３，１５２，８９６号、同第３，５１９，
４２９号、同第３，７５８，３０９号及び同第４，５４
０，６５４号明細書並びにAgfa Mitteilungen, Band II
I, pp. 126-156 (1961) に発行されている「Farbkupple
r-eine Literature Ubersicht 」のような代表的な特許
明細書及び刊行物に記載されている。このようなカプラ
ーは、発色現像主薬酸化体との反応時にマゼンタ色素を
生成するピラゾロン、ピラゾロトリアゾール又はピラゾ
ロベンズイミダゾールであることが好ましい。

【００６８】ハロゲン化銀乳剤は、いずれの大きさ及び
形態の粒子を含有してもよい。すなわち、該粒子は、立
方体、八面体、十四面体その他自然に形成される立方格
子型ハロゲン化銀粒子のいずれの形態でもとりうる。さ
らに、該粒子は、球形粒子や平板状粒子のような不規則
なものであってもよい。感光性ハロゲン化銀乳剤は、ゼ
ラチンのような疎水性コロイド中に、粗大な、レギュラ
ーな又は微細な粒子のハロゲン化銀結晶又はその混合物
を含むことができる。これらの結晶は、塩化銀、臭化
銀、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀
及びこれらの混合物を含んで成ることができる。該乳剤
は、ネガ型であってもポジ型であってもよく、また米国
特許第５，４１１，８３９号明細書に記載されているよ
うなネガ要素又はリバーサル要素その他当該技術分野で
周知のタイプの要素に導入することができる。それら
は、ハロゲン化銀粒子の主に表面に潜像を形成するもの
であっても、またハロゲン化銀粒子の主に内部に潜像を
形成するものであってもよい。それらは、当該技術分野
で周知の方法で化学増感又は分光増感されることができ
る。

【００６９】本発明のハロゲン化銀写真要素は、Resear
ch Disclosure （１９９２年１１月、第３４３９０号、
Kenneth Mason Publications社発行、Dudley Annex, 12
a North Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, 英
国）に記載されているように、透明支持体の裏側にある
磁性粒子を含有する層のような透明磁気記録層を含有す
ることもできる。典型的には、該要素は約５〜約３０μ
ｍの全厚（支持体を除く）を有する。さらに、該写真要
素は、１９９４年３月１５日発行の発明協会公開技報第
９４−６０２３号（日本国特許庁及び国会図書館）に記
載されているようなアニール処理済ポリエチレンナフタ
レート系フィルムベースを有すること、またResearch D
isclosure （１９９４年６月、第３６２３０号、Kennet
h Mason Publications社発行、Dudley Annex, 12a Nort
h Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, 英国）に記
載されているような小型フォーマットシステム、例え
ば、アドバンスト・フォトシステム、特にコダック社AD
VANTIXフィルム又はカメラ、に使用することもできる。

【００７０】以下の表における文献番号は、（１）Rese
arch Disclosure （１９７８年１２月、第１７６４３
号）、（２）Research Disclosure （１９８９年１２
月、第３０８１１９号）及び（３）Research Disclosur
e （１９９４年９月、第３６５４４号）をさすものとす
る。これらの文献は、いずれもKenneth Mason Publicat
ions社、Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth,
Hampshire PO10 7DQ, 英国）の刊行物であり、その開示
を参照することにより本明細書の一部とする。下記表及
びそこに引用した文献は、本発明の要素に適した具体的
成分を記載しているものとして読まれるべきである。該
表及びその引用文献は、本発明の要素を調製し、露光
し、処理し、そして操作するのに適した方法や、それに
含まれる画像についても記載している。本発明に特に適
した写真要素及び該要素の処理方法は、Research Discl
osure （１９９５年２月、第３７０３８号、Kenneth Ma
son Publications社発行、Dudley Annex, 12a North St
reet, Emsworth, Hampshire PO107DQ, 英国）に記載さ
れており、その開示を参照することにより本明細書の一
部とする。

【００７１】 文献 セクション 主題 ────────────────────────────────── １ I, II 粒子の組成、形態及び調製 ２ I, II, IX, X, 硬膜剤、塗布助剤、添加物、等を含む乳剤調製 XI, XII, XIV, XV ３ I, II, III, IX A & B ────────────────────────────────── １ III, IV 化学増感及び分光増感／減感 ２ III, IV ３ IV, V ────────────────────────────────── １ V ＵＶ色素、蛍光増白剤、ルミネセント色素 ２ V ３ VI ────────────────────────────────── １ VI カブリ防止剤及び安定剤 ２ VI ３ VII ────────────────────────────────── １ VIII 吸収材料及び散乱材料 ２ VIII, XIII, XVI 帯電防止層 ３ VIII, IX C & D マット剤 ────────────────────────────────── １ VII 画像カプラー及び画像調節カプラー ２ VII 洗出しカプラー ３ X 色素安定剤及び色相調節剤 ────────────────────────────────── １ XVII 支持体 ２ XVII ３ XV ────────────────────────────────── ３ XI 具体的な層配置 ────────────────────────────────── ３ XII, XIII ネガ型乳剤、直接ポジ乳剤 ────────────────────────────────── ２ XVIII 露光 ３ XVI ────────────────────────────────── １ XIX, XX 化学処理 ２ XIX, XX, XXII 現像主薬 ３ XVIII, XIX, XX ────────────────────────────────── ３ XIV 走査及びデジタル処理手順 ──────────────────────────────────

【００７２】本発明の写真要素は、反復使用を企図した
露光構造体に導入すること、或いは使い捨てカメラ、レ
ンズ付きフィルム又は感光材料包装単位のように様々な
呼び名がある限定使用を企図した露光構造体に導入する
ことが可能である。

【００７３】本発明の写真要素は、電磁スペクトルの紫
外領域、可視領域及び赤外領域をはじめとする様々な形
態のエネルギーで露光されることができる他、電子ビー
ム、β線、γ線、Ｘ線、α粒子、中性子線その他粒子及
び波様輻射エネルギーの非コヒーレント（ランダム相）
又はレーザーによるようなコヒーレント（同一相）にお
ける形態で露光されることもできる。該写真要素をＸ線
で露光しようとする場合には、従来の放射線要素にある
特徴を含めることができる。

【００７４】本発明の写真要素は、化学線、典型的には
スペクトルの可視領域にある化学線に露光され、潜像を
形成し、その後処理されて可視色素像を形成することが
好ましい。典型的には、現像に続き、常用の漂白工程、
定着工程又は漂白定着工程を実施して銀又はハロゲン化
銀を除去し、洗浄し、そして乾燥する。

【００７５】

【実施例】下記の実施例は、本発明の実施を例証するも
のである。これらの実施例は例示を意図するものであ
り、本発明をその開示の具体的態様に限定するものと解
釈してはならない。合成例 当業者であれば、他の適当なカプラーを得るために本例
を変更することは容易に行うことができる。ＤＩＲカプラーＩ−１の合成 中間体Ａ−１ ：塩化スルフリル溶液（５．０３ｍＬ、６
２．０７ミリモル）及び乾燥塩化メチレン（８０ｍＬ）
にアセトアセトアニリド（１０．０ｇ、５６．４３ミリ
モル）を溶解させた。攪拌しながら乾燥塩化メチレン
（２０ｍＬ）を１５分間かけて滴下し、その間の温度を
約２０℃に維持した。さらに室温で１５分間攪拌した
後、溶液を減圧下で濃縮し、そして乾燥ジエチルエーテ
ル（１００ｍＬ）で処理した。生成した析出物を濾過し
て取り出し、少量の氷冷乾燥ジエチルエーテルで洗浄
し、そして風乾した。７．５ｇの中間体Ａ−１が得られ
た。

【００７６】中間体Ａ−２：中間体Ａ−１（１０．０
ｇ、４７．２ミリモル）を５−メチル−１，２，３−ト
リアゾール−４−カルボン酸ｎ−ヘキシル（１１．０
ｇ、５２．０ミリモル）と共に乾燥アセトニトリル（１
００ｍＬ）に懸濁させた。この混合物にテトラメチルグ
アニジン（１１．８ｍＬ、９４．５ミリモル）を添加し
て溶解させた。この反応混合物を５０℃で１時間加熱し
た。その後、反応混合物を冷却し、そして酢酸エチルで
希釈した。この酢酸エチル溶液を２モル／ＬのＨＣｌ
（×１）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥し、濾過し、そし
て濃縮して油状物を得た。この油状物をヘプタンに１５
％の酢酸エチルを含む溶媒混合物に溶解し、中圧フラッ
シュクロマトグラフィーにかけて同溶媒混合物で溶離し
た。最初の主成分を単離して減圧下で濃縮すると、中間
体Ａ−２が収量１２．５ｇで得られた。

【００７７】中間体Ａ−３：中間体Ａ−２（１０．０
ｇ、２５．８８ミリモル）をｐ−ニトロフェニルヒドラ
ジン塩酸塩（５．４ｇ、２８．４６ミリモル）と共に酢
酸（１００ｍＬ）に懸濁させ、攪拌しながら８０℃で１
時間加熱した。その後、溶液を冷却して減圧下で濃縮し
た。その残留物を水（２００ｍＬ）で処理し、そして酢
酸エチルで抽出したが、その間少量のテトラヒドロフラ
ンを添加して溶解を助長した。その有機層を集め、Ｍｇ
ＳＯ₄ で乾燥し、濾過し、そして濃縮した。残留物をヘ
プタンで処理するとピラゾロン中間体Ａ−３が得られ
た。この生成物を濾過し、ヘプタンで洗浄し、そして風
乾した。収量は９．０ｇであった。

【００７８】中間体Ａ−４：中間体Ａ−３（５．０ｇ、
１１．６７ミリモル）を５０％テトラヒドロフラン−酢
酸エチル（１００ｍＬ）に溶解したが、その際若干加熱
して溶解を助長した。白金酸化物（４００ｍｇ）を添加
し、水素圧約３．４×１０⁵ Ｐａ（５０ｐｓｉ）、室温
で水素化を１時間行った。その後、水素化を停止した。
さらに中間体Ａ−４を単離することなく、得られた混合
物を次の工程に引き継いだ。

【００７９】ＤＩＲカプラーＩ−１：上記の５０％テト
ラヒドロフラン−酢酸エチル溶液に含まれている中間体
Ａ−４（約１１．６７ミリモル）を室温で攪拌した。そ
の混合物にＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（２．９６ｍＬ、
２３．３４ミリモル）を添加し、次いで塩化ラウロイル
（２．７ｍＬ、１１．６７ミリモル）を滴下した。１５
分間の攪拌後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、その
酢酸エチルを２モル／ＬのＨＣｌ（×１）、ブライン
（×１）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥し、セライトで濾
過し、その後減圧下で濃縮した。得られた油状物を、酢
酸エチル／塩化メチレン／酢酸の比率４０：１６０：４
の混合物（１００ｍＬ）に溶解し、そして中圧フラッシ
ュクロマトグラフィーにかけて同溶媒混合物で溶離して
不純物を除き、その後上記比率を５０：１５０：４に変
更してＤＩＲカプラーＩ−１を溶媒除去後に得た。ＤＩ
ＲカプラーＩ−１の収量は５．０ｇであった。上記合成
経路を以下に示す。

【００８０】

【化３６】

【００８１】

【化３７】

【００８２】実施例１ セルロースエステル系フィルム支持体の上に下記の層を
塗布することにより写真要素を製造した（各成分の量を
ｍｇ／ｍ² で示した）。比較用試料 乳剤層１：ゼラチン（３７６７）；緑増感臭ヨウ化銀
（Ａｇとして１６１５）；５−メチル−１，２，４−ト
リアゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジン−７−オルナトリウ
ム塩（２６）；イエロー画像カプラー（Ｙ−１）をその
半分の重量のカプラー溶剤Ｓ−１に分散させたもの（６
９９）；イエローＤＩＲカプラーをその２倍の重量のＳ
−１に分散させたもの（表１参照） 保護オーバーコート：ゼラチン（２６９１）；ゼラチン
全量の１．７５％のビスビニルスルホニルメチルエーテ
ル

【００８３】本発明試料 乳剤層１：ゼラチン（３７６７）；緑増感臭ヨウ化銀
（Ａｇとして１０７６）；５−メチル−１，２，４−ト
リアゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジン−７−オルナトリウ
ム塩（１７）；マゼンタ画像カプラー（Ｍ−１）を等量
のカプラー溶剤混合物（８０％Ｓ−１及び２０％Ｓ−
２）に分散させたもの（６７２）；マゼンタＤＩＲカプ
ラーをその２倍の重量のＳ−１に分散させたもの（表２
参照） 保護オーバーコート：ゼラチン（２６９１）；ゼラチン
全量の１．７５％のビスビニルスルホニルメチルエーテ
ル 上記実施例で使用したカプラー等であって上記されてい
ないものの構造を以下に示す。

【００８４】イエロー画像カプラー、Ｙ−１：

【化３８】

【００８５】マゼンタ画像カプラー、Ｍ−１：

【化３９】

【００８６】イエローＤＩＲカプラー、Ｄ−１：

【化４０】

【００８７】イエローＤＩＲカプラー、Ｄ−２：

【化４１】

【００８８】イエローＤＩＲカプラー、Ｄ−３：

【化４２】

【００８９】イエローＤＩＲカプラー、Ｄ−４：

【化４３】

【００９０】マゼンタＤＩＲカプラー、Ｄ−５：

【化４４】

【００９１】カプラー溶剤、Ｓ−１：

【化４５】

【００９２】カプラー溶剤、Ｓ−２：

【化４６】

【００９３】ストリップ状の各試料を濃度勾配ステップ
タブレットを介した緑光で露光した後、下記の発色現像
液中、３８℃で３．２５分間現像した。現像を停止した
後、試料を洗浄し、漂白し、定着し、そして乾燥した。
比較用試料の処理済ストリップは青光で読み取り、本発
明試料の処理済ストリップは緑光で読み取り、コントラ
スト及び露光量の関数としての濃度を測定した。これら
写真的結果及び安定性の結果を表１〜３に示す。

【００９４】発色現像液 蒸留水 ８００ｍＬ 亜硫酸ナトリウム、無水 ０．３８ｇ ＣＤ−４（発色現像主薬）^* ４．５２ｇ 炭酸カリウム、無水 ３４．３ｇ 重炭酸カリウム ２．３２ｇ 臭化ナトリウム １．３１ｇ ヨウ化カリウム １．２０ｍｇ 硫酸ヒドロキシルアミン ２．４１ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩（４０％溶液） ８．４３ｇ 蒸留水を加えて全体を１リットルとする。 ｐＨを１０．０に調整する。 ＊ＣＤ−４（商標）はコダック社の発色現像主薬であ
り、その活性成分は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシ−エチルアニリンスルフェート
である。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】＊γ低下率（％）は、（ＤＩＲ不含コーテ
ィングのガンマ値からＤＩＲ含有コーティングのガンマ
値を差し引いた値）をＤＩＲ不含コーティングのガンマ
値で割り算して得られた値に１００を乗じた値である。

【００９８】表１より、塗布量が一定であれば、ガンマ
を低下させる効果において、カプラーＤ−１はその異性
体であるカプラーＤ−２よりも有効であることがわか
る。カプラーＤ−１では、抑制剤がカプラーのカップリ
ング部位に１，２，３−トリアゾール環の２位の窒素を
介して結合されているが、カプラーＤ−２では、抑制剤
がカップリング部位に１，２，３−トリアゾール環の１
位（３位）の窒素を介して結合されている。写真要素に
おいてガンマを低下させる効果があるため、Ｄ−１型の
ＤＩＲカプラーの方が反応性の低いＤ−２型異性体より
も好適である。

【００９９】表２より、マゼンタカプラーＤ−５及びＩ
−１の異性体対のガンマ低下作用上の効果がわかる。
１，２，３−トリアゾールが２位の窒素原子を介してカ
ップリング部位に結合している本発明のＤＩＲカプラー
Ｉ−１は、該トリアゾールが１位（３位）の窒素原子を
介してカップリング部位に結合しているＤ−５異性体よ
りも、ガンマを低下させる上で有効である。

【０１００】異性体対に当たるＤＩＲカプラーＤ−１及
びＤ−２、Ｄ−３及びＤ−４並びにＩ−１及びＤ−５の
安定性のデータを表３に示す。ここで、安定性データは
ＤＩＲカプラーの損失率（％）として示す。

【０１０１】

【表３】

【０１０２】具体的には、損失率（％）は、高温多湿条
件下でインキュベーション（４８．９℃、相対湿度５０
％、４週間）した後の写真要素からカプラーを抽出し、
その抽出量とインキュベーションしていない同一要素か
ら抽出された量とを比較することによって測定した。抽
出は当該技術分野で周知の方法で行い、カプラーの定量
はＨＰＬＣ分析法で行った。

【０１０３】表３より、トリアゾール抑制剤がカプラー
のカップリング部位に２位の窒素原子を介して結合して
いる望ましいイエローＤＩＲカプラーＤ−１及びＤ−３
は、１位（３位）の窒素原子を介して結合している反応
性の低い各対応物のＤ−２及びＤ−４よりも非常に低い
安定性を示すことがわかる。しかしながら、表３は、マ
ゼンタＤＩＲカプラーＩ−１の安定性が意外にも高く、
Ｄ−５と同等であることを示している。異性体対のＤ−
１とＤ−２及びＤ−２とＤ−４の間の安定性の差を考慮
したならば、Ｉ−１とＤ−５の間にも安定性に同様の差
があるものと予測される。

【０１０４】表１〜３より、本発明に用いられるカプラ
ーは、ガンマを低下させる上で対照のカプラーよりも優
れた性能を有していることがわかる。その上、本発明に
よるカプラーは、そのイエロー相当物と比較した場合
に、意外にも高い安定性を提供する。

【０１０５】以下、本発明の好ましい実施態様を項分け
記載する。 （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有する写真要素であって、前記要素は、処理時に発色
現像主薬酸化体との反応により色素を生成するマゼンタ
カプラー部分を含む画像調節化合物を含有し、前記カプ
ラー部分のカップリング部位には１，２，３−トリアゾ
ール部分が直接又はタイミング基を介して結合してお
り、さらに前記結合は前記トリアゾール部分の第二窒素
原子を介するものである写真要素。 （２）前記カプラー部分と前記１，２，３−トリアゾー
ル部分とが直接結合している、（１）項に記載の写真要
素。 （３）前記カプラー部分がピラゾロン系カプラー部分で
ある、（１）項に記載の写真要素。 （４）前記カプラー部分がピラゾロン系カプラー部分で
ある、（２）項に記載の写真要素。 （５）前記画像調節化合物が下式で表される、（１）項
に記載の写真要素。

【０１０６】

【化４７】

【０１０７】上式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、各々独立に、水
素、脂肪族基、炭素環式基、複素環式基、カルバモイル
基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、アルコキシカルボニル基、アルキルケト基、ア
リールケト基、アルキルスルホ基、アリールスルホ基、
ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルコキシ基、アルコ
キシアルキル基、アリールオキシ基、アリールオキシア
ルキル基、チオアルコキシ基、チオアルコキシアルキル
基、チオアリールオキシ基又はチオアリールオキシアル
キル基の中から選ばれ、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々独立に、
脂肪族基、炭素環式基、複素環式基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、アシル基、アルキルスルホ基、アリールス
ルホ基、アルキルケト基、アリールケト基、ニトロ基、
シアノ基、アミノ基、アルコキシ基、アルコキシアルキ
ル基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキル基、
チオアルコキシ基、チオアルコキシアルキル基、チオア
リールオキシ基、チオアリールオキシアルキル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、カルボンアミド基又はスルホンアミド基
の中から選ばれるが、Ｒ³及びＲ⁴ が相互に結合して５
員、６員又は７員の炭素環式環又は複素環式環を形成し
てもよく、Ｔ¹ はタイミング基であり、ｑは０又は１で
ある。

【０１０８】（６）ｑが０である、（５）項に記載の写
真要素。 （７）Ｒ¹ 及びＲ² が分岐鎖又は非分岐鎖の脂肪族基、
炭素環式基又は複素環式基の中から選ばれ且つ、Ｒ¹ 及
びＲ² の少なくとも一方が写真バラストを含有する、
（６）項に記載の写真要素。 （８）Ｒ¹ が炭素環式基又は複素環式基であり且つ、Ｒ
² が分岐鎖又は非分岐鎖の脂肪族基である、（７）項に
記載の写真要素。 （９）Ｒ¹ が下式で表される、（６）項に記載の写真要
素。

【０１０９】

【化４８】 ＊カプラー部分への結合点

【０１１０】上式中、Ｚは、複素環式環を完成するに必
要な原子群であり、Ｘは、各々独立に、水素原子、塩素
原子、臭素原子、フッ素原子、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニル基、ケト基、スルホ基、ニトロ基、
シアノ基、アミノ基、アルコキシ基、アルコキシアルキ
ル基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキル基、
チオアルコキシ基、チオアルコキシアルキル基、チオア
リールオキシ基又はチオアリールオキシアルキル基の中
から選ばれ、Ｒ⁵ は写真バラスト基であり、ｒは０又は
１であり、そしてｎは０、１、２、３、４又は５であ
る。

【０１１１】（１０）Ｒ² が分岐鎖又は非分岐鎖の脂肪
族基であり且つ、Ｒ² 及びＲ¹ の少なくとも一方が写真
バラストを含有する、（９）項に記載の写真要素。 （１１）Ｒ¹ が下式で表される、（６）項に記載の写真
要素。

【０１１２】

【化４９】 ＊カプラー部分への結合点

【０１１３】上式中、Ｗは、各々独立に、水素原子、塩
素原子、臭素原子、フッ素原子、カルバモイル基、スル
ファモイル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
アルコキシカルボニル基、ケト基、スルホ基、ニトロ
基、シアノ基、アミノ基、アルコキシ基、アルコキシア
ルキル基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキル
基、チオアルコキシ基、チオアルコキシアルキル基、チ
オアリールオキシ基又はチオアリールオキシアルキル基
の中から選ばれ、Ｒ⁶ は写真バラスト基であり、ｓは０
又は１であり、ｔは０、１、２、３、４又は５の中から
選ばれる。

【０１１４】（１２）Ｒ² が分岐鎖又は非分岐鎖の脂肪
族基であり且つ、Ｒ² 及びＲ¹ の少なくとも一方が写真
バラストを含有する、（１１）項に記載の写真要素。 （１３）Ｒ³ が＊＊−Ｃ_m Ｈ_2m+1であり且つＲ⁴ が＊＊
−ＣＯ₂ Ｒ⁷ （Ｒ⁷ は分岐鎖若しくは非分岐鎖の脂肪族
基、炭素環式基又は複素環式基であり、ｍは１〜１０の
整数である。）である、（１１）項に記載の写真要素。 （１４）Ｒ³ が

【０１１５】

【化５０】 ＊＊トリアゾール部分への結合点

【０１１６】であり且つＲ⁴ が＊＊−ＣＯ₂ Ｒ⁷ であ
る、（１１）項に記載の写真要素。上式中、Ｒ⁷ は分岐
鎖若しくは非分岐鎖の脂肪族基、炭素環式基又は複素環
式基であり、Ｙは、各々独立に、水素原子、塩素原子、
臭素原子、フッ素原子、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アルコキ
シカルボニル基、ケト基、スルホ基、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、
アリールオキシ基、アリールオキシアルキル基、チオア
ルコキシ基、チオアルコキシアルキル基、チオアリール
オキシ基又はチオアリールオキシアルキル基の中から選
ばれ、そしてｐは０、１、２、３、４又は５である。 （１５）前記画像調節化合物が以下の化合物である、
（１３）項に記載の写真要素。

【０１１７】

【化５１】

【０１１８】

【化５２】

【０１１９】

【化５３】

【０１２０】

【化５４】

【０１２１】（１６）前記画像調節化合物が以下の化合
物である、（１４）項に記載の写真要素。

【０１２２】

【化５５】

【０１２３】

【化５６】

【０１２４】

【化５７】

【０１２５】

【化５８】

【０１２６】（１７）Ｒ³ が＊＊−Ｃ_m Ｈ_2m+1又は

【０１２７】

【化５９】 ＊＊トリアゾール部分への結合点

【０１２８】であり且つ、Ｒ⁴ が＊＊−ＣＯ₂ Ｒ⁷ であ
る、（６）項に記載の写真要素。上式中、Ｙは、各々独
立に、水素原子、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、ケト基、
スルホ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルコキシ
基、アルコキシアルキル基、アリールオキシ基、アリー
ルオキシアルキル基、チオアルコキシ基、チオアルコキ
シアルキル基、チオアリールオキシ基又はチオアリール
オキシアルキル基の中から選ばれ、Ｒ⁷ は分岐鎖若しく
は非分岐鎖の脂肪族基、炭素環式基又は複素環式基であ
り、ｍは１〜１０の整数であり、そしてｐは０、１、
２、３、４又は５である。

【０１２９】（１８）前記画像調節化合物がハロゲン化
銀乳剤層に含まれている、（５）に記載の写真要素。 （１９）前記ハロゲン化銀乳剤層が緑感性ハロゲン化銀
乳剤層である、（１８）項に記載の写真要素。 （２０）前記画像調節化合物が緑感性ハロゲン化銀乳剤
層に含まれている、（１２）項に記載の写真要素。 （２１）前記ハロゲン化銀乳剤層が、前記画像調節化合
物の他に、ピラゾロン系、ピラゾロベンズイミダゾール
系又はピラゾロトリアゾール系の画像形成カプラーを含
有する、（１９）項に記載の写真要素。 （２２）前記画像調節化合物が二つの緑感性ハロゲン化
銀乳剤層間の中間層に含まれている、（５）項に記載の
写真要素。 （２３）前記ハロゲン化銀乳剤が、前記画像調節化合物
の他に、現像抑制剤放出型カプラーを含有する、（１
９）項に記載の写真要素。

【０１３０】（２４）前記現像抑制剤放出型カプラーが
隣接基関与型現像抑制剤放出型カプラーである、（２
３）項に記載の写真要素。 （２５）前記ハロゲン化銀乳剤が、前記画像調節化合物
の他に、漂白促進剤放出型カプラーを含有する、（１
９）項に記載の写真要素。 （２６）少なくとも一種のシアン画像色素生成カプラー
を含む少なくとも一層の赤感性写真ハロゲン化銀乳剤層
と、少なくとも一種のマゼンタ画像色素生成カプラーを
含む少なくとも一層の緑感性写真ハロゲン化銀乳剤層
と、少なくとも一種のイエロー画像色素生成カプラーを
含む少なくとも一層の青感性写真ハロゲン化銀乳剤層と
を有する支持体を含んで成り、前記画像調節化合物が前
記緑感性写真ハロゲン化銀乳剤層と反応的に組み合わさ
れている、（１）項に記載の写真要素。 （２７）下式で表される写真用画像調節化合物。

【０１３１】

【化６０】

【０１３２】上式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、各々独立に、水
素、脂肪族基、炭素環式基若しくは複素環式基、又はカ
ルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アリール
ケト基、アルキルケト基、アリールスルホ基、アルキル
スルホ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルコキシ
基、アルコキシアルキル基、アリールオキシ基、アリー
ルオキシアルキル基、チオアルコキシ基、チオアルコキ
シアルキル基、チオアリールオキシ基及びチオアリール
オキシアルキル基から基の中から選ばれ、Ｒ³ 及びＲ⁴
は、各々独立に、脂肪族基、炭素環式基、複素環式基、
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アシル基、アリールスル
ホ基、アルキルスルホ基、アリールケト基、アルキルケ
ト基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルコキシ基、
アルコキシアルキル基、アリールオキシ基、アリールオ
キシアルキル基、チオアルコキシ基、チオアルコキシア
ルキル基、チオアリールオキシ基、チオアリールオキシ
アルキル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基又は
スルホンアミド基の中から選ばれるが、Ｒ³及びＲ⁴ が
相互に結合して５員、６員又は７員の複素環式環又は炭
素環式環を形成してもよく、Ｔ¹ はタイミング基であ
り、そしてｑは０又は１である。 （２８）Ｒ¹ 及びＲ² が分岐鎖又は非分岐鎖の脂肪族
基、炭素環式基又は複素環式基の中から選ばれ且つ、Ｒ
¹ 及びＲ² の少なくとも一方が写真バラストを含有す
る、（２７）項に記載の写真用画像調節化合物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ダニエル エル．カップ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，クリンク ロード 35

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有する写真要素であって、前記要素は、処理
   時に発色現像主薬酸化体との反応により色素を生成する
   マゼンタカプラー部分を含む画像調節化合物を含有し、
   前記カプラー部分のカップリング部位には１，２，３−
   トリアゾール部分が直接又はタイミング基を介して結合
   しており、さらに前記結合は前記トリアゾール部分の第
   二窒素原子を介するものである写真要素。