JP2896402B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は現像抑制剤基を現像処理中に利用可能にする
化合物を含有させたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。

（従来の技術） 減色法カラー写真感光材料においては、従来より鮮鋭
度、粒状性または色再現性等の写真性能の改良を目的と
し現像抑制剤放出カプラー（DIRカプラー）が使用され
ている。DIRカプラーの写真作用については、T.H.James
編“The Theory of the Photographic Process",4th e
d.,pp610〜611およびpp344（1977,MACMILLAN PUBLISHIN
G Co.,New York）などに記載されている。

さて、緑感性乳剤層に使用するDIRカプラーとしては
現像時、現像主薬酸化体とのカップリング反応により現
像抑制剤を放出すると同時にマゼンタ色素を生成するも
の以外に、イエロー色素を生成するものや実質的に色素
を生成しないものが使用できることが知られている。し
かしながら、特にカラーネガ感光材料において、より大
きな鮮鋭度、粒状性および色再現性の改良効果を得るた
めにDIRカプラーの使用量が増加するにつれて種々の問
題点が顕在化してきた。この中でもDIRカプラーから生
成する色素の色相の影響の問題と、DIRカプラーの安定
性に関する問題が重要である。現像抑制剤の放出にとも
なってイエロー色素を生成するDIRカプラーをマゼンタ
カプラーとともに緑感性乳剤層に添加する場合、DIRカ
プラーの添加量が増加すると緑感層にとっては不要吸収
であるイエロー成分が増加して色再現性においては性能
が悪化する結果となった。また、現像主薬酸化体とのカ
ップリング反応によりマゼンタ色素を生成するDIRカプ
ラーを緑感層に用いる場合には、DIRカプラーから生成
する色素を画像形成に用いることができるので、画像形
成用のマゼンタカプラーの一部をDIRカプラーで置き換
えて使用することができ、その結果、DIRカプラーの使
用量が増加しても緑感層に添加するカプラーおよびカプ
ラー分散用の高沸点有機溶剤の容積はあまり増加しな
い。これに対して、イエローに発色するDIRカプラーや
実質的に色素を生成しないDIRカプラーはマゼンタ色画
像の形成に寄与しないので、これらのカプラーの使用量
が増加すると、緑感層のカプラーおよび高沸点有機溶剤
の容積が増加する結果となる。このことは、感光材料の
膜厚を増加させ、結果として感光材料中での入射光の散
乱による鮮鋭度の悪化を招いた。

このような理由により緑感層に添加するDIRカプラー
としてはマゼンタ色素を生成するものが好ましく、さら
に生成する色素が不要吸収の少ない色相の優れたもので
あることが好ましい。マゼンタ発色するDIRカプラーと
しては５−ピラゾロン母核がカプラーがよく知られてい
る。ところが、５−ピラゾロン母核のDIRカプラーは熱
安定性が低いという欠点を有していた。DIRカプラー
は、ハロゲン化銀乳剤に強く作用して感材の性能を大き
く変化させる性質を有する現像抑制剤をその活性点を保
護するようにカプラーのカップリング活性位に直接また
は連結基を介して結合させることにより、現像が起こる
までの間は不活性な状態で存在するように設計されてい
る。ところがDIRカプラーの熱安定性が低いと、感光材
料を長期保存したり、高温多湿な条件で保存した場合に
DIRカプラーが分解して写真性能に悪影響を及ぼす物質
が生成し、致命的な写真性能を悪化をもたらすことにな
る。この危険性は、DIRカプラーの使用量が増加するに
従って高まるものであり、このため熱安定性が低い５−
ピラゾロン母核のDIRカプラーを使用する場合には、そ
の添加量をあまり増加させることができないという制約
があった。

一方、ピラゾロトリアゾール母核の化合物はDIRカプ
ラーとした場合、鮮鋭度、色再現性向上の点でまだ十分
とはいえなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、従来のDIRカプラーか有していた問
題点、すなわちDIRカプラーから生成する色素の色相に
関する問題点とDIRカプラーの熱安定性に関する問題点
とを解決するとともに鮮鋭度および色再現性に優れ、保
存安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされる現像
抑制剤放出カプラーの少なくとも１種を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達
成された。

（１）下記一般式（Ｉ）で表わされる現像抑制放出カプ
ラーの少なくとも１種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（Ｉ） （式中、R₁はアルキル基またはアリール基を表わし、R₂
はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、
X₁は下記一般式（II）または（III）で表わされる現像
抑制剤含有基を示す。

一般式（II） 一般式（III） 式中、Ｇは脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、チオウ
レイド基、スルホニル基、スルファモイル基、スルフィ
ニル基、アミノ基、アニリノ基、アミド基、ウレイド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、スル
ファモイルアミノ基、ニトロ基、アシル基、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、シアノ基、ハロゲン原子を表わし、ａは０ない
し４の整数を表わす。ａが複数のとき、複数のＧは同じ
でも異なってもよい。） 及び、 （２）下記一般式（Ｘ）で表わされる現像抑制剤放出カ
プラーの少なくとも１種を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（Ｘ） （式中、R₁はアルキル基またはアリール基を表わし、R₂
はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、
X₂は下記一般式（IV）で表わされる現像抑制剤含有基を
示す。

一般式（IV） 式中、V₁およびV₂は窒素原子、 基を表わし、V₃は＝Ｎ−V₄基、酸素原子またはイオウ原
子を表わし、V₄は水素原子、脂肪族基、芳香族基または
ヘテロ環基を表わす。Ｔは脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、スルホニル
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、チオウレイド基、スルホニル基、スルファモイ
ル基、スルフィニル基、アミノ基、アニリノ基、アミド
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、イ
ミド基、スルファモイルアミノ基、ニトロ基、アシル
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、シアノ基、ハロゲン原子を表わ
す。） ピラゾロトリアゾール母核を有する写真性有用基放出
カプラーがすでに特開昭61−28947号明細書に開示され
ている。本発明者らは、現像主薬酸化体とのカップリン
グ反応速度が適当で効果的に現像抑制剤を作用させるこ
とかでき、かつ色相およ保存安定性に優れたマゼンタ発
色DIRカプラー求めて、鋭意研究を重ねた結果、前記一
般式（Ｉ）又は（Ｘ）のDIRカプラーが現像主薬酸化体
とのカップリング速度の点で特に優れていて、その目的
を満足しうることを見出したのである。本発明のDIRカ
プラーは、生成するマゼンタ色素の色相が副吸収の少な
い優れたものであり、また熱安定性にも優れることから
多量に使用することができ、大きな写真性能の改良効果
を得ることができる。

本発明のDIRカプラーのうち、現像抑制剤基が一般式
（II）または（III）のようなベンゾトリアゾリル基で
あるカプラーは、インターイメージ効果の発現に有効で
あり、現像抑制剤基が一般式（IV）で表わされるような
ヘテロ環チオ基の場合にはエッジ効果の発現に有効であ
る。したがってこれらのカプラーは目的とする性能に応
じて使い分けることができ、また必要に応じて混合して
用いてもよい。

以下に本発明のDIRカプラーについて詳しく説明す
る。

一般式（Ｉ）又は（Ｘ）においてR₁で表わされるアル
キル基は好ましくは炭素原子数１〜32の直鎖、分岐また
は環状のアルキル基を表わし、例えばメチル、エチル、
プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、
１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシ
ル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−トリデシル、
１−テトラデシル、１−ペンタデシル、１−ヘキサデシ
ル、１−ヘプタデシル、１−オクタデシル、１−ノナデ
シル、１−エイコシル、２−プロピル、２−ブチル、２
−ペンチル、３−ペンチル、ｔ−ブチル、１−（例え
ば、２−エチル）ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロヘプチル、シクロオクチル基を表わす。
また、R₁で表わされるアルキル基はさらに一つ以上の置
換基を有していてもよく、好ましい置換基としては、ハ
ロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子）、アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、１−ブ
チル、ｔ−ブチル、１−オクチル）、アリール基（例え
ば、フェニル、ｐ−トリル、４−ニトロフェニル、４−
エトキシフェニル、１−ナフチル）、ヘテロ環基（例え
ば、４−ピリジル、２−フリル）、ヒドロキシル基、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキ
シ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メ
トキシフェノキシ、４−ニトロフェノキシ、３−ブタン
スルホンアミドフェノキシ、2,5−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ、２−ナフトキシ）、ヘキロ環オキシ基（例え
ば、２−フリルオキシ）、アシルオキシ基（例えば、ア
セトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデ
カノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例
えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボ
ニルオキシ、２−エチル−１−ヘキシルオキシカルボニ
ルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例え
ば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキ
シ基（例えば、N,N−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ
−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ
基（例えば、N,N−ジエチルスルファイモルオキシ、Ｎ
−プロピルスルファモイルオキシ）、スルホニルオキシ
基（例えば、メタンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホ
ニルオキシ）、カルボキシル基、アシル基（例えば、ア
セチル、ピバロイル、ベンゾイル）、アルコキシカルボ
ニル基（例えば、エトキシカルボニル）、アリールオキ
シカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、カ
ルバモイル基（例えば、N,N−ジブチルカルバモイル、
Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピル
カルバモイル）、アミノ基（例えば、アミノ、Ｎ−メチ
ルアミノ、N,N−ジオクチルアミノ）、アニリノ基（例
えば、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（例え
ば、４−ピリジルアミノ）、アミド基（例えば、アセト
アミド、ベンズアミド）、ウレタン基（例えば、Ｎ−ヘ
キシルウレタン、N,N−ジブチルウレタン）、ウレイド
基（例えば、N,N−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウ
レイド）、スルホンアミド基（例えば、ブタンスルホン
アミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、アルキルチオ
基（例えば、エチルチオ、オクチルチオ）、アリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ、４−ドデシルフェニルチ
オ）、スルフィニル基（例えば、ベンゼンスルフィニ
ル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オク
タンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、スルホ
基、シアノ基、ニトロ基が挙げられる。

一般式（Ｉ）又は（Ｘ）において、R₁で表わされるア
リール基は好ましくはフェニル基またはナフチル基を表
わす。R₁で表わされるアリール基はさらに１つ以上の置
換基を有していてもよく、好ましい置換基はR₁で表わさ
れるアルキル基の好ましい置換基として挙げたものであ
る。

一般式（Ｉ）又は（Ｘ）におけるR₁として特に好まし
いものはメチル基、置換もしくは無置換のエチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基もしくはヘキシル基ま
たはオルト位に１個もしくは２個のアルコキシ基を有す
るフェニル基である。

一般式（Ｉ）又は（Ｘ）においてR₂で表わされるアル
キル基は、R₁と同じ意味の基を表わす。

一般式（Ｉ）又は（Ｘ）においてR₂で表わされるアリ
ール基は、好ましくは炭素数６〜36のアリール基を表わ
し、例えば、フェニル、ナフチル基が挙げられる。R₂で
表わされるアリール基は、さらに１つ以上の置換基を有
していてもよく、好ましい置換基としてはR₁で表わされ
るアルキル基の好ましい置換基として挙げたものであ
る。

一般式（Ｉ）又は（Ｘ）においてR₂で表わされるヘテ
ロ環基は、好ましくは炭素数１〜32のヘテロ環基を表わ
し、例えば、４−ピラゾリル、２−フリル、２−ピリジ
ル、３−ピリジル、２−チオフェニル、２−ピラジル基
が挙げられる。R₂で表わされるヘテロ環基は、さらに１
つ以上の置換基を有していてもよく、好ましい置換基と
してはR₁で表わされるアルキル基の置換基として挙げた
ものがある。

一般式（Ｉ）又は（Ｘ）におけるR₂としてはアルキル
基またはアリール基が好ましく、アリール基が特に好ま
しい。

一般式（II）および（III）においてＧは詳しくは、
脂肪族基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、１
−ブチル、１−ペンチル、ビニル、プロパルギル）、芳
香族基（例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基
（例えば、２−フリル、２−ピリジル）、ヒドロキシ
基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、１−
プロポキシ、２−ヒドロキシ−１−エトキシ、２−エト
キシ−２−エトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリ
ルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ
環オキシ基、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキ
シ、ピバロイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、N,N−ジメチルカルバモイルオキシ）、アルコキシ
カルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ）、スルホニルオキシ基（例
えば、メタンスルホニルオキシ）、アルキルチオ基（例
えば、メチルチオ、エチルチオ）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基、チオウレイド
基、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル）、スル
ファモイル基（例えば、N,N−ジエチルスルファモイ
ル、Ｎ−ブチルスルファモイル）、スルフィニル基（例
えば、ベンゼンスルフィニル）、アミノ基（例えば、メ
チルアミノ、ジエチルアミノ、ペンチルアミノ）、アニ
リノ基（例えば、ｐ−ニトロアニリノ）、アミド基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、ブタンアミド、ペ
ンタンアミド）、ウレイド基（例えば、N,N−ジメチル
ウレイド、ｐ−シアノフェニルウレイド）、アルコキシ
カルボニルアミノ基、（例えば、エトキシカルボニルア
ミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、
フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド）、イミド基（例えば、サクシンイミド、フタルイミ
ド）、スルファモイルアミノ基（例えば、N,N−ジエチ
ルスルファモイルアミノ）、ニトロ基、アシル基（例え
ば、アセチル、ベンゾイル）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−ペンチルカルバモイル）、アルコキシカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子を表わす。

以下に一般式（II）または（III）で表わされる基の
代表例を示す。

一般式（IV）において、V₄で表わされる脂肪族基は炭
素数１〜32、好ましくは１〜18の直鎖、分岐または環状
のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピ
ル、１−プロピル、１−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル、１−ペンチル、１−デシル、シクロヘキシル）、ア
ルケニル基（例えば、ビニル、イソプロペニル）、アル
キル基（例えば、エチニル）を表わす。V₄で表わされる
芳香族基は炭素数６〜18の芳香族基を表わし、好ましく
はフェニル基、ナフチル基を表わす。V₄で表わされるヘ
テロ環基は炭素数１〜10で、窒素原子、イオウ原子、酸
素原子をヘテロ原子とする単環または縮合環のヘテロ環
基を表わす。V₄で表わされる脂肪族基、芳香族基、およ
びヘテロ環基は、さらに１つ以上の置換基を有していて
もよく、好ましい置換基はR₁で表わされるアルキル基の
好ましい置換基として挙げたものと同じである。

一般式（IV）においてはＴは、先に説明した一般式
（II）および（III）におけるＧと同じ意味を表わす
が、Ｔがヒドラジン基、ヒドラジド基を含むことはな
い。

以下に一般式（IV）で表わされる基の代表例を示す。

一般式（Ｉ）又は（Ｘ）で表わされる化合物は置換基
R₁またはR₂において２価以上の基を介して２量体以上の
多量体を形成してもよい。

一般式（Ｉ）又は（Ｘ）で表わされる化合物が多量体
を形成する場合、前記の化合物残基を有する付加重合性
エチレン様不飽和化合物（発色モノマー）の単独もしく
は共重合体が典型例である。この場合多量体は一般式
（Ｖ）の繰り返し単位を含有し、一般式（Ｖ）で示され
る。発色繰り返し単位は多量体中に１種類以上含有され
ていてもよく、共重合成として非発色性のエチレン様モ
ノマーの１種または２種以上を含む共重合体であっても
よい。

式中R₃₃は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基ま
たは塩素原子を示し、Ｅは−CONH−、−COO−または置
換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｇは置換もし
くは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラル
キレン基を示し、Ｔは−CONH−、−NHCONH−、−NHCOO
−、−NHCO−、−OCONH−、−NH−、−COO−、−OCO
−、−CO−、−Ｏ−、−SO₂−、−NHSO₂−または−SO₂N
H−を表わす。ｆ、ｇ、ｔは０または１を示す。QQは一
般式（Ｉ）又は（Ｘ）で表わされる化合物より水素原子
が離脱した化合物残基を示す。

多量体としては一般式（Ｖ）の化合物ユニットを与え
る化合物モノマーと下記非発色性エチレン様モノマーの
共重合体が好ましい。

芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル
酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸）これらのアクリル酸類から誘導される
エステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチレ
ンビスアクリルアミド、メチルアクリレート、エチレル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、iso−ブチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、
ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニルプロ
ピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロニトリ
ル、メタクリルロニトリル、芳香族ビニル化合物（例え
ばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、
ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホ
スチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例え
ばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２
−および４−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マ
レイン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色
性エチレン様モノマーは２種以上を一緒に使用すること
もできる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレ
ート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリ
レートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセト
ンアクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式（Ｖ）
で示される繰り返し単位を含有するとき、これを形成す
るためには本発明の色素形成残基を有するエチレン様モ
ノマーに共重合する非発色性のエチレン様モノマーは形
成される共重合体の物理的性質および／または化学的性
質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤、例え
ばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影
響を受けるように選択することができる。

本発明に用いられるポリマー化合物（前記一般式
（Ｖ）で表わされる化合物ユニットを与えるビニル系単
量体の重合で得られた親油性ポリマー化合物）を有機溶
剤に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックスの形
で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重合法
で作ってもよい。

親油性ポリマー化合物をゼラチン水溶液にラテックス
の形で乳化分散する方法については米国特許第3,451,82
0号に、乳化重合については米国特許第4,080,211号、同
3,370,952号に記載されている方法を用いることができ
る。

以下に本発明の一般式（Ｉ）又は（Ｘ）で表わされる
現像抑制剤放出カプラーの具体例を示すが、本発明はこ
れらによって限定されるものではない。

本発明の現像抑制剤放出カプラーの合成法について説
明する。

本発明のカプラーは下記式で示されるような反応によ
り合成することができる。

上記の反応に用いる塩基としては水素化ナトリウム、
水素化アルミニウムリチウム、炭酸カリウムなどの無機
塩基、カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、ナトリウムメトキシド、ピリジン、トリエチルアミ
ン、テトラメチルグアニジン、2,6−ルチジン、1,8−ジ
アザビシクロ〔5,4,0〕−７−ウンデセン（DBU）などの
有機塩基を用いることが好ましい。溶媒は用いても、用
いなくてもよいが、用いた方が好ましい。好ましい溶媒
としては、1,3−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、
ジメチルスルホキシド、N,N−ジメチルホルムアミド、
N,N−ジメチルアセトアミド、アセトニトリルなどの非
プロトン性極性溶媒、テトラヒドロフラン、1,2−ジメ
トキシエタンなどのエーテル系溶媒、ジクロロメタン、
1,2−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素系溶
媒、エタノール、１−ブタノール、イソプロピルアルコ
ール、ｔ−ブチルアルコールなどのアルコール系溶媒な
どが挙げられるが、特に好ましいものは非プロトン性極
性溶媒である。

Ｘが一般式（IV）で表わされる基の場合には下記式で
表わされるような反応によって合成することもできる。

上記式中のＹはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭
素原子）、イミド基（例えば、スクシンイミド基、フタ
ルイミド基）、スルホニル基（例えば、ベンゼンスルホ
ニル基）などを表わす。溶媒は用いても、用いなくても
よいが、用いた方が好ましく、好ましい溶媒としてはN,
N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミ
ド、アセトニトリルなどの非プロトン性極性溶媒、テト
ラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、1,2-ジメトキシエタ
ンなどのエーテル系溶媒、酢酸エチルなどのエステル系
溶媒、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタンなどのハロ
ゲン化炭化水素系溶媒が挙げられる。

これらの反応の原料である一般式（Ｖ）および（VI）
で表わされる化合物は特開昭62−209457号明細書に記載
された方法により合成することができる。

以下に本発明の一般式（Ｉ）又は（Ｘ）で表わされる
カプラーの合成例を示す。

合成例１〔例示カプラー（２）の合成〕 1,3−ジメチルイミダゾリジン−２−オン100ml中に水
素化ナトリウム1.95g（0.049モル）を加え、氷水浴で冷
却しながら撹拌した。これに、5,6−ジメチルベンゾト
リアゾール7.18g（0.049モル）を数回に分けて20分間で
加えた、さらに10分間撹拌したのち、化合物（Ａ）19.2
g（0.020モル）を加え、80℃で40分間撹拌した。冷却
後、酢酸エチル300ml、水300mlおよび濃塩酸8mlを加
え、抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥した。濃縮して得た油状物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム／酢酸
エチル）で分取し、例示カプラー（２）14.1g（収率69
％）をガラス状固体として得た。これを酢酸エチル20ml
に加熱しながら溶解し、ヘキサン80mlを加えて放置し
た。析出した結晶をろ取し、10.9gの例示カプラー
（２）を無色の結晶として得た。融点131−133℃¹ H NMRスペクトル（200MHz,CDCl₃）δ 12.92（brs,1
H）,7.67（d,1H,J＝2.2Hz）,7.5−7.3（m,4H）,7.26
（s,1H）,7.08（brs,1H）,6.90（d,1H,J＝8.7Hz）,6.81
（d,1H,J＝8.8Hz）,5.66（brs,1H）,4.39（q,2H,J＝7.1
Hz）,4.15（t,2H,J＝6.7Hz）,4.00（brt,2H）,3.4−3.1
（m,3H）,2.36（S,3H）,2.30（S,3H）,2.0−1.8（m,5
H）,1.60（S,2H）,1.5−1.2（m,32H）,0.85（m,6H）,0.
51（S,9H） 合成例２〔例示カプラー（９）の合成〕 1,3−ジメチルイミダゾリジン−２−オン80ml中に水
素化ナトリウム2.01g（0.050モル）を加え氷水浴で冷却
した。これに5,6−ジメトキシベンゾトリアゾール8.99g
（0.050モル）を５回に分けて20分間で加えた。さらに1
0分間撹拌したのち、合成例１の化合物（Ａ）25.0g（0.
023モル）を加え、室温で10分間撹拌し、続いて65〜70
℃の油浴で加熱して2.5時間撹拌した。冷却したのち、
酢酸エチル300ml、水300mlおよび濃塩酸5mlを加えて抽
出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄したのち、
無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮して得たガム
状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：
ヘキサンノ酢酸エチル）で分散した。濃縮後、酢酸エチ
ル60mlに加熱溶解し、ヘキサン180mlを加えて冷却し
た。析出した結晶をろ取して例示化合物（９）12.0g
（収率49％）を微橙色の結晶として得た。融点144−148
℃¹ H NMRスペクトル（200MHz,CDCl₃），δ13.2（brs,1
H）,7.82（d,1H）,7.74（S,1H）,7.67（d,1H,J＝2.2H
z）,7.4−7.1（m,6H）,7.02（S,1H）,6.92（S,1H）,6.9
1（d,1H,J＝3.7Hz）,6.79（d,1H,J＝8.7Hz）,6.72（d,1
H,9Hz）,4.49（q,2H,J＝7.0Hz）,4.1−3.9（m,4H）,3.9
5（S,3H）,3.78（S,3H）,1.78（br,8H）,1.58（S,2H）,
1.41（t,3H,J＝7.0Hz）,1.3−1.1（m,22H）,0.83（m,6
H）,0.47（S,9H） 合成例３〔例示カプラー（23）の合成〕 ４−フェニル−３−メルカプト−1,2,4−トリアゾー
ル4.4g（0.025モル）をジクロロメタン50mlに加え、18
℃の水で冷却しながら撹拌した。これに塩化スルフリル
2.2ml（0.027モル）を10分間で滴下し、さらに15分間撹
拌を続けた。減圧下にジクロロメタンを留去し、化合物
（Ｃ）を淡黄色の結晶として得た。化合物（Ｂ）15.0g
（0.017モル）をN,N−ジメチルホルムアミド30mlに加
え、室温で撹拌した。これに、先に合成した化合物
（Ｃ）の結晶を１時間かけて、数回に分けて添加した。
一夜放置したのち、酢酸エチル150mlと水150mlを加えて
抽出した。有機層を飽和重ソウ水で２回、飽和食塩水で
１回洗浄したのち、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。濃縮して得た油状物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（溶出液：クロロホルム／酢酸エチル）で分取
し、例示カプラー（23）をガラス状の固体として得た。
これを酢酸エチル20mlに加熱しながら溶解し、ヘキサン
40mlを加えて放置した。析出した結晶をろ取して、例示
カプラー（29）13.8g（収率77％）を無色の結晶として
得た。融点158−162℃¹ H NMRスペクトル（200MHz,CDCl₃），δ13.89（brs,1
H）,8.39（S,1H）,7.65（d,1H,J＝2.3Hz）,7.6−7.3
（m,11H）,7.2−7.0（m,3H）,6.77（m,2H）,4.1−3.9
（m,7H）,1.84（m,4H）,1.6−1.3（m,31H）,0.86（m,6
H）,0.46（S,9H） 本発明のDIRカプラーの添加量はハロゲン化銀乳剤層
のハロゲン化銀１モル当り0.0005〜0.4モル、好ましく
は0.001〜0.1モルである。

本発明のDIRカプラーは色素形成カプラーと同様にし
て添加できる。色素形成カプラーと本発明のDIRカプラ
ーとを共通の高沸点有機溶媒に分散してもよく、また別
々の高沸点有機溶媒に別に分散してもよい。

本発明の感光材料としては、例えばカラーペーパー、
カラー反転ペーパー、カラーボジフィルム、カラーネガ
フィルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材
料などを挙げることができる。特にカラーネガフィルム
への適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、
沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲ
ン組成のものでも使用できる。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なつていても等しく
ても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤
を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易であ
る。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分
布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても
組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒
子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシエル（殻）〔一
層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型
構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状に
ハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にあ
る場合は粒子のエツジ、コーナーあるは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。高感度を得るには、均一型構造の粒子よ
りも後二者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧
力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のよ
うな構造を有する場合には、ハロゲン組成において異な
る部分の境界部は、明確な境界であつても、組成差によ
り混晶を形成して不明確な境界であつても良く、また積
極的に連続的な構造変化を持たせたものであつても良
い。

ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によつて異な
り、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料
においては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなど
のような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が
用いられる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の
高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高
塩化銀乳剤の塩化銀含有率は90モル％以上が好ましく、
95モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に
述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内
部および／または表面に有する構造のものが好ましい。
上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少
なくとも10モル％のものが好ましく、20モル％を越える
ものがより好ましい。そして、これらの局在相は、粒子
内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にある
ことができるが、一つの好ましい例として、粒子のコー
ナー部にエピタキシヤル成長したものを挙げることがで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方
体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積にもとづく平均であらわす。平板粒子の場合も球換算
で表わす。）は、２μｍ以下で0.1μｍ以上が好ましい
が、特に好ましいのは1.5μｍ以下で0.15μｍ以上であ
る。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい
が、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値
を平均粒子サイズで割った値（変動率）が20％以内、特
に好ましくは15％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもつたものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（regular）
な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するもので
もよく、また球状などのような変則的（irregular）な
結晶形をもつものでもよく、またこれらの結晶形の複合
形をもつものでもよい。また平板状粒子でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・デイスクロージヤー（RD）No.17643（1978年
12月）,22〜23頁，“I.乳剤製造（Emulsion preparatio
n and types）”、および同No.18716（1979年11月）,64
8頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモン
テル社刊（P.Glafkides,Chemie at Phisique Photograh
ique,Paul Montel,1967）、ダフイン著「写真乳剤化
学」，フオーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photograhic
Emilsion Chemistry（Focal Press,1996））、ゼリク
マンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フオーカルプレス
社刊（V.L.Zelikman et al.,Making and Coating Photo
grahic Emuldion.Focal Press,1964）などに記載された
方法を用いて調製することができる。

米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特
許第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フ
オトグラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻、248〜257頁（1970年）；米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520
号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシヤル接合によつて組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・デイスクロージヤーNo.1
7643および同No.18716に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を
防止するために、米国特許第4,411,987号や同第4,435,5
03号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化
できる化合物を感光材料に添加することが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・デイスクロージヤー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,
501号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,40
1,752号、同第4,428,961号、特公昭58−10739号、英国
特許第1,425,020号、同第1,476,760号、米国特許第3,97
3,968号、同第4,314,023号、同第4,511,649号、欧州特
許第249,473A号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,
619号、同第4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国特
許第3,061,432号、同第3,725,067号、リサーチ・デイス
クロージヤーNo.24220（1984年６月）、特開昭60-33552
号、リサーチ・デイスクロージヤーNo.24230（1984年６
月）、特開昭60−43659号、同61−72238号、同60−3573
0号、同55−118034号、同60−185951号、米国特許第4,5
00,630号、同第4,540,654号、同第4,556,630号、国際公
開WO88/04795号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フエノール系及びナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号、同第4,296,200号、
同第2,369,929号、同第2,801,171号、同第2,772,162
号、同第2,895,826号、同第3,772,002号、同第3,758,30
8号、同第4,334,011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3,329,729号、欧州特許第121,365A号、同第249,453
A号、米国特許第3,446,622号、同第4,333,999号、同第
4,775,616号、同第4,451,559号、同第4,427,767号、同
第4,690,889号、同第4,254,212号、同第4,296,199号、
特開昭61−42658号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプ
ラーは、リサーチ・デイスクロージヤーNo.17643のVII
−Ｇ項、米国特許第4,163,670号、特公昭57−39413号、
米国特許第4,004,929号、同第4,138,258号、英国特許第
1,146,368号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第4,774,181号に記載のカツプリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許第4,777,120号に記載の現像主薬と反応し
て色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として
有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州
特許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,533号に記
載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、同第4,409,320号、同第4,576,910号、英国特許第2,
102,173号等に記載されている。

カツプリングに伴って写真的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、VII〜Ｆ
項に記載された特許、特開昭57−151944号、同57−1542
34号、同60−184248号、同63−37346号、同63−37350
号、米国特許4,248,962号、同4,782,012号に記載された
ものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第2,1
31,188号、特開昭59−157638号、同59−170840号に記載
のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプ
ラーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争
カプラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、
同第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60
−185950号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドツク
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DIR
カプラー放出レドツクス化合物もしくはDIRレドツクス
放出レドツクス化合物、欧州特許第173,302A号、同第31
3,308A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、R.D.No.11449、同24241、特開昭61−201247号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553,477
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−75747
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
4,774,181号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米
国特許第2,322,027号などに記載されている。また、ポ
リマー分散法の１つとしてのラテツクス分散法の工程、
効果、含浸用のラテツクスの具体例は、米国特許第4,19
9,363号、西独特許出願（OLS）第2,541,274号および同
第2,541,230号などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる
分散法についてはPCT国際公開番号WO88/00723号明細書
に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いる高沸点有機溶媒として
は、例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル
（ジフエニルフオスフエート、トリフエニルフオスフエ
ート、トリクレジルフオスフエート、ジオクチルブチル
フオスフエート）、クエン酸エステル（例えばアセチル
クエン酸トリブチル）、安息香酸エステル類（例えば、
安息香酸２−エチルヘキシル、2,4−ジクロロ安息香酸
２−エチルヘキシル）、アルキルアミド（例えばジエチ
ルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば、コハ
ク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、テトラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリ
ブチル、ジエチルアゼレート）、塩素化パラフィン類
（塩素含量10％ないし80％のパラフィン類）、トリメシ
ン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）な
ど、又は沸点約30℃〜150℃の有機溶媒、例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテート等を併用してもよい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン
化銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、
マゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアン
カプラーでは0.002ないし0.3モルである。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−257747
号、同62−272248号、および特開平１−80941号に記載
の1,2−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フエノール、４−ク
ロル−3,5−ジメチルフエノール、２−フエノキシエタ
ノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等
の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられてい
るプラスチツクフイルム（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサー
チ・デイスクロージヤー176巻、Item 17643 XV項（p.2
7）XVII項（p.28）（1978年12月号）に記載されてい
る。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤
として、ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導
体、没食子酸誘導体、アルコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いるこ
とができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロ
ー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフエノール類、
ビスフエノール類を中心としたヒンダードフエノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフエノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフエノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニツケ
ル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニツケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載
されている。

ハイドロキノン類は米国特許第2,360,290号、同第2,4
18,613号、同第2,700,453号、同第2,701,197号、同第2,
728,659号、同第2,732,300号、同第2,735,765号、同第
3,982,944号、同第4,430,425号、英国特許第1,363,921
号、米国特許第2,710,801号、同第2,816,028号などに、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類は米国特許第3,432,300号、同第
3,573,050号、同第3,574,627号、同第3,698,909号、同
第3,764,337号、特開昭52−152225号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許第4,360,589号に、ｐ−アルコキシ
フエノール類は米国特許第2,735,765号、英国特許第2,0
66,975号、特開昭59−10539号、特公昭57−19765号など
に、ヒンダードフエノール類は米国特許第3,700,455
号、特開昭52−72224号、米国特許4,228,235号、特公昭
52−6623号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシ
ベンゼン類、アミノフエノール類はそれぞれ米国特許第
3,457,079号、同第4,332,886号、特公昭56−21144号な
どに、ヒンダードアミン類は米国特許第3,336,135号、
同第4,268,593号、英国特許第1,326,889号、同第1,354,
313号、同第1,410,846号、特公昭51−1420号、特開昭58
−114036号、同第59−53846号、同第59−78344号など
に、金属錯体は米国特許第4,050,938号、同第4,241,155
号、英国特許第2,027,731（Ａ）号などにそれぞれ記載
されている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラ
ーカプラーに対し通常５ないし100重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成す
ることができる。シアン色素像の熱および特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベン
ゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第3,533,794号
に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国
特許第3,314,794号、同第3,352,681号に記載のもの）、
ベンゾフエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第
3,705,805号、同第3,707,395号に記載のもの）、ブタジ
エン化合物（米国特許第4,045,229号に記載のもの）、
あるいはベンゾオキシドール化合物（例えば米国特許第
3,700,455号に記載のもの）を用いることができる。紫
外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシア
ン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなど
を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒
染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベイゾトリア
ゾール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合
剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、
酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロ
モレキユラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデ
ミツク・プレス、1964年発行）に記載がある。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフエノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フエニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−N,N−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フエニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（1,4−ジアザビシクロ［2,2,2］オクタン）類
の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコーク、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ剤、１
−フエニル−３−ピラゾリドンのような補助現像剤主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−
ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシ
フエニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行って
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フエニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフエノールなどのアミノフエノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のpH9〜12である
ことが一般的である。またこれらの現像液の補充量は、
処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材
料１平行メートル当たり3l以下であり、補充液中の臭化
物イオン濃度を低減させておくことにより500ml以下に
することもできる。補充量を低減する場合に処理槽の空
気との接触面積を小さくすることによつて液の蒸発、空
気酸化を防止することが好ましい。また現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二層の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（III）、コバルト（II
I）、クロム（VI）、銅（II）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフエリシアン化物；重クロム酸
塩；鉄（III）もくしはコバルト（III）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二
酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸
塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸族（III）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（III）錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（III）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常
5.5〜８であるが、処理の迅速化のために、さらに低いp
Hで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、特開昭53−
95630号、リサーチ・デイスクロージヤーNo.17,129号
（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フイド結合を有する化合物；特開昭50−140129号に記載
のチアゾリジン誘導体；米国特許第3,706,561号に記載
のチオ尿素誘導体；特開昭58−16235号に記載の沃化物
塩；西独特許第2,748,430号に記載のポリオキシエチレ
ン化合物類；特公昭45−8836号記載のポリアミン化合物
類；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフイド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西
特許第第1,290,812号、特開昭53−95630号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
ることきにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげ
ることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、
特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によつて広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers第64巻、p.248〜253（1955年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特開昭62−288838号に記載のカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭57−8542号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化学」（1986
年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いる
こともできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によつて処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57−8543号、58−14834号、同60−220345号に記載の公
知の方法はすべて用いるのができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例としては、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キ
レート剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。
内蔵するためには、発色現像主薬の各プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記載
のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、リサー
チ・デイスクロージヤー14,850号及び同15,159号記載の
シツフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合
物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭5
3−135628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フエニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭56−64339号、同57−144547号、および同58−1
15438号等記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。また、感光材料の節銀のため西独
特許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行つてもよい。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はマゼンタ
に発色する熱安定性の高いDIRカプラーを含有し、保存
安定性が優れ、形成される画像の鮮鋭度及び色再現性に
優れる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カ
ラー感光材料である試料101を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料101） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 第２層（中間層） 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン 0.18 EX−１ 0.07 EX−３ 0.02 EX−12 0.002 Ｕ−１ 0.06 Ｕ−２ 0.08 Ｕ−３ 0.10 HBS−１ 0.10 HBS−２ 0.02 ゼラチン 1.04 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 増感色素Ｉ 6.9×10^-5 増感色素II 1.8×10^-5 増感色素III 3.1×10^-4 EX−２ 0.335 EX−10 0.020 HBS−１ 0.060 ゼラチン 0.87 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 1.0 増感色素Ｉ 5.1×10^-5 増感色素II 1.4×10^-5 増感色素III 2.3×10^-4 EX−２ 0.400 EX−３ 0.050 EX−10 0.015 HBS−１ 0.060 ゼラチン 1.30 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 1.60 増感色素Ｉ 5.4×10^-5 増感色素II 1.4×10^-5 増感色素III 2.4×10^-4 EX−３ 0.010 EX−４ 0.080 EX−２ 0.097 HBS−１ 0.22 HBS−２ 0.10 ゼラチン 1.63 第６層（中間層） EX−５ 0.040 HBS−１ 0.020 ゼラチン 0.80 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.15 乳剤Ｂ 銀 0.15 増感色素Ｖ 3.0×10^-5 増感色素VI 1.0×10^-4 増感色素VII 3.8×10^-4 EX−６ 0.260 EX−１ 0.021 EX−７ 0.030 EX−14 0.009 HBS−１ 0.100 HBS−３ 0.010 ゼラチン 0.63 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.45 増感色素Ｖ 2.1×10^-5 増感色素VI 7.0×10^-5 増感色素VII 2.6×10^-4 EX−６ 0.094 EX−14 0.006 EX−７ 0.026 HBS−１ 0.160 HBS−３ 0.008 ゼラチン 0.50 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.2 増感色素Ｖ 3.5×10^-5 増感色素VI 8.0×10^-5 増感色素VII 3.0×10^-4 EX−13 0.015 EX−11 0.100 EX−１ 0.025 HBS−１ 0.25 HBS−２ 0.10 ゼラチン 1.54 第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.05 EX−５ 0.08 HBS−１ 0.03 ゼラチン 0.95 第11層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.08 乳剤Ｂ 銀 0.07 乳剤Ｆ 銀 0.07 増感色素VIII 3.5×10^-4 EX−９ 0.721 EX−８ 0.042 HBS−１ 0.28 ゼラチン 1.10 第12層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 0.45 増感色素VIII 2.1×10^-4 EX−９ 0.154 EX−10 0.007 HBS−１ 0.05 ゼラチン 0.78 第13層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 0.77 増感色素VIII 2.2×10^-4 EX−９ 0.20 HBS−１ 0.07 ゼラチン 0.69 第14層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 0.5 Ｕ−４ 0.11 Ｕ−５ 0.17 HBS−１ 0.05 ゼラチン 1.00 第15層（第２保護層） ポリメチルメタクリレート粒子 （直径 約1.5μｍ） 0.54 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や
界面活性剤を添加した。

（試料102〜114の作製） 試料101の第７層および第８層にEX−14のかわりに表
１に示すカプラーを、緑色光でウェッジ露光したときの
階調が等しくなるように添加した以外は試料101と同様
にして作製した。

（写真性の評価） 以上のようにして作製した試料101〜112の１）鮮鋭
度、２）重層効果を以下の方法で評価した。

１）鮮鋭度 試料をMTF測定用のパターンに白色光で露光した後、
以下に示す処理工程Ｉによって現像処理を行ない、MTF
を測定することによって評価した。

２）重層効果 試料を青色光にて均一に露光した後、緑色光にてウェ
ッジ露光し、以下に示す処理工程Ｉによって現像処理を
行った。これらの試料を濃度測定し、マゼンタ濃度1.5
の位置のイエロー濃度D_Bにより重層効果の大きさを評価
した。

処理工程Ｉ シネ式自動現像機を用い以下に記載の方法で、（液の
累積補充量がその母液タンク容量の３倍になるまで）処
理した。

尚、上記処理において、定着液の水洗工程への持ち込
み量は35m/m巾の感光材料1m長さ当り2mlであった。

次に、処理液の組成を記す。

（水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型強塩基性
アニオン交換樹脂（同アンバーライトIRA−400）を充填
した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウ
ムイオン濃度を3mg/l以下に処理し、続いて二塩化イソ
シアヌール酸ナトリウム20mg/lと硫酸ナトリウム150mg/
lを添加した。

この液のpHは6.5−7.5の範囲にあった。

第１表から、特開昭61−28947号に記載のカプラーを
用いた試料に比べて、本発明のカプラーを用いた試料で
は、鮮鋭度、重層効果ともに優れていることがわかっ
た。これは、本発明のカプラーの現像主薬酸化体とのカ
ップリング反応が速いために、現像抑制効果を起こすの
により適度なタイミングで現像抑制剤が放出されている
ことによる効果と考えられる。また、本発明のカプラー
の中でも、一般式（II）または（III）で表わされる現
像抑制剤基を有するものは重層効果の点で特に優れてお
り、一般式（IV）で表わされる現像抑制剤基を有するも
のはMTFの点で優れていることがわかった。

実施例２ 先の実施例で作成した試料101〜112を評価するために
処理工程Ｉのかわりに以下に示す処理工程IIを用いた以
外は先の実施例と同様に評価を行った。その結果、先の
実施例とほぼ同様の結果が得られた。

処理工程II シネ式自動現像機を用い以下に記載の方法で処理し
た。

水洗は（２）から（１）への向流方式で水洗（１）槽
のオーバーフロー液は全部定着槽へ流入した。

また、漂白槽及び定着槽のオーバーフロー液は全部漂
白定着槽へ流入した。

なお、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液
の水洗工程への持ち込み量は35mm巾の感光材料1m長さ当
たりそれぞれ2.5ml、2.0mlであった。また、クロスオー
バーの時間はいずれも５秒であり、この時間は前工程の
処理時間に包含される。

なお、漂白槽、漂白定着槽、定着槽はそれぞれ開口率
が0.02であった。

また処理に用いた自動現像機の撹拌はイワキマグネッ
トポンプMD−20を使用し、ラックの外側から内側に向っ
て直径1.2mmの穴から流量15l/分で吹き出した噴流を約1
0mmの距離で感光材料の乳剤面に当てることにより行っ
た。

なお漂白槽では感光材料の処理中み、漂白液をエアレ
ーションするようにした。

以下に処理液の組成を示す。

（漂白定着液） 上記の漂白液：定着液が1:6の容積比で混合したもの
を母液とし、前述の漂白液と定着液のオーバーフロー液
を全て漂白定着槽に導入して処理を実施した。

（水洗水） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社アンバーライトIR−120B）と、OH型強塩基性ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトIRA−400）を充填し
た混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウム
イオン濃度を3mg/l以下に処理し、続いて二塩化イソシ
アヌール酸ナトリウム20mg/lと硫酸ナトリウム150mg/l
を添加した。この液のpHは6.5〜7.5の範囲にあった。

（安定液） 母液、補充液共通（単位ｇ） ホルマリン（37％） 1.2ml 界面活性剤 〔C₁₀H₂₁−ＯCH₂CH₂O₁₀H〕 0.4 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム二水塩 0.05 水を加えて １ pH 5.0〜7.0

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされる現像抑制剤
   放出カプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） （式中、R₁はアルキル基またはアリール基を表わし、R₂
   はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、
   X₁は下記一般式（II）または（III）で表わされる現像
   抑制剤含有基を示す。 一般式（II） 一般式（III） 式中、Ｇは脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、ヒドロキ
   シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ
   基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
   オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオ
   キシカルボニルオキシ基、スクホニルオキシ基、アルキ
   ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、チオウレ
   イド基、スルホニル基、スルファモイル基、フルフィニ
   ル基、アミノ基、アニリノ基、アミド基、ウレイド基、
   アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
   ニルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、スルファ
   モイルアミノ基、ニトロ基、アシル基、カルバモイル
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、シアノ基、ハロゲン原子を表わし、ａは０ないし
   ４の整数を表わす。ａが複数のとき、複数のＧは同じで
   も異なっていてもよい。）
2. 【請求項２】下記一般式（Ｘ）で表わされる現像抑制剤
   放出カプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｘ） （式中、R₁はアルキル基またはアリール基を表わし、R₂
   はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、
   X₂は下記一般式（IV）で表わされる現像抑制剤含有基を
   示す。 一般式（IV） 式中、V₁およびV₂は窒素原子、 基を表わし、V₃は＝Ｎ−V₄基、酸素原子またはイオウ原
   子を表わし、V₄は水素原子、脂肪族基、芳香族基または
   ヘテロ環基を表わす。Ｔは脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
   環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ
   基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
   シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、スルホニル
   オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
   チオ基、チオウレイド基、スルホニル基、スルファモイ
   ル基、スルフィニル基、アミノ基、アニリノ基、アミド
   基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
   ールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、イ
   ミド基、スルファモイルアミノ基、ニトロ基、アシル
   基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリー
   ルオキシカルボニル基、シアノ基、ハロゲン原子を表わ
   す。）