JPH04182645A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な色素形成カプラーを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えたあと、
発色現像処理することによりハロゲン化　　　銀により
酸化された芳香族第一級アミンなど現像主薬と色素形成
カプラーとが反応し、色画像が形成される。一般にこの
方法において、減色法による色再現法がよく使われ、青
、緑および赤色を再現するために、それぞれ補色の関係
にあるイエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が形成
される。

シアン色画像形成カプラーとしては、フェノール類ある
いはナフトール類が多く用いられている。

ところが、従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られる色画像の保存性にはいくつかの問
題が残されていた。例えば、米国特許第２，３６７．５
３１号、同２，３６９，９２９号、同２，４２３，７３
０号および同２，８０１，１７１号明細書などに記載の
２−アシルアミノフェノールシアンカプラーより得られ
る色画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許第２．７
７２．１６２号および同２，８９５，８２６号に記載の
２゜５−ジアシルアミノフェノールシアンカプラーは、
一般に光堅牢性が劣り、ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトア
ミドシアンカプラーより得られる色画像は、一般に、光
および熱（特に温熱）堅牢性の両面で不十分である。

このようなシアン色素形成カプラーの欠点を改良するも
のとして例えば米国特許第４，３２７．１７３号、同４
　、５６４　、５８６号に記載の５−ヒドロキシ−６−
アシルアミノカルポスチリルシアンカプラーおよび米国
特許第４，４３０．４２３号に記載の４−ヒドロキシ−
５−アシルアミノオキシインドールカプラー、４−ヒド
ロキシ−５−アシルアミノ−２，３−ジヒドロ−１，３
−ベンズイミダゾール−２−オンカプラーなどが開発さ
れている。しかしまだ満足できるものとはいえなかった
。

また、欧州特許０．３３３．１８５号、特開平１−３１
５７３６号に記載の２位にアミド結合を有する３−ヒド
ロキシピリジンは吸収ピークがシャープで色再現性が良
好であるが、熱堅牢性の点で、問題が多く、実用に至っ
ていないのが現状である。

（本発明が解決しようとする諜Ｍ） すなわち、吸収ピークがシャープで色再現性が良好であ
るばかりでなく、熱堅牢性においても満足のいく感光材
料が求められている。

本発明の目的は、これら従来の色素形成カプラーの問題
点を克服し、感度、発色性、階調に優れ、色像が光、熱
、湿度などに対して堅牢なハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、 赤感性乳剤層に、現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により実質的に非拡散性のアゾメチン色素を形成する
、一般式〔Ｉ〕で表わされるシアンカプラーを含をする
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、 一般式（１） （式中、Ｒ１はヒドロキシル基、アルコキシ基、無置換
のアミノ基、アルキル置換アミノ基、アニリノ基を表わ
し、Ｒ２は水素原子または置換基を表わし、Ｘは水素原
子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱しうる基を表わす、） によって達成された。

以下、より詳細に本発明を説明する。

−Ｊ［（１）において、Ｒ＋はヒドロキシル基、アルコ
キシ基（好ましくば炭素数１〜３０、たとえ゛ばメトキ
シ、エトキシ、ドデシルオキシ、２−へキシルノニルオ
キシ）、無置換のアミノ基、アルキル置換アミノ基（好
ましくは炭素数１〜３０、たとえば、メチルアミノ、ジ
メチルアミノ、３−ドデシルオキシプロビルアミン、３
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３６、
たとえば、アニリノ、ｐ−メトキシアニリノ、Ｐ−ドデ
シルオキシアニリノ、ｐ−シアノアニリノ）を表わす。

Ｒ２は、水素原子または置換基を表し置換基としては、
例えば、ハロゲン原子、脂肪族基（好ましくは炭素数１
〜３６）、芳香族基（好ましくは炭素数６〜３６、例え
ばフェニル、ナフチル）、複素環基（例えば３−ピリジ
ル、２−フリル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、２
−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（例えば２，
４−ジーｔｅｒｔ　−アミルフェノキシ、２−クロロフ
ェノキシ、４−シアノフェノキシ）、アルケニルオキシ
基（例えば２−プロペニルオキシ）、アミノ基（例えば
ブチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル
アニリノ）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）
、脂肪族もしくは芳香族オキシカルボニル基（例えばブ
トキシカルボニル、フエ／−ｔ−ジカルボニル）、アシ
ルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ）、
脂肪族もしくは芳香　、族オキシスルホニル基（例えば
ブトキシスルホニル）、スルホニルオキシ基（例えばト
ルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ、ヘンシイルアミノ）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド）、カルバモイル基（例えば、ジメチルカルバモイル
、フェニルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば
、ジエチルスルファモイル、フェニルスルファモイル）
、スルファミド基（例えばジプロピルスルファモイルア
ミノ）、イミド基（例えばサクシンイミド、ヒダントイ
ニル）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド、ジメチ
ルウレイド）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル！（例
えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、脂肪族
もしくは芳香族チオ基（例えばエチルチオ、フェニルチ
オ）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ
基、スルホ基、ホスホノ基、ホスホリル基などを表わす
。

本明細書中“脂肪族基７とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素を表わし、アルキル、アルケニル、
アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含する意
味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル基、
ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アルキニル基
、１ｓｏ−プロピル基、ｔｅｒ　ｔ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−オクチル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロヘキシ
ル基、シクロペンチル基、アリル基、ビニル基、２−へ
キサデセニル基、プロパルギル基などがある。

一般式（１）において、Ｒ２はさらに好ましくは、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、スルファミド基、ウレ
イド基、及び電子吸引性基、（好ましくはハメットの置
換基定数σ、の値が、０，１０以上の置換基、より好ま
しくはσ２の値が、０．３５以上の置換基、さらに好ま
しくはσ、の値が、０．６０以上の置換基）を表わす。

σ、の値が０．１０以上の電子吸引性基（原子も含む。

）としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ
基、脂肪族・芳香族アシル基（例えばホルミル、アセチ
ル、ベンゾイル）、カルボキシル基、モイル基（例えば
カルバモイル、メチルカルバモイル）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、ジフェニルメトキシカルボニル）、ニトロ基、ア
ルキルスルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオ
キシ）、脂肪族・芳香族アシロキシ基（例えばアセチル
オキシ、ヘンジイルオキシ）、アリールスルホニルオキ
シ基（例えばヘンゼンスルホニルオキシ）、ホスホノ基
、ホスホリル基（例えばジメトキシホスホリル、ジフェ
ニルホスホリル）、スルファモイル基、脂肪族・芳香族
スルホニル基（例えばトリフルオロメタンスルホニル、
ジフルオロメタンスルホニル、メタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル）、他の電子吸引性基でｔｍされたアル
キル基（例えばトリクロロメチル、トリフルオロメチル
、クロロメチル、トリフルオロメチルチオメチル、トリ
フルオロメタンスルホニルメチル、パーフルオロブチル
）、他の電子吸引性基で置換されたアリール１！Ｅ（例
えばペンタクロロフェニル、ペンタフルオロフヱニル）
、ヘテロ環残基（例えば２−ベンゾオキサシリル、２−
ベンズチアゾリル、■−フェニルー２−ベンズイミダゾ
リル、１−テトラゾリル）、他の電子吸引性基で置換さ
れたアミノ基（例えばジトリフルオロメチルアミノ）、
他の電子吸引性基で置換さたアルコキシ基（例えばトリ
フルオロメトキシ）、などがあげられる。　　　　　σ
、の値が０．３５以上の電子吸引性基としては、前述の
０．１０以上の基の中で、シアノ基、ニトロ基、 脂肪族・芳香族アリル基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、ホスホノ基、ホスホリル基、ヘテロ環残
基（例えば１−テトラゾリル）、スルファモイル基、脂
肪族・芳香族スルホニル基又は、他の電子吸引性基で置
換されたアルキル基、アリール基、アミノ基若しくはア
ルコキシ基などがあげられる。

σ、の値が０．６０以上の電子吸引性基としては、シア
ノ基、ニトロ基、脂肪族・芳香族スルホニル基などがあ
げられる。

一般式（１）において、Ｘは水素原子または現像主薬の
酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基（以下
、離脱基と呼ぶ）を表わす。

カップリング反応による離脱基の具体例を挙げると、ハ
ロゲン原子（例えばフン素、塩素、臭素）、アルコキシ
基（例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチル
カルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メ
チルスルホニルエトキシ）、アシルオキシ基（例えば４
−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カ
ルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセト
キシ、テトラゾカッイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、
脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ基（例えばメタ
ンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、ア
シルアミノ基（例えばジクロロアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、脂肪族もしくは芳香族スル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ｐ−トル
エンスルホンアミド）、アルコキシカルボニルオキシ基
（例えばエトキシカルボニルオキシ、ペンジルオキシカ
ルポニＪレ オキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば
フェノキシカルボニルオキシ）、脂肪族・芳香族もしく
は複素環チオ基（例えばエチルチオ、フェニルチオ、テ
トラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−
メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイル
アミノ）、５員もしくは６員の含窒素へテロ環基（例え
ばイミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾ
リル、■、２−ジヒドロー２−オキソー１−ピリジル）
、イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル）
、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）などがある。

また、炭素原子を介して結合した離脱基として、アルデ
ヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮合して得られ
るビス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現像抑制
剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

本発明の一般式（１）で表わされるカプラーは特にシア
ンカプラーとして有効である。

本発明のカプラーは、−数式（Ｉ）において、Ｒ，、Ｒ
，、Ｘの少なくとも１つが総炭素数１０〜５０であるこ
とが好ましい。

次に一般式（１）で表わされるカプラーの具体例を以下
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（以下余白） −Ｒ１ （５）　　０Ｃ１Ｈ５−ＮＨＣＯＮＨＣ１ａＨ３７（Ｊ
（６）　　０ＣｔＨｓ　　　　　　　　　−ＮＨ３Ｏ□
Ｃ１ａｓｆｆ３　　　　　　　　　　　ＣＩ。

監−ＲＩ　　　　　　　　Ｒ１１− ＲＩＲ１× （１７）　−０ＣＬ　　　　−ＮＨ５ＯｚＣ＋山：＋　
　　−０ＣＨｚＣＩ（ｚＮＨ５Ｏ２ｃＨｓｒθ ｔＨｓ し２１１Ｓ ＲＩ　　　　　　　　　　　Ｒ１Ｘ ＼−Ｈｌ　　　　　　　　ｐ−−一一一一一一一一一一
一一一以下、本発明の代表的化合物について合成例を示
す。

ム　　　　カブーー２　の人 シトラジン酸７．８ｇ、２−へキシルデカノール１８．
１ｇをトルエン１５０ｊｄに分散し、これにＰ−トルエ
ンスルホン酸１．９ｇを加え、生成する水を除去しなが
ら１０時間加熱還流した。室温にもどし、酢酸エチル、
水を加え、分液水洗後、溶媒を留去して得られた油状物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨｚＣｌ　
ｚ／　ＣＨＪＨ＝’八）にて精製後、Ｃ）１．ＣＮ／Ｃ
Ｈ３０Ｈにて晶析を行ない、カプラー（２１）をワック
ス状化合物として１０．２　ｇ得た。

ム　　２　カブーー７　のＡ カプラー（２１）７．６ｇをトルエン４０ｄに分散し、
これにフェニルイソンアネー１−２．４ｍを徐々に加え
、さらに炭酸カリウム２．８ｇを加え、２時間加熱還流
した。酢酸エチルを加え、飽和食塩水にて洗浄後、溶媒
を留去した。カラムクロマトグラフィー（塩化メチレン
／メタノール・６／１）にて精製し、カプラー（７）６
．７ｇを得た。

Ａ　　　　カブーー３）の人 シトラジン＃７．７ｇを塩化メチレン５０ｉに分散し、
これにジメチルホルムアミド１．０　ｄを加え、さらに
、オキサリルクロリド５．２　ｄを滴下した。滴下後２
時間室温にて攪拌した。過剰のオキサリルクロリドを留
去したのち、塩化メチレン５０〆を加え、この溶液を、
２−クロロ−５−［４−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタノイルアミノ）　アニリン２２．２
ｇをジメチルアセトアミド１００　ｍに溶解した溶液に
、室温にて加えた。２時間攪拌したのち、酢酸エチルを
加え、水洗後、芒硝にて乾燥した。溶媒を留去したのち
、カラムクロマトグラフィーにて精製を行い、カプラー
（１３）を１２．１ｇ得た。

（以下余白） 他の本発明の一般式（１）で表わされる色素形成カプラ
ー（但し、Ｘは水素原子、以下、「四当量カプラー」と
いう）も、上記と同様の合成法で合成することができる
。

このようにして得られた四当量カプラーに、下記の方法
により離脱基を導入することにより、−数式（１）にお
いてχが離脱基である色素形成カプラーを合成すること
ができる。

離脱基導入の方法は、導入される離脱基の種類により、
以下のような４つの方法が挙げられる。

■離脱基がハロゲン原子の場合： 最も一般的なハロゲン原子は塩素原子であり、−数式（
１）においてＸが水素原子である四当量カプラーを、ハ
ロゲン化炭化水素溶媒（例えば、クロロホルム、塩化メ
チレン等）中で、塩化スルフリル、Ｎ−クロロスクシン
イミド等で塩素化することにより得られる。

■離脱基が酸素原子を介した離脱基の場合＝（１）四当
量カプラーのカップリング位をハロゲン化し、塩基の存
在下でフェノール類化合物と反応させる方法と、（２）
四当量カプラーのカップリング位ヒドロキシ体と活性ハ
ロゲン化化合物とを塩基の存在下で反応させる方法とが
ある。

■離脱基が硫黄原子を介した離脱基の場合：（１）四当
量カプラーと離脱基となるスルフェニルクロリドとを塩
基の存在下または塩基なしで反応させる方法と、（２）
四当量カプラーのカップリング位にメルカプト基を導入
し、このメルカプト基にハライドを作用させる方法とが
ある。

■離脱基が窒素原子を介した離脱基の場合：（１）四当
量カプラーのカップリング位を適当なニトロソ化剤でニ
トロソ化し、それを適当な方法で還元（例えば、Ｐｄ−
炭素等を触媒とする水素添加法、塩化第−錫等を使用し
た化学還元法）し、その後、各種ハライドと作用させる
方法と、（２）四当量カプラーのカップリング位を適当
なハロゲン化剤（例えば塩化スルフリル）でハロゲン化
し、その後、特公昭５６−４５１３５号記載の方法で窒
素へテロ環を適当な塩基触媒の存在下で置換させる方法
と、（３）６πまたは１０π電子系芳香族窒素ヘテロ環
を、ハロゲン化されたカプラーに、非プロトン性極性溶
媒の存在下または不存在下で、導入する方法とがある。

以上の離脱基導入の方法は、米国特許第３．８９４．８
７５号、同３．９３３，５０１号、同４゜２９６．１９
９号、同３，２２７，５５４号、同３．４７６．５６３
号、同４，２９６，２００号、同４，２３４，６７８号
、同４，２２８，２３３号、同４，３５１．８９７号、
同４，２６４，７２３号、同４，３６６．２３７号、同
３．４０８□１９４号、同３，７２５，０６７号、同３
，４１９．３９１号、同３，９２６，６３１号、特公昭
５６−４５１３５号、同５７−３６５７７号、同特開昭
５７−７０８７１号、同５７−９６３４３号、同５３−
５２４２３号、同５１−１０５８２０号、同５３−１２
９０３５号、同５４−４８５４０号等を参照することが
できる。

本発明の一般式（１）で表されるシアンカプラーと現像
主薬の酸化体とのカンブリング反応による色素形成反応
を以下に示す。

色素形成スキーム： （上記Ｒ１，１；ｉ！およびＸは前記一般式〔Ｉ〕で示
した内容と同様であり、また、Ａｒは芳香族機を表わす
。） （以下余白） 本発明の一般式（１）で表わされるカプラーをハロゲン
化銀感光材料に適用する場合には、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、
本発明のカプラーを含有する層としては、赤感性乳剤層
が好ましい。−船釣なカラー感光材料は、支持体上に青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつこ
の順で塗設して構成することができるが、これと異なる
順序であっても良い、また、赤外感光性ノ＼ロゲン化銀
乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これらの感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素を形成するカラーカプラ
ーを含有させることで減色法の色再現を行うことができ
る。

但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発色色相とは、
上記のような対応を持たない構成としても良い。

本発明のカプラーの感光材料中への添加量は、ハロゲン
化銀１モル当りｌＸｌ０−”モルへ１モル、好ましくは
、２Ｘ１０−３モル−３Ｘ１０−’モルである。

本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により感光材
料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸点有
機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散し
てハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好まし
い。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４，１９９．３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）
２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３０号、特公
昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０４
号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーに
よる分散法についてはＰＣＴ国際公開番号−０８８１０
０７２３号明細書に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有ｍ
溶媒としては、フタール酸エステル類（例えば、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，エージエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸のエステ
ル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチル
ヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホ
スフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリー
２−エチルへキシルホスフェート、トリドデシルホスフ
ェート、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネート
）、安息香酸エステルＩ！（例えば、２−エチルへキシ
ルベンゾエート、２．４−ジクロロベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート）、アミドＭ（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド）
、アルコールＩＩ（イソステアリルアルコール、など）
、脂肪族エステル１！（例えば、コハク酸ジブトキシエ
チル、コハク酸ジー２−エチルへキシル、テトラデカン
酸２−へキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチル
アゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
ントレート）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラ
フィン１り、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメ
シン酸トリブチル）、ドデシルヘンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジーｔ
ｅｒ　ｔ　−アミルフェノール、４−ドデシルベンゾエ
−ル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノール
）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジー　ｔｅ
ｒ　ｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタン
デカン酸）、アルキルリンｆｌｉ″Ｒ（例えば、ジー（
２−エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）など
が挙げられる。また補助溶媒として沸点が３０℃以上約
１６０°Ｃ以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミド）を併用してもよい。

高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比で０〜２．０
倍量、好ましくはＯ〜１．０倍量で使用できる。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパー、カラー反
転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーネガフィ
ルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム等に適
用できる。中でも、反射支持体を有するカラー感光材料
（例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー）への適
用が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい。

好ましいハロゲン組成は適用する感光材料の種類によっ
て異なり、カラーペーパーなどには主として塩臭化銀乳
剤が、カラーネガフィルム・カラー反転フィルムのよう
な撮影用感光材料には、沃化銀を０．５〜３０モル％（
好ましくは、２〜２５モル％）含有する沃臭化銀乳剤、
直接ポジカラー感光材料などには、臭化銀や塩臭化銀乳
剤が用いられる。また、迅速処理に適したカラーペーパ
ー用怒光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤
が好ましく用いられる。この高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上が更に
好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
及び／又は表面に有する構造のものが好ましい、上記局
在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくと
も１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるも
のがより好ましい。

そして、これらの局在相は、粒子内部や粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエビタ牛シャ
ル成長したものを挙げることができる。

本発明においては、特に実質的に沃化銀を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
ができる。ここで「実質的に沃化銀を含まない」とは、
沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことを言う。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、圧力、カブリの発生
を抑制する上からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記
のような構造を有する場合には、ハロゲン組成において
異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差
により混晶を形成して不明確な境界であっても良く、ま
た積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても
良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましく、０．１５μ〜１．５
μが特に好ましい。また、それらの粒子サイズ分布は変
動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで
除したもの）２０％以下、好ましくは１５％以下の所謂
単分散が好ましい、このとき、広いラチチュードを得る
目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用す
ることや、重層塗布することも好ましく行われる。

乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のよな規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ
）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則的
な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、あるい
はこれらの複合形を有するものを用いることができる。

また、平板状粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像が主とし
て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは
潜像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳
剤のいずれのタイプのものであっても良い。

本発明で使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｋ１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）’、および同誌Ｎ１１１８７１６　（１９
７９年１１月）　、６４８頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｔｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ。

Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、１９６７）　、ダフィン著「
写真乳剤化学」。

フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅ＋ｗｊ
ｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ＋　　１９６６）
）、　ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　
ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｓｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃ
ａｌ　　Ｐｒｅｓｓ＋１９６４）などに記載された方法
を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻
、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４
３４，２２６号、同４，４１４゜３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４．４３９．５２０号および英国特許
第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子
形成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イ
オン不純物を導入することができる。使用する化合物の
例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなど
の塩、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増悪工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャー　１ｈ１７６４３同ＮｃＬ１８
７１６および同Ｎ［１３０７１０５に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用でき
る公知の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディス
クロージャーに記載されており下記の表に関連する記載
箇所を示した。

添加剤の種［ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６　　Ｒ
Ｄ３０７１０５１、化学増感剤　　２３真　　６４８頁
右Ｎｉｌ１８６６頁２、感度上昇剤　　　　　　６４８
頁右欄４、増　白　剤　　２４頁　　６４７頁右＠　　
８６Ｂ頁７、スティン防　２５頁Ｎ４１’ｌ　　６５０
頁左欄　８７２頁止剤　　　　　　　　　　　〜右欄 ９、硬　膜　荊　　２６頁　　６５１頁左頁左７４〜８
７５頁１０、バインダー　　２６頁　　６５１頁左ｌ１
！８７３〜８７４頁１４、マット荊　　　　　　　　　
　　　　　８７８〜８７９頁また、ホルムアルデヒドガ
スによる写真性能の劣化を防止するために、米国特許４
，４１１，９８７号や同４，４３５，５０３号に記載さ
れたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物
を感光材料に添加することもできる。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）隘１７６４３　、■−Ｃ−Ｃ及び同８１１３０７
１０５、■−〇−Ｇに記載された特許に記載されている
。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同４，０２２．６２０号、同４，３２６
，０２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４８，
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，
４２５，０２０号、同１，４７６．７６０号、米国特許
第３，９７３，９６８号、同４，３１４．０２３号、同
４．５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号
等に記載のものが好ましい。

本発明のカプラーは、色再現性の観点から、形成される
発色色素の極大吸収波長が短波側に位置し、かつ５００
ｎ−を越える長波長領域における吸収がシャープに減少
するイエローカプラーを併用するとよい。このようなイ
エローカプラーとしては、例えば特開昭６３−１２３０
４７号や特開平１−１７３４９９号に記載されている。

マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系及びビラ
ヅロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３
１０．６１９号、同４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
３，７２５．０６７号、ＲＤ誌Ｎ１１２４２２０（１９
８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ誌階２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０．６５４
号、同４，５５６，６３０号、国際公開ｉ＋０８８１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

本発明に併用できるシアンカプラーとしては、フェノー
ル系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第
４，０５２，２１２号、同４．１４６．３９６号、同４
，２２８，２３３号、同４，２９６，２００号、同２，
３６９，９２９号、同２，８０１，１７１号、同２，７
７２．１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７
２，００２号、同３，７５８，３０８号、同４，３３４
．０１１号、同４，３２７．１７３号、西独特許公開第
３，３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号
、同２４９．４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２
２号、同４，３３３，９９９号、同４．７７５，６１６
号、同　４．４５１□５５９号、同４，４２７，７６７
号、同４，６９０．８８９号、同４，２５４，２１２号
、同４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号
等に記載のものが好ましい。

また、発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・
カプラーを用いてもよく、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ１１１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４，１６３
，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４
．００４，９２９号、同４’、　１３８．２５８号、英
国特許第１．１４６．３６８号に記載のものが好ましい
。また、米国特許第４．７７４．１８１号に記載のカッ
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７．１
２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色
素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用い
ることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
、５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
第３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、同
４．３６７．２８２号、同４，４０９，３２０号、同４
，５７６．９１０号、英国特許２．１０２．１７３号等
に記載されている。

カンブリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤｔｓｈｎｓ４３、■〜
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６２号、
同４，７８２゜０１２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に併用できるカプラーとして
は、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同４，３３
８．３９３号、同４，３１０，６１８号等に記載の多当
量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２
４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出レドしクス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レド
ックス化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、ＲＤ誌に１１
４４９号、同誌阻２４２４１号、特開昭６１−２０１２
４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第
４．５５３，４７７号等に記載のりガント放出カプラー
、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出
するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載
の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

併用しうるカラーカプラーの標準的な使用量は、感光性
ハロゲン化銀１モル当り０．００１〜１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは、０．０１〜０．
５モル、マゼンタカプラーでは、０．００３〜０．３モ
ル、シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モルであ
る。

これらの併用できるカプラーは、前記の種々の公知分散
法で感光材料に導入できる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含存してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用
の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒド
ロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロ
クロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノ
ール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェ
ノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルも
しくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。また
、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体および
（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケ
ル錯体に代表される金酸錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例としては、米国特許箱２．３６
０．２９０号、同２，４１８，６１３号、同２，７００
，４５３号、同２，７０１．１９７号、同２，７２８．
６５９号、同２，７３２．３００号、同２，７３５，７
６５号、同３，９８２，９４４号、同４　、４３０　。

４２５号、英国特許箱１，３６３．９２１号、米国特許
箱２．７１０．８０１号、同２．１１！１６．０２８号
等に記載のハイドロキノン類；米国特許箱３，４３２，
３００号、同３，５７３゜０５０号、同３，５７４，６
２７号、同３，６９８，９０９号、同３．７６４，３３
７号、特開昭５２−１５２２２５号等に記載の６−ヒド
ロキシクロマン類、５−ヒドロキシクロマン類、スピロ
クロマン類；米国特許箱４，３６０，５８９号に記載の
スピロインダン類；米国特許箱２．７３５゜７６５号、
英国特許箱２．０６６．９７５号、特開昭５９−１０５
３９号、特公昭５７−１９７６５号等に記載のｐ−アル
コキシフェノール類；米国特許箱３，７００，４５５号
、同４，２２８、２３５号、特開昭５２−７２２２４号
、特公昭５２−６６２３号等に記載のヒンダードフェノ
ール類；米国特許箱３．４５７，０７９号に記載の没食
子酸誘導体；米国特許箱４，３３２，８８６号に記載の
メチレンジオキシベンゼン類；特公昭５６−２１１４４
号記載のアミノフェノール類；米国特許箱３，３３６．
１３５号、同４，２６８，５９３号、英国特許箱１　、
３２６　、８８９号、同１，３５４．３１３号、同１．
４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５
８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−
７８３４４号等に記載のヒンダードアミン類；米国特許
箱４，０５０，９３８号、同４，２４１，１５５号、英
国特許箱２，０２７，７３１（Ａ）号等に記載の金属錯
体等が挙げられる。これらの化合物は、それぞれ対応す
るカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカ
プラーと共乳化して感光層に添加することにより、目的
を達成することができる。シアン色素像の熱および特に
光による劣化を防止するためには、シアン発色層および
それに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入すること
により効果的であるイ 紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許箱３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許箱３，３１４，７９４号や同３．３５２，６
８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸エス
テル化合物（例えば米国特許箱３゜７０５．８０５号、
同３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェン化
合物（米国特許箱４，０４５，２２９号に記載のもの）
あるいはベンズオキサゾール化合物（例えば米国特許箱
３，４０６，０７０号や同４，２７１，３０７号に記載
のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラ
ー（ｇ４えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、
これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料中には、特開昭６３−２５７７４７号
、同６２−２７２２４８号および特開平１−８０９４１
号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
ｎ−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−　（４−チアゾリル）ヘンズイミ
ダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とが好ましい。

本発明の感光材料が直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ１１２２５３４（
１９８３年１月）に記載のようなヒドラジン系化合物や
四級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効果
を高める造核促進剤を使用することができる。

本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレ−トフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型
支持体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用がより好ましい。

本発明で好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剖層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含存する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例え
ば、バライタ紙；ポリエチレン被覆紙；ポリプロピレン
系合成紙；反射層を併設した或は反射性物質を併用する
透明支持体（例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等）があげられる。

本発明に従った感光材料は、前述のｌｌ０Ｎ１１１７６
４３の２８〜２９頁、および同１ｂ１８７１６の６１５
左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理す
ることができる。例えば、カラー現像処理として、発色
現像処理工程・脱銀処理工程・水洗処理工程が行われる
。反転現像処理を行う場合には、黒白現像処理工程・水
洗又はリンス処理工程・反転処理工程・カラー現像処理
工程が行われる。脱銀処理工程では、漂白液を用いた漂
白工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着
液を用いた漂白定着処理工程を行うこともできるし、漂
白処理工程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の順に
組み合わせてもよい。水洗処理工程のかわりに安定化工
程を行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程を
行ってもよい。また発色現像、漂白、定着を１浴中で行
うｌ浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を
行うこともできる。これらの処理工程に組み合わせて、
前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後
硬膜処理工程、調整工程、補カニ程等を行ってもよい。

上述の工程間には任意に中間水洗工程を設けてもよい。

これら処理において発色現像処理工程の代わりにいわゆ
るアクチベータ処理工程を行ってもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノ
フェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジ
アミン系化合物が好ましく使用され、その代表例として
は、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。

これらの化合物は目的に応じて２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐ）ｌ緩衝側；塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である９また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤；エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤；色素形成カプラー；競争カプラー；１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬；ナト
リウムボロンハイドライドやヒドラジン系化合物のよう
な造核剤；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤（例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンージ（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩）；４，
４’−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルヘン系化合
物のような蛍光増白剤；アルキルスルホン酸、了り−ル
スルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸のよ
うな各種界面活性剤等を添加することができる。

本発明における発色現像液には実質的にベンジルアルコ
ールを含有しないことが好ましい。実質的にベンジルア
ルコールを含有しないとは、好ましくは、２ｄ／ｆｆｉ
以下、好ましくは０．５　ｄ／１以下、最も好ましくは
含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的に亜硫酸イオンを
含有しないことが好ましい。実質的に亜硫酸イオンを含
有しないとは、好ましくは３．０×１０１モル／ｉ以下
、更に好ましくは含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的にヒドロキシルア
ミンを含有しないことが好ましい。実質的にヒドロキシ
ルアミンを含有しないとは、好ましくは５．ＯＸ　１０
−”モル／１以下、更に好ましくは含有しない場合であ
る。本発明における発色現像液には、ヒドロキシルアミ
ン以外の有機保恒剤（例えば、ヒドロキシルアミン誘導
体やヒドラジン誘導体）を含有することが好ましい。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般
的である。

またカラー反転現像処理としては、−ａ的に、黒色現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程が行われる。反転処理工程としては、
カプラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい。また上記カプラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、通常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ビラプリ
トン、Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフェノール及びハイドロ
キノンのような現像主薬；亜硫酸塩のような保恒剤；酢
酸、ホウ酸のような水溶性の酸からなるｐ）Ｉ緩衝剤；
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのよ
うなアルカリからなるｐＨ１ｌ衝剤又は現像促進剤；臭
化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルヘ
ンツチアゾールのような無機性もしくは有機性の現像抑
制剤：エチレンジアミン四酢酸、ポリリン酸塩のような
硬水軟化剤；アスコルビン酸、ジェタノールアミンのよ
うな酸化防止剤；トリエチレングリコール、セロソルブ
のような有機溶剤；微量の沃化物やメルカプト化合物の
ような表面過現像防止剤等を挙げることができる。

またこれらの現像液の補充量を低減する場合には処理槽
の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発
、空気酸化を防止することが好ましい、このように処理
槽の空気との接触面積を小さくする方法としては、処理
槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設ける方法を挙
げることができる。この技術は、発色現像及び黒白現像
の両工程のみならず、後続の全ての工程において適用す
ることが好ましい、また、再生手段等の現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理される。

脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行なわれても
よいし、同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）。更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後に潔白定着処理
する処理方法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着
浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応
して任意に実施できる９本発明においては発色現像後に
直ちに漂白定着処理すると本発明の効果において有効で
ある。

漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例え
ば鉄（ｌｌｆ）などの多価金属の化合物；過酸類；キノ
ン類；鉄塩等があげられる。代表的漂白剤としては、塩
化鉄；フェリンアン化物；重クロム酸塩；鉄（Ｉｌｌ）
の有ｌ！錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢
酸などのアミノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；過
硫酸塩などを挙げることができる。これらのうちアミノ
ポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩が本発明の効果を有効
に発振する観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄Ｃｍ）ｔ’ｉ塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特にを用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液は
、３．５〜８のｐ）ｌで使用される。

漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸アンモニウムの
ようなｐＨＩｔ衝剤；硫酸アンモニウムのような金＊ｇ
食防止剤など公知の添加側を添加することができる。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、千オニーチル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。

定着液や漂白定着液の保恒則としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で
、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類（例
えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、Ｎ、Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’　−エチレンジアミンテ
トラホスホン酸）の添加が好ましい。

定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤；消
泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリドン；メタノール
等を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３．８
９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、同
２，０５９．９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージー１−−ＮＣＬ１７１２９
号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿
素誘導体；西独特許第１．１２７，７１５号、特開昭５
８−１６．２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６
６．４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオ
キンエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、
同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４
−３５７２７号、同５５−２６５０６号、同５８−１６
３９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が挙げられる
。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特
許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８
１２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が
好ましい。更に、米国特許第４．５５２，８３４号に記
載の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい、ＩＩ影用のカラー感光材料を漂白定着
するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分である。ま
た、処理温度は２５°Ｃ〜５０℃、好ましくは３５℃〜
４５℃である。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剖面に
処理液の噴流を衝突させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。

本発明の感光材料は、脱銀処理後に水洗工程を経るのが
一般的である。水洗工程に代り、安定工程を行ってもよ
い。このような安定化処理においては、特開昭５７−８
５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４
５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、撮影用カラー感光材料の処理に代表される色素安
定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴として使
用するような水洗工程−安定工程を行ってもよい。

水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポリアミノカル
ボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤；イ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤；門ｇ塩、
ＡＩ塩、Ｂｉ塩のような金属塩；界面活性剤；硬膜側；
殺菌剤などを含有させることができる。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、史には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、Ｐ、２４８〜２５
３（１９５５年５月号）に記載の方法で求めることがで
きる。また、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネジうムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。

水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８であ
る。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で
種々設定し得るが、一般には、１５〜４５”Ｃで２０秒
〜１０分、好ましくは２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の
範囲が選択される。

安定化液に用いることができる色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
ジメチロール尿素などのＮ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物等
を挙げることができる。また安定化液には、その他ホウ
酸、水酸化ナトリウムのようなｐＨｌＪ節用緩衝剤；１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチ
レンジアミン四酢酸のようなキレート剤；アルカノール
アミンのような硫化防止剤；蛍光増白剤；防黴剤などを
含有させることができる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色現像主薬を内蔵しても良く、内蔵するには、発色現
像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例え
ば、米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニ
リン系化合物、同３，３４２，５９９号、Ｉ？Ｄ誌階１
４．８５０号及び同誌磁１５，１５９号記載のシッフ塩
基型化合物、同誌Ｎ１１１３，９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３．７１９，４９２号記載の金属
塩媒体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

本発明の感光材料は、必要に応して、発色現像を促進す
る目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を
内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭５６−６４３
３９号、同５７−１４４５４７号、および同５８−１１
５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

（以下余白） （実施例） 以下に実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 〔試料１０１の作製〕 三酢酸セルロースフィルムベース上に以下に示す層構成
の試料１０１を作製した。第１層塗布液は下記のように
調製した。

（第１層塗布液の調製） シアンカプラー（Ａ　−１）　１．０１ｇ　、およびジ
ブチルフタレート０．５１ｇとを１０．０ｃｃの酢酸エ
チルに加え完全に溶解した。このカプラーの酢酸エチル
溶液を４２ｇの１０％−ゼラチン水溶液（５ｇ／／！の
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む）に加え
、ホモジナイザーで乳化分散を行なった。

乳化分散後、蒸留水を加え全量を１００ｇとした。この
乳化分散物１００ｇと高塩化銀乳剤８．２ｇ　（臭化銀
含量０．５モル％）とを混合溶解し、以下に示す組成と
なるように第１層塗布液を調製した。ゼラチン硬膜剤と
しては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−３−トリアジ
ンナトリウム塩をもちいた。

シアンカプラーＡ−１ し！ （層構成） 以下に各層の層構成を示す。

支五体 三酢酸セルロースフィルム ■」」［工！ＬＪＥＩＪＬＩ 高塩化銀乳剤　　　　　　銀換算で０．６５ｇ／■２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　２．５０ｇ／ｍ”シア
ンカプラー（Ａ　−１）　　　　　　０．４９ｇ／−２
ジブチルフタレーＦ　　　　　　　　０．２５ｇ／１１
２】４」Ｌ工保１１１− ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６０ｇ／ｍ”〔
試料１０２〜１１１の作製］ 試料１０１において、シアンカプラー（Ａ−１）の替わ
りに、第１表に記すカプラーをシアンカプラー（Ａ−１
）と等モル置き換えた以外、試料１０１と同時に作製し
た。

〔発色性の評価〕

以上のように作製した試料１０１〜１１０に、内光で連
続ウニ・ノジ露光を与えた後、以下に示す処理工程によ
り現像処理を行なった。

現像処理後、濃度測定を行い各試料について特性曲線（
１ｏｇＥ　　対　シアン濃度）を求めた。この特性曲線
上で、（カプリ濃度＋０．５）の濃度値を与える露光量
の対数（ｌｏｇＥ）の値（感度）をとり、試料１０１を
基準にとってその相対値を評価した。

次に、各試料の最大濃度値を求め、先と同様試料１０１
を基準にとってその相対値を算出した。

結果をまとめて第１表に示す。

処理二■　　　　　　１度　　　　　　　豊国カラー現
像　　　　　３８°Ｃ４５秒 漂白定着　　　　　　３５℃　　　　　　　４５秒リン
ス■　　　　　　３５°Ｃ３０秒 リンス■　　　　　　３５°Ｃ３０秒 リンス■　　　　　　３５°Ｃ３０秒 乾燥　　　　　　　　８０°Ｃ６０秒 （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

女立二現１威 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８ｏｏｄエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ− テトラメチレンホスホンｔｌｉ　　　　　　３　、　Ｏ
ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　　８．Ｏｇ塩
化”リウム　　　　　　　　　　　　３．１８臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　０．０１５ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２５ｇヒドラジノニ酢酸
　　　　　　　　　　　５．０ｇ−４−アミノアニリン
硫酸塩　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　　１００（ｌｄｐＨ（水酸化カリウムを加えて）
　　　　　　１０．０５１亘定１丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００Ｊｄチオ硫酸アンモニウム溶液（７００ｇ／　ｉ！
　）　　　１００ｄ亜硫酸アンモニウム　　　　　　　
　　　４５ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　３０ｇ硝酸（６７２）　　　
　　　　　　　　　　　　　２７ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ６，６ １７ム丘 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各第１表 第１表から明らかなように、本発明のカプラーは高い感
度、高い発色濃度を与え、発色性に優れていることがわ
かる。

実施例２ 実施例１において高塩化銀乳剤の替わりにヨウ臭化銀（
ヨウ化銀を８．０モル％）乳剤を用いた以外実施例１と
同様に試料２０１〜２１１を作製した。

このようにして作製した試料を以下に示す処理工程によ
り現像処理を行なった。

各試料について実施例１と同様に特性曲線を求めた。こ
の特性曲線上で、（カブリ濃度＋０．２）の濃度値を与
える露光量の対数の値を求め試料２０１を基準にとり、
その相対値を求めた。

さらに、この特性曲線上で（カブリ濃度＋０．２）の濃
度値を与える点と（カブリ濃度＋０．７）の濃度値を与
える点とを結んだ直線の傾き　（階調）を求め、同じ（
試料２０１を基準にとってその相対値を算出した。

結果を第２表にまとめて示す。

処理方法 工程　　　　　　処理時間　　　　　処理温度発色現像
　　　　３分１５秒　　　　　　３８°Ｃ漂・　　白　
　　　１分００秒　　　　　　３８°Ｃ漂白定着　　　
　３分１５秒　　　　　　３８°Ｃ水洗　（１）　　　
　　　　４０秒　　　　　　３５°Ｃ水洗　（２）１分
００秒　　　　　　３５℃安　　　定　　　　　　　　
４０秒　　　　　　　　３８°Ｃ乾　　燥　　　　１分
１５秒　　　　　　５５℃次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエチ
レントリアミン五酢酸　　　１．０１−ヒドロキシエチ
リデン　　　　３．０−１．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．０炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　
　　　　　　　１．４沃化カリウム　　　　　　　　　
　　１．５ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．４ 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ１０，
０５ （漂白液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　１０．〇二ナトリウ
ム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　１００．０硝酸アン
モニウム　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　　
　　　　　　　０．００５モルアンモニア水（２７％）
　　　　　　　１５．０ｍ水を加えて　　　　　　　　
　　　１．ＯＩ！ｐ）ｌ　　　　　　　　　　　　　　
　　６．３（漂白定着液）　　　　　　　　　　（単位
ｇ）水塩 亜ｖＡＭ−ｊ−）　ＩＪ　ラム１２．０アンモニア水（
２７％）　　　　　　　　６．０ｍ水を加えて　　　　
　　　　　　　１．０ｄｐＨ７・２ （水溶ｅ、） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩ　Ｒ−１２０８）と、ＯＨ型
強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　ＲＡ
−４００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｆ以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／
！と硫酸ナトリウム ０．１５ｇ／Ｉｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　　２．０ｄポリオキシ
エチレン−ｐ−０，３ （平均重合度　１０） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，
０〜８．０ （以下余白） 第２表 第２！Ｉ！から明らかなように、本発明のカプラーは高
い感度、高い階調を与え、発色性に優れていることがわ
かる。

実施例３ 実施例２で作製した試料２０１〜２１１を以下に示す処
理を実施し、実施例２と同様の評価を行った。

処理工■ 工程　　　　　　　時間　　　　　　温度第一現像　　
　　　　６分　　　　　　３８°Ｃ水　　洗　　　　　
　　　２分 反　　転　　　　　　　　２分 発色現像　　　　　　６分　　　　　　Ｉ調　　整　　
　　　　　　２分 漂　　　白　　　　　　　　６分　　　　　　　　〃定
　　　着　　　　　　　　４分 水　　　洗　　　　　　　　４分 安　　定　　　　　　１分　　　　　　常温乾　　　爆 処理液の組成は以下のものを用いる。

男：ゴＬ良丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７００５１１！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　２０ｇ炭酸ナトリウム（−水塩）３０ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオ
シアン酸カリウム　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウ
ム　（０，１％溶液）２１ｄ水を加えて　　　　　　　
　　　　　１０００ｄｐ　）ｌ　　　　　　　　　　　
　　　　　　９．６０反−紋一丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｍ塩化第１スズ（三水塩）　　　　　　　　　Ｉｇ
ｐ−アミノフェノール　　　　　　　　０．１ｇ水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　１５ｍ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１０００絨ｐ　Ｈ６，００ 光立里ｌ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　７ｇ第
３リン酸ナトリウム（１２水塩）３６ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１
％溶液）　　　　　　　　９０Ｉ＆水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　　３ｇシトラジン！Ｉ　　　　　　
　　　　　　　１．５ｇリン・硫酸塩　　　　　　　　
　　　　１１ｇ３．６−シチアオクタンー１．８− ジオール　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐ　Ｈ１１，８
０ 胤−竪一丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０Ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２８
チオグリセリン　　　　　　　　　　　０．４ｍ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　３献水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００ｄｐ　Ｈ６，６０ １−豆一丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０威臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　１０００＋ｄｐ　Ｈ
５，７０ 定−１−丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｄチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８０．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５．０ｇ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐ　）ｌ　　　　
　　　　　　　　　　　　６．６０支一定一散 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｄホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　５
．Ｍｐ　Ｈ７，００ 得られた結果は、実施例２と同様高い感度、高い階調が
得られ、優れた発色性を示すことが確認できた。

続いて、これらの試料を８０°Ｃ中に２週間放置し、色
像の退色試験を行った。

退色試験前のシアン濃度が１．０のところの退色試験後
のシアン濃度（ＤＩ　）を測定し、以下の計夏式により
求めた値（これを色素残存率とした）により各試料の画
像堅牢性を評価した。結果は第３表に記す。

色素残存率＝　（（Ｄａ　）　／Ｌ、Ｏｌ　ｘｌｏ。

また、別途試料作製時に保護層に紫外線吸収剤（チヌビ
ン系、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社商品名）を添加し、他は
試料２０１〜２１１と同様にして作製した試料を先と同
様の処理を実施し、得られた試料をキセノン退色試験機
で１２日間照射して上と同様の方法で画像堅牢性を評価
した。結果は同じく第３表にまとめて示す。

（以下余白） 第３表 第３表から、本発明のカプラーは光および高温におけの
保存性に優れていることがわかる。

実施例４ ハロゲン化銀カラー感光材料として、欧州特許ＥＰ０，
３５５．６６ＯＡ２号（対応：特開平２−１３９５４４
号、ＵＳＳ、Ｎ、　０７／３９３，７４７）公報の実施
例２に記載の試料麹２１４（多層カラーペーパー）を使
用した。ただし、ビスフェノール化合物として該公報に
記載の■−２３の替りにＩＩＩＩＯを、又、イエローカ
プラー（ＥｘＹ）、画像安定化剤（Ｃｐｄ−８）　、溶
媒（Ｓｏｌｖ−６）、オキソノール染料として、それぞ
れ下記の化合物に変更し、更に、防腐剤（防菌防黴剤）
として下記の化合物を使用し、第５層のシアンカプラー
として、例示カプラー（１）、　（３）、　（４）、　
（７）、　（１０）、　（１５）、　（１６）。

（２２）、　（２３）に等モルでおきかえた。

（ＥｘＹ）イエローカプラー ＣｔＨ。

との１：】　（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−８’）色像安定剤 とのｌ：１　（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−１０）　　防腐剤　　　　（Ｃｐｄ−１１）
　　防腐剤υ （２５，０ｍｇ／ｍ”）　　　　　　　　（５０，０＋
ｍｇ／ｍ”）（Ｓｏｌｖ−６）　　溶媒 ＼１ との９：１（重量比）混合物 （オキソノール染料） ５０゛８°　　　（１０・ｇ）・・） （１０ｍｇ／ｍ２） （４０ｍｇ／ｍ”） および （２０ｍｇ／ｓ”） また、このカラー感光材料を前記公報の実施例２に記載
の方法によってカラー現像処理を施した。

その結果、良好な色再現性（特に緑色）及び堅牢性を示
した。

（発明の効果） 本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーを使用
したハロゲン化銀カラー写真感光材料は、高い感度、高
い発色濃度、高い階調を与え、得られる色像は堅牢であ
る。したがって、発色性に優れ、かつ、色像堅牢性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　赤感性乳剤層に、現像主薬の酸化体とのカップリング
   反応により実質的に非拡散性のアゾメチン色素を形成す
   る、一般式〔 I 〕で表わされるシアンカプラーを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はヒドロキシル基、アルコキシ基、無置
   換のアミノ基、アルキル置換アミノ基、アニリノ基を表
   わし、Ｒ＾２は水素原子または置換基を表わし、Ｘは水
   素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応に
   より離脱しうる基を表わす。）