JPH01250949A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH01250949A
JPH01250949A JP7640388A JP7640388A JPH01250949A JP H01250949 A JPH01250949 A JP H01250949A JP 7640388 A JP7640388 A JP 7640388A JP 7640388 A JP7640388 A JP 7640388A JP H01250949 A JPH01250949 A JP H01250949A
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JP
Japan
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silver
gelatin
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Pending
Application number
JP7640388A
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English (en)
Inventor
Hiroo Fukunaga
宏雄 福永
Kazuyoshi Yamakawa
一義 山川
Genichi Furusawa
元一 古澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH01250949A publication Critical patent/JPH01250949A/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/36Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • G03C7/381Heterocyclic compounds
    • G03C7/3815Heterocyclic compounds with one heterocyclic ring

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、色再現性の改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものである。特に新規な、シアンカ
プラーを用いる事により、色再現性が改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
(従来の技術) 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族第1級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応し
て、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類
する色素ができ、色画像が形成されることは良く知られ
ている。その様な写真方式においては、減色法が用いら
れており、イエロー、マゼンタ及びシアン色素によって
色画像が形成される。
f発明が解決しようとする課題) これらのうち、シアン色画像を形成するためには、フェ
ノールまたはナフトール系カプラーが−般に使用されて
いる。しかしながら、これらのカプラーは、緑色の領域
において、好ましくない吸収をもっているために、色再
現性を著しく低下させるという大きな問題をもっており
、これを解決することが望まれている。
この問題を解決するための手段として、EP249.4
53A2号に記載の2,4−ジフェニルイミダゾール類
が提案されている。これらのカプラーから形成される色
素は、短波側の好ましくない吸収が、従来の色素に比べ
て小さくなっており色再現上好ましくなっている。しか
しながら、色再現性が十分とは言いがたく、かつカップ
リング活性が低く、熱及び光に対する堅牢性が著しく低
いなどの実用上の問題が残っている。
(発明の目的) 本発明の第1の目的は、副吸収の少ない色素を形成する
新規シアンカプラーを含有したハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。
本発明の第2の目的は、色再現性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにあ(課題を解決す
るための手段) 本発明の目的は、下記一般式[I]で示されるカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成できる。
一般式[I] (式中、Za、 Zb、 Zcはそれぞれメチン基、置
換メチン基または窒素原子を表わし、Za、 Zb、 
Zcのいずれかで、二量体、多量体を形成していてもよ
く、Za、、Zb、 Zcのいずれか1つは、カラー発
色現像主薬の酸化体とカップリング反応を行なうメチン
基または置換メチン基である。但し、Za、 Zbまた
はZcが置換メチン基であるとき、その置換基がヒドロ
キシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基である場
合を除く。Rは水素原子またはブロッキング基を表わす
。) 一般式[I]において、Rは水素原子またはブロッキン
グ基を表わし、更に詳しくは、Rは水素原子、炭素原子
数1〜32のアシル基(例えばフォルミル、アセチル、
ベンゾイル、クロロアセチル、トリフルオロアセチル、
フロイル)、炭素原子数1〜32のアルキルもしくはア
リールスルホニル基(例えばメシル、トシル、ドデシル
スルホニル)、炭素原子数1〜32のアルキルもしくは
アリールオキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル)、炭素原子数2〜32のア
シルオキシメチレン基(例えばアセトキシメチレン、ベ
ンゾイルオキシメチレン)、炭素原子数1〜32のカル
バモイル基(例えばジメチルカルバモイル、メトキシエ
チルカルバモイル、フェニルカルバモイル)、または下
記一般式[I]で表わされる基を表わす。
一般式[I[] 一般式[I1]において、Yl及びY2はそれぞれニト
ロ基、シアノ基、カルボキシル基、炭素原子数6〜32
のアリール基(例えば4−ニトロフェニル4−シアノフ
ェニル、4−テトラデシルオキシフェニル)、炭素原子
数1〜32の複素環基(例えば1−テトラゾリル、2−
チアゾリル、ヘンジチアゾール−2−イル、ヘンジオキ
サゾール−2−イル)、炭素原子数1〜32のアシル基
(例えばアセチル、ベンゾイル、ピバロイル、トリフル
オロアセチル、4−ニトロヘンジイル)、炭素原子数1
〜32のアルキルもしくはアリールオキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル)、炭
素原子数1〜32のアルキルもしくはアリールスルホニ
ル基(例えばメシル、トシル)、炭素原子数1〜32の
カルバモイル基(例えばジメチルカルバモイル、メチル
カルバモイル、フェニルカルバモイル、3,5−ジカル
ボキシフェニルカルバモイル、4−スルホフェニルカル
バモイル)、炭素原子数0〜32のスルファモイル基(
例えばメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル
)を表わす。尚、一般式[■]で表わされるブロッキン
グ基の具体例は米国特許第4338393号、特開昭5
8−108534号、同5B−111034号、同58
−111035号、同58−111943号、同5B−
111944号、同58−113936号及び同58−
115437号等に記載されている。
一般式[I]におけるRとして、水素原子、アシル基ま
たは一般式[Illで表わされる基が好ましく、水素原
子が特に好ましい。
一般式[I]で表わされるアゾール系化合物の中で、好
ましいものは、以下の一般式[I[[]〜%式% 一般式[I1 一般式[■コ 一般式[V] 式中、R1、R2は、th−1R,Ill、N−C0−
1R4R5NSO2−1R,C0−1R,0−CO−、
ニトリル基、R30−1R4R5N−等を表わす。Rは
一般式[I]におけるものと同義である。Xは水素原子
又はカップリング離脱基を表わす。
ここで、R3は、好ましくは炭素数1〜36の脂肪族基
、炭素数6〜36の芳香族基(例えばフェニル、ナフチ
ル)、複素環基(例えば3−ピリジル、2−フリル)を
表わし、これらの基は、さらにアルキル基、アリール基
、複素環基、アルコキシ基(例えばメトキシ、2−メト
キシエトキシ)、アリールオキシ基(例えば2.4−ジ
ーtert−アミルフェノキシ、2−クロロフェノキシ
、4−シアノフェノキシ)、アルケニルオキシ基(例え
ば2−プロペニルオキシ)、アミノ基(例えばブチルア
ミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N−メチルアニリノ
)、アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル)、エステ
ル基(例えばブトキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、ブトキシスルホニ
ル、トルエンスルホニルオキシ)、アミド基(例えばア
セチルアミノ、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモ
イル、メタンスルホンアミド、ブチルスルファモイル)
、スルファミド基(例えばジプロピルスルファモイルア
ミノ)、イミド基(例えばサクシンイミド、ヒダントイ
ニル)、ウレイド基(例えばフェニルウレイド、ジメチ
ルウレイド)、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基(例
えばメタンスルホニル、フェニルスルホニル)、脂肪族
もしくは芳香族チオ基(例えばエチルチオ、フェニルチ
オ)、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ
基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換
されていてもよい。
R4、R3は同じであっても異っていてもよく、水素原
子又はR8で示した脂肪族・芳香族もしくは複素環基を
表わす。
Xは水素原子またはカップリング離脱基(以下、離脱基
と呼ぶ)を表わす。
カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
(例えばフッ素、塩素、臭素)、アルコキシ基(例えば
エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイ
ルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホ
ニルエトキシ)、アリールオキシ基(例えば4−クロロ
フェノキシ、4−メトキシフェノキシ、4−カルボキシ
フェノキシ)、アシルオキシ基(例えばアセトキシ、テ
トラゾカッイルオキシ、ベンゾイルオキシ)、脂肪族も
しくは芳香族スルホニルオキシ基(例えばメタンスルホ
ニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ)、アシルアミ
ノ基(例えばジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロ
ブチリルアミノ)、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミ
ド基(例えばメタンスルホンアミド、p−トルエンスル
ホンアミド)、アルコキシカルボニルオキシ基(例えば
エトキシカルボニルオキシ、ヘンジルオキシカルボニル
オキシ)、アリールオキシカルボニルオキシ基(例えば
フェノキシカルボニルオキシ)、脂肪族・芳香族もしく
は複素環チオ基(例えばエチルチオ、フェニルチオ、テ
トラゾリルチオ)、カルバモイルアミノ基(例えばN−
メチルカルバモイルアミノ、N−フェニルカルバモイル
アミノ)、5員もしくは6員の含窒素へテロ環基(例え
ばイミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾ
リル、1.2−ジヒドロ−2−オキソ−1−ピリジル)
、イミド基(例えばスクシンイミド、ヒダントイニル)
、芳香族アゾ基(例えばフェニルアゾ)などがあり、こ
れらの基はさらにR8の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。
また、炭素原子を介して結合した離脱基として、アルデ
ヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮合して得られ
るビス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現像抑制
剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。
本明細書中“脂肪族基”′とは直鎖状、分岐状もしくは
環状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニ
ル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含す
る意味である。その代表例を挙げるとメチル、エチル、
ブチル、ドデシル、オクタデシル、アイコセニル、1S
O−プロピル、ter t−ブチル、tert−オクチ
ル、tert−ドデシル、シクロヘキシル、シクロペン
チル、アリル、ビニル、2−ヘキサデセニル、プロパギ
ル基などがある。
一般式[]11]〜[V]において、Xはより好ましく
は、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族もしくは芳香族オ
キシ基、脂肪族もしくは芳香族チオ基、脂肪族もしくは
芳香族オキシカルボニルオキシ基、脂肪族もしくは芳香
族カルボニルオキシ基、脂肪族もしくは芳香族スルホニ
ルオキシ基である。
一般式[I]〜[V]において、R1,R2は、より好
ましくはR3−1R4R5N  Co−1R4R5NS
O□−1R4CO−1R40CO−を表わす。
以下に、本発明のカプラーの具体的な例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
X/Y =60/40 但し、重量比を表わす。
これらのカプラーは、下記の文献の方法に準じて合成で
きる。
ピラゾール類: Org、 5ynth、、Co11.
 Vol、 Iν。
35H1963); Ber、 58.528(192
5);Ber、 74.1680(1941); Fa
rmaco(Pavia) Ed、 Sci、、12.
606(1957);Gazz、 Chim、 1ta
1.、77、398 (194B); 1bid、、 
87゜720、729.736.75L 762(19
58);トリアゾール類: Chem、 Rev、、 
46.1(1950);Adv、 Heterocyc
l、 Chew、、旦、 33(1974); Che
m。
Rev、、 61.87(1961); Chem、 
Commun、、 1001(1971);Chem、
 Ber、、  106.2758(1973); O
rg、 5ynth、。
50、107(1970); Chem、 Ber、、
 99.2512(1966)。
本発明のシアンカプラーはすでに公知のイエロー、マゼ
ンタおよびシアンカプラーと併用することができる。
代表的イエローカプラーの化合物構造は以下の米国特許
明細書に記載されたものを含む。()内の数字は、化学
構造の詳細な説明を行なっているカラム数を表わす。
米国特許第3,894,875号(1〜2)、同3,4
08,194号(2〜3)、同4,404.274号(
3〜17)、同4,022,620号(3〜7)、同4
,057,432号(1〜4)等。
代表的なマゼンタカプラーの化学構造は以下の米国特許
明細書等の特許に記載されたものを含む。
()内の数字は化学構造の詳細な説明を行なっているカ
ラム数を表わす。
米国特許第3.519.42’1号(2〜6)、同3,
558,319号(2〜3)、同3,725.067号
(2〜8)、同3.935.015号(3〜7)、同4
,241,168号(2〜14)、同4,351,89
7号(2〜6)、同4,367.282号(3〜10)
、同4,540.654号(2〜8)、特開昭61−6
5245号(378〜384)、WO−86−1915
号(5〜10)等。
代表的なシアンカプラーの化学構造は以下の米国特許明
細書等に記載されたものを含む。()内の数字は、化学
構造の詳細な説明を行なっているカラム数を表わす。
米国特許筒2.920.961号(1)、同3゜772
.002号(1〜3)、同3.864.366号(2〜
6)、同4,124,396号(2)、同4,333.
996号(2〜8)、同4.565.777号(3〜5
)、同4,564,586号(2〜4)等。
以下に併用されるイエロー、マゼンタ、シアンカプラー
の代表的化学構造を示すが、これらに限定されるもので
はない。
(Y−1) (Y−2) (Y−3) =27− (Y−4) (Y−5) (Y−6) (Y−7) (Y−8) (Y−9) (Y−10) (M−3) (M−6) (M−7) (M−8) l− (M−9) (M−11) (M−12) (C−1) し1 (C−2) ’   (C−3) (C−4) し1 (C−5) 0■ (C−6) (C−7) し1 (C−8) (C−9) (C−10) 本発明のシアンカプラーと併用することの出来る退色防
止剤は公知の退色防止剤ならいずれでも良く、それらは
下記の特許明細書に記載されている化合物を含む。
米国特許3,432,300号、同3,573゜045
号、同3,574,627号、同3,700.455号
、同3,764,337号、同3゜935.016号、
同4,254,216号、同4.268.593号、同
4,430,425号、同4,465,757号、同4
.,465,765号、同4,518,679号、英国
特許1.347.556号、英国特許公開2,066.
975号、特開昭52−152225号、同53−17
729号、同53−20327号、同54−14553
0号、同55−6321号、同55−21004号、同
61−72246号、同61−73152号、同61−
90155号、同61−90156号、同611455
54号等。
これらの退色防止剤の代表的な例を以下に示すが、これ
らに限定されるものではない。
(T−1) (T−2)  ベンゾトリアゾール系化合物混合(T−
3) 低下余白) (T−4) (T−5) CM。
(T−7) (T−8) rIIつ (T−9) CH+ (T−10) rllつ (T−11) mlう (T−12) (T−13) (T−14) CII+ (T−15) しall+dtノ (T−16) (T−17) し1 (T−18) 2H5 C21(S 本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順をも
とりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121.470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2N構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(G)I) /低感度緑感光性層(GL)/
高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL
)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの
順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等
に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−Ei3936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性3% /GL/RL/Gll/R1+の順に配列
することもできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、No、 176
43 (1978年12月)、22〜23頁、“1.乳
剤製造(Emulsion preparation 
and types) ” 、および同Nα18716
 (1979年11月)、648頁グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、’G1af
kides、 Chemic et Phisique
Photographique、 Paul Mont
el+ 1967)、ダフイン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊(G。
F、 Duffin、 Photographic E
mulsion Chemistry(Focal P
ress、1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
Zelikman et al、Making and
 CoatingPhotographic Emul
sion、 Focal Press+ 1964)な
どに記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Ei+gineering ) 、
第14巻248〜257頁(1970年);米国特許第
4,434,226号、同4,414.310号、同4
,433,048号、同4,439.520号および英
国特許第2.112.157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・デイスフロージャーNo、
 17643および同No、 18716に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
垂皿剋皿皿   RD17643  RD187161
 化学増感剤   23頁   648頁右欄2 感度
上昇剤        同 上3 分光増感剤、  2
3〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤       
 649頁右欄4 増白剤     24頁 5 かふり防止剤  24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、     650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左欄10 
 バインダー   26頁   同 上11  可塑剤
、潤滑剤 27頁   650頁右欄12  塗布助剤
、   26〜27頁 同 上表面活性剤 13  スタチック   27頁   同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,41L987号や同第4,
435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。
本発明では、前述の本発明のシアンカプラーやそれと併
用されるイエロー・マゼンタ及びシアンカプラーと共に
以下のカプラーを併用することができる。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーN017643の
■−G項、米国特許第4,163’、670号、特公昭
57−39413号、米国特許第4,004,929号
、同第4.138,258号、英国特許第1,146,
368号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
カップリン、グに伴って写真的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD 1764
3、■〜F項に記載された特許、特開昭57−1519
44号、同57−154234号、同60−18424
8号、米国特許4,248,962号に記載されたもの
が好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310.618号等
に記載の多光量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−2’4252等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、R,D、No、 11449、同24241、特開
昭61−201247等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第4,553.477号等に記載のりガン
ト放出カプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,,1−ジエチルプロピル)フタ
レートなど)、リン酸また゛   はホスホン酸のエス
テル類(トリフエルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへ
キシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリ
ブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホス
フェート、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネー
トなど)、安息香酸エステル@(2−エチルへキシルベ
ンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシ
ル−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N
、N−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウ
リルアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アル
コール類またはフェノール類(イソステアリルアルコー
ル、2.4−ジーtert−アミルフエノールなど)、
脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシ
ル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリノルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジ
ブチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリ
ンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルヘンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約30’C以上、好まし
くは50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS )第2.541,274号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 No、 17643の28頁、および同No、 
18716の647頁右欄から648頁左欄に記載され
ている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
o、 17643の28〜29頁、および同No、 1
8716の615左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもでき
る。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ヘングイミダゾール類、ヘンジチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応して、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成力プラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−
ヒードロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例と
して上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
I)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(Ill)もしくはコバルト(DI)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過
硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(I[l)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄(I)錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。これらのアミノポリカルボン
酸鉄(1)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpnは
通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のために、さら
に低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ー No、17129号(1978年7月)などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;
特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導
体;特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国時許第3,706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第L127,
715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748,43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物頻;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−42.434号、同49−59.644号、同53
−94,927号、同54−35,727号、同55−
26,506号、同58−163.940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,85
8号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−9
5.630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使−64= 用が一般的であり、特に千オ硫酸アンモニウムが最も広
範に使用できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸
塩や重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好
ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが ・−船釣であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えば
カプラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち
、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
Journal of the 5ociety of
 Motion Picture andTelevi
sion Engineers第64巻、P、 248
〜253(1955年5月号)に記載の方法で、求める
ことができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めてを効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチ・アゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等記載
されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33“C〜38゛Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成するこ七ができる。
また、感光材料の節銀のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(実施例) 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の詳細な説
明する。
実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料101を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。
(第−層塗布液調製) イエローカプラー(ExY−1)19.1 gおよび分
散用ポリマー(Cpd−1)1.91g。
カプリ防止剤(Cpd−2)0.46gに酢酸エチル2
7.2ccおよび溶媒(So 1v−1) 3゜8cc
、溶媒(So 1v−2)3.8ccを加え溶解し、こ
の溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
8ccを含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分
散させた。−力場臭化銀乳剤(臭化銀80.0モル%、
Ag70g/kg含有)に下記に示す青感性増感色素を
im1モル当たり5.0XIO−’モル加えたものを調
製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。
第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。
各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3,5−
ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
青感性乳剤層; ■ SO,+1・N(CJIs)+ (乳剤1モル当たり5.oxio−’モル)緑感性乳剤
層; 5υ3H°N(1;zHs) 3 (乳剤1モル当たり4.0XIO−’モル)および (乳剤1モル当たり7.0XIO−5モル)赤感性乳剤
層; (乳剤1モル当たり0.9X10−’モル)赤感性乳剤
層に対しては、下記の化合物をハロゲン化111モル当
たり2.6X10−’モル添加した。
=71− また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀1モル当たり1.2X10−2
モル、1.lXl0−”モル添加した。
また緑感性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフ
ェニル)−5−メルカプトテトラゾールをハロゲン(t
31モル当たり1.0XIO−”モル添加した。
また赤感性乳剤層に対し、2−アミノ−5−メルカプト
−1,3,4−チアジアゾールをハロゲン化銀1モル当
たり3.0XIO−’モル添加した。
またイラジェーション防止染料として、下記の染料を用
いた。
および (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/ポ)を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体[第一層側
のポリエチレンに白色顔料(TiO□)と青味染料(群
青)を含む。] 第−層(青感層) 塩臭化銀乳剤(Br: 80%)        0.
26ゼラチン              1.20イ
エローカプラー(ExY−1)         0.
66分散用ポリマー(Cpd−1)         
0.07カブリ防止剤(Cpd−2)   ’    
   0.02溶媒(Solv−1)        
     0.13溶媒(Solv−2)      
       0.13第三層(混色防止層) ゼラチン              1.34混色防
止剤(Cpd−3)           0.04溶
媒(Solv−3)             0.1
0?容媒(Solv−4)             
         0.10第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(Br: 80%)        0.
14ゼラチン              1.30マ
ゼンタカプラー(ExM−1)  ’      0.
27色像安定剤(Cpd−4)           
0.16色像安定剤(Cpd−5)         
  0.025色像安定剤(Cpd−6)      
     0.032溶媒(Solv−3)     
        0.21溶媒(Solv−5)   
          0.33第四層(紫外線吸収層) ゼラチン              1.44紫外線
吸収剤(UV−1)          0.53混色
防止剤(Cpd−2)           0.05
溶媒(Solv−6)             0.
26第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(Br: 70%)0.20ゼラチン  
            0.89シアンカプラー(E
xC−1)          0.30分散用ポリマ
ー(Cpd−1)        0.27色像安定剤
(Cpd−7)           0.07カブリ
防止剤(Cpd−2)          0.01溶
媒(Solv−1)             0.1
9第六層(紫外線吸収層) ゼラチン              0.47紫外線
吸収剤(UV−1)          0.17溶媒
(Solv−2)             0.08
第七層(保護層) ゼラチン              1.25ポリビ
ニルアルコールのアクリル   0.05変性共重合体
(変性度17χ) 流動パラフィン           0.02−77
= 「 ll 恒                        
     づへ                  
          へl             
 l           10          
        づ             ℃X 
                   ロ、    
          自1           1 
        l            1〉〉〉
〉 の         の      の       
  のり ! パ >            〉 の         の 次に、試料101の第5層のシアンカプラーの代わりに
第1表に示したようなシアンカプラーを用いて試料10
2〜107を作成した。尚、カプラーは等モル置き換え
とした。
比較化合物A(EP249,453号記載)撮影・現像
済のカラーネガフィルム(富士写真フィルム■製スーパ
ーHR100)を通してカラープリンターにて焼きっけ
を行い、以下の処理工程にて現像処理を施した。
一処理工程一  −温度−−時朋一 カラー現像   38°C1分40秒 漂白定着    35°C60秒 リンス(1)    33〜35°C20秒リンス(2
)    33〜35°C20秒リンス(3)    
33〜35°C20秒乾燥     70〜80°C5
0秒 各処理液の組成は以下の通りである。
左プ二現像液 水                800  meジ
エチレントリアミン五酢酸   1.0gニトリロ三酢
酸         2.0g1−ヒドロキシエチリデ
ン− 1,1−ジホスホン酸     2.0gベンジルアル
コール       16 dジエチレングリコール 
     10m1亜硫酸ナトリウム        
2.0 g臭化カリウム          0.5 
g炭酸カリウム          30  gN−エ
チル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルー4−アミノアニリ ン硫酸塩           5.5gヒドロキシル
アミン硫酸塩2.0g 蛍光増白剤(WHITEX 4 住友化学製) ’         1.5 g水を加
えて         1000  戚pH(25°c
 )           10.20I頁定l液 水                400  dチオ
硫酸アンモニウム(70%)80戚亜硫酸アンモニウム
      24  gエチレンジアミン四酢酸 鉄(I[[)アンモニウム    30  gエチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム          5g水を加えて  
       1000  dpH(25°C)   
        6.50丈Zス液 イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各々3 pp
m以下) 処理後得られたカラープリントを比較したところ、従来
のフェノール系シアンカプラーを用いた試料101に比
べ、ジフェニルイミダゾール系シアンカプラーを用いた
試料107は特に青及び緑の被写体色の再現が鮮明であ
り、更に試料107に比べ本発明のカプラーを用いた試
料102〜106は色再現が非常に鮮明であった。
次に画像堅牢性を調べるため、処理済の各試料を60°
Cで3ケ月間暗所に、並びに60°C相対湿度70%の
暗所に45日間放置した。いずれの場合も試料107は
明らかにシアン濃度の低下が認められたが、試料101
〜106のカラープリントはほとんどシアン濃度の低下
が認められず、画像堅牢性及び色再現性において本発明
のシアンカプラーが優れていることがわかった。
88一 実施例2 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー印画紙201を作製した。
塗布液は下記のようにして調製した。
(第−層塗布液調製) イエローカプラー(E x Y) 19.1gおよび色
像安定剤(Cpd−1)4.4gに酢酸エチル27.2
ccおよび溶媒(S o I v−1)  7.7cc
を加え溶解し、この溶液を10%ドデシルヘンゼンスル
ホン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラチン水溶液1
85ccに乳化分散させた。−力場臭化銀乳剤(臭化銀
1.0モル%、A g To g/kg含有)に下記に
示す青感性増感色素を銀1モル当たり5.0X10−’
モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳
剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層
塗布液を調製した。
第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。
各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3.5−
ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
青感性乳剤層; (ハロゲン(IJIIモル当たり6.0X10−’モル
)緑感性乳剤層; (ハロケン(IJFI 1モル当たり4.0X10−’
モル)および (ハロゲン(tJ1モル当たりB、0X10−5モル)
赤感性乳剤層; (ハロゲン化銀1モル当たり1.8X10−’モル)赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀1
モル当たり2.6X10−’モル添加した。
−91= また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)=5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり8
.5X10−Sモル、7.7X10−’モル、2.5X
10−’モル添加した。
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
および (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/ポ)を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体 ポリエチレンラミネート紙 [第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO□)と青
味染料(群青)を含む。] 第−層(青感層) 塩臭化銀乳剤(Br:1モル%)      0.30
ゼラチン              1.86イエロ
ーカプラー([!xY)          0.82
色像安定剤(Cpd−1)          0.1
9溶媒(Solv−1)             0
.35第二層(混色防止層) ゼラチン              0.99混色防
止剤(Cpd−2)           0.08第
三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(Br:1モル%)      0.36
ゼラチン              1.24マゼン
タカプラー(ExM)         0.39色像
安定剤(Cpd−3)           0.25
色像安定剤(Cpd−4)           0.
12溶媒(Solv−2)             
0.25第四層(紫外線吸収層) ゼラチン              1.60紫外線
吸収剤(UV−1)          0.70混色
防止剤(Cpd−5)           0.05
溶媒(Solv−3)             0.
42第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(Br:1モル%)      0.23
ゼラチン              0.92シアン
カプラー(hc)           0 、34色
像安定剤(Cpd−6)           0.1
7ポリマー(Cpd−7)            0
.14溶媒(Solv−4)            
 0.20第六層(紫外線吸収層) ゼラチン              0.53紫外線
吸収剤(UV−1)          0.21溶媒
(Solv−3)             0.08
第七層(保護層) ゼラチン              1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル   0.17変性共重合体
(変性度17%) 流動パラフィン           0.03メー\
゛ = #、  9− X                       Q
                     Wl) 
                o        
         L)Cご で1 へ〉 Q:) l 恒                    づp、 
                    αQ   
                         
     O’0の                
  の        0次に、試料201の第5層の
シアンカプラーの代わりに第2表に示したようなシアン
カプラーを用いて試料202〜205を作成した。尚、
カプラーは等モル置き換えとした。
比較化合物A(BP249,453号記載)色再現性を
調べるため、試料201〜205を盪影・現像済のカラ
ーネガフィルム(富士写真フィルム■製スーパーHR1
00)を通してカラープリンターにて焼きっけを行い、
以下の処理工程にて現像処理を施した。
一処理工程一  −温度−−詩間一 カラー現像   35°C45秒 漂白定着   30〜36°C45秒 安定■    30〜37°C20秒 安定■    30〜37°C20秒 安定■    30〜37°C20秒 安定■    30〜37°C30秒 乾燥     70〜85°C60秒 (安定■→■への4タンク向流方式とした。)各処理液
の組成は以下の通りである。
左プ二男像液 水                800  all
エチレンジアミン四酢酸     2.0gトリエタノ
ールアミン       8.0g塩化ナトリウム  
       1.4 g炭酸カリウム       
   25  gN−エチル−N16−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルー4−アミノアニリ ン硫酸塩           5.0 gN、N−ジ
エチルヒドロキシル アミン          4.2g 5.6−シヒドロキシベンゼンー 1.2.4−1リスルホン酸  0.3 g蛍光増白剤
(4,4’−ジアジ ノスチルベン系)        2.0g水を加えて
         1000 111pH(25°C)
           10.10漂頁定1液 水                400  d千オ
硫酸アンモニウム(70%”)  100  d亜硫酸
ナトリウムム       18  gエチレンジアミ
ン四酢酸 鉄(I[[)アンモニウム     55  gエチレ
ンジアミン四酢酸 二ナトリウム          3g氷酢酸    
         8g水を加えて         
1000  ml!pH(25°C)        
     5.5安定液 ホルマリン(37%)        0.1 gホル
マリン−亜硫酸付加物    0.7g5−クロロ−2
−メチル−4− イソチアゾリン−3−オン   0.0282−メチル
−4−イソチアゾ リン−3−オン        0.01g硫酸銅  
           0.005 g水を加えて  
       1000  WipH(25°C)  
         4.0処理後のカラープリントの色
再現性及び画像堅牢性を実施例1と全く同様にして調べ
たところ、本発明のカプラーが両者を満足していた。
実施例3 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、次
の第−層から弟子二層を重層塗布したカラー写真感光材
料301を作成した。ポリエチレンの第−層塗布側には
チタンホワイトを白色頗料として、また微量の群青を青
味染料として含む。
(感光層組成) 以下に成分とg/rd単位で示した塗布量を示す。
なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
第1層(ゼラチン層) ゼラチン           ・旧・・1.30第2
層(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀        ・・団・0.10ゼラ
チン           ・・・・・・0.70第3
層(低感度赤感層) 赤色増感色素(*1と*2)で分光増感された沃臭化銀
(沃化銀5.0モル%、平均粒子サイズ0.4μm) 
       ・旧・・0.15ゼラチン      
     ・旧・・1.00シアンカプラー(*3) 
    ・旧・・0.14シアンカプラー(*4)  
   ・・川・0.07退色防止剤(*5、*6と*7
)・・・・・・0.10カプラー溶媒(*8と*9) 
 ・・・・・・0.06第4層(高感度赤感層) 赤色増感色素(*1と*2)で分光増感された沃臭化銀
(沃化銀6.0モル%、平均粒子サイズ0.1μm) 
       ・・・・・・0.15ゼラチン    
       ・・・・・・1.00シアンカプラー(
*3)     ・・川・0.20シアンカプラー(*
4)     ・・・・・・0.10退色防止剤(*5
、*6と*7)・・・・・・0.15カプラー溶媒(*
8と*9)  ・・・・・・0.10第5層(中間層) マゼンタコロイド銀      ・・・・・・0.02
ゼラチン           ・・団・1.O0混色
防止剤(*10)      ・・・・・・0.08混
色防止剤溶媒(*11と* 12) ・0. 16ポリ
マーラテツクス(*13)  ・・・・・・0,1゜第
6層(低感度緑感層) 緑色増感色素($14)で分光増感された沃臭化銀(沃
化銀2.5モル%、平均粒子サイズ0.4μm)   
       ・・・・−・0. 10ゼラチン   
        ・旧・・0.80マゼンタカプラー(
*15)   ・・・・・・0.10退色防止剤(*1
6)     ・旧・・0.10スティン防止剤(*1
7)    ・・・・・・0.01ステイン防止剤(4
1B)    ・・団・0.001カプラー溶媒(*1
1と*19)・・・・・・0.15第7層(高感度緑感
層) 緑色増感色素(*14)で分光増感された沃臭化!jl
 (沃化銀3.5モル%、平均粒子サイズ0.9t1m
)          −0,10ゼラチン     
      ・・・・・・0.80マゼンタカプラー(
*15)   ・・・・・・0.10退色防止剤(*1
6)     ・・・・・・0.10ステイン防止剤(
*17)    ・・・・・・0.01ステイン防止剤
(*18)    ・・・・・・0.(101カプラー
溶媒(*11と*19)・・・・・・0.15第8層(
イエローフィルター層) イエローコロイ)’19       ・・−・・・0
. 20ゼラチン           ・・・・・・
1.00混色防止剤($10)      ・・・・・
・0.06混色防止剤溶媒(*11と*12)・・・0
.15ポリマーラテツクス(*13)  ・・・・・・
0.10第9層(低感度青感層) 青色増感色素(*20)で分光増感された沃臭化銀(沃
化銀2.5モル%、平均粒子サイズ0.5μm)   
      ・・・・・・0.15ゼラチン     
      ・・・・・・0.50イエローカプラー(
*21)   ・・・・・・0.20ステイン防止剤(
$18)    ・・・・・・0.001カプラー溶媒
(*9)     ・・・・・・0.05第10層(高
感度青感層) 青色増感色素($20)で分光増感された沃臭化銀(沃
化銀2.5モル%、平均粒子サイズ1.2μm)   
      ・・・・・・0.25ゼラチン     
      ・・・・・・1.00イエローカプラー(
*21)    ・・・・・・0.40ステイン防止剤
(*18)    ・・・・・・0.002カプラー溶
媒(*9)     ・・・・・・0.10第11層(
紫外線吸収層) ゼラチン           ・・・・・・1.50
紫外線吸収剤(*22、*6と *7)           ・・・・・・1.00混
色防止剤(*23)      ・・・・・・0.06
混色防止剤溶媒(*9)    ・・・・・・0.15
イラジエーシヨン防止染料 (*24)          ・・・・・・0.02
イラジエーシヨン防止染料 (*25)          ・・・・・・0.02
第12層(保護層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀97モル%、 平均サイズ0.2μm)   ・旧・・0.07ゼラチ
ン           ・・・・・・1.50ゼラチ
ン硬化剤(*26)    ・・・・・・0.17*1
:s、5’−ジクロル−3,3′−ジ(3−スルホブチ
ル)−9−エチルチアカルボシアニンNa塩 *2: トリエチルアンモニウム−3−[2−(2−(
3−(3−スルホプロピル)ナフ) (1,2−d)チ
アゾリン−2−インデンメチル〕−1−ブテニル)−3
−ナツト(1,2−d)チアゾジノ1プロパンスルホネ
ート *3:  2−(α−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ヘキサンアミド)−4,6−ジクロロ−5−エチ
ルフェノール *47 2−(クロロベンゾイルアミド)−4−クロロ
−5−〔α−(2−クロロ−4−t−アミルフェノキシ
)オクタンアミドゴーフェノール *5: 2−(2−ヒドロキシ−3−sec−ブチル−
5−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール *6 :  2− (2−ヒドロキシ−5−t−ブチル
フェニル)ベンゾトリアゾール *1 :  2− (2−ヒドロキシ−3,5−ジーを
一ブチルフェニル)6−クロルベンズトリアゾール *8: ジ(2−エチルヘキシル)フタレート*9: 
トリノニルホスフェート *10:2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノン *11コトリクレジルホスフェート *12:  ジブチルフタレート *13:  ポリエチルアクリレート *14:  5,5’−ジフェニル−9−エチル−3゜
3′−ジスルホプロピルオキサカルボシアニンNa塩 *15:  7−クロロ−6−メチル−2−(1−(2
−オクチルオキシ−5−(2−オクチルオキシ−5−t
−オクチル)ベンゼン−スルホンアミド)2−プロピル
)−1H−ピラゾロ[I,5−b]  [I,2,4]
 トリアゾール *16:  3,3.3’、3’ −テトラメチル−5
゜6.5’、6’−テトラプロポキシ−1゜1′−ビス
スピロインダン *17:  3−(2−エチルへキシルオキシカルボニ
ルオキシ)−1−(3−ヘキサデシルオキシフェニル)
−2−ピラゾリン *18:  2−メチル−5−t−オクチルハイドロキ
ノン *19:   )リオクチルホスフエート*20:  
)リエチルアンモニウム 3−(2−(3−ベンジルロ
ダニン−5−イリデン)−3−ベンズオキサゾリニル〕
プロパンスルホネート *21:  α−ピバロイル−α((2,4−ジオキソ
−1−ベンジル−5−エトキシヒダントイン−3−イル
)−2−クロロ−5−(α−2,4−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)ブタンアミド〕アセトアニリド *2’2:  5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3
−t−ブチル−5−t−オクチル)フェニルベンズトリ
アゾール *23:2,5−ジー5ec−オクチルハイドロキノン *24: *25: *26:1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド
)エタン 次に、試料301の第3層及び第4層のシアンカプラー
の代わりに第3表に示したようなシアンカプラーを用い
て試料302〜307を作成した。
尚、カプラーは等モル置き換えとした。
第3表 比較化合物A(EP249,453号記載)以上のよう
にして作成したハロゲン化銀カラー写真感光材料301
〜307を撮影・現像済のカラーリバーサルフィルムを
通して焼きつけ後、下記処理工程にて現像処理を施した
−処理工程−−時間−−温度− 第一現像    75秒    38°C水  洗  
  90秒    33°C反転露光    15秒 
  100 lux (蛍光灯)発色現像   135
秒    38°C第二水洗    45秒    3
3°C漂白定着   120秒    38℃水  洗
    135秒    33°C乾  燥    4
5秒    75°C各処理液の組成は、以下のとおり
であった。
第二現像液 ニトリロ−N、 N、 N−トリメチレンホスホン酸・
5ナトリウム塩   1.0 gジエチレントリアミン
5酢酸・5 ナトリウム塩           3.0g亜硫酸カ
リウム          30.0 g=118− チオシアン酸カリウム        1.2g炭酸カ
リウム            35.0 gハイドロ
キノンモノスルホン酸カリ ウム               25.Ogl−フ
ェニル−4−ヒドロキシメチ ル−4−メチル−3−ピラゾリド ン                        
 2.Og臭化カリウム            0.
5gヨウ化カリウム           5.0■水
を加えて           1000  dpH9
,60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
光色現像液 ベンジルアルコール         15.0戚ジエ
チレングリコール        12.O戚3.6−
シチアー1.8−オクタン −ジオール            0.20 gニト
リロ−N、 N、 N−)リメチレンホスホン酸・5ナ
トリウム塩   0.5 gジエチレントリアミン5酢
酸・5ナ トリウム塩             2,0g亜硫酸
ナトリウム          2.0gヒドロキシル
アミン硫酸塩3.0 g N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル 一アミノアニリン硫酸塩      5.0g蛍光増白
剤(ジアミノスチルベン系)1.0g臭化カリウム  
           0.5gヨウ化カリウム   
        1.0 mg水を加えて      
     1000  dp H10,25 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
漂頁定着液 エチレンジアミン4酢酸・2ナトリ ウム・2水塩           5.0gエチレン
ジアミン4酢酸・Fe(III)・アンモニウム・1水
塩     80.Og亜硫酸ナトリウム      
    15.0 gチオ硫酸アンモニウム (700g#り            160  d
2−メルカプト−1,3,4−トリ アゾール            0.5g水を加えて
           1000  戚pl(6,50 pHは、酢酸又はアンモニア水で調整した。
水携1に」LコKか牧共 水道水 処理後の反転プリントの色再現性は試料301に比べて
試料302〜307が優れており、青及び緑の色再現性
において特に試料302〜306が優れていた。
(以下余白) 120一 実施例4 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料401を作製した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rrf単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/nf単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀       ・・・0.2ゼラチン 
         ・・・1.3ExM−9・・・0.
06 UV−1・・・0.03 UV−2・・・0.06 UV−3・・・0.06 Solv−1・・・0. 15 Sol■−2・・・0.15 Solv−3・・・0. 05 第2層(中間層) ゼラチン          ・・・1.0UV−1・
・・0.03 ExC−4・・・0.02 ExF−1・・・0.004 Solv−1・・・0.  l 5olv−2・・・0. 1゜ 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Ag夏型、球相
当径0.5μm、球相当径の変動係数20%、板状粒子
、直径/厚み比3.0) 塗布量銀    ・・・1.2 沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数15%、球形粒子
、直径/厚み比1.0) 塗布銀量    ・・・0.6 ゼラチン          ・・・1.0ExS−1
・・・4X] 0−’ ExS−2・・−5X10−5 ExC−1・・・0. 05 ExC−21・0.50 EXC−31・o、o3 ExC−4−0,12 ExC−5・・・o、o1 1第4(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  6モル%、コアシェル比1:
1の内部高Agl型、球相当径0.1pm、球相当径の
変動係数15%、板状粒子、直径/W、み比5.0) 塗布銀量    ・・・0.7 ゼラチン          ・・・1. 0ExS−
1・・・3×1O−4 Ext−2,、,2゜3 X l O−’EXC−6・
・・o、11 ExC−7・・・o、o5 EXC−4・・・o、o5 Solv−1・・・0. 05 Solv−3−0,05 第5層(中間層) ゼラチン          ・・・0. 5Cpd−
1・・・0.l 5olv−1・・・0.05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、コアシェル比1:1
の表面高AgI型、球相当径0.5μm、球相当径の変
動係数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量    ・・・0.35 沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数25%、球形粒子
、直径/厚み比1.0) 塗布銀量    ・・・0.20 ゼラチン          ・・・1. 0ExS−
3・・・5X10−’ ExS−4・・・3×1O−4 ExS−5・・・lXl0−’ ExM−8・−・0. 4 ExM−9・・・0.07 ExM−10−−・0.02 EXY−11・・・o、o3 Solv−1・・・0. 3 Solv−4・=0. 05 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、コアシェル比1:3
の内部高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変
動係数20%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量    ・・・0.8 ゼラチン          ・・・0. 5EXS−
3・・・5×1O−4 ExS−4・−・3X10−’ ExS−5・・・lXl0−’ ExM−8・・・0.  I ExM−9・・−0,02 ExY−11・・・o、o3 ExC−2−0,03 ExM−14・・・0.01 5olv−1・ ・ ・0.2 Solv−4−0,01 第8層(中間層) ゼラチン          ・・・0.5Cpd−1
・・・0.05 Solv−1・・・0. 02 第9層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀
乳剤(Ag1 2モル%、コアシェル比2:1の内部高
Agl型、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数1
5%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量    ・・・0.35 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、コアシェル比1;1
の内部高Agl型、球相当径0.4μm、球相当径の変
動係数20%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量    ・・・0.20 ゼラチン          ・・・0.5ExS−3
・・・8X10−’ ExY−13・・・0.11 EXM−12・・・o、o3 ExM−14・−−0,10 Solv−1−0,20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀       ・・・0.05ゼラチン
          ・・・0. 5Cpd−2−0,
13 SoIv−1・・・o、13 Cpd−1・・・0.10 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4.5モル%、均−Agl型、
球相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状
粒子、直径/厚み比7.0) 塗布銀量    ・・・0.3 沃臭化銀乳剤(Agl  3モル%、均−Agl型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数25%、板状粒
子、直径/厚み比7.0) 塗布銀量    ・・・0.15 ゼラチン          ・・・1.6ExS−6
・・・2X10−’ ExC−16−0,05 ExC−2・・・o、10 ExC−3・・・0.02 ExY−13・・・0. 07 ExY−15・・・1.0 3olv−1・・・0.20 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μm、球相当径の変動係数25%、多重双
晶板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量    ・・・0.5 ゼラチン          ・・・0.5ExS−6
・・・lXl0−’ ExY−15・・・0.20 ExY−13・・・0.01 Solv−1−0,10 第13層(第1保護層) ゼラチン          ・・・0.8UV−4・
・・0.l UV−5・・・0.15 SO1v−1・・・0.01 Solv−2・・・0.01 第14層(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、均−Agl型、
球相当径0.07 μm)・・・0.5 ゼラチン          ・・・0.45ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm)      ・・・0.2H−1・
・・0. 4 Cpd−5・・・0.5 Cpd−6・・・0.5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−3(
0,048/nf)、界面活性剤Cpd−4(0,02
g/rrr)を塗布助剤として添加した。
UV−5 Solv−1リン酸トリクレジル 5olv−2フタル酸ジブチル olv−3 Solv−4 Cpd−IC6H++ ■ p d−2 p d−a υ■ Cpd−4 Cpd−5 CI。
Cpd−6 ExC−1 ExC−3 H ExC−4 0■ υ CH2 ■ CH2 C(CH3)1 ExC−7 H xM−8 しL ExM−10 xY−11 xY−13 ExM−14 しL xY−15 xC−16 H ExS−1 ExS−3 ExS−4 ExS−5 EχF−1 次に、試料401の第3層のシアンカプラーExC−1
及びExC−2並びに第4層のシアンカプラーExC−
6の代わりに第4表に示したようなシアンカプラーを用
いて試料402〜407を作成した。尚、カプラーは等
モル置き換えとした。
第4表 比較化合物A(EP249,453号記載)試料401
〜407を35mm巾に裁断した後、標準的な被写体を
撮影し、下記処理工程に従い処理して、カラーネガフィ
ルムを作成した。
処理工程   処理時間   処理温度発色現像   
3分15秒    38°C漂  白    1分OO
秒    38°C漂白定着   3分15秒    
38°C水洗 (1)      40秒    35
°C水洗 (2)1分00秒    35°C安  定
      40秒    38°C乾  燥   1
分15秒    55°C次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液) (単位g) ジエチレントリアミン五酢酸     1.01−ヒド
ロキシエチリデン−1゜ 1−ジホスホン酸        3.0亜硫酸ナトリ
ウム           4.0炭酸カリウム   
         30.0臭化カリウム      
       1.4ヨウ化カリウム        
    1.5mgヒドロキシルアミン硫酸塩    
   2.44−(N−エチル−N−β−ヒド ロキシエチルアミノ)−2−メ チルアニリン硫酸塩         4.5水を加え
て             1.ONp H10,0
5 (漂白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩       120.0エチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム塩              10.0臭化ア
ンモニウム          100.0硝酸アンモ
ニウム           10.0漂白促進剤  
          0.005モル水を加えて   
          1.01p H6,3 (漂白定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩        50.0エチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム塩              5.0亜硫酸ナ
トリウム          12.0チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 (70%)              240.0m
lアンモニア水(27%)          6.0
ml水を加えて             1.OfP
 H7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3 mg/ j!以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20m
g/j!と硫酸ナトリウム0.15g/I!、を添加し
た。この液のpHは6.5〜7.5の範囲にある。
(安定液) (単位g) ホルマリン(37%)2.0Ilii!ポリオキシエチ
レン−p−モノ ノニルフェニルエーテル(平 均重合度10)           、   0.3
エチレンジアミン四酢酸二す1ヘ リウム塩              0.05水を加
えて             1.0j2p)1  
            5.0〜8.0次に、上記カ
ラーネガフィルムをカラープリンターを通してカラーペ
ーパー(富士写真フィルム■製フジカラーハイチックペ
ーパータイプ21)に焼き付け、現像処理を施し、7種
のカラープリントを得た。試料401から得られたカラ
ープリントに比べ試料402〜407から得られたカラ
ープリントは色再現性が優れており、試料402〜40
6から得られたものが特に好ましかった。
実施例5 トリアセテートヘース上に、次の第1層から第14層を
重層塗布したカラー写真感光材料501を作成した。
(感光層組成) 以下に成分とg/rd単位で示した塗布量を示す。
なお、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
第1層(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀    −−m−−・−−−−−−−−
−0,30ゼラチン       −−−−−−−−−
−−−−−−2,50U V −1−−−−−−−−−
−−−−−−−−0,05U V −2−−−−−−−
−−−−−−0,10U V −3−−−−−−−−−
−−−−−−−−−0,10S o 1 v−1−−−
−−−−−−−−−−−−−−0,10第2層(中間層
) ゼラチン       −−−−−−−・−一−−〜−
−−−−−−−−0,50第3層(低感度赤感層) 単分散沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、立方体、平均
粒子サイズ0.3μm、 S / r =0.15)     −−−−−−−=
−−−−−−−−−0,50E x S −1−−−−
−−−−−−1,40X10−3E x S −2−−
−−−−−−−6,0OxlO−5ゼラチン     
  −−−−−−−−−−−−−−−0,80E x 
C−1−−−−−−−−−−−−−−−−−−0,20
E x C−2−−−−−−−−−−−−−−−−−0
,10S o l v −2−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−0,10第4層(中感度赤感層) 単分散沃臭化銀乳剤(Ag1 2.5モル%、14面体
、平均粒子サイズ0.45μm1S / r =0.1
5)     −−−−−−−−−−−−−−−0,5
0E x S −1−−−−−−−−−−1,60XI
O−3E x S −2−−−−−−−−6,OOX 
10−5ゼラチン    1  −”’−−−’−・−
−−−−L、OOE x C−1−−−−−−−−−−
−−−−−0,30E x C−2−−−−−−−−−
−−−−−−−−0,15S o I v −2−−−
−−−−−−−−−−−−−0,20第5層(高感度赤
感層) 単分散沃臭化銀乳剤(AgI  2.5モル%、14面
体、平均粒子サイズ0.60μm、S / r =0.
15)     −−−−−−−−2,−−−−−−0
,30ExS−1−一〜−−−−−・−1,60X10
−3E x S −2−−−−−−−−−−6,0OX
10−’ゼラチン       −一−−−−−−−−
−−−−−−−−0,70E x C−1−−−−−−
−−−−−−−〜−−−−−−−0,20E x C−
2−−−−−−−−一・−一−−−−・・−〇、10S
 o 1 v −2−−−−−−−−−−−−−−−0
,12第6層(中間層) ゼラチン       −−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−〜−−1.00Cp d −1−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−0,IS o
 1 v −1−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−0,03S o 1 v −2−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−0,08S o 1 v −3−−
−−−−−−−−−−−−−−−0,12Cp d −
2−−−−−一−−−−−−−−−−0,25第7層(
低感度緑感層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 3.0モル%、正常晶・双晶混
合、平均粒子サイズ 0.3μm)       −・−−−−−−−−−−
−0,65E x S −3−−−・・−一−−−3,
30X10−’ExS−4−・−m−−−−・−・−1
,50X10−3ゼラチン       −−−−−−
−−−−−−−−−−−1,50E x M −1−−
−−−−−−一−−−−−−−−−−0,10E x 
M −2−−−−−−−−−−−−−−−−−0,25
S o l v −2−−−−−−−−−−−−−−−
−−0,30第8層(高感度緑感層) 平板状沃臭化銀乳剤(Ag1 2.5モル%、直径/厚
み比が5以上の粒子が全粒子の投影面積の50%、粒子
の平均厚み0.15μm)−一−−−−−−−・−−−
−−−−−−−−0,70E x S −3−−−””
’−〜−−1,30X10−3E x S −4−−−
−−−−−5,0OX10−’ゼラチン       
−−−−−−−−−−−−−−−−一・−1,00Eχ
M −3−−−−−−−−−−−−−−−0,25Cp
 d −3−−−−−−−−−−−−−〜−−0.10
Cp d−4−−−−−−−−−−−−−−−・−0,
05S o 1 v −2−−−−−−−−−−−−−
−−−−0,05第9層(中間層) ゼラチン       −−−−−−−−−−−−−−
−−−0,50第10層(イエローフィルター層) イエローコロイド銀  −−−−−−−−−−−=−−
−−−−−0,10ゼラチン       −−−−−
−−−−−−−−−−−−−−1,00Cp d−1−
−−−−−・−−−−0,05S o l v−1−−
−−−−−−−−−−−−−−−−0,03S o l
 v −2−−−−−−−−−−−−−−−−0,07
Cp d−2−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−0,10第11層(低感度青感層) 沃臭化銀乳剤(AgI  2.5モル%、正常晶・双晶
混合、平均粒子サイズ 0.7μm )       −−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−0,55EχS −5−−−m−
−−−−1,00X10−3ゼラチン       −
−−−−−−−−−−−0,90E x Y −1−−
−−−−−−−−−−−−−−一−−0,50S o 
l v−2−−−−−−−−−−−0,10第12層(
高感度青感層) 平板状沃臭化銀乳剤(Ag1 2.5モル%、直径/厚
み比が5以上の粒子が全粒子の投影面積の50%、粒子
の平均厚み0.13μm)一−−−−−−−−−−−−
−−−−−−1,00E x S −5−−−−−’−
〜−−−1,70X10−3ゼラチン       −
=−−−−−−−−−−−−−2,00E x Y −
1−−−−−−−−−−−−−−−1,00S o I
 v −2−−−−−−−−−−−−−0,20第13
層(紫外線吸収層) ゼラチン       −一−−−−−−−−−1,5
0U V −1−−−−−−−−−−−−−−−−−−
0,02U V −2−−−−−−−−−−−−−0,
04U V −3−−−−−−−−−−−−0,04C
p d −5−−−−−−−−一〜−0,30Solv
−1−−−−−0,30 Cp d −6−−−−−−・−−〜 −〜 −−0,
10第14層(保護層) 微粒子沃臭化銀(沃化銀1モル%、平均粒子サイズ0.
05μm)  −−−一−−−−0,10ゼラチン  
     −−−−−−−−−−−2,00H−1−−
−−−−−−−−−−m−−−−0,30xS−1 xS−2 ExS−3 ExS−4 ExS−5 V−1 I V−2 l−3 pd−1 0■ 0■ pd−2 ポリエチルアクリレート p d−3 H pd−4 H υH =161 pd−5 pd−6 03Na EχC−1 I x                      x国
               田 G    0                  の
1    ご               1Σ  
                 ΣX      
                         
X(ト)                     
   困へ も、 >                        
++T−p−4次に、試料501の第3層、第4層及び
第5層のシアンカプラーExC−1、ExC−2の代わ
りに第5表に示したようなシアンカプラーを用いて試料
502〜507を作成した。尚、カプラーは等モル置き
換えとした。
第5表 比較化合物A(EP249,453号記載)試料501
〜507を3511II11巾に裁断し、標準的な被写
体を撮影し、下記処理工程に従い処理した。
処理工程    峙閘    瓜度 第−現像     6分     38°C水  洗 
     2分     38°C反  転     
 2分      38°C発色現像     6分 
    38°C調  整      2分     
38°C漂  白      6分      38°
C定  着      4分      38°C水 
 洗      4分     38°C安  定  
    1分     25°C各処理液の組成は、以
下の通りであった。
第二現像液 ニトリロ−N、N、N−)リメチレ ンホスホン酸・5ナトリウム塩   2.0g亜硫酸ナ
トリウム          30  gハイドロキノ
ン・モノスルホン酸カ リウム              20  g炭酸カ
リウム             33  gl−フェ
ニル−4−メチル−4−ヒ ドロキシメチル−3−ピラゾリド ン                        
 2.0g臭化カリウム             2
.5gチオシアン酸カリウム         1.2
gヨウ化カリウム            2.0■水
を加えて            1000Idp H
9,60 PHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
反転液 ニトリロ−N、 N、 N−)リメチレンホスホン酸・
5ナトリウム塩   3.0g塩化第一スズ・2水塩 
       1.Ogp−アミノフェノール    
     0.1g水酸化ナトリウム        
   8g氷酢酸               15
m1水を加えて           1000  戚
p H6,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
発色現像液 ニトリロ−N、 N、  N−トリメチレンホスホン酸
・5ナトリウム塩   2.0g亜硫酸ナトリウム  
         7.0gリン酸3ナトリウム・12
水塩     36  g臭化カリウム       
      1.0gヨウ化カリウム        
    90  ■水酸化ナトリウム        
   3.0gシトラジン酸            
 1.58N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩    11  g3.6
−シチアオクタンー1.8− ジオール              1.0g水を加
えて            1000  dP H1
1,80 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
鯛贅液 エチレンジアミン4酢酸・2ナトリ ウム塩・2水塩          8.Og亜硫酸ナ
トリウム          12  gl−チオグリ
セリン         0.47水を加えて    
        1000  dp H6,20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
漂頁液 エチレンジアミン4酢酸・2ナトリ ウム塩・2水塩          2.0gエチレン
ジアミン4酢酸・Fe(I[[)・アンモニウム・2水
塩     120g臭化カリウム         
   100g硝酸アンモニウム          
10  g水を加えて            100
0  dp H5,70 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
定着液 チオ硫酸アンモニウム        80  g亜硫
酸ナトリウム           5.0g重亜硫酸
ナトリウム         5.0g水を加えて  
          1000  dp H6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
安定液 ホルマリン(37%>           5.0r
rdlポリオキシエチレン−p−モノノニ ルフェニルエーテル(平均重合度 10)                 0.5m水
を加えて            1000IdpH調
整せず 水洗水 水道水 得られたカラースライドの再現性は試料501に比べ、
試料502〜507が良好で、特に試料502〜506
が優れていた。
(発明の効果) 本発明により、青及び緑の色再現性に優れ、且つ画像堅
牢性の優れたカラー画像が得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式[ I ]で示されるカプラーを含有すること
    を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Z_a、Z_b、Z_cはそれぞれメチン基、
    置換メチン基または窒素原子を表わし、Z_a、Zb、
    Z_cのいずれかで、二量体、多量体を形成していても
    よく、Z_a、Z_b、Z_cのいずれか1つは、カラ
    ー発色現像主薬の酸化体とカップリング反応を行なうメ
    チン基または置換メチン基である。但し、Z_a、Z_
    bまたはZ_cが置換メチン基であるとき、その置換基
    がヒドロキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基
    である場合を除く。Rは水素原子またはブロッキング基
    を表わす。)
JP7640388A 1988-03-31 1988-03-31 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 Pending JPH01250949A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04188137A (ja) * 1990-11-22 1992-07-06 Fuji Photo Film Co Ltd 新規な色素形成カプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH04190347A (ja) * 1990-11-26 1992-07-08 Fuji Photo Film Co Ltd 新規な色素形成カプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料

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