JPH01250949A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
- G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
- G03C7/381—Heterocyclic compounds
- G03C7/3815—Heterocyclic compounds with one heterocyclic ring
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、色再現性の改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものである。特に新規な、シアンカ
プラーを用いる事により、色再現性が改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
真感光材料に関するものである。特に新規な、シアンカ
プラーを用いる事により、色再現性が改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
(従来の技術)
露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族第1級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応し
て、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類
する色素ができ、色画像が形成されることは良く知られ
ている。その様な写真方式においては、減色法が用いら
れており、イエロー、マゼンタ及びシアン色素によって
色画像が形成される。
香族第1級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応し
て、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類
する色素ができ、色画像が形成されることは良く知られ
ている。その様な写真方式においては、減色法が用いら
れており、イエロー、マゼンタ及びシアン色素によって
色画像が形成される。
f発明が解決しようとする課題)
これらのうち、シアン色画像を形成するためには、フェ
ノールまたはナフトール系カプラーが−般に使用されて
いる。しかしながら、これらのカプラーは、緑色の領域
において、好ましくない吸収をもっているために、色再
現性を著しく低下させるという大きな問題をもっており
、これを解決することが望まれている。
ノールまたはナフトール系カプラーが−般に使用されて
いる。しかしながら、これらのカプラーは、緑色の領域
において、好ましくない吸収をもっているために、色再
現性を著しく低下させるという大きな問題をもっており
、これを解決することが望まれている。
この問題を解決するための手段として、EP249.4
53A2号に記載の2,4−ジフェニルイミダゾール類
が提案されている。これらのカプラーから形成される色
素は、短波側の好ましくない吸収が、従来の色素に比べ
て小さくなっており色再現上好ましくなっている。しか
しながら、色再現性が十分とは言いがたく、かつカップ
リング活性が低く、熱及び光に対する堅牢性が著しく低
いなどの実用上の問題が残っている。
53A2号に記載の2,4−ジフェニルイミダゾール類
が提案されている。これらのカプラーから形成される色
素は、短波側の好ましくない吸収が、従来の色素に比べ
て小さくなっており色再現上好ましくなっている。しか
しながら、色再現性が十分とは言いがたく、かつカップ
リング活性が低く、熱及び光に対する堅牢性が著しく低
いなどの実用上の問題が残っている。
(発明の目的)
本発明の第1の目的は、副吸収の少ない色素を形成する
新規シアンカプラーを含有したハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。
新規シアンカプラーを含有したハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。
本発明の第2の目的は、色再現性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにあ(課題を解決す
るための手段) 本発明の目的は、下記一般式[I]で示されるカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成できる。
カラー写真感光材料を提供することにあ(課題を解決す
るための手段) 本発明の目的は、下記一般式[I]で示されるカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成できる。
一般式[I]
(式中、Za、 Zb、 Zcはそれぞれメチン基、置
換メチン基または窒素原子を表わし、Za、 Zb、
Zcのいずれかで、二量体、多量体を形成していてもよ
く、Za、、Zb、 Zcのいずれか1つは、カラー発
色現像主薬の酸化体とカップリング反応を行なうメチン
基または置換メチン基である。但し、Za、 Zbまた
はZcが置換メチン基であるとき、その置換基がヒドロ
キシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基である場
合を除く。Rは水素原子またはブロッキング基を表わす
。) 一般式[I]において、Rは水素原子またはブロッキン
グ基を表わし、更に詳しくは、Rは水素原子、炭素原子
数1〜32のアシル基(例えばフォルミル、アセチル、
ベンゾイル、クロロアセチル、トリフルオロアセチル、
フロイル)、炭素原子数1〜32のアルキルもしくはア
リールスルホニル基(例えばメシル、トシル、ドデシル
スルホニル)、炭素原子数1〜32のアルキルもしくは
アリールオキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル)、炭素原子数2〜32のア
シルオキシメチレン基(例えばアセトキシメチレン、ベ
ンゾイルオキシメチレン)、炭素原子数1〜32のカル
バモイル基(例えばジメチルカルバモイル、メトキシエ
チルカルバモイル、フェニルカルバモイル)、または下
記一般式[I]で表わされる基を表わす。
換メチン基または窒素原子を表わし、Za、 Zb、
Zcのいずれかで、二量体、多量体を形成していてもよ
く、Za、、Zb、 Zcのいずれか1つは、カラー発
色現像主薬の酸化体とカップリング反応を行なうメチン
基または置換メチン基である。但し、Za、 Zbまた
はZcが置換メチン基であるとき、その置換基がヒドロ
キシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基である場
合を除く。Rは水素原子またはブロッキング基を表わす
。) 一般式[I]において、Rは水素原子またはブロッキン
グ基を表わし、更に詳しくは、Rは水素原子、炭素原子
数1〜32のアシル基(例えばフォルミル、アセチル、
ベンゾイル、クロロアセチル、トリフルオロアセチル、
フロイル)、炭素原子数1〜32のアルキルもしくはア
リールスルホニル基(例えばメシル、トシル、ドデシル
スルホニル)、炭素原子数1〜32のアルキルもしくは
アリールオキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル)、炭素原子数2〜32のア
シルオキシメチレン基(例えばアセトキシメチレン、ベ
ンゾイルオキシメチレン)、炭素原子数1〜32のカル
バモイル基(例えばジメチルカルバモイル、メトキシエ
チルカルバモイル、フェニルカルバモイル)、または下
記一般式[I]で表わされる基を表わす。
一般式[I[]
一般式[I1]において、Yl及びY2はそれぞれニト
ロ基、シアノ基、カルボキシル基、炭素原子数6〜32
のアリール基(例えば4−ニトロフェニル4−シアノフ
ェニル、4−テトラデシルオキシフェニル)、炭素原子
数1〜32の複素環基(例えば1−テトラゾリル、2−
チアゾリル、ヘンジチアゾール−2−イル、ヘンジオキ
サゾール−2−イル)、炭素原子数1〜32のアシル基
(例えばアセチル、ベンゾイル、ピバロイル、トリフル
オロアセチル、4−ニトロヘンジイル)、炭素原子数1
〜32のアルキルもしくはアリールオキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル)、炭
素原子数1〜32のアルキルもしくはアリールスルホニ
ル基(例えばメシル、トシル)、炭素原子数1〜32の
カルバモイル基(例えばジメチルカルバモイル、メチル
カルバモイル、フェニルカルバモイル、3,5−ジカル
ボキシフェニルカルバモイル、4−スルホフェニルカル
バモイル)、炭素原子数0〜32のスルファモイル基(
例えばメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル
)を表わす。尚、一般式[■]で表わされるブロッキン
グ基の具体例は米国特許第4338393号、特開昭5
8−108534号、同5B−111034号、同58
−111035号、同58−111943号、同5B−
111944号、同58−113936号及び同58−
115437号等に記載されている。
ロ基、シアノ基、カルボキシル基、炭素原子数6〜32
のアリール基(例えば4−ニトロフェニル4−シアノフ
ェニル、4−テトラデシルオキシフェニル)、炭素原子
数1〜32の複素環基(例えば1−テトラゾリル、2−
チアゾリル、ヘンジチアゾール−2−イル、ヘンジオキ
サゾール−2−イル)、炭素原子数1〜32のアシル基
(例えばアセチル、ベンゾイル、ピバロイル、トリフル
オロアセチル、4−ニトロヘンジイル)、炭素原子数1
〜32のアルキルもしくはアリールオキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル)、炭
素原子数1〜32のアルキルもしくはアリールスルホニ
ル基(例えばメシル、トシル)、炭素原子数1〜32の
カルバモイル基(例えばジメチルカルバモイル、メチル
カルバモイル、フェニルカルバモイル、3,5−ジカル
ボキシフェニルカルバモイル、4−スルホフェニルカル
バモイル)、炭素原子数0〜32のスルファモイル基(
例えばメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル
)を表わす。尚、一般式[■]で表わされるブロッキン
グ基の具体例は米国特許第4338393号、特開昭5
8−108534号、同5B−111034号、同58
−111035号、同58−111943号、同5B−
111944号、同58−113936号及び同58−
115437号等に記載されている。
一般式[I]におけるRとして、水素原子、アシル基ま
たは一般式[Illで表わされる基が好ましく、水素原
子が特に好ましい。
たは一般式[Illで表わされる基が好ましく、水素原
子が特に好ましい。
一般式[I]で表わされるアゾール系化合物の中で、好
ましいものは、以下の一般式[I[[]〜%式% 一般式[I1 一般式[■コ 一般式[V] 式中、R1、R2は、th−1R,Ill、N−C0−
1R4R5NSO2−1R,C0−1R,0−CO−、
ニトリル基、R30−1R4R5N−等を表わす。Rは
一般式[I]におけるものと同義である。Xは水素原子
又はカップリング離脱基を表わす。
ましいものは、以下の一般式[I[[]〜%式% 一般式[I1 一般式[■コ 一般式[V] 式中、R1、R2は、th−1R,Ill、N−C0−
1R4R5NSO2−1R,C0−1R,0−CO−、
ニトリル基、R30−1R4R5N−等を表わす。Rは
一般式[I]におけるものと同義である。Xは水素原子
又はカップリング離脱基を表わす。
ここで、R3は、好ましくは炭素数1〜36の脂肪族基
、炭素数6〜36の芳香族基(例えばフェニル、ナフチ
ル)、複素環基(例えば3−ピリジル、2−フリル)を
表わし、これらの基は、さらにアルキル基、アリール基
、複素環基、アルコキシ基(例えばメトキシ、2−メト
キシエトキシ)、アリールオキシ基(例えば2.4−ジ
ーtert−アミルフェノキシ、2−クロロフェノキシ
、4−シアノフェノキシ)、アルケニルオキシ基(例え
ば2−プロペニルオキシ)、アミノ基(例えばブチルア
ミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N−メチルアニリノ
)、アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル)、エステ
ル基(例えばブトキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、ブトキシスルホニ
ル、トルエンスルホニルオキシ)、アミド基(例えばア
セチルアミノ、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモ
イル、メタンスルホンアミド、ブチルスルファモイル)
、スルファミド基(例えばジプロピルスルファモイルア
ミノ)、イミド基(例えばサクシンイミド、ヒダントイ
ニル)、ウレイド基(例えばフェニルウレイド、ジメチ
ルウレイド)、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基(例
えばメタンスルホニル、フェニルスルホニル)、脂肪族
もしくは芳香族チオ基(例えばエチルチオ、フェニルチ
オ)、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ
基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換
されていてもよい。
、炭素数6〜36の芳香族基(例えばフェニル、ナフチ
ル)、複素環基(例えば3−ピリジル、2−フリル)を
表わし、これらの基は、さらにアルキル基、アリール基
、複素環基、アルコキシ基(例えばメトキシ、2−メト
キシエトキシ)、アリールオキシ基(例えば2.4−ジ
ーtert−アミルフェノキシ、2−クロロフェノキシ
、4−シアノフェノキシ)、アルケニルオキシ基(例え
ば2−プロペニルオキシ)、アミノ基(例えばブチルア
ミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N−メチルアニリノ
)、アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル)、エステ
ル基(例えばブトキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、ブトキシスルホニ
ル、トルエンスルホニルオキシ)、アミド基(例えばア
セチルアミノ、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモ
イル、メタンスルホンアミド、ブチルスルファモイル)
、スルファミド基(例えばジプロピルスルファモイルア
ミノ)、イミド基(例えばサクシンイミド、ヒダントイ
ニル)、ウレイド基(例えばフェニルウレイド、ジメチ
ルウレイド)、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基(例
えばメタンスルホニル、フェニルスルホニル)、脂肪族
もしくは芳香族チオ基(例えばエチルチオ、フェニルチ
オ)、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ
基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換
されていてもよい。
R4、R3は同じであっても異っていてもよく、水素原
子又はR8で示した脂肪族・芳香族もしくは複素環基を
表わす。
子又はR8で示した脂肪族・芳香族もしくは複素環基を
表わす。
Xは水素原子またはカップリング離脱基(以下、離脱基
と呼ぶ)を表わす。
と呼ぶ)を表わす。
カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
(例えばフッ素、塩素、臭素)、アルコキシ基(例えば
エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイ
ルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホ
ニルエトキシ)、アリールオキシ基(例えば4−クロロ
フェノキシ、4−メトキシフェノキシ、4−カルボキシ
フェノキシ)、アシルオキシ基(例えばアセトキシ、テ
トラゾカッイルオキシ、ベンゾイルオキシ)、脂肪族も
しくは芳香族スルホニルオキシ基(例えばメタンスルホ
ニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ)、アシルアミ
ノ基(例えばジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロ
ブチリルアミノ)、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミ
ド基(例えばメタンスルホンアミド、p−トルエンスル
ホンアミド)、アルコキシカルボニルオキシ基(例えば
エトキシカルボニルオキシ、ヘンジルオキシカルボニル
オキシ)、アリールオキシカルボニルオキシ基(例えば
フェノキシカルボニルオキシ)、脂肪族・芳香族もしく
は複素環チオ基(例えばエチルチオ、フェニルチオ、テ
トラゾリルチオ)、カルバモイルアミノ基(例えばN−
メチルカルバモイルアミノ、N−フェニルカルバモイル
アミノ)、5員もしくは6員の含窒素へテロ環基(例え
ばイミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾ
リル、1.2−ジヒドロ−2−オキソ−1−ピリジル)
、イミド基(例えばスクシンイミド、ヒダントイニル)
、芳香族アゾ基(例えばフェニルアゾ)などがあり、こ
れらの基はさらにR8の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。
(例えばフッ素、塩素、臭素)、アルコキシ基(例えば
エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイ
ルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホ
ニルエトキシ)、アリールオキシ基(例えば4−クロロ
フェノキシ、4−メトキシフェノキシ、4−カルボキシ
フェノキシ)、アシルオキシ基(例えばアセトキシ、テ
トラゾカッイルオキシ、ベンゾイルオキシ)、脂肪族も
しくは芳香族スルホニルオキシ基(例えばメタンスルホ
ニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ)、アシルアミ
ノ基(例えばジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロ
ブチリルアミノ)、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミ
ド基(例えばメタンスルホンアミド、p−トルエンスル
ホンアミド)、アルコキシカルボニルオキシ基(例えば
エトキシカルボニルオキシ、ヘンジルオキシカルボニル
オキシ)、アリールオキシカルボニルオキシ基(例えば
フェノキシカルボニルオキシ)、脂肪族・芳香族もしく
は複素環チオ基(例えばエチルチオ、フェニルチオ、テ
トラゾリルチオ)、カルバモイルアミノ基(例えばN−
メチルカルバモイルアミノ、N−フェニルカルバモイル
アミノ)、5員もしくは6員の含窒素へテロ環基(例え
ばイミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾ
リル、1.2−ジヒドロ−2−オキソ−1−ピリジル)
、イミド基(例えばスクシンイミド、ヒダントイニル)
、芳香族アゾ基(例えばフェニルアゾ)などがあり、こ
れらの基はさらにR8の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。
また、炭素原子を介して結合した離脱基として、アルデ
ヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮合して得られ
るビス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現像抑制
剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。
ヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮合して得られ
るビス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現像抑制
剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。
本明細書中“脂肪族基”′とは直鎖状、分岐状もしくは
環状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニ
ル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含す
る意味である。その代表例を挙げるとメチル、エチル、
ブチル、ドデシル、オクタデシル、アイコセニル、1S
O−プロピル、ter t−ブチル、tert−オクチ
ル、tert−ドデシル、シクロヘキシル、シクロペン
チル、アリル、ビニル、2−ヘキサデセニル、プロパギ
ル基などがある。
環状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニ
ル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含す
る意味である。その代表例を挙げるとメチル、エチル、
ブチル、ドデシル、オクタデシル、アイコセニル、1S
O−プロピル、ter t−ブチル、tert−オクチ
ル、tert−ドデシル、シクロヘキシル、シクロペン
チル、アリル、ビニル、2−ヘキサデセニル、プロパギ
ル基などがある。
一般式[]11]〜[V]において、Xはより好ましく
は、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族もしくは芳香族オ
キシ基、脂肪族もしくは芳香族チオ基、脂肪族もしくは
芳香族オキシカルボニルオキシ基、脂肪族もしくは芳香
族カルボニルオキシ基、脂肪族もしくは芳香族スルホニ
ルオキシ基である。
は、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族もしくは芳香族オ
キシ基、脂肪族もしくは芳香族チオ基、脂肪族もしくは
芳香族オキシカルボニルオキシ基、脂肪族もしくは芳香
族カルボニルオキシ基、脂肪族もしくは芳香族スルホニ
ルオキシ基である。
一般式[I]〜[V]において、R1,R2は、より好
ましくはR3−1R4R5N Co−1R4R5NS
O□−1R4CO−1R40CO−を表わす。
ましくはR3−1R4R5N Co−1R4R5NS
O□−1R4CO−1R40CO−を表わす。
以下に、本発明のカプラーの具体的な例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
X/Y =60/40
但し、重量比を表わす。
これらのカプラーは、下記の文献の方法に準じて合成で
きる。
きる。
ピラゾール類: Org、 5ynth、、Co11.
Vol、 Iν。
Vol、 Iν。
35H1963); Ber、 58.528(192
5);Ber、 74.1680(1941); Fa
rmaco(Pavia) Ed、 Sci、、12.
606(1957);Gazz、 Chim、 1ta
1.、77、398 (194B); 1bid、、
87゜720、729.736.75L 762(19
58);トリアゾール類: Chem、 Rev、、
46.1(1950);Adv、 Heterocyc
l、 Chew、、旦、 33(1974); Che
m。
5);Ber、 74.1680(1941); Fa
rmaco(Pavia) Ed、 Sci、、12.
606(1957);Gazz、 Chim、 1ta
1.、77、398 (194B); 1bid、、
87゜720、729.736.75L 762(19
58);トリアゾール類: Chem、 Rev、、
46.1(1950);Adv、 Heterocyc
l、 Chew、、旦、 33(1974); Che
m。
Rev、、 61.87(1961); Chem、
Commun、、 1001(1971);Chem、
Ber、、 106.2758(1973); O
rg、 5ynth、。
Commun、、 1001(1971);Chem、
Ber、、 106.2758(1973); O
rg、 5ynth、。
50、107(1970); Chem、 Ber、、
99.2512(1966)。
99.2512(1966)。
本発明のシアンカプラーはすでに公知のイエロー、マゼ
ンタおよびシアンカプラーと併用することができる。
ンタおよびシアンカプラーと併用することができる。
代表的イエローカプラーの化合物構造は以下の米国特許
明細書に記載されたものを含む。()内の数字は、化学
構造の詳細な説明を行なっているカラム数を表わす。
明細書に記載されたものを含む。()内の数字は、化学
構造の詳細な説明を行なっているカラム数を表わす。
米国特許第3,894,875号(1〜2)、同3,4
08,194号(2〜3)、同4,404.274号(
3〜17)、同4,022,620号(3〜7)、同4
,057,432号(1〜4)等。
08,194号(2〜3)、同4,404.274号(
3〜17)、同4,022,620号(3〜7)、同4
,057,432号(1〜4)等。
代表的なマゼンタカプラーの化学構造は以下の米国特許
明細書等の特許に記載されたものを含む。
明細書等の特許に記載されたものを含む。
()内の数字は化学構造の詳細な説明を行なっているカ
ラム数を表わす。
ラム数を表わす。
米国特許第3.519.42’1号(2〜6)、同3,
558,319号(2〜3)、同3,725.067号
(2〜8)、同3.935.015号(3〜7)、同4
,241,168号(2〜14)、同4,351,89
7号(2〜6)、同4,367.282号(3〜10)
、同4,540.654号(2〜8)、特開昭61−6
5245号(378〜384)、WO−86−1915
号(5〜10)等。
558,319号(2〜3)、同3,725.067号
(2〜8)、同3.935.015号(3〜7)、同4
,241,168号(2〜14)、同4,351,89
7号(2〜6)、同4,367.282号(3〜10)
、同4,540.654号(2〜8)、特開昭61−6
5245号(378〜384)、WO−86−1915
号(5〜10)等。
代表的なシアンカプラーの化学構造は以下の米国特許明
細書等に記載されたものを含む。()内の数字は、化学
構造の詳細な説明を行なっているカラム数を表わす。
細書等に記載されたものを含む。()内の数字は、化学
構造の詳細な説明を行なっているカラム数を表わす。
米国特許筒2.920.961号(1)、同3゜772
.002号(1〜3)、同3.864.366号(2〜
6)、同4,124,396号(2)、同4,333.
996号(2〜8)、同4.565.777号(3〜5
)、同4,564,586号(2〜4)等。
.002号(1〜3)、同3.864.366号(2〜
6)、同4,124,396号(2)、同4,333.
996号(2〜8)、同4.565.777号(3〜5
)、同4,564,586号(2〜4)等。
以下に併用されるイエロー、マゼンタ、シアンカプラー
の代表的化学構造を示すが、これらに限定されるもので
はない。
の代表的化学構造を示すが、これらに限定されるもので
はない。
(Y−1)
(Y−2)
(Y−3)
=27−
(Y−4)
(Y−5)
(Y−6)
(Y−7)
(Y−8)
(Y−9)
(Y−10)
(M−3)
(M−6)
(M−7)
(M−8)
l−
(M−9)
(M−11)
(M−12)
(C−1)
し1
(C−2)
’ (C−3)
(C−4)
し1
(C−5)
0■
(C−6)
(C−7)
し1
(C−8)
(C−9)
(C−10)
本発明のシアンカプラーと併用することの出来る退色防
止剤は公知の退色防止剤ならいずれでも良く、それらは
下記の特許明細書に記載されている化合物を含む。
止剤は公知の退色防止剤ならいずれでも良く、それらは
下記の特許明細書に記載されている化合物を含む。
米国特許3,432,300号、同3,573゜045
号、同3,574,627号、同3,700.455号
、同3,764,337号、同3゜935.016号、
同4,254,216号、同4.268.593号、同
4,430,425号、同4,465,757号、同4
.,465,765号、同4,518,679号、英国
特許1.347.556号、英国特許公開2,066.
975号、特開昭52−152225号、同53−17
729号、同53−20327号、同54−14553
0号、同55−6321号、同55−21004号、同
61−72246号、同61−73152号、同61−
90155号、同61−90156号、同611455
54号等。
号、同3,574,627号、同3,700.455号
、同3,764,337号、同3゜935.016号、
同4,254,216号、同4.268.593号、同
4,430,425号、同4,465,757号、同4
.,465,765号、同4,518,679号、英国
特許1.347.556号、英国特許公開2,066.
975号、特開昭52−152225号、同53−17
729号、同53−20327号、同54−14553
0号、同55−6321号、同55−21004号、同
61−72246号、同61−73152号、同61−
90155号、同61−90156号、同611455
54号等。
これらの退色防止剤の代表的な例を以下に示すが、これ
らに限定されるものではない。
らに限定されるものではない。
(T−1)
(T−2) ベンゾトリアゾール系化合物混合(T−
3) 低下余白) (T−4) (T−5) CM。
3) 低下余白) (T−4) (T−5) CM。
(T−7)
(T−8)
rIIつ
(T−9)
CH+
(T−10)
rllつ
(T−11)
mlう
(T−12)
(T−13)
(T−14)
CII+
(T−15)
しall+dtノ
(T−16)
(T−17)
し1
(T−18)
2H5
C21(S
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順をも
とりえる。
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順をも
とりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121.470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2N構成を好ましく用いることができる。
、西独特許第1.121.470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2N構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(G)I) /低感度緑感光性層(GL)/
高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL
)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの
順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等
に設置することができる。
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(G)I) /低感度緑感光性層(GL)/
高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL
)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの
順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等
に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−Ei3936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性3% /GL/RL/Gll/R1+の順に配列
することもできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−Ei3936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性3% /GL/RL/Gll/R1+の順に配列
することもできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、No、 176
43 (1978年12月)、22〜23頁、“1.乳
剤製造(Emulsion preparation
and types) ” 、および同Nα18716
(1979年11月)、648頁グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、’G1af
kides、 Chemic et Phisique
Photographique、 Paul Mont
el+ 1967)、ダフイン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊(G。
サーチ・ディスクロージャー(RD)、No、 176
43 (1978年12月)、22〜23頁、“1.乳
剤製造(Emulsion preparation
and types) ” 、および同Nα18716
(1979年11月)、648頁グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、’G1af
kides、 Chemic et Phisique
Photographique、 Paul Mont
el+ 1967)、ダフイン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊(G。
F、 Duffin、 Photographic E
mulsion Chemistry(Focal P
ress、1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
mulsion Chemistry(Focal P
ress、1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
Zelikman et al、Making and
CoatingPhotographic Emul
sion、 Focal Press+ 1964)な
どに記載された方法を用いて調製することができる。
CoatingPhotographic Emul
sion、 Focal Press+ 1964)な
どに記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Ei+gineering ) 、
第14巻248〜257頁(1970年);米国特許第
4,434,226号、同4,414.310号、同4
,433,048号、同4,439.520号および英
国特許第2.112.157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Ei+gineering ) 、
第14巻248〜257頁(1970年);米国特許第
4,434,226号、同4,414.310号、同4
,433,048号、同4,439.520号および英
国特許第2.112.157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・デイスフロージャーNo、
17643および同No、 18716に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・デイスフロージャーNo、
17643および同No、 18716に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
垂皿剋皿皿 RD17643 RD187161
化学増感剤 23頁 648頁右欄2 感度
上昇剤 同 上3 分光増感剤、 2
3〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 同 上表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,41L987号や同第4,
435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。
化学増感剤 23頁 648頁右欄2 感度
上昇剤 同 上3 分光増感剤、 2
3〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 同 上表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,41L987号や同第4,
435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。
本発明では、前述の本発明のシアンカプラーやそれと併
用されるイエロー・マゼンタ及びシアンカプラーと共に
以下のカプラーを併用することができる。
用されるイエロー・マゼンタ及びシアンカプラーと共に
以下のカプラーを併用することができる。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーN017643の
■−G項、米国特許第4,163’、670号、特公昭
57−39413号、米国特許第4,004,929号
、同第4.138,258号、英国特許第1,146,
368号に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーN017643の
■−G項、米国特許第4,163’、670号、特公昭
57−39413号、米国特許第4,004,929号
、同第4.138,258号、英国特許第1,146,
368号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
カップリン、グに伴って写真的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD 1764
3、■〜F項に記載された特許、特開昭57−1519
44号、同57−154234号、同60−18424
8号、米国特許4,248,962号に記載されたもの
が好ましい。
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD 1764
3、■〜F項に記載された特許、特開昭57−1519
44号、同57−154234号、同60−18424
8号、米国特許4,248,962号に記載されたもの
が好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2.097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310.618号等
に記載の多光量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−2’4252等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、R,D、No、 11449、同24241、特開
昭61−201247等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第4,553.477号等に記載のりガン
ト放出カプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310.618号等
に記載の多光量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−2’4252等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、R,D、No、 11449、同24241、特開
昭61−201247等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第4,553.477号等に記載のりガン
ト放出カプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
第2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,,1−ジエチルプロピル)フタ
レートなど)、リン酸また゛ はホスホン酸のエス
テル類(トリフエルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへ
キシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリ
ブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホス
フェート、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネー
トなど)、安息香酸エステル@(2−エチルへキシルベ
ンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシ
ル−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N
、N−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウ
リルアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アル
コール類またはフェノール類(イソステアリルアルコー
ル、2.4−ジーtert−アミルフエノールなど)、
脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシ
ル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリノルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジ
ブチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリ
ンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルヘンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,,1−ジエチルプロピル)フタ
レートなど)、リン酸また゛ はホスホン酸のエス
テル類(トリフエルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへ
キシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリ
ブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホス
フェート、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネー
トなど)、安息香酸エステル@(2−エチルへキシルベ
ンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシ
ル−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N
、N−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウ
リルアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アル
コール類またはフェノール類(イソステアリルアルコー
ル、2.4−ジーtert−アミルフエノールなど)、
脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシ
ル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリノルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジ
ブチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリ
ンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルヘンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約30’C以上、好まし
くは50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
くは50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS )第2.541,274号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS )第2.541,274号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 No、 17643の28頁、および同No、
18716の647頁右欄から648頁左欄に記載され
ている。
D、 No、 17643の28頁、および同No、
18716の647頁右欄から648頁左欄に記載され
ている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
o、 17643の28〜29頁、および同No、 1
8716の615左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。
o、 17643の28〜29頁、および同No、 1
8716の615左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもでき
る。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもでき
る。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ヘングイミダゾール類、ヘンジチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応して、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成力プラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−
ヒードロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例と
して上げることができる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ヘングイミダゾール類、ヘンジチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応して、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成力プラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−
ヒードロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例と
して上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
I)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
I)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(Ill)もしくはコバルト(DI)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過
硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(I[l)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄(I)錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。これらのアミノポリカルボン
酸鉄(1)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpnは
通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のために、さら
に低いpHで処理することもできる。
;鉄(Ill)もしくはコバルト(DI)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過
硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(I[l)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄(I)錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。これらのアミノポリカルボン
酸鉄(1)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpnは
通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のために、さら
に低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ー No、17129号(1978年7月)などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;
特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導
体;特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国時許第3,706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第L127,
715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748,43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物頻;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−42.434号、同49−59.644号、同53
−94,927号、同54−35,727号、同55−
26,506号、同58−163.940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,85
8号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−9
5.630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ー No、17129号(1978年7月)などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;
特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導
体;特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国時許第3,706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第L127,
715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748,43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物頻;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−42.434号、同49−59.644号、同53
−94,927号、同54−35,727号、同55−
26,506号、同58−163.940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,85
8号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−9
5.630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使−64= 用が一般的であり、特に千オ硫酸アンモニウムが最も広
範に使用できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸
塩や重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好
ましい。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使−64= 用が一般的であり、特に千オ硫酸アンモニウムが最も広
範に使用できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸
塩や重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好
ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが ・−船釣であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えば
カプラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち
、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
Journal of the 5ociety of
Motion Picture andTelevi
sion Engineers第64巻、P、 248
〜253(1955年5月号)に記載の方法で、求める
ことができる。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが ・−船釣であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えば
カプラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち
、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
Journal of the 5ociety of
Motion Picture andTelevi
sion Engineers第64巻、P、 248
〜253(1955年5月号)に記載の方法で、求める
ことができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めてを効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチ・アゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めてを効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチ・アゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等記載
されている。
144547号、および同58−115438号等記載
されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33“C〜38゛Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成するこ七ができる。
て使用される。通常は33“C〜38゛Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成するこ七ができる。
また、感光材料の節銀のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(実施例)
以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の詳細な説
明する。
明する。
実施例1
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料101を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料101を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。
(第−層塗布液調製)
イエローカプラー(ExY−1)19.1 gおよび分
散用ポリマー(Cpd−1)1.91g。
散用ポリマー(Cpd−1)1.91g。
カプリ防止剤(Cpd−2)0.46gに酢酸エチル2
7.2ccおよび溶媒(So 1v−1) 3゜8cc
、溶媒(So 1v−2)3.8ccを加え溶解し、こ
の溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
8ccを含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分
散させた。−力場臭化銀乳剤(臭化銀80.0モル%、
Ag70g/kg含有)に下記に示す青感性増感色素を
im1モル当たり5.0XIO−’モル加えたものを調
製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。
7.2ccおよび溶媒(So 1v−1) 3゜8cc
、溶媒(So 1v−2)3.8ccを加え溶解し、こ
の溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
8ccを含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分
散させた。−力場臭化銀乳剤(臭化銀80.0モル%、
Ag70g/kg含有)に下記に示す青感性増感色素を
im1モル当たり5.0XIO−’モル加えたものを調
製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。
第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。
法で調製した。
各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3,5−
ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩を用いた。
ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
青感性乳剤層;
■
SO,+1・N(CJIs)+
(乳剤1モル当たり5.oxio−’モル)緑感性乳剤
層; 5υ3H°N(1;zHs) 3 (乳剤1モル当たり4.0XIO−’モル)および (乳剤1モル当たり7.0XIO−5モル)赤感性乳剤
層; (乳剤1モル当たり0.9X10−’モル)赤感性乳剤
層に対しては、下記の化合物をハロゲン化111モル当
たり2.6X10−’モル添加した。
層; 5υ3H°N(1;zHs) 3 (乳剤1モル当たり4.0XIO−’モル)および (乳剤1モル当たり7.0XIO−5モル)赤感性乳剤
層; (乳剤1モル当たり0.9X10−’モル)赤感性乳剤
層に対しては、下記の化合物をハロゲン化111モル当
たり2.6X10−’モル添加した。
=71−
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀1モル当たり1.2X10−2
モル、1.lXl0−”モル添加した。
シ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀1モル当たり1.2X10−2
モル、1.lXl0−”モル添加した。
また緑感性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフ
ェニル)−5−メルカプトテトラゾールをハロゲン(t
31モル当たり1.0XIO−”モル添加した。
ェニル)−5−メルカプトテトラゾールをハロゲン(t
31モル当たり1.0XIO−”モル添加した。
また赤感性乳剤層に対し、2−アミノ−5−メルカプト
−1,3,4−チアジアゾールをハロゲン化銀1モル当
たり3.0XIO−’モル添加した。
−1,3,4−チアジアゾールをハロゲン化銀1モル当
たり3.0XIO−’モル添加した。
またイラジェーション防止染料として、下記の染料を用
いた。
いた。
および
(層構成)
以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/ポ)を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体[第一層側
のポリエチレンに白色顔料(TiO□)と青味染料(群
青)を含む。] 第−層(青感層) 塩臭化銀乳剤(Br: 80%) 0.
26ゼラチン 1.20イ
エローカプラー(ExY−1) 0.
66分散用ポリマー(Cpd−1)
0.07カブリ防止剤(Cpd−2) ’
0.02溶媒(Solv−1)
0.13溶媒(Solv−2)
0.13第三層(混色防止層) ゼラチン 1.34混色防
止剤(Cpd−3) 0.04溶
媒(Solv−3) 0.1
0?容媒(Solv−4)
0.10第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(Br: 80%) 0.
14ゼラチン 1.30マ
ゼンタカプラー(ExM−1) ’ 0.
27色像安定剤(Cpd−4)
0.16色像安定剤(Cpd−5)
0.025色像安定剤(Cpd−6)
0.032溶媒(Solv−3)
0.21溶媒(Solv−5)
0.33第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.44紫外線
吸収剤(UV−1) 0.53混色
防止剤(Cpd−2) 0.05
溶媒(Solv−6) 0.
26第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(Br: 70%)0.20ゼラチン
0.89シアンカプラー(E
xC−1) 0.30分散用ポリマ
ー(Cpd−1) 0.27色像安定剤
(Cpd−7) 0.07カブリ
防止剤(Cpd−2) 0.01溶
媒(Solv−1) 0.1
9第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.47紫外線
吸収剤(UV−1) 0.17溶媒
(Solv−2) 0.08
第七層(保護層) ゼラチン 1.25ポリビ
ニルアルコールのアクリル 0.05変性共重合体
(変性度17χ) 流動パラフィン 0.02−77
= 「 ll 恒
づへ
へl
l 10
づ ℃X
ロ、
自1 1
l 1〉〉〉
〉 の の の
のり ! パ > 〉 の の 次に、試料101の第5層のシアンカプラーの代わりに
第1表に示したようなシアンカプラーを用いて試料10
2〜107を作成した。尚、カプラーは等モル置き換え
とした。
のポリエチレンに白色顔料(TiO□)と青味染料(群
青)を含む。] 第−層(青感層) 塩臭化銀乳剤(Br: 80%) 0.
26ゼラチン 1.20イ
エローカプラー(ExY−1) 0.
66分散用ポリマー(Cpd−1)
0.07カブリ防止剤(Cpd−2) ’
0.02溶媒(Solv−1)
0.13溶媒(Solv−2)
0.13第三層(混色防止層) ゼラチン 1.34混色防
止剤(Cpd−3) 0.04溶
媒(Solv−3) 0.1
0?容媒(Solv−4)
0.10第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(Br: 80%) 0.
14ゼラチン 1.30マ
ゼンタカプラー(ExM−1) ’ 0.
27色像安定剤(Cpd−4)
0.16色像安定剤(Cpd−5)
0.025色像安定剤(Cpd−6)
0.032溶媒(Solv−3)
0.21溶媒(Solv−5)
0.33第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.44紫外線
吸収剤(UV−1) 0.53混色
防止剤(Cpd−2) 0.05
溶媒(Solv−6) 0.
26第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(Br: 70%)0.20ゼラチン
0.89シアンカプラー(E
xC−1) 0.30分散用ポリマ
ー(Cpd−1) 0.27色像安定剤
(Cpd−7) 0.07カブリ
防止剤(Cpd−2) 0.01溶
媒(Solv−1) 0.1
9第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.47紫外線
吸収剤(UV−1) 0.17溶媒
(Solv−2) 0.08
第七層(保護層) ゼラチン 1.25ポリビ
ニルアルコールのアクリル 0.05変性共重合体
(変性度17χ) 流動パラフィン 0.02−77
= 「 ll 恒
づへ
へl
l 10
づ ℃X
ロ、
自1 1
l 1〉〉〉
〉 の の の
のり ! パ > 〉 の の 次に、試料101の第5層のシアンカプラーの代わりに
第1表に示したようなシアンカプラーを用いて試料10
2〜107を作成した。尚、カプラーは等モル置き換え
とした。
比較化合物A(EP249,453号記載)撮影・現像
済のカラーネガフィルム(富士写真フィルム■製スーパ
ーHR100)を通してカラープリンターにて焼きっけ
を行い、以下の処理工程にて現像処理を施した。
済のカラーネガフィルム(富士写真フィルム■製スーパ
ーHR100)を通してカラープリンターにて焼きっけ
を行い、以下の処理工程にて現像処理を施した。
一処理工程一 −温度−−時朋一
カラー現像 38°C1分40秒
漂白定着 35°C60秒
リンス(1) 33〜35°C20秒リンス(2
) 33〜35°C20秒リンス(3)
33〜35°C20秒乾燥 70〜80°C5
0秒 各処理液の組成は以下の通りである。
) 33〜35°C20秒リンス(3)
33〜35°C20秒乾燥 70〜80°C5
0秒 各処理液の組成は以下の通りである。
左プ二現像液
水 800 meジ
エチレントリアミン五酢酸 1.0gニトリロ三酢
酸 2.0g1−ヒドロキシエチリデ
ン− 1,1−ジホスホン酸 2.0gベンジルアル
コール 16 dジエチレングリコール
10m1亜硫酸ナトリウム
2.0 g臭化カリウム 0.5
g炭酸カリウム 30 gN−エ
チル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルー4−アミノアニリ ン硫酸塩 5.5gヒドロキシル
アミン硫酸塩2.0g 蛍光増白剤(WHITEX 4 住友化学製) ’ 1.5 g水を加
えて 1000 戚pH(25°c
) 10.20I頁定l液 水 400 dチオ
硫酸アンモニウム(70%)80戚亜硫酸アンモニウム
24 gエチレンジアミン四酢酸 鉄(I[[)アンモニウム 30 gエチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム 5g水を加えて
1000 dpH(25°C)
6.50丈Zス液 イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各々3 pp
m以下) 処理後得られたカラープリントを比較したところ、従来
のフェノール系シアンカプラーを用いた試料101に比
べ、ジフェニルイミダゾール系シアンカプラーを用いた
試料107は特に青及び緑の被写体色の再現が鮮明であ
り、更に試料107に比べ本発明のカプラーを用いた試
料102〜106は色再現が非常に鮮明であった。
エチレントリアミン五酢酸 1.0gニトリロ三酢
酸 2.0g1−ヒドロキシエチリデ
ン− 1,1−ジホスホン酸 2.0gベンジルアル
コール 16 dジエチレングリコール
10m1亜硫酸ナトリウム
2.0 g臭化カリウム 0.5
g炭酸カリウム 30 gN−エ
チル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルー4−アミノアニリ ン硫酸塩 5.5gヒドロキシル
アミン硫酸塩2.0g 蛍光増白剤(WHITEX 4 住友化学製) ’ 1.5 g水を加
えて 1000 戚pH(25°c
) 10.20I頁定l液 水 400 dチオ
硫酸アンモニウム(70%)80戚亜硫酸アンモニウム
24 gエチレンジアミン四酢酸 鉄(I[[)アンモニウム 30 gエチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム 5g水を加えて
1000 dpH(25°C)
6.50丈Zス液 イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各々3 pp
m以下) 処理後得られたカラープリントを比較したところ、従来
のフェノール系シアンカプラーを用いた試料101に比
べ、ジフェニルイミダゾール系シアンカプラーを用いた
試料107は特に青及び緑の被写体色の再現が鮮明であ
り、更に試料107に比べ本発明のカプラーを用いた試
料102〜106は色再現が非常に鮮明であった。
次に画像堅牢性を調べるため、処理済の各試料を60°
Cで3ケ月間暗所に、並びに60°C相対湿度70%の
暗所に45日間放置した。いずれの場合も試料107は
明らかにシアン濃度の低下が認められたが、試料101
〜106のカラープリントはほとんどシアン濃度の低下
が認められず、画像堅牢性及び色再現性において本発明
のシアンカプラーが優れていることがわかった。
Cで3ケ月間暗所に、並びに60°C相対湿度70%の
暗所に45日間放置した。いずれの場合も試料107は
明らかにシアン濃度の低下が認められたが、試料101
〜106のカラープリントはほとんどシアン濃度の低下
が認められず、画像堅牢性及び色再現性において本発明
のシアンカプラーが優れていることがわかった。
88一
実施例2
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー印画紙201を作製した。
下に示す層構成の多層カラー印画紙201を作製した。
塗布液は下記のようにして調製した。
(第−層塗布液調製)
イエローカプラー(E x Y) 19.1gおよび色
像安定剤(Cpd−1)4.4gに酢酸エチル27.2
ccおよび溶媒(S o I v−1) 7.7cc
を加え溶解し、この溶液を10%ドデシルヘンゼンスル
ホン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラチン水溶液1
85ccに乳化分散させた。−力場臭化銀乳剤(臭化銀
1.0モル%、A g To g/kg含有)に下記に
示す青感性増感色素を銀1モル当たり5.0X10−’
モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳
剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層
塗布液を調製した。
像安定剤(Cpd−1)4.4gに酢酸エチル27.2
ccおよび溶媒(S o I v−1) 7.7cc
を加え溶解し、この溶液を10%ドデシルヘンゼンスル
ホン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラチン水溶液1
85ccに乳化分散させた。−力場臭化銀乳剤(臭化銀
1.0モル%、A g To g/kg含有)に下記に
示す青感性増感色素を銀1モル当たり5.0X10−’
モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳
剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層
塗布液を調製した。
第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。
法で調製した。
各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3.5−
ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩を用いた。
ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
青感性乳剤層;
(ハロゲン(IJIIモル当たり6.0X10−’モル
)緑感性乳剤層; (ハロケン(IJFI 1モル当たり4.0X10−’
モル)および (ハロゲン(tJ1モル当たりB、0X10−5モル)
赤感性乳剤層; (ハロゲン化銀1モル当たり1.8X10−’モル)赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀1
モル当たり2.6X10−’モル添加した。
)緑感性乳剤層; (ハロケン(IJFI 1モル当たり4.0X10−’
モル)および (ハロゲン(tJ1モル当たりB、0X10−5モル)
赤感性乳剤層; (ハロゲン化銀1モル当たり1.8X10−’モル)赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀1
モル当たり2.6X10−’モル添加した。
−91=
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)=5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり8
.5X10−Sモル、7.7X10−’モル、2.5X
10−’モル添加した。
、1−(5−メチルウレイドフェニル)=5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり8
.5X10−Sモル、7.7X10−’モル、2.5X
10−’モル添加した。
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
加した。
および
(層構成)
以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/ポ)を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレンラミネート紙
[第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO□)と青
味染料(群青)を含む。] 第−層(青感層) 塩臭化銀乳剤(Br:1モル%) 0.30
ゼラチン 1.86イエロ
ーカプラー([!xY) 0.82
色像安定剤(Cpd−1) 0.1
9溶媒(Solv−1) 0
.35第二層(混色防止層) ゼラチン 0.99混色防
止剤(Cpd−2) 0.08第
三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(Br:1モル%) 0.36
ゼラチン 1.24マゼン
タカプラー(ExM) 0.39色像
安定剤(Cpd−3) 0.25
色像安定剤(Cpd−4) 0.
12溶媒(Solv−2)
0.25第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.60紫外線
吸収剤(UV−1) 0.70混色
防止剤(Cpd−5) 0.05
溶媒(Solv−3) 0.
42第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(Br:1モル%) 0.23
ゼラチン 0.92シアン
カプラー(hc) 0 、34色
像安定剤(Cpd−6) 0.1
7ポリマー(Cpd−7) 0
.14溶媒(Solv−4)
0.20第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.53紫外線
吸収剤(UV−1) 0.21溶媒
(Solv−3) 0.08
第七層(保護層) ゼラチン 1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル 0.17変性共重合体
(変性度17%) 流動パラフィン 0.03メー\
゛ = #、 9− X Q
Wl)
o
L)Cご で1 へ〉 Q:) l 恒 づp、
αQ
O’0の
の 0次に、試料201の第5層の
シアンカプラーの代わりに第2表に示したようなシアン
カプラーを用いて試料202〜205を作成した。尚、
カプラーは等モル置き換えとした。
味染料(群青)を含む。] 第−層(青感層) 塩臭化銀乳剤(Br:1モル%) 0.30
ゼラチン 1.86イエロ
ーカプラー([!xY) 0.82
色像安定剤(Cpd−1) 0.1
9溶媒(Solv−1) 0
.35第二層(混色防止層) ゼラチン 0.99混色防
止剤(Cpd−2) 0.08第
三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(Br:1モル%) 0.36
ゼラチン 1.24マゼン
タカプラー(ExM) 0.39色像
安定剤(Cpd−3) 0.25
色像安定剤(Cpd−4) 0.
12溶媒(Solv−2)
0.25第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.60紫外線
吸収剤(UV−1) 0.70混色
防止剤(Cpd−5) 0.05
溶媒(Solv−3) 0.
42第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(Br:1モル%) 0.23
ゼラチン 0.92シアン
カプラー(hc) 0 、34色
像安定剤(Cpd−6) 0.1
7ポリマー(Cpd−7) 0
.14溶媒(Solv−4)
0.20第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.53紫外線
吸収剤(UV−1) 0.21溶媒
(Solv−3) 0.08
第七層(保護層) ゼラチン 1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル 0.17変性共重合体
(変性度17%) 流動パラフィン 0.03メー\
゛ = #、 9− X Q
Wl)
o
L)Cご で1 へ〉 Q:) l 恒 づp、
αQ
O’0の
の 0次に、試料201の第5層の
シアンカプラーの代わりに第2表に示したようなシアン
カプラーを用いて試料202〜205を作成した。尚、
カプラーは等モル置き換えとした。
比較化合物A(BP249,453号記載)色再現性を
調べるため、試料201〜205を盪影・現像済のカラ
ーネガフィルム(富士写真フィルム■製スーパーHR1
00)を通してカラープリンターにて焼きっけを行い、
以下の処理工程にて現像処理を施した。
調べるため、試料201〜205を盪影・現像済のカラ
ーネガフィルム(富士写真フィルム■製スーパーHR1
00)を通してカラープリンターにて焼きっけを行い、
以下の処理工程にて現像処理を施した。
一処理工程一 −温度−−詩間一
カラー現像 35°C45秒
漂白定着 30〜36°C45秒
安定■ 30〜37°C20秒
安定■ 30〜37°C20秒
安定■ 30〜37°C20秒
安定■ 30〜37°C30秒
乾燥 70〜85°C60秒
(安定■→■への4タンク向流方式とした。)各処理液
の組成は以下の通りである。
の組成は以下の通りである。
左プ二男像液
水 800 all
エチレンジアミン四酢酸 2.0gトリエタノ
ールアミン 8.0g塩化ナトリウム
1.4 g炭酸カリウム
25 gN−エチル−N16−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルー4−アミノアニリ ン硫酸塩 5.0 gN、N−ジ
エチルヒドロキシル アミン 4.2g 5.6−シヒドロキシベンゼンー 1.2.4−1リスルホン酸 0.3 g蛍光増白剤
(4,4’−ジアジ ノスチルベン系) 2.0g水を加えて
1000 111pH(25°C)
10.10漂頁定1液 水 400 d千オ
硫酸アンモニウム(70%”) 100 d亜硫酸
ナトリウムム 18 gエチレンジアミ
ン四酢酸 鉄(I[[)アンモニウム 55 gエチレ
ンジアミン四酢酸 二ナトリウム 3g氷酢酸
8g水を加えて
1000 ml!pH(25°C)
5.5安定液 ホルマリン(37%) 0.1 gホル
マリン−亜硫酸付加物 0.7g5−クロロ−2
−メチル−4− イソチアゾリン−3−オン 0.0282−メチル
−4−イソチアゾ リン−3−オン 0.01g硫酸銅
0.005 g水を加えて
1000 WipH(25°C)
4.0処理後のカラープリントの色
再現性及び画像堅牢性を実施例1と全く同様にして調べ
たところ、本発明のカプラーが両者を満足していた。
エチレンジアミン四酢酸 2.0gトリエタノ
ールアミン 8.0g塩化ナトリウム
1.4 g炭酸カリウム
25 gN−エチル−N16−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルー4−アミノアニリ ン硫酸塩 5.0 gN、N−ジ
エチルヒドロキシル アミン 4.2g 5.6−シヒドロキシベンゼンー 1.2.4−1リスルホン酸 0.3 g蛍光増白剤
(4,4’−ジアジ ノスチルベン系) 2.0g水を加えて
1000 111pH(25°C)
10.10漂頁定1液 水 400 d千オ
硫酸アンモニウム(70%”) 100 d亜硫酸
ナトリウムム 18 gエチレンジアミ
ン四酢酸 鉄(I[[)アンモニウム 55 gエチレ
ンジアミン四酢酸 二ナトリウム 3g氷酢酸
8g水を加えて
1000 ml!pH(25°C)
5.5安定液 ホルマリン(37%) 0.1 gホル
マリン−亜硫酸付加物 0.7g5−クロロ−2
−メチル−4− イソチアゾリン−3−オン 0.0282−メチル
−4−イソチアゾ リン−3−オン 0.01g硫酸銅
0.005 g水を加えて
1000 WipH(25°C)
4.0処理後のカラープリントの色
再現性及び画像堅牢性を実施例1と全く同様にして調べ
たところ、本発明のカプラーが両者を満足していた。
実施例3
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、次
の第−層から弟子二層を重層塗布したカラー写真感光材
料301を作成した。ポリエチレンの第−層塗布側には
チタンホワイトを白色頗料として、また微量の群青を青
味染料として含む。
の第−層から弟子二層を重層塗布したカラー写真感光材
料301を作成した。ポリエチレンの第−層塗布側には
チタンホワイトを白色頗料として、また微量の群青を青
味染料として含む。
(感光層組成)
以下に成分とg/rd単位で示した塗布量を示す。
なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
第1層(ゼラチン層)
ゼラチン ・旧・・1.30第2
層(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀 ・・団・0.10ゼラ
チン ・・・・・・0.70第3
層(低感度赤感層) 赤色増感色素(*1と*2)で分光増感された沃臭化銀
(沃化銀5.0モル%、平均粒子サイズ0.4μm)
・旧・・0.15ゼラチン
・旧・・1.00シアンカプラー(*3)
・旧・・0.14シアンカプラー(*4)
・・川・0.07退色防止剤(*5、*6と*7
)・・・・・・0.10カプラー溶媒(*8と*9)
・・・・・・0.06第4層(高感度赤感層) 赤色増感色素(*1と*2)で分光増感された沃臭化銀
(沃化銀6.0モル%、平均粒子サイズ0.1μm)
・・・・・・0.15ゼラチン
・・・・・・1.00シアンカプラー(
*3) ・・川・0.20シアンカプラー(*
4) ・・・・・・0.10退色防止剤(*5
、*6と*7)・・・・・・0.15カプラー溶媒(*
8と*9) ・・・・・・0.10第5層(中間層) マゼンタコロイド銀 ・・・・・・0.02
ゼラチン ・・団・1.O0混色
防止剤(*10) ・・・・・・0.08混
色防止剤溶媒(*11と* 12) ・0. 16ポリ
マーラテツクス(*13) ・・・・・・0,1゜第
6層(低感度緑感層) 緑色増感色素($14)で分光増感された沃臭化銀(沃
化銀2.5モル%、平均粒子サイズ0.4μm)
・・・・−・0. 10ゼラチン
・旧・・0.80マゼンタカプラー(
*15) ・・・・・・0.10退色防止剤(*1
6) ・旧・・0.10スティン防止剤(*1
7) ・・・・・・0.01ステイン防止剤(4
1B) ・・団・0.001カプラー溶媒(*1
1と*19)・・・・・・0.15第7層(高感度緑感
層) 緑色増感色素(*14)で分光増感された沃臭化!jl
(沃化銀3.5モル%、平均粒子サイズ0.9t1m
) −0,10ゼラチン
・・・・・・0.80マゼンタカプラー(
*15) ・・・・・・0.10退色防止剤(*1
6) ・・・・・・0.10ステイン防止剤(
*17) ・・・・・・0.01ステイン防止剤
(*18) ・・・・・・0.(101カプラー
溶媒(*11と*19)・・・・・・0.15第8層(
イエローフィルター層) イエローコロイ)’19 ・・−・・・0
. 20ゼラチン ・・・・・・
1.00混色防止剤($10) ・・・・・
・0.06混色防止剤溶媒(*11と*12)・・・0
.15ポリマーラテツクス(*13) ・・・・・・
0.10第9層(低感度青感層) 青色増感色素(*20)で分光増感された沃臭化銀(沃
化銀2.5モル%、平均粒子サイズ0.5μm)
・・・・・・0.15ゼラチン
・・・・・・0.50イエローカプラー(
*21) ・・・・・・0.20ステイン防止剤(
$18) ・・・・・・0.001カプラー溶媒
(*9) ・・・・・・0.05第10層(高
感度青感層) 青色増感色素($20)で分光増感された沃臭化銀(沃
化銀2.5モル%、平均粒子サイズ1.2μm)
・・・・・・0.25ゼラチン
・・・・・・1.00イエローカプラー(
*21) ・・・・・・0.40ステイン防止剤
(*18) ・・・・・・0.002カプラー溶
媒(*9) ・・・・・・0.10第11層(
紫外線吸収層) ゼラチン ・・・・・・1.50
紫外線吸収剤(*22、*6と *7) ・・・・・・1.00混
色防止剤(*23) ・・・・・・0.06
混色防止剤溶媒(*9) ・・・・・・0.15
イラジエーシヨン防止染料 (*24) ・・・・・・0.02
イラジエーシヨン防止染料 (*25) ・・・・・・0.02
第12層(保護層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀97モル%、 平均サイズ0.2μm) ・旧・・0.07ゼラチ
ン ・・・・・・1.50ゼラチ
ン硬化剤(*26) ・・・・・・0.17*1
:s、5’−ジクロル−3,3′−ジ(3−スルホブチ
ル)−9−エチルチアカルボシアニンNa塩 *2: トリエチルアンモニウム−3−[2−(2−(
3−(3−スルホプロピル)ナフ) (1,2−d)チ
アゾリン−2−インデンメチル〕−1−ブテニル)−3
−ナツト(1,2−d)チアゾジノ1プロパンスルホネ
ート *3: 2−(α−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ヘキサンアミド)−4,6−ジクロロ−5−エチ
ルフェノール *47 2−(クロロベンゾイルアミド)−4−クロロ
−5−〔α−(2−クロロ−4−t−アミルフェノキシ
)オクタンアミドゴーフェノール *5: 2−(2−ヒドロキシ−3−sec−ブチル−
5−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール *6 : 2− (2−ヒドロキシ−5−t−ブチル
フェニル)ベンゾトリアゾール *1 : 2− (2−ヒドロキシ−3,5−ジーを
一ブチルフェニル)6−クロルベンズトリアゾール *8: ジ(2−エチルヘキシル)フタレート*9:
トリノニルホスフェート *10:2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノン *11コトリクレジルホスフェート *12: ジブチルフタレート *13: ポリエチルアクリレート *14: 5,5’−ジフェニル−9−エチル−3゜
3′−ジスルホプロピルオキサカルボシアニンNa塩 *15: 7−クロロ−6−メチル−2−(1−(2
−オクチルオキシ−5−(2−オクチルオキシ−5−t
−オクチル)ベンゼン−スルホンアミド)2−プロピル
)−1H−ピラゾロ[I,5−b] [I,2,4]
トリアゾール *16: 3,3.3’、3’ −テトラメチル−5
゜6.5’、6’−テトラプロポキシ−1゜1′−ビス
スピロインダン *17: 3−(2−エチルへキシルオキシカルボニ
ルオキシ)−1−(3−ヘキサデシルオキシフェニル)
−2−ピラゾリン *18: 2−メチル−5−t−オクチルハイドロキ
ノン *19: )リオクチルホスフエート*20:
)リエチルアンモニウム 3−(2−(3−ベンジルロ
ダニン−5−イリデン)−3−ベンズオキサゾリニル〕
プロパンスルホネート *21: α−ピバロイル−α((2,4−ジオキソ
−1−ベンジル−5−エトキシヒダントイン−3−イル
)−2−クロロ−5−(α−2,4−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)ブタンアミド〕アセトアニリド *2’2: 5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3
−t−ブチル−5−t−オクチル)フェニルベンズトリ
アゾール *23:2,5−ジー5ec−オクチルハイドロキノン *24: *25: *26:1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド
)エタン 次に、試料301の第3層及び第4層のシアンカプラー
の代わりに第3表に示したようなシアンカプラーを用い
て試料302〜307を作成した。
層(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀 ・・団・0.10ゼラ
チン ・・・・・・0.70第3
層(低感度赤感層) 赤色増感色素(*1と*2)で分光増感された沃臭化銀
(沃化銀5.0モル%、平均粒子サイズ0.4μm)
・旧・・0.15ゼラチン
・旧・・1.00シアンカプラー(*3)
・旧・・0.14シアンカプラー(*4)
・・川・0.07退色防止剤(*5、*6と*7
)・・・・・・0.10カプラー溶媒(*8と*9)
・・・・・・0.06第4層(高感度赤感層) 赤色増感色素(*1と*2)で分光増感された沃臭化銀
(沃化銀6.0モル%、平均粒子サイズ0.1μm)
・・・・・・0.15ゼラチン
・・・・・・1.00シアンカプラー(
*3) ・・川・0.20シアンカプラー(*
4) ・・・・・・0.10退色防止剤(*5
、*6と*7)・・・・・・0.15カプラー溶媒(*
8と*9) ・・・・・・0.10第5層(中間層) マゼンタコロイド銀 ・・・・・・0.02
ゼラチン ・・団・1.O0混色
防止剤(*10) ・・・・・・0.08混
色防止剤溶媒(*11と* 12) ・0. 16ポリ
マーラテツクス(*13) ・・・・・・0,1゜第
6層(低感度緑感層) 緑色増感色素($14)で分光増感された沃臭化銀(沃
化銀2.5モル%、平均粒子サイズ0.4μm)
・・・・−・0. 10ゼラチン
・旧・・0.80マゼンタカプラー(
*15) ・・・・・・0.10退色防止剤(*1
6) ・旧・・0.10スティン防止剤(*1
7) ・・・・・・0.01ステイン防止剤(4
1B) ・・団・0.001カプラー溶媒(*1
1と*19)・・・・・・0.15第7層(高感度緑感
層) 緑色増感色素(*14)で分光増感された沃臭化!jl
(沃化銀3.5モル%、平均粒子サイズ0.9t1m
) −0,10ゼラチン
・・・・・・0.80マゼンタカプラー(
*15) ・・・・・・0.10退色防止剤(*1
6) ・・・・・・0.10ステイン防止剤(
*17) ・・・・・・0.01ステイン防止剤
(*18) ・・・・・・0.(101カプラー
溶媒(*11と*19)・・・・・・0.15第8層(
イエローフィルター層) イエローコロイ)’19 ・・−・・・0
. 20ゼラチン ・・・・・・
1.00混色防止剤($10) ・・・・・
・0.06混色防止剤溶媒(*11と*12)・・・0
.15ポリマーラテツクス(*13) ・・・・・・
0.10第9層(低感度青感層) 青色増感色素(*20)で分光増感された沃臭化銀(沃
化銀2.5モル%、平均粒子サイズ0.5μm)
・・・・・・0.15ゼラチン
・・・・・・0.50イエローカプラー(
*21) ・・・・・・0.20ステイン防止剤(
$18) ・・・・・・0.001カプラー溶媒
(*9) ・・・・・・0.05第10層(高
感度青感層) 青色増感色素($20)で分光増感された沃臭化銀(沃
化銀2.5モル%、平均粒子サイズ1.2μm)
・・・・・・0.25ゼラチン
・・・・・・1.00イエローカプラー(
*21) ・・・・・・0.40ステイン防止剤
(*18) ・・・・・・0.002カプラー溶
媒(*9) ・・・・・・0.10第11層(
紫外線吸収層) ゼラチン ・・・・・・1.50
紫外線吸収剤(*22、*6と *7) ・・・・・・1.00混
色防止剤(*23) ・・・・・・0.06
混色防止剤溶媒(*9) ・・・・・・0.15
イラジエーシヨン防止染料 (*24) ・・・・・・0.02
イラジエーシヨン防止染料 (*25) ・・・・・・0.02
第12層(保護層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀97モル%、 平均サイズ0.2μm) ・旧・・0.07ゼラチ
ン ・・・・・・1.50ゼラチ
ン硬化剤(*26) ・・・・・・0.17*1
:s、5’−ジクロル−3,3′−ジ(3−スルホブチ
ル)−9−エチルチアカルボシアニンNa塩 *2: トリエチルアンモニウム−3−[2−(2−(
3−(3−スルホプロピル)ナフ) (1,2−d)チ
アゾリン−2−インデンメチル〕−1−ブテニル)−3
−ナツト(1,2−d)チアゾジノ1プロパンスルホネ
ート *3: 2−(α−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ヘキサンアミド)−4,6−ジクロロ−5−エチ
ルフェノール *47 2−(クロロベンゾイルアミド)−4−クロロ
−5−〔α−(2−クロロ−4−t−アミルフェノキシ
)オクタンアミドゴーフェノール *5: 2−(2−ヒドロキシ−3−sec−ブチル−
5−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール *6 : 2− (2−ヒドロキシ−5−t−ブチル
フェニル)ベンゾトリアゾール *1 : 2− (2−ヒドロキシ−3,5−ジーを
一ブチルフェニル)6−クロルベンズトリアゾール *8: ジ(2−エチルヘキシル)フタレート*9:
トリノニルホスフェート *10:2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノン *11コトリクレジルホスフェート *12: ジブチルフタレート *13: ポリエチルアクリレート *14: 5,5’−ジフェニル−9−エチル−3゜
3′−ジスルホプロピルオキサカルボシアニンNa塩 *15: 7−クロロ−6−メチル−2−(1−(2
−オクチルオキシ−5−(2−オクチルオキシ−5−t
−オクチル)ベンゼン−スルホンアミド)2−プロピル
)−1H−ピラゾロ[I,5−b] [I,2,4]
トリアゾール *16: 3,3.3’、3’ −テトラメチル−5
゜6.5’、6’−テトラプロポキシ−1゜1′−ビス
スピロインダン *17: 3−(2−エチルへキシルオキシカルボニ
ルオキシ)−1−(3−ヘキサデシルオキシフェニル)
−2−ピラゾリン *18: 2−メチル−5−t−オクチルハイドロキ
ノン *19: )リオクチルホスフエート*20:
)リエチルアンモニウム 3−(2−(3−ベンジルロ
ダニン−5−イリデン)−3−ベンズオキサゾリニル〕
プロパンスルホネート *21: α−ピバロイル−α((2,4−ジオキソ
−1−ベンジル−5−エトキシヒダントイン−3−イル
)−2−クロロ−5−(α−2,4−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)ブタンアミド〕アセトアニリド *2’2: 5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3
−t−ブチル−5−t−オクチル)フェニルベンズトリ
アゾール *23:2,5−ジー5ec−オクチルハイドロキノン *24: *25: *26:1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド
)エタン 次に、試料301の第3層及び第4層のシアンカプラー
の代わりに第3表に示したようなシアンカプラーを用い
て試料302〜307を作成した。
尚、カプラーは等モル置き換えとした。
第3表
比較化合物A(EP249,453号記載)以上のよう
にして作成したハロゲン化銀カラー写真感光材料301
〜307を撮影・現像済のカラーリバーサルフィルムを
通して焼きつけ後、下記処理工程にて現像処理を施した
。
にして作成したハロゲン化銀カラー写真感光材料301
〜307を撮影・現像済のカラーリバーサルフィルムを
通して焼きつけ後、下記処理工程にて現像処理を施した
。
−処理工程−−時間−−温度−
第一現像 75秒 38°C水 洗
90秒 33°C反転露光 15秒
100 lux (蛍光灯)発色現像 135
秒 38°C第二水洗 45秒 3
3°C漂白定着 120秒 38℃水 洗
135秒 33°C乾 燥 4
5秒 75°C各処理液の組成は、以下のとおり
であった。
90秒 33°C反転露光 15秒
100 lux (蛍光灯)発色現像 135
秒 38°C第二水洗 45秒 3
3°C漂白定着 120秒 38℃水 洗
135秒 33°C乾 燥 4
5秒 75°C各処理液の組成は、以下のとおり
であった。
第二現像液
ニトリロ−N、 N、 N−トリメチレンホスホン酸・
5ナトリウム塩 1.0 gジエチレントリアミン
5酢酸・5 ナトリウム塩 3.0g亜硫酸カ
リウム 30.0 g=118− チオシアン酸カリウム 1.2g炭酸カ
リウム 35.0 gハイドロ
キノンモノスルホン酸カリ ウム 25.Ogl−フ
ェニル−4−ヒドロキシメチ ル−4−メチル−3−ピラゾリド ン
2.Og臭化カリウム 0.
5gヨウ化カリウム 5.0■水
を加えて 1000 dpH9
,60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
5ナトリウム塩 1.0 gジエチレントリアミン
5酢酸・5 ナトリウム塩 3.0g亜硫酸カ
リウム 30.0 g=118− チオシアン酸カリウム 1.2g炭酸カ
リウム 35.0 gハイドロ
キノンモノスルホン酸カリ ウム 25.Ogl−フ
ェニル−4−ヒドロキシメチ ル−4−メチル−3−ピラゾリド ン
2.Og臭化カリウム 0.
5gヨウ化カリウム 5.0■水
を加えて 1000 dpH9
,60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
光色現像液
ベンジルアルコール 15.0戚ジエ
チレングリコール 12.O戚3.6−
シチアー1.8−オクタン −ジオール 0.20 gニト
リロ−N、 N、 N−)リメチレンホスホン酸・5ナ
トリウム塩 0.5 gジエチレントリアミン5酢
酸・5ナ トリウム塩 2,0g亜硫酸
ナトリウム 2.0gヒドロキシル
アミン硫酸塩3.0 g N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル 一アミノアニリン硫酸塩 5.0g蛍光増白
剤(ジアミノスチルベン系)1.0g臭化カリウム
0.5gヨウ化カリウム
1.0 mg水を加えて
1000 dp H10,25 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
チレングリコール 12.O戚3.6−
シチアー1.8−オクタン −ジオール 0.20 gニト
リロ−N、 N、 N−)リメチレンホスホン酸・5ナ
トリウム塩 0.5 gジエチレントリアミン5酢
酸・5ナ トリウム塩 2,0g亜硫酸
ナトリウム 2.0gヒドロキシル
アミン硫酸塩3.0 g N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル 一アミノアニリン硫酸塩 5.0g蛍光増白
剤(ジアミノスチルベン系)1.0g臭化カリウム
0.5gヨウ化カリウム
1.0 mg水を加えて
1000 dp H10,25 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
漂頁定着液
エチレンジアミン4酢酸・2ナトリ
ウム・2水塩 5.0gエチレン
ジアミン4酢酸・Fe(III)・アンモニウム・1水
塩 80.Og亜硫酸ナトリウム
15.0 gチオ硫酸アンモニウム (700g#り 160 d
2−メルカプト−1,3,4−トリ アゾール 0.5g水を加えて
1000 戚pl(6,50 pHは、酢酸又はアンモニア水で調整した。
ジアミン4酢酸・Fe(III)・アンモニウム・1水
塩 80.Og亜硫酸ナトリウム
15.0 gチオ硫酸アンモニウム (700g#り 160 d
2−メルカプト−1,3,4−トリ アゾール 0.5g水を加えて
1000 戚pl(6,50 pHは、酢酸又はアンモニア水で調整した。
水携1に」LコKか牧共
水道水
処理後の反転プリントの色再現性は試料301に比べて
試料302〜307が優れており、青及び緑の色再現性
において特に試料302〜306が優れていた。
試料302〜307が優れており、青及び緑の色再現性
において特に試料302〜306が優れていた。
(以下余白)
120一
実施例4
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料401を作製した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料401を作製した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rrf単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/nf単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。
g/rrf単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/nf単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 ・・・0.2ゼラチン
・・・1.3ExM−9・・・0.
06 UV−1・・・0.03 UV−2・・・0.06 UV−3・・・0.06 Solv−1・・・0. 15 Sol■−2・・・0.15 Solv−3・・・0. 05 第2層(中間層) ゼラチン ・・・1.0UV−1・
・・0.03 ExC−4・・・0.02 ExF−1・・・0.004 Solv−1・・・0. l 5olv−2・・・0. 1゜ 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Ag夏型、球相
当径0.5μm、球相当径の変動係数20%、板状粒子
、直径/厚み比3.0) 塗布量銀 ・・・1.2 沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数15%、球形粒子
、直径/厚み比1.0) 塗布銀量 ・・・0.6 ゼラチン ・・・1.0ExS−1
・・・4X] 0−’ ExS−2・・−5X10−5 ExC−1・・・0. 05 ExC−21・0.50 EXC−31・o、o3 ExC−4−0,12 ExC−5・・・o、o1 1第4(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 6モル%、コアシェル比1:
1の内部高Agl型、球相当径0.1pm、球相当径の
変動係数15%、板状粒子、直径/W、み比5.0) 塗布銀量 ・・・0.7 ゼラチン ・・・1. 0ExS−
1・・・3×1O−4 Ext−2,、,2゜3 X l O−’EXC−6・
・・o、11 ExC−7・・・o、o5 EXC−4・・・o、o5 Solv−1・・・0. 05 Solv−3−0,05 第5層(中間層) ゼラチン ・・・0. 5Cpd−
1・・・0.l 5olv−1・・・0.05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、コアシェル比1:1
の表面高AgI型、球相当径0.5μm、球相当径の変
動係数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 ・・・0.35 沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数25%、球形粒子
、直径/厚み比1.0) 塗布銀量 ・・・0.20 ゼラチン ・・・1. 0ExS−
3・・・5X10−’ ExS−4・・・3×1O−4 ExS−5・・・lXl0−’ ExM−8・−・0. 4 ExM−9・・・0.07 ExM−10−−・0.02 EXY−11・・・o、o3 Solv−1・・・0. 3 Solv−4・=0. 05 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、コアシェル比1:3
の内部高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変
動係数20%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量 ・・・0.8 ゼラチン ・・・0. 5EXS−
3・・・5×1O−4 ExS−4・−・3X10−’ ExS−5・・・lXl0−’ ExM−8・・・0. I ExM−9・・−0,02 ExY−11・・・o、o3 ExC−2−0,03 ExM−14・・・0.01 5olv−1・ ・ ・0.2 Solv−4−0,01 第8層(中間層) ゼラチン ・・・0.5Cpd−1
・・・0.05 Solv−1・・・0. 02 第9層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀
乳剤(Ag1 2モル%、コアシェル比2:1の内部高
Agl型、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数1
5%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 ・・・0.35 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、コアシェル比1;1
の内部高Agl型、球相当径0.4μm、球相当径の変
動係数20%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 ・・・0.20 ゼラチン ・・・0.5ExS−3
・・・8X10−’ ExY−13・・・0.11 EXM−12・・・o、o3 ExM−14・−−0,10 Solv−1−0,20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・0.05ゼラチン
・・・0. 5Cpd−2−0,
13 SoIv−1・・・o、13 Cpd−1・・・0.10 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4.5モル%、均−Agl型、
球相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状
粒子、直径/厚み比7.0) 塗布銀量 ・・・0.3 沃臭化銀乳剤(Agl 3モル%、均−Agl型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数25%、板状粒
子、直径/厚み比7.0) 塗布銀量 ・・・0.15 ゼラチン ・・・1.6ExS−6
・・・2X10−’ ExC−16−0,05 ExC−2・・・o、10 ExC−3・・・0.02 ExY−13・・・0. 07 ExY−15・・・1.0 3olv−1・・・0.20 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μm、球相当径の変動係数25%、多重双
晶板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 ・・・0.5 ゼラチン ・・・0.5ExS−6
・・・lXl0−’ ExY−15・・・0.20 ExY−13・・・0.01 Solv−1−0,10 第13層(第1保護層) ゼラチン ・・・0.8UV−4・
・・0.l UV−5・・・0.15 SO1v−1・・・0.01 Solv−2・・・0.01 第14層(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、均−Agl型、
球相当径0.07 μm)・・・0.5 ゼラチン ・・・0.45ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm) ・・・0.2H−1・
・・0. 4 Cpd−5・・・0.5 Cpd−6・・・0.5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−3(
0,048/nf)、界面活性剤Cpd−4(0,02
g/rrr)を塗布助剤として添加した。
・・・1.3ExM−9・・・0.
06 UV−1・・・0.03 UV−2・・・0.06 UV−3・・・0.06 Solv−1・・・0. 15 Sol■−2・・・0.15 Solv−3・・・0. 05 第2層(中間層) ゼラチン ・・・1.0UV−1・
・・0.03 ExC−4・・・0.02 ExF−1・・・0.004 Solv−1・・・0. l 5olv−2・・・0. 1゜ 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Ag夏型、球相
当径0.5μm、球相当径の変動係数20%、板状粒子
、直径/厚み比3.0) 塗布量銀 ・・・1.2 沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数15%、球形粒子
、直径/厚み比1.0) 塗布銀量 ・・・0.6 ゼラチン ・・・1.0ExS−1
・・・4X] 0−’ ExS−2・・−5X10−5 ExC−1・・・0. 05 ExC−21・0.50 EXC−31・o、o3 ExC−4−0,12 ExC−5・・・o、o1 1第4(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 6モル%、コアシェル比1:
1の内部高Agl型、球相当径0.1pm、球相当径の
変動係数15%、板状粒子、直径/W、み比5.0) 塗布銀量 ・・・0.7 ゼラチン ・・・1. 0ExS−
1・・・3×1O−4 Ext−2,、,2゜3 X l O−’EXC−6・
・・o、11 ExC−7・・・o、o5 EXC−4・・・o、o5 Solv−1・・・0. 05 Solv−3−0,05 第5層(中間層) ゼラチン ・・・0. 5Cpd−
1・・・0.l 5olv−1・・・0.05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、コアシェル比1:1
の表面高AgI型、球相当径0.5μm、球相当径の変
動係数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 ・・・0.35 沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数25%、球形粒子
、直径/厚み比1.0) 塗布銀量 ・・・0.20 ゼラチン ・・・1. 0ExS−
3・・・5X10−’ ExS−4・・・3×1O−4 ExS−5・・・lXl0−’ ExM−8・−・0. 4 ExM−9・・・0.07 ExM−10−−・0.02 EXY−11・・・o、o3 Solv−1・・・0. 3 Solv−4・=0. 05 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、コアシェル比1:3
の内部高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変
動係数20%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量 ・・・0.8 ゼラチン ・・・0. 5EXS−
3・・・5×1O−4 ExS−4・−・3X10−’ ExS−5・・・lXl0−’ ExM−8・・・0. I ExM−9・・−0,02 ExY−11・・・o、o3 ExC−2−0,03 ExM−14・・・0.01 5olv−1・ ・ ・0.2 Solv−4−0,01 第8層(中間層) ゼラチン ・・・0.5Cpd−1
・・・0.05 Solv−1・・・0. 02 第9層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀
乳剤(Ag1 2モル%、コアシェル比2:1の内部高
Agl型、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数1
5%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 ・・・0.35 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、コアシェル比1;1
の内部高Agl型、球相当径0.4μm、球相当径の変
動係数20%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 ・・・0.20 ゼラチン ・・・0.5ExS−3
・・・8X10−’ ExY−13・・・0.11 EXM−12・・・o、o3 ExM−14・−−0,10 Solv−1−0,20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・0.05ゼラチン
・・・0. 5Cpd−2−0,
13 SoIv−1・・・o、13 Cpd−1・・・0.10 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4.5モル%、均−Agl型、
球相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状
粒子、直径/厚み比7.0) 塗布銀量 ・・・0.3 沃臭化銀乳剤(Agl 3モル%、均−Agl型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数25%、板状粒
子、直径/厚み比7.0) 塗布銀量 ・・・0.15 ゼラチン ・・・1.6ExS−6
・・・2X10−’ ExC−16−0,05 ExC−2・・・o、10 ExC−3・・・0.02 ExY−13・・・0. 07 ExY−15・・・1.0 3olv−1・・・0.20 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μm、球相当径の変動係数25%、多重双
晶板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 ・・・0.5 ゼラチン ・・・0.5ExS−6
・・・lXl0−’ ExY−15・・・0.20 ExY−13・・・0.01 Solv−1−0,10 第13層(第1保護層) ゼラチン ・・・0.8UV−4・
・・0.l UV−5・・・0.15 SO1v−1・・・0.01 Solv−2・・・0.01 第14層(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、均−Agl型、
球相当径0.07 μm)・・・0.5 ゼラチン ・・・0.45ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm) ・・・0.2H−1・
・・0. 4 Cpd−5・・・0.5 Cpd−6・・・0.5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−3(
0,048/nf)、界面活性剤Cpd−4(0,02
g/rrr)を塗布助剤として添加した。
UV−5
Solv−1リン酸トリクレジル
5olv−2フタル酸ジブチル
olv−3
Solv−4
Cpd−IC6H++
■
p d−2
p d−a
υ■
Cpd−4
Cpd−5
CI。
Cpd−6
ExC−1
ExC−3
H
ExC−4
0■
υ
CH2
■
CH2
C(CH3)1
ExC−7
H
xM−8
しL
ExM−10
xY−11
xY−13
ExM−14
しL
xY−15
xC−16
H
ExS−1
ExS−3
ExS−4
ExS−5
EχF−1
次に、試料401の第3層のシアンカプラーExC−1
及びExC−2並びに第4層のシアンカプラーExC−
6の代わりに第4表に示したようなシアンカプラーを用
いて試料402〜407を作成した。尚、カプラーは等
モル置き換えとした。
及びExC−2並びに第4層のシアンカプラーExC−
6の代わりに第4表に示したようなシアンカプラーを用
いて試料402〜407を作成した。尚、カプラーは等
モル置き換えとした。
第4表
比較化合物A(EP249,453号記載)試料401
〜407を35mm巾に裁断した後、標準的な被写体を
撮影し、下記処理工程に従い処理して、カラーネガフィ
ルムを作成した。
〜407を35mm巾に裁断した後、標準的な被写体を
撮影し、下記処理工程に従い処理して、カラーネガフィ
ルムを作成した。
処理工程 処理時間 処理温度発色現像
3分15秒 38°C漂 白 1分OO
秒 38°C漂白定着 3分15秒
38°C水洗 (1) 40秒 35
°C水洗 (2)1分00秒 35°C安 定
40秒 38°C乾 燥 1
分15秒 55°C次に、処理液の組成を記す。
3分15秒 38°C漂 白 1分OO
秒 38°C漂白定着 3分15秒
38°C水洗 (1) 40秒 35
°C水洗 (2)1分00秒 35°C安 定
40秒 38°C乾 燥 1
分15秒 55°C次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液)
(単位g)
ジエチレントリアミン五酢酸 1.01−ヒド
ロキシエチリデン−1゜ 1−ジホスホン酸 3.0亜硫酸ナトリ
ウム 4.0炭酸カリウム
30.0臭化カリウム
1.4ヨウ化カリウム
1.5mgヒドロキシルアミン硫酸塩
2.44−(N−エチル−N−β−ヒド ロキシエチルアミノ)−2−メ チルアニリン硫酸塩 4.5水を加え
て 1.ONp H10,0
5 (漂白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩 120.0エチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム塩 10.0臭化ア
ンモニウム 100.0硝酸アンモ
ニウム 10.0漂白促進剤
0.005モル水を加えて
1.01p H6,3 (漂白定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩 50.0エチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム塩 5.0亜硫酸ナ
トリウム 12.0チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 (70%) 240.0m
lアンモニア水(27%) 6.0
ml水を加えて 1.OfP
H7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3 mg/ j!以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20m
g/j!と硫酸ナトリウム0.15g/I!、を添加し
た。この液のpHは6.5〜7.5の範囲にある。
ロキシエチリデン−1゜ 1−ジホスホン酸 3.0亜硫酸ナトリ
ウム 4.0炭酸カリウム
30.0臭化カリウム
1.4ヨウ化カリウム
1.5mgヒドロキシルアミン硫酸塩
2.44−(N−エチル−N−β−ヒド ロキシエチルアミノ)−2−メ チルアニリン硫酸塩 4.5水を加え
て 1.ONp H10,0
5 (漂白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩 120.0エチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム塩 10.0臭化ア
ンモニウム 100.0硝酸アンモ
ニウム 10.0漂白促進剤
0.005モル水を加えて
1.01p H6,3 (漂白定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩 50.0エチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム塩 5.0亜硫酸ナ
トリウム 12.0チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 (70%) 240.0m
lアンモニア水(27%) 6.0
ml水を加えて 1.OfP
H7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3 mg/ j!以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20m
g/j!と硫酸ナトリウム0.15g/I!、を添加し
た。この液のpHは6.5〜7.5の範囲にある。
(安定液)
(単位g)
ホルマリン(37%)2.0Ilii!ポリオキシエチ
レン−p−モノ ノニルフェニルエーテル(平 均重合度10) 、 0.3
エチレンジアミン四酢酸二す1ヘ リウム塩 0.05水を加
えて 1.0j2p)1
5.0〜8.0次に、上記カ
ラーネガフィルムをカラープリンターを通してカラーペ
ーパー(富士写真フィルム■製フジカラーハイチックペ
ーパータイプ21)に焼き付け、現像処理を施し、7種
のカラープリントを得た。試料401から得られたカラ
ープリントに比べ試料402〜407から得られたカラ
ープリントは色再現性が優れており、試料402〜40
6から得られたものが特に好ましかった。
レン−p−モノ ノニルフェニルエーテル(平 均重合度10) 、 0.3
エチレンジアミン四酢酸二す1ヘ リウム塩 0.05水を加
えて 1.0j2p)1
5.0〜8.0次に、上記カ
ラーネガフィルムをカラープリンターを通してカラーペ
ーパー(富士写真フィルム■製フジカラーハイチックペ
ーパータイプ21)に焼き付け、現像処理を施し、7種
のカラープリントを得た。試料401から得られたカラ
ープリントに比べ試料402〜407から得られたカラ
ープリントは色再現性が優れており、試料402〜40
6から得られたものが特に好ましかった。
実施例5
トリアセテートヘース上に、次の第1層から第14層を
重層塗布したカラー写真感光材料501を作成した。
重層塗布したカラー写真感光材料501を作成した。
(感光層組成)
以下に成分とg/rd単位で示した塗布量を示す。
なお、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。
。
第1層(アンチハレーション層)
黒色コロイド銀 −−m−−・−−−−−−−−
−0,30ゼラチン −−−−−−−−−
−−−−−−2,50U V −1−−−−−−−−−
−−−−−−−−0,05U V −2−−−−−−−
−−−−−−0,10U V −3−−−−−−−−−
−−−−−−−−−0,10S o 1 v−1−−−
−−−−−−−−−−−−−−0,10第2層(中間層
) ゼラチン −−−−−−−・−一−−〜−
−−−−−−−−0,50第3層(低感度赤感層) 単分散沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、立方体、平均
粒子サイズ0.3μm、 S / r =0.15) −−−−−−−=
−−−−−−−−−0,50E x S −1−−−−
−−−−−−1,40X10−3E x S −2−−
−−−−−−−6,0OxlO−5ゼラチン
−−−−−−−−−−−−−−−0,80E x
C−1−−−−−−−−−−−−−−−−−−0,20
E x C−2−−−−−−−−−−−−−−−−−0
,10S o l v −2−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−0,10第4層(中感度赤感層) 単分散沃臭化銀乳剤(Ag1 2.5モル%、14面体
、平均粒子サイズ0.45μm1S / r =0.1
5) −−−−−−−−−−−−−−−0,5
0E x S −1−−−−−−−−−−1,60XI
O−3E x S −2−−−−−−−−6,OOX
10−5ゼラチン 1 −”’−−−’−・−
−−−−L、OOE x C−1−−−−−−−−−−
−−−−−0,30E x C−2−−−−−−−−−
−−−−−−−−0,15S o I v −2−−−
−−−−−−−−−−−−−0,20第5層(高感度赤
感層) 単分散沃臭化銀乳剤(AgI 2.5モル%、14面
体、平均粒子サイズ0.60μm、S / r =0.
15) −−−−−−−−2,−−−−−−0
,30ExS−1−一〜−−−−−・−1,60X10
−3E x S −2−−−−−−−−−−6,0OX
10−’ゼラチン −一−−−−−−−−
−−−−−−−−0,70E x C−1−−−−−−
−−−−−−−〜−−−−−−−0,20E x C−
2−−−−−−−−一・−一−−−−・・−〇、10S
o 1 v −2−−−−−−−−−−−−−−−0
,12第6層(中間層) ゼラチン −−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−〜−−1.00Cp d −1−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−0,IS o
1 v −1−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−0,03S o 1 v −2−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−0,08S o 1 v −3−−
−−−−−−−−−−−−−−−0,12Cp d −
2−−−−−一−−−−−−−−−−0,25第7層(
低感度緑感層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 3.0モル%、正常晶・双晶混
合、平均粒子サイズ 0.3μm) −・−−−−−−−−−−
−0,65E x S −3−−−・・−一−−−3,
30X10−’ExS−4−・−m−−−−・−・−1
,50X10−3ゼラチン −−−−−−
−−−−−−−−−−−1,50E x M −1−−
−−−−−−一−−−−−−−−−−0,10E x
M −2−−−−−−−−−−−−−−−−−0,25
S o l v −2−−−−−−−−−−−−−−−
−−0,30第8層(高感度緑感層) 平板状沃臭化銀乳剤(Ag1 2.5モル%、直径/厚
み比が5以上の粒子が全粒子の投影面積の50%、粒子
の平均厚み0.15μm)−一−−−−−−−・−−−
−−−−−−−−0,70E x S −3−−−””
’−〜−−1,30X10−3E x S −4−−−
−−−−−5,0OX10−’ゼラチン
−−−−−−−−−−−−−−−−一・−1,00Eχ
M −3−−−−−−−−−−−−−−−0,25Cp
d −3−−−−−−−−−−−−−〜−−0.10
Cp d−4−−−−−−−−−−−−−−−・−0,
05S o 1 v −2−−−−−−−−−−−−−
−−−−0,05第9層(中間層) ゼラチン −−−−−−−−−−−−−−
−−−0,50第10層(イエローフィルター層) イエローコロイド銀 −−−−−−−−−−−=−−
−−−−−0,10ゼラチン −−−−−
−−−−−−−−−−−−−−1,00Cp d−1−
−−−−−・−−−−0,05S o l v−1−−
−−−−−−−−−−−−−−−−0,03S o l
v −2−−−−−−−−−−−−−−−−0,07
Cp d−2−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−0,10第11層(低感度青感層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2.5モル%、正常晶・双晶
混合、平均粒子サイズ 0.7μm ) −−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−0,55EχS −5−−−m−
−−−−1,00X10−3ゼラチン −
−−−−−−−−−−−0,90E x Y −1−−
−−−−−−−−−−−−−−一−−0,50S o
l v−2−−−−−−−−−−−0,10第12層(
高感度青感層) 平板状沃臭化銀乳剤(Ag1 2.5モル%、直径/厚
み比が5以上の粒子が全粒子の投影面積の50%、粒子
の平均厚み0.13μm)一−−−−−−−−−−−−
−−−−−−1,00E x S −5−−−−−’−
〜−−−1,70X10−3ゼラチン −
=−−−−−−−−−−−−−2,00E x Y −
1−−−−−−−−−−−−−−−1,00S o I
v −2−−−−−−−−−−−−−0,20第13
層(紫外線吸収層) ゼラチン −一−−−−−−−−−1,5
0U V −1−−−−−−−−−−−−−−−−−−
0,02U V −2−−−−−−−−−−−−−0,
04U V −3−−−−−−−−−−−−0,04C
p d −5−−−−−−−−一〜−0,30Solv
−1−−−−−0,30 Cp d −6−−−−−−・−−〜 −〜 −−0,
10第14層(保護層) 微粒子沃臭化銀(沃化銀1モル%、平均粒子サイズ0.
05μm) −−−一−−−−0,10ゼラチン
−−−−−−−−−−−2,00H−1−−
−−−−−−−−−−m−−−−0,30xS−1 xS−2 ExS−3 ExS−4 ExS−5 V−1 I V−2 l−3 pd−1 0■ 0■ pd−2 ポリエチルアクリレート p d−3 H pd−4 H υH =161 pd−5 pd−6 03Na EχC−1 I x x国
田 G 0 の
1 ご 1Σ
ΣX
X(ト)
困へ も、 >
++T−p−4次に、試料501の第3層、第4層及び
第5層のシアンカプラーExC−1、ExC−2の代わ
りに第5表に示したようなシアンカプラーを用いて試料
502〜507を作成した。尚、カプラーは等モル置き
換えとした。
−0,30ゼラチン −−−−−−−−−
−−−−−−2,50U V −1−−−−−−−−−
−−−−−−−−0,05U V −2−−−−−−−
−−−−−−0,10U V −3−−−−−−−−−
−−−−−−−−−0,10S o 1 v−1−−−
−−−−−−−−−−−−−−0,10第2層(中間層
) ゼラチン −−−−−−−・−一−−〜−
−−−−−−−−0,50第3層(低感度赤感層) 単分散沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、立方体、平均
粒子サイズ0.3μm、 S / r =0.15) −−−−−−−=
−−−−−−−−−0,50E x S −1−−−−
−−−−−−1,40X10−3E x S −2−−
−−−−−−−6,0OxlO−5ゼラチン
−−−−−−−−−−−−−−−0,80E x
C−1−−−−−−−−−−−−−−−−−−0,20
E x C−2−−−−−−−−−−−−−−−−−0
,10S o l v −2−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−0,10第4層(中感度赤感層) 単分散沃臭化銀乳剤(Ag1 2.5モル%、14面体
、平均粒子サイズ0.45μm1S / r =0.1
5) −−−−−−−−−−−−−−−0,5
0E x S −1−−−−−−−−−−1,60XI
O−3E x S −2−−−−−−−−6,OOX
10−5ゼラチン 1 −”’−−−’−・−
−−−−L、OOE x C−1−−−−−−−−−−
−−−−−0,30E x C−2−−−−−−−−−
−−−−−−−−0,15S o I v −2−−−
−−−−−−−−−−−−−0,20第5層(高感度赤
感層) 単分散沃臭化銀乳剤(AgI 2.5モル%、14面
体、平均粒子サイズ0.60μm、S / r =0.
15) −−−−−−−−2,−−−−−−0
,30ExS−1−一〜−−−−−・−1,60X10
−3E x S −2−−−−−−−−−−6,0OX
10−’ゼラチン −一−−−−−−−−
−−−−−−−−0,70E x C−1−−−−−−
−−−−−−−〜−−−−−−−0,20E x C−
2−−−−−−−−一・−一−−−−・・−〇、10S
o 1 v −2−−−−−−−−−−−−−−−0
,12第6層(中間層) ゼラチン −−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−〜−−1.00Cp d −1−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−0,IS o
1 v −1−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−0,03S o 1 v −2−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−0,08S o 1 v −3−−
−−−−−−−−−−−−−−−0,12Cp d −
2−−−−−一−−−−−−−−−−0,25第7層(
低感度緑感層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 3.0モル%、正常晶・双晶混
合、平均粒子サイズ 0.3μm) −・−−−−−−−−−−
−0,65E x S −3−−−・・−一−−−3,
30X10−’ExS−4−・−m−−−−・−・−1
,50X10−3ゼラチン −−−−−−
−−−−−−−−−−−1,50E x M −1−−
−−−−−−一−−−−−−−−−−0,10E x
M −2−−−−−−−−−−−−−−−−−0,25
S o l v −2−−−−−−−−−−−−−−−
−−0,30第8層(高感度緑感層) 平板状沃臭化銀乳剤(Ag1 2.5モル%、直径/厚
み比が5以上の粒子が全粒子の投影面積の50%、粒子
の平均厚み0.15μm)−一−−−−−−−・−−−
−−−−−−−−0,70E x S −3−−−””
’−〜−−1,30X10−3E x S −4−−−
−−−−−5,0OX10−’ゼラチン
−−−−−−−−−−−−−−−−一・−1,00Eχ
M −3−−−−−−−−−−−−−−−0,25Cp
d −3−−−−−−−−−−−−−〜−−0.10
Cp d−4−−−−−−−−−−−−−−−・−0,
05S o 1 v −2−−−−−−−−−−−−−
−−−−0,05第9層(中間層) ゼラチン −−−−−−−−−−−−−−
−−−0,50第10層(イエローフィルター層) イエローコロイド銀 −−−−−−−−−−−=−−
−−−−−0,10ゼラチン −−−−−
−−−−−−−−−−−−−−1,00Cp d−1−
−−−−−・−−−−0,05S o l v−1−−
−−−−−−−−−−−−−−−−0,03S o l
v −2−−−−−−−−−−−−−−−−0,07
Cp d−2−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−0,10第11層(低感度青感層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2.5モル%、正常晶・双晶
混合、平均粒子サイズ 0.7μm ) −−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−0,55EχS −5−−−m−
−−−−1,00X10−3ゼラチン −
−−−−−−−−−−−0,90E x Y −1−−
−−−−−−−−−−−−−−一−−0,50S o
l v−2−−−−−−−−−−−0,10第12層(
高感度青感層) 平板状沃臭化銀乳剤(Ag1 2.5モル%、直径/厚
み比が5以上の粒子が全粒子の投影面積の50%、粒子
の平均厚み0.13μm)一−−−−−−−−−−−−
−−−−−−1,00E x S −5−−−−−’−
〜−−−1,70X10−3ゼラチン −
=−−−−−−−−−−−−−2,00E x Y −
1−−−−−−−−−−−−−−−1,00S o I
v −2−−−−−−−−−−−−−0,20第13
層(紫外線吸収層) ゼラチン −一−−−−−−−−−1,5
0U V −1−−−−−−−−−−−−−−−−−−
0,02U V −2−−−−−−−−−−−−−0,
04U V −3−−−−−−−−−−−−0,04C
p d −5−−−−−−−−一〜−0,30Solv
−1−−−−−0,30 Cp d −6−−−−−−・−−〜 −〜 −−0,
10第14層(保護層) 微粒子沃臭化銀(沃化銀1モル%、平均粒子サイズ0.
05μm) −−−一−−−−0,10ゼラチン
−−−−−−−−−−−2,00H−1−−
−−−−−−−−−−m−−−−0,30xS−1 xS−2 ExS−3 ExS−4 ExS−5 V−1 I V−2 l−3 pd−1 0■ 0■ pd−2 ポリエチルアクリレート p d−3 H pd−4 H υH =161 pd−5 pd−6 03Na EχC−1 I x x国
田 G 0 の
1 ご 1Σ
ΣX
X(ト)
困へ も、 >
++T−p−4次に、試料501の第3層、第4層及び
第5層のシアンカプラーExC−1、ExC−2の代わ
りに第5表に示したようなシアンカプラーを用いて試料
502〜507を作成した。尚、カプラーは等モル置き
換えとした。
第5表
比較化合物A(EP249,453号記載)試料501
〜507を3511II11巾に裁断し、標準的な被写
体を撮影し、下記処理工程に従い処理した。
〜507を3511II11巾に裁断し、標準的な被写
体を撮影し、下記処理工程に従い処理した。
処理工程 峙閘 瓜度
第−現像 6分 38°C水 洗
2分 38°C反 転
2分 38°C発色現像 6分
38°C調 整 2分
38°C漂 白 6分 38°
C定 着 4分 38°C水
洗 4分 38°C安 定
1分 25°C各処理液の組成は、以
下の通りであった。
2分 38°C反 転
2分 38°C発色現像 6分
38°C調 整 2分
38°C漂 白 6分 38°
C定 着 4分 38°C水
洗 4分 38°C安 定
1分 25°C各処理液の組成は、以
下の通りであった。
第二現像液
ニトリロ−N、N、N−)リメチレ
ンホスホン酸・5ナトリウム塩 2.0g亜硫酸ナ
トリウム 30 gハイドロキノ
ン・モノスルホン酸カ リウム 20 g炭酸カ
リウム 33 gl−フェ
ニル−4−メチル−4−ヒ ドロキシメチル−3−ピラゾリド ン
2.0g臭化カリウム 2
.5gチオシアン酸カリウム 1.2
gヨウ化カリウム 2.0■水
を加えて 1000Idp H
9,60 PHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
トリウム 30 gハイドロキノ
ン・モノスルホン酸カ リウム 20 g炭酸カ
リウム 33 gl−フェ
ニル−4−メチル−4−ヒ ドロキシメチル−3−ピラゾリド ン
2.0g臭化カリウム 2
.5gチオシアン酸カリウム 1.2
gヨウ化カリウム 2.0■水
を加えて 1000Idp H
9,60 PHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
反転液
ニトリロ−N、 N、 N−)リメチレンホスホン酸・
5ナトリウム塩 3.0g塩化第一スズ・2水塩
1.Ogp−アミノフェノール
0.1g水酸化ナトリウム
8g氷酢酸 15
m1水を加えて 1000 戚
p H6,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
5ナトリウム塩 3.0g塩化第一スズ・2水塩
1.Ogp−アミノフェノール
0.1g水酸化ナトリウム
8g氷酢酸 15
m1水を加えて 1000 戚
p H6,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
発色現像液
ニトリロ−N、 N、 N−トリメチレンホスホン酸
・5ナトリウム塩 2.0g亜硫酸ナトリウム
7.0gリン酸3ナトリウム・12
水塩 36 g臭化カリウム
1.0gヨウ化カリウム
90 ■水酸化ナトリウム
3.0gシトラジン酸
1.58N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 11 g3.6
−シチアオクタンー1.8− ジオール 1.0g水を加
えて 1000 dP H1
1,80 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
・5ナトリウム塩 2.0g亜硫酸ナトリウム
7.0gリン酸3ナトリウム・12
水塩 36 g臭化カリウム
1.0gヨウ化カリウム
90 ■水酸化ナトリウム
3.0gシトラジン酸
1.58N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 11 g3.6
−シチアオクタンー1.8− ジオール 1.0g水を加
えて 1000 dP H1
1,80 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
鯛贅液
エチレンジアミン4酢酸・2ナトリ
ウム塩・2水塩 8.Og亜硫酸ナ
トリウム 12 gl−チオグリ
セリン 0.47水を加えて
1000 dp H6,20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
トリウム 12 gl−チオグリ
セリン 0.47水を加えて
1000 dp H6,20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
漂頁液
エチレンジアミン4酢酸・2ナトリ
ウム塩・2水塩 2.0gエチレン
ジアミン4酢酸・Fe(I[[)・アンモニウム・2水
塩 120g臭化カリウム
100g硝酸アンモニウム
10 g水を加えて 100
0 dp H5,70 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
ジアミン4酢酸・Fe(I[[)・アンモニウム・2水
塩 120g臭化カリウム
100g硝酸アンモニウム
10 g水を加えて 100
0 dp H5,70 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
定着液
チオ硫酸アンモニウム 80 g亜硫
酸ナトリウム 5.0g重亜硫酸
ナトリウム 5.0g水を加えて
1000 dp H6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
酸ナトリウム 5.0g重亜硫酸
ナトリウム 5.0g水を加えて
1000 dp H6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
安定液
ホルマリン(37%> 5.0r
rdlポリオキシエチレン−p−モノノニ ルフェニルエーテル(平均重合度 10) 0.5m水
を加えて 1000IdpH調
整せず 水洗水 水道水 得られたカラースライドの再現性は試料501に比べ、
試料502〜507が良好で、特に試料502〜506
が優れていた。
rdlポリオキシエチレン−p−モノノニ ルフェニルエーテル(平均重合度 10) 0.5m水
を加えて 1000IdpH調
整せず 水洗水 水道水 得られたカラースライドの再現性は試料501に比べ、
試料502〜507が良好で、特に試料502〜506
が優れていた。
(発明の効果)
本発明により、青及び緑の色再現性に優れ、且つ画像堅
牢性の優れたカラー画像が得られた。
牢性の優れたカラー画像が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式[ I ]で示されるカプラーを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Z_a、Z_b、Z_cはそれぞれメチン基、
置換メチン基または窒素原子を表わし、Z_a、Zb、
Z_cのいずれかで、二量体、多量体を形成していても
よく、Z_a、Z_b、Z_cのいずれか1つは、カラ
ー発色現像主薬の酸化体とカップリング反応を行なうメ
チン基または置換メチン基である。但し、Z_a、Z_
bまたはZ_cが置換メチン基であるとき、その置換基
がヒドロキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基
である場合を除く。Rは水素原子またはブロッキング基
を表わす。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7640388A JPH01250949A (ja) | 1988-03-31 | 1988-03-31 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7640388A JPH01250949A (ja) | 1988-03-31 | 1988-03-31 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01250949A true JPH01250949A (ja) | 1989-10-05 |
Family
ID=13604304
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7640388A Pending JPH01250949A (ja) | 1988-03-31 | 1988-03-31 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01250949A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04188137A (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 新規な色素形成カプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPH04190347A (ja) * | 1990-11-26 | 1992-07-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 新規な色素形成カプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1988
- 1988-03-31 JP JP7640388A patent/JPH01250949A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04188137A (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 新規な色素形成カプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPH04190347A (ja) * | 1990-11-26 | 1992-07-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 新規な色素形成カプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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