JPH02282251A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくは最高発色濃度が高く、発色速度が
速いカプラーを含有し、かつ光、熱、湿度に対する堅牢
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。

（従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化側として、酸化された芳
香族−級アミン系カラー現像主薬とカブラーが反応して
インドフェノール、インドアニリン、インダミン、アゾ
メチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類する
色素ができ、色画像が形成されることは良く知られてい
る。

これらのうち、マゼンタ色画像を形成するためには５−
ピラゾロン、シアノアセトフェノン、インダシロン、ビ
ラゾロヘンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾール系カ
プラーが使われる。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められていたのはほとんど５−ピラゾロ
ン類であった。しかしながら５ピラゾロン系カプラーか
ら形成される色素は４３０ｎｍ付近に黄色成分を有する
不要吸収が存在していて色にごりの原因となっている事
が知られていた。

この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成骨格とし
て英国特許１，０４７，６１２号に記載サレテいるピラ
ゾロベンズイミダゾール骨格、米国特許３．７７０，４
４７号に記載されているインダシロン骨格、また米国特
許３，７２５，０６７号に記載されているピラゾロ（５
，１−ｃ〕１．２．４−トリアゾール骨格が提案されて
いる。

しかしながら、これらの特許に記載されているマゼンタ
カプラーは、ゼラチンのような親水性保護コロイド中に
分散されたかたちで、ハロゲン化銀乳剤に混合するとき
、不満足な色画像しか与えなかったり、高沸点有機溶媒
への熔解性が低かったり、合成的に困難であったり、普
通の現像液では比較的低いカップリング活性しか有さす
不満足なものである。この問題点を改良する方法として
特開昭５９−１６２５４８号に示されるイミダゾピラゾ
ール骨格、特開昭５９−１７１９５６号に示されるＩＨ
−ピラゾロ（１，５−ｂ）−１，２４−トリアゾール骨
格、特開昭６０−３３５５２号に示されるピラゾロテト
ラゾール骨格が開示されている。また、特開昭６０−９
８４３８号に示されるピラゾＯ（５１−ｃ）−１，２４
−トリアゾールに特定の置換基を導入して発色性の改良
を図ったカプラーも知られている。

一方、最近になって、これらのピラゾロアゾールカプラ
ーの置換基を種々調整しシアン画像形成カプラーとして
利用する提案が種々なされている。

これらは特開昭６３−１４５２８１号、同６３２６４７
５３号、公開技報公技番号８７−１１５０６号、特開昭
６４−５５２号、同６４−５５４号、同６４−５５５号
、同６４−５５６号、同６４−５５３号、同６４−５５
７号、同６３−１９９３５２号、同６１−２５０６４９
号、同６３２５０６５０号、同６１−２８０２４７号、
同６３−２８１１６１号に含まれる。

また、最近になって、バラスト基の一部にカルボキシル
基を有するピラゾロアゾール系カプラーを記載した西独
特許公開第３．６３６．３６４号、特開昭６３−２３１
４５２号が開示された。これらに記載のカプラーは発色
速度及び最高到達濃度等に改良が認められるものの、カ
ルボキシル基を有することによって光、熱、湿度に対す
る色画像の堅牢性が損なわれることがわかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、カルボキシル基を有する発色速度が速
いピラゾロアゾール系カプラーと退色防止側を併用する
ことにより、マゼンク色素の発色濃度が高く、かつ光、
熱、湿度に対する色画像の堅牢性にすぐれたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、少なくとも１個のカルボキシル
基もしくはその塩を有するピラゾロアゾール系カプラー
と、（１）下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物または
（２）銅、コバルト、ニッケル、パラジウムまたは白金
を中心金属とし、かつ２座以上の配座を有する有機配位
子とを少なくともひとつ有する有機金属錯体のうちの少
なくともひとつを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラ写真感光材料によって達成された。

−能代（１） ％式％ 式中、Ｒ３゜は脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基を
表わす。Ｒ３１は水素原子、脂肪族基、芳香す。ここで
Ｒ３□、Ｒ３，およびＲ３４は互いに同一でも異なって
もよく、それぞれアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルコキシ基、アルケノキシ基、またはアリールオ
キシ基を表わす。ＷはＯ−、−Ｓ＝または−Ｎ−を表わ
す。ここで、ｆｆ５ Ｒ３Ｓは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシラジ
カル基またはヒドロキシル基を表わず。

Ｒ３゜とＲ３１が互いに結合して５〜７員環を形成して
もよく、またＲ３５とＲ３゜またはＲ３１とが互いに結
合して５〜７員環を形成してもよい。。

−能代（Ｉ）で表わされる化合物の各基をさらに詳細に
説明する。

Ｒ３゜、ＲｆｆＩおよびＲ３Ｓでいう脂肪族基とは直鎖
状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、アルケニル基
又はアルキニル基を表わし、さらに置換基で置換されて
いてもよい。Ｒ３ｏ−、Ｒ３１およびＲ３Ｓでいう芳香
族基とは炭素環系芳香族基（例えばフェニル、ナフチル
）およびペテロ環系芳香族基（例えばフリル、チエニル
、ピラゾリル、ピリジル、インドリル）のいずれであっ
てもよく、単環系でも縮環系（例えばヘンゾフリル、フ
ェナントリジニル）でもよい。さらにこれらの芳香環は
置換基を有してもよい。

Ｒ３０，Ｒ３１およびＲ）５でいうヘテロ環基とは炭素
原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子または水素原子
から構成される３員環〜１０員環の環状構造の基が好ま
しく、ヘテロ環自体が飽和環であっても不飽和環であっ
てもよく、さらに置換基で置換されてもよい（例えばク
ロマニル、ピロリジル、ピロリニル、モルホリニル）。

Ｒ３２％　Ｒ３３およびＲ３４は互いに同一でも異なっ
てもよく、それぞれアルキル基（直鎖、分岐鎖又は環状
のアルキル基で例えばメチル、エチル、イソプロピル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、オクチル、シクロヘキシ
ル、ヘキサデシル）、アルケニル基（例えばビニル、ア
リル）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−メチルフェ
ニル、２−クロルフェニル、３−メトキシフェニル、２
．４−ジメトキシフェニル、４−ヘキサデシルオキシフ
ェニル、３−ペンタデシルフェニル、４−ブロムフェニ
ル、ナフチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、イソプロポキシ、シクロヘキシルオキシ、ベンジ
ルオキシ、ヘキサデシルオキシ、メトキシエトキシ）、
アルケノキシ基〔例えばアリルオキシ〕、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ、
３−クロルフェノキシ基、２−メチルフェノキシ、２−
Ｌ　ｅ　ｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ、４−ヘ
キサデシルオキシフェノキシ、ナフチルオキシ）を表わ
す。

一般式（１）で表わされる化合物のうち、好ましい化合
物は下記−能代（ｒ−ａ）〜（１−ｆ）で表わすことが
できる。

一般式（１−ａ） −能代（１−ｂ） 一般式（Ｉ−ｆ　） 一般式（■ Ｃ） 一般式（１−ｄ） ”５０−０”５１ 一般式（１−ｅ） Ｒ−８−Ｒ５□ 式中、Ｒ４□は水素原子、脂肪族基、芳香族基、Ｒ３□
、Ｒ３３およびＲ３４は一般式（１）で定義したのと同
じ意味を表わす。

Ｒ４□〜Ｒ４６は互いに同一でも異なっていてもよく、
それぞれ水素原子、−Ｗ−Ｒ３０、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、ジアシルアミノ基、ハロゲン原子、スル
ホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルｉニル基、
アリールオキシカルボニル基、ウレイド基、ウレタン基
、スルファモイル基、カルバモイル基、シアン基、ニト
ロ基、カルｉニルオキン基、スルホニルオキン基、ンリ
ルオキシ基およびイミド基を表わす。ここで−Ｗ−Ｒ，
３１は一般式（１）で定義したのと同じ意味を表わす。

Ｒ１４□　とＲ４゜が互いに結合しア！員〜７員環を形
成してもよい。またＲ４２〜”４６　のうち互いにオル
ト位【ある置換基が結合して！員〜７員環を形成しても
よい。またＲ３□、位置に対してオルト位にある基と結
合して！員〜７員環を形成してもよい。

ただしここで定義したｊ員〜７員環とは単環系、縮環系
、スピロ環、ビシクロ環であってもよく、結合して環形
成した結果が脂環、芳香環、ペテロ環、ヘテロ芳香環で
あってもよく、これらがさらに置換基で置換されていて
もよい。

Ｒ′４１は一般式（１）の”３５で定義したのと同じ意
味を表わす。Ｂ、／４□ば”４１　と同様ＫＲ４，。

またはＦＬ４□　と結合して前述したと同じ意味でのｊ
〜７員環を形成してもよい。

几、。は脂肪族基、ヘテロ環芳香族基、ヘテロ環基を表
わす。几、□は水素原子、脂肪族基、ヘテロ環芳香族基
、ヘテロ環基を表わす。

Ｒ３５は一般式（１）で定義したのと同じ意味を表わす
。

Ｒ５ｏとＲ５□または几、。とＲ３５が互いに結合して
前述したのと同じ意味でのｊ〜７員環を形成してもよい
。

一般式（ｒ−ａ）〜（ｒ−ｆ）で表わされる化合物のう
ち、−能代（１−ａ）および（１−ｆ）で表わされるも
のはよシ好ましく、これらの化合物のうち、下記−能代
（丁−ａｌ）〜（１−ａｓ）および（１−ｆｘ）で表わ
される化合物はさらに好ましい。

一般式（Ｉ　−ａ　ｉ　） ０几′４□ −能代（Ｉ Ｃ２） 一般式（１−Ｃ５） 一般式（ｒ−ａＦ） 一般式（１ 一般式（１−Ｃ４） 一般式（Ｉ ａ？） Ｃ０２几４７ 一般式（１−Ｃ８） 基、芳香族基およびヘテロ環基を表わす。Ｒ６５、”６
６は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪
族基、芳香族基、ヘテロ環基、アルコキン基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、ア一般式（■ ｆｘ） 式中、Ｒ４□〜Ｒ４６は一般式（１−ａ）で定義したの
と同じ意味を釦つす。Ｒ′４１ばＲ４□　とＲ′　〜Ｒ
′　　はそれぞれＲ４゜〜Ｒ４６と同じ意味を表わす。

また、それぞれの置換基が一般式（１−ａ）と同じ意味
で互いに結合して３〜７員環を形成してもよい。Ｒ６□
〜”６４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素
原子、脂肪族基、−Ｎ　　Ｃ１を表わす。とこでＥ工は
！〜７員環を形成テるのに必要な非金属原子群を表わす
。

Ｒ３５は一般式（１−ｆ）で定義したのと同じ意味を表
わす。Ｅはｊ員〜７員環を形成するのに必要な非金属原
子群を弄わす。Ｒ７□〜Ｒ７４は同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子およびアルキル基を表わす。

本発明の有機金属錯体をさらに詳細に説明する。

本発明で用いる金属錯体は銅、コバルト、ニッケル　、
２ラジウムまたは白金を中心金属とし、かつ１座以上の
配座を有する有機配位子を少なくとも一つ有する有機金
属錯体である。このうち、中心金属としてはニッケルが
特に好ましい。中心金属に配位する原子としては窒素原
子、イオウ原子、酸素原子、リン原子が好ましい。

本発明の有機金属錯体のうち％に好せしい構造は一般式
（Ｈ−ａ）〜（ＩＩ−ｄ）で表わされる。

−能代（ＩＴ−ａ） 一般式（ｎ−ｄ） 一般式（ｎ−ｂ） 一般式（Ｕ　−ｃ　） Ｘ。

式中、Ｍは銅、コバルト、ニッケル、パラジウムまたは
白金を表わす。Ｒ８０およびＲ／８ｏけ同一でも異なっ
てもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基
またはヒドロキシル基を聚わす。ここで”８０　と”’
８０　が互いに結合してもよい。Ｒ，ＲＲＲ’８１、Ｒ
／、□およ ８１　　　　１１２％　　　　８３’ びＲ′８３は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原
子、アルキル基またはアリール基を表わす。

ここでＲとＲ１几′　とＲ′　が互いに結合して芳香環
またはｊ　−ｆ員環を形成してもよい。

Ｒ，Ｒ，ＳＲ，’　　およびＲ′８５は同一でも異なっ
てもよく、それぞれアルキル基、アリール基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルアミノ基、またはアリールアミン基を表
わす。几８６〜Ｒ９０％　”８６〜Ｒ’９０は同一でも
異なってもよく、それぞれ水素原子、アルキル基または
アリール基を表わす。

ここでＲとＲ’、ＥＬ　　　とＲ，ＸＲ’８６８．６　
　　　　８７　　　　　８９　　　　　９０とＲ′８７
またはＲ′８９とＲ′９ｏ　　のうちの少なくとも一つ
が互いに結合して芳香環またはｊ−ざ員環を形成しても
よい。Ｘ□はＭに配位することができる化合物を表わす
・Ａ１．Ａ、Ａ’１およびＡ′２は同一でも異なっても
よく、それぞれ酸素原子、イオウ原子、−ＮＲ９□−、
ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキルチオ基または 以下に本発明の化合物を具体的に例示するが、これによ
って限定されるものではない。

Ａ−／ Ａ　−，２ ＣＨ３ アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基またはアルコ
キシ基を表わす。Ｒ９□およびＲ９３は同一でも異なっ
ていてもよく、それぞれ水素原子またはアルキル基を表
わす。Ａ３、Ａ′３　は酸素原子、イオウ原子または−
ＮＨ−を表わす。

Ａ グ 八−／　／ Ａ−／、２ ０Ｃ□２Ｈ２，（ｎン ０ＣＲ（ｎ） ゐタ −フ Ａ−♂ 八−タ Ａ−／Ｊ Ａ−／　グ −ｌ　ｔ ＣＨ３ ０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ□ＣＯ２Ｃ２Ｈ５ 、ｔ５＝ Ａ ／ ／　７ Ａ−／、！’ Ａ−，２，２ Ａ−，２３ ，２グ ２り Ｈ Ｈ Ａ−／り 八−１０ ２！ Ａ−，２ｌ Ａ　−，２７ ０Ｃ１−］３ Ａ＝−２ｆ Ａ−３０ ３１、Ｌ −３Ａ Ａ−Ｊり ≠　０ Ａ−≠　／ Ｚ Ａ−グλ Ａ−４ｔ３ Ａ−４ｔグ Ａ−弘ｒ ゲタ Ａ−ｓ。

ｔ ぐ　ｊ Ａ−グ　ｔ 弘　７ −ｔｉ Ａ−ｔ　λ −ｓ３ しＨ３ｏｆ（ ｇ ｊ４ｔ ｔ　。

Ａ−Ｊ／ ｕ ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ３ Ａ−ｓ！ Ｓ！Ｐ −ＡＪ Ａ−１≠ 　ｊ ψん Ａ−ｎ Ａ−１７ −１Ｋ ７　、！ ７　μ ｆ玄 ｌり Ａ−７／ ｔ ｔ／−φ Ｃ１」２０１」２ ψ乙 ７　ｇ り ざ　０ ど　グ ｒ．！′ Ｎ）ＴＣ　４Ｈ９（ｎ） ↓ ♂　／ Ａ−、！’．２ Ａ−、ｌ’Ｊ ざ　乙 ざ　７ ’ｆｆ Ａ ｒり −Ｐ０ ２　／ ７．２ タ　ぶ り７ Ａ−タｒ 八−タタ ＣＨ＝ＣＨＱＣＨ（ｎ） Ｃｔ−ｆ３ＣＨ３ 八−２３ り弘 一２３ Ａ−ｔｏ。

Ａ−／ｌ：）／ Ａ−１０，２ Ｈ３ＣＨ３ Ａ−１０３ Ａ−１０１１− −１ｏｓ Ａ、−／（Ｈ ／１０ Ａ−／／／ Ａ−／／、２ 夕ｙ 女り に−１０ｒ Ａ−／／Ｊ Ａ−／／≠ −ｔｔｔ 汀 Ａ ／／１ ／／７ ＣＨ３ＣＨ３ Ａ−／／１ Ａ−／、２．２ ／、２３ ／２≠ ＣＨ３ 八−／／り ／＋２０ ／２／ ／ユ３ ／、２ｚ ７．２７ ／２１ し２Ｈ５ Ａ−／、２Ｌ？ Ａ−／３０ Ａ−／３／ Ａ−／３３ 八−／３乙 ／３７ ／３１？ Ｈ ２Ｈ５ Ａ−／３．２ Ａ−／３３ Ａ−／３４Ｌ ／３９ Ａ　−／４１０ ／グ／ Ａ−／＜１ ８ＣＨ（ｎ） Ａ−／≠３ Ａ−／弘グ Ａ−／弘！ ／１ ／ＪＯ ／ｊノ （ｎ）ＣＨＱＣＨ（ｎ） １７８ｉ７ Ａ−／！、２ （ｎ）ＣＨＯＣＨＣＨＱＣＨ（ｎ） Ａ−／３３ （ｎ）ＣＨＳＣＨＣＨＱＣＨ Ａ−／、ｔ４ｔ （ｎ）ｃ　　Ｈ８ＣＨＣＨＳＣｎ　　（ｎ）／グア Ａ−／４ｔ♂ Ａ−／４１９ ／！！ （ｒ′ｌ）ＣＨＯＣＨＣＨＱＣｆ（（”）−１ｓｔ Ａ−／ｊｔ７ Ａ−／ｊｇ Ａ−／３り Ａ−ｚａｏ ／１／ Ａ−＃、２ ／ｌｌ Ａ、−／、＜７ Ａ−／／、１ Ａ−／６３ ／≦μ Ａ　−＃Ｊ Ａ−／／；り ／７０ Ａ−１７／ 一一一 これらの化合物は米国特許３３．３ｔ／３！号、同３≠
３．２３００号、同３３７３０３０号、同３オフ≠１２
７号、同３７００グ！！号、同３７Ａ４１３３７号、同
３２３！０／６号、同３り♂、２り≠≠号、同≠２５グ
２／を号、同グ！７り７り０号、英国特許／３４ｔ７３
３Ａ号、同２０ｔ、２ど♂♂号、同ｘｏｔｔり７５号、
同、２０７７１１−、．５′ｊ号、脣願昭ｔｚ−、２ｂ
ｔ、２７ｖ号、特開昭３．２−／ｊｆ、２．１２．を号
、同ｊ３−／７７．２２号、同３３−．２０３２７号、
同３μ−／グ３！３０号、同３オ１２７号、同ｔｔ−，
ｚｉｏｏ４を号、同ｊ♂−２μ７≠／号、同ｊ７−１０
．ｆ３！Ｐ号、同Ｊ、２−Ｊ７、ｔＪＡ号、特公昭４ｔ
、Ｉ’−３／ｌ、２３号、同、ｔｇ−／、２３３７号明
細書に記載された方法、およびそれに準じた方法によっ
て合成することができる。

本発明の化合物は低分子量もしくは水にと・げやすいも
のは処理液に添加し、現像処理の工程で感材の中に取り
込ませても良い。好ましくは感材を製造する段階で感材
中に添加する方法である。後者の方法は通常、大気圧中
で沸点／７０ｏＣ以上久ぐ の高沸点溶媒（オイル）単独、あるいは低沸点溶媒単独
、または前記オイルと低沸点溶媒との混合溶媒に溶解し
、この溶液をゼラチン等の親水性コロイド水溶液に乳化
分散して調製される。本発明の化合物は高沸点有機溶媒
中に？容けるのが好ましい。この乳化分散物粒子の粒径
に特に制限はないが、００５μ〜０．５μが好ましく、
特に０１μ〜０．３μが好ましい。特に本発明の効果の
点で本発明の化合物はカプラーと共乳化するのが好まし
い。この場合オイル／カプラー比としては、重量比で０
．０１〜２．０であるのが好ましい。

また、本発明の化合物の占める割合は、カプラー１モル
当りＩＸｌ、Ｏ−２ないし１０モル、好ましくは３Ｘ１
．Ｏ−”ないし５モルである。

７ｇ 本発明に用いられるピラゾロアゾール系カプラーのピラ
ゾロアゾール骨格は下記−能代（ｎ［）によって表わさ
れる。

一般式（ＩＩ［） 式中、Ｒ２４は水素原子または置換基を表わし、Ｚ２１
は水素原子または芳香族１級アミン発色現像主薬の酸化
体との反応において離脱可能な基を表ＺＳ わし、Ｚ２２、Ｚ２３およびＺ２４は　−Ｃ＝　　−Ｎ
＝または　−ＮＨ−を表わし、Ｚｚ４　Ｌｉ結合と２２
３　　Ｚ２Ｚ結合のうち一方は二重結合であり、他方は
単結合である。２２１　２２□が炭素−炭素二重結合の
場合は芳香環の一部である場合を含む。ただし、Ｒ２４
、Ｒ２ＳまたはＬｉのうち、少なくとも１つはカルボキ
シル基を含む置換基を表わす。

−能代（ＩＩＩ）においてＲ２４およびＲｘｓは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテ
ロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ
基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイ
ルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファモ
イル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わす。

これらの置換基をさらに詳細に説明すると、Ｒ２４およ
びＲ２５は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子）、アルキル基（例えば、メチル、プロピル
、イソプロピル、Ｌ−ブチル、トリフルオロメチル、ト
リアジル、３−（２，４ジーも一アミルフェノキシ）プ
ロピル、アリル、２−ドデシルオキシエチル、３−フェ
ノキジブＩ′＋ビル、２−へキシルスルホニル−エチル
、３−（２−ブ１〜キシ−５−ｔ−へキシルフェニルス
ルホニル）プロピル、シクロペンチル、ベンジル）、ア
リール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル
、２４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンア
ミドフェニル）、ヘテロ環基（例工ば、２−フリル、２
−チエニル、２−ピリミジニル、２−ヘンヅチアゾリル
）、シアノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、２−メトキシエトキシ、２−１デシルオギシエト
キシ、２−フエノキソエトギソ、２−メタンスルホニル
エトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノギン、
２−メチルフェノキシ、２−メトキシエトキシ、４−し
−ブチルフェノキン）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２
−ヘンズイミダゾリルオキン）、アシルオキソ基（例え
ば、アセトキシ、ヘギサデカノイルオキシ）、カルハモ
イルオキソ基（例えば、Ｎ−フェニルカルハモイルオキ
シ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基
（例えば、トリメチルシリルオキシ）、スルホニルオキ
シ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ）、アシルア
ミノ基（例えば、アセトアミド、ヘンズアミド、テＩ〜
ラデカンアミド、α（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド、γ−（３−Ｌ−ブチル−４−ヒドロ
キンフェノキシ）ブチルアミド、α−（４−（４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカンアミド
）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロ
アニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリ
ノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリ
ノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−（α−（
３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンア
ミド）アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレ
イド、メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、
イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、３−ヘンジル
ヒダントイニル、４−（２−エチルヘキサノイルアミノ
）フタルイミド）、スルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスフ／ ルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノ
キシエチルチオ、３−フェノキシプロビルチオ、３−（
４−１−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチ
オ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンア
ミドフェニルチオ）、ヘテｌ：１環チオ基（例えば、２
−＼ンゾチアヅリルチオ）、アルコキソ力ルポニルアミ
ノ左（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テ１ラデシ
ルオキソ力ルポニルアミノ）、アリールオキン力ルポニ
ルアミノ基（例えば、フェノキジカルボニルアミノ、２
４−ジーｔ、　ｅ　ｒ　ｉ、−ブチルフエノキシカルボ
ニルアミり、スルポンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド、ヘギザデカンスルボンアミド、ヘンゼンスル
ホンアミド、ｐ　−ｌ−ルエンスルオンアミト、オクタ
デカンスルホン゛アミ１−１２−メチルオキシ−５−ｔ
−ブチル−・ンゼンスルポンアミｌ”）、カルバモイル
塾（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、ＮＮ−ジブチル
カルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カル
バモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、ｌ
ｌ−（３−（２，４−ジー１；　ｅ　ｒ　ｔアミルフェ
ノキシ）プロピル）カルバモイル、アシル基（例えば、
アセチル、（２，４−ジｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
アセチル、ヘンジイル）、スルファモイル基（例えば、
Ｎ−エチルスルファモイル、ＮＮ−ジプロピルスルファ
モイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモ
イル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ　
　Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（例え
ば、メタンスルボニル、オクタンスルホニル、ヘンゼン
スルホニル、トルエンスルホニル、２−ブトキン−５−
１；　ｅ　ｒ　ｔ−オクチルフェニルスルホニル）、ス
ルフィニル基（例えば、オクタンスルフィニル、ドデシ
ルスルフィニル、フェニルスルフィニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオ
キシカルボニル、ドデンル力ルボニル、オクタデシルカ
ルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フ
ェニルオキシカルボニル、３−ペンタデシルオキシカル
ボニル）を表わす。

−能代（ＩＩＩ）において、２２１は水素原子または芳
香族１級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において
離脱可能な基を表わす。２２１の離脱可能な基を詳しく
述べれば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、ドデシルオキ
シ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ、メトキシカル
バモイルメトキシ、カルボキシプロとルオキシ、メタン
スルホニルオキシ）、アリールオキシ（例えば、４−メ
チルフエノギシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、
４−メトキシフェノキシ、４−メタンスルホニルフェノ
キシ１．４−（４−ヘンシルオキシフェニルスルホニル
）フェノキシ）、　アシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ、テトラゾカッイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、ス
ルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ、
トルエンスルホニルオキシ）、アミド基（例えば、ジク
ロロアセチルアミノ、メタンスルホニルアミノ、トリホ
ニルホスホンアミド）、アルコキシカルボニルオキシ基
（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ヘンシルオキシ
カルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ
基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、脂肪族、
もしくは芳香族チオ基（例えば、フェニルチオ基、ドデ
シルチオ基、ヘンシルチオ、２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルフェニルチオ、２５−ジ−オクチルオキシ
フェニルチオ、２−（２−エトキシエトキシ）５−　ｔ
　ｅ　ｒ　ｔ、−オクチルフェニルチオ、テトラゾリル
チオ）、イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダント
イニル、２４−ジオキソオキサプリジン−３−イル、３
〜ベンジル−４−エトキシヒダントイン−１−イル）、
Ｎ−複素環（例えば、１−ピラゾリル、１−−Ｓンゾト
リアゾリル、５クロロ−１，２，４−）リアゾール−１
−イル）、芳香族アブ基（例えば、フェニルアゾ基）等
がある。これらの離脱基は写真的に作用な基を含んでい
てもよい。

Ｒ２６、Ｒ２Ｓまたは２２＋で表わされる置換基のうち
の少なくとも１つはカルボキシル基が置換している基を
表わす。

また、−能代（Ｉｆｆ）のＦｉ　２４またはｚ２＋で２
景体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、特に好ましい
化合物は一般式（ＩＶ）または（Ｖ）で表わされる。

一般式（ＴＶ） ｌＩ 同一であっても異なっていてもよい。

−能代（ＩＶ）、（Ｖ）のうち、−能代（Ｖ）が特に好
ましい。

一般式（ＴＶ）または−能代（Ｖ）で表わされるマゼン
タカプラーの化合物例を以下に例示するが、これらに限
定されるものではない。

−能代（Ｖ） 式中、Ｒｚ４、Ｒ２５およびＺ２１は一般式（１）で述
べたと同様の意味を表わす。Ｒ２４とＲ２５の基は明細
書の浄書 明細書の浄書 （Ｍ （Ｍ （Ｍ ＣＩ＋３ （Ｍ 明細書の浄書 明ａ害の浄書 （Ｍ （Ｍ ｌｈ （Ｍ （Ｍ ＯＣ＋６１１３３ （Ｍ 〕０■ 明＠書の浄書 （Ｍ （Ｍ 明細告二の浄書 （Ｍ 明細書の浄書 （Ｍ 明細書の浄書 １００ｃ 明細書の浄書 明細書の浄書 （Ｍ 明細書の浄書 明細書の浄書 （Ｍ （Ｍ （Ｍ−３４） ＣＩＪ２Ｓ （Ｍ−３５） 明細書の浄書 これらのカプラーは米国特許３．７２５．０６７号明細
書、特開昭５９−１６２５４８号明細書、特開昭５９−
１７１９５６号明細書、特開昭６０９８４３８号明細書
、西独特許公開３．６３６３６４号明細書、特開昭６１
−２３１４５２号明細書に記載された合成法に従って合
成することができる。

本発明に用いられる一般式（ＩＩＩ）のカプラーは、感
光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲン
化銀１モル当り０．０１〜１．０モル、好ましくは０．
０５〜０．５モル合作される。

本発明において、前記−能代（Ｉ［＋）のカプラーを感
光層に添加するためには、公知の種々の技術を適用する
ことができる。通常、オイルプロテクト法として公知の
水中油滴分散法により添加することができ、溶媒に溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散さ
せる。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中に水あ
るいはゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分
散物としてもよい。またアルカリ可溶性のカプラーは、
いわゆるフィッシャー分散法によっても分散できる。カ
プラー分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾
過などの方法により、低沸点有機溶媒を除去した後、写
真乳剤と混合してもよい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１゜３〜１．７の高沸
点有ａ溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用
するのが好ましい。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒については、後で詳細
に説明する。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許筒
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（旧Ｄ　／高感度緑
感光性層（ＩＩＪ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（Ｒ１＋）／低感度赤感光性層（ＩＩＬ
）の順、またはＢＨ／ＢＬ／［；Ｌ／ＧＨ／Ｒ１１／Ｒ
Ｌの順、またはＢｌｌ／ＢＬ／Ｇｌ（／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
ｆｌの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
）ｌ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇｌｌ／Ｒ）Ｉの順に配列する
こともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｎから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層ｌσん ／高感度乳剤Ｎ／低怒度乳剤層の順に配置されてもよい
。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高域度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明の写真感光材料が、カラーネガフィルム又はカラ
ー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。

本発明の写真感光材料が、カラー印画紙の場合には、そ
の写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀としては、実質
的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりな
るものを好ましく用いるこｌθ３ とができる。ここで実質的にヨウ化銀を含まないとは、
ヨウ化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０２モル％
以下のことをいう。これらの塩臭化銀乳剤のハロゲン組
成については任意の臭化銀／塩化銀のものを用いること
ができる。この比率は目的に応して広い範囲をとりうる
が、塩化根比率が２モル％以上のものを好ましく用いる
ことができる。迅速処理に適した感光材料には塩化銀含
有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。こ
れらの高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は、９０モル％以上
が好ましく、９５モル％以上がさらに好ましい。現像処
理液の補充量を低減する目的で、塩化銀含有率が９８〜
１００モル％であるようなほぼ純塩化銀の乳剤も好まし
く用いられる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ。

１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
ｒ、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｏ、　
１８７１６　（１９７９年１１月）　、　６４８頁、グ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄａｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐ
ｈ１ｓｉｑｕａ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐ
ａｕｌ　ＭｏｎｔｅＬ　１９６７）、ダフイン著「写真
孔側化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆ
ｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅ
ｔ　ａｔ、、　Ｍａｋｉｒ＋ｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　　１９６４）などに記載された
方法を用いて８用型することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第Ｌ４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（［９７０年）；米国特許第４
．４３４，２２６号、同４，４１４．３１．０号、同４
，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調装することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビクキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学ツ１／ρ６ 成および分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ　ディスクロージ＋
　−Ｎｏ、　１７６４３および同Ｎ（１，１８７１６に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ　ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

蚕旌剋１皿　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６１
　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度
上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２
３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増怒剤　　　　　　　
　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６１１９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ／７７７ ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許、１．４１Ｌ９８７号や同第４
．４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添とができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ＋　−（
ＲＤ　）　Ｎｏ、　１７６４３、■−〇−Ｇに記載され
た特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４，
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５，０２０号、同第１．　、４７６、７６
０号、米国特許節３，９７３，９６８号、同第４．３ｉ
４．０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第
２４９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びビラヅ
ロアヅール系の化合物が好ましく、米国特許節４．３１
．０．６１９号、同第４．３５Ｌ８９７号、欧州Ｈ，！
１．許第７３．６３６号、米国特許節３，０６１，４３
２号、同第３７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロ
ージ＋−Ｎｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開
昭６０−３３５５２号、リザチ・ディスクロージャーＮ
ｏ、　２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
４３６５９号、同６１．−７２２３８号、同６０−３５
７３０号、同５５−１１．８０３４号、同６０−１．１
１５９５１号、米国特許節４５００．６３０号、同第４
，５４０，６５．１号、同第、１．５５６．６３０号、
国際公開ＷＯ３８１０４７９５号等に記載のものが特に
好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許節４，０５２．２１．
２号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２８．２
３３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９．
９２９号、同第２，８０Ｌ１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４、Ｃ１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開節３３２９．７２９号、欧州特許第１２Ｌ３６５八号
、同第２４９４５３八号、米国特許節３，４４６，６２
２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，７７５，６
１６号、同第４．．１５Ｌ５５９号、同第４，４２７，
７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４　、２５
４２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−
４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１．７６４
３の■−Ｇ項、米国特許節４，１６３．６７０号、特公
昭５７−３！Ｊ４１３号、米国特許節４．００４，９２
９号、同第４．１３８，２５８号、英国特許箱１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
節４．７７４，１８１号に記載のカンブリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許節４．７７７．１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しろる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい
。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとし／ｌθ ては、米国特許節４，３６６．２３７号、英国特許箱２
，１２５．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独
特許（公開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好
ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許節３，４５１．８２０号、同第４．．０８０，２１．
１号、同第、Ｉ、３６７．２８２号、同第、４，４０９
，３２０号、同第４．５７６９１０号、英国特許２．１
０２．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９．
１４号、同５７−１．５４２３４号、同６０−１８．１
２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８
，９６２号、同４７８２．０１２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許箱２，０９７，１４０号、
同第２，１．３ＬＬ８８号、特開昭５９−１．５７６３
８号、同５９−１．７０８４０号に記載のものが好まし
い。

その他、本発明の感光材料に用いることのでき／／／ るカプラーとしては、米国特許節４．１３０，４２７号
等に記載の競争カプラー、米国特許節４，２８３．４７
２号、同第４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６
１８号等に記載の多光量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０号、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレ
ドンクス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出レドしクス化合物もしくはＤ
ＩＲレドックス放出レドしクス化合物、欧州特許第１７
３３０２Ａ号に記載の離脱後腹色する色素を放出するカ
プラー、Ｒ，Ｄ、Ｎｏ、　１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラー、米国特許節４，５５３，４７７号等に記載の
りガント放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許節４．７
７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等
が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
節２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，■−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
恵香酸エステル類（２−エチルへキシルヘンシェード、
ドデシルヘンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシヘンゾエートなど）、アミドｉ！ｉ　（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチル−１・、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチ
ル−２ブトキン−５−ｔｅｒ　Ｌ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好ましくは
５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４Ｌ２７４号および同第２
５４１．２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒／／ｑ
− の存在下または不存在下でローダブルラテンクスボリマ
ー（例えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸さ
せて、または水不溶性かつ有機？容媒可溶性のポリマー
に溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させること
ができる。

好ましくは、国際公開番号ＷＯ３Ｂ１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１□２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシヘンゾエート、フ
エノル、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２
−フェノキシエタノール、２−’（４−チアゾリル）ヘ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反／／ｌ； 転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーなどを代表例として挙げることが
できる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｏ、　１７６４３の２日頁、および同Ｎｏ、　
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載され
ている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下が更に
好ましい。また膜膨潤速度ＴＩ／２は３０秒以下が好ま
しく、２０秒以下がより好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。

例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド−ｘンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）、１９巻、
２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（
膨潤針）を使用することにより、測定でき、Ｔ　Ｉ／□
は発色現像液で３０’Ｃ１３分１５秒処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴＩ／
２の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度７１／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｏ、　１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、　
１８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色呪像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系（ヒ合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−闘−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如／／
ｒ き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤、ヘンシルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、■−
フェニルー３−ビラヅリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー１．１−ジホ
スホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、／／ｆ １−フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリド
ン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのア
ミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を単独である
いは組み合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
戚以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０，１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０，０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分旬間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
するこ七により、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン＃頁、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［ｌ）のを機錯
塩、例えばエチ１／ンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉ）錯塩、及び１３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（（ＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（１
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ２Ｌ は通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いｐｉ（で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することかできる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５１ｈＩｔ、西独特許
第１．２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特
開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５
３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９
５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０．１
２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６
２３号、同５３−２）Ｍ２Ｃ号、リサーチ　ディスクロ
ージャーＮｏ、　］、　’１１２９号（１９７８年７月
）などＧこ記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物−特開昭５０−１．４０１２９号に記載の
チアヅリジン誘導体；特公昭、１５−８５０６号、特開
昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特
許第３，７０６，５６１号に記載の千オ尿素誘導体１西
独特許第１．１．２７．７１５号、特開昭５８−１６，
２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６．４１．
０号、同２．７４．８．４３０号に記載のポリオキシエ
ヂレン化合物順、特公昭４５−８８３６号記載のポリア
ミン化合物；その他特／１，３ 開閉４９−４２，４３４号、同４９−５９，６４４号、
同５３−９４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同
５５−２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載
の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３
．８５８号、西独特許第Ｌ２９０，８１２号、特開昭５
３−９５．６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。

撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Δ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ボン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また　処理温度は２５°Ｃ〜
５０’Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１．９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６
０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を存して
いることが好ましい。前記の特開昭６０−１．９１２５
７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後
浴への周 処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高い。このような効果は各工程における
処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効であ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの敞（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材Ｈの処理において、／２７ このような問題が解決策として、特開昭６２−２８８．
８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオ
ンを低減させる方法を極めてを効に用いることができる
。また、特開昭５７−８．５４２号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ヘンシトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学Ｊ　　（１９
８６年）三共出版、衛生技術金属「微生物の滅菌、殺菌
、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技術会、日本防菌
防黴学会績「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５゛Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０’Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、（最影用カラー怒光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類、トメチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が暴発によりａ縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３゛Ｃ〜３８“Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節恨のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバ３ｂ ルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行って
もよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０Δ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（以下余白） ／３／ 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光ＮＭｉ成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎ（単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲ°ン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．４０第２Ｆ！’（中
間層） ２．５−ジーも一ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１ＳＥＸ−１
、、、０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ ＥＸ−１２ Ｕ−１ １（ＢＳ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３１ｉＪ（第１赤惑乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素ｒ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層〕 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ ０．００２ ０．０６ ０．１０ ０．１０ ０．０２ １．０４ 銀　　０．２５ 銀　　０．２５ ６．９Ｘ１０−Ｓ ］、８Ｘ１０−５ ３、ｌＸ１０−’ ０．３３５ ０．０２０ ０、Ｑ６０ ０．８７ 銀 １．０ ５−１ｘ１０−ｓ 増感色素Ｈ 増感色素囲 ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第５ＭＣ第３赤怒乳剤Ｎ） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６Ｎ（中間層） ＥＸ−５ １，４Ｘ１０−Ｓ ２．３ＸＩＯ−’ ０．４００ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０１５ ０，０６０ １，３０ 銀　　１．６０ ５．４Ｘ１０−’ ■。４×ｌＯづ ２．４Ｘ１０−’ ０．０１０ ０．０８０ ０、０９７ ０．１０ １．６３ ０．０４０ ／３ゲ １３ダ ）ＩＢＳ−１ ゼラチン 第７７１（第１赤惑乳剤Ｍ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ）（ＢＳ−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ０．０２０ ０．８０ 銀　　０．１５ ｇＪｉ！　　　０．１５ ３．０Ｘ１０−５ １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．３１０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０．６３ 銀　　０．４５ ２、１．　Ｘ　］、、０弓 ７．０Ｘ１０−’ ２．６Ｘ１０−’ ＥＸ−６ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０１ｉｆ　（イエローフィルターＮ）黄色コロイド
銀 ＥＸ−５ ０、１１２ ０，０１８ ０，１６０ ０，００８ ０，５０ 銀　　１．２ ３．５Ｘ１．Ｏ−’ ８．０Ｘ１０−５ ３．０Ｘ１０−’ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ ０．１０ １゜５４ 銀 ０．０５ ０．０８ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１１Ｎ（第１青感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増悪色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ ＨＢＳ−ト ゼラチン 第１２層（第２青惑乳剤Ｎ） 乳剤Ｇ 増悪色素■ Ｘ−９ Ｅχ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３Ｆ’　（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ ０，０３ ０，９５ 銀　　　０．０８ ≦艮　　　　０．０７ 銀　　０．０７ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 銀　　０．４５ ２、　Ｉ　Ｘ　１０−″ ０．１５４ ０．００７ ０．０５ ０．７８ 増感色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ） ゼラチン 各層には上記の成分の他に、 Ｈ，−１や界面活性剤を添加した。

銀 ０．７７ 銀 ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ ０．５ ０．１１ ０．１７ ０．０５ １．００ ０．５４ ０．２０ １．２０ ゼラチン硬化剤 ３ｇ １２グ Ｅχ−１ Ｘ Ｈ Ｘ Ｘ Ｈ Ｘ Ｃ，ｌ＋、ユ（ｎ） Ｘ １←２ Ｘ Ｉ Ｘ−１２ Ｃ２１１５Ｏ３Ｏ：１０ Ｅχ Ｘ Ｅχ ／ｌＡ３ Ｉ Ｕ−４ υＶ ＢＳ ト リクレジルホスフェート ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素Ｖ 増悪色素■ 増感色素■ ｌｌ−ｇ 増悪色素■ 増感色素■ 増感色素■ ｌψ７ 増感色素■ ＣＩｌ□＝Ｃ）Ｉ　　ＳＯ２　　Ｃ［Ｉｔ　　ＣＯＮ）
ｌ　　ＣＨ２Ｃ１（、＝０１−ＳＯ□−Ｃ１．−Ｃｏｌ
ｔ）Ｉ−ＣＨ。

ｌ≠ｑ 明細占の浄町 同様に試料１０１の第７層及び第８層のＥＸ６のカプラ
ーを変更したり、ＥＸ−６のカプラーと本発明に記載の
退色防止剤を併用したりして、試料１０２〜１１８を表
１のように作成した。

これらの試料１０１〜１１８を常法に従ってウェッジ露
光し下記に示す処理方法に従って処理し、その写真性の
評価を行ない表１に示した。

発色現像　　　３分１５秒　　　３８°Ｃ漂　　白 ６分３０秒 ３８°Ｃ 水　　　洗　　　　２分１０秒 定　　着　　　　４分２０秒 水洗（１）１分０５秒 水洗（２）１分００秒 安　　定　　　　１分０５秒 乾　　燥　　　　４分２０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４へ（Ｎ−エチル〜Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｌ！；／ ３５°　０ ３８’Ｃ ３５’Ｃ ３５″　Ｃ ３８″　Ｃ ５５’Ｃ （ｇ） １．０ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５　ｍｇ ２．４ ４．５ １．０　ｌ Ｈ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニウム水（２７％） 水を加えて Ｈ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水 溶液（７０％） 水を加えて 　Ｈ １０，０５ （ｇ） １００．０ １０．０ １４０．０ ３０．０ Ｂ、５ｍ１ １、Ｏｊ！ ６．０ （ｇ） ０．５ ７．０ ５．０ １７０．０　　ｍｌ １、Ｏｆ ６．７ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ＞と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトｒＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化インシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｊ２と硫酸ナト
リウム１．５ｇ／Ｅを添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲であった。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　　　（ｇ）ホル
マリン（３７％）　　　　　　　　　　　２．０ｍｌポ
リオキシエチレン−ｐ　＝　　　　　　　　０．３モノ
ノニルフエニルエー チル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　０．０５二ナ
トリウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１，０ｌｐＨ
５，０−８，０ このようにして得たマゼンク色画像の各試料を、４００
ｎｍより短波長の光をカッＩ・する富士フィルム紫外線
吸収フィルターを前面に付し、キセノンテスター（照度
１０万ルツクス）で５日間退色テストを行なった。退色
はテスト前の初濃度１．５の濃度部分の濃度変化を測定
した。

表１で示したように、本発明のカプラーと本発明の退色
防止剤を併用した場合には、発色濃度を高いまま維持し
、なおかつ、高い色像光堅牢性を示すことがわかる。こ
のような効果は、比較カプラー、および比較カプラーと
退色防止剤を併用した系では得られない特異な効果であ
り、驚（べきことである。

実施例２ 下塗を施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下記
に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光
材料を作製した。

（感光層組成） 各成分に対する数字ば、ｇ／ｒｒｆ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀（乳剤）については、銀換算の塗
布量を示す。ただし増感色素については、ｍｇ　／　ｇ
単位で、高沸点有機溶媒（ＨＢＳ）についてはｃｃ　／
　ｇ単位で示す。

／克 〔試料２０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド根　　　　　　　　　　　　　　０．２５
Ｕ　−１０，０４ ０−２０，１０ Ｕ−３０，１０ ＨＢ　Ｓ−１０・１０ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μｍ） 第２１Ｍ（中間層） Ｈ−１（１，０５ ＨＢ　Ｓ　−２０，０５ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第３層（第１赤感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０
（単分散ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率４モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．３μｍ、ｓ／ｒ＝０．１５） 増感色素Ｓ　−１１，４０ 増感色素Ｓ　−２０，０６ Ｃ−１０，２０ ／ｅ；７ Ｃ−２０，０５ Ｈ−１０，０１ ＨＢ　Ｓ　−２０，１２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第４層（第２赤感乳剤Ｎ） 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，８０
〔単分散ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、１
４面体、平均粒子サイズ０．５５μｍ、　ｓ　／ｒ　＝
０．１５） 増感色素Ｓ−１１，６０ 増感色素Ｓ　−２０，０６ （、−１０，５５ Ｃ−２０，１４ ＨＢＳ−２０，３３ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μｍ）第５層（中間
層） Ｈ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，１０ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第６層（第１赤感乳剤Ｎ） 乳剤ＣＯ，７０ （ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率３モル％、平均粒子サイ
ズ０．３μｍ） 増感色素Ｓ　−３３，３０ 増悪色素Ｓ−４１，，５０ Ｃ−３０、″Ｌヌ Ｈ−１０，０１ ＨＢ　Ｓ−２０，２６ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第７層（第２緑感乳剤層） 乳剤１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７
０（平板状ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、
直径／厚みの比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５
０％、平均粒子サイズ０．１μｍ）増感色素Ｓ−３１，
３０ 増惑色素Ｓ、−４　　　　　　　　　　　　０．５０Ｃ
−４０，２５ ＨＢＳ−２０，０５ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μｍ）１女ど ｄ 第８層（中間層） Ｈ−１０，０５ ＨＢ　Ｓ　−２０，１０ を含むゼラチンＮ（乾燥Ｍ厚１μｍ） 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　０．１０）
（−１０，０２ Ｈ−２０，０３ ＨＢＳ−２０，０４ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第１０層（第１青感乳剤層） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，６０
（ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、平均粒子
サイズ０．７μｍ） 増感色素Ｓ−５１，００ Ｃ−５０，５０ ＨＢＳ−２０，１０ を含むゼラチン層（乾燥膜厚■、５μｍ）第１１層（第
２青惑乳剤層） 乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　］、、１０
／２θ （平板状ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、直
径／厚みの比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０
％、平均粒子厚み０．１３μｍ）増感色素Ｓ　−５１，
７０ Ｃ−５１，２０ ＨＢＳ−２０，２３ を含むゼラチン層（乾燥膜厚３μｍ） 第１２層（第１保護層） Ｕ−１０，０２ Ｕ−２０，０３ １１−３０，０３ Ｕ　−４０，２９ ＨＢ　Ｓ　−１０，２ｆｌ を含むゼラチン層（屹燥膜厚２μｍ〕 第１３層（第２保護Ｎ） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１０（
表面をかふらせた微粒子ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率１
モル％、平均粒子サイズ０．０６μｍ）−ポリメチルア
クリレート粒子 （直径約１５μｍ　）　　　　　　　　　　０．５４／
ｌ／ を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．８μｍ）各層には、上
記成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３や界面活性剤を添
加した。

明細占の浄書 （、−３ ）ｌえ ＣＩ（３ ＯＮＨ ）にＹ Ｈ （ＩＨ Ｈ υ■ ｃｏ２＋＋ｆｊｌＳＯ□Ｃ［１２ＣＯＮＨＣＩ２ＣＨ□
＝ＣＩ（ＳＯ，Ｃ１１２ＣＯＮＨＣＩ＋２／乙６ 〕ｚ５ｉ Ｂ５−１ ＢＳ ｔ７ （ＣＨ２）４５０３θ Ｊ ／ｉｆ ／乙Ｚ 同様に、試料２０１の第６層のＣ−３のカプラーを変更
したり、本発明の退色防止剤を併用したりして試料２０
２〜２１２を表２のように作成した。

以上の様にして作成した各試料を常法に従ってウェッジ
露光し、次いで下記に示す反転処理を行なってその写真
性を評価した。評価結果を表２に示した。

処理方法 工 第−現像　　　　６分　　　３８°Ｃ 第一水洗　　　４５秒　　　３８〃 反　　　転　　　　４５〃　　　　３８〃発色現像　　
　　６分　　　３８１ｔ 漂　　　　白　　　　　　　２　〃　　　　　　３８　
〃漂白定着　　　　４〃　　　３８〃 第二水洗（１） 第二水洗（２） 各処理液の組成は、 １分　　３８°Ｃ １〃　　　　　３８〃 ｌ　〃　　　　　２５　〃 以下の通りであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸・５ナトリウム 塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルホン酸 カリウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メチル−４ ヒドロキシメチル−３−ピラゾ リドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム゛ ２．０ｇ ０　　ｇ ０　　ｇ ３　　ｇ ２．０ｇ ２゜５ｇ １．２　ｇ ２、Ｏｎｇ を　えて １０００　　雁 　Ｈ ９，６０ ＰＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

エチレンジアミンテトラメチレン　　　２．０　ｇホス
ホン酸 リン酸２ナトリウム　　　　　　　　　５．０　ｇを　
えて　　　　　　　　　　　　１０００　ｄｐ　　トｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７．００ＰＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調
整した。

ｐＨ調整せず 反藍蔵。

ニ［・リローＮ、Ｎ、Ｎ−）リメチ　　　３．Ｏｇレン
ホスホン酸・５ナトリウム 塩 塩化第−スズ・２水塩　　　　　　　　１．ＯｇＰ−ア
ミノフェノール　　　　　　　　０．１　ｇ水酸化ナト
リウム 氷酢酸 を　えて ＰＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す 主色里朱散 ｇ １５　　ｍβ １０００　　ｄ ６．００ トリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸・５ナトリウム 塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ〜（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸 塩 ２．０ｇ ７．０ｇ ６　　ｇ １．０ｇ ０ｍｇ ３．０　　ｇ １．５　　ｇ １　　ｇ ／７，１ ／７３ ３．６−シチアオクタンー１．８−　　１．０ｇジオー
ル を　えて　　　　　　　　　　　　　１０００　ｍ１ｐ
Ｈ１１，、ｓ。

］）Ｈは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

膿丘腋 エチレンジアミン４酢酸・２ナト　　１０．Ｏｇリウム
塩・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　（ＩＩＴ）　　１２０
　ｇアンモニウム・２水塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１００　ｇ硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　１０　ｇ漂白促進
剤　　　　　　　　　　　　０．００５モルを　えて　
　　　　　　　　　　　１０００　ｍｌ！。

ｐｆ（６，３０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

譚ヱＤ１琵掖 エチレンジアミン４酢酸　Ｆｅ（ＩｉＬ）　　　５０ｇ
・アンモニウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・２ナト　　　５０ｇリウム・
２水塩 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　８０　ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２．０　ｇを　え
て　　　　　　　　　　　　　１０００瀬ＰＨ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

第；水跣−液。

水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトｒＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化インシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｆｆｉと硫酸
ナトリウム］、５１ｇ／ｉを添加した。この液のｐ　Ｈ
は６．５〜７５の範囲にある。

玄足辰 ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−Ｐ−モノノ ニルエーテル（平均重合度１０） を　えて Ｈ ５，０ｍ１ ０．５ｍ１ １０００　　ｍｌ 調整せず 表２に示す様に、反転系の現像処理においても本発明の
カプラーと本発明の退色防止剤を併用することによって
、高い発色濃度を維持しながら、かつ色像光堅牢性が著
しく向上していることがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。これを試料３０１とした。

７ｇ 第−層塗布液調製 イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ）　１９．１ｇおよび色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏ　１ｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（立方体で平均粒子サイズ０，８
８μ、粒子サイズ分布の変動係数０．０８、粒子全体の
割合として臭化銀０．２モル％を粒子表面に含有）に下
記に示す青感性増感色素を銀１モル当たりそれぞれ２．
０Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調
製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を
用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いｔ７’／ 青感性乳剤層 緑感性乳剤層 ＳＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）ｚ （ハロゲン（ｔＪＩＷ１モル当たり４．　ＯＸｌ０−’
モル）および （Ｃ）１２）４ （ＣＬＬ ＳＯｓＨ−Ｎ（ＣＪｓ） （ハロゲン化銀１モル当たり各２．０Ｘ１０４モル） ＳＯｌ ３０３＋１−Ｎ　（ＣｚＬ）　ｓ （ハロゲン化銀１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル）／
どρ ／Ｙ／ 赤感性乳剤層 Ｃ２Ｈ５ ■− ｓＨ （ハロゲン化省艮１モル当たり０．９　Ｘｌ０−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を７−ロゲン
化銀１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤惑士牛乳斉１１層
に対シ、１−（５−メチルウレイドフェニル＝５−メル
カブトテトラヅールをそれぞれノ＼ロケ゛ン化銀１モル
当たり８．　５　ＸＩＯ−５モル、７．７Ｘ１０−’モ
ル、２，５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１、３．３ａ．７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化１艮１モル当たり、Ｉ　Ｘ１０
−’モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　ＳＯ３Ｎａ ７８′ｚ （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ボ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ．　Ｏｔ
　）と青味染料（群青）を含む］ 第−層（青感Ｎ） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエロー
カプラー（Ｅｘ￥）　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）　　　　　　　　　　０．３５色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　０．０６第二Ｎ（混色防
止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０８溶媒（
Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−１　）　　　　　　　　　　０．１６
溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−４　）　　　　　　　　　　０
．０８７８′３ 第三Ｎ（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μのも
のと０．３９μのものが１．３で７昆合（Ａｇモル比）
、粒子サイズ分布の変動係数がそれぞれ０．１０と０．
０８、粒子全体の割合として各々、ＡｇＢｒ０、８モル
％を粒子表面に局在して含有）０１２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　エ，２４マゼンタカプラー（Ｅｘ
Ｍ）　　　　　　　０．２７色像安定剤（Ｃｐｄ−８）
　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　
　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓ　ｏ　１　ｖ　−’２
　）　　　　　　　　　　０．５４第四層（紫外線吸収
Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ＵＶＩ）　　　　　　　　０．４７混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓ　
ｏ　ｌ　ｖ−５）　　　　　　　　　　０．２４第五層
（赤感層） 塩臭化銀乳剤（泣方体、平均粒子サイズ０．５８μのも
のと０．４５μのものが１−４で混合（Ａｇモル比）、
粒子サイズ分布の変動係数がそれぞれ０．０９と０．１
１、粒子全体の割合として各々Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　０．６
モル％を粒子表面に局在して含有）　　　　０．２３ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカ
プラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　　０．３２色像安定
剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　０．１７色像安定剤
（Ｃｐ　ｄ　−１０）　　　　　　　　０．０４色像安
定剤（Ｃｐ　ｄ−７）　　　　　　　　０．４０溶媒（
Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−６）　　　　　　　　　　０．１５第
六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．１６混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓ　
ｏ　Ｉ　ｖ−５）　　　　　　　　　　０．０８第七層
（保護Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリ　　　　　０．１フル変性共重
合体（変性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　　　０．０３明細
書の浄書 （ＥｘＹ） イエローカプラー （ＥｘＭ）マゼンクカプラ ｒ１ （ＥｘＣ） シアンカプラー ＣＣｐｄ−６）色像安定剤 Ｒ＝ＣＪｓ Ｃ＜Ｈｑ の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （ｃｐａ １）色像安定剤 （ｃＨ２−ｃＨ）−。

Ｃ０ＮＨＣ＜）Ｉ　ｑ　（ｔ） 平均分子量６００００ （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ ＋（Ｌ） （ｃ、ｐａ ９）色像安定剤 Ｅ （Ｃｐｄ ０■ （ＵＶ １）紫外線吸収剤 ＣＩ！。

の４；２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００Ｃ６）＋１？ （ＣＨ２）８ ＣＯＯＣ１ｌＨ１７ ／ゾん （Ｓｏｌｖ−１）　　ン容媒 （Ｓｏｌｖ−２）？８媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４Ｈ容媒 ／ｑ／ 試料３０１の緑感層にマゼンタカプラー（ＥｘＭ）と本
発明の化合物を併用させた試料や、マゼンタカプラーを
変更させた試料を表３のように作成した。

以上の様にして作成した各試料を常法に従ってウェッジ
露光し、下記に示す処理方法（但し、液はタンク液）で
処理し、その写真性を評価し表３に示した。

処理方法 Ｈ藷　、１度　非。

カラー現像　　　３８°Ｃ５５秒 漂白定着　　３０〜３６°Ｃ４５秒 リンス■　　３０〜３７“Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３７°Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３７°Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３７°Ｃ３０秒 乾　　燥　　７０〜８０°Ｃ６０秒 感光材料Ｉｎ（あたり （リンス■→■への４タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

且光ｔ　　１Ｉ ６５成　　　　６ｉ １６ｂ＋＋ｆ！　　　　　ｆ［ ４ρ ４！ Ｐ ２Ｏ０ｄ　　　　　４１ 左うニゴ旧１液−タノｌ遭−逓光斂 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍＰ　
　　８００ｄエチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　３．５ｇ　　６．５ｇトリ
エチレンジアミン（１ ４−ジアザビシクロ〔２゜ 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３，−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミ ン 蛍光増白剤（４，４’−ジ アミノスチルベン 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ５ｇ ５ｇ ５．０　ｇ　　１２．０　ｇ ４．２ｇ ６．０ｇ ２．０ ４．０ １０００　ｍｆ２　１０００　ｍ１ １０．０５ １０．８５ ｔａ冗’３Ｊ、Ｃタンク液と補充液は同じ）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ１チ
オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１００ｍｆ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（、＋１１）アンモニウム　　　　　
　　　　　　　　５５ｇエチレンジアミン四酢酸二ナト
リ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｃ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆｉｐ１００Ｏ°
Ｃ）　　　　　　　　　　　５．４０悲／ム辰（タンク
液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 表３で示す様に、反射支持体を有するカラー写真感光材
料のヘンシルアルコールを含まない迅速処理において、
本発明のカプラーと本発明の光退色防止剤との併用は、
高い最高発色濃度を有し、なおかつ特異的に色像の光退
色性が改良されることがわかった。

（発明の効果） 本発明のカプラーと本発明の退色防止剤の併用は、実施
例で示した様に、速い発色濃度及び高い発色濃度を与え
、かつ得られた色画像の光堅牢性が特異的に改良されて
いることから、より迅速な処理に対しても充分な写真特
性を示し、高い色像光堅牢性を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の設計が可能となった。

手続補正書（方却

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも１個のカルボキシル基もしくはその塩を有す
   るピラゾロアゾール系カプラーと、（１）下記一般式（
   I ）で表わされる化合物または（２）銅、コバルト、
   ニッケル、パラジウムまたは白金を中心金属とし、かつ
   ２座以上の配座を有する有機配位子とを少なくともひと
   つ有する有機金属錯体のうちの少なくともひとつを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式（ I ） Ｒ＿３＿０−Ｗ−Ｒ＿３＿１ 式中、Ｒ＿３＿０は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環
   基を表わす。Ｒ＿３＿１は水素原子、脂肪族基、芳香族
   基、ヘテロ環基、または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を表わ す。ここでＲ＿３＿２、Ｒ＿３＿３およびＲ＿３＿４は
   互いに同一でも異なってもよく、それぞれアルキル基、
   アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルケノキ
   シ基、またはアリールオキシ基を表わす。Ｗは−Ｏ−、
   −Ｓ−または▲数式、化学式、表等があります▼を表わ
   す。ここでＲ＿３＿５は水素原子、脂肪族基、芳香族基
   、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
   基、オキシラジカル基またはヒドロキシル基を表わす。 Ｒ＿３＿０とＲ＿３＿１が互いに結合して５〜７員環を
   形成してもよく、またＲ＿３＿５とＲ＿３＿０またはＲ
   ＿３＿１とが互いに結合して５〜７員環を形成してもよ
   い。。