JPH03213850A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 （従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラー（以下カプラーという）とが反応し、色
画像が形成される。一般に、この方法においては減色法
による色再現法が使われ、青、縁、赤を再現するために
はそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、およ
びシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成に
は、フェノール誘導体、あるいはナフトール誘導体がカ
プラーとして多く用いられている。カラー写真法におい
ては、色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感光
性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵さ
れ、現像によって形成されたカラー現像薬の酸化体と反
応することにより非拡散性の色素を形成する。 カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化学
量論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要と
するものである。 方、活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有するもの
は２当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に２モルし
か必要としないカプラーであり、したがって４当量カプ
ラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減で
き膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮が
可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上す
る。 ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する傾向があり（還元退色という）、また
熱堅牢性に劣ることから、改良が強（望まれていた。 一方、米国特許第４，３３３，９９９号明細書には２位
にｐ−シアノフェニルウレイド基、５位にバラスト基（
耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。これらのカ
プラーは色素がフィルム中で会合することにより深色シ
フトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性
において優れていることから、前記ナフトール型シアン
カプラーに代るカプラーとして広く利用され始めている
。 （発明が解決しようとする課題） しかしながら、近年の写真感光材料に対する要求性能は
厳しく、これらのカプラーでさえ、より高いカップリン
グ反応性及びより高い色素吸収濃度が求め続けられてい
る。 特開昭５７−２０４５４４号、同５７−２０４５４５号
及び特開平１−１７２９５１号各公報には２位に３−ア
リールウレイド基を、５位にｍ−アルコキシカルボニル
ベンズアミド基をそれぞれ有するフェノール型シアンカ
プラーが開示されている。しかし、これらの文献に記載
されているシアンカプラーは、より高いカップリング反
応性及び、より高い色素吸収濃度に対する要求を満たす
ものではなかった。 したがって本発明の目的は高いカップリング反応性及び
高い色素吸収濃度を与えるシアンカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。 （課題を解決するための手段） 本発明者らは前記課題（目的）を達成すべく、鋭意研究
を重ねた結果、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、課題が達成し得ることを見出した。 すなわち本発明は、 （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少
なくとも一種の下記一般式（Ｉ）で表わされるシアン色
素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料、一般式（１） （式中、Ｒ１は置換もしくは無置換の、アルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基またはアリール基を、Ｒ
２はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｒ１は置換もしく
は無置換のアリール基を。 Ｚは水素原子またはカップリング離脱基を、βは０〜４
の整数をそれぞれ表わす。） 及び （２）ハロゲン化銀乳剤層中の塩化銀含率が９０モル％
以上であることを特徴とする前記（１）記載のハロゲン
化銀カラー感光材料、 によって達成された。 以下に、一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーにつ
いて詳しく説明する。一般式（Ｉ）において、Ｒ１は好
ましくは総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３６（よ
り好ましくは６〜２４）の直鎖状または分岐鎖状のアル
キル基、Ｃ数２〜３６（より好ましくは６〜２４）の直
鎖状または分岐鎖状のアルケニル基、Ｃ数３〜３６（よ
り好ましくは６〜２４）の３〜１２員のシクロアルキル
基またはＣ数６〜３６（より好ましくは６〜２４）のア
リール基を表わし、これらは置換基（例えばハロゲン原
子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルフ
ァモイルアミノ基、アルコキシスルホニル基、イミド基
または複素環基、以上置換基群Ａという）で置換されて
いてもよい、Ｒ１は好ましくは直鎖状、分岐鎖状もしく
は置換基（アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アリール基、アルコキシカルボニル
基、エポキシ基、シアノ基またはハロゲン原子）を有す
るアルキル基〔例えばｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−
ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−エチルヘキシル、３
．５．５−トリメチルヘキシル、３，５．５−トリメチ
ルヘキシル、２−エチル−４−メチルペンチル、２−へ
キシルデシル、２−へブチルウンデシル、２−オクチル
ドデシル、２，４．６−）リメチルへブチル、２，４，
６．８−テトラメチルノニル、ベンジル、２−フェネチ
ル、３−（ｔ−オクチルフェノキシ）プロピル、３−　
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、２
−（４−ビフェニルオキシ）エチル、３−ドデシルオキ
シプロビル、２−ドデシルチオエチル、９゜ｌＯ−エポ
キシオクタデシル、ドデシルオキシカルボニルメチル、
２−（２−ナフチルオキシ）エチル］、無置換もしくは
置換基（例えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基またはアルコキシカルボニル基）を有するアルケニル
基［例えばアリル、ｌＯ−ウンデセニル、オレイル、シ
トロネリル、シンナミル］、無置換もしくは置換基（ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルコキシ基またはアリールオキシ基）を有するシ
クロアルキル基［例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル、３．５−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチル
シクロヘキシル］、または無置換もしくは置換基（ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリール基、カルボンアミド基、アルキルチ
オ基またはスルホンアミド基）を有するアリール基［例
えばフェニル、４−ドデシルオキシフェニル、４−ビフ
ェニリル、４−ドデカンスルホンアミドフェニル、４−
ｔ−オクチルフェニル、３−ペンタデシルフェニル］で
アリ、特に好ましくは前記直鎖状、分岐鎖状もしくは置
換アルキル基である。 一般式（Ｉ）においてＲ２はベンゼン環上に置換可能な
基であり、好ましくは前記置換基群Ａの中から選ばれる
基であり、氾が複数のとき、Ｒ８は同じであっても異な
っていてもよい。Ｒ８はさらに好ましくはハロゲン原子
（Ｆ、　ＣＩ２、Ｂｒ、Ｉ）、Ｃ数１〜２４のアルキル
基（例えばメチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル
、２−ドデシル）、Ｃ数３〜２４のシクロアルキル基（
例えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、Ｃ数１〜２
４のアルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシ
ルオキシ、ベンジルオキシ、２−エチルへキシルオキシ
、３−ドデシルオキシプロポキシ、２−ドデシルチオエ
トキシ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ）、Ｃ数２
〜２４のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、２−
エチルヘキサンアミド、トリフルオロアセトアミド）ま
たはＣ数１〜２４のスルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド）である。 一般式（Ｉ）においてβは好ましくはＯ〜２の整数であ
り、より好ましくはＯまたはｌの整数である。 一般式（Ｉ）においてＲ３は好ましくはＣ数６〜３６、
より好ましくは６〜１５のアリール基を表わし、前記置
換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい。ここで、好ましい置換基として、ハ
ロゲン原子（Ｆ、Ｃ９，Ｂｒ、Ｉ）、シアン基、ニトロ
基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルキ
ル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル
、トリクロロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ）、アル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、プロピル
スルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル）
、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、
ｐ−トリルスルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニル
）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニル）、スルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（例
えばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカル
バモイル）またはスルファモイル基（例えばＮ、Ｎ〜ジ
エチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）
が挙げられる。Ｒ３は好ましくはハロゲン原子、シアノ
基、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基及びトリフルオロメチル基の中から選ば
れる置換基を少なくとも一つ有するフェニル基であり、
さらに好ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ−３
−ハロゲノフェニル、４−アルキルスルホニルフェニル
、４−アルキルスルホニル−３−ハロゲノフェニル、４
−アルキルスルホニル−３−アルコキシフェニル、３−
アルコキシ−４−アルキルスルホニルフェニル、３．４
−ジハロゲノフェニル、４−ハロゲノフェニル、３，４
．５−トリハロゲノフェニル、３．４−ジシアノフェニ
ル、３−シアノ−４，５−ジハロゲノフェニル、４−ト
リフルオロメチルフェニルまたは３−スルホンアミドフ
ェニルであり、特に好ましくは４−シアノフェニル、３
−シアノ−４−ハロゲノフェニル、４−シアノ−３−ハ
ロゲノフェニル、３．４−ジシアノフェニルまたは４−
アルキルスルホニルフェニルである。 一般式（Ｉ）においてＺは水素原子またはカップリング
離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を表わす。カップ
リング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子、−Ｏ
Ｒ’　、−３Ｒ’−０ＣＲ’　　−０３Ｏ，Ｒ’　、−
ＮＨＣＯＲ’Ｃ数６〜３０のアリールアゾ基、Ｃ数１〜
３０で、かつ窒素原子でカップリング活性位（Ｚの結合
する位置）に結合する複素環基（例えばコハク酸イミド
、フタルイミド、ヒダントイニル、ピラゾリル、２−ベ
ンゾトリアゾリル）などが挙げられる。ここでＲ４はＣ
数１〜３６のアルキル基、Ｃ数２〜３６のアルケニル基
、Ｃ数３〜３６のシクロアルキル基、Ｃ数６〜３６のア
リール基またはＣ数２〜３６の複素環基を表わし、これ
らの基は前記Ａ群から選ばれる置換基で置換されていて
もよい。Ｚはさらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子
、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアルキルチオ
基であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、下記一
般式（ＩＩ）で表わされる基または下記一般式（ｍ）で
表わされる基である。 最大（ＩＩ） （式中、Ｒ６はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を、
ｍは０〜５の整数を表わす。ここでｍが複数のときＲ１
は同じでも異なっていてもよい、） 一般式（ＩＩ［） （式中、Ｗは酸素原子または硫黄原子を示し、酸素原子
が好ましい。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子または１
価の基を、 Ｒ”及びＲ＠はそれぞれヒドロキシル基、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリ
ールオキシ基または置換もしくは無いてもよい。） 一般式（ＩＩ）において、Ｒ１は好ましくはハロゲン原
子、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オク
チル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ベンジルオキシ
、メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばアセ
トアミド、３−カルボキシプロパンアミド）またはスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエン
スルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホン
アミド）であり、特に好ましくはアルキル基またはアル
コキシ基である０ｍは好ましくは０〜２の整数、より好
ましくはＯまたは１の整数である。 一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ６及び／またはＲ７が一
価の基を表わすとき、好ましくはアルキル基（例えばメ
チル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル
、ベンジル、ｎ−デシル、ｎドデシル）、アリール基（
例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシフ
ェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、ベ
ンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例えば
Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）
であり、Ｒ６及びＲ？はさらに好ましくは水素原子、ア
ルキル基またはアリール基であある。一般式（ｎｌ）に
おいてＲ＠は好ましくはアルキル基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしく
は無置換アミノ基であり、さらに好ましくはアルコキシ
基または置換もしくは無置換アミノ基である。 一般式（ＩＩＩ）においてｎは好ましくは１〜３の整数
、より好ましくはｌを表わす。 以下に一般式（１）ｅこおける 以下に一般式（Ｉ）におけるＲ３の例を示す。 ０ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣ）（２ＣＨ２０ＣＨ３−ＯＣＨＣＯ
ＯＣ２Ｈｓ ＣＨ２Ｃ００Ｃ２Ｈ５ ＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈ −〇ＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ２Ｃ００Ｈ −ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ５Ｏ□ＣＨ３ しｓｈ。

【 ５ＣＨ２Ｃ００Ｃ２Ｈ５ ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ −５ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ −５ＣＨ２ＣＯＯＨ −５ＣＨＣＯＯＨ Ｈ３ Ｈ −５ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ −ＱＣ）１２ＣＯＮ１１−（Ｉ）ＮＨＣＯＣ８２Ｃ）（
、Ｃ００ＨＯＣＨｚＣＯＯＣ４Ｈｓ−ｓｅｃ　　　　　
−０ＣＨｔＣＯＯＣ４Ｈｓ−ｔ−ＯＣＨｚＣＯＯ６−０
ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ−−ｏｃｏ、ｃｏｏｃ
Ｈ，Ｑ　−ＱＣ）１．ｃＯＯｃＨ，ｃＯＯｃ、Ｈ。 −０ＣＨ２ＣＯＮＨ−Ｃ，−０Ｃ）ｌ−−ＱＣ）ｌｉｃ
ＯＯｃＨｔｃＨｚｓｏ□ＣＨ２なお、Ｚがカップリング
離脱基の場合写真的有用基（例えば現像抑制剤残基、色
素残基）を含有しないことが好ましい。 最大（１）で表わされる本発明のシアンカプラーは種々
の合成ルートによって合成することができるが、代表的
な合成ルートを以下に示す。 化合物すは無水フタル酸類とアルコール類もしくはフェ
ノール類との反応により合成される。反応溶媒は用いな
くてもよいが、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ。 Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒を用いてもよい。 この反応において塩基を用いることは好ましく、ピリジ
ン、ｐ−ジメチルアミノピリジン。 ＤＡ−ＢＣＯ（ジアザビシクロオクタン）、トリエチル
アミン、Ｎ−メチルモルホリン、ＤＢＵ　（ジアザビシ
クロウンデセン）、ＤＢＮ（ジアザビシクロノネン）な
どが好適である。反応温度は一２０℃〜２００℃、好ま
しくは０℃〜１５０℃である。 ｂ２５ｃへの誘導は塩化チオニル、オキシ塩化リン、五
塩化リン、オキザリルクロリドなどを用い、無忍媒か、
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエ
タン、トルエン、Ｎ、　Ｎジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反応させるこ
とにより行う。反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好
ましくは一１０℃〜８０℃である。 化合物ｄは米国特許第４．３３３．９９９号、特開昭６
０−３５７３１号、同６１−２７５７号、同６１−４２
６５８号及び特開昭６３−２０８５６２号明細書などに
記載の合成方法により合成することができる。 Ｃとｄとの反応は無溶媒またはアセトニトリル１．酢酸
エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ、Ｎ’−ジメチルイミダシリン−２−オンなどの溶媒
中、通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは一１Ｏ℃〜８
０℃の温度範囲で行われる。このときピリジン、イミダ
ゾール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用い
てもよい。一般式（１）で表わされるシアンカプラーは
ｂとｄとの直接の脱水縮合反応によっても合成すること
ができ、この時縮合剤としてＮ。 Ｎ　−ジシクロへキシルカルボジイミド、カルボニルジ
イミダゾールなどが用いられる。 合成例１　例示カプラー５の合成 ドデカノール１８．６ｇ及びピリジン７．９ｇを１００
城の酢酸エチルに溶解し、室温で撹拌下無水フタル酸１
４．８ｇを加えた。５０℃で３時間撹拌の後、反応液を
分液ロートに移し希塩酸で２回洗を争し、濃縮した。 ａ編物を５０ｍ１の塩化メチレンに溶解し、Ｎ。 Ｎ−ジメチルホルムアミド０．３域を加え、室温で攪拌
下オキザリルクロライド１３ｇを約３０分で滴下した。 約１時間撹拌の後濃縮し、２−ドデシルオキシカルボニ
ルベンゾイルクロライドの油状物を得た。 米国特許第４，３３３．９９９号明細書に記載の合成方
法に従って合成した５−アミノ−２−［３−（４−シア
ノフェニル）ウレイド］フェノール２４．２ｇを２００
ｍ１！のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドに浴解し、室温
で撹拌下、２−ドデシルオキシカルボニルベンゾイルク
ロライドを約３０分で滴下した。滴下？＃Ｌ２時間攪拌
し、反応液を分液ロートに移した。５００ｄの酢酸エチ
ルを加え、希塩酸で２回、次いで炭酸水素ナトリウム水
、＠液で洗浄の後芒硝で乾燥した。酢酸エチル名液を約
１／２に濃縮し、析出した結晶をろ過、乾燥することに
より、目的とする例示カプラー５を３７．９ｇ得た。こ
の化合物の融点は１１８〜１２１’Ｃであり、構造は’
ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び元素分析によ
り確認した。 合成例２　例示カプラー７の合成 合、成例１のドデカノールのかわりに２−ヘキシルデカ
ノール２４．２ｇを用いた他は合成例１と同様にして目
的とする例示カプラー７を３６．９ｇ　ｔ’Ｊ−た。こ
の化合物の融点は１８５〜１８９℃であり、構造は’Ｈ
ＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び元素分析により
確認した。 本発明において前記シアンカプラーは感光性ハロケシ化
銀１モルあたり、通常０．００２ないし０．３モル使用
し、Ｄｆましくは０．０１ないし０．２モル使用する。 本発明のシアンカプラーは、氷中油滴分散法により感光
材ネ１に導入てきる。カプラーに対し、正ｊｔ比で２．
０ないし零の高沸点有機溶媒を使用てきる。々Ｉましく
は１．０ないし零の高沸点有機溶媒か使用てき、他の類
似構造のシアンカプラーに比べて０．１ないし零の少量
の高沸点有機溶媒でも安定に分散てきる。高沸点有機溶
媒を使用せずに安定な分散物か得られるのか本発明のカ
ラー写真感光材料の特徴である。 本発明においてはカプラー溶媒としては後記のものか利
用てきるかシアンカブ−に対してはフタール酸ニスデル
系、脂肪酸エステル系、及び塩６５以下の、好ましくは
６．５ないし５の、高淋点右槻后奴か好ましい、比誘ｉ
Ｅ率か約５．２の長鎖アルキルアルコールのフタール酸
エステルは、得られる色相か長波長である点て好ましい
。 本発明のカプラーは、例えばカラーペーパーカラー反転
ペーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、
カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料に適用す
ることができる。 本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できるが実質的に沃化銀を含まない
塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いる
ことができる。ここで実質的に沃化銀を含まないとは、
沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことをいう。 乳剤のハロケン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることか８昂である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン１′且成
分布については、ハロゲン化銀粒子のとの部分をとって
も組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀
粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔
−層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層
型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状
にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面に
ある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組
成の部分が接合した゛構造）の粒子などを適宜選択して
用いることができる。 高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。 ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系か、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系か用
いられる。 また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
いいわゆる高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これら
高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好まし
く、９５モル％以上がさらに好ましい。塩化銀含有率が
９０モル％未満では迅速処理時の発色性が著しく低くな
り、また混色が著しくなる。 こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るーものがより好ましい。そして、これらの局在層は、
粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上に
あることができるが、一つの好ましい例として、粒子の
コーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げること
ができる。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方イ
本粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積にもとづく平均であられす。 平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で
Ｏ，Ｉμｍｕ上か好ましいが、特に好ましいのは１．５
μｍ以下て０，１５μｍ以上である。 粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいか、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）か２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することか好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ　）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつものでもよく、またこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒
子でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁。 “１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ、）”　、および同Ｎ（１１
８７−１６（１９７９年ｌ１月）、６４８頁、グラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ−
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　。 Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｈｉｑｕｇ、　　ＰａｕｌＭａｎｔｅｌ　、　１９
６７）　、ダフイン著［写真乳剤化学」フォーカルプレ
ス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。 Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。 １９６６））、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　　Ｌ。 Ｚｅｌｉｋｒｎａｎ　ｅｔ　ａｔ　、、　Ｍａｋｉｎｇ
　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　　
Ｅｍｕｌｄｉｏｎ、　　　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ
　　　、　　　１　９　　Ｇ４）などに記載された方法
を用いて調製することができる。 米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許箱１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｊｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）、米国特許第４
，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許箱２．１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー漱１７
６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類　　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
ｇ度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　６４９頁右欄４増白剤　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９硬膜剤　　２６頁 ｌＯバインダー　　　　２６頁 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁 １２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　−同　上また、
ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止する
ために、米国特許４．　４１１．　９８７号や同第４，
４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。 本発明には種々のカラーカプラーを使用することかでき
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクローシャー（
ＲＤ）　ＮＣＬｌ　７６４３、■−〇−Ｇに記載された
特許に記載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第６５１頁
左欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ３．９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同
第４．３２６．０２４号、同第４，４０１゜７５２号、
同第４．４２８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号
、英国特許箱１．　４２５．　０２０号、同第１，４７
６．７６０号、米国特許第３゜９７３．９６８号、同第
４，３１４，０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧
州特許第２４９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好まし
い。 マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮα２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４，５００，６３０号、同第４゜５４０．６５４
号、同第４，５５６，６３０号、国際公開Ｗ０８８１０
４７９５号等に記載のものフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許筒４゜０５２．２１２号、同第４，１４６
，３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４．　２
９６．　２００号、同第２，３６９．９”２９号、同第
２，８０１．１７１号、同第２，７７２．１６２号、同
第２，８９５，８２６号、同第３．７７２．００２号、
同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４．０１１号
、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２
９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ号、同第２
４９，４５３Ａ号、米国特許筒３．４４６，６２２号、
同第４，３３３゜９９９号、同第４，７７５，６１６号
、同第４゜４５１．５５９号、同第４，４２７，７６７
号、同第４，６９０，８８９号、同第４．　２５４．　
２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３゜６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、
同第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１，１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許筒
４．７７４゜１８１号に記載のカップリング時に放出さ
れた蛍光゛色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許筒４，７７７．１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい
。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許第２，１０２
．１７３号等に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　ｌ　７６４
３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、詞６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、
米国特許４゜２４８．９６２号、同４，７８２，０１２
号に記載されたものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラーＤ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラ、Ｒ，Ｄ、魔１１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許筒４．５５３，４７７号
等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７５７
４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラ、米国特許
筒４，７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出するカ
プラー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。ま
た、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第４．　１９９．　３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）
第２．　５４１．　２７４号および同第２，５４１，２
３０号などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法に
ついてはＰＣＴ国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明
細は、例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステ
ル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフ
ェート、トリクレジルフオスフエ７ト、ジオクチルブチ
ルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチ
ルクエン酸トリブチル）、安忘香酸エステルＱ（例えば
、安息香醜２エチルヘキシル、２．４−ジクロロ安息昏
＃２−エチルヘキシル）、アルキルアミド（例えばジェ
チルラウソルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば、コ
へり酸ジットキシエチル、コハク酸ジー２−エチルヘキ
シル、テトラデカン＃＃２−ヘキシルデシル、クエン酸
トリブチル、ジエチルアゼレート）、塩素化パラフィン
類（埴素含量ｌＯ％ないし８０％のパラフィン類）。 トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、又は沸点的３０℃〜１５０℃の有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルロケン化銀の１モルあたり０゜００１
−ないし１モルの範囲であり、好ましくはイエローカプ
ラーでは０．０１ないし０．５モル、マゼンタカプラー
では０．００３ないし０６３モル、またシアンカプラー
では０．００２ないし０．３モルである。 本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキンベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。 本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻　Ｉｔｅｍ　　１７６４
３　　ＸＶ項（ｐ。 ２７）Ｘ■項（ｐ、２８）（１９７８年１２月号）に記
載されている。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。 本発明の感光材料には、種々のす色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。 有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。 ハイドロキノン類は米国特許第２．　３６０．　２９０
号、同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５
３号、同第２，７０１．１９７号、同第２，７２８，６
５９号、同第２．　７３２．　３００号、同第２．７３
５，７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４
３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米
国特許第２．７］０．８０１号、同第２．８］６，０２
８号などに、６−ヒトロキノクロマン類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類は米国特許箱３゜４３
２．３００号、同第３．５７３，０５０号、同第３．５
７４，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第
３，７６４．　３３７号、特開昭５２−１５２２２５号
なとに、スピロインダン類は米国特許箱４，３６０，５
８９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許箱２
，７３５．７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号
、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５
号などに、ヒンダードフェノール類は米国特許箱３゜７
００．４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許
４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類はそれぞれ米国特許箱３，４５７，０７
９号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５（ｉ−２１
１４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許箱３．
　３３６．　１３５号、同第４，２６８，５９３号、英
国特許第１．３２６，８８９号、同第１．３５４，３１
３号、同第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２
０号、特開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８
４６号、同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米
国特許箱４，０５０，９３８号、同第４，２４１，１５
５号、英国特許第２，０２７、　７３１　　（Ａ）号な
どにそれぞれ記載されている。これらの化合物は、それ
ぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１００
重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加することに
より、目的を達成することができる。シアン色素像の熱
および特に光による劣化を防止するためには、シアン発
色層およびそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導
入することがより効果的である。 紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許箱３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許箱３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えは米国特許箱３，７０５，８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許箱４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはヘンジオキシドール化合物（例えば米国
特許箱３．７００，４５５号に記載のもの）を用いるこ
とかできる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。 なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのか有
利であるか、それ以外の親水性コロイド単独あるいはセ
ラチンと共に用いることができる。 本発明においてセラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。セラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、す・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・セラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　　Ｎ、　
−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが
挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用
することもできる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ヘングイミダゾール類、ヘンジチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応して、ヒド
ロキンルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレト剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　　Ｎ、　Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ。 Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレング
リコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として挙げることができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるか、一般に感
光材料］平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍｌ以下にすることもてきる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。 また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（ｍ）、コバルト（Ｉ
ＩＩ）、クロム（■）、銅（Ｉｔ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。 代表的漂白剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩
、鉄（Ｉ［［）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、ｌ、３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩：
過硫酸塩：臭素酸塩：過マンガン酸塩：ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉｎ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。 これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮα１７．１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物：特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩：西独特許第２，７４８゜４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類：特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西特許第第１
．　２９０゜８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物か好ましい。更に、米国特許第４．５５２゜
８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオンアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことかできるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
かできる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著［防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全編［微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術台、日本防菌防黴学会編［防菌防黴剤事典Ｊ　　（１
９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９てあり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８５４３号、５Ｂ−１４８３４号
、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて
用いることができる。 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもてき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのか好ましい。例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３１１２
，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５
０号及び同１５，１５９号記載のノツフ塩基型化合物、
同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記戦のウシタン系化合物を挙げることが
できる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、お
よび同５８−１１５４３８号等記載されている。 本発明における各種処理液は１０６０〜５０℃において
使用される。通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理？夜の安定
性の改良を達成することかできる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特
許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。 （実施例） 次に、本発明の効果を天施例によって具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 下塗を施した三酢酸セルロース支持体上に、乳剤層及び
保護層の二層よりなる草色に発色する感光材料（試料１
０１〜１１３）を下記に示す組成で作成した。数値は、
カプラー以外についてはｇ／耐単位で表わした。（ハロ
ゲン化銀については、銀換算での値を示した） 乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３μｍ）　　　　銀０．８ゼラチン　　　
　　　　　　　　　】、２カプラー（第１表参ＱＱ）　
ｍｏｌ／ｌｒｒ単位０．００１ジブチルフタレート　　
　　　　　０３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９ポリメチルメ
タアクリレート 粒子（直径１．５ｕｍ）　　　　　０．４１−オキシ−
３，５−ジクロロ −８−トリアジン酸ナトリウム　０．０４このようにし
て作成したカラー感光材料（試料１０１〜１１３）を、
連続濃度のウェッジを用いて、露光強度４０ｃｍ５にて
露光した後、下記の標準カラー現像処理を行なった。 標準カラー現像処理（温度３８℃） カラー現像　３分１５秒 漂　白　　６分３０秒 定　着　　４分２０秒 水洗　５分 安定　１分 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン置市＃ｌ　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロギシエチリデンー １．１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 漂白液 プロピレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩 アンモニア水 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて 定着液 エチレンジアミン四酢酸二す ４゜ ｌ。 ｐＨ１０゜ １０５゜ ３゜ １５０゜ １Ｏ１ ｌ　。 ｐＨ４゜ ｇ ｇ ｍｇ ｇ ｇ Ｉ２ ｇ Ｔｌｌｌ１ ｇ ｇ Ｏ１２゜ トリウム塩 ｌ　。 ｇ 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶ｌ夜 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ４゜ ｇ １７５．０ｍｉ！ ４、６ｇ １、０ｉ ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０Ｔ１１［
！ポリオキシエチレンーｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度”ｖｌＯ）　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１．０４橡準カラー現像処
理工程においてシアン発色した試料（１０１−１１３）
を、富士式濃度計（ＦＳＤ）を用いて、ガンマ値（セン
シトメトリー曲線の勾配）と、Ｄｍａｘ　（最大発色濃
度）を測定した。結果を第１表に示す、各値は、試料１
０１の測定値を１としたときの相対値で表わした。 第１表 比較化合物 （Ａ） 米国特許４，３３３，９９９号に記載 ０）（ ＣＢ） ％開昭５７−２０４５４４号に記載 Ｈ （Ｃ） 特開昭５７ ２０４５４４号に記載 （Ｄ） 特開昭５７−２０４５４５号に記載 Ｈ （Ｅ）特開平１ １７２９５１号に記載 Ｈ （Ｆ） Ｈ 第１表より、本発明の化合物を用いた場合は、比較化合
物を用いた場合に比べて、Ｇ値、Ｄ　ｍａｘともに高く
なっていることがわかる。 実施例２ 下塗りを施した三酢駿セルロース支持体上に、下記の組
成の感光材料を塗布した多層ハロゲン化銀感光材料（試
料２０１）を作成した。 （感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｒｄ単位で表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す、ただし増感色票については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．３４第２層（中間
層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０１８ＥＸ−１０
，０７ Ｘ−３ ＥＸ−１２ −１ −２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素ｍ カプラー（実施例１のＡ） ＥＸ−１０ ＢＳ−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ ０．０２ ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ ０．８８ 銀　　０．２５ 銀　　０．２５ ６．９Ｘ　１０−’ １．８Ｘ　１０−’ ３、ｌＸ１Ｏ−’ ０．３８ ０．０２０ ０．０６０ ０．７３ 銀 １．０ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ カプラー（実施例１のＡ） ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン ５、ｌＸ１０−’ １．４Ｘ　１０−’ ２．３ＸＩＯ−’ ０．４５ ０．０２０ ０．０３０ ０．０１５ ０、０６０ １．１ 銀　　　１．６０ ５．４Ｘ１０−１ １．４Ｘ　ｔｏ−’ ２．４Ｘ　１０−’ ０．０１０ ｏ、ａｇ。 Ｏ，０９７ ０，２２ ０、ｌＯ １，３９ 第６層（中間層） ＥＸ−５ ＢＳ−１ ゼラチン 第７層（第１縁感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＨＢＳ〜Ｉ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２縁感乳剤層） 乳斉りＣ 増感色素Ｖ ０．０４（ ０，０２Ｃ ０，６８ 銀　　　０．１５ 銀　　　０．１５ ３．０ＸＩ０ １、ＯＸｌ。 ３．８ｘｌＯ Ｏ，２６０ ０２１ Ｏ，０３０ ０、０２５ ０、１００ ０゜０１０ ５３ 銀 ０．４５ ２．１ＸＩ０ 増感色素ｖ１ 増感色素ｖｎ ＥＸ−４３ ＥＸ−８ ＥＸ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３ｆｉ感乳剤層） 乳斉すＥ 増感色素Ｖ 増感色素ｖ１ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１４ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ ＢＳ−１ Ｂ５−２ ゼラチン ？、０ＸＩＯ〜５ ２．６Ｘ　１０−’ ０、０９４ ０１８ ０、０２６ ０．１６０ ｏ、　ｏｏｓ Ｏ０４３ Ｍ　　　　１．２ ３．５Ｘ　ｔｏ−ｓ ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０、０１５ ０．０１５ ０．１００ ０、０２５ ０．２５ ０．１０ １．３１ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　銀　　□、０５ＥＸ−
５０，０８ ８ＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８１第】１
層（第１青感；Ｌ剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　銀　　０．０８乳削Ｂ
　　　　　　　　　　　銀　　０．ｏ７乳削Ｆ　　　　
　　　　　　　銀　　０．０７増感色素■　　　　　　
　　　　　３．５Ｘ　１０−’ＥＸ−９０，７２ ＥＸ−８０，０４２ ８ＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９４第１２
層（第２青感乳削層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　銀　　□、４５増感色
素■　　　　　　　　　　　　２．　ｌ　Ｘ　１０−’
ＥＸ−９０，１５４ ＥＸ−１００，００７ ）（ＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０６６第１３層
（第３胃感乳削Ｈ） 乳剤ＨｔＩＪ　　　０．７７ 増感色素■　　　　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’Ｅ
Ｘ−１５０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４
層（第１保護層） 乳剤■　　　　　　　　　　　　銀　　０．５Ｌｌ−４
０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８５第１５
層（第２保護層） ポリメチルメタクリレート粒子 （直径　約１，５）１ｍ）　　　　　　　０．５４３−
１　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．２０各層には上記の成
分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加し
た。 ＥＸ−１ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＣＩ！ ＥＸ−４ ＥＸ−５ Ｈ Ｃ６Ｈ，３１ｎ＋ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｘ １０ Ｘ ！ １１ Ｘ ２ Ｘ−１３ Ｘ−１４ Ｃ２ｔ１５０Ｓ０３゜ し！ Ｘ−１５ １ｊｌｃ４Ｈ９ −２ υ−３ −４ −５ Ｘ　’　Ｙ　＝　７０　：　３０（ｗｔ％）ＨＢＳ−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素Ｉ１１ ′増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ −１ ＣＨ２ ＣＨ−５０２−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−ＣＨ２次に、第３層
と第４層に添加するカプラーを第２表に示すように変更
した試料２０２〜２１３を作成した。このとき、カプラ
ーは感材１ｒｒｒ当りの塗布量が等モルになるように添
加した。 作成した試料（２０１〜２１３）は、３５龍巾に裁断、
加工し赤色光のウェッジ露光を与えた。 次に、下記に示す処理処方でシネ式自動現像機を用いて
処理を行った。但し、性能を評価する試料は発色現像液
の累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるまで像様
露光を与えた試料を処理してから、処理を実施した。 処理工程 発色現像　３分１５砂 漂　　　白　　　　　４０秒 定　　着　　１分３０秒 水洗　（］）　　　　３０砂 水洗　（２１３０砂 安　　　定　　　　３０秒 乾　　　燥　　１分 中補充量は３５ｍｍ輻１ 水洗は（２）からｆｉｌ ３７．８℃　　　２３贈　　１０ ３８．０℃　　　５ｍ１５ ３８０℃　　　３０１１＃　　　１０ ３８．０℃　　　−５ ３８０℃　　　３０Ｔ１１ｉ！　　　　５３８０℃　　
　２０舘　　　５ ５５℃ ｍ当たりの量 への向流方式である。 以下に処理液の組成を示す。 （母液現像液） 母液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　１．Ｏ ｊ−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　３０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０ 炭酸カリウム　　　　　　　　３０．０補充液（ｇ） １．１ ２ ４．９ ００ 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノ１アニリン 硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白？Ｉり １．３−プロピレンジアミン 四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩 １．３−プロピレンジアミン 四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢酸（９８％） 水を加えて ４ １．５ｍｇ ２．４ ３．６ ４．５ ６．４ １．０ｊ２ １．０　　ρ １０、０５ １０．１０ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １４４．０　２０６．０ ２．８ ８４．０ ３０．０ ５０．０ １．０ ４．０ １２０．０ ４１．７ ７２．５ ρ　１．０ｎ ｐＨ［アンモニア水（２７％）で調整Ｊ４．０　　　３
．２ （定着液） 母液、補充液共通（ｇｌ エチレンジアミン四酢酸 アンモニウム塩　　　　　　　　　１．７亜硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　１４．０チオ硫酸アンモニウム水
ｍｉ？Ｉ （７００ｇ＃２　）　　　　　　　　　　　　３４０．
　Ｏｍ！水を加えて　　　　　　　　　　　　１．１Ｍ
！ｐＨ７，０ （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　ＲＡ−
４００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｉ２以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ
／ｇ、と硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／１２を添加した。 この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。 （安定液）母液、補充液共通　　　　ｃ単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　　１．２ｍｌ界面活性
剤　　　　　　　　　　　　　０．４［Ｃ＋ｏ）ｌｔ＋
−０−４ｃ）１＊ｃＨ＊０＋−ｒＩｒＨｌエチレングリ
コール　　　　　　　　　１．０水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１．０℃ｐＨ５，０−７，０ 現像処理によって発色した試料（２０１〜２１３）を富
士式濃度計を用いて、赤色濃度を測定した。第３表には
、試料２０１において濃度２．００を与えた露光量にお
ける各試料の濃度を示した。 第 ２ 表 第２表の結果より、本発明の化合物を用いた場合は、多
層感光材料においても、高い発色性が得られる事がわか
る。 実施例３ カプラー５の代りにカプラー８．１５又は３１をそれぞ
れ用いた以外は実施例２の試料番号２０８と全（同様に
して、各試料を作成し、同様にして濃度測定したところ
、濃測値はそれぞれ１．３２．１．２９及び１．２２で
あった。 実施例４ （試料４０１の作成） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルムベース上に以
下に示す層構成の試料４０１を作成した。第１層塗布液
は下記のように調製した。 （第１層塗布液の調製） シアンカプラー（Ｈ）口、８１ｇ、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．２ｇ、Ｊよびジブチルフタレー
）　０．５ｃｃ　ｆｔ１０ｃｃの酢酸エチルに完全に溶
解した。このカプラーの酢酸エチル溶液全量に１４％の
ゼラチン水溶液を加え、ホモジナイザーで乳化分散を行
った。乳化分散後蓋留水を加え、全量をｌｏｏｇとした
。この乳化分散物１００ｇと塩臭化銀乳剤ＥＭ−１とを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第１層塗布液
を調製した。ゼラチン硬膜剤としては１−オキシ−３，
５−ジクロロ−Ｓ　−トリアジンナトリウム塩を用いた
。 （層構成） 支持体 三酢酸セルロースフィルム 第１層 塩臭化乳剤　　　　銀換算で０．２６ｇ／ａ＋”ゼラチ
ン　　　　　　　　　５．４２ｇ／がカプラー　　　　
　　　　　０．８ｍａ＋ｏｌ／＋＋”ジブチルフタレー
ト０．２４ｃｃ／ｍ”保護層 ゼラチン　　　　　　　　　１．−３５ｇ／が（試料４
０２〜４１ｏの作成） 試料４０１において、カプラーおよび塩臭化銀乳剤を第
３表に記すように厘き換えた以外試料４０１と同様に作
成した。この時カプラーは等モル、乳剤は銀換算で等重
量になるように置き換えた。なお、使用した塩臭化銀乳
剤のハロゲン組成は以下の通りである。 ＥＭ−Ｉ　　Ｃｊ２＝８０モル％、Ｂｒ＝２０モル％Ｅ
Ｍ−２１＝９５モル％、Ｂｒ＝　　５モル％（試料の処
理と発色性の評価） 以上のように作成した４０１〜４１０に、日光でウェッ
ジ露光を与えた後、以下に示す処理工程により現像処理
を行った。現像処理後の試料４０１〜４１０に対して富
士式濃度計を用いてガンマ値センシトメトリー曲線の勾
配）とＤ　ｍａｘ　（最大発色濃度）の測定を行った。 結果を第４表に示す。なお、各値は試料４０１の値に対
する相対値で表した。 塁星ｌ程 μ庶 技量 カラー現＠　　　　　　　３８℃ 潔白２稠　　　　　　　　３５℃ リンス■　　　　　　　　３５℃ リンス■　　　　　　　　３５℃ リンス■　　　　　　　　３５℃ 乾燥　　　　　　　　　　８０℃ （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。 互Σ」き虜 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ＝ テトラメチレンホスホンＭ トリエタノールアミン 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム ヒドラジノニ酢酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−７ミノアニリン砿醒塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ−４１友化学製）水を加えて ｐＨ（水酸化カリウムを加えて） ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 ００ＩＩ１ ３．０ｇ ８．０ｇ ３．１ｇ ０．０１５９ ５　　　ｇ ５．０ｇ ５．０ｇ ２．０９ ０００ｍ１ １０．０５ 自国Ｊ葦 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四ｌ１１１Ｍｆｉ（ｍ）アン七エチレ
ンジアミン四ｔｌｆＭ 臭化アンモニウム 硝酸（６蔭） １ンム ５９ ５９ ３ｇ ０９ ７９ 水を加えて Ｈ ０００ａ１ ５．８ 去り１ イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ＤＤ
ｍ以下）第４表 第４表より本発明により作成された試料は、迅 速処理時において高い発色性を示す事が分る。 （Ｈ） （Ｉ） 実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデンルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作製した。−塗布液は下記のようにして調製した。 第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥＸＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４　ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）それぞれ
４．１ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン
水溶液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製
した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ
０．８８ｕの大サイズ乳剤Ａと０．７０４の小サイズ乳
剤Ａとの３ニア混合物（銀モル比）０粒子サイズ分布の
変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤
とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）
が調製された。この乳剤には下記に示す前悪性増悪色素
ＡＢが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それ
ぞれ２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対し
ては、それぞれ２．５Ｘ１０−’モル添加されている。 また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と全増悪剤が添
加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳
剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−
層塗布液を調製した。 第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。この時、第五層に加えるシアンカプラー
を第４表に示すように変更し、試料５０１〜５０５を作
成した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−
３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用い
た。 また、各層にｃｐａ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全
量が２５．０ｍｇ／がと５０．０鳳ｇ／ｍ　２となるよ
うに添加した。 各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。 前悪性乳剤層用増感色素Ａ 青悪性乳剤層用増怒色素Ｂ （ＣＬ）４（Ｃ）Ｉｔ）ａ ＳＯｓＥＩ　　　　　５Ｏ３Ｈ−Ｎ　（ＣＪｓ）　ｘ（
ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対し
ては各々２．５Ｘ１０−’モル）緑怒性乳剤層用増怒色
素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．０Ｘ１０−モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５，
６Ｘ１０−’モル） および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｂに対では
１．０Ｘ１０−’モル） 赤悪性乳剤層用増怒色素Ｅ Ｃ２Ｈ５ｌｅ　　　　Ｃ５ＨＩ＋ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は０．９Ｘ１０−“モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しで
は１．ｌＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７Ｘ１０−’モル、２．５Ｘ
１０−’モル添加した。 また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キン−６−メチル−１，３，３ａ７テトラザインデンを
それぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’モル
と２Ｘ１０−’モル添加した。 また、イラジエーノヨン防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加しおよび （１０ｍｇ／ｓ”） （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｄ）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イＸＯ−カ
プラー（ＥＸＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．１
８ン容媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）　　　　　　　　　　　０．０６第二層（混色防止
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８ン
容媒（Ｓｏｌｖ−１）０．１６ １容媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０８第三層（緑感性乳剤ＩＩ
） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５４の大
サイズ乳剤Ｂと、０．３９−の小サイズ乳剤Ｂとの１：
３混合ａＭ″（Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．ｌＯと０．０８、各サイズ乳剤ともＡ
ｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させ
た）　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　
　　　　　　　　０．２３色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　
　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３
）　　　　　　　　　　　０．１６色像安定剤（Ｃｐｄ
−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃ
ｐｄ　−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４０第四
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（Ｕシー１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ〜５）　　　　　　　　　　　０．０５
７容媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五Ｎ（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｕの大
サイズ乳剤Ｃと、０．４５−の小サイズ乳剤Ｃとの１＝
４混合物（Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係数は
０．０９と０．１１、各サイズ乳剤止もＡｇＢｒ　０．
６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　　　　
　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　１．３４シアンカプラー（第４表参照） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．
０３色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　
０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　
　　０．１８色像安定剤ＣＣｐｄ−１’）　　　、　　
　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　
　　　　　　　　０．０５？容媒（Ｓｏｌｖ−６）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
４第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（Ｕシー１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七Ｎ（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体 （変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３ （ＥｘＹ） イエローカプラー との１＝ １混合！１１７Ｉ（モル比） （ＥＸＭ） マゼンタカプラー （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 ０ＯＣＪｓ （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 ｃａｎ、（ｔ） Ｃ４Ｈｑ（ｔ） ＣＪ＊（ｔ） の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 一＋ＣＨ！−ＣＨｈ− ＣＯＮ）ＩＣ，Ｈ４（ｔ） 平均分子量６０．０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 との１＝ １混合物（重量比） （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 ＣＨｚ　　ＣＨ３ ＼／ Ｈ ＣＨ３ Ｈｓ （Ｃｐｄ １０） 防腐剤 １ （Ｃｐｄ １１） 防腐剤 （Ｕシー１）紫外線吸収剤 ＣｓＨ＋＋（ｔ） ＣＪ＊Ｄ） ＣａＨ＊（ｔ） の４ ４混合物（ｌ量比） （Ｓｏｌシー１）ン容 媒 （Ｓ０１シー２）ン容 媒 との１： １混合物（容量比） （５ｏ１ｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）熔 媒 （Ｓｏｌシー５）？９ 媒 Ｃ００ＣＪ＋ｔ （ＣＨｔ）ｓ Ｃ００ＣＪ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 Ｃ５）Ｉ＋７ＣＩ（ＣＩ（ＣＨｚ）、ｃＯＯｃＪ＋ｔ＼
１ との８０　：　２０混合物（容■比） （Ｓｏｌシー７）ｆ４ 媒 Ｃｄｌ＋ｔＣ）Ｉｆｊｌ（ＣＨ２）ｔｃＯＯｃＪ＋ｔ＼
１ まず、各試料に感光計（冨士写真フィルム株式会社製、
ＦＷ）（型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セ
ンシトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与え
た。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳ
の露光量になるように行った。 露光の終了した試料は、ベーパー処理機を用いて、下記
処理工程および処理液組成の液を使用し、カラー現像の
タンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテ
スト）を実施した。 処ユニｆｆ１ｌｌ−度　！Ｌｌｉａ　　凰叉丘°ＬヱＬ
且ｉカラー現像　３５℃　　４５秒　１６１１ｄ１７７
！漂白定着　３０〜３５°Ｃ４５秒　２１５ｄ　　　１
７　Ｎリンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　□　　　１０
１リンス■　３０〜３５℃　２０秒　□　　　１０！リ
ンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　３５０ａｄ　　　　１
０　Ｎ乾　　　燥　７０〜８０°Ｃ６０秒 皐補充量はを光材料１ボあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。 友立ニュｌ爪　　　　　　　　叉ヱ又盈　猛犬遣水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。 Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３へメチル−４− アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキノ メチル）ヒドラジン Ｎ、Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキノルアミン・ＩＮａ 蛍光増白剤（Ｗｌ（ＩＴＥχ４Ｂ 住友化学製） 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ８００　　ｄ　　８００　　ｍ １．５　　ｇ　　２．０　　ｇ ０．０１５　　ｇ ８．０　　ｇ　　１２．０ｇ １．４ｇ ２５　　ｇ　　２５　　ｇ ５．０　　ｇ　　７．０　　ｇ ４．０　　ｇ　　５．０　　ｇ ４．０　　ｇ　　５．０　　ｇ １．０　　ｇ　　２．０　　ｇ １０００ｄ　　１０００ｍ １０．０５ １０．４５ １上すし１液（タンク液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（■） ００　　ｄ ００　　ｍ ７ア ン モニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１０００　ｍｐＨ　（２
５℃）６．０ 一１ｍ（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各４３２ｐ
ｌＩ以下） 次に、試料５０１〜５０５を連続濃度の光学ウェッジを
通して赤色性にて露光した後、先のランニングテストで
作成した処理液にて現像処理を行った。 現像処理工程において発色した試料（５０１〜５０５）
について最大シアン濃度（Ｄ■ａｘＲ）＄５よび最大マ
ゼンタ濃度（Ｄ■ａｘＧ）を測定した。 試料５０１のｐｍａｘＲを１．００とした時の各試料の
Ｄａ＋ａｘ　Ｒの相対値、および、混色率として各試料
におけるＤｍａｘ　Ｇ／　Ｄｍａｘ　Ｒの値を第５表に
示す。 第５表より本発明によるハロゲン化銀感光材料は多層感
光材料においても、最大濃度が高く混色の少ない画像を
与える事が分る。 （発明の効果） 以上の結果から、本発明の化合物を用いれば、カップリ
ング反応性および発色濃度が高いハロゲン化銀カラー感
光材料が得られ、特にその効果はハロゲン組成において
塩素の含率の高い乳剤と組み合わせた場合顕著である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少
   なくとも一種の下記一般式（ I ）で表わされるシアン
   色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は置換もしくは無置換の、アルキル基、
   アルケニル基、シクロアルキル基またはアリール基を、
   Ｒ＾２はベンゼン環に置換可能な基を、Ｒ＾３は置換も
   しくは無置換のアリール基を、Ｚは水素原子またはカッ
   プリング離脱基を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす
   。）
2. （２）ハロゲン化銀乳剤層中の塩化銀含率が９０モル％
   以上であることを特徴とする請求項（１）記載のハロゲ
   ン化銀カラー感光材料。