JPS6314146A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、詳しくは迅速処理が可能であって、該迅速処理に
おける処理安定性が改良されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関する。

［発明の背ｊ！！］ 近年、当業界においては、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の迅速処理が可能であって、しかも処理安定性に優
れて安定した写真特性が１ｑられる技術が望まれており
、特に、迅速処理できるハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能な技術の開発が急がれている。

ハロゲン化銀カラー写ＪＩｓ光材料の迅速処理について
従来技術をみると、 ［１］ハロゲン化銀カラー写真感光材料の改良による技
術、 ［２］現像処理時の物理的手段による技術、［３］現像
処理に用いる処理液組成の改良による技術、 に大別され、 前記［１］に関しては、■ハロゲン化銀組成の改良（例
えば特開昭５１−７７２２３号に記載の如きハロゲン化
銀の微粒子化技術や特開昭５８−１８３１４２号、特公
昭５６−１８９３９号に記載の如きハロゲン化銀の低臭
化銀化技術）、■添加剤の使用（例えば特開昭５６−６
４３３９号に記載の如き特定の構造を有する１−アリー
ル−３−ピラゾリドンをハロゲン化銀カラー写真感光材
料に添加する技術や特開昭５７−１４４５４７号、同５
８−５０５３４号、同５８−５０５３５号、同５８−５
０５３６号に記載の如き１−アリールピラゾリドン類を
ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に添加する技術）、
■高速反応性カプラーによる技術（例えば特公昭５１−
１０７８３号、特開昭５０−１２３３４２号、同５１−
１０２６３６号に記載の高速反応性イエローカプラーを
用いる技術）、■写真構成層の薄膜化技術（例えば特願
昭６０−２０４９９２号に記載の写真構成層の薄膜化技
術）等があり、 前記［２］に関しては、処理液の撹拌技術（例えば特願
昭６１−２３３３４号に記載の処理液の撹拌技術）等が
あり、 そして、前記［３］に関しては、■現像促進剤を用いる
技術、■発色現像主薬の濃厚化技術、■ハロゲンイオン
、特に臭化物イオンの１度低下技術等が知られている。

感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程からな
っている。この他に付加的な処理工程としてリンス処理
、安定処理、水洗ないし水洗代替安定処理等が加えられ
る。即ち、発色現像において、露光されたハロゲン化銀
は還元されて銀になると同時に酸化された芳香族第１級
アミン現像主薬はカプラーと反応して色素を形成する。

この過程で、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲ
ンイオンが現像液中に溶出し蓄積する。又、別には感光
材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中に溶出
して蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀は酸
化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤により
可溶性銀塩として、感光材料中より除去される。なお、
この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理する一浴
漂白定着処理方法も知られている。

前記［１ｌの迅速処理反衝の中で、高濃度の塩化銀から
なるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀感光材料
を使用する技術（例えば特開昭５８−９５３４５号、特
開昭６０−１９１４０号、特開昭５８−９５７３６号等
明細書に記載）は、特に優れた迅速化性能を与えるもの
である。しかしながら、かがる高塩化銀含有感光材料を
用いると、発色現像液中に通常含有される亜硫酸塩によ
って物理現像反応が生じてしまい、これにより色素濃度
が不充分なものとなってしまう欠点がある。このため、
高塩化銀含有感光材料は亜硫酸塩が極めて少ない濃度領
域で使用せざるを得ない縮命にある。ところが、高塩化
銀含有感光材料を亜硫Ｍ塩濃度の少ない発色現像液を用
いて現像処理すると、充分なる迅速性が得られるものの
、つづけて漂白定着処理を行なうと発色現像液中の保恒
剤である亜１ｉｉｉｌ酸」；濃度が低いためにカラー主
薬が酸化され、いわゆる漂白刃ブリが生じやすいことが
判った。− 特に、近時の低公害化及び低コス１〜化の要請から漂白
定着液は、低補充化又は高再生率化の傾向にあり、かか
る場合には漂白定着液中に蓄積する発色現像液の傷が多
くなっている。すなわち、漂白定着液を低禰充化又は高
再生率化した場合、蒸発や再生操作の影響、あるいは写
真感光材料の処理Ｈの差（例えば受注ｌの多い週始めと
受注■の減少する週末との処理量の差またはハイシーズ
ンとオフシーズンとの処理量の差等）などによって漂白
定着液中の発色現象液の歴が増大する。このような状況
下では、漂白刃ブリがさらに大きくなる等写真特性の低
下が著しく、従来知られている技術（例えば特開昭５０
−１３６０３１号、英国特許第１．４３１，３３５号、
朱印特許第３，２９３，０３６号公報等）等では、補な
いきれなくなってきているのが実状である。

また、別なる問題として迅速化技術として極めて有効な
技術である高塩化銀含有感光材料は、発色現像液中にヒ
ドロキシルアミン（カラー現像主薬の保恒剤として通常
用いられてきている）を含有せしめる際には銀現像反応
が生じてしまい充分なる色素濃度が得られない欠点があ
る。しかしながら、この保恒剤であるヒドロキシルアミ
ンを発色現像液中から除去した際には色素濃度は充分術
られるものの、発色現像液は極めて不安定となり、該発
色現像液に引き続き、漂白定着液で処理する際には、漂
白刃ブリが極めて発生しやすいという欠点を有しており
、トレードオフの関係にある。

［発明の目的コ そこで本発明の第１の目的は、高塩化物ハロゲン化銀を
用い迅速な現像性を与え、かつ漂白定着液中でのカブリ
の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法の
提供にある。本発明の第２の目的は、漂白定着液の低補
充時においてもスティンの発生が少ないハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法の提供にある。本発明の第
３の目的は、処理安定性の改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法の提供にある。第４の目的は
、発色現像液の保恒性が改良され、かつスティンの発生
が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法の
提供にある。

本発明の他の目的は、本明細書の以下の記］ホによって
明らかにされる。

［発明の構成］ 本発明者らは、種々検討した結果、上記本発明の目的は
少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、少なくとも
発色現像工程及び、該発色現像工程につづく漂白定着工
程を含む処理を施すハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法において、前記ハロゲン化銀乳剤層は、８０モ
ル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含むハロ
ゲン化銀乳剤層であって、かつ前記発色現像工程に用い
られる発色現像液は、下記一般式［Ｉ］で示される化合
物を含有し、かつ亜硫酸塩濃度が発色現像液１ｌ当たり
１７Ｘ１０’モル以下であって、さらに、前記漂白定着
工程に用いられる漂白定着液は、Ｉ）Ｈが４．５〜６，
８の範囲であるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法によって達成されることを見い出し、本発明をなす
に至ったものである。

一般式［Ｉ］ Ｒ’　−ＮＨ−ＯＨ （式中、Ｒ１は、置換基を有していてもよ、い炭素原子
数１〜３のアルキル基を表わす。）本発明の別なる好ま
しい実施態様としては本発明に係わるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料が下記一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］又
は［Ｃ−３］で表わされるジシアンカプラーを含有する
ことが挙げられる。

一般式［Ｃ−１ｌ （式中、Ｒ及びＲ１は一方が水素原子であり、他方が少
な（とも炭素数２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基で
あり、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン発色現像主
薬の酸化体とのカプリング反応によりｍｔ＋ｉしうる基
を表わ貝、Ｒ２はバラス１〜一般式［Ｃ−２１ ム 一般式［Ｃ−３１ −ＣＯＮ　Ｉ−Ｉ　ＣＯＲ４又バー　ＣＯＮ　ＨＳ　Ｏ
２Ｒ４（Ｒ４はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｒ５は水
素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｒ４とＲ５とが
互いに結合しτ５ないし６員環を形成してもよい。）を
表わし、Ｒ３はバラスト基を表わし、２は水素原子又は
芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とのカプリン
グにより離脱する基を表わす。） ［発明の具体的構成］ 本発明に用いる発色現像液には、従来保恒剤として用い
られているヒトＯキシルアミンに代えて、一般式［Ｉ］
で示される化合物（以下、本発明の化合物という。）が
用いられる。

一般式［Ｉ］において、Ｒ１は置換基を有してもよい炭
素数１〜３ののアルキル！（例えばメチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基）を表わすが、
該アルキル基の置換基としては、スルホン？Ｉ！基、ヒ
トＯキシ基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、
プロとルオキシ基等）。

カルボキシル基、アミン基等が挙げられる。

一般式［ＩＩで示される本発明の化合物については、例
えば米国特許３．２８７．１２５号、同３．２９３．０
３４号、同３，２８７．１２４号等に記載のあるヒドロ
キシルアミン類が挙げられる。

以下に、一般式［ＩＩで示される本発明の化合物の好ま
しい具体的例示化合物を示す。

（Ｉ−１）　　　ＣＨ３−ＮＨ−ＯＨ （Ｉ−２）　　　Ｃ２Ｈ５−Ｎｌ−１−ＯＨ（ニー３）
　　　ｉｓｏ　−０３Ｈ７−ＮＨ−ＯＨ（Ｉ−４）　　
　ｎ　−Ｏ３Ｈ７−ＮＨ−ＯＨ（Ｉ−５）　　　ＨＯ−
ＣＨ２−ＮＨ−ＯＨ（Ｉ−６）　　　ＣＨ３−０−Ｃ：
２　Ｈ４−ＮＨ−ＯＨ （Ｉ−７）　　　ＨＯ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＯＨ（Ｉ−８
）　　　ＨＯＯＣ−Ｃ２Ｈ吟−Ｉ’ＪＨ−ＯＨ （Ｉ−９）　　　ＨＯ３５−Ｃ２Ｈ嘩−Ｎ）−１−ＯＨ （Ｉ　　１０）　　Ｈ２Ｎ　　Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＯＨ＜
Ｉ　　−１ｌ）Ｃ２ト１５　−　〇　−Ｃ２Ｈ’４　　
”　　　Ｎ　　Ｈ０Ｈ （Ｉ　　−１２）　　　　　ＨＯ−Ｃ２Ｈ４−０−Ｃ２
Ｈ４ＮＨ−ＯＨ これら本発明の化合物は、通常塩酸塩、硫酸塩、ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等
の塩のかたちで用いられる。

発色現像液中の本発明の化合物の濃度は、通常保恒剤と
して用いられるヒドロキシルアミンと同程ａのｍｒｘ、
例エバ０．２ｇ　／ｆｆｉ　〜５．Ｏａ　ｚｌが好まし
く用いられ、ざらに好ましくは０．５’；Ｊ／１〜３０
Ｑ／ｌであり、より特に好ましくはＩａ、１〜２０ｏ／
／！である。

本発明の化合物は、以下に述べる亜硫酸塩濃度が１７×
１０−３モル／ｌ以下で通常の発色現像液の保恒剤とし
て有効に作用するばかりでなく、以下に詳述する漂白定
着液中で発生する漂白スティンの改良にも効果があるこ
とは驚くべきことであった。

本発明に用いられ°る発色現像液は、亜１ｉｍ酸塩濃度
が発色現像液１２当たり１７Ｘ１０−３モル以下従来の
発色現像液においては、保恒剤の一つとして亜硫酸塩を
発色現像液１２当たり通常２×因すると考えられる発色
濃度の低下が生じた。本発明は上記問題を亜ｌ１ｉｌ酸
塩濃度を特定の範囲に下げることと、さらに館記した特
定のＩ）Ｈの漂白定着液を組合せて使用することで解決
したものである。

本発明に用いられる亜Ｉａｍ塩としては、亜硫酸ナトリ
ウム、亜ｔｉｉＩＩ酸カリウム、重亜１ｉｉ！！酸す！
・リウム、重亜ｌａ酸カリウム等が挙げられる。

本発明に用いる発色現像液に用いられる発色現像主薬と
しては、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化
合物が本発明の目的の効果の点から好ましい。

水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶性
基を有しないパラフェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカブレ
にくいという長所を有するばかりでなく、特に本発明に
於いて一般式［ＩＩで表わされる化合物と組み合わせる
ことにより、本発明の目的を効率的に達成することがで
きる。

前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミン基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては −（ＣＨ２）ｎ　−ＣＨ２０Ｈ１ −（ＣＨ２）Ｉ　　−ＮＨ８Ｏ２−（ＣＩ−１２）ｎ−
ＣＨ３、 −（ＣＨ２）ＩＩ　　〇−（ＣＨ２）　　ｎ　　−ＣＩ
−１２、−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ　Ｃｍ　８２１＋１　
　（ｍ及び　ｎはそれぞれ０以上の整数を表わす。）、
−ＣＯＯＨ基、−３０３Ｈ基等が好ましいものとして挙
げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具例示発色
現象主薬 （Ａ−１） Ｈ，Ｃ２Ｃ，Ｈ，ＮＨ３０２ＣＨ。

（Ａ−２） Ｈｓ　Ｃ２Ｃ２Ｈ４０Ｈ （Ａ−３） ＨｓＣｚ　　ＣｔＨ，ＯＨ ＮＨ２ （Ａ−４） １（ｓＣ２Ｃ２Ｈ−ＯＣＨｖ ＨＩＯ２Ｃ，Ｈ，ＳＯ，Ｈ Ｈ，ＣＣ，Ｈ，ＯＨ （Ａ−７） ＨＯＨ４Ｃｔ　　　　　Ｃ２Ｈ４０Ｈ （Ａ−８） ＨりＣ４Ｃ，ＨＩＳＯ，Ｈ （Ａ−９） ＨＢＯ２Ｃ，Ｈ，５Ｏ３Ｈ Ｈ２ （Ａ−１０） ＼Ｎ／ （Ａ−１ｌ） Ｈ５大　、（ＣＨ，ＣＨ，Ｏす７ＣＦ−１コ（Ａ−１２
） Ｈ５大　）ＣＨ，ＣＨ，Ｏす、ＣＨコ Ｈ２ （Ａ−１３） Ｈ５大　）ＣＨ、ＣＨ，Ｏ−５Ｃ，Ｈ５（Ａ−１４） Ｈ，Ｃく　、ΩＣＨ，ＣＨ，Ｏ→コーＣ、Ｈ。

（Δ−１５） Ｈｓ　Ｃ２Ｃ２Ｈ＋　Ｎ　ＨＳ○２ＣＨ。

（Ａ−１６） Ｈｓ　Ｃ２Ｃ２■（４０Ｈ 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは、例示Ｎｏ、（Ａ−１＞、（Ａ−２）、（Ａ−
３＞、（Ａ−４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）および（Ａ
＝１５＞で示した化合物であり、特に好ましくは（Ａ−
１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、ｌｉｉ！ｉ酸塩、Ｄ
−トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液１２当たり０．３ｘ　１Ｑ　−２〜３Ｘ
１０−１モルの範囲で使用することが好ましいが、迅速
処理の観点から発色現像液１２当たり０．８Ｘ　１０−
２〜２Ｘ１０−１モルの範囲がより好ましい。

本発明に用いる発色現象液には、上記成分の伯に以下の
現像液成分を含有させることができる。

アルカリ剤としては、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸塩、
メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、リン酸３
ナトリウム、リンＭ３カリラム、ホウ砂等を単独でまた
は組合せて、ＤＨ安定化効果を維持する範囲で併用する
ことができる。

さらに、調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高
くするため等の目的で、リン酸水素２ナトリウム、リン
酸水素２カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム
、ホウ酸塩等各種の塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無機および有機の力・ブリ防止剤
を添加することができる。

また、必要に応じて現像促進剤も用いることができる。

現像促進剤としては、米国特許第２，６４８．６０４号
、同第３，６γ１，２４７号、特公昭４４−９５０３号
公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他
のカチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオ
ン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許第２．
５３３．９９０号、同第２．５３１．８３２号、同第２
．９５０．９７０号、同第２，５７７、１２７号、およ
び特公昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリ
コールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン
性化合物、特公昭４４−９５０９号公報記載の有機溶剤
や有機アミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、
ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等が含まれ
る。また米国特許第２，３０４，９２５号に記載されて
いるベンジルアルコール、フェネチルアルコール、およ
びこのほか、アセヂレングリコール、メチルエチルケト
ン、シフ０ヘキサノン、チオエーテル類、ピリジン、ア
ンモニア、ヒドラジン、アミン類等を挙げることができ
る。

上記において、特にベンジルアルコールで代表される貧
溶解性の有機溶媒については、発色現像液の長期間に亘
る使用によって、特に低補充方式におけるランニング処
理においてタールが発生し易く、かかるタールの発生は
、被処理ペーパー感材への付着によって、その商品価値
を著しく損なうという重大な故障を招くことすらある。

また、貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いた
め、発色現像液自身の調製に撹拌器具を要する等の面倒
さがあるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によって
も、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界があ
る。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求１ｌ
　（ＢＯＤ）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし
河川等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には
、多大の労力と費用を必要とする等の問題点を有するた
め、極力その使用量を減じるか、またはなくすことが好
ましい。

さらに、本発明に用いる発色現像液には、必要に応じて
、エチレングリコール、メチルセロソルブ、メタノール
、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキス
トリン、その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−９
５０９号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げ
るための有機溶剤として使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−〇−アミノフェノールへキサルフエート（メトール）
、フェニドン、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−アミンフェ
ノール塩酸塩、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩Ｍ塩などが知られており、その添加値とし“（は、
通常０．０１（１〜１．ｏｕ／ｌが好ましい。この池に
も、必要に応じて競合カプラー、かぶらＵ剤、カラード
ｈブラー、現（染抑ｍ１ｌｌ　Ｍ放出型のカプラー（い
わゆるＩ）　［Ｒカプラー）、まｌこは現像抑制〜１ｌ
５１出化合物等を添加プることもできる。

さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
Ｉｆｆ効果促進剤等、各種添加剤を用いることができる
。

本発明においては、前記本発明に係わる発色現像液に下
記一般式［ＸＶ］で示される１−リアジルスチルベン系
蛍光増白剤を用いる際に、本発明の目的の効果をより良
好に奏する。

一般式［ＸＶ］ 式中、Ｘ＋　、Ｘ２　、Ｙ＋及びＹ２は、それぞれ水Ｉ
ＩＩ！２塁、塩素又は臭素等のハロゲン原子、モルホリ
ノ基、アル＝＋４−、シ塁（例えばメトキシ、■１−二
にシ、メトキシエトキシ等）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ、ｐ−スルホフェノキシ等）、アルキル基
（例えばメチル、エチル等）、アリール基（例えばフェ
ニル、メトキシフェニル等）、アミン基、アルキルアミ
ノＭ（例えばメチルアミン、エチルアミノ、プロピルア
ミン、ジメチルアミノ、シクロへキシルアミノ、β−ヒ
ドロキシエチルアミン、ジ（β−ヒドロキシエチル）ア
ミン、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチ
ル）−Ｎ′−メチルアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル−Ｎ′−メチルアミノ等）、アリールアミノＭ（例え
ばアニリノ、０−１ｍ−１ｐ−スルホアニリノ、Ｏ−１
＋ａ−１ｐ−クロロアニリノ、０−１　Ｉ−１ｏ−トル
イジノ、０−１　ｌ−１ｐ−カルボキシアニリノ、０−
１涜−１ｐ−ヒドロキシアニリノ、スルホナフチルアミ
ノ、０−１■−１ｐ−アミノアニリノ、０−１関−１ｐ
−アニリノ等）を表わす。Ｍは水素原子、ナトリウム、
カリウム、アンモニウム又はリチウムを表わす。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定さ机る′しのではない。

［例示化合物１ （Ａ’−１） （Ａ’−２） −工 ″：Ｉ：　　　　　　　　　　　　　　　　：Ｃ：：　
　　　　　　　　　　　　　　　１く　　　　　　　　
　　　　　　　　　くく　　　　　　　　　　　　　　
く 一般式［ＸＶ］で示されるトリアジルスチルベン系増白
剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」　（昭和
５１年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合
成することができる。

これらトリアジルスチルベン系増白剤は、本発明に用い
る発色現象液］ｌ当つ０．２〜６９の範囲で好ましく使
用され、特に好ましくは０．４〜３りの範囲である。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に順次添加、Ｉｆ
ｆ痒して［することができる。この場合、水に対する溶
解性の低い成分は、トリエタノールアミン等の前記有磯
溶剤等と混合して添加することができる。またより一般
的には、それぞれが安定に共存し得る複数の成分をａ原
水溶液、または固体状態で小容器に予め調製したものを
水中に添加、撹拌して調製し、本発明の発色現像液とし
て得ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のｐ日域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９，５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはＯＨ９，８〜１
３．０で用いられる。

本発明においては、発色現像の処理温度は、３０℃以上
、５０℃以下であり、高い程、短時間の迅速処理が可能
となり好ましいが、一方、画像保存安定性からはあまり
高くない方が良く、３３℃以上４５℃以下で処理するこ
とが好ましい。

発色現像時間は、従来一般には３分３０秒程度で行われ
ているが、本発明では２分以内とすることができ、さら
に３０秒〜１分３０秒の範囲で行うことも可能とするも
のである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、前記一般式Ｍ］で示される化合物を含有し、
さらに、亜硫酸塩濃度が発色現像液１ｉ当り４Ｘ１０−
３モル以下である発色現像液を用いて、−浴処理を始め
として他の各種の方法、例えば処理液を噴霧状にするス
プレ一式、又は、処理液を含浸させた担体どの接触によ
るウェッブ方式、あるいは粘性処理液による現像方法等
各種の処理方式を用いることもできるが、処理工程は実
質的に発色現像、漂白定着、水洗もしくはそれに代わる
安定化処理等の工程からなる。

本発明の漂白定着工程は、漂白と定着を一浴で処理する
漂白定着浴であって、漂白定着液のｐＨを４．５〜６．
８の範囲として行なわれる。このため、本発明では漂白
定着液中で発生しやすいスティンの発生を効果的に防止
することができる。

本発明に用いる漂白定着液に好ましく使用することので
きる漂白剤は有機酸の金属錯塩である。

該錯塩は、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等
の有践酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位した
ものである。このような有機酸の金属錯塩を形成するた
めに用いられる最も好ましい有Ｒ酸としては、ポリカル
ボン酸が挙げられる。

これらのポリカルボン酸又は、アミノポリカルボン酸は
アルカリ金底塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であっても良い。これらの具体例としては次の娼きも
のを挙げる事かできる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢醇 ［２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　−トリ酢酸［４コブロビレンジアミンテトラ酢酸 ［５コニトリロトリ酢酸 ［６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［７〕イミノ
ジ酢酸 ［８］ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石
酸） ［９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１０〕グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１ｌコエチレンジアミンテトラブロピオン酸［１２］
フエニレンジアミンテトラ酢酸［１３コエチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１４コエチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［１５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウム塩 ［１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１つ］ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／ｌ、より好ましくは２
０〜２５０（１／ｆ１．より特に好ましくは２５〜１０
０（１／　ｌで使用する。漂白定着液には前記の如き漂
白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し、必要に応じて
保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される
。また、エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ　）　ｌａ塩漂
白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の池の臭化アンモニウ
ムの如きハロゲン化物を少量添加した組成からなる漂白
定着液、あるいは逆に臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物を多】に添加した組成からなる漂白定着液、さらに
はエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と多
回の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組み合わ
せからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いることがで
きる。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの
他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム
、沃化アンモニウム等も使用することができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシ
アン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なも
のである。これらの定着剤は５ｇ／２以上、溶解できる
範囲の量で使用するが、一般には２０ａ〜１２０ｇ／ｌ
で使用する。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨＷｉｊ剤を単独ある
いは２種以上組み合わせて含有せしめることができる。

さらにまた、各種の蛍光増白剤や潤泡剤あるいは界面活
性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルア
ミノ、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物
等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化
剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタ
ノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホアミド
等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０．９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

処理の温度は８０℃以下で発色坦像槽の処理液温度より
も３℃以上、好ましくは５℃以上低い、温度で使用され
るが、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑えて使用する
。

本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるハロゲン化粒子は、塩化銀を少なくとも８０
モル％以上含有するハロゲン化銀粒子であって、より好
ましくは９０モル％以上、ざらに好ましくは９５モル％
以上含有するものである。

上記８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含むハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハロゲン化銀
組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むことができ、
この場合、臭化銀は２０モル％以下、好ましくは１０モ
ル％以下、より好ましくは５モル％以下であり、又、沃
化銀が存在するときは１モル％以下、好ましくは０．５
モル％以下である。このような本発明に係る実質的に塩
化銀からなるハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒
子が含有されるハロゲン化銀乳剤層における全てのハロ
ゲン化銀粒子のうちＭｍ％で８０％以上含有されている
ことが好ましく、更には１００％であることが好ましい
。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、（１００）面と（１ｌ１
）面の比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい
。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−
１ｌ３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を
用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれのｒＡ製法で得られたもので
もよい。

また、例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度
の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のり）−１、りＡＱ等をコン１ヘロー
ルし、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されてい
るようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀
イオンとハライドイオンを逐次または同時に注入混合す
ることが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子のＵＡ製は以上のよう
にして行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含
有する組成物を、本明ＩＩＳにおいてハロゲン化銀乳剤
という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤、例えば第
１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感
剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシ
アネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ
ー３−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは
例えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウム
クロロバラデート、カリウムクロロブラチネートおよび
ナトリウムクロロパラデート（これらの成る種のものは
世の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として
作用する。）等により単独であるいは適宜併用（関えば
金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤
との併用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテＯ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５×１０−６〜３×１０−３モ
ル添加して光学増感させてもよい。増感色素としては種
々のものを用いることができ、また各々増感色素を１種
又は２種以上組合せて用いることができる。本発明にお
いて有利に使用される増感色素としては、例えば次の如
きものを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特許２
，２３１，６５８号、同２．４９３．７４８号、同２，
５０３゜７７６号、同２，５１９，００１号、同２，９
１２，３２９号、同３、６５６．９５９号、同　３，６
７２，８９７号、同　３，６９４，２１７号、同４，０
２５，３４９号、同４．０４６．５７２号、英国特許１
，２４２、５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５
２−２４８４４号等に記載されたものを挙げることがで
きる。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色
素としては、例えば米国特許１．９３９．２０１号、同
２．０７２．９０８号、同２．７３９．１４９号、同２
，９４５，７６３号、英国特許５０５、９７９号等に記
載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げるこ
とができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いら
れる増感色素としては、例えば米国特許２．２６Ｌ２３
４号、同２，２７０゜３７８号、同２．４４２．７１０
号、同２，４５４，６２９号、同２．７７６．２８０号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
、素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。更にまた米国特許２，２１３，９
９５号、同２，４９３．７４８号、同２，５１９゜００
１号、西独特許９２９．０８０号等に記載されている如
きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン
色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化
銀乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或いはメ
ロシアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３．−１２３７５号、特開昭５２−
２３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１
ｌ８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１ｌ６６４
６号、同５９−１ｌ６６４７号等に記載の方法が挙げら
れる。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或いはメロシアニンとの組合せに関するもの
としては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１
ｌ１ｌ４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０
６号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、
同５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５
０−３８５２６号、同　５１−１０７１２７号、同５１
−１ｌ５８２０＠、同５１−１３５５２８号、同５２−
１０４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられ
る。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１ｌ６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同　５９−１ｌ６６４５号、同５０
−３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同　４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４
６−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−
１ｌ４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチ
ンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及
びスチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記
載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或いは特公昭５０−４０６３１９号記載のフッ素化
アルコール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色用＠液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。用い得るＡｌ染利の例としては、英国特許５８
４、６０９号、同１，２７７．４２９号、特開昭４８−
８５１３０号、同４９−９９６２０号、同　４９−１ｌ
４４２０号、同　４９−１２９５３７号、同　５２−１
０８１ｌ５号、同５９−２５８４５号、同　５９−１ｌ
１６４０号、同５９−１ｌ１６４１号、米国特許２，２
７４，７８２号、同２，５３３．４７２号、同　２，９
５６，０７９号、同　３，１２５，４４８号、同３、１
４８．１８７号、同　３，１７７．０７８号、同　３，
２４７，１２７号、同３，２６０，６０１号、同３，５
４０，８８７号、同３．５７５．７０４号、同３，６５
３，９０５号、同３．７１８．４７２号、同４，０７１
゜３１２号、同４，０７０，３５２号に記載されている
ものを挙げることができる。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
Ｘ１０−３〜５Ｘ１０”モル用いることが好ましく、よ
り好ましくは１Ｘ１０−２〜１×−上を８ 本発明では下記一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］及び［Ｃ
−３］から選ばれる少なくとも１つのシ式中、Ｒ及びＲ
９は一方が水素原子であり、他方が少なくとも炭素数２
〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基であり、ｘは水素原
子又は芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とのカ
プリング反応により離脱しうる基を表し、Ｒ２はバラス
ト基を褒す。

−云ン弐〇〇−２コ 一般式ＣＣ−３〕 Ｈ −Ｃｏ）ＩＨＣＯＲ，又は−ＣＯＮＩ（ＳＣｈＲ＜　（
Ｒ，はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ，は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
基又はヘテロ環基を褒し、Ｒ，とＲ９とが互いに結合し
て５ないし６貝環を形成してもよい、）を衰し、Ｒ３は
バラスト基を褒し、Ｚは水素原子又は芳昏族第１級アミ
ン発色現像主薬の酸化体とのカプリングに上り離脱しう
る基を表す。

＊発明　の　シアン　　　　カプラーは前記一般式（（
ニー１３〜〔Ｃ−３）で褒すことができるが、該一般式
（（ニー１）について更に説明する。

本発明において、前記一般式（Ｃ−１）のＲ，、Ｒで表
される炭素数２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基は、
例乏ばニチル基、プロピル基、ブチル基である。

一般式（Ｃ−１）において％　Ｒ２で衰さ九るバラスト
基は、カプラーが適用さｈる居からカプラーを実質的に
ａＮ！へ拡散できないようにするのに十分ながさぼりを
カプラー分子に早見るところの大きさと形状を有する有
搬基である１代表的なバラスト基としては、全炭素数が
８〜３２のアルキル基又１±７リール基が挙げら八るが
、好ましくは全炭素数１３〜２８である。これらのアル
キル基と７リール基の置：ＩＡ基としては、例元ぼアル
キル基、７リール基、アルコキシ基、アリルオキシ基、
カルボキシ基、アシル基、ニスチル基、ヒドロキシ基１
シア７基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンアミド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、
スルホン７ミト基、スルファモイル基、ハロゲンが挙げ
られ、またアルキル基の置換基としては、アルキル基を
除く前記了り−ル基に挙げた置換基が挙げられる。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ１，は炭素数１〜１２のアルキル基を褒し、Ａ「はフ
ェニル基等のアリール基を褒し、このアリール基はＷ換
基を有していてもよい、置換基としては、アルキル基、
ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキルスルホンアミド
基等が挙げられるが、最も好ましいものはｔ−ブチル基
等の分岐のアルキル基が挙げられる。

前記一般式（Ｃ−１）でＸにより定ａされる発色現像主
薬の酸化体とのカブリンーグで離脱しうる基は、当業者
によく知られているように、カプラーの当量数を決定す
ると共に、カプリングの反応性を左右する１代表例とし
ては、塩素、７フ貴に代褒されるハロゲン、アリールオ
キシ基、置換又は未直換の７ルフキシ基、７シルオキシ
基、スルホンアミド基、アリールチオ基、ヘテロイルチ
オ基、ヘテロイルオキシ基、スルホニルオキシ基、カル
バモイルオキシ基等が挙げられる。さらに具体的な例ト
シテハ、ｖｔ［昭５０−１０１３５号、同５０−１２０
３３４号、同５０−１３０４１４号、同５４−４８２３
７号、同５１−１４６８２８号、同５４−１４７３６号
、同４７−３７４２５号、同５０−１２３３４１号、同
５８−９５３４６号、特公昭４３−３６８９４号、米国
特許第３．４７６．５６３号、同３，７３７．３１６号
、同３，２２７，５５１号の各公報に記載されている基
が挙げられる。

次に一般式（Ｃ−１）で衰されるシアンカプラーの例示
化合物を挙げるが、二丸らに限定されない。

ｗ　　　　　　　　　　　　　−＋　　　　　　−“　
　　　Ｉｌｌ　　　　　　　ｌ　　　　　　Ｉ　　　　
　　＋ご　　　　−−ｍ−＋− ＩＩＩ　　　　　　Ｉ　　　　　　Ｉ　　　　　　　ｌ
ｃｅ　　　　１ｌ１ｌ１　　　　　１ （２）　　　　　　四　　　　　　（２）　　　　　　
　ｄ　　　　　　　（２）　　　　　　　Ｃ爾Ｘ　　　
　　■　　　　　ＣＪ　　　　　　■　　　　　　Ｑ　
　　　　　■　　　　　　Ｑ以下に−１一式（ｃ−＋　
〕η：／７〉カプラーの合成法を示すが、他の例示化合
物も同様の方法により合成することができる。

例示化合物に−ダの合成例 （（１）−ａ）　　２−二トロー４，６−ジクロロ−５
−エチルフェノールの合成 ２−ニトロ−５−エチルフェノール３３ｇ１沃素０．６
ｇ及び塩化第２鉄Ｌ５ｇを木酢ａ１５０ｍｕ　ｌ：溶解
する。これに４０°Ｃでスル７リルクロライド７５ａ＋
Ｑを３時間で滴下する０滴下途中で生成した沈澱はスル
７リルクロライド滴下終了後、加熱還流することにより
、反応溶解する。加熱還流は約２時間を要する０反応液
を水中に注ぎ生成した結晶はメタノールにより再結晶精
製する。（１）−ｔｈの確認は核磁気共鳴スペクトル及
び元素分析により行った。

（（１）−ｂ）　　２−ニトロ−４，６−ジクロロ−５
−ニチル７工ノ−ルの合成 （（１）−、）の化合物２１．２．を３００ａ＋ｌのア
ルコールに溶解し、これに触媒量のラネーニッケルを加
乏、常圧にて水素吸収がなくなるまで水素を通じた０反
応後ラネーニッケルを除去し、アルコールを減圧にて留
去した。残渣のＣ（１）−ｂ）は精製することなく次の
アシル化を行った。

Ｃ（１）ｅ）　　２（（２，４−ジーｊｅｒｋ−アシル
７二ノキシ）アセトアミド〕− ４，６−ジクロロ−５−ニチル７二 ノ−ルの合成 （（１）−ｂｌで得たクルードなアミ７体１８．５．を
５００ｍＱの氷酢酸と１６．７ｇの酢酸ソーダよりなる
混液に溶解し、これに２，４−ノーｊｅｒｔ−アミ／フ
ェノキシ酢酸クロリド２８．０ｇを酢ｉｆ！５０＋ａ囚
に溶解した酢酸溶液を室温にて滴下する。３０分で滴下
し、更に３０分攪拌後、反応液を氷水中に注入する。生
成した沈澱を濾取し乾燥後、アセトニトリルにて２回再
結晶すると目的物が得られる。目的物の確認は元素分析
及び核磁気共鳴スペクトルにて行った。

次に、本発明に眉いられる一般式〔こ−２〕または（Ｃ
−３］でホされるシアンカプラーについて説明する。前
記一般式（Ｃ−２）および（Ｃ−３）において、Ｙは−
ＣＯＲ，、 ≧ −ＣＯ）ＩＨｃＯＲ，または−ＣＯＮＩＩＳＯ□Ｒ１で
衰される基である。

ここで、Ｒ１はアルキル基、好立しくけ炭素数１〜２０
のアルキル基（例元ばメチル、エチル、ｔ−ブチル、ド
デシル％）、フルケニル基好立しくけ炭素数２〜２０の
アルケニル基（例乏ば７リル基、ヘプタデセニル基に４
）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７貝環のもの（
例比ばシクロヘキシル等）、アリール基（例えばフェニ
ル基、トリル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基、好まし
くは窒素原子、酸素原子もしくはイ才つ原子を１〜４個
含む５貝〜６員環のへテロ環基（例えばフリル基、チェ
ニル基、ベンゾチアゾリル基等）を褒す、Ｒ５は水素原
子もしくはＲ１で褒さｈる基をうす、［？−４とＲ，と
は互いに結合して窒素原子を含む５員〜６貝のへテロ環
を形成してもよい、なお、Ｒ７及びＲ，。

には任意の置換基を導入することができ、例えば炭素数
１〜１０のアルキル基（例えばエチル、ｉ−プロピル、
ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、し−オクチル等）、了り−ル
基（例えばフェニル、ナフチル等）、ハロゲン原子（フ
ッ素、塩素、臭素等）、シアノ、ニトロ、スルホンアミ
ド基（例乏ばメタンスルホンアミド、ブタンスルホンア
ミド、ｐ−）ルニンスルホンアミド等）、スル７７モイ
ル基（例えばメチルスルファモイル、フェニルスル７７
モイル等）、スルホニル基（例乏ばメタンスルホニル、
ｐ−）ルエンスルホニル等）、フルオロスルホニル、カ
ルバモイル基（例乏ばジメチルカルバモイル、７エ二ル
カルバモイル等）、オキシカルボニル基（例乏ばニドキ
シカルボニル、７エノキシカルボニル等）、アシル基（
例乏ばアセチル、ベンゾイル等）、ヘテロ環基（例えば
ピリジル基、ピラゾリル基等）、アルコキン基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基等を挙げることができる。

一般式〔こ−２〕および（Ｃ７３）において、Ｒコは一
般式〔こ−２〕および（（、−３〕で表されるシアンカ
プラーおよび該シアンカプラーから形成されるシアン色
素に耐拡散性を付与するのに必要なパラスト基を表す、
好土しくは炭素数４〜３０のアルキル基、アリール基土
たはへテロ環基である０例えば１頷または分岐のアルキ
ル基（例えばｔ−ブチル、ｎ−オクチル、し−オクチル
、ｎ−ドデシル等）、アルケニル基、シクロアルキル基
、５貝もしくは６貫環へテロ環基等が挙げられる。

一般式（Ｃ−２）およゾ（ｃ−３）において、Ｚは水素
原子または発色現像主薬の酸化生成物とのカプリング反
応時に離脱可能な基を表す１例えば、ハロゲン原子（例
えば塩素、臭素、フッ素等）、直換又は未置換のアルコ
キン基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基
、アルキルチオ基・７　リールチオ基、ヘテロ環チオ基
、スルホン７ミト基等が挙げられ、里には兵体的な例と
しては米国特許３，７４１，５６３号、特開昭４７−３
７４２５号、待公昭４Ｂ−３６８９４号、特開昭５０−
１０１３５号、同５０−１ｌ７４２２号、同５０−１３
０４４１号、同５１−１０８８４１号、同５０−１２０
３４３号、同５２−１８３１５号、同５３−１０５２２
６号、同５４−１４７３６号、同５４−４８２３７号、
同５５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５６
−１９３８号、同５６−１２６４３号、同５６−２７１
４７号、同５９−１４６０５０号、同５９−１６６９５
６号、同６０−２４５４７号、同６０−３５７３１号、
同６０−３５７３各公報に記＄ｉさ八ているものが挙げ
られる。

本発明においては、下記一般式〔こ−４１、ＣＣ−５〕
又は〔こ−ム〕で褒さ九るシアンカプラーが更に好まし
い。

一般式〔こ−牛〕 Ｈ 一般式（ｃＪ） Ｈ 一般式〔こ−６〕 Ｈ 一般式〔Ｃ−牛〕において、Ｒユ４は置換、未置換の７
リール基（特に好ましくはフェニル基）である。

該アリール基が置換基を有する場合の置換基としては、
−Ｓｏ□Ｒ３？、ハロゲン原子（洞えばフッ素、臭素、
塩素等）、−ＣＦ、、−Ｎ０２、−ＣＮ、−ＣＯＲＨｌ
、−ＣＯＯＲ，、、−Ｓｏ、ＯＲ，、、 から選ばれる少なくとも１つの置換基が包含される。

ここで、Ｒ３ｆｆはアルキル基、好ましくは炭素数１〜
２０のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｊｅｒｋ−
ブチル、ドデシル等の各基）、アルケニル基、好ましく
は炭素数２〜２０のアルケニル基（例乏ばアリル基、へ
ブタデセニル基等）、シクロアルキル基、好ましくは５
〜７貢環基（例えばシクロヘキシル基等）、アリール基
（例えば７ニニル基、トリル基、ナフチル基等）を褒し
、Ｒ１ｌは水素原子もしくは前記Ｒ３７で褒される基で
ある。

二股式［（４）で表される７エ／−ル系シアンカプラー
の好適な化合物は、Ｒ３，が置換ないし未置換のフェニ
ル基であり、フェニル基への置換基としてシアノ、ニト
ロ、−５Ｏ□Ｒｓ＊（Ｒｓ、はアルキル基）、ハロゲン
原子、トリフルオロメチルであるような化合物である。

一般式（ｃ−ｙ）および〔Ｃ−ム〕において、Ｒ３！。

Ｒｏはアルキル基、好ましくは炭素数１〜２０のアルキ
ル基（例乏ばメチル、エチル、ｊｅｒｋ−７’チル、ド
デシル等）、アルケニル基、好ましくは炭素数２〜２０
のアルケニル基（例えばアリル、オレイル等）、シクロ
アルキル基、好ましくは５〜７員環基（例乏ばシクロヘ
キシル等）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基
、ナフチル基等）、ヘテロ環基（窒素原子、酸素原子、
もしくはイオフ原子を１〜４個含む５貝〜６貝環のへテ
ロ環が好ましく、例えばフリル基、チェニル基、ベンゾ
チアゾリル基等が挙げらｈる）を褒す。

前記Ｒコｔ＋Ｒ＊ｓおよび一般式［Ｃ−！；）お上りＣ
ｃ−４）のＲｉ５．Ｒｉｓには、さらに任意の置換基を
導入することがでさ、具体的には、一般式Ｃｃ−２）お
よび（（ニー３）においてＲ，４たはＲ５に導入するこ
とのできるが如き置換基である。そして、置換基としで
は将にハロゲン原子（塩素原子、フッ素原子等）が好ま
しい。

一般式（ｃ−４−）　、　（Ｃ−５）および〔こ−ｂ〕
においてＺ及びＲ１は各々一般式（Ｃ−２）および〔Ｃ
二３〕と同様の意味を有している。Ｒ７で褒されるバラ
スト基の好ましい例は、下記一般式〔こ−７）で褒さバ
る基である。

一般式（Ｃ−７〕 式中、Ｊは酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表し
、ＫはＯ〜４の整数を褒し、立はＯまたは１を示し、Ｋ
が２以上の場合２つ以上存在するＲ　４１は同一でも異
なっていてもよく、Ｒ４゜は炭素数１〜２０の直鎖また
は分岐、及びアリール基等の直換したアルキレン基を褒
し、Ｒ４＋は一価の基を褒し、好ましくは水素原子、−
ハロゲン原子（例えばクロム、ブロム）、アルキル基、
好ましくは直Ｍまたは分岐の炭素数１〜２０のアルキル
基（例乏ばメチル、ｔ−ブチル、Ｌ−ペンチル、ｔ−オ
クチル、ドデシル、ペンタデシル、ベンジル、フェネチ
ル等の各基）、アリール基（例元ばフェニル基）、複素
環基（好ましくは倉チッ素複＃、環基）、アルコキシ基
、好ましくは亘Ｍまたは分岐の炭素数１〜２０のアルコ
キシ基（例えばメトキシ、エトキシ、Ｌ−ブチルオキシ
、オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ等の
各基）、了り−ルオキシ基（例元ばフェノキシ基）、ヒ
ドロキシ、アシルオキシ基、好ましくはフルキルカルボ
ニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基（例えば７
七トキシ基、ベンゾイルオキシ基）、カルボキシ、フル
キルオキシカルボニル基、好ましくは炭素数１〜２０の
直鎖または分岐のフルキルオキシカルボニル基、７リー
ルオキシカルボニル基、好出しくは７エノキシカルボニ
ル、アルキルチオ基、好ましくは炭素１ｌ−２０．７シ
ル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖立たば分岐のフ
ルキルカルボニル基、７シルアミノ基、好ましくは炭素
数１〜２０の直鎖または分岐のアルキルカルボ７ミド、
ベンゼンカルボ７ミト、スルホンアミド基、好ましくは
炭素数１〜２０の直鎖または分岐のフルキルスルホンア
ミド基又はベンゼンスルホン７ミド基、カルバモイル基
、好ましくは炭素数１〜２ｏの直鎖または分岐のアルキ
ルアミ７カルボニル基又はフェニルアミ７カルボニル基
、スル７７モイル基、好ましり１ｌ炭素数１〜２０の直
ａまたは分岐のフルキルアミノスルホニル基又はフェニ
ルアミノスルホニル基等を衰す。

次に一般式（Ｃ−２）又は（Ｃ−３）で量されるシアン
カプラーの共作的な化合物例を示すが、これらに限定さ
れない。

〔化合物例〕

Ｃ二１ ４ｓｑ ｍ３ ｍ４ ｍ６ ｍ７ Ｈ −ｇ Ｃ２Ｌ Ｃ　−＋Ｏ ＣＢ。

Ｃｌ（。

Ｃ−１＋ −１ｒ ４。

　−　１ｇ Ｃ−２１ Ｃ−２２ Ｃ−２り Ｃ−２，５ Ｃ−２り ｃ　−３゜ Ｃ−３３ Ｃ−３ｔ。

Ｈ ａｌｌｓ し４１ｌ１コ Ｃ，Ｉ（曙コ Ｃ−Δ６ Ｃ−４７ ｃ　−４フ −５Ｏ ｃ−５″１ Ｒ Ｈ Ｃ−ダタ Ｃ見 ｃ−５″６ −　ｓ７ ｉｌ Ｃ−らｊ ［１）Ｉ Ｈ Ｃ−父 Ｃ−Ｇ”＞ Ｒ Ｃ−Ｇら 則 　−Ｇ７ Ｊｓ Ｈ Ｈ ０）Ｉ Ｏ ０Ｒ Ｃ−７１？ 賎 Ｃ−ｇり ０ＣＨ２ＣＯＮｌｌＣＨ，Ｃ氾０ＣＩＩ３Ｃ−′８７ Ｈ Ｃ−８’／ Ｃ−９３ Ｃ−９４ ＯＣ１ｈＣＨｔＯＣＨコ 則 Ｃ−９１？ と−？７ これらのシアンカプラーは公知の方法によって合成する
ことがでさ、例えば米国特許２．フフ２，１６２号、同
３　、７５８　、３０８号、ＰＩＪ３，８８０，６６１
号、同４，１２４゜３９６号、同３，２２２，１７６号
、英国特許９７５，７７３号、同８゜０１ｌ．６９３号
、同８，０１ｌ，６９４号、特開昭４７−２１ｌ３９号
、同５０−１ｌ２０３８号、同５５−１６３５３７号、
同５６−２９２３５号、同５ｓ−ｓｓ３４ｉ号、同５６
−１ｌ６０３０号、同５２−６９３２９号、同５６−５
５９４５号、同５６−８００４５号、同５Ｇ−１３４６
４４号、並びに英国特許１，０１ｌ，９４０号、米国特
許３，４４６，６２２号、同３，９９６，２５３号、特
開昭５６−６５１３４号、同５７−２０４５４３号、同
５７−２０４５４４号、同５７−２０４５４５号、待顆
昭５６−１３１３１２号、同５８−１３１３１３号、同
５６−１３１３１４号、同５６−１３１３０９号、同５
６−１３１３１ｌ号、同５７−１４９７９１号、同５６
−１３０４５９号、特開昭５９−１４８０５０号、同１
６６９５６号、同６０−２４５４７号、同６０−３５７
３１号、同６０−３７５５７号等に記載の合成方法によ
って合成することができる。

本発明において一般式（Ｃ１）、（こ−２〕又は（ｑ−
３）で褒されるシアンカプラーは、本発明の目的に反し
ない範囲において、従来公知のシアンカプラーと組み会
わせて用いることができる。また、一般式〔Ｃ−）〕、
（Ｃ−２）及びＣＣ−３３のシアン力う°ラーを併用す
ることもで務る。

一般式（Ｃ−１〕〜（Ｃ−３）で衰される本発明に係る
シアンカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させると
きは、通常ハロゲン化＠１モル当たり約ｏ、ｏｏｓ〜２
モル、好立しくは０．０１〜１モルの範囲で眉いられる
。

写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系
、インダシロン系などの化合物が挙げられる。ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーとしては、米国特許２．６００．
７８８号、同３．０６２．６５３号、同３．１２７．２
６９号、同３，３１ｌ，４７６号、同３，４１９，３９
１号、同３，５１９，４２９号、同３．５５８．３１８
号、同３，６８４゜５１４号、同３，８８８，６８０号
、特開昭４９−２９６３９号、同４９−１ｌ１６３１号
、同　４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号、
特公昭５３−４７１６７号１、同５４−１０４９１号、
同５５−３０６１５号に記載されている化合物：ピラゾ
ロトリアゾール系マゼンタカプラーとしては、米国特許
１，２４７，４９３号、ベルギー特許７９２，５２５号
に記載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカラードマゼ
ンタカプラーとしては一般的にはカラーレスマゼンタカ
プラーのカップリング位にアリールアゾ置換した化合物
が用いられ、例えば米国特許２，８０１．１７１号、同
２．９８３，６０８号、同　３，００５，７１２号、同
　３，６８４，５１４号、英国特許９３７，６２１号、
特開昭４９−１２３６２５号、同４９−３１４４８号に
記ｒｊ、されている化合物が挙げられる。

更に米国特許３，４１９，３９１号に記載されているよ
うな現像主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。

写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
パロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる２当量型イエローカプラーも有利に用いられている
。

これらの例は米国特許２，８７５，０５７号、同３，２
６５．Ｓ。

６号、同３，６６４，８４１号、同３．４０８．１９４
号、同３，２７７．１５５号、同　３，４４７，９２８
号、同　３，４１５，６５２号、特公昭４９−１３５７
６号、特開昭４８−２９４３２号、同４８−６８８３４
号、同４９−１０７３６号、同４９−１２２３３５号、
同５０−２８８３４号、同５Ｇ−１３２９２６号などに
合成法とともに記載されている。

本発明における上記耐拡散性カプラーの使用但は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当たり　０．
０５〜２．０モルである。

本発明において上記耐拡散性カプラー以外にＤＩＲ化合
物が好ましく用いられる。

さらにＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許
３，２９７，４４５号、同３．３７９．５２９号、西独
Ｉｎ出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１７，９１４号、特
開昭５２−１５２７１号、同５３−９１ｌ６号、同５９
−１２３８３８号、同５９−１２７０３８号等に記載の
ものが挙げられる。

本発明において用いられるＤＩＲ化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる
化合物である。

このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点からｍ脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９３５．４５４号、米国
特許３，２２７，５５４＠、同４，０９５．９８４号、
同４．１４９．８８６号等に記載されている。

上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、
一方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明
では米国特許３．６５２．３４５号、同３，９２８，０
４１号、同　３，９５８，９９３号、同　３，９６１，
９５９号、同４，０５２，２１３号、特開昭５３−１ｌ
０５２９号、同５４−１３３３３号、同５５−１６１２
３７号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体
とカップリング反応したときに、現像抑制剤を放出する
が、色素は形成しない化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５Ｂ−１
ｌ４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングＤ
ＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、＠　５Ｂ−１６２９
４９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応し
たときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核
に上記の如きタイ・ミンク基が結合していぷタイミング
ＤＩＲ化合物をも含むものである。

感光材料に含有されるＤＩＲ化合物の量は、銀１モルに
対して１×１０−斗モル〜１０Ｘ１０”モルの範囲が好
ましく用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は他に各種の写真用添加剤を含有往しめることができる
。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号
に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤
、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電
防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、ｉｉｉ！潤剤等
を用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤をＩ製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロ−ス ニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリ
ルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子
等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反則層を併設した、又は反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又は、ポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であ
ってもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ポツパー塗布等積々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許２，　７６
１，　７９１号、同２，　９４１，　８９８号に記載の
方法による２ｊｉ以上の同時塗布法を用いることもでき
る。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中Ｉ！Ｉ居を設けることは任意であり、更にフィルタ一
層、カール防止層、保ｒ！！層、アンチハレーション層
等の種々の層を構成層として適宜相合せて用いることが
できる。これらの構成層には、結合剤として前記のよう
な乳剤層に用いることのできる親水性コロイドを同様に
用いることができ、またその層中には前記の如き乳剤層
中に含有せしめることができる種々の写真用添加剤を含
有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理
される感光材料であれば、カラーベーパー、カラーネガ
フィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転
フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反
転フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン化銀
カラー写真感光材料に適用することができる。

［発明の具体的効果］ 以上詳細に説明した如く、本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法においては、ハロゲン化銀乳剤
層に８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含有させたから、迅速な現像処理が可能になった。

また、本発明の処理方法においては、従来、保恒剤とし
て最も多用されている亜硫酸塩の濃度を発色現像液１ｌ
Ｌ当たり１７Ｘ１０−３モル以下とし、代わりに前記一
般式［Ｉ］で示される本発明の化合物を用いたから、本
発明に力【がる高塩化銀含有感光材料においてさえ、銀
現像反応による色素濃度の低下は起きなかった。同時に
、本発明の化合物により発色現像液は充分に安定化され
、漂白定管処理において漂白刃ブリも発生しなかった。

更に、本発明においては、漂白定着工程に用いる漂白定
着液のｐＨを４．５〜６．８の範囲としたから、漂白刃
ブリ即ち漂白定着液中でのスティンの発生はより完全に
抑制された。

更にまた、本発明においては、シアンカプラーとして、
前記［Ｃ−１ｌ〜ＩＣ−３］で示されるカプラーを用い
ることによって、低更新率の漂白定着処理等のより厳し
い条件下でもスティンの発生が防止された。

［発明の具体的喫方覧イ列］ 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。

［実施＠１］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、感光材料試料を作成した
。

１ｌ１ｌ・−１，２（１／ｌ”のゼラチン、０．Ｓ５ｇ
／ｆ（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（Ａ（
Ｉ　Ｃ１ｌとして９５モル％）及び０．５００／ｍ２の
、ジオクチルフタレートに溶解した１、ｌＸ１０−３モ
ルＱ／ｆの下記イエローカプラー（Ｙ−１）を含有する
層。

１ｉ！ｉ２・・・ｏ、ｅｇ　／ｆのゼラチンからなる中
間層。

層３・・・１．２（１／ｆのゼラチン、０．キ２ｇ／１
２の緑感性塩臭化銀乳剤（Ａ！１ｌｃｆｆｉとして９８
モル％）及び０．２８Ｑ／ｆのジオクチルフタレートに
溶解した１、ＯＸ　１Ｑ−３モルＱ／ｆの下記マゼンタ
カプラー（Ｍ−１）を含有する層。

１ｌ４・・・１．３９　／ｆのゼラチンからなる中間層
。

Ｍ５・・・１４０　／ｆのゼラチン、０，２７Ｍｆの赤
感性塩臭化銀乳剤（塩化銀として９８モル％）及び０．
２２Ｑ／ｆのジブチルフタレートに溶解した１、５Ｘ　
１Ｑ−３モルｇ／Ｖの下記シアンカプラー（Ｃ’−１）
を含有する層。

層６・・・１．０１ｌ１　／ｆのゼラチン−及び０．２
２ＣＩ／　ｖ”のジオクチルフタレートに溶解した０、
２５０／ｍ’のチヌピン３２８（チバガイギー社製紫外
線吸収剤）を含有する層。

層７・−０，４８（Ｊ／ｆのゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２，４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１５！］になるように
添加した。

ｌ Ｃ′−１ ＣＩ！ 次に、これらの試料に対し常法によりウェッジ状露光を
した後、下記の現像処理を行なった。

処理工程　　　処理温度　　処理時間 ［１］発色現像　　３５℃　　　４５秒［２］漂漂白者
　　３５℃　　　４５秒［３］水　　洗　　３０℃　　
　９０秒［４］乾　　燥　６０〜８０℃　６０秒以丑途
陣白 井ｄ可 ρノ辻゛ ただし、前記漂白定着液中には漂白定着液１ｌあたり前
記発色現像液を２５０１Ｑ混合して、３日間４０℃にて
保存後、現像処理を行なった。発色現像液も同様に、３
日間、４０℃にて保存後のものを使用した。

現像処理後の試料をサクラ光電濃度計ＰＤＡ−６５（小
西六写真工業（株）製）を用いて、未露光部のＤｍｉｎ
　　（カップリング速度が早くカブリが問題となる、マ
ゼンタ色素濃度の最小濃度）および現像速度が遅く発色
濃度が出にくいイエロー濃度の最高濃度部を測定した。

結果を表１にまとめて示す。

使用した発色現像液及び漂白定着液は下記の組成のもの
を使用した。

（発色現像液） ・塩化カリウム　　　　　　　　　　　１・０り・亜硫
酸カリウム　　　　　（表１に記ｌｌ）・ポリリン酸ナ
トリウム　　　　　　２．０（１・発色現像主薬　・ （例示化合物Ａ−１＞　　　　　　　５．５ａ・炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　３０（］・ヒドロキシル
アミン類（表１に記載）０ｇ 水を加えて１２とし、水酸化カリウムと５０％硫酸でｐ
）−１ｌ０，１５に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水温　　　　　　　　６０．　Ｏ（１エ
チレンジアミンテトラ酢ｉ１　　　　３．０（１チオ硫
酸アンモニウム（７０％溶液） １００、　（ｈρ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　２７．５ｄ水を
加えて全量を１２とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐ
Ｈを表１に記載の如く調整する。

表１から明らかな様に、発色現像液中の厘硫酸塩濃度が
１７Ｘ１０°３モル／ｌ以下の範囲にあり、かつ本発明
に係わる前記一般式［１ｌで示される本発明の化合物（
ヒドロキシルアミン類）を含有し、さらに漂白定着液の
ＤＨが、４．５〜６．８の範囲にある際には、発色現像
時間が４５秒と極めて短かいにもかかわらず充分なるイ
エロー色素濃度が得られ、かつ未露光部のマゼンタステ
ィンの発生も少ないことが判かる。しかるに、発色現像
液中の亜硫酸塩濃度又は、本発明に係わる前記一般式［
Ｉ］で示される化合物の有無さらに、又は漂白定着液の
ＩＩＨが、本発明外の際にはイエロー色素濃度が不充分
であるとか、マゼンタスティンが多いとかの問題が発生
し、商品的価値を低下させるものである。特に亜硫酸塩
１度が７　Ｘ　１０−３モル２７以下の際に、充分なイ
エロー濃度が得られ、さらに亜硫酸濃度が０〜４Ｘ１０
−３モルＩｌ／の範囲でとりわけ優れていることがわか
る。

また、保存後の発色現像液を観察したところ、本発明の
化合物を添加しない場合はタールが発生していた。

［実施例２１ 実施例１で用いた発色現像液中の発色現像液中（Ａ−１
）を、下記の（Ｂ−１＞又は（Ｂ−２）に変更して同様
の実験を行なったところ、未露光部のマゼンタスティン
がいずれち０，０２悪化した。

また、同様に、実施例１の発色現像生薬（Ａ−１＞を、
例示化合物（Ａ−２）、（Ａ−４）及び（△−１５）に
それぞれ変更して、実施例１ど同じ実験をしたところ、
はぼ同様の結果が得られた。

（Ｂ−１） （Ｂ−２） ［実施例３］ 実施例１の実験Ｎ　ｏ、　６で用いた、ハ〔１ゲン化銀
カラー感光材料中の青感性層のハ［１ゲン化銀組成を下
記表２に示す様に代え、他は実施例１と同様にして同じ
実験を行なった。結果をまとめて表２に示す。

表２ 表２より明らかな様に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料のハロゲン化銀組成が塩化銀が８０モル％以上の際に
イエロー色素濃度がほぼ充分となるが、これより低い塩
化銀含有率の際には充分な色素濃度が得られないことが
判かる。

ざらに、９０モル％以上の際に、より良好な色素濃度を
得、また９５モル％以上の際には、より特に良好となる
ことが判かる。この効果は、赤感層及び緑感層のハロゲ
ン化銀組成を同様に変化させたところ、シアン色素濃度
及びマゼンタ色素濃度も同様の結果となった。とりわけ
、全ハロゲン化銀乳剤層の塩化銀含有率が８０モル％以
上、特に９０モル％以上、とりわけ特に９５モル％以上
の際に全１が好ましい色素濃度を与え、完全な黒色を与
えることが判った。

［実施例４］ 実施例１で用いた発色現像液に、例示化合物（Ａ’−２
）、（Ａ’　−４）及び（Ａ’　−９）（いずれもトリ
アジルスチルベン蛍光増白剤）をそれぞれ２（Ｊ／ｌ添
加し、他は実施例１と同様の実験を行なったところ、ス
ティンの発生がいずれも０．０１〜０．０２改良された
。

〔実施例５コ 実施例１、実験Ｎ　ｏ、　６で用いた発色州内液中の例
示化合物（Ｉ−１）の添加母を下記表３の如く変化させ
、同様の実験を行なった。

結果をまとめて、表３に示す。

以２７ｙ余白 籾事 上記、表中外観は発色現像液の保存後の着色度を観察し
た結果を示し、十の数が多い程着色が多いことを示す。

上記表より、一般式［Ｉ］で示される化合物が０．２〜
５０（１／ｆｆｉの範囲の際に、本発明の目的の効果（
スティンの防止、迅速性、液の保存性等）を良好に奏す
ることが判かり、さらに０．５〜３０Ｇ／ｆｆｉでより
良好となり、また、１〜２０ｏ／／！の際には、より特
に良好であることが判かる。

［実施例６］ 実施例１で作成したカラーペーパーのシアンカプラー（
Ｃ’−１）を本発明に係わるシアンカプラー（表３に記
載）に変更して実施例１の実験Ｎｏ、１７の処理液を用
いた他は同様な実験を行なった。

ただし、未露光部のシアンスティンの発生状況を光電濃
度計ＰＤＡ−６５（小西六写真工業■製）を用いて測定
した。

結果をまとめて表４に示す。

表４ 上記表より、本発明に係わるシアンカプラーを用いる際
にはさらにシアンスティンが改良されることが判かる。

［実施例７］ 実施例１の実験Ｎ０．２３で用いた本発明のヒドロキシ
ルアミン類（Ｉ−６）を（Ｉ−３）、（ニー７）、（Ｉ
−９）、（Ｉ−１０）及び＜ｌ−８）にそれぞれ変更し
て、同様の実験を行なったところ、実施例１の実験ＮＯ
，２３とほぼ同等の結果を得た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、少な
   くとも発色現像工程及び、該発色現像工程につづく漂白
   定着工程を含む処理を施すハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀乳剤層は、
   ８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含
   むハロゲン化銀乳剤層であって、かつ前記発色現像工程
   に用いられる発色現像液は、下記一般式［ I ］で示さ
   れる化合物を含有し、かつ亜硫酸塩濃度が発色現像液１
   ｌ当たり１７×１０＾−＾３モル以下であって、さらに
   前記漂白定着工程に用いられる漂白定着液はｐＨが４．
   ５〜６．８の範囲であることを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［ I ］ Ｒ＾１−ＮＨ−ＯＨ （式中、Ｒ＾１は置換基を有してもよい炭素原子数１〜
   ３のアルキル基を表わす。）
2. （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、下記一
   般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］又は［Ｃ−３］で表わされ
   るシアンカプラーを含有することを特徴とする前記第（
   １）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。 一般式［Ｃ−１］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びＲ＿１は一方が水素原子であり、他方が
   少なくとも炭素数２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基
   であり、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン発色現像
   主薬の酸化体とのカプリング反応により離脱しうる基を
   表わし、Ｒ＿２はバラスト基を表わす。） 一般式［Ｃ−２］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｃ−３］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは−ＣＯＲ＿１、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、 −ＳＯ＿２Ｒ＿４、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 −ＣＯＮＨＣＯＲ＿４又は−ＣＯＮＨＳＯ＿２Ｒ＿４（
   Ｒ＿４はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基
   、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｒ＿５は水素原
   子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
   リール基又はヘテロ環基を表わし、Ｒ＿４とＲ＿５とが
   互いに結合して５ないし６員環を形成してもよい。）を
   表わし、Ｒ＿３はバラスト基を表わし、Ｚは水素原子又
   は芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とのカプリ
   ングにより離脱する基を表わす。）