JPS6348550A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、さらに詳しくは、人体に力学で劇毒物であるヒ
ドロキシルアミンに代わる保恒剤を用いＡＩ染料を脱色
してスティンを防止できる処理方法に関する。 「発明の背景」 感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定著工程又はに内定着工程からな
っている。この他には付加的な処理工程としてリンス処
理、安定処理ないし水洗代替安定処理等が加えられる。 発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に醸化された芳香族第１級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲンイオンが
現像液中に溶出し蓄積する。又別には他の処理液中に含
まれる重金属イオン等の成分も、所謂バックコンタミに
よって発色現像液中に持ち込まれて蓄積される。脱銀工
程では現像により生じた銀は酸化剤により漂白され、次
いで全ての銀塩は定着剤により可溶性銀塩として、写真
感光材料中より除去される。なおこの漂白工程と定着工
程をまとめて同時に処理する一浴漂白定着処理方法も知
られている。 通常１発色現像に用いられる発色現像液には、その保恒
性を増すために亜硫酸塩、又は亜硫酸塩とヒドロキシル
アミンの水溶性塩が保恒剤（酸化防止剤）として添加さ
れている。このうち前者のように、亜硫酸塩を単独に使
用したものでは経時でかぶりの発生が著しいため、後者
のように亜硫酸塩とヒドロキシルアミンの水溶性塩を併
用することにより、現像液の保恒性を著しく増加させ、
かつ経時した現像液によるかぶりの発生を低下させるこ
とが行われている。 とが行われている。 しかしながらヒドロキシルアミンには次のような欠点な
いし不都合がみられる。 即ち、第一にヒドロキシルアミンは人体に害があること
が報告されている［例えば、　Ｐ、Ｇ、５ｔａｃｈ−ｅ
ｒ、ｒＴｈｅ　Ｍｅｒｃｋ　Ｉｎｄｅｘ　Ａｎ　Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｚ−ｉｃａｌ　ａｎ
ｄ　ＤｒｕｇｓＪ　　（ザ・メルク命インデックス・ア
ン・エンサイクロペディアΦオブ・ケミカル・アンド囃
ドラッグス）　１３ｔｈ、Ｅ４．　（１９５３年）］。 そして、第二に、毒物劇物取締法に於いてもヒドロキシ
ルアミン塩を取り扱い収光するには毒物側傍の一般収光
業の登録及び取り扱い責任者の設置が必要で、取り扱い
が極めて不便なものであり、特にアマチュア写真家が自
家処理する際には危険が伴なうので取り扱いが困難であ
った。 第三に、ヒドロキシルアミンは一種の黒白現像剤であり
、ハロゲン化銀に対して銀現像性を有している。このた
め、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀の
利用効率が悪く、目的の色素濃度を得るにはハロゲン化
銀やカプラーをより多く感光材料中に用いなければなら
ない必然性があり、経済的には極めて不利益な存在とな
っている。 さらに、第四に、ヒドロキシルアミンは発色現像液中に
重金属イオン（例えば、鉄イオンとか銅イオン等）が混
入した際には分解して、アンモニアとなり、カラー感光
材料にかぶりを生じ、また写真性能に態形！がでるとい
う欠点を有している０発色現像液はその経済性及び公害
的観点から、近年、低補充化される傾向にあり、さらに
コスト低減の目的から炭酸カリウム等の原材料のブレニ
ドの低下も行われつつあり、これらのために発色現像液
中に蓄積される前記重金属イオンの量は益々増加しつつ
ある。このためヒドロキシルアミンの分解に起因する該
第四の問題である「かふりの発生」はさらに厳しい状況
となりつつある。 従って今後店頭での自家処理やカラー現像方式）搭載し
たカラーコピーを行っていく場合、更には公害上の問題
からヒドロキシルアミンに代替する保恒剤の開発が強く
望まれている。 ヒドロキシルアミンに代替する保恒剤として、２−アニ
リノエタノール及びジヒドロキシアルケンが、米国特許
コ、８２コ、０１７号、同３，５１５，５０３号て夫々
提案されている。しかしこれらはいずれも化合物かそれ
自体不安定であり、かつ発色現像液における検値効果は
全くない。 一方、ハイドロキノンあるいはＮ−アルキル−ｐ−アミ
ノフェノールを現像主薬として含む現像液（黒白写真用
）ては、サッカロース（ショ糖）か保恒剤として知られ
ているが、サッカロースは芳香族第一級アミンを現像主
薬として含む発色現像液には保恒剤としてほとんど効果
かない。 また、アスコルビン酩及びその誘導体は黒白写真現像液
及び発色現像液の保恒剤として知られているか、これら
は発色を阻害して著しく色濃度の低下を招く欠点があり
、発色現像液ではヒドロキシルアミンに比して劣る。 更には特開昭５２−７７７９号記載のα−ヒドロキシ芳
香族アルコール、特開昭５２−２７６３８号記載のヒド
ロキサム酸化合物、同５２−１４３０２０号記載のα−
アミノカルボニル化合物及び同５２−１０２７２７号記
載の単糖類、同５２−１４０３２４号記載のアミノｍ誘
導体が開示されている。 しかし、単糖類やアミノ酸誘導体は大量に用いた場合、
室温においてかなりの保恒性を示すものの、熱によって
分解しゃすく又公害上行ましくない特性を有している。 そして、α−アミノカルボニル化合物の代表的化合物と
してはＤ−グルコサミン塩酸塩が知られているが、この
化合物はヒドロキシルアミンに比べ保恒性が劣る。 又ヒドロキサム酸化合物は、ヒドロキシルアミンと同程
度の保恒性を有しているもののコストが高いという欠点
がある。 そこで本発明者は、上記の欠点を解決しうるヒドロキシ
ルアミンの代替保恒剤について検討を進めた結果、以下
のことが判った。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の露光時、イラジェー
ションを防止することによって鮮鋭性を向上させたり、
感度調整の目的で水溶性のイラジェーション防止染料（
ＡＩ染料）を用いた場合、従来の上記ヒドロキシルアミ
ン代替化合物では全く脱色されず、むしろ処理条件によ
ってはスティンとなり易いことが判明した。このことは
従来から用いられてきたヒドロキシルアミンには全く認
められない現象であり、ヒドロキシルアミンをフリーに
する上て大きな障害となることか判った。 ［発明の目的］ 従ワて本発明の第１の目的はヒドロキシルアミンに代る
新規な保恒剤（酸化防止剤）を提供することにあり、第
２の目的はアンチイラジェーション染料（ＡＩ染料）に
よるスティンを防止することにある。 ［問題点を解決するための手段］ 上記目的を達成する本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を像様露光した後、少なくともｐ−フェニレンジアミ
ン系発色現像主薬を含有する発色現像液で現像するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、前記
ハロゲン化銀カラー写真感光材料が一般式［＾１−１１
〜（八１−ＩＶＩで示される化合物から選ばれる少なく
とも１種を含有し、かつ前記発色現像液が一般式［Ａｌ
で示されるヒドラジン誘導体の少なくとも１種を含有す
ることを特徴とする。 一般式［Ａｌ−１］ ］式中、Ｒｆ、Ｒｆ、、Ｒｆ、　、　Ｒｆ、　、　Ｒｆ
、及びＲｆ５は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基
、アルキル基、アルコキシ基、スルホ基または、−ＮＨ
Ｃ１１２ＳＯｆｆＭを表す０Ｍはカチオンを表す、Ｊ 一般式［Ａｌ−１１］ （ＣＬ）ＩＩｌ（Ｃ）ｌ−）ｍ ｊ　　　　　　　１・ ｐ、ｆ、　　　　　　　　Ｒｆ。 ［式中、Ｒｆｂ、　Ｒｆ６′はそれぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基、又は複素環基を表す、　Ｒｆ７、
Ｒｆｚ’はそれぞれヒドロキシ基、アルコキシ基。 置換アルコキシ基、シアノ基、トリフロロメチル基、−
ＣＯＯＲｆａ　、　−ＣＯＮＨＲｆａ、−Ｎ）ｌｃＯＲ
ｆｓ、７ミ／基。 炭素数１〜４のアルキル基で置換された置換アミ（ここ
でｐ及びｑは１または２を表し、Ｘは酸素原子、イオウ
原子又は−〇〇２−基を表す、）で表される環状アミン
基を表す、　Ｒｆ８は水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表す、しはメチン基を表す、ｎは０．１又は２を
表す、ｍはＯ又は１を表す、Ｉ −・般式［ＡＩ−ｍ　］ Ｒｒｓ４Ｑ　　　　　　　’　　　　　ＯＲｒｓｓｌ　
　　　ｕ　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ　　　　ｌ
〔式中、Ｔは１〜３の整数を表し、Ｗｉ±酸素原子及び
硫黄原子を表し、Ｌはメチン基を表し、Ｒｆａ＋〜Ｒｆ
ｓ＊はそれぞれ水素原子、アルキル基、７１ノール基、
アラルキル基、又は複素環基を表し、少なくとも１つ以
上は水素原子以外の置換基である。］ 一般式［Ａｌ−１７１ Ｒｒ−＋ 〔式中、見は１又は２の整数を表し、［１よメチン基を
表し、　Ｒｒ４１はアルキル基、アリール基、又は複素
環基を表す、　Ｒｆｚ２はヒドロキシ基、アルキル基、
アルコキシ基、置換アルコキシ基、シアノ基、トリフロ
ロメチル基、−ＣＯＯＲｆｓ　、　−ＣＯＮＨＲｆｓ、
−ＮＨＣＯＲｆ　ａ、アミ７基、炭素数１〜４のアルキ
ル基で置換された置換アミン基。 （ここでｐ及びｑは１または２を表し、Ｘは酸素原子、
イオウ原子又は−〇）１２−基を表す、）で表される環
状アミノ基を表す、　Ｒｒ８は水素原子、アルキル基又
はアリール基を表す、　Ｒｆ４ｘは−ＯＺ＋基またアル
キル基を表し、Ｚ２と２３は同じでも異なってもよく、
また互いに結合して環を形成しうる。 Ｒｆｓ４は水素原子、アルキル基、塩素原子、アルコキ
シ基を表す、１ 一般式［ＡＩ Ｒ＋　−ＮＨ＋　Ｎ　　＋ｘ　ＺＲ２ ［式中、Ｒ１は水素原子、カルバモイル大、アリール基
、アルキル基、アシル基、スルファモイル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、複素環基を表し
、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、複素環基、ヒ
ドラジノ基を表し、Ｒ３は水素原子、フルキル基、７ノ
ール基を表し、党は０又は１であり１文が０の時、Ｚは
−ＣＯ−、−Ｃ−。 ｊ Ｒ 一５Ｏ２−、−Ｎ−を表し、文が１のとき、　Ｚは一〇
〇−１−Ｉｌｌニー、−９Ｏ２−を表す、ＲはＲｒと同
義である。］Ｉ Ｒ ［発明の作用コ ヒドロキシルアミンのもつ劇毒性及び有害性に基き、多
くのヒドロキシルアミンの代替物が検討されてきた。前
述したヒドロキシルアミンの代替物は保恒性はある程度
あるものの、熱分解したりあるいはコストが高かったり
少なからぬ問題を抱えていた。更に検討を進めた結果、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の鮮鋭性の改良や感度
７ＪＪ整に用いられるイラジェーション防止染料（ＡＩ
染料）がハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられた
場合、従来のヒドロキシルアミン代替物ではほとんどあ
るいは全＜ＡＩ染料を脱色せず、スティンが生じやすい
という重大Ａ″問題あることが判った。 従来より用いられてきたヒドロキシルアミンはＡＩ染料
を迅速に還元しロイコ体を生成させ無色化させる効果が
あるが、従来のヒドロキシルアミン代替物にはそうした
効果が弱くヒドロキシルアミン代替物としてほとんど実
用化されていないのが現状である。 本発明者等はこのような現状に鑑み、鋭意検討した結果
１本発明のヒドラジン誘導体を用いることで有効にＡＩ
染料を脱色させ、しかもヒドロキジルアミンと同程度の
保恒性を有することを見出し本発明を完成させるに至っ
たものである。 なおヒドラジン誘導体は米国特許３，２２７，５５２・
号、特開間５５−５２０２０号、同５５−９０９４０号
、同５６−６７８４３号、同Ｓ：ｌ−２０９２１号、同
５３−２０９３２号、同１ｉｄ−１４０３４０号に記載
のように主に感光材料に添加され、写真製版の超硬調化
形成法に用いられたり、あるいは直接ポジ用かぶり剤と
して用いられたり、また米国特許３，１４１，７７１号
においては成る種のヒドラジン誘導体がリバーサル処理
てアルデヒドスカンベンジャーとして用いられているが
、本発明のように発色現像液中に含有させたヒドラジン
誘導体が保恒性を示すことは知られておらず、しかも特
定のＡＩ染料の脱色の問題を解消しスティンの発生を防
止できたことは正に驚くべきことだった。 ［９，明の構成］ 以下、本発明について詳説する。 まず感光材料に含有せしめられる一般式％式％］ ［ＡＩ−ＩＶ　］に示されるＡＩ染料について説明する
。 一般式［ＡＩ−Ｉコにおいて、式中、Ｒｆ、　Ｐ、ｆ、
、Ｒｆ２．　Ｒｆｓ　、Ｒｆ４及びＲｆ、は水素原子：
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子
）；ヒドロキシ基：アルキル基、好ましくは炭素数１〜
４のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基）：
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基）　；　−３０３Ｍ　；又は−ＮＨＣＨｆｆｉＳ
Ｏ３Ｍ基を表す１Ｍはカチオンであり、アルカリ金属（
例えばナトリウム原子、カリウム原子）；アンモニウム
、有機アンモニウム塩（例えばピリジウム、ピペリジニ
ウム、トリエチルアンモニウム、トリエタノールアミン
）等を表す。 前記一般式［ＡＩ−Ｉ　］で表される化合物の代表的な
具体例を示すが、本発明がこれらによって限定されるも
のではない。 〔例示化合物〕 （Ｉ−２） （［−３） ＮａＯＩＩＳＨ意ＣＨＭ　　　ＯＮＨＣＨｔＳＯＪａ（
Ｉ−５） ＯＮＨＣＨｔＳＯＪａ （ｒ−６） ＯＮＩＩＣＨｔＳＯ３Ｎａ 一般式（ＡＩ−ＴＩＩにおいて、Ｒｆ６．Ｒｆｂ′はそ
れぞれ水素原子、またはそれぞれ置換されていてもよい
アルキル基、アリール基もしくは複素環基を表し、アリ
ール基としては、４−スルホフェニル基、４−（δ−ス
ルホブチル）フェニル基、３−スルホフェニル基、２．
５−ジスルホフェニル基、３．５−ジスルホフェニル基
、６．８−ジスルホ−２−ナフチル基、４．８−ジスル
ホ−２−ナフチル基、３．５−ジカルボキシフェニル基
、４−ジカルボキシフェニル基等で。 このアリール基はスルホ基、スルホアルキル基、カルボ
キシ基、炭素数１〜５のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子等）、炭素数１〜４のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基ｅ４）あるいはフェノキシ基等を有する
ことができる。 スルホ基は、２価の有Ｊａ基を介してアリール基と結合
していてもよく、例えば４−（４−スルホフェノキシ）
フェニル基、４−（２−スルホエチル）フェニル基、３
−（スルホメチルアミノ）フェニル基、４−（２−スル
ホエトキシ）フェニル基等を挙げることができる。 Ｒｆ６．Ｒｆ６’で表されるアルキル基はそれぞれ直銀
、分岐、環状の何れでもよく、好ましく炭素数１〜４で
あり１例えばエチル基、β−スルホエチル基等が挙げら
れる。 複素環基としては１例えば２−（６−スルホ）ベンズチ
アゾリル基、　２−（８−スルホ）ベンズオキサシリル
基等を挙げることができ、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基等）、アリール基（例えばフェニル基
等）、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、アル
コキシ基（例えばフェノキシ基等）等の置換基を有して
いてもよい。 Ｒｒｒ　、Ｒｒｒ’はそれぞれヒドロキシ基；炭素数１
〜４のアルコキシ基（例えばエトキシ基、エトキシ基、
インプロポキシ基、ｎ−ブチル基）：置換アルコキシ基
１例えばハロゲン原子又は炭素数２までのアルコキシ基
でと換された炭素数１〜４のアルコキシ基（例えばβ−
クロロエトキシ基、β−メトキシエトキシ基）；シアノ
基；トリフロロメチル基；　−ＣＯＯＲｆａ　；　−Ｃ
ＯＮＨＲｆａ；　−ＮＨＣＯＲｆｓ　（Ｒｆａは水素原
子；アルキル基、好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ
基；又はアリール基、例えばフェニル基、ナフチル基を
表し、該アルキル基及びアリール基は置換基としてスル
ホ基又はカルボキシ基を有してもよい、）；アミノ基；
炭素数１〜４のアルキル基で置換された置換アミン基（
例えばエチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基）； （ここでｐ及びｑは１ないし２の整数を表し、Ｘは酸素
原子、イ才つ原子、−（：Ｈ２−基を表す、）で表され
る環状アミノ２！ｉ（例えばモルホリノ基、ピペリジノ
基、ピペラジノ基）を表す。 して表されるメチン基は、炭素数１〜４のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャ
リ−ブチル基等）又はアリール基（例えばフェニル基、
トリル基等）で置換されてもよい。 また、化合物のスルホ基、スルホアルキル基及びカルボ
キシ基のうち少なくとも１つがアルカリ全屈（例えばナ
トリウム、カリウム）、アルカリ土類金属（例えばカル
シウム、マグネシウム）、アンモニウムあるいは有機塩
基（例えばジエチルアミン基、トリエチルアミン基、モ
ルホリン基、ピリジン基、ピペリジン基等）と塩を形成
してもよい、ｎはＯｌｌ又は２を表す、禦はＯ又はｌを
表す。 前記一般式［ＡＩ−ＴＩＩで表される化合物の代表的な
具体例を示すが１本発明がこれらによって限定されるも
のではない。 ［例示化合物］ （■−１） ＳＯ，Ｋ　　　５ＯＪ （ＩＩ−２） （ＩＩ−３） （ｎ−４） （ｎ−５） ＣＯＯＮａ　　　　　　　　　　ＣＯＯＮａ（ｎ−６） ＳＯＪｔ　　　　　　　　　５ＯｓＮａ（ｎ−７） （ＩＩ−８） （ＩＩ−９） ＳＯ２計　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓｏ、Ｋ（
ＩＩ−１０） （ＩＩ−１１） （ＩＩ−１２） （ｉＩ−１３） ＳＯ３Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　５Ｏ３Ｋ（
ｎ−１４） （ｎ−１５） （ＩＩ−１６） Ｓ０３Ｋ　　　　　　　　　　５Ｏ３Ｋ（ＩＩ−１７） （ｎ−１８） ＳＯ３Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　５Ｏ３Ｋ（
ｎ−１９） （Ｉｔ−２０） （ｎ−２１） ＳＯ□ＫＳＯりＫ （［ｒ−２２） （ＩＩ−２３） ３０、Ｋ　　　　　　　　　　５０３Ｋ（ｆｆ　−２４
） Ｑ （ｆｆ−２５） （ｆｆ−２６） （■−２７） ｂｕコＮＨ４５Ｏ４Ｈａ （ｆｆ−２８） （ｎ−２９） ＣＩ（ＩＣ１（！５Ｏ３Ｋ　　　　　　　ＣＬＣＬＳ○
３に一般式［ＡＩ−ＩＩＩ　］において、ｒは１〜３の
整数を表し、Ｗは酸素原子及び硫黄原子を表し、Ｌはメ
チン基を表し、　Ｒｆ３＋〜Ｒｆ３．はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又は複素
環基を表し、少なくとも１つ以上は水素原子以外の置換
基である。しで表されるメチン基は一般式［ＡＩ−ＩＩ
］の項で前述したものを挙げることかできる。 Ｒｆ□１〜Ｒｆ、、で表されるアルキル基としては、−
般式［ＡＩ−ＩＩ］の項て挙げたＲｆ、及びＲｆｓ　”
のアルキル基と同じものが挙げられ、該アルキル基は置
換基を有してもよく、置換基としては、例えば一般式［
ＡＩ−ｎ］の項でＲｆ６及びＲ［５′の基に導入される
置換基として挙げた種々のものが挙げられるが、好まし
くはスルホ基、カルボニル基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、スルホニル
基の各基である。 −Ｒｆ３．〜Ｒｆ、、で表されるアリール基は、フェニ
ル基か好ましく、このフェニル基に導入される置換基と
しては、一般式ｒＡＩ−１１］の項てＲｆ６及びＲｆ６
”の基に導入される置換基として挙げた種ノこのものが
挙げられるが、この芳香環上にスルホ基、カルボキシ基
、スルファモイル基のうち少なくとも１つの基を有する
ことか望ましい。 Ｒｆ、３ｔ〜Ｒｆ＋＜で表されるアラルキル基はベンジ
ル基、フェネチル基が好ましく、これに導入される置換
基としては、前述したＲ　ｆ　ｆｆｌ”　Ｒｆ　３４の
アリール、基の置換基と同じものを挙げることができる
。 Ｒｆ、□〜Ｒｆ＊４て表される複素環基としては、例え
ばピリジル基、ピリミジル基などを挙げることができ、
この複素環上に導入される置換基としては、前述したＲ
ｆｉｔ〜Ｒｆ３４のアリール基の置換基と同じものを挙
げることかできる。 Ｒｂ＋〜Ｒｈｎで表される基としてはアルキル基及びア
リール基が好ましく、更に一般式Ｅ　Ａｌ−ＩＩＩ　］
で表されるバルビッール酸及びチオバルビッール酸の分
子内にカルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基の各
基の少なくとも１つの基を力することが望ましく、対称
型のものが好ましい。 前記一般式［ＡＩ−ＩＩＩ　］で表される化合物の代表
的な具体例を示すが１本発明がこれらによって限定され
るものではない。 〔例示化合物］ （ＩＩ［−２） （ＩＩＩ−３） Ｃ４Ｈ９−ｎＣ４Ｈ１１−１（ （［［［−４） （ＩＩＩ−５） （ＩＩＩ−６） ＣｃＨｓ−ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ４Ｈ
１ｌ−ｎ一般式［Ａｉ−ＩＶＩ　において、文は１又は
２の整数を表し、Ｌはメチン基を表し、Ｒｆｕは一段式
［ＡＩ−ｒｌ　］のＦｌｆ６及びＲｆ６′と同様の意味
を治しており、好ましくはアルキル基及びアリール基で
あり、アリール基は少なくとも１つのスルホ基を有して
いることが望ましい。 Ｒｆａ２ｔｆ一般式［Ａｌ−１１コ（７）Ｒｆ、及びＲ
ｆ　７　′テ示した置換基の全てを導入でき、好ましく
はアルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、ウレイド基、アシルアミノ基、イミ
ド基、シアン基から選ばれるものである。 Ｚｌ、Ｚｌ及びＺ３はそれぞれ水素原子、アルキル基を
表し、Ｚｌと２３は同じでも異なってもよく、また互い
に結合して環を形成してもよい。 Ｚ＋、　Ｚｌ及びＺ３の表すアルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基、ブチル基、ヒドロキシアルキル
基（例えばヒドロキシエチル基等）、アルコキシアルキ
ル基（例えばβ−二ヒトキシエチル基）、カルボキシア
ルキル基（例えばβ−カルボキシエチル基等）、アルコ
キシカルボニルフルキル基（例えばβ−エトキシカルボ
ニルエチル基等）、シア／アルキル基Ｃ例えばβ−ジア
ミノエチル基等）、スルホアルキル基（例えばβ−スル
ホエチル基、γ−スルホプロピル基等）等が挙げられる
。 Ｚ２と２３は互いに結合して５員又は６員環を形成して
もよく、具体例としてはモルホリ７ノ、（、ピペリジノ
基、ピロリジノ基等が挙げられる。 Ｒｆａ４は水素原子、アルキル基、塩素原子、アルコキ
シ基を表すが、アルキル基としては、例えばメトキシ基
、エトキシ基等が挙げられる。 前記一般式［ＡＩ−ＩＶ］の代表的な具体例を示すが、
本発明がこれによって限定されるものではない。 ［例示化合物］ （Ｊ−１） （ＩＶ−２） （１’％’−３） ＣＨｚＳＯ３Ｎａ （１”７−４） ｆＪ−５） （ＩＶ−６） 雪 ＣＨ６Ｃ００Ｎａ （ＩＶ−７） （Ｗ−８） ＯＪａ 上記一般式［ＡＩ−Ｔ　］　、　　［ＡＩ−ＩＩ　］、
［ＡＩ−ｍ］又は［ＡＩ−ｆｆコで表される化合物（以
下、「本発明のＡＩ染料」という）は米国特許３，５７
５．７０４号、同３，２４７，１２７号、同３，５４０
，８８７号、同３．８５３，９０５号の各明細Ｂ、特開
昭４８−８５１３０号、同４９−９９６２０号、同５９
−１１１６４０号、同５９−１１１６４１−５９−１７
０８３８号の各公報に記載されている合成方法により合
成することができる。 本発明のＡＩ染料は感光材料に含有させる場合、非感光
性親水性コロイド層中へ含有させることが好ましく、上
記本発明のＡＩ染料の有機・無機アルカリ塩を水に溶解
し、適当な濃度の染料とし、塗布液に添加して、公知の
方法で塗布を行えばよい。 本発明のＡＩ染料の含有量としては、感光材料の面積１
ｒｒｆあたり１〜８０Ｃ１ｍｇになるように塗布するこ
とが好ましく、より好ましくは２〜２００Ｉ１ｇ／ｒｎ
’になるようにする。 上記一般式［ＡＩ−Ｉ　］、［ＡＩ−ＩＩ］、［ＡＩ−
ｍ　］又は［ＡＩ−ＩＶコで表される化合物は２種以上
併用してもさしつかえない。 次に、発色現像液に用いられる前記一般式［ＡＩに示さ
れるヒドラジン誘導体について説明する。 Ｒ１が表すカルバモイル基は、置換しているものを含み
、例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−テトラメチ
レンカルバモイル基等の各基が挙げられる。 Ｒ，が表すアリール基としては、置換しているものを含
み、例えばフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−
アミノフェニル基、ｐ−ヒドラジノフェニル基、０−ア
ミノフェニル基、ｐ−スルホフェニル基、２．５−ジス
ルホフェニル基、＋１−）−リル基、ｐ−スルファモイ
ルフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−グアニ
ジノフェニル基等の各基が挙げられる。 Ｒ１が表すアルキル基としては直鎖・分岐・環状の基を
含み１例えばメチル基、エチル基、イソブチル基、ペン
チル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の各基
が挙げられ、これらアルキル基は置換基を有するものを
含む、該置換基も置換基を有するものを含み、例えばハ
ロゲン原子（例えばフッ素原子、１１！素原子、臭素原
子）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基（例えばエトキシカルボニル基）、カルバモ
イル基（例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｍ−ジメチルカル
バモイル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基）、スルホ基、アルキルスルホニル
基（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）
、スルファモイル基（例えばスルファモイル基、　Ｎ、
Ｎ−ジメチルスルファモイル基１モルホリノスルホニル
基）、アミノ基（例えばアミノ基、ジメチルアミノ基）
、ピペリジノ基、モルフォリノ基、アミド基（例えばア
セチルアミド基、ベンゾイルアミド基）、ビニル基、ア
リール基（例えばフェニル基、ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル基、ｐ−スルホフェニル基）、アンモニウム基（例
えばメタメチルアンモニウム基、メタエチルアンモニウ
ム基）、ホスホニウム基（例えばトリフェニルホスホニ
ウム！Ｓｉ）等が挙げられる。 Ｒ１が表すアシル基としては脂肪族及び芳香族のものを
含み、例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル
基、ｐ−スルホベンゾイル基、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノベンゾイル基、ｐ−カルボキシベンゾイル基、ｌ−
ヒドロキシベンゾイル基等の各基が挙げられる。 Ｒ１が表すスルファモイル基は、置換しているものを含
み、例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイル基、モルホリノスルホニル基等の各基が挙げら
れる。 Ｒ１が表すアルキルスルホニル基としては１例えばメタ
ンスルホニル基、ベンジルスルホニル基等゛の各基があ
り、Ｒ１が表すアリールスルホニル基としては、例えば
ベンゼンスルホニル基、Ｐ−）ルエンスルホニル基、ｐ
−カルボキシベンゼンスルホニル基等の各基が挙げられ
る。 Ｒ１が表す複素環基としては、飽和系及び不飽和系のも
のを含み１例えばフリル基、チェニル基、ピリジル基、
スル不ピリジル基、ピリミジル基。 イミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基等の各基が昂げら
れる。 次にＲ２が表すアルキル基、アリール基及び複素環基は
、Ｒ，が表すアルギル基、アリール基及び複素環基と同
義であり、Ｒ１に有するこ換基と同様の置換基を有する
ものを含む、Ｒ２が表ナアル：キシ基としては例えばメ
トキシ基、エトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、３
−スルホプロポキシ基等が挙げられる。 Ｒ２が表すアリールオキン基としては、例えばフェノキ
シ基等が挙げられる。 次にＲ３が表すアルキル基及びアリール基はＲ１が表す
アルキル基及びアリール基と同義である。 以下、本発明に用いられるヒドラジン透導体の県内的化
合物を示すが、本発明はこれらの化合物に限定されるも
のではない。 ［例示化合物コ （１）Ｎ）ｌ、Ｎ１（ＣＮ）Ｉ！　−ＨＣＣ（２）　　
　ＮＨｚＮＨＣＮＨＮＨｔ （３）　　　ＮＨＪＨＣＮＨｔ Ｈ （４）　　　ＮＨｚＮＨＣＮＨＣＨ３ （５）　　　［（Ｃ１＋、）３ＮＣ１（ＩＣＮ）！ＮＨ
！］Ｃｌ２（９）　　　　Ｉ（ＯＣＨ，ＣＨ，−ＮＨＮ
Ｈ。 Ｑ３Ｎａ ０ｓＮａ 　　ＣＪ５ Ｎ ＨＣＱ。 これらの化合物は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエン
スルホン酸塩、弥酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の塩のかた
ちで用いられる。 上記化合物は単独で発色現像液に添加してもよいし、２
種以上組合せて添加することもてきる。 添加量は発色現像液ｌ２当り０．１ｇ〜５０ｇか好まし
く、より好ましくは０１ｇ〜３０ｇの範囲である。 本発明において併用てきる保恒剤としては一般式［Ａ］
で示される化合物以外に亜硫酸塩等が挙げられる。亜硫
酸塩はヒドラジン誘導体と同様発色現像液を検値する上
て重要な成分であるか、イラジェーション防止染料を脱
色したスティンを防止する効果もあり、本発明において
は特に重要である。従って、本発明において用いられる
亜硫酸塩は発色現像液１見当り　１．Ｑｘ　ｔｏ〜４モ
ル以上、好ましくはＳ、ＯＸ　１０−’モル以上必要で
あり、上限としては亜硫酸塩が多量に存在した場合発色
阻害を生じ、迅速性の観点からＳ、ＯＸ　ＩＰ”モル以
下、好ましくはＣＯＸ　１Ｇ−”モル以下が好ましく、
特に２、ＯＸ　１０−”モル以下である。 亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜Ｗｔｍカリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙げら
れる。 本発明において発色現像液に用いられる発色現像主薬に
は、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物
を含有する。 水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶性
基を有しないｐ−フェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても皮膚がカブ
レにくいという長所を有するばかりてなく、特に本発明
において一般式［Ａ］で表される化合物と組合せること
により、本発明の目的を効果的に達成することができる
。 前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては。 −（ＣＨｔ）ｎ−ＣＨｔＯＨ。 −（ＣＨ２１，−ＮＨ３Ｏ２−（ＣＨｔｔ）　ｎ−ＣＨ
ｆｆ、−（ｃｕｔ）　ｍ−（］−（ＣＨａ）、−ＣＨ２
、−（Ｃ）１２ｃ）１２０）ｎＣ，Ｈ２，、、（ｆｆｉ
及びｎはそれぞれ０以上の整数を表す、　）　、　−Ｃ
ＯＯＨ基、−３Ｏ，Ｉ＋基等が好ましいものとして挙げ
られる。 本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。 ［例示発色現像主薬コ り Ｃｔ＋＋Ｓ１．ＣＪ、ＮＨＳＯ２Ｃ！（ａゝ（ ＮＨ。 ０・“・＼１０・“・０Ｈ ＮＨ２ ＋７１（２ ＮＨツ ＮＨ２ Ｈｔ Ｈｔ ＮＨ。 Ｈｔ ＣＪ５　　　ＣＪ４０ｆ（ ＮＨｌ 上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちて用いられ、通常発色現
像液Ｉｆ当りｌＸ１（ｌ弓〜２　Ｘ　０１−’モルの範
囲で使用することが好ましいが、迅速処理の観点から発
色現像液１文当り　１．Ｓｘ　１０−’〜２　Ｘ　１０
−’モルの範囲がより好ましい。 本発明の発色現像液には上記成分の他に以下の現像液成
分を含有させることができる。 アルカリ剤として、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸塩、メ
タホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、ホウ砂等を単独で又は組
合せて用いることかてきる。さらに調剤上の必要性から
、あるいはイオン強度を高くするため等の目的で、リン
酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、ホウ酸塩等各種の塩類を使
用することができる。 また、必要に応じて、無機及び有機のかぶり防止剤を添
加することがてきる。 更にまた、必要に応じて、現像促進剤も用いられること
ができる。現像促進剤としては米国特許２．５４８，６
０４号、同３，５７１，２４７号、特公昭４４−９５０
３号公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、そ
の他のカチオン性化合物、フェノ′サフラニンのような
カチオン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許
２，５コニｌ、９９０号、同２，５：ＩＩ、ｌ１１３２
号、同２，９５０，９７０号、同２，５７７．１２７号
及び特公昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレング
リコールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオ
ン性化合物、特公昭４４−９５０９号公報記載の有機溶
剤や有機アミン、エタノールアミン。 エチレンジアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン等が含まれる。また米国特許２，３０４．９２
５号に記載されているベンジルアルコール。 フェネチルアルコール及びこのほか、アセチレングリコ
ール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、チオエ
ーテル類、ピリジン、アンモニア等が挙げられる。 さらに、本発明の発色現像液には、必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリン
、その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９
記載公報記載の現像主薬の溶解度を挙げるための０機溶
剤を使用することかてきる。 更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもて
きる。これらの補助現像剤としては１例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールへキサルフェート（メトール）
、フェニドン、Ｎ、Ｎ′−ジエチル−Ｐ−アミノフェノ
ール塩酸塩、　Ｎ、Ｎ、Ｎ　′、Ｎ′−テトラメチル−
Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られており、その
添加量としては通常０．０Ｉｇ〜１ｆＪｇ／ｌか好まし
い。この他にも、必要に応じて競合カプラー、かぶらせ
剤、カラードカプラー、現像抑制剤放出型のカプラー（
いわゆるＤＩＲカプラー）、また現像抑制剤放出化合物
等を添加することがてきる。 さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。 本発明の発色現像液上は、トリアジルスチルベン系蛍光
増白剤を用いることが好ましく、該トリアジルスチルベ
ン系蛍光増白剤としては、下記一般式［Ｃ］で示される
化合物か好ましく用いられる。 一般式［Ｃコ 式中、　　Ｘｌｌ、　ＸＩ２　、　Ｙ＋＋　及びＹ１２
はそれぞれ水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、モ
ルホリノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ
、メトキシエトキシ等）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ、ｐ−スルホフェノキシ等）、アルキル基（例
えばメチル、エチル等）、アリール基（例えばフェニル
１、メトキシフェニル等）、アミノ基、アルキルアミノ
基（例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロとルアミ
ノ、ジメチルアミノ、シクロへキシルアミノ、β−ヒド
ロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノ、β−スルホエチルアミノ、　Ｎ−（β−スルホエチ
ル）−Ｎ′−メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル−Ｎ′−メチルアミノ等）、アリールアミノ基（例え
ばアニリノ、０−１ｍ−１ｐ−スルホアニリノ、０−１
ｍ−１ｐ−クロロアニリノ、０−１ｍ−１ｐ−トルイジ
ノ、０−１ｍ　−。 Ｐ−カルボキシアニリノ、ｏ−、ｍ−１ｐ−ヒドロキシ
アニリノ、スルホナフチルアミノ、０−１ｍ−１ｐ−ア
ミノアニリノ、０−１ｍ−１ｐ−アニシノ等）を表す。 Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又
はリチウムを表す。 具体的には、下記の化合物を挙げることがてきるがこれ
らに限定されるものではない。 以下余白 〔例示化合物〕 ＮＨＣ２Ｈ４０ＨＮＨＣ：２Ｈ，ＯＨ ＮＨＣ２Ｈ４０ＨＮＨＣ２Ｈ４０Ｈ （５）　　　“ ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ　　　　タ．７
　　　　：！′　　　　　　　　　誓　　　　＝これら
トリアジルスチルベン系増白剤は、例えば化成品工業協
会論「蛍光増白剤」　（昭和５１年８月発行）８頁に記
載されている通常の方法で合成することができる。 これらトリアジルスチルベン系増白剤は、木発明の発色
現像ｉ１文当り０．２〜２０ｇの範囲で好ましく使用さ
れ、特に好ましくは０．４〜ＩＱｇの範囲である。 上記発色現像液の各成分は、一定の水に順次添加、攪拌
して調製することができる。この場合水に対する溶解性
の低い成分はトリエタ／−シアミン等の前記有機溶剤等
と混合して椎加することができる。またより一般的には
、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶液
、または固体状態で小容器に予め調製したものを水中に
添加、１児拌して′Ａ製し、本発明の発色現像液として
得ることができる。 本発明の発色現像液は任意のｐＨ城で使用できるが、迅
速処理の観点からｐＨ９，５〜１３．０であることが好
ましく、より好ましくはｐＨ９，８〜１２．Ｏ５特に好
ましくはｐＨ０，０〜１１．５で用いられる。 木発明の発色現像液を用いた発色現像の処理温度は、３
０゛Ｃ以上、５０℃以下が好ましく、高い程、短時間の
迅速処理が可能となり好ましいが、逆に保恒性が劣化し
やすいという問題もあり、より好ましくは３０℃以上４
５℃以下がよい。 本発明の発色現像液は１発色現像時間が短い場合に本発
明の効果がより顕著となり、３分以下。 より好ましくは２分３０秒以下、特に好ましくは２分以
下の迅速処理に適している。 本発明の発色現像液を用いて発色現像処理した後は、定
着能を有する処理液で処理するが、該定Ｒ爺を有する処
理液が定着液である場合、その前に漂白処理が行われる
。該漂白工程に用いる漂白液もしくは漂白定着液におい
て使用される漂白剤としては有機酸の金属錯塩が好まし
く用いられ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属
銀を酸化してハロゲン化銀にかえると同時に発色剤の未
発色部を発色させる作用を有するもので、その構造はア
ミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で
鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したものである
。このような有機酸の金属錯塩を形成するために用いら
れる最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸また
はアミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカ
ルボン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩
、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよ
い。 これらの具体的代表例としては次のようなものを挙げる
ことができる。 ［目　エチレンジアミンテトラ酢酸 ＋２］　　ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］　　
エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキジエチル〕−Ｎ、Ｎ
　′、Ｎ　′−トリ酢酸 ［４］　　プロピレンジアミンテトラ酪酸ｒ５］　　ニ
トリロトリ酢酸 ［６１シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［７１イミノ
ジ酢酸 （８１ジヒドロ七ジエチルグリシンクエン酸（または酒
石酸） ［８１エチルエーテルジアミンテトラ酢酸

【１０１　　
グリコールエーテルアミンテトラ酢酸［１１１エチレン
ジアミンテトラプロピオン酸［１２１フェニレンジアミ
ンテトラ酪酸［１３］　　エチレンジアミンテトラ酢酸
ジナトリウム塩 ［１４１エチレンジアミンテトラ酪酸テトう（トリメチ
ルアンモニウム）塩 口５１　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウ
ム塩 ［１６１ジエチレノトリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７１エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−）り酢酸ナトリウム塩［１８１
プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１９］　　ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩１２０】　
　シクロヘキサンシアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用される１１白掖ｊ±、前記の如き有機酸の金屈錯塩
を漂白剤として含ｈ゛すると共に、種々の添加剤を含む
ことができる。添加剤としては、とくにアルカリハライ
ドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、
臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等
の再ハロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させるこ
とが望ましい、また硼酸塩、妨酩塩、炭酸塩、燐酸塩等
のＰ）ｌｔｍ剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキ
サイド類等の通常漂白液に添加することが知られている
ものを適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、亜炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐＨ緩衝剤
を単独あるい２種以上含むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら処理
を行う場合　ＡＡ漂白自足液（浴）にチオ硫！ｌＩ塩、
チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよいし
、該加自足着補充漬にこれらの塩類を含有せしめて処理
浴に補充してもよい。 漂白液や漂白定着液の活性度を高める為にｔ：自足若浴
中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望により空気
の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってもよく、ある
いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過Ｔ
ｉ酸塩等を適宜添加してもよい。 本発明に、好ましく用いられる漂白定着液のｐｉ（は３
．０〜８．０が好ましく、より好ましくは４．０〜８．
０の範囲である。 漂白定着処理後の水洗又は水洗代替安定液による処理に
おいてはもちろん定着液及び漂白定着液等の可溶性銀錯
塩を含有する処理液から公知の方法で銀回収してもよい
０例えば電気分解法（仏間特許２，２８Ｇ、６６７号）
、沈殿法（特開昭５２−７３０３７号、猿回特許２，３
３１，２２０号）、イオン交換法（特開昭５１−１７１
１４号、猿回特許２，５４８，２３７号）及び金属置換
法（英国特許１，３５３，８０５号）などが有効に利用
できる。 本発明の発色現像液を用いた発色現像処理後、漂白及び
定着（又は漂白定着）処理した後は水洗を行わず安定処
理することもできるし、水洗処理し、その後安定処理し
てもよい０、以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、
反転、少量水洗工程等、必要に応じて既知の補助工程が
付加えられてもよい。好ましい処理方法の代表的具体例
を挙げると、下記の諸工程が含まれる。 （１）発色現像→漂白定着→水洗 （２）発色現像→漂白定着＝少量水洗→水洗（３）発色
現像→漂白定着−水洗→安定（４）発色現像→漂白定着
→安定 （５）発色現像→ｔ７白定自足第１安定→第２安定（６
）発色現像→水洗（又は安定）→漂白定着−水洗（又は
安定） （７）発色現像→停止→漂自足看→水洗（又は安定） （８）発色現像→漂白→水洗→足前→水洗→安定（３）
　　発色現像→誉白→定着→水洗→安定（ｌＯ）発色現
像→漂白→少蚕水洗→定着−第１安定→第２安定 （１１）発色現像→漂白→少量本洗→定着→少量水洗→
木洗→安定 （１２）発色現像→漂白→定着→安定 （１３）発色現像−停止−漂白→少量水洗→定着→少量
木洗→水洗→安定 本発明は、カラーペーパーやカラーフィルム。 カラーポジフィルム、カラーポジペーパー、スライド用
カラー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ
用カラー反転フィルム、反転力ラーペーハー等のカラー
写真感光材料の処理に適用で１カ。 本発明のによって処理される感光材料には特別の制限は
ない０例えばハロゲン化ユＲ粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、［１，０，Ｏ１面と［１，１
，＋　１面の比率は任意のものが使用できる。更に、こ
れらのハロゲン化’１ＥＪｎ子の結晶構造は、内部から
外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層
状ないし相状構造（コア・シェル型）をしたものであっ
てもよい、また、これらのハロゲン化銀は潜像を主とし
て表面に形成する型のものでも１粒子内部に形成する型
のものでもよい、さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開
昭５８−１１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号
参照）を用いたものであってもよい。 上記ハロゲン化銀粒子は、実質的に単分散性のものが好
ましく、これは、酸性法、中性法またはアンモニア法等
のいずれの２ｇｌ製法により得られたものでもよい。 尚、単分散性乳剤の粒度分布は殆ど正規分布をなすので
標準偏差が容易に求められる。これから関係式 Ｘ　１００　　＝分布の広さく％） 平均粒径 によって分布の広さくタロ）を定義すれば、分布の゛　
広さは２ｏｑｔ以下の単分散性があるものが好ましく、
より好ましくは１０％以下である。なお粒径は球状ハロ
ゲン化銀粒子の場合は、その直径であり１球以外の場合
は同面積の球にＰ：Ａ算して求める。 上記ハロゲン化銀は種粒子を酸性法でつくり、更に、成
長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定の大き
さまで成長させたものでもよい。 ハロゲン化銀粒子を成長させる場合に反応釜内のＰＨ，
ｐｌ’１ｇ等をコントロールし、例えば特開昭５４−４
８５２１号に記載されているようなハロゲン化銀粒子の
成長速度に見合った量の銀イオンとハライドイオンを逐
次同時に注入混合することが好ましい。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化子オ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリワムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロプラチネートおよびナトリ
ウムクロロパラデート（これらの成る杜のものは量の大
小によって増感剤あるいはかぶり抑制剤等として作用す
る。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感
剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等）して化学的に増感されてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、含’＆２ｔＡ化合物を添加して化
学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は熟成後、
少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデンおよびメ
ルカプト基を有する含窒素−テロ環化合物の少なくとも
ｔＨを含有せしめてもよい。 ハロゲン化銀は、各々所望の感光波長域に感光性を付与
するために、増感色素をハロゲン化銀１モルに対して５
　Ｘ　１０−８〜３　Ｘ　ｉＯ−”モル添加して光学増
感させてもよい。増感色素としては種々のものを用いる
ことができ、また各々増感色素を１種又は２種以上組合
せて用いることができる。 また本発明を適用できる感光材料は、赤感性ハロゲン化
銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層にそれぞれカプラー、即ち、発色現像主薬
の酸化体と反応して色素を形成し得る化合物を含有させ
たものが好ましい。 使用できるイエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレ
ン化合物さらにいわゆる２当ｆａＭカプラーと称される
活性点−０−７リールご換カプラー、活性点−〇−アシ
ル置換カプラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラ
ー、活性点ウラゾール化合物ユ換カプラーおよび活性点
コハク酸イミド化合物こ換カプラー、活性点フッ素置換
カプラー、活性点塩素あるいは臭素２１換カプラー、活
性点−〇−スルホニル置換カプラー等が有効なイエロー
カプラーとして用いる−とができる。用い得るイエロー
カプラーの具体例としては、米国特許２，８７５，０５
７号、同３，２８５，５０６号、同３，４０８．１９４
号、同３，５５１，１５５号、同３，５８２，３２２号
、同３，７２５，０７２号、同３，８９１，４４５号、
西独特許１，５４７．８８１１号、西独出願公開２、．
２１９　、９１７号、同２，２６１，３８１号、同２，
４１４，００８号、英国特許１，４２５，０２０号、特
公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、
同４８−７３１４７号、同５１−１０２６３６号、同５
０−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５０−１
３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８７６
５０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１９
号、同５８−９５３４６号等に記載されたものを挙げる
ことができる。 使用できるマゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、
ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系、インダシロン系の化合物を挙げることができる。 これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様４
当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラーであって
もよい、使用できるマゼンタカプラーの具体例としては
米国特許２，８００，７８８号、同２，９８３，８０８
号、同３，０８２，８５３号、同３，１２７，２６３号
、同３，３１１，４７６号、ｐｌ　　３　、４　ｉ　９
．３９１号、同３，５１９．４２９号、同３，５５８，
３１９号、同３．５８２，３２２号、同３，８１５，５
０８号、同３．８３４．！１０８号、同３，８９１，４
４５号、西独特許１，８１０，４８４号、西独特許出願
（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４０８，６８５号、同２，４１
７，９４５号、同２，４１８，８５９号、同２，４２４
，４８７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭５１−２
０８２６号、同５２−５８９２２号、同４９−１２９５
３８号、同４９−７４０２７号、同５０−１５９３３６
号、同５２−４２１２１号、回４９−７４０２８号、同
５０−６０２３３号、同５１−２６５４１号、同５３−
５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載さ
れたものを挙げることができる。 使用できるシアンカプラーとしては、例えばフェノール
系、ナフトール系カプラー等を挙げることができる。そ
してこれらのシアンカプラーはイエローカプラーと同様
４当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラーであっ
てもよい、使用できるシアンカプラーの具体例としては
米国特許２．３Ｈ，９２９号、同２，４３４，２７２号
、同２，４７４，２９：ｊ号、同２，５２１，９０８号
、同２，８９５，８２８号、同３，０３４．８９２号、
同　３，３１１，４７８号、同３，４５８，３１５号、
同３．４７８，５６３号、同３，５８３，９７１号、同
３，５９１，３８３号、同３，７６７．４１１号、同３
，７７２，００２号、同３，９３３，４９４号、同４，
００４，３２９号、西独特許出９（ＯＬＳ）２．４１４
，８３０号、同２，４５４，３２９号、特開昭４８−５
９８３８号、同５１−２６０３４号、同４Ｂ−５０５５
号、同５１−１４６８２７号１回５２−６９６２４号、
同５２−９０９３２号、同５８−９５３４６号、特公昭
４９−１１５７２号等に記載のものを挙げることができ
る・ ハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中にはカラー
ドマゼンタ又はカラードシアンカプラー、ポリマーカプ
ラー等のカプラーを併用してもよい、カラードマゼンタ
又はカラードシアンカプラーについては本出願人による
特願昭５９−１９３６１１号の記載を、またポリマーカ
プラーについては本出願人による特願昭５９−４７２１
５１号の記載を各々参照できる。 上記カプラーの添加量は限定的ではないが、銀１モル邑
り１ｘｔｏづ〜５モルが好ましく、より好ましくはＩ　
Ｘ　ｔｏ−２〜５ＸＩＱ−１モルである。 本発明を適用できるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる
０例えばリサーチ・ディヌクロージャー誌　１７６４３
号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収
剤、色汚染防止１１１、栄光増白剤、色画像褪色防止剤
、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等
を用いることができる。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳剤を調製
するために用いられる親木性コロイドには、ゼラチン、
誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポ
リマー、アルブミン、カゼイン等のｉ白ａ、　　ヒドロ
キシエチルセルロース話導体、カルボキシメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルアミ
ド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等の任
意のものが包含される。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体としては、バ
ライタ紙やポリエチレン被覆紙等の反射支持体や透明支
持体が挙げられ、これらの支持体は感光材料の使用目的
に応じて適宜選択される。 本発明を適用できる感光材料において、目的に応じて適
当な厚さの中間層を設けることは任意であり、更にフィ
ルター層、カール防止層、保護層、アンチハレーション
層等の種々の層を構成層として適宜組合せて用いること
ができる。これらの構成層には結合剤として前記のよう
な乳剤層に用いることのできる親木性コロイドを同様に
用いることができ、またその層中には前記の如き乳剤層
中に含有せしめることができる種々の写真用添加剤を含
有せしめることができる。 感光材料はＤＩＲ化合物を含有していてもよく、さらに
ＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制剤を放
出する化合物を含んでいることもでき、例えば米国特許
３，２９７，４４５号、同３，３７９．５２９号、西独
特許出願（ＯＬＳ）　　２，４１７，９１４号、特開昭
５２　１５２７１号、同５３−９１１６号、同５９−１
２３’８３８号、同５９−１２７０３８号等に記載のも
のが挙げられる。 上記ＤＩＲ化合物は発色現像主薬の酸化体と反応して現
像抑制剤又は現像抑制剤プレカーサーを放出することが
できる化合物であり、非拡散性ＤＩＲ化合物であっても
拡散性ＤＩＲ化合物であってもよい。 このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９３５，４５４号、米国
特許３，２２７，５５４号、同４，０９５、Ｈ４号、同
４，１４８．８８１３号等に記載されている。 上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許３，８５２，３４５号、同３，９２８，０４
１号、同３，３５８，９９３号、同３，９８１，９５８
号、同４，０５２，２１３号、特開昭５３−１１０５２
９号、同５４−１３３３３号、同５５−１６１２３７号
等に記載されているような発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応したときに、現像抑制作用を放出するが、色
素は形成しない化合物も含まれる。 さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは１脱離反応によ
って現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミング
ＤＩＲ化合物でもよい。 また特（３！！昭５８−１！３０９５４号、［司５８−
１６２９４９号に記載されている発色現像主薬の醇化体
と反応したときに、完全に拡散性の色素を生成するカプ
ラー母核に上記の如きタイミング基が結合しているタイ
ミングＤＩＲ化合物でもよい。 ［発明の効果］ 本発明によれば、劇毒物であるヒドロキシルアミンに代
わり１人体に無害で取扱い容易な保恒剤（現像主薬の酸
化防止剤）を含む発色現像液を提供でき、かつＡＩ染料
の脱色性が良好でスティンの発生を防止できる。 ［発明の具体的実施例コ 以下、本発明をχ流側により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 以下の組成の発色現像液を調整した。 （発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５　ｍ交エチ
レングリコール　　　　　　　　１０ｍ文亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　１．５Ｘ　１０−２モル臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　０．３ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　２５．０　ｇ保恒剤（表（１）記載）　　
　　　　　　　５．０　ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　
　　　　　　　　　　２．０　ｇ発色現像主薬［例示化
合物１）　］　　　　５−Ｏｇ蛍光増白剤［例示化合物
（４）　］　　　　　２．Ｏｇ水酸化カリウムと水を加
えて１１とした。なおＰ）ｌは　１）、２０とした。 上記発色現像液に１文当りＡＩ染料（ｎ−８）　　１％
溶液０．５１見添加し、攪拌後直ちに自記分光度計３３
０型（日立社製）にて５４０ｎｍにおける分光吸収を測
定し、その後室温放置し、　御１ヨ；及び３時間経過後
の分光吸収を測定した。 分光吸収の値が低ければ低い程ＡＩ染料の脱色性が良い
ことを示している。 結果を表１に示す。 以下余白 表　　　１ 表１より明らかなように従来より保恒剤として使用され
てきたヒドロキシルアミンの硫ｍ墳はＡＩ染料が急速に
脱色されているのに対し、比較例の保恒剤は脱色速度か
かなり緩慢である。一方、本発明の保恒剤であるヒドラ
ジン誘導体は脱色速度がほぼヒドロキシルアミンと同程
度であり良好な結果である。とくに例示化合物（１）、
（５）、〔！ｉ〕、（８）及び（１１）を用いた方かよ
り脱色速度が速くなっていることかわかる。同様に例示
化合物（２）、（２１）についても実験したところ、本
実施例と同様の結果を得ることができた。 実施例２ 実施例１て用いたＡＩ染料（ＩＴ−８）に代え、（ＩＩ
　−１６）、（ｌｌ−１７）、（ｌｌ−２２）、（ｒｌ
−２１１ニついても検討したが同様の効果を得ることか
できた。 実施例３ 実施例１て用いたＡＩ染料（ｎ−８）を（ＩＩ−９）に
代え、保恒剤を表２のようにかえた以外は実施例１と同
様の評価を行った。 結果は表２に示す。 表　　　２ 表２より明らかなように本発明の化合物であるヒドラジ
ン誘導体を用いるとＡＩ染料の脱色性がヒドロキシルア
ミンの硫酸塩とほぼ同程度であることがわかる。 なお、（ｎ−９）に代え、Ｉ−１，ｌｌ−１０，ｌｌ−
１２゜■−１３及び■−１９についても脱色性はほぼ＋
Ｉ−９と同じ結果が得られた。ただし、Ｉ−Ｉについて
は他のＡＩ染料より〃１なり脱色されにくかったが脱色
のされ易さは上記と同様であった。 実施例４ 実施例１の組成の発色現像液を下記のように変更した。 （発色現像液） 亜硫酸カリウム　　　　　　　２．ＯＸ　ＩＱ−２モル
塩化ナトリウム　　　　　　　　　　０．３ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　２５．０　ｇ炭酸水素ナト
リウム　　　　　　　　２．０　ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１．３ｇ沃化ナトリウム　　　　　
　　　　　２゜Ｏｎ＋ｚ保恒剤（表１記ｉｔ）　　　　
　　　　　　５．（１ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　
　　　　　　　　　　２．０　ｇ発色現像主薬［例示化
合物３）］　　　　　５．０　ｇ水酸化カリウムと水を
加えてＩＱとした。なおｐＨは　１０．０３とした。 これらの発色現像液について実施例１と同じ実験を行っ
たところ、表１と同様の結果が得られた。 実施例５ ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を該支持体
側より順次塗布し、感光材料を作成した。 なお、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量ｔｏ
ｏ、０００、密度０．８５のポリエチレン２００重量部
と平均分子ｉ　２０００、密度０．８０のポリエチレン
２０重量部を混合したものに７ナターゼ型酸化チタンを
８．８ｉ量％添加し、押し出しコーティング法によって
重１１？Ｏｇ／ｒｎ’の上質紙表面に厚み０．０３５ｍ
ｍの被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンのみによ
って厚み０．０４０＋ｕｗの被覆層を設けたものを用い
た。この支持体表面のポリエチレン被覆面上にコロナ放
電による前処理を施こした後。 下記各層を順次塗布した。 第１層： 臭化銀４モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化然１モル当りゼラ
チン３５０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造
の増感色素（Ｉ　）　　２．５Ｘ　１０−４モルを用い
て増感され（溶媒としてイソプロピルアルコールを使用
）、ジブチルフタレートに溶解して分散させた２、５−
ジ−ｔ−オチルハイドロキノン２００ｍｇ／ｒｎ’及び
イエローカプラーとして下記構造の［Ｙ−１］をハロゲ
ン化銀１モル当り　２．０×１０−１モル含み、銀量３
００ｍｇ／ｍ’になるように塗布されている。 第２層ニ ジブチルフタレートに溶解して分散されたジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン３００ｍｇ／ｒｒｆ、　紫外線吸収
剤として２−（２’−ヒドロキシー３′、５”−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）べンゾトリア
ゾール、２−（２′−ヒドロキシー〕′−し一ブチルー
５′−メチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾ
ール、２−（２”−ヒドロキシ−３”、５”−シートブ
チルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混
合物（１：　１　：　１　：　１）　　２００ｍｇ／ｒ
ｎ’を含有するゼラチン層てゼラチン１９０ｆｌｉｇ／
ｒｎ’になるように塗布されている。 第３層： 臭化銀２モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層て該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼラ
チン４５０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造
の増感色素（ｎ　）２．ＳＸ　１０−’モルを用いて増
感され、ジブチルフタレートとトリクレジルホスフェー
ト２：ｌよりなる溶剤に溶解し分散した２、５−ジ−ｔ
−ブチルハイドロキノン及びマゼンタカプラーとして下
記構造の［Ｍ−１］をハロゲン化銀１モル当り　ｉ、ｓ
ｘ　ｉロー’モル含有し、銀量２コＯｍｇ／ｍ’、　Ａ
Ｉ染料［［１−１１］　を５０　ｍｇ／ゴになるように
塗布されている。なお、酸化防止剤として２，２．４−
）−ジメチル−６−ラウリルオキシ−７−を−オクチル
クロマンをカプラー１モル当り０．３０モル添加した。 第４層ニ ジオクチルフタレートに溶解し分散されたジー七−オク
チルハイドロキノン３０雪ｇ／ｍ’及び紫外線吸収剤と
して２−（２′−ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ヒープ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２”　−ヒ
ドロキシ−ｓ′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２”−ヒドロキシ−３′−七−ブチル−５
′−メチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２”−ヒドロキシ−３”、５−−ジーし一ブ
チルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混
合物（２：　１．５　　：　１．５　：　２　）　５０
０Ｉ１ｇ　／ｍ’を含有するゼラチン層であり、ゼラチ
ン！！＋００ｍｇ／ｒｒｒ′になるように塗布されてい
る。 第５層： 臭化銀３モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼラ
チン５００ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造
の増感色素（ＩＩＩ　）　　２．Ｓｘ　１０−’モルを
用いて増感され、ジブチルフタレートに溶解し分散され
た２、５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン１５０ｍｇ／
ｒｎ’及びシアンカプラーとして下記構造の［Ｃ−１］
をハロゲン化銀１モル当り　３．５Ｘ　１０川モル含有
し、ｊ！！量２８０ｔｇ／ゴ、ＡＩ染料例示化合物［１
１−９］を４０ｍｇ／ｒｎ’になるように塗布されてい
る。 第６層： ゼラチン層であり、ゼラチンを９ＱＱｍｇ／ｒｒｒ’と
なるように塗布されている。 各感光性乳剤層（第１．３．５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４６−７７７２号公報に記載されている
方法でＥｌＥｌ製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水
和物を用いて化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ
−８−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン（
ハロゲン化２１モル当り２．５ｇ）　、硬膜剤としてビ
ス（ビニルスルホニルメチル）エーテル（ゼラチンＩｇ
当り１０ｍ３）及び塗布助剤としてサポニンを含有せし
めた。 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ［Ｙ−ＩＪ Ｃ０ ［Ｍ　　　１］ Ｑ ［Ｃ−１３ 前記方法にて作成したカラー−ζ−パーを露光後１次の
処理工程と処理液を使用して連続処理を行った。 処理工程 （１）発色現像　　３５°Ｏ４５秒 （２）漂白足前　　３５℃　　　　　　　　４５秒（３
）水洗代替安定化処理 ３０℃　　　　　　　　　　　　　　９０秒（４）乾　
　燥　　６０℃〜８０℃　　１分３０秒処理液組成 ［発色現像タンク液コ 塩化カリウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　［ｉ、５　Ｘｌ０−３モル発色
現像主薬１）　　　　　　　　　　　５．０ｇ保恒剤（
衷３記Ｒ）　　　　　　　　　　５　、０　ｇトリエタ
ノールアミン　　　　　　　　ＩＱ、０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　３０．０ｇエチレンジアミン
四酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ 蛍光増白剤例示（４）　　　　　　　　　　２．０ｇ水
を加えて１Ｍとし、水酸化カリウムと２０？６硫酸でｐ
）１１０．１５とする。 ［発色現像補充液］ 塩化カリウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸
カリウム（５ｏｚ溶液）　　　７．Ｏｘ　１Ｏ−３モル
発色現像主薬ｔ）　　　　　　　　　　　　８．０ｇ保
恒剤（表３記＠　）　　　　　　　　　　７　、０　ｇ
トリエタノールアミン　　　　　　　　１０．０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　３０．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ 水を加えて１文とし、水酸化カリウムと２０％硫酸でｐ
Ｈ１０，４０とする。 ［漂白定着タンク液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　ｆｉＯ，０ｇエ
チレンジアミンテトラ酢酸　　　　　３．０ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％溶り　　１００．０ｍＭ亜硫酸ア
ンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍ文アンモ
ニア水又は氷酢酸でＰＨ５，５０に調整するとともに水
を加えて全量を１２とする。 ［漂白定着補充液〕 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　７０．０ｇチオ硫
酸アンモニウム（７０％溶Ｍ）　　１２０．０＋ａＪｌ
亜硫酸アンモニウムＣ４０’３６溶液）　　　　３５　
、　Ｏｙａ　９−エチレンジアミンテトラ酸Ｍ　　　　
　　３．０ｇ水を加えて全量を１文とする。 この溶液のｐＨは５．４となるように氷酢酸又はアンモ
ニア水を用いて調整する。 ［水洗代替安定タンク液及び補充液］ オルトフェニルフェノール　　　　　　０．２ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（８０％水溶液）　　　　　　２．０ｇア
ンモニア水　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ水で１
ｆＬとし、アンモニア水及び硫酩でり８７．８とする。 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
憤及び安定タンク液を満し、前記カラーペーパー試料を
処理しながら３分間隔毎に上記した発色現像補充液と漂
白足前補充液と安定補充液を定量ポンプを通じて補充し
ながらランニングテストヲ行った。補充量はカラーペー
パー１　ｒｎｊ当りそれぞれ発色現像タンクへの補充量
として２２０＋ａｕ　、漂白定石タンクへの補充量とし
て２２０−文安定化槽への補充量として水洗代替安定補
充液を２５０ｆｆ１文補充した。 なお、自動現像機の安定化処理浴槽は感光材料の流れの
方向に第１槽〜第３樽となる安定槽とし、最終槽から補
充を行い、最終槽からのオーバー７０−液をその前段の
槽へ流入させ、さらにこのオーバーフロー液をまたその
前段の槽に流入させる多槽向流方式とした。 発色現像液の総補充量が発色現像タンク容量の３倍とな
るまで前記カラーペーパーのランニング処理を行い、そ
の後階段露光したペーパー試料を通し、５４０１ｍ　、
６４０ｎ＋１における未露光部のスティン（分光反射濃
度）及びタール発生までの日数を測定した。 結果を表３に示す。 表　　　３ 表３より明らかなように本発明の保恒剤を用いた場合、
タールの発生が遅く及び未露光部のスティン共に充分満
足のいく結果となった。 実施例６ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に。 下記の各層を支持体側より順次塗設し、内部潜像型感光
材料試料を作成した。 第１層ニジアン形成赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカグラー、２．４−ジクロｏ−３−メチル−８−
［α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド］フェノール９０ｇ　、　２．５−ジーＬｅ
ｒｔ−オクチルハイドロキノン２ｇ、トリクレジルホス
フェート５０ｇ、パラフィン２００ｇ及び酢酸エチル５
０ｇを混合溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを含むゼラチン液を加え、平均粒径が０．８ｇｍに
なるように分散した（米国特許２，５９２，２５０号に
記載の実施例１に準じてコンバージョン法によって７Ａ
製した）内部Ｈ３像型ハロゲン化銀乳削（ＡＫＢ　ｒ　
：ＡｇＧｕ　＝　　７０：３０）を添加し、ｆｆ１Ｍ４
００ｍｇ／ｍ’、　　Ａ　Ｉ染料の例示（Ｕ　−１０）
　　２０ｍｇ／ｒｎ’、カプラー１３６０■ｇ／ｒｎ’
になるように塗布した。 第２層：中間層 灰色コロイド銀５ｇ及びジブチルフタレート中に分散さ
れた２、５−ジーｔ＠ｒｔ−オクチルハイドロキノン１
０ｇを含む２，５％ゼラチン液１００ＩＪＪ１をコロイ
ド銀量４００霧ｇ／ｒｎ’になるように塗布した。 第３層：マゼンタ形成緑感性ハロゲン化銀乳剤層 マゼンタカプラー、　１−（２，４，８−）リクロロフ
ェニル）−３−（２−クロロ−５−オクタデシルスクシ
ンイミドアニリノ）−５−ピラソ′ロン１００ｇ、２，
５−ジーＬ巳ｒｔ−オクチルハイドロキノン５ｇ、スミ
ライザー）ＩＩＩＰ（住友化学工業社製）　５０ｇ　、
パラフィン２００ｇ、ジブチルフタレー）　１００ｇ及
び酢酸エチル５０ｇを混合溶解し、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン液を加え、平均粒径
が０．８ｐＬｍになるように分散した、第１層と同様に
して作成した内部潜像型ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ：
　　ＡｇＣ１＝　［１０：４０）を添加し、　１１４０
０ｍｇ／ｒｒＴ’、ＡＩ染料の例示（ＩＴ　　８　）　
　２０＋ｓｇ＃ｒｆ、カプラー１４００ｍ３／ｍｊにな
るように塗布した。 第４層：イエローフィルター層 イエローコロイド銀５ｇ及びジブチルフタレート中に分
散された２、５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロ午ノ
ン５ｇを含む２．５％ゼラチン液をコロイド銀が２００
ｍｇ／ｒｎ’になるように塗布した。 第５層：イエロー形成青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラー、α−ｒ４−（１−ベンジル−２−フ
ェニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−）リアゾリジ
ニル）ｌ−αビパリルー２−クロロー５−［ｙ−（２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミトコ
アセトアニリド１２０ｇ、２．５−ジーＬｅｒｔ−オク
チルハイドロキノン３．５ｇ、パラフィン２００ｇ、チ
ヌビン（チバガイギー社製）　１００ｇ、ジブチルフタ
レート１００ｇ及び酢酸エチル７０ｍ１を混合・溶解し
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチ
ン液を加え、平均粒径がＯＪＩＬｍになるように分散し
た、第１層と同様にして作られた内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤（ＡｇＢｒ：　　ＡｇＣ１＝　　８０：２０）を
添加し、　　銀ｆｆ１４００＋ａｇ／ゴ、カプラー量４
００Ｉｌ１ｇ／ゴになるように塗布した。 第６層：保護層 ゼラチン量が２００ｍｇ／ｒｎ’なるように塗布した。 なお上記の全層には、塗布助剤としてサボニ〉・を含有
させた。又、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−８−ヒ
ドロキシ−３−）す７ジンナトリウムを層２．４及び６
中に、それぞれゼラチン１ｇ当り０．０２８になるよう
に添加した。 上記内部潜像型感光材料試料を光学ウェッジを通して露
光後、次の工程で処理した。 処理工程（３８℃） 浸漬（発色現像液）　　８秒 発色現像　　　　　　１２０秒 （最初の１０秒間、１ルツクスの光で 全面を均一に露光） 漂白定着　　　　　　６０秒 水洗　　　　　　　　８０秒 乾爆　　　　　　　　８０〜８０℃　１２０秒各処理液
の組成は下記の通りである。 ［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１ベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　１５■交保恒剤（表４
に記！り　　　　　　　　　５．（１ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　０．６８まＬ化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　１．０８亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　　　２．０ｇトリエタノールアミン　　　
　　　　　　２．０ｇ発色現像主薬［例示１）／例示３
）”／＋］　０．０３モル１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　　　
　１．５ｍ文塩化マグネシウム　　　　　　　　　　０
．３ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３２８Ｋ
ａｙｃａｌＩ−ＰＫ−ＣＯｎｃ（ケイコール−ＰＫ−コ
ンク）ＡＩ染料の例示（ＩＩ−８）　　　　　　　ｌＱ
厘ｇＡＩ染料の例示（ＩＩ　−１０）　　　　　　　Ｌ
ｏｌｌｇ（蛍光増白剤、新日曹化工社製）　　　　２ｇ
純水を加えて１文とし２０％水酸化カリウ１、又は１０
％希硫酊でｐ）Ｉ＝　１０．１に調整する。 ［漂白定着液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　５５（１’１エチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　６５ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％水溶液）８５ｇ亜硫酸水素ナトリ
ウム　　　　　　　１０８メタ重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　２ｇエチレンジアミン四酢ｍ−２ナトリウム
２０ｇ純水を加えて１１とし、アンモニア水又は希硫酸
にてｐ）ｌ＝　　７．０に調整する。 前記感光材料を常法によって階段露光を与え前記した方
法により処理した。但し処理はＡＩ染料を発色現像液に
添加後１０時間経過して処理し、マゼンタ色素及びシア
ン色素濃度を測定した。 ただし、前記色素濃度は、ある露光点における色素濃度
であり、処理液中にＡＩ染料を含有しない場合を　１０
０として表した。 結果を表４に示す。 表　　　４ 表４より明らかなように発色現像液中にＡＩ染料を添加
した場合、ＡＩ染料の脱色が不十分なため、露光時フィ
ルター効果が作用し大巾に濃度が低下してしまう０例え
ば試料Ｎｏ、ｌｌ　、　１３．１４及び１５はＡＩ染料
の脱色効果が小さいため色素が大巾に低下する。しかし
ながら、本発明の化合物は、十分な色素濃度をもち、む
しろシアン色素濃度についてはヒドロキシルアミンの硫
酸塩より脱色効果が大きいことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、
   少なくともｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を含
   有する発色現像液で現像するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀カラー写
   真感光材料が一般式［ＡＩ− I ］〜［ＡＩ−IV］で示
   される化合物から選ばれる少なくとも１種を含有し、か
   つ前記発色現像液が一般式［Ａ］で示されるヒドラジン
   誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［ＡＩ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒｆ、Ｒｆ＿１、Ｒｆ＿２、Ｒｆ＿３、Ｒｆ＿
   ４及びＲｆ＿５は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
   基、アルキル基、アルコキシ基、スルホ基または、−Ｎ
   ＨＣＨ＿２ＳＯ＿３Ｍを表す。Ｍはカチオンを表す。］ 一般式［ＡＩ−II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒｆ＿６、Ｒｆ＿６′はそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｒｆ＿７
   、Ｒｆ＿７′はそれぞれヒドロキシ基、アルコキシ基、
   置換アルコキシ基、シアノ基、トリフロロメチル基、−
   ＣＯＯＲｆ＿８、−ＣＯＮＨＲｆ＿８、−ＮＨＣＯＲｆ
   ＿８、アミノ基、炭素数１〜４のアルキル基で置換され
   た置換アミノ基、または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ （ここでｐ及びｑは１または２を表し、Ｘは酸素原子、
   イオウ原子又は−ＣＨ＿２−基を表す。）で表される環
   状アミノ基を表す。Ｒｆ＿８は水素原子、アルキル基又
   はアリール基を表す。Ｌはメチン基を表す。ｎは０、１
   又は２を表す。ｍは０又は１を表す。］ 一般式［ＡＩ−III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｒは１〜３の整数を表し、Ｗは酸素原子及び硫
   黄原子を表し、Ｌはメチン基を表し、Ｒｆ＿３＿１〜Ｒ
   ｆ＿３＿４はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール
   基、アラルキル基、又は複素環基を表し、少なくとも１
   つ以上は水素原子以外の置換基である。］ 一般式［ＡＩ−IV］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｌは１又は２の整数を表し、Ｌはメチン基を表
   し、Ｒｆ＿４＿１はアルキル基、アリール基、又は複素
   環基を表す。Ｒｆ＿４＿２はヒドロキシ基、アルキル基
   、アルコキシ基、置換アルコキシ基、シアノ基、トリフ
   ロロメチル基、−ＣＯＯＲｆ＿８、−ＣＯＮＨＲｆ＿８
   、−ＨＨＣＯＲｆ＿８、アミノ基、炭素数１〜４のアル
   キル基で置換された置換アミノ基、または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （ここでｐ及びｑは１または２を表し、Ｘは酸素原子、
   イオウ原子又は−ＣＨ＿２−基を表す。）で表される環
   状アミノ基を表す。Ｒｆ＿８は水素原子、アルキル基又
   はアリール基を表す。Ｒｆ＿４＿３は−ＯＺ＿１基また
   は▲数式、化学式、表等があります▼基を表し、Ｚ＿１
   、Ｚ＿２及びＺ＿３は水素原子、アルキル基を表し、Ｚ
   ＿２とＺ＿３は同じでも異なってもよく、また互いに結
   合して環を形成しうる。Ｒｆ＿４＿４は水素原子、アル
   キル基、塩素原子、アルコキシ基を表す。］ 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は水素原子、カルバモイル基、アリール
   基、アルキル基、アシル基、スルファモイル基、アルキ
   ルスルホニル基、アリールスルホニル基、複素環基を表
   し、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、複素環基
   、ヒドラジノ基を表し、Ｒ＿３は水素原子、アルキル基
   、アリール基を表し、ｌは０又は１であり、ｌが０の時
   、Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２
   −、▲数式、化学式、表等があります▼を表し、ｌが１
   のとき、Ｚは−ＣＯ−、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、−ＳＯ＿２−を表す。ＲはＲ＿３と同義である。 ］