JPS61289350A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という、）の発色現像処理方法に関し、詳しくは補
充量の変化や蒸発の影響によって生じる臭化物イオン濃
度変動依存性及び処理時間依存性が少なくしかも迅速性
を損なわず、先祖色性に優れて保存性の高い色素画像が
得られ、かつ重金属イオン混入時のマゼンタかぶりが少
ない新規な処理方法に関するものであり、特に補充量が
少なくしかも処理安定性の高い処理方法に関する。

［従来技術］ 感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程からな
っている。この他に付加的な処理工程としてリンス処理
、安定処理等が加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
、ハロゲン化銀の分野によって生じたハロゲンイオンが
現像液中に溶出し蓄積する。又別にはハロゲン化銀写真
感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中に
溶出して蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀
は酸化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤に
より可溶性銀塩として、写真感光材料中より除去される
。なお、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理
する一浴漂白定着処理方法も知られている。

発色現像液では前記の如く写真感光材料を現像処理する
ことによって現像抑制物質が蓄積するが、一方発色現像
主薬やベンジルアルコールは消費され、あるいは写真感
光材料中に蓄積して持ち出され、それらの成分濃度は低
下していく、従って多量のハロゲン化銀写真感光材料を
自動現像機等により連続処理する現像処理方法において
は、成分遣度の変化による現像仕上がり特性の変化を避
けるために発色現像液の成分を一定濃度の範囲に保つた
めの手段が必要である。かかる手段として通常は不足成
分を補い不要な増加成分を稀釈するための補充液を補充
する方法がとられている。

この補充液の補充により必然的に多量のオーバーフロー
が生じ、廃棄されるために、この方法は経済上および公
害上大きな問題となっている。それ故に近年では前記オ
ーバーフロー液を減少させるため、これらの補充液を濃
厚化し少量補充する所謂濃厚低補充方式が盛んに用いら
れ、又別にはオーバーフロー液に再生剤を加え再び補充
液として用いる方法も提案され実用化されている。

［発明が解決しようとする問題点］ これらはいずれも実質的に補充量が減少する方法である
。極端に補充量を減少させると現像液中に溶出する有機
抑制剤やハロゲンイオン濃度はわずかの補充量の誤差に
よっても、大きく濃度変化をこうむることになり、又、
蒸発による濃縮の影響をも受は易くなり１通常は前記の
疲労蓄積物の濃度が上昇してしまう０例えばハロゲンイ
オン濃度が上昇すると現像反応が抑制されたり、特性曲
線の脚部がより抑制されることに起因するハイコントラ
スト化という問題を生じる。これを避けるためにオーバ
ーフロー液からイオン交換樹脂や電気透析によりハロゲ
ンイオンを除去し、現像で生じた不足成分や再生処理で
ロスした不足成分を補うための再生剤を加えて再び補充
液として再生し使用する方法が提案されている。

これらイオン交換樹脂や電気透析による再生や濃厚低補
充方式では蒸発や再生操作の影響を受は臭化物イオン潤
度の変動を受は易かったり、別には処理量の差、特に受
注量の多い週の始めと受注量が減少する週末、及びハイ
シーズンとオフシーズンの差は最大ｌ：５位の差となっ
て表れ、かつ蒸発や補充液量の差の影響も受けるため想
理液の組成は大巾に異なってしまう欠点がある。

そのため低補充処理や再生方法では再生毎に成分を定量
分析し組成を一定ならしめる努力をしており、そのため
特別なスキルがない現像所やミニラボではこれらの再生
処理や低補充処理の実施は困難なことが多い。

このような問題は主に現像抑制剤であるブロマイドイオ
ンの変化に起因したものであり１例えば写真材料中の臭
化銀量を減少させることにより蓄積する臭化物イオンの
量を減少させたり蒸発や補充量の誤差に伴なう臭化物イ
オンの濃度変動を減少させることも提案されている（特
願昭５９−１７３１８９号、同５９−２０５５４０号等
参照）。

またこうした問題は１例えば写真材料中の／％ロロダ化
銀の平均粒径を小さくしたり、塗布銀量を低下させるこ
とにより現像性を向上させることにより解決できること
が推定されるが、従来の現像主薬である３−メチル−４
−アミノートエチルートβ−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリンを用いた発色現像液では、現像性を向上させ
ると、現像液中の臭化物イオン濃度の変動の影響をかえ
って受は易くなり、処理安定性が損なわれるという期待
とは逆の結果となってしまう。

しかしながら処理時間を短縮した上で処理安定性を高め
ることは重要な課題である。

従来は実質的に塩臭化銀乳剤からなるカラーペーパー処
理では、発色現像が３３℃、３分３０秒−漂白定着３３
℃、１分３０秒−水洗３分（又は安定処理３分）−乾燥
となっている。全処理時間は約８分が一般的処理時間と
なっているが、時代の強い要請は経済的な意味では前記
した低補充化であるが、短時間処理も納期の短縮という
点から強く要請されている。

ところが、前記したように迅速化と処理の安定化あるい
は低補充化は相反する問題であり、トレードオフの関係
といえる。

即ち、低補充化すれば、抑制物質である臭化物イオンの
濃度や乳剤安定剤であるイオウ化合物やメルカプト化合
物の濃度が上昇し迅速性が損なわれ、処理安定性が損な
われる。

とはいえ従来から迅速化のために発色現像を速くする種
々の対策がとられてきた。特に塩臭化銀乳剤の現像に最
も適した主薬として長い間用いられてきた前記の現像主
薬は、親水性が低いため、感光材料中への発色現像主薬
の浸透が遅く、それを速めるための各種の浸透剤が検討
され５例えばベンジルアルコールを発色現像液に加えて
１発色現像を速める方法が広く用いられている。しかし
、この方法では、３３℃で３分以上の処理をしないと、
十分に発色しなかったし、そればかりでなく、微妙な臭
化物イオン濃度の影響も受は易い欠点があった０発色現
像液のＰＨをあげる方法も知られているが、Ｐ）Ｉが１
０．５以上になると１発色現像主薬の酸化が著しく速く
なることや、適当なる緩衝液がないためにＰＨの変化を
受は易くなり安定した写真特性が得られなくなったり、
処理時間の依存性が大きくなったりするという問題点が
あった。

発色現像液中の発色現像主薬を増して活性を上げる方法
も知られているが１発色現像主薬が非常に高価のため割
高の処理液になると同時に前記主薬は水に溶解し難く析
出しやすいという不安定性も生じ、実用上使用できるも
のではない。

一方、発色現像の迅速化を達成するために、予め発色現
像主薬を感光材料中に内蔵させるという方法が知られて
いる０例えば発色現像主薬を金属塩にして内蔵するとい
う方法が知られている（米国特許３，７ｔｓ；４ｓ２号
）が、この方法では感光材料の生保存性が悪く、使用す
る前にかぶったり、さらに発色現像時にかぶり易いとい
う欠点があった。

さらに発色現像主薬のアミン部分を不活性にするため、
例えばシッフ塩にして発色現像主薬を内蔵するという方
法（米国特許３，３４２，５５９号、　Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、　１９７８年Ｎｏ、１５
１５９）も知られているが、これらの方法では発色現像
主薬がアルカリ加水分解した後でないと発色現像が開始
できず、むしろ発色現像が遅くなるという欠点があった
。

さらに発色現像主薬を直接内蔵する場合、発色現像主薬
が不安定なため、保存中の乳剤がかぶるという欠点の他
に、乳剤膜質か弱くなるため、処理上の種々のトラブル
が発生するという欠点があった。

更にまた。ハイドロキノンのような現像剤を含有した黒
白現像液中に３−ピラゾリドン類を加えて現像促進する
ことは知られている（例えばり、Ｆ、Ａ。

Ｍａｓｏｎ著、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
Ｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅ＋５ｉｓｔｒ７１０３〜１０７頁、
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６８年）、この化合物
を感光材料中に内蔵する事実は、英国特許７８７．７０
４号に記載されているが、しかし前記特許明細書に記載
の技術では黒白感光材料又は、反転カラー感光材料中に
内蔵しており、その目的は黒白現像のみを促進すること
にあり、また、特開昭５３−５２４２’号には、活性点
にオキシ型有機スプリットオフ基を有する２当量マゼン
タカプラーを含むカラー感光材料の未露光状態での感度
低下を防止する目的で、３−ピラゾリドン類を感光材料
中に含有させているが、これらの技術は、発色現像処理
を低補充処理で安定化するという迅速化方法としては適
していない。

又、従来から知られている促進剤によって発色現像を早
くする方法としては、米国特許２，９５０，９７０号、
同２，５１５，１４７号、同２，４９８，９０３号、同
４，０３８．０７５号、同４，１１９，４６２号、英国
特許１，４３０，９９８号、同１，４５５，４１３号、
特開昭５３−１５８３１号、同５５−８２４５０号、同
５５−６２４５１号、同５５−６２４５２号、同５５−
６２４５３号、特公昭５１−１２３２２号、同５５−４
９７２８号等に記載された化合物等が検討されたが、促
進効果が不充分な化合物が大半であり、又、高度の促進
効果を示す化合物はかぶりが生成するという欠点を有す
るばかりでなく処理安定性を向上させる方法としては適
さなかった。

また実質的には非感光性であるハロゲン化銀乳剤層を感
光材料中に設け、現像を促進することは、特開昭５０−
２３２２５号、同５６−１４２３６号、英国特許１，３
７８，５７７号、ＯＬＳ　２，８２２，９２２号等で知
られているが、その機能は、現像中に放出される不要ハ
ロゲン及びＤＩＲカプラーやＤＡＲカプラーの不要離脱
基等の現像抑制物質を吸着することであり、積極的に現
像を促進するものではなく、その現像促進効果は小さい
ばかりか、ヨウ化物イオン濃度の変動には効果があると
はいえ臭化物イオン法度の変動に対しては全く処理安定
化効果は得られなかった。

又一方で、発色現像の速度は使用するパラフェニレンジ
アミン誘導体の種類によって異なり酸化還元電位に依存
するといわれている。これらの発色現像主薬の中でもＮ
　、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩や３
−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩等のＮ−アルキル置換の水溶性の低い発色現像主薬は
現像活性が高く迅速化が可能であるが、処理後の発色色
素の暗褪色性が低く好ましくないことが知られている。

一方、現像活性が高く好ましいといわれている（米国特
許３，８５８．９５０号、同３，６５８，５２５号等参
照）３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルートβ−メト
キシエチルアニリン−シーｐ−）ルエンスルホン酸塩は
確かに迅速性は得られるものの臭化物イオン濃度安定性
は得られずかつ処理後の写真感光材料の未露光部にイエ
ロースティンが著しく発生し、特に短時間処理したとき
、発色現像主薬が残留して荒いスティン発生の原因とな
る欠点があり、迅速処理では使用できない。

一方、トアルキル基に水溶性基であるアルキルスルホン
アミド基やヒドロキシアルキル基を導入した３−メチル
−４−アミノートエチル−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリンセスキサルフｘ−トモノヒドラードや３−
メチル−４−アミノートβ−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩等はフォトグラフィック拳サイエンス　アンド　
エンジニアリングＶｏ１．８．Ｎｏ、３．５〜６月、１
９８４年、Ｐ、１２５〜１３７にみられる如く、酸化還
元電位を示す半波電位にはあまり差がなくかつ両者とも
現像活性は弱いといわれていた。

従って実質的塩臭化銀乳剤の現像活性が得られかつ色素
画像の保存安定性が優れた発色現像主薬はほとんどなく
、一般には３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルートβ
−メタンスルホンアミドエチルアニリン硫酸塩が、ベン
ジルアルコールとともに使用することにより前記目的を
達していた。

しかしながら、この場合には前記したように臭化物イオ
ン濃度の変化の影響を受は易い、また補充液を減少させ
た濃厚低補充処理では、別の問題として他の処理液成分
の混入蓄積の増大がある。

これは補充量が減少したためにタンク液が補充液で更新
される率が低くなるためであり、液の使用期間が長くな
ることも加わるためである。他の処理液の混入は処理機
内での隣りの処理液のスプラッシュや搬送リーダー、ベ
ルト又はフィルムを吊り下げるハンガー等により発色現
像液中に現像直後の処理液成分が持ち込まれる所謂パッ
クコンタミネーションにより引き起こされる。これらの
蓄積する混入成分のうち、定着剤であるチオ硫酸イオン
は現像促進する。即ち、発色現像後に直接漂白定着処理
される場合に特にこの問題は強く起こる。特に写真特性
曲線の肩部を促進することによって著しいハイコントラ
スト化を生じる。また漂白剤である金属塩、特に第２鉄
塩の混入増大は保恒剤であるヒドロキシルアミンの分解
を促進しアンモニアイオンを生成する。この分解反応は
３０℃以上で大きく促進される。このアンモニアイオン
の発生はチオ硫酸イオンと同様に物理現像を促進し、ハ
イコントラスト化する欠点があった。

従って、経済的及び環境汚染改善のために低補充量化し
ても、迅速処理が可能であり、かつ写真性能が一定に維
持され、かつ処理液が長い間使用されても有効成分が分
解したり、写真処理性能が変化したりしない安定処理可
能な発色現像液の出現が強く望まれているのが現状であ
る。

そこで、本発明の第１の目的は、発色現像液を用いて低
補充量で処理しても臭化物イオン濃度の変化を受けず常
に一定の適正な写真性能が長期に亘って維持でき、かつ
得られた発色色素や未発色部が長期に保存しても褪色し
たり変色したりしない迅速で安定なハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法を提供することにある。

本発明者は上述の本発明の第１の目的を達成するために
種々検討した結果、特定のハロゲン化銀の現像に際し臭
化物イオン濃度の影響をほとんど受けない特異な発色現
像主薬を見い出すことに成功し、得られた発色色素の保
存安定性も大巾に改良したが、次のような障害につき当
った。即ち、従来より多用されている５−ピラゾロン系
マゼンタカプラーを使用する際には、前記ヒドロキシル
アミンの分解物に起因すると思われるマゼンタかぶりが
未露光部に発生しやすい欠点を有していることが、その
後の検討の結果判った。そこでこれを解決する方法を更
に検討した。

［問題を解決するための手段］ その結果、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理
する方法において、少なくとも１層の感光性乳剤層のハ
ロゲン化銀乳剤が実質的に塩臭化銀乳剤であり、バイン
ダーの膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２が３０秒以下であり、緑感
性乳剤層に下記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラ
ー（以下、木発明のマゼンタカプラーという）を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を、トヒドロキシア
ヤキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を含有する
発色現像液を用いて３０℃以上１５０秒以下で現像処理
することによって上記目的を達成することができること
を見い出した。

一般式ＣＩ） Ａｒ 式中、Ａｒはフェニル基であり、置換されたフェニル基
を含む、ＹはＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニ
レンジアミン誦導体発色主薬の酸化体とカプリングして
色素が形成されるときに離脱する基を表す、Ｒはアシル
アミノ基、アニリノ基、ウレイド基を表す。

すなわち、本発明の詳細な説明すると次の通りである。

本発明者は、特定のハロゲン化銀、即ち塩臭化銀主体（
特に臭化銀含有率が９０モル％以下）の乳剤を用いたカ
ラー写真感光材料の現像に際し発色現像主薬がＮ−ヒド
ロキシアルキル置換−ｐ−７エニレンジアミン誘導体を
用いたときのみ、臭化物イオン濃度が変化しても得られ
る色素濃度がほとんど変化しないという驚くべき事実を
見出した。

この発色現像主薬の前記特徴はヨウ化銀を０．５モル％
以上含有する実質的にヨウ臭化銀乳剤を用いたカラー写
真感光材料では得られないことであり。

従来このタイプの発色現像主薬がヨウ臭化銀乳剤の現像
専用に用いられてきたことから予期しえないことであり
、特に実質的塩臭化銀乳剤を用いたカラー写真感光材料
の現像に際して臭化物イオン濃度を大巾に高めても現像
速度が遅れないという事実は予想もし得ないことであり
、一般的な発色現像主薬の酸化還元電位や半波電位から
も理解できることではなく、虞らく現像スピードとカプ
リングスピードの最適なバランスが保たれない限り起こ
り得ないことであり、驚くべきことであった。

しかしながら本発明者は次の障害につき当った。それは
Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン
発色現像主薬を用いた場合には迅速でかつ、臭化物イオ
ン濃度の変化を受けず、特に高い臭化物イオン濃度下で
現像できることから連続処理した場合に補充する量を大
巾に低下でき、かつ処理安定性が著しく高いという大き
な利点が得られるもの′の、得られた発色色素の保存安
定性、特に先祖色性が低下するという欠点があることが
わかった０色素画像の保存安定性は特にプリント材料の
場合には致命的なことであり大きな障害になった。

本発明者は更に鋭意この問題の解決にとり組んだ結果０
色素そのものの保存安定性が低いためではなく１発色現
像主薬がカラー写真感光材料に残留し易いために起こる
ものであり、特に発色現像時間を短い時間で行うことに
より解決できることであることを突き止めた。しかしな
がら発色現像時間の短縮はカラー写真感光材料の現像処
理性が充分改良されないと達成できることではなく、−
概に短縮することはできないが１色素画像の保存安定性
を損わずに低補充化と処理安定性を達成するためには本
発明の発色現像液を用いて３０℃以上１５０秒以内で処
理することが条件であることを突き止めた。

この場合、従来の写真感光材料のままでは現像時間が不
足し充分な写真画像が得られないという問題が生じてし
まう、そこで更に本発明者は検討を重ね、本発明の発色
現像主薬を使用し臭化物イオン濃度の増加の影響を受け
ずに低補充化処理するために少なくとも１層、好ましく
は全ての感光性乳剤層のハロゲン化銀乳剤が実質的に塩
臭化銀乳剤であり、かつバインダーの膜膨濶速度〒１７
２が３０秒以下であるカラー写真感光材料をＮ−ヒドロ
キシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を含
む現像液で処理することによって現像速度を改良し、こ
のカラー写真感光材料を３０℃以上１５０秒以下の範囲
で迅速に発色現像することにより始めて色素画像の安定
性を損わずに前記の本発明の目的を達成することに成功
したものである。

本明細書において、「実質的に塩臭化銀乳剤」とは、塩
臭化銀の他に微量の沃化銀を含んでもよいことであり、
例えば０．３モル％以下、より好ましくは０．１モル以
下の沃化銀を含有してもよいことを意味する。しかしな
がら本発明では沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤が最も好
ましい。

以下１本発明について更に詳述する。

カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布するために使
用する親水性のバインダーは通常はゼラチンを使用する
が、高分子ポリマーを用いる場合もあり、膜１１潤速度
τ１／２が３０秒より小さくなければならず、バインダ
ーの膜膨潤速度τ１／２はこの技術分野において公知な
任意の手法に従い測定することができ、例えばＡ、Ｇｒ
ｅｅｎ　Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ。

、Ｖｏ１１９．Ｎｏ、２．ｐ−１２４〜１２９に記載の
タイプのスエロメータ（膨潤膜）を使用することによっ
て測定することができ、Ｔ　ｌ／２は発色現像で３０℃
、３分３０秒処理したときに到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、この１／２の膜厚に到達する迄の
時間と定義する（第１図参照）。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
写真構成層のバインダーはその膨潤速度Ｔ　ｌ／２が３
０秒以下であり、小さい程好ましいが。

下限はあまり小さいと硬膜されずにスクラッチ等の故障
が生じ易くなるため２秒以上が好ましい。

特に好ましくは、２０秒以下、最も好ましくは１５秒以
下である。３０秒より大の場合は色素画像の保存安定性
が低いばかりか１５０秒以内に充分な色素形成が得られ
ない、膜膨潤速度Ｔ　ｌ／２は硬膜剤の使用量によって
調整することができる。

本発明によって処理されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の感光性乳剤層は、少なくともそのＩＭが実質的に
塩臭化銀乳剤から成ればよいが、感光性乳剤層の全てが
塩臭化銀乳剤から成ることが好ましい、該塩臭化銀は臭
化銀のモル％が小さい程、発色現像が短時間でも充分な
色素形成が得られるため、臭化銀含有率３０モル％以下
が好ましく、７０モル％以下４０モル％以上が最も好ま
しい結果となる。

更に塗布銀量は小さい程、臭化物の増加に対する現像の
遅れがなくかつ短時間でも充分な色素形成が行える点で
好ましく、Ｉｇ／ｍ２以下、特に０．８ｇ／ｍ’以下の
とき最大の効果が得られる０発色現像の処理は３０℃以
上、　１５０秒以下、好ましくは３３℃以上、　１２０
秒以下、最も好ましくは３５℃以上、９０秒以下で処理
することであり、３０℃以上、　１５０秒以上の処理を
行うときには色素の保存安定性が悪化する。特に温度よ
り処理時間が重要であり　１５０秒を越えるとシアン色
素の先祖色性が著しく上昇し好ましくない、処理温度は
色素の保存安定性よりむしろ短時間に現像を終了させる
ために上昇させるものであり、３０℃以上、５０℃以下
であれば高い程短時間処理が可能となりむしろ好ましく
、特に好ましくは３３℃以上、４８℃以下であり、最も
好ましくは３５℃以上、４３℃以下で処理することであ
る。

本発明において有効な現像主薬はＮ−ヒドロキシアルキ
ル置換−ｐ−フェニレンジアミン化合物の第４級アンモ
ニウム塩、特に下記一般式で表すことができるものであ
る。

式中、Ｒ１は水素原子、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基、または１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ基であり、Ｒ２は水素原子、または１〜４個の炭素原
子を有するアルキル基であり、　　Ｒ３は水酸基を有し
てもよい１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり
、Ａは少なくとも１つの水酸基を有し、かつ分岐を有し
てもよいアルキル基であり、より好ましくは Ｒｓ である、　　Ｒ４、Ｒ５、Ｒ＠はそれぞれ水素原子、水
酸基又は水酸基を有してもよい１〜３個の炭素原子を有
するアルキル基を表し、　Ｒ４、Ｒｓ　。

Ｒｓの少なくとも１つは水酸基又は水酸基を有するアル
キル基である。　　ｎｔ、ｎ２、ｎ３はそれぞれ０．１
．２又は３であり、そして）ＩＸは塩酸、硫酸、Ｐ−ト
ルエンスルホン酸、硝酸または陽酸を表す。

このようなｐ−７工ニレンジアミン発色現像主薬はその
遊離のアミンでは不安定であり、一般には塩として使用
されている（最も普遍的には上記式で特定されたもので
ある）、典型的な例としては４−アミノ−３−メチルー
トエチルート（β−ヒドロキシエチル）−アニリン塩や
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）−アニリン塩が挙げられる。

好ましくは１本発明においては４−アミノ−３−メチル
ートエチルート（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫
酸塩−水和物［これはＣＤ−４とい名称で市販されてお
り、大部分のカラー写真方式において（例えばイースト
マンコダック社Ｃ４１方式や、小西六写真工業社ＣＮＫ
−４方式のようなカラーネガフィルムを現像するために
）使用されている１が特に有効であることが認められた
。

本発明に使用する好ましいＮ−ヒドロキシアルキル置換
−Ｐ−フェニレンジアミン誘導体は以下のものが挙げら
れるが、これら例示化合物に限定されるものではない、 以下余白 〔例示化合物〕 ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ。

ＮＨ。

Ｈ２ ＮＨ。

以下余白 上記（１）〜（８）の化合物の塩酸、硫酸、ｐ−）ルエ
ンスルホン酸塩が特に好ましい。

これら例示化合物の中でもＮｏ、（１）、（２）　、　
（８）、（７）及び（８）が好ましく用いられ、特にＮ
ｏ、（１）、（２）及び（８）が好ましく用いられる。

さらに、とりわけ特にＮｏ、（１）が、本発明において
は好ましく用いられる 本発明の発色現像主薬の水に対する溶解度は著しく高い
ためその使用量は処理液１１当り１ｇ〜１００ｇの範囲
で使用することが好ましく、より好ましくは３ｇ〜３０
ｇの範囲で使用される。

これら本発明のＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−７エ
ニレンジアミン誘導体はジャーナル　オブアメリカン　
ケミカル　ソサイアティー７３巻、３１００頁（１９５
１年）に記載の方法で容易に合成できる。

本発明の発色現像液は臭化物イオン濃度が５×１０−３
モル以上であることが好ましいが、本発明では臭化物は
高い程補充量が下げられるため好ましい、従来の現像方
式では臭化物は現像反応を抑制し低い程好ましいとされ
ていたが、本発明のカラー写真感光材料と現像液の組合
せでは全く逆に臭化物は高い程好ましく、より本発明の
目的が達成される。換言すれば本発明では臭化物の影響
を受けにくいために補充量が下げられることができるよ
うになった。

臭化物は好ましくはＩ　Ｘ　ＩＱ−２モル以上、特に好
ましくは１．５ＸｌＯ−２モル以上であり、臭化物イオ
ン濃度があまり高いと現像が抑制されるため臭化物イオ
ン濃度の影響がではじめる６×１０−２モル以上では好
ましくない、なお塩化物の濃度は影響しない。

本発明のカラー写真感光材料は青感性乳剤層、緑感性乳
剤層、赤感性乳剤層の各々を含む３層以上の多層カラー
写真感光材料において、その膜膨潤時間が最大となる迄
の時間の１／２即ち膜膨潤速度Ｔ　１／２が３０秒以下
である時に最大の効果を発揮するが、その金膜の厚みは
乾燥時に１４ｐｍ以下、好ましくは１３ル■以下、特に
好ましくは１２ＪＬ■以下であるが、いずれの場合にも
Ｔ　ｌ／２は３０秒以下であることが好ましい。

以下、本発明のマゼンタカプラーについて詳述する。

本発明に用いられるｉゼンタ色素形成カプラーは、下記
一般式〔０で表わすことができる。

一般式ＣＪ） ■ 人ｒ 人ｒ　：フェニル基であシ、特に置換された７エ二ル基
である。

置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、シア
ノ基、カルバモイル基。

スルファモイル基、スルホニル基、スルホンアミド基、
アシルアミノ基であり１人ｒで表わされるフェニル基に
２個以上の置換基を有してもよい。

以下に置換基の具体的な例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルキル基：メチル基、エチル基、　　１ａｏ−プロピ
ル基、ブチル基、ｔ−プデル基、１−ペンチル基等であ
るがｑ＃に炭Ｘ原子ａｌ〜５のアルキル基が好ましい。

アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
８・Ｃ−ブトキシ基、　　１ｓｏ−ベンジルオキシ基等
であるが、特に炭素原子数１〜５のアルコキシ基が好ま
しい。

アリールオキシ基：フェノキシ基、β−す７トキシ基等
であるが、このアリール部分には更ＫＡｒで示されるフ
ェニルｆｔ１ｃ挙げていると同様な置換基を有してもよ
い。

アルコキシカルボニル基：上述したアルコキシ基の付い
たカルボニル基であシ、メトキシカルボニル基、ペンチ
ルオキシカルボニル基等のアル中ル部分の炭素原子数が
１〜５のものが好ましい。

カルバそイル基：カルバモイル基、ジメチルカルバモイ
ル基等のアルキルカルバモイル基 スルファモイル基：スルファモイル基、メチルスルファ
モイル基、ジメチルスル７チモイル基、エチルスルファ
モイル基等のアル中ルスル７アモイル基 スルホニル基：メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基等アルキルスルホニル基、１リ
ールス＋ｙ　＜　岬４スルホンアンド基：メタンスルホ
ンアミド基。

トルエンスルホンアミド基等ノフルキルスルホンアミド
基、アリールスルホンアミド基等 アシルアミノ基：アセトアミノ基、ピバロイルアミノ基
、ベンズアミド基等 特に好ましくはハロゲン原子であプ、その中カップリン
グして色素が形成されるときに離脱する基を表わす。

具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオ中シ基、アシルオキシ基、ア（２は窒素原子と共に
炭素原子、酸素原子。

窒素原子、イオウ原子の中から選ばれた原子と５ないし
６員環を形成するに要する原子群を表わす０ 以下に具体的な例を挙げる。

）１０ゲン原子：塩Ｘ、臭素、フッ素 アルコキシ基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバ
モイルメト中シ基等 アリールオキ７基＝７エノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−ニトロフェノキシ基等 アシルオキシ基：アセトキシ基、２リストイルオキ７基
、ペンゾイルオ午シ基等 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチオ基、２．５−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチルアミ
ノ）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
フェノキシエチルチオ基等アシル基、テトラゾリル基等 Ｒ：　Ｒが７シルアミノ基のときその例としてはアセト
アミド基、インブチルアミノ基、ベンズアミド基、３−
［α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド］ベンズアミド基、３−【　α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド］ベン
ズアミド基、３−［α−（３−ベンタデシルクエノキシ
）ブチルアミド］ベンズアミド基、α−（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、α−（
３−ペンタデシルフェノキシ）ブチルアミド基、ヘキサ
デカンアミド基、イソステアロイルアミノ基、３−（３
−オクタデセニルサクシンイミド）ベンズアミド基また
はピバロイルアミノ基等があり、Ｒがアニリノ基のとき
、その例としてはアニリノ基、２−クロロアニリノ基、
２，４−ジクロロアニリノＬ　２．５−ジクロロアニリ
ノ基、２，４．５−トリクロロアニリノ基、２−クロロ
−５−テトラデカンアミドアニリノ基、２−クロロ−５
−（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニリノ基、
２−クロロ−５−【α−（３−ｔａｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ）テトラデカンアミド）アニリノ基、２−ク
ロロ−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリノ基、
２−クロロ−５−（トチトラデシルスルファモイル）ア
ニリノ基、２，４−ジクロロ−５−テトラデシルオキシ
アニリノ基、２−クロロ−５−（テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ）アニリノ基、２−クロロ−５−オクタ
デシルチオアニリノ基または２−クロロ−５−（Ｎ−テ
トラデシルカルバモイル）アニリノ基等があり、Ｒがウ
レイド基のときの例としては、　３−（（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−７ミノフエニキシ）アセタミド）フェニルウ
レイド基、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、オ
クタデシルウレイド基、３−テトラデカンアミドフェニ
ルウレイド基またはＮ、）ｌ−ジオクチルウレイド基等
がある。一般式ＣＩ）で表される化合物の中で特に好ま
しい化合物は一般式、〔■〕で表される。

一般式（ｎ） Ａｒ 式中、Ｙ　、　Ａｒは一般式ＣＩ）と同様の意味を表す
。

Ｘ：ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基を表す。

具体的な例を以下に挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
　５ｅｃ−ブトキシ基、１ｓａ−ペンチルオキシ基等の
炭素原子数が１〜５のアルコキシ基が好ましい。

アルキル基：メチル基、エチル基、ｉｇｏ−プロピル基
、ブチル基、ドブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素原子
数が１〜５のアルキル基が好ましい。

４１：ｔＦｆましくけハロゲン原子で１Ｌ中でも塩素が
好ましい。

Ｒ１：ベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎはｌ又は
２からなる整数を表わす。ｎが２のとき馬は同じでも異
なりていてもよい。

Ｒ１で示されるベンゼン環Ｋ［換可能な基としては、ハ
ロゲン原子、　Ｒ’−、Ｒ’０−　。

几′、几“ｌ　Ｒ”はそれぞれ同一でも異なっていても
よく、水素原子またはそれぞれ置換基を有してもよいア
ルキル基、アルケニル基もしくはアリール基を表わす。

これらの中でも好以下にマゼンタカプラーの臭体例を示
すがこれらに限定されない。

ｔ 上記式中のＲとしては下記のものが挙げられる。

Ｍ　−１−ＮＨＯＯＯｏ、Ｈ２７ Ｍ　−２−ＮＨＯＯＯ１４Ｈ。

１２Ｈ２Ｂ ０を 上記式中Ｙとしては下記のものが挙げられる。

００、Ｈｌ。

Ｍ　−１１−８０，Ｈ２゜ Ｍ−１２−８ｏＨ２Ｃｏ２０．）ｔ。

Ｍ−１３−８０Ｈ，ＯＯＯＨ Ｍ−１５−８０Ｈ，ＯＯＮＨ２ Ｍ−１６−８０Ｈ２０Ｈ，００□Ｈ５ Ｍ−１７−８０Ｈ，ＯＨ，ＯＨ Ｍ−１９−８ＯＨ，ＯＨ，ＮＨ３０，ＯＨ。

ＯＨ。

ＯＨ１ ０Ｈ３ Ｃ０００１２Ｈゎ ＳＯ□０４Ｈ９ ｊｔ Ｍ−り これら本発明のマゼンタカプラーは特開昭５６−３８０
４３号、同５７−１４８３７号、同５７−２０４０３６
号、同５８−１４８３３号等に記載の方法に準じて容易
に合成できる。

本発明のマゼンタカプラーの添加量はハロゲン化銀１モ
ル当り０．００５〜２モルが好ましく、より好ましくは
０．０１〜１モルである。

本発明の写真感光材料の処理方式は、前記本発明に係わ
る発色現像主薬を含有する発色現像浴を用いることが可
能である。また、浴処理を始めとして他の各種の方法、
例えば処理液を噴霧状にするスプレ一方式、又は処理液
を含浸させた担体との接触によるウェッブ方式、あるい
は粘性処理液による現像方法等各種の処理方式を用いる
ことができる。

上記の他、本発明の写真感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる０例え
ば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定着
処理を行い必要ならさらに水洗および／または安定処理
を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行い、
必要に応じさらに水洗および／または安定処理を行う方
法：あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗
、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、発
色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗
、安定の順で行う方法、発色現像によって生じた現像銀
をハロゲネーションブリーチをしたのち、再度発色現像
をして生成色素量を増加させる現像方法等、いずれの方
法を用いて処理してもよい。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜Ｔ＆酸水素塩、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水を止剤。

濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有させることも
できる。

前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム等の臭化物、沃
化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプトベ
ンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール、
ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速処
理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッジ
防止剤、保恒剤、ｍ層効果促進剤、キレート剤等がある
。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有Ｉａ醸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが一般に知られている。そして上記の７ミノ
ボリカルポン酸の代表的な例としては次のものを挙げる
ことができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ醇酸エチレンジアミ
ンテトラブロビオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如き／Ｘロロダ化合物を含有させてもよい、そ
して前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加
剤１例えばｐＨ１衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性
剤。

保恒剤、キレート剤、安定剤、宥機溶媒等を添加、含有
させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像以
外の処理、例えば漂白定着（又は漂白。

定着）、更に必要に応じて行われる水洗、安定化等の各
種処理工程の処理温度についても迅速処理の見地から３
０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５Ｂ−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許５８
４．８０９号、同１，２７７．４２９号、特開昭４８−
８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４
４２０号、同４９−１２９５３７号、同５２−１０８１
１５号、同５９−２５８４５号、同５９−１１１６４０
号、同５９−１１１６４１号、米国特許２．２７４．７
８２号、同２，５３３，４７２号、同２，１３５４１，
８７９号、同３，１２５，４４８号、同３，１４８，１
８７号、同３．１７７．０７８号、同３，２４７，１２
７号、同３，２６０，８０１号、同３．５４０，８８７
号、同３，５７５，７０４号、同３，８５３，９０５号
、同３，７１８，４７２号、同４，０７１，３１２号、
同４，０７０．３５２号に記載されているものを挙げる
ことができる。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
Ｘ＋ｏ−３〜５Ｘ＋ｏ−’モル用いることが好ましく、
より好ましくはｌＸｌ０−２〜Ｉ×１０−１モルを用い
る。

ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよく、［１，Ｏ，Ｏ］面と［１，１，１］面の比率
は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化
銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであ
っても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェル型
）をしたものであってもよい、また、これらのハロゲン
化銀は潜像を主として表面に形成する型のものでも、粒
子内部に形成する型のものでもよい、さらに平板状／−
ロロダ化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特願昭
５９−１７００７０号参照）を用いることもできる。

本発明に特に好ましく用いられるノ＼ロダン化銀粒子は
、実質的に単分散性のものであり、これは、酸性法、中
性法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得ら
れたものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ノ＼ロダン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のＰＨ，ｐｊｌｇ等をコントロールし
、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよ
うなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオ
ンと／＼ライドイオンを逐次同時に注入混合することが
好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤：還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等：貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート（これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５　Ｘ　ＩＱ−”〜３　Ｘ　１
０”’モル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる０本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許１３２９　、０８０号、米国特
許２，２３１，８５８号、同２，４ｉ３３，７４８号、
同２，５０３．７７６号、同２，５１９，００１号、同
２，９１２，３２９号、同３．８５１３．９５９号、同
３，８７２，８９７号、同３，８９４，２１７号、同４
，０２５，３４９号、同４，０４８，５７２号、英国特
許１，２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、
同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げること
ができる。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増
感色素としては、例えば米国特許１，９３９，２０１号
、同２，０７２，９０８号、同２，７３９，１４９号、
同２，９４５．７６３号、英国特許５０５，９７９号等
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用
いられる増感色素としては、例えば米国特許２．２６９
，２３４号、同２，２７０，３７８号、同２，４４２，
７１０号。

同２．４５４．８２９号、同２，７７８，２８０号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。更にまた米国特許２，２１３，９９５号
、同２，４９３，７４８号、同２，５１９，００１号、
西独特許９２９．０８０号等に記載されている如きシア
ニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素を
緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳剤
に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられ
る。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルポシア二ンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１０
４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ−カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４８
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
Ｂ−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０−
３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記載
の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルム７ミ
ド、或は特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化アル
コール等の親木性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によ１ては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明に係わる緑感性ハロゲン化銀乳剤層には本発明の
マゼンタカプラーが含有されるが、該緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層には本発明外のマゼンタカプラーが併用され
てもよい、但し、本発明外のマゼンタカプラーは全マゼ
ンタカプラー量に対し４５モル％未満とされるのが好ま
しい、また本発明に係わる青感性ハロゲン化銀乳剤層及
び赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラー、即
ち１発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成し得る
化合物を含有させることができる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、開鎖ケ
トメチレン化合物さらにいわゆる２当量型カプラーと称
される活性点−〇−７リール置換カプラー、活性点−ｏ
−７シル置換カプラー、活性点ヒダントイン化合物置換
カプラー、活性点ウラゾール化合物置換カプラーおよび
活性点コハク酸イミド化合物置換カプラー、活性点フッ
素置換カプラー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー
、活性点−〇−スルホニル置換カプラー等が有効なイエ
ローカプラーとして用いることができる。用い得るイエ
ローカプラーの具体例とじては、米国特許２，８７５，
０５７号、同３，２８５，５０８号、同３．４０８，１
９４号、同３，５５１，１５５号、同３，５８２．３２
２号、同３，７２５，０７２号、同３，８９１，４４５
号、西独特許１．５４７，１８８号、西独出願公８１２
，２１９，９１７号、同２．２８１，３８１号、同２，
４１４．００Ｅｉ号、英国特許１，４２５，０２０号、
特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号
、同４８−７３１４７号、同５１−１０２６３６号、同
５０−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５０−
１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８７
６５０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１
９号、同５８−９５３４６号等に記載されたものを挙げ
ることができる。

また本発明において併用できるマゼンタカプラーとして
は１本発明外のピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系
、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系の
化合物を挙げることができる。これらのマゼンタカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい、併用できるマゼ
ンタカプラーの具体例としては米国特許２，８００，７
８８号、同２，９１１１３．６０８号、同３，０６２　
、Ｅ１５３号、同３，１２７．２６９号、同３，３１１
，４７８号、同３，４１９，３９１号、同３．５１９，
４２９号、同３，５５８，３１９号、同３，５８２，３
２２号、同３，８１５，５０８号、同３，８３４，９０
８号、同３，８９１，４４５号、西独特許１，８１０，
４８４号、西独特許出願（ＯＬＳ　）　　２．４０８，
８８５号、同２，４１７，９４５号、同２，４１８，９
５９号、同２，４２４，４８７号、特公昭４０−６０３
１号、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２２
号、同４９−１２９５３８号、同４９−７４０２７号、
同５０−１５９３３６号、同５２−４２１２１号、同４
９−７４０２８号、同５０−６０２３３号、同５１−２
６５４１号、同５３−５５１２２号、特願昭５５−１１
０９４３号等に記載されたものを挙げることができる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３８９，９２９号、同２
，４３４，２７２号、同２，４７４，２９３号、同２，
５２１，９０８号、同２，８９５．［１２［１号、同３
，０３４，８９２号、同３，３１１，４７８号、同３，
４５８．３１５号、同３，４７８，５８３号、同３，５
８３，９７１号、同３．５９１，３８３号、同３，７８
７，４１１号、同３，７７２，００２号。

同３，９３３，４９４号、同４，００４，９２９号、西
独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１４．８３０号、
同２，４５４，３２９号、特開昭４８−５９８３８号、
同５１−２８０３４号、同４８−５０５５号、同５１−
１４６８２７号。

同５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号、同５８
−９５３４８号、特公昭４９−１１５７２号等に記載の
ものを挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマゼンタ又はシアン
カプラー、ポリマーカプラー、拡散性ＤＩＲ化合物等の
カプラーを併用してもよい、非拡散性ＤＩＲ化合物、カ
ラードマゼンタ又はシアンカプラーについては本出願人
による特願昭５９−１９３６１１号の記載を、またポリ
マーカプラーについては本出願人による特願昭５９−１
７２１５１号の記載を各々参照できる・本発明に使用で
きる上記カプラーの添加量は限定的ではないが、銀１モ
ル当りＩ　Ｘ　１０−’〜５モルが好ましく、より好ま
しくはＩＸＭ◎−２〜５×１０−１である。

本発明のマゼンタカプラー等を本発明に係わるハロゲン
化銀乳剤中に含有せしめるには、該本発明のマゼンタカ
プラーがアルカリ可溶性である場合には、アルカリ性溶
液として添加してもよく。

油溶性である場合には、例えば米国特許第２，３２２．
０２７号、同第２．１３０１，１７０号、同第２，８０
１，１７１号、同第２，２７２，１９１号および同第２
，３０４，９４０号各明細書に記載の方法に従って本発
明のマゼンタカプラーを高沸点溶媒に、必要に応じて低
沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分散してハロゲ
ン化銀乳剤に添加するのが好ましい、このとき必要に応
じて他のハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防
止剤等を併用してもさしつかえない。

また２種以上の本発明のマゼンタカプラーを混合して用
いてもさしつかえない、さらに本発明において好ましい
本発明のマゼンタカプラーの添加方法を詳述するならば
、１種または２種以上の該本発明のマゼンタカプラーを
必要に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褪
色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カル
バメート類、エステル類、ケトン類、尿素訪導体、エー
テル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート
、トリークレジルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセ
バケート、トリーｎ−へキシルホスフェート、Ｎ、Ｎ−
ジ−エチル−カプリルアミドブチル、Ｎ、Ｎ−ジエチル
ラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテル、
ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフェノール、３−
ペンタデシルフェニルエチルエーテル、２．５−ジー５
ｅｃ−アミルフェニルブチルエーテル、モノフェニル−
ジー０−りロロフェニルホスフェートあるいはフッ素パ
ラフィン等の高沸点溶媒、および／または酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸
ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモ
ノアセテート、ニトロメタン、四項（ｔＪｅ素、クロロ
ホルム、シクロヘキサンテトテヒドロフラン、メチルア
ルコール、アセトニトリル、ジメチルホルム７ミド、ジ
オキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し
、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレ
ンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および／また
はソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソルビタ
ンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界面活性剤
および／またはゼラチン等の親木性バインダーを含む水
溶液と混合し、高速回転ミキサー。

コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハ
ロゲン化銀乳剤に添加される。

この他、上記カプラー等はラテックス分散法を用いて分
散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、特
開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５
４−３２５５２号各公報やリサーチ会ディスクロージャ
ー１８７８年８月、Ｎｏ、　１４８５０．７７〜７９頁
に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−７セト７セトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェー）、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、トイソプロビルアク
リルアミド、ト（２−（２−メチル−４−オキソペンチ
ル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸等のような七ツマ−のホモポリマ
ー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる１例えばリ
サーチ−ディスクロージャー誌１７８４３号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤１色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親木性コロイドには、ゼ
ラチン、Ｍ導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体１例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、その他通常の透明支持体であってもよい、
これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等積々の塗
布方法を用いることができル、マタ米国特許２，７８１
，７９１号、Ｍ　２，９４１，８９８号に記載の方法に
よる２層以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる０例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい、これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い、そして、これら全ての感光性乳剤層が実質的に塩臭
化銀乳剤から成るときに本発明の効果が大である。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション居等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親木性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

［発明の効果］ 本発明によれば、発色現像液を用いて低補充量で処理し
ても臭化物イオン濃度の変化を受けず常に一定の適正な
写真性能が長期に亘って維持でき、かつ得られた発色色
素や未発色部が長期に保存しても褪色したり変色したす
せず、更に重金属イオン混入時のマゼンタかぶりが少な
い、迅速で安定なハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することできる。

［実施例Ｊ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例　ｌ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料Ｎｏ、　１〜２５を作成した。

層ｉ　−−−ｔ、ｔｇ／ｒｎ”ノゼラチン、銀量が０．
３１ｇ／ｒｒｒ’（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲ
ン化銀ゼラチン乳剤（ハロゲン化銀組成は表１に示す、
）、　０．４９ｇ／ｒｒＩのジオクチルフタレートに溶
解した０、８０ｇ／ゴのイエローカプラー（Ｙ−１）を
含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層。

層２　”　・００．７２ｇ　／　ｎｆノゼラチン、１５
ｍｇ／　ｔｎ”　（７）イラジエーシオン防止染料から
なる中間層。

層３・・・１．２５ｇ／ｒｒ１″のゼラチン、ｌＲ量が
０．２９ｇ／ｒｎ”の緑感性ハロゲン化銀ゼラチン乳剤
（ハロゲン化銀組成及び平均粒径は表１に示す、　）　
、　０．３１ｇ／ｍ″のジオクチルフタレートに溶解し
た０−５８ｇ／ｍ″のマゼンタカプラー例示化合物Ｍ−
１を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層。

層４・・・１．１ｇ／ｍ２のゼラチンからなる中間層。

層５−−−１．３ｇ／ｎ’ｌ’のゼラチン、銀量が０．
２７ｇ／ＩＴ１′ノ赤感性ハロゲン化銀ゼラチン乳剤（
７＼ロロダ化銀組成は表１に示す、）、０．２１ｇ／ｒ
ｒＩ′（７）ジオクチルフタレートに溶解したＱ、４４
ｇ／ｒｎ”のシアンカプラー（Ｃ−ｔ）を含有する赤感
性ハロゲン化銀乳剤層。

！Ｊ６・−−０，５０ｇ／ｒｒ１″のゼラチンを含有す
る保護層。

尚、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層それぞれのハロゲン化
銀は一般的増感色素により色増加したものを使用した。

以下余白 （Ｙ−１） Ｏ （Ｃ〜１） Ｈ ＣｓＨｒ　１（ｔ） なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒ）ａキ
シ−５−トリアジンナトリウムを層２．４及び６中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０２ｇになるように添加
し、乾燥後下記発色現像液を用いて３０℃にてゼラチン
膜膨潤速度Ｔｌ／２を測定した結果約８秒であった。測
定はレベンゾン型膨測度計を用いた。

表１に示す感光材料試料Ｎｏ、１〜２５各々を光学ウェ
ッジを通して露光後、次の工程で処理した。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　１２０秒 漂白定着　　　　　　８０秒 水洗　　　　　　　　６０秒 乾煙　　　　　　　　８０〜８０℃　１２０秒各処理液
の組成は下記の通りである。

［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　８００Ｉｌｉベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　１５＋ＪＬ硫酸ヒドロ
キシアミン　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　ＱＪｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　１．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　
　　　２．０ｇニトリロトリ酢酸　　　　　　　　　　
２．０ｇ発色現像主薬（表１に示す通り）　　０．０２
３モル炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３２ｇＫ
ａ７ｃａｌｌ−ＰＫ−Ｃｏｎｃ（ケイコール−ＰＫ−：
１７り）（蛍光増白剤、新日曹化工社製）　　　　２ｍ
ｇＬ純水を加えて１１とし２０％水酸化カリウム又は１
０％希硫酸でｐｌ＝　１０．１に調整する。

［漂白定着液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　５５０ｍ立エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　８５ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％水溶液）８５ｇ亜硫酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　１０３メタ重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム２
０ｇ純水を加えて１１とし、アンモニア水又は希硫酸に
てｐｌ＝　７．０に調整する。

別に、上記発色現像液の臭化カリウム濃度０．８ｇ／見
を１．５ｇ／ｉ及び３．５ｇ／文とすることのみ異なら
せた発色現像液を用いて、上記と同じ試料Ｎ０．１〜２
５の各々を現像処理した。

得られた各試料について常法によってセンシトメトリー
を行った。臭化カリウム濃度０．８ｇ／　ｌのときの各
試料の濃度１．０付近の露光域の濃度を１０８とし、臭
化カリウム濃度を変動させたときの濃度のｌｈきを表１
に示した。尚発色濃度の比はシアン一度のみを表１に示
した。

以下余白 比較用発色現像主薬 （ＯＤ−３） Ｈ２ ：　３／２　Ｈ，８０４・Ｈ２Ｏ （ＣＤ−８） Ｈ２ 表１の結果からも明らかな通り、ハロゲン化銀が実質的
に塩臭化銀でない場合の試料Ｎｏ、　１ないしＮｏ、１
２に比べ、実質的に塩臭化銀である場合の試料Ｎｏ、１
３ないしＮｏ、２５であって、発色現像主薬が本発明の
例示化合物（１）または（２）である場合では発色現像
液中の臭化物イオン濃度が０．８ｇ／文。

１．５ｇ／　ｌ、３．５ｇ／ｌと変化しても発色濃度に
あまり変化がみられず処理安定性が高いことがわかる。

これに対し従来から知られている発色現像主薬ＣＤ−３
又はｃｏ−ｅの場合にはハロゲン化銀の組成のいかんに
かかわらず、いずれの場合にも発色現像液中の臭化物イ
オン濃度の増加に応じて発色濃度が低下してしまう欠点
があることがわかる。尚、表１は臭化物イオン濃度が高
くなるにつれ補充量が少ない量で処理されたことを示し
ているため、本発明処理では補充量を著しく少なくでき
ることを示している。

実施例　２ 実施例１のハロゲン化銀写真感光材料試料Ｎｏ、２１を
用いて実施例１と同じ処理液を用いて同様に露光を与え
現像処理した０発色現像液は発色現像主薬を表２の如く
変化させて作成し処理に供した０発色現像時間は表２の
如く変化させた。処理温度は３８℃にて行った。

得られた試料をにキャノンランプの照射下に保存しシア
ン濃度の変化を測定した。即ち、それぞれの処理時間毎
に発色現像主薬としてＣＤ−３を用いた場合の試料初期
濃度１．０が約０．３程度劣化したときの他の発色現像
液で処理した試料の同じ濃度域の濃度低下を測定し表２
に示した。このとき同じ試料の未露光部のイエローステ
ィン濃度を測定し同様に表２に示した。

以下余白 表２の結果からも明らかな通り、発色現像液が発色現像
主薬としてＣＤ−３又はＣＤ−８を用いた場合には発色
現像時間が何秒であってもその褪色率に大きな差は認め
られない、なかでもＣＤ−３に比べＣＤ−８の場合は褪
色が大きいことがわかる。このことは未露光部のイエロ
ースティン濃度（Ｄｍｉｎ）についてもいえる。

一方、本発明の発色現像主薬例示化合物（１）又は（２
）の場合には発色現像処理時間が１８０秒以上の場合で
は褪色が大きく保存安定性が著しく低い、このことは未
露光部のイエロースティン濃度（Ｄｍｉｎ）についても
いえる。

ところが発色現像時間が１５０秒以下では保存安定性が
急激に改善され、上記のＣＤ−３を用いた場合より、よ
り好ましい結果となることがわかる。このようなことは
従来発色色素の構造が色素の安定性と密接に関係すると
いわれていたことからすれば驚くべきことであり、発色
現像主薬の膜中への残留も大きく関係することが予測さ
れる。

実施例　３ 実施例１の試料Ｎｏ、３及びＮｏ、２１のハロゲン化銀
それぞれを使用し、青、緑、赤感性乳剤層の銀塗布量が
実施例１と同じになるようなハロゲン化銀量を用いて硬
膜剤の添加量を種々に変化させた試料を作成した。乾燥
後の試料を前記発色現像液（測定処理温度３０℃）を用
い、レベンゾン型膨潤度計によって膜膨潤速度〒１／２
を測定した。Ｈ膨潤速度Ｔ！／２が２秒、　５秒、１ｏ
秒、１５秒、３０秒、４０秒、８０秒、９０秒、１２０
秒となった試料を選び実験に用いた。この試料を実施例
１と同様に露光を与え実施例１と同じ悪理液にて処理し
た。３８℃にて１０分間発色現像したときのシアンの最
大濃度を１００とし、最大濃度が８０となるに必要な処
理時間を表３に示した。この結果は現像完了点の迅速性
を示している。

以下余白 表３の結果からも明らかな通り、ハロゲン化銀が塩臭化
銀の場合には発色現像主薬が本発明でありかつ膜膨潤速
度Ｔ　Ｉ／２が３０秒以下の場合には極めて早い現像完
了（到達）時間を示し、迅速現像処理が可能であること
がわかる。一方、本発明の発色現像主薬であっても膜膨
潤速度Ｔ　Ｉ／２が４０秒以上の場合には急激に現像完
了（到達）時間が長くなり、又発色現像主薬が本発明外
の場合には例え膜＊？Ｉ！ｌ速度Ｔ１／２が非常に少な
くても早い現像完了（到達）時間は得られなかった。

一方、ハロゲン化銀が実質的にヨウ臭化銀である場合に
はたとえ発色現像主薬が本発明のものであっても、膜膨
潤速度Ｔ　１／２の長短にかかわらず早い現像完了（到
達）時間は得られないことがわかる。

実施例　４ 実施例１の試料Ｎｏ、３及びＮｏ、２１のハロゲン化銀
写真感光材料を用いて、青、緑、赤感性乳剤層が同一銀
量となるよう、かつ総ｉ量が０．４ｇ／ゴ。

０．７５ｇ／ゴ、１　、０ｇ／　ｍ’、２ｇ／　ｍ’、
３ｇ／ｍｌ、５ｇ／ｒｎ”、７ｇ／　ｒｒｒ’となるよ
う塗布して試料を作成した。各試料の膜膨潤速度Ｔｌ／
２（測定処理温度３０℃）は８秒であった。カプラーは
実施例１（７）Ｉｋ　’Ｆｔ　１．Ｏｇ／　ｒｎ’の場
合に使用し他は銀量比で変化し作成した。処理液は実施
例１．２．３と同じく発色現像主薬を変化させた他は同
じものを使用した。

臭化物イオン濃度は臭化カリウムで１．５ｇ／　ｌとし
た０発色現像液を３８℃にて１０分間発色現像したとき
の最大濃度を１００とし、最大濃度が８０となるに必要
な処理時間を測定し、表４に示した。実施例３と同じく
現像完了時間を示した。

以下余白 表４の結果からも明らかな通り、本発明の処理であって
も総銀量が大となるに従い現像完了時間が急激に長くな
る傾向があるが、比較の処理に比べ著しく現像完了時間
が短いことがわかる。

実施例　５ 実施例１で用いたカラーペーパーのマゼンタカプラーを
下記表５に示すカプラーに変更して、実施例１と同様に
してカラーペーパー試料を作成した。さらに、この試料
を実施例１と同様の処理工程で現像処理を行い、一方、
その後発色現像液に漂白定着液を鉄イオンとして３９Ｐ
鳳になるように添加し、開口状態でビーカーに５日間放
置した後。

この発色現像液を用いて同様の現像処理を行い保存前後
の現像法カラーペーパー未露光部分のマゼンタスティン
濃度の差をデンシトメーターを用いて測定した０以上の
結果を表５に示す。

以下余白 （Ｍ−１） ｔ （Ｍ−２） 表５の結果からも明らかな通り、本発明の前記一般式〔
Ｉ〕で表されるカプラーを使用する際には比較例の如き
通常よく知られているピラゾロン系マゼンタカプラーと
比べ重金属イオン混入時のマゼンタスティンの発生が少
なく、さらに１本発明の現像主薬（Ｎ−ヒドロキシアル
キル置換−ｐ−）二二レンジアミン誘導体）を組合せて
使用する際にとりわけマゼンタスティンの発生が抑えら
れ極めて良好であることがわかる。このことは発色現像
液中に重金属イオンが混入（漂白定着液中の鉄イオンや
１発色現像液溶解時の水中等から混入する）した際にも
視覚的に目立つ白地部分のマゼンタスティンの発生が少
なく安定した処理性能が得られることを意味している。

実施例　６ 実施例１の試料Ｎｏ、２１において、その平均粒径をそ
れぞれ０．３５１Ｌ層、０．４終層、　　０．７ＩＬ層
、　０．９ル腸及び１．ＯＩＬ層になるように試料を作
成し、実施例１と同じ実験を行ったところ、同様の結果
が得られた。

なお、本明細書において、ハロゲン化銀の平均粒径は、
立方体のハロゲン化銀粒子の場合は、その−辺の長さ、
また立方体以外の形状の場合は、同一体積を有する立方
体に換算したときの一辺の長さである。

【図面の簡単な説明】

第１図はバインダーの膜膨潤速度Ｔ１／２を示すグラフ
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理する
   方法において、少なくとも１層の感光性乳剤層のハロゲ
   ン化銀乳剤が実質的に塩臭化銀乳剤であり、バインダー
   の膜膨潤速度Ｔ１／２が３０秒以下であり、緑感性乳剤
   層に下記一般式〔 I 〕で表されるマゼンタカプラーを
   含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、Ｎ−ヒド
   ロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を
   含有する発色現像液を用いて３０℃以上１５０秒以下で
   現像処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａｒはフェニル基であり、置換されたフェニル基
   を含む、ＹはＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニ
   レンジアミン誘導体発色主薬の酸化体とカプリングして
   色素が形成されるときに離脱する基を表す、Ｒはアシル
   アミノ基、アニリノ基、ウレイド基を表す。 （２）少なくとも１層の感光性乳剤層のハロゲン化銀乳
   剤が、臭化銀含有率が９０モル％以下の塩臭化銀乳剤で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗布銀量が
   １ｇ／ｍ＾２以下であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項又は第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。 （４）発色現像液が少なくとも５×１０＾−＾３モルの
   臭化物を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項〜第３項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。 （５）臭化物を１×１０＾−＾２モル以上含有する発色
   現像液で処理することを特徴とする特許請求の範囲第４
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （８）臭化物を１．５×１０＾−＾２モル以上含有する
   発色現像液で処理することを特徴とする特許請求の範囲
   第４項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。 （７）バインダーの膜膨潤速度Ｔ１／２が２０秒以下で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第６項の
   いずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。 （８）全塗布銀量が０．８ｇ／ｍ＾２以下であることを
   特徴とする特許請求の範囲第３項記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 （９）Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジ
   アミン誘導体が３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
   Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン塩であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （１０）カラー写真感光材料を連続処理する際の補充量
   が２５０ｍｌ／ｍ＾２以下で処理することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項〜第９項のいずれかに記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （１１）カラー写真感光材料を連続処理する際の補充量
   が２００ｍｌ／ｍ＾２以下で処理することを特徴とする
   特許請求の範囲第１０項記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。