JPS6227740A - 色素画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は色素画像の形成方法に関する。更に詳しくは、
高感度でありながら現像かぶりの発生を抑制し、かつ粒
状性のよい、硬調な色素画像を得ることができ、更に発
色濃度が高く、省銀化できる新規な色素画像の形成方法
に関する。

［従来の技術］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料は高い感光性および優
れた画質等を有しているため、従来より多用されている
。しかし、銀を多量に使用する／＼ロゲン化銀カラー写
真感光材料にとって、近年における銀資源の不足とそれ
による原材料費の高脇はかなり深刻であり、銀量の節約
できる技術の開発が要請されている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の高感度化や硬調化、
更に発色濃度の上昇化技術等があり、その技術の１つと
して現像促進剤を用いる方法が知られている。

［発明が解決しようとする問題点］ 現像促進剤として著名なポリエチレンオキサイド（ＰＥ
Ｏ）類は、高感度沃臭化銀乳剤のフェニドン・ハイドロ
キノン系（ＰＱ）系や、メトール・ハイドロキノン（Ｍ
Ｑ）系現像主薬による現像を著しく促進し［Ａ、Ｍ、Ｃ
ｈｕｒａｅｖａ、Ｒｙｂｎｉｋｏｖａ　：Ｚｈ、Ｎａｕ
ｃｈｎ、Ｐｒ１ｋｌ　、Ｆｏｔ、８．１３９（１９８１
）参照］、ガンマ（γ）は上昇するが、粒状性の改良が
不充分である。また現像促進剤として古くから知られる
カチオン系界面活性剤やヒドラジン類は感度上昇効果は
見られるものの現像かぶりの発生を抑制できない、更に
Ｎ、Ｎ−ジアルキル置換−Ｐ−フェニレンジアミン系発
色現像主薬に対し、少量のフェニドンやその他同様に酸
化還元系の可逆的再生緑返し反応をできる化合物［Ｇ−
Ｖａｎ　Ｖｅｅｌｅｎ；Ｊ、ｐｈｏｔ　Ｓｃｉ、、２０
゜９４（１９１３８）］　は著しい現像促進効果を示し
、ガンマ（γ）は上昇するが、感度上昇効果はみられず
、かつハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有せしめ
られる用法はできない。

そこで本発明は、高感度でありながら現像かぶりの発生
を抑制し、かつ粒状性のよい、硬調な色素画像を得るこ
とができ、更に発色濃度が高く、省銀化でき、しかも用
法が限定されない新規な色素画像の形成方法を提供する
ことを目的とする。

［問題を解決するための手段］ 上記目的を達成する本発明の色素画像の形成方法は、像
様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を下記一
般式〔Ｉ〕で示される化合物から選ばれる少なくとも１
種の化合物の存在下で芳香族第１級アミン系現像主薬を
含む現像液で処理することを特徴とする。

一般式ＣＩ） −２２一 式中、　ＺｌおよびＺｌは含窒素複素環を形成するに必
要な非金属原子群（結合手を含む）を表し、該Ｚ１およ
びＺｌにより形成される環は、置換基を有していてもよ
い、Ｘは水素原子または置換可能な基を表し、Ｒは水素
原子または置換基を表す、但し、Ｒ，Ｘ及び該含窒素複
素環上の置換基の炭素数総計は１２以下とする。

本発明者は、他の現像促進剤に比べ、感度上昇効果がみ
られる上に、現像かぶり上昇が小さく、即ち、現像かぶ
りの発生を抑制した上で高感度化を達成でき、かつ粒状
性が向上し、硬調な色素画像を形成でき、更に発色濃度
が高くて省銀化の要請を満足でき、しかも感光材料中に
も、現像液中にも用いる得る新規な現像促進剤を見い出
し本発明に至ったものである。

［作用］ 本発明の効果が得られる理由は必ずしも明らかではない
が、前記一般式〔Ｉ〕で示される新規な現像促進剤が総
炭素数又は、分子量の域少を以って、一定置上の拡散性
を付与されたとき現像に際し、直接ハロゲン化銀に作用
して、かぶらせるものであり、かつ露光部及び未露光部
に対する選択性が良好であるためと思われる。

以下、本発明について詳述する。

先ず、　前記一般式ＣＩ）で示される本発明の化合物（
以下、単に本発明の化合物という）について説明する。

一般式（Ｉ）において、Ｒは水素原子又は置換基を示し
、置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ１基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミ７基、アニリノ基、ウレイド基、ス
ルファモイルアミノ基、カル八モイルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、スルホニル基、アルコギシ力ルポニル基等が挙
げられる。Ｘは水素原子、ハロゲン原子。

カルボキシ基、または酸素原子、窒素原子もしくはイオ
ウ原子を介して結合可能な基を表す。

更に詳しくは、上記ハロゲン原子としては例えば塩素原
子、臭素原子等、アルキル基としては例えばメチル基、
プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基等、
アリール基としては例えばフェニル基、４−ｔ−ブチル
フェニル基等、ヘテロ環基としては例えば２−フリル基
、２−チェニ＞ＬＪＪ、２−ピリミジル基、２−ベンゾ
チアゾリル基等、アルコキシ基としては例えばメトキシ
基、エチキシ基。

２−ｊ　）　＊シ’Ｌ、２−メタンスルホニルメト＋シ
基等、アリールオキシ基としては例えばフェノキシ基、
２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基
等、アシルアミノ基としては例えばアセトアミド基ベン
ズアミド基等、アニリノ基としては例えばフェニルアミ
ノ基、２−クロロアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基
等、ウレイド基としては例えばフェニルウレイド基、メ
チルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド基等、スル
ファモイルアミノ基としては例えばＮ、Ｎ−ジプロピル
スルファモイルアミノ基、トメチル−Ｎ−プロピルスル
ファモイルアミ７基等、アルキルチオ基としては例えば
メチルチオ基、オクチルチオ基、２−フェノキシエチル
チオ基、３−フェノキシプロピルチオ基環、アリール千
オ基としては例えばフェニルチオ基、２−ブトキン−５
−メチルフエニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ
基等、アルコキシカルボニルアミノ基としては例えばメ
トキシカルボニルアミノ基等、スルホンアミド基として
は例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、２−メトキシ
−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド基等、カルバ
モイル基としては例えばＮ−エチルカルバモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジブチル力Ｊレバモイル基、トメチル−Ｎ−ブチ
ルカルバミル基等、スルファモイル基としては例えばト
エチルスルフェモイル３，　Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイル基等、スルホニル基としては例えばメタンスルホ
ニル基，オクタンスルホニル基，ベンゼンスルホニル基
人、トルエンスルホニル基等、アルコキシカルボニル基
としては例えばメトキシカルボニル基、ブチルカルボニ
ル基等が挙げられる。

前記Ｘにおけるハロゲン原子としては例えば塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子等、カルボキシ基，アルコキシカ
ルボニル基としては例えばメトキシカルボニル基等また
酸素原子で連結する基としては例えばアセトキシ基、プ
ロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、２，４−ジ
クロロベンゾイルオキシ基、ビルビニルオ午シ基、シン
ナモイルオキシ基、フェノキシ基、４−シアノフェノキ
ジル基，４−メタンスルホンアミドフェノキシ基、４−
メタンスルホニルフェノキシ基、α−ナフトキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シ
アノエトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチル基、２
−フェノキシエトキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ
基等、窒素原子で連結する基としては例えばアミン基、
アセチル基、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルス
ルホンアミド基、ペンタフルオロブタンアミド基、２，
３，４，５．６−ペンタフルオロベンズアミド基、オク
タンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基
、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、１−ピペ
リジル基、５、５−ジメチル−２，４−ジオキン−３−
オキサシリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ペ
ンズイミグンリル基等、イ才つ原子で連結する基として
は例えばスルホ基、フェニルチオ基、ベンゼンスルホニ
ル基、２−カルボキシフェニルチオ基、２−メト午ジフ
ェニルチオ基、４−メタンスルホニルフェニルチオ基、
４−エチルスルホンアミドフェニルチオ基、ベンジルチ
オ基，２−シアノエチルチオ基等が挙げられる。

またＺｌおよびＺｌにより形成される含窒素複素環とし
ては、イミダゾール環、ピラゾール環、１、２．３−ト
リアゾール環、１，２．４−　トリアソール環、テトラ
ゾール環，ピリミジン環またはトリアジン環等が挙げら
れ、前記環を有してもよい置換基としては前記Ｒについ
て述べたものが挙げられる。

以下余白 −Ｓ成田で表されるものは更に具体的には、例えば下記
−１役式ｌ〜ＣＸ）　Ｋより表される。

一般式叩 一般式じ１１ 一、α大口■ 一般式凹 一般式（Ｖｒ） 一般式し′ノ 一般式〔１ 几＋ｌ　　Ｒ，。

一般式αに） 一般式ＣＴＪ 一が５を式［゛＜１］ 前記一般式（ＩＩ）〜（Ｘ［）においてＲ工〜Ｒ２：Ｉ
びＸは前記Ｒ及びＸと各々同義である。

前記一般式（ＩＩ　）〜〔刈〕で表される化合物の」で
も好ましいものは、一般式（ＩＩ）、（Ｉ［Ｉ）、二■
〕、（Ｖ）、　　（ＶＩ）、〔■〕で表される化合物で
あり、更に好ましいものは、一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ
）、〔■〕、（Ｖ）で表示される化合物であり、特に好
ましいものは一般式（ＩＩ）で表される化合物である。

又、一般式ＣＩ）〜〔刀〕における複素環上の置換基Ｘ
についていえば、Ｘが水套原子、炭素原−１窒素原子、
酸素原子によって複素環に直結する場合が好ましく、更
に好ましいのはＸが水素原子である場合である。

本発明の効果を得るためのＲ，Ｒｔ　”　Ｒ２３、Ｘ及
び該含窒素複素環上の置換基の炭素数総計は６、下が好
ましく、更に好ましくは３以下の場合でる。

以下１本発明の化合物の代表的具体例を上げるが、本発
明の化合物はこれらに限定されない。

〔例示化合物〕

阿 ＣＩ（。

■４ （２）　　　　　　　　　　　　　　　（ホ）Ｈ （ロ）　　　　　　　　　　　　　　　　（７）（ａ　
　　　　　　　　　　　　　　　（ロ）Ｎ　　　Ｎ−Ｎ Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　（至）　Ｆ３ ←９　　　　　　　　　　　　　　　曽５０３Ｈ 曽　　　　　　　　　　　　　　　　　　（至）辿　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　潟Ｈ３ ■ これら本発明の化合物は、米国特許３，７２５，０８７
号、ｒＪ、Ｂａ１ｌｅｙ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｐ
ｅｒｋｉｎＩ、　Ｊ　（１９７７）、Ｐ２Ｏ４７〜２０
５２、特開昭６０−３３５５２号、同５９−１’７１９
５６号、同５９−１６２５４８号等に記載の方法で合成
することができる。

本発明の効果を得るために、本発明の化合物は、現像液
に含有させて用いる場合には、好ましくは、１！；Ｌ当
りｌ　ｘＩｏ−’　〜１　ｘＩｏ−３モルでよく、更に
好ましくはｌ　Ｘ　ＩＱ−５〜１ｘｌＯ−４モル添加す
ることが好ましい０、 また本発明の化合物はハロゲン化銀カラー写真感光材料
中に内蔵させてもよく、この場合ハロゲン化銀１モルに
対して好ましくはＩＸＩＱ−６〜５×１０−３モル、更
に好ましくは５　Ｘ　１０−６〜１．９Ｘ　１０−３モ
ル、最適には５　Ｘ　ＩＱ−５〜１．５ＸｌＧ−３モル
使用される。

本発明の効果を得るための添加量からも明らかであるが
、本発明の化合物はその添加量がカプラーの通常一般的
に用いられる添加量よりも少ない範囲で好ましく用いら
れ、その化合物自体が発色現像主薬酸化体と反応して生
成される色素濃度をもって発色濃度を上げる効果を狙う
ものではなく、例えばイエローカプラーと共に乳剤層中
に添加してイエローの発色濃度を上げることができる。

即ち、現像促進剤又はかぶらせ剤として用いられるもの
である。

本発明の化合物は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体面上の感光性ハロゲン化銀乳剤層と同じ側の親木
性コロイドを含む任意の層に含有させることができる。

かかる層としては、例えば保護層、ハロゲン化銀乳剤を
含む感光性層、非感光性中間層、カラー拡散転写法用受
像層（ｍ化剤も含有している）等を挙げることができる
が、感光性層中または感光性層と隣接する上および／ま
たは下部の親水性コロイド層中に含有させるのが好まし
い。

これら本発明の化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳
剤その他の写真構成層用塗布液中に含有せしめるには、
該本発明の化合物が水可溶性の場合は水溶液として添加
してもよく、水混和性で溶媒可溶性の場合には、水混和
性溶媒溶液として添加してもよく、アルカリ可溶性であ
る場合には、アルカリ性溶液として添加してもよく、油
溶性である場合には、例えば米国特許第２，３２２，０
２７号、同第２，８０１，１７０号、同第２，８０１，
１７１号、同第２，２７２．１９１号及び同第２，３０
４，９４０号各明細書に記載の方法に従って本発明の化
合物を高８点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用し
て溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤等に添
加するのが好ましい。このとき必要に応じて他のハイド
ロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用し
てもさしつかえない、また２種以上の本発明の化合物を
混合して用いてもさしつかえない。さらに本発明におい
て好ましい本発明の化合物の添加方法を詳述するならば
、１種または２種以上の本発明の化合物を必要に応じて
他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褪色防止剤や紫
外線吸収剤等と共に有機醜アミド類、カルバメート類、
エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル類、炭化
水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート、トリークレ
ジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、シーイ
ソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバケート、ト
リーｎ−へキシルホスフェート、Ｎ。

Ｎ−シーエチル−カプリルアミドブチル、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテ
ル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−７ニルフエノール、
３−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、２，５−ジ
ー５ｅｃ−アミルフェニルブチルエーテル、モノフェニ
ル−ジー０−りロロフェニルホスフェートあるいはフッ
素パラフィン等の高８点溶媒、および／または酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酩酊プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸ブチル。

シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセテ
ート、ニトロメタン、四基化炭ｇ、クロロホルム、シク
ロヘギサンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、ア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メ
チルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、アルキルヘ
ンインスルホン酸およびアル午ルナフタレンスルホン酸
の如きアニオン系界面活性剤および／またはソルビタン
セスキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリ
ル酸エステルの如きノニオン系界面活性剤および／また
はゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶液と混合し
、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装
置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤等に添加される。

この他、上記本発明の化合物はラテックス分散法を用い
て分散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は
、特開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、
同５４−３２５５２明細公報やリサーチ・ディスクロー
ジャー１９７６年８月、Ｎｏ、　１４Ｊ］５０．７７〜
７９頁に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、トイソプロビルアク
リルアミド、ト（２−（２−メチル−４−オキソペンチ
ル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポリマ
ー、コポリマーおよびターポリマーである。

一方、本発明の化合物を現像液中に添加する場合にも前
述の方法を用いることができる。

近年においては、高感度であって、粒状性１ｇ鋭性及び
色再現性が良好であるハロゲン化銀カラー写真感光材料
が望まれているが１本発明は、このような高感度なハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に適用しても有効であり、
むしろ、より効果的である。

高感度化等を図るための層構成としては、次のようなも
のが知られている０例えば支持体北に順次塗設された赤
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及
び青感性ハロゲン化銀乳剤層の各感光性ハロゲン化銀乳
剤層の前記前層構成において、一部又は全部の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層について、実質的に同−感色性層を、
互いに実質的に同じ色相に発色する耐拡散性カプラーを
含む高感度ハロゲン化銀乳剤層（以下、高！、！度乳剤
層という）と低感度ハロゲン化銀乳剤層（以下、低感度
乳剤層という）とに分離して、これを隣接して重層する
層構成がある。なお、以下この層構成を高感度乳層構成
という。

一方、高感度を達成する逆層構成として次の技術が知ら
れている。

［Ａコ先ず、特開昭５１−４９０２７号には。

（ａ）支持体側から順に赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び
緑感性ハロゲン化銀乳剤層の各低感度乳剤層（ＲＧ低感
度層ユニット）を塗設し、 （ｂ）該ＲＧ低感度爪磨ニット上に、支持体側から順に
赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感性ハロゲン化銀乳剤
層の各高感度乳剤層（ＲＧ高感度層ユニット）を塗設し
、 （Ｃ）該ＲＧ高感度爪磨ニット上に、前層構成の如く、
′ン感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度及び低感度乳剤層
（Ｂ高低感爪磨ユニット）を塗設した構成。

が記載されており、 ［Ｂ］　また、特開昭５３−９７４２４号には、前記［
Ａ］構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
ＲＧ低感度層ユニットの赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び
緑感性ハロゲン化銀乳剤層の各々を中感度と低感度に分
離して塗設する構成、 が記載されており、 ［Ｃ］更に、本出願人による特願昭５８−５２１１５号
には、ＲＧＢ低感度層ユニットとＲＧＢ高感度層ユニッ
トとが順次支持体上に塗設された構成、 が記載されている。

これら［Ａ］、［Ｂ］及び［Ｃ］構成（以下、高感度逆
層構成という）のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
いずれも高感度の緑感性ハロゲン化銀乳剤層と該高感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層よりも低い感度の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層との間に、少なくとも高感度の赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、高感度かつ高画質という目的
を達成する有効な手段である。

本発明は、上記高感度逆層構成及び高感度逆層構成のい
ずれのハロゲン化銀カラー写真感光材料に適用しても有
効であり、むしろ、より効果的である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、従来から知ら
れている酸性法、中性法またはアンモニア法等のいずれ
の調製法により得られたものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のＰＨ，ＰＡｇ等をコントロールし、例
えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子のｒＡ製は以上のよう
にして行われる。該ハロゲン化銀粒子を含有する組成物
を本明細書ではハロゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄＃！
Ｊ感剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチ
ン等の硫黄増感剤；セレン増感剤：還元増感剤例えば第
１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感
剤例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシア
ネート、カリウムクロロオーレート、２−才一ロチオ−
３−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例
えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジ
ウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムク
ロロパラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナト
リウムクロロバラデート（これらの成る種のものは量の
大小によって増感剤あるいはカブリ抑ル１剤等として作
用する。）等により弔独であるいは適宜併用（例えば金
増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤と
の併用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、′ｊＡ戒中、
又は熟成後、少なくとも１種のヒドロギシテトラザイン
デンおよびメルカプトラ（を右する含窒素へテロ環化合
物の少なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５　Ｘ　ＩＱ−８〜３　Ｘ　＋
ｏ−３モル添加して光学増感することができる。増感色
素としては種々のものを用いることができ、また各々増
感色素を１種又は２種以上組合せて用いることができる
。本発明において有利に使用される増感色素としては例
えば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色素
としては、例えば西独特許９２！１，０８０号、米国特
許２，２３１，８５８号、同２，４９３，７４８号、同
２．５０３．７７６号、同２，５１９，００１号、同２
，９１２，３２９号、同３．６５８，９５９号、同　３
，８７２，８９７号、同３，８９４，２１７号、同４．
０２５．３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許
１．２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同
５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げることが
できる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に川いられる増
感色素としては１例えば米国特許　１，９３９，２０１
号、同２，０７２．９０８号、同２，７３９，１４９号
、同２．９４５，７６３号、英国特許５０５，９７９号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に
用いられる増感色素としては、例えば米国特許２，２８
９，２３４号、同２，２７０，３７８号、同２，４４２
，７１０号、同２，４５４，８２９号、同２，７７６．
２８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシ
アニン色素または複合シアニン色素をその代表的なもの
として挙げることができる。更にまた米国特許２，２１
３．９９５号、同２，４９３，７４８号、同２，５１９
，００１号、西独特許９２９，０８０号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられ
る。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７〜１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、回４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１０
４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０−
３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記載
の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン。

ジメチルフォルムアミド、或は特公昭５０−４０６５９
号記載のフッ素化アルコール等の親木性有機溶媒に溶解
して用いられる。

添加の待期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親木性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい。このような染料にはオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包
含される、中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染ｔ
）の具体例は、英国特許５８４，８０９号、同　１，２
７７．４２９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−
９９６２０号、同４９−１１４４２０号、同４９−１２
９５３７号、同５２−１０８１１５号、回５９−２５８
４５号、米国特許２．２７４．７８２号、同２．５３３
，４７２号、同　２，９５８，８７９号、同　３，１２
５，４４８号、同３，１４８，１８７号、同３，１７７
．０７８号、同　３，２４７．１２７号、同　３．５４
０．８８７号、同３．５７５．７０４号、同３．６５３
．９０５号、同３，７１８，４７２号、同４．０７１，
３１２号、同４，０７０，３５２％＋、：記ｉｔｉすｔ
ｔティる。

これら水溶性染料はモルダント化して固定した方が、効
果的である。モルダント化に関する技術については、米
国特許２，３２８，０５７号、同２，８８２，１５８号
、同３，７４０，２２８号、特公昭４９−１５８２０号
、同５９−３３８９９号等の記載を参照できる。

次に本発明に好ましく用いられるＤＩＲ化合物について
説明する。

本発明に使用できるＤＩＲ化合物の代表的なものとして
は、活性点から離脱したときに現像抑制作用を有する化
合物を形成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめた
ＤＩＲカプラーがあり、例えば英国特許９３５．４５４
号、米国特許３，２２７，５５４号、同４，０９５，９
８４号、同４，１４９，８８８号特開昭５７−１５１９
４４号等に記載されている。上記のＤＩＲカプラーは、
発色現像主薬の酸化体とカプリング反応した際に、カプ
ラー母核は色素を形成し、一方、現像抑制剤を放出する
性質を有する。

また本発明では米国特許３．８５２．３４５号、同３，
９２８．０４１号、同３．！３５８，９９３号、同３，
９８１．９５！３号、同　４．０５２，２１３号、特開
昭５３−１１０５２９号、同５４−１３３３３号、同５
５−１６１２３７号等に記載されているような発色現像
主薬の酸化体とカプリング反応したときに、現像抑制剤
を放出するが、色素は形成しない化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記・戒のあ
る如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は
色素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタ
イミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によ
って現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミング
ＤＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

以下に、ＤＩＲ化合物の代表的具体例を２蔵するが、本
発明はこれにより限定されるものではない。

以下余白 ＮＯ□ （Ｄ−ら） Ｇ２Ｈ。

（Ｄ−７） Ｌ Ｎ　　＝　Ｎ Ｎ　　＝　Ｎ ７’＝ｚ これらの本発明に好ましく用いられるＤＩＲ化合物は、
写真構成層のいずれに含有せしめてもよいが、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に添加するのが好ましい、また、本発
明の化合物を含む感光性層に用いることも好まししいこ
とである。かかるＤＩＲ化合物は同一層に２種以上含ん
でもよい、また同じＤＩＲ化合物を異なる２つの以上の
層に含んでもよい。

これらのＤＩＲ化合物は、一般に乳剤層中の銀１モル当
り２　ｘ＋ｏ−’　〜ｌ　ｘ＋ｏ−’　％Ａｙが好まし
く、より好ましくはＩ　Ｘ　ＩＱ−３〜２　Ｘ　１０−
２モルを用いる。

これらの本発明に好ましく用いられるＤＩＲ化合物等を
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤、その他写真構成層塗
布液中に含有せしめるには、前記本発明の化合物の添加
法を参照できる。

以下余白 本発明の感光材料を構成する感光性乳剤／ｌ：は、それ
ぞれ対応する発色カプラーを含有せしめることができる
。

本発明の青感性層には、黄色色素を形成するカプラーが
含有されることが概して好ましく、該黄色発色カプラー
としては、公知の開鎖ケトメチレン系カプラーを用いる
ことができる。これらのうちベンゾイルアセトアニリド
系およびピバロイルアセトアニリド系化合物を有利に用
いることができる。

黄色発色カプラーの具体例は、特開昭４７−２６１３°
３号、同４．８−２９４３２号、同５ｏ−８７６５０号
、同５１−１７４３８号、同５１−１０２６３６号、特
公昭４５−１９９５６号、米国特許２．８７５．０５７
号、同３．４０８．　ｌ　９　ｌ１号、同３．５１９，
４２９号、特公昭５１−３３４１０号、同５１−１０７
８３号、同４６−１９０３１号等に記載されたものがあ
る。

特に好ましいカプラーは下記である。

（Ｙ−’）　　　　　　　ａｔ ｃｏｏｃＨｃｏｏｃ　、□Ｈ２５ Ｃイー１） （Ｙ−３） （“「−４） （’ｌ’４） Ｈ３ （Ｙ−クツ （ｙ−ｒ） ０ＯＨ （Ｙ−ｔｔ＞ （イー／／ン Ｃ”（−／λ） （Ｙ−ノ３ン ０２Ｈ５ （Ｙ−午り　　　　　　　　　　　　　　　　　　。６
本発明の感光材料に用いられるマゼンタ発色カプラーと
しては、ピラゾロン系化合物、インダシロン系化合物、
シアノアセチル化合物、ピラゾロトリアゾール化合物な
どを用いることができ、特にビラゾｏ７系化合物は有利
でちる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、特開昭４９
−１１１６３１号、特公昭４８−２７９３０号、特開昭
５６−２９２３６号、米国特許２゜６００．７８８号、
同３，０６２，６５３号、同３，４０８、１９４号、同
３．５１９，４２９号、特開昭５７−９４７５２号及び
リサーチ・ディスクロージャー１２４４３等に記載のも
のがある。

特に好ましいカプラーは下記である。

（図−９ Ｉ− （ｓ−ｚ） （Ｐｌ−／ト）　　　。７ （開−ＩＩ） （Ｍ−７）　　　　　　　　。６ （Ｍ−ｒ） Ｌ ２Ｈ５ −−一せ一一一一一一 本発明の感光材料に用いられるシアン発色カプラーとし
ては、フェノール系化合物、ナフトール系化合物などを
用いることができる。

その具体９Ｔ）は、米国特許２，４２３，７３０号、同
２．４７４，２９３号、同２，８９５．８２６号、特開
昭５０’−１１７４２２号等に記載されたものがある。

特Ｖζ好ましいカプラーは下記である。

２Ｈ５ （ご−４）　　　　　。９ ＣＣ−−“ （Ｃ−の ＯＣＨ２ＣＯＮＥ（ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３Ｃ４Ｈ９ Ｃ２Ｈ３ Ｃ５Ｈ１１（ｔ） ＯｓＨｔ□（１） （Ｃ−１７） ４　Ｈ９ （Ｃニー１８） （Ｃ−１９） ｎμ ０ＣＨ７ＣＨｚＳＣｋ＠Ｃ０ＯＨ ｃ、ンＨ２ｓ　Ｃルラ 本発明の緑感性乳剤１には通常のカラードマゼンタカプ
ラーを’ｉ’Ｗ＋１ｊｉ３ことができる。カラードマゼ
ンタカプラーとしては、米国特許２，８０１．１７１号
、同３，５１９，４２９号および特公昭４８−２７９３
０号等に記載のものを用い得る。

特に好ましく用いられるカラードマゼンタカプラーは下
記の通りである。

Ｃ（Ｍ−３） ＣＨ３ α また、本発明の赤感性乳剤石には通常のカラードシアン
カプラーを用いることができる。カラードシアンカプラ
ーとしては、特公昭５４５Ｌ３２４６１号、英国特許１
．０８４，４８０号等に記載のものが使用できる。

特に好ましいカラードシアンカプラーとしては、下記の
ものが挙げられる。

（Ｃ（−１） Ｃｃｃ−ｓ’） Ｈ ｃｃｃ−＋’） Ｈ 本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は前記の如き非拡散性ＤＩＲ化合物の他にも、現像主薬
の酸化体と反応して適度に滲む拡散性色素を生成する非
拡散性カプラー、ポリマーカプラー等のカプラーを併用
してもよい、非拡散性ＤＩＲ化合物、現像主薬の酸化体
と反応して適度に滲む拡散性色素を生成する非拡散性カ
プラーについては特願昭布５９−１９３６１１号の記載
を、またポリマーカプラーについては特願昭５９−１７
２１５１号の記載を各々参照できる。各層に用いるカプ
ラーの合計使用量は、各カプラー個々の発色性に応じて
最高濃度が異なるから適宜選択すればよいが、ハロゲン
化ｇ１モル当り０．０１〜０．３０モル程度使用するこ
とが好ましい。

これらカプラー等を本発明に係わるハロゲン化銀乳剤そ
の他の写真構成層用塗布液中に含有せしめるには、前記
本発明の化合物を写真構成層中に含有せしめる方法につ
いての記載を参照できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各社
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えば特
開昭４６−２１２８号、米国特許２．７２８．８５９号
に記載の色汚染防止剤や、リサーチ争ディスクロージャ
ー誌１７８４３号に記載されているカブリ防止剤、安定
剤、紫外線吸収剤１色汚染防止剤、色画像褪色防止剤、
帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を
用いることができる。本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、乳剤を調製するために用いられる親
水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチ
ンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カ
ゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体
、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、
澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダ
ゾール、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体
の合成親木性高分子等の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した若しくは反射体を併
用する透明゛支持体、又はガラス板、セルロースアセテ
ート、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム
の如き透明支持体等があり、これらの支持体は感光材料
の使用目的に応じて適宜選択される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許２．７８１，７９１号、同２
，９４１，８９８号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることもできる。

本発明に係わる写真感光材料の処理方法については、前
記の他には特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用で
きる０例えば、その代表的なものとしては２発色現像後
、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗および／また
は安定処理を行う方法１発色現像後、漂白と定着を分離
して行い、必要に応じさらに水洗および／または安定処
理を行う方法：あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止
定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行
う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停止５Ｍ白、
定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像によって生
じた現像銀をハロゲネーションブリーチをしたのち、再
度発色現像をして生成色素量を増加させる現像方法等、
いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に用い
られる発色現像液は、芳香族第１級アミン系現像主薬を
含むものである。そして、該発色現像主薬を含むＰＨが
好ましくは８以上、更に好ましくはｐＨが８〜１２のア
ルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としての芳香
族第１級アミン系現像主薬は、芳香族環上に第１級アミ
ノ基を持ち露光されたハロゲン化銀を現像する能力のあ
る化合物であり、さらに必要に応じてこのような化合物
を形成する前駆体を添加してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−７エニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−７ミノートβ−ヒドロキシエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｈ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセ
トアミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エ
トキシ〕エチルー３−メチル−４−アミノアニリン、ト
エチルーＮ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３
−メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫
酩塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等
である。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル参オブ・ジ−アメリカン・ケミカル舎ソサエ
ティー、７３巻、３１００〜３１２５頁（１９５１年）
記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい、使用量
としては０．０００２モル／見から０．７モル／文まで
の範囲で用いられる。また目的によって２つ以上の化合
物を適宜組合せて使用することができる０例えば３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンと３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ンと３−メチル−４−アミ／−Ｎ−エチルートβ−ヒド
ロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由に
組合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン醜
塩、アルカリ全屈ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水ｉ＆　他剤。

濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有させることも
できる。

と記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ペンツトリアゾール
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酩等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の７ミノボ
リカルポン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにＩ＼ロゲン化銀定着剤を含有する組成
の掖が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化
カリウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、そ
して前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加
剤１例えばｐｌ（緩衝剤、消泡剤、界面活性剤、保恒剤
、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含有させて
もよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

［発明の効果］ 本発明によれば、高感度でありながら現像かぶりの発生
を抑制し、かつ粒状性のよい、硬調な色素画像を得るこ
とができ、更に発色濃度が高く、省銀化できる。しかも
本発明の化合物は感光材料中に用いられてもよいし、現
像液中に用いられてもよいし、両方に用いられてもよい
ので、用法に制限がない等の利点がある。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料中の添加量は１ｍ″当りのものを示す、また、
ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

［試料Ｎｏ、　ｌの作成］ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムから成
る透明支持体上に、　ＡｇＩ　８モルを含むＡｇＢｒＩ
からなる乳剤を青感性に色増感した１、８ｇの乳剤と、
０．４０ｇのイエローカプラーの例示化合物（Ｙ　−４
）を０．２５ｇのトリクレジルホスフェート（ＴＣＰと
いう）に溶解し、１．９ｇのゼラチンを含む水溶液中に
乳化分散した分散物とを含有する層を塗設し、試料Ｎ０
０１を作成した（なおゼラチン硬化剤（）（−２）や、
界面活性剤も含まれている）。

［試料Ｎｏ、２の作成］ 下引加工したセルローストリアセテートフィルム上にハ
レーション防止層（黒色コロイド銀０．４０ｇ及びゼラ
チン３．０ｇを含有する）を有する透明支持体上に、下
記の各層を順番に塗設することにより試料Ｎｏ、２を作
成した。

層１；赤感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（ＲＬ−１
） 平均粒径０．４２ＩＬｒｘ　、　Ａｇｒ　　７モル％を
含むＡｇＢ　ｒ　Ｉからなる乳剤（乳剤−■）を赤感性
に色増感したちの１．８ｇと、０．８ｇの１−ヒドロキ
シ−４−（β−メトキシエチルアミノカルボニルメトキ
シ）　−Ｎ−［δ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチル１−２−ナファミド、０．０？５ｇの１−ヒ
ドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−８−アセトア
ミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェノキ
シ］−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブチル１−２−ナファミド番ジナトリウム（ＣＣ−１
という）　、　Ｏ，０１５ｇの１−ヒドロキシ−２−［
δ−（２，４−ジーし一アミルフェノキシ）−ｎ−ブチ
ルｌナフトアミド、０．０７ｇの４−オクタデシルスク
シンイミド−２−（１−フェニル−５−テトラゾリルチ
オ）−１−インダノン（Ｄ−１という）を０．８５ｇの
ＴＣＰに溶解し、１．８５ｇのゼラチンを含む水溶液中
に乳化分散した分散物を含有している赤感性ハロゲン化
銀乳剤層の低感度層。

層２；赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＲＨ−１
） 平均粒径０．８ｐｍ　、　ＡｇＩ　　６モル％を含むＡ
ｇＢｒＩからなる乳剤を赤感性に色増感したもの１．２
ｇと。

層１のシアンカプラー０．２１ｇを０．２１３のＴＣＰ
に溶解し、１．２ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳化分
散した分散物とを含有している赤感性／）ロゲン化銀乳
剤層の高感度層。

層３；中間層（ＩＬ） ０．８ｇのゼラチンと、０．０７ｇの２，５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノン（ＨＱ−１という）を溶解した
０、０４　ｇのジブチルフタレート（ＤＢＰという）を
含有する中間層。

層４；緑感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（ＧＬ−１
） 乳剤工を緑感性に色増感したちの０．ｆｌＯｇと、０゜
８０ｇ（７）−７ゼンタカプラー（Ｍ−１）　、　０．
０２ｇ　（７）カラードマゼンタカプラー（ＣＭ　−１
）　、　Ｏ，Ｏｌｇ　（７）ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）を
溶解した０、９５ｇ　（７）　Ｔ　ＣＰを２．２８のゼ
ラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物とを含有し
ている緑感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層。

層５；緑感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＧＨ−１
） 平均粒径０．８ｐｍ　、　ＡｇＩ　　６モル％を含むＡ
ｇＢｒＩからなる乳剤を緑感性に色増感した１、８ｇの
乳剤と、０．２０ｇ　（７）？インタカプラー（Ｍ”−
１）を０゜２５ｇのＴＣＰに溶解し、１．９８のゼラチ
ンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している
祿感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層。

暦６：黄色フィルター（Ｙ　Ｆ） ０．１５ｇの黄色コロイド銀と、０．２ｇの色汚染防止
剤（ＨＱ−１）を溶解した０、ｌ１ｇのＤＢＰと、１゜
５ｇのゼラチンを含有する黄色フィルタ一層。

層７；青感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（ＢＬ−１
） 乳剤■を青感性に色増感したちの０．２ｇと、１．５ｇ
のα−ピバロイル−α−（１−ベンジル−２−フェニル
−３，５−ジオキシイミダゾリジン−４−イル）−２−
クロ０−５−［（α−トチシルオキシカルボニル）エト
キシカルボニル］アセドアニライド（Ｙ−１という）を
溶解したＯ、ＥｌｇのＴＣＰを１．９ｇのゼラチンを含
む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している青感性
ハロゲン化銀乳剤層の低感度層。

層８；青感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＢＨ−１
） 平均粒径０．８７ｚｍ　、　ＡｇＩ　　２モル％を含む
ＡｇＢｒ１からなる乳剤を青感性に色増感した０、９ｇ
の乳剤と、１．３０ｇのイエローカプラー（Ｙ−１）を
溶解した０、６５ｇのＴＣＰを１．５ｇのゼラチンを含
む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している青感性
ハロゲン化銀乳剤層の高感度層。

層９：保護層（Ｐ　ｒ　ｏ） ０．２３ｇのゼラチン及びポリメチルメタクロレート粒
子（直径２．５７ｚｍ）及び下記紫外線吸収剤ＵＶ−１
、ＵＶ−２の乳化分散物を含むゼラチン層。

Ｕ　Ｖ　−１；　２−（２−＜７ゾトリアゾＩＪル）−
４−ｔ−ペンチルフェノール ＵＶ−２；２−［３−シアノ−３−（ｎ−ドデシルアミ
ノカルボニル）アニリデンー１−エチルピロリジン但し
、層９のゼラチン液は、中粘度のゼラチンの１０％水溶
液を後記ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）を、ｐ）＋　８．５
．６３℃で′８ｏ分間に亘り前処理しておく。

なお上記各層には、上記の組成物の他に後記ゼラチン硬
化剤（Ｈ−２）や、界面活性剤を添加した。

（Ｈ−１） （：ＯＣＨ冨ＣＨｚ （Ｈ−２） ［（（：Ｈ２−Ｇ）ＩＳＯｚ　　）　　３　　（ＣＨｚ
　ＳＯ２［Ｈｚ　ＧＨｚ　）］２　　Ｎ−Ｃ：Ｈｚ　　
ＣＨ２Ｓｏゴ　Ｋ （ＣＭ−１） １−（２，４，８−トリクロロフェニル）−４−（１−
ナフチルアソ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニ
ルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン （Ｍ′−１） 実施例　１ 下記のカラーネガ用発色現像液を基本処方として実験を
行った。

［発色現像液Ｋｉ成］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　２
．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．８ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−３メチル
−ｐ−７エニレンジアミン硫酸塩（発色現像主薬）　　
　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化カリウム　　　　　
　　　　　　１．２ｇ水を加えて１交とし、水酸化カリ
ウム又は２０％硫酸を用いて、ｐＨ１０，０８に調整し
た。

上記基本処方現像液（現像液Ａとする）に、本発明の化
合物または比較化合物を下記の通り添加して現像液Ｂ−
ｐを作成し、試料Ｎｏ、ｌを現像処理した。

試料Ｎｏ、１をＫＳ−７型感光計（小西六写真工業社製
）を用いて白色ウェッジ露光を与えた後、現像液Ａ−Ｆ
それぞれを用いて、次の工程に従って発色現像処理を行
った。

処理工程　　温度（℃）　　　時間 発色現像　　　３８　　　３分１５秒 漂白　　　　　３８　　　６分３０秒 水洗　　　　３３　　３分 定着　　　　　３８　　　６分３０秒 水洗　　　　３３　　４分 安定化　　　　３３　　　２分 乾燥　　　　４３〜５２ 現像液Ｂ；現像液Ａに本発明の例示化合物（４１）を現
像液１交当り　１．０ＸｌＯ”　ｍｏｌ添加する。

現像液Ｃ；現像液Ａに本発明の例示化合物（２）を現像
液１交当り　１．ＯＸ＋ｏ鴫ｍｏｌ添加する。

現像液Ｄ；現像液Ａに本発明の例示化合物（２）を現像
液ｌ２当りＩ　Ｘ　＋ｏ−３ｆｆｉｏ　！添加する。

現像液Ｅ；現像液Ａに下記の比較化合物−１を現像液１
文当り７．２ｉ見添加する。

現像液Ｆ；現像液Ａに下記の比較化合物−２を現像液１
ｆＬ当り　１．５Ｘ　＋ｏ−ｍａｔ添加する。

比較化合物−１ベンジルアルコール 上記処理工程において使用した現像液以外の処理液組成
は下記の通りである。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．８エチレ
ンジアミン四酢醜２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢＃　
　　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｍ！Ｌ水を加え
てｌ交とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調整
する。

［定着液］ 千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５８メタ亜硫醜
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１文と
し、酢酸を用いてＰ）Ｉ＝　　８．０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍ文
コニダックス（小西六写真工業社製）７．５膳立水を加
えてＩＬ；Ｌとする。

得られたイエロー濃度のセンシトメトリー特性及びＲＭ
Ｓ測定による粒状性値を表１に示す。

表１ よｌ　Ｓはかぶり濃度＋０．１を与える露光量の逆数に
より感度を評価した。以下同じ、但し表１にはＡを　１
００とした相対値で示す。

よ２　　ＲＭＳは、アパーチャー径５×５０戸ｍでの濃
度の標準偏差の１０００倍値で評価した。以下同じ、但
し表１には、Ａを１００とした相対値で示す。

表１から明らかなように比較現像液Ａによる処理に比べ
、本発明の現像液Ｂ、Ｃによる処理は大きな増感効果が
得られ１粒状性も向上しており、かつかぶり上昇が小さ
く、更にγが大きくなる。

但し、現像液りのように添加量を多くすることは、増感
と粒状性の向上は認められるが、かぶりの上昇が大きく
なる傾向がある。

一方、比較現像液Ｆによる処理は、増感が認められるが
、粒状性悪化、かぶりの大幅な上昇がみられる。また比
較現像液Ｅによる処理は、増感効果が小さい割に粒状性
に悪化がみられる。また。

各試料には、マゼンタ色素画像は認められなかった。

実施例　２ 試料Ｎｏ、　ｌに下記表２に示す添加剤を添加させるこ
と以外は全く同様にして、試料Ｎ０９３、Ｎ０１４、Ｎ
ｏ、５、Ｎｏ、８、Ｎｏ、７を作成した。

表２ 才！ 比較化合物−３ポリエチレンオキサイド（分子量約１０
００） 現像液Ａにて実施例１と同様に処理し、評価した結果を
表３に示す。

表３ ｚｌ　　感度は試料Ｎｏ、１の感度を１００とする相対
値である。

Ｂ　　ＲＭＳ値は試料Ｎｏ、　１を１００とする相対値
である。

表３から明らかなように、比較の試料Ｎ００７はほとん
ど増感しないが、粒状性悪化がみちれ、また試料Ｎｏ−
８は実施例１と同様、増感幅の割にかぶり上昇、粒状性
悪化が大きいのに比較して、本発明の化合物を含む試料
Ｎｏ、３、Ｎ００４及びＮ００５は、増感幅に対しての
かぶり上昇度は小さく１粒状性にも顕著な向上が認めら
れる。但し、　Ｎｏ、５のように添加量を多くすること
は実施例１と同様、増感と粒状性の向上は認められるが
、かぶりの上昇が大きくなる傾向がある。また、実施例
と同様に各試料には、マゼンタ色素画像は認められなか
った。

実施例　３ 試料Ｎｏ、　２のＲＨ−１層に下記表４に示す添加剤を
含有させることのみ異ならせて、試料ＮＯ３７、Ｎｏ、
８、Ｎｏ、９、Ｎｏ、１０　、　Ｎｏ、１１を作成した
。

表４ 現像液Ａにて実施例１と同様に処理し、レッド濃度につ
いて評価した結果を表５に示す。

表５ 月　感度は試料Ｎｏ、２の感度を１００とする相対値で
ある。

本２　　ＲＭＳ値は試料Ｎｏ、２を１００とする相対値
である。

表５から明らかなように、実施例２において示された結
果がフルカラー構成の感光材料においても同様に得られ
ることがわかる。

手続補正書粗発） 昭和６０年９月１２日 昭和６０年特許願第１６８３９３号 ２　発明の名称 色素画像の形成方法 ３　補正をする者 事件との関係　　　出願人 名　　称　（１２７）小西六写真工業株式会社４代理人
　〒１６０ 住　　所　　東京都新宿区西新宿七丁目１０番１１号第
２イト−ビル５階 ５　拒絶理由通知の日付　　（自発） ６　補正により増加する発明の数 補正の内容（特願昭６０−１６８３９３号）明細書につ
いて下記の通り補正する。

１　第７８頁第１行〜第８３頁最下行を下記の通り補正
する。

記 （Ｙ−４）を０．２５ｇのトリクレジルホスフェート（
ＴＣＰという）に溶解し、１．９ｇのゼラチンを含む水
溶液中に乳化分散した分散物とを含有する層を塗設し、
試料Ｎｏ、１を作成した（なおゼラチン硬化剤（Ｈ−２
）や、界面活性剤も含まれている）。

［試料Ｎ００２の作成］ 下引加工したセルローストリアセテートフィルム上にハ
レーション防止層（黒色コロイド銀０．４０ｇ及びゼラ
チン３．０ｇを含有する）を有する透明支持体上に、下
記の各層を順番に塗設することにより試料Ｎｏ、２を作
成した。

層１；赤感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（ＲＬ−１
） 平均粒径０．４２ＩＬｍ　、　Ａｇｌ　　７モルにを含
むＡｇＢｒ１からなる乳剤（乳剤−■）を赤感性に色増
感したもの１．８ｇと、０．８ｇの例示シアンカプラー
（Ｃ−８）　、　０．０７５ｇの例示カラードシアンカ
プラー（Ｃｃ　−１）　、　０．０１５ｇの１−ヒドロ
キシ−２−［δ−（２，４−ジーし−アミルフェノキシ
）−ｎ−ブチル１ナフトアミド、０．０７ｇの４−オク
タデシルスクシンイミド−２−（１−フェニル−５−テ
トラゾリルチオ）−１−インダノン（以下、ＤＩＲ化合
物という）を０．６５ｇのＴＣＰに溶解し、１．８５ｇ
のゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有
している赤感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層。

層２；赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＲＨ−１
） 平均粒径０．８ＩＬｍ　、　Ａｇｌ　　６モル％を含む
ＡｇＢｒｒからなる乳剤を赤感性に色増感したもの１．
２ｇと、層１のシアンカプラー０．２１ｇを０．２１ｇ
のＴＣＰに溶解し、１　、２．ｇのゼラチンを含む水溶
液中に乳化分散した分散物とを含有している赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の高感度層。

居３：中間層（ＩＬ） ０．８ｇのゼラチンと、　０．０７ｇの２．５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノン（ＨＱ−１という）を溶解し
た０、０４ｇのジブチルフタレー）−（ＤＢＰとＣ）う
）を含有する中間層。

層４；緑感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度Ｊ！Ｊ（ＧＬ
−１） 乳剤工を緑感性に色増感したもの０．８０ｇと、０．８
０ｇの例示マゼンタカプラー（Ｍ−２）、０．０２ｇの
例示カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　、０．０
１ｇ　１７）前記ＤＩＲ化合物を溶解した０、９５ｇの
ＴＣＰを２．２ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散
した分散物とを含有している緑感性ハロゲン化銀乳剤層
の低感度層。

層５；緑感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度Ｎ（ＧＨ−１
） 平均粒径００−８１Ｌ　、　Ａｇｌ　　６モル％を含む
Ａｇ［ｌｒｌからなる乳剤を緑感性に色増感した１、８
ｇの乳剤と、０．２０ｇの例示マゼンタカプラー（Ｍ−
２）を０．２５ｇのＴＣＰに溶解し、１．９ｇのゼラチ
ンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している
緑感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層。

層６：ｔｊ１色フィルター（ＹＦ） ０．１５ｇの黄色コロイド銀と、０．２ｇの色汚染防止
剤（ＨＱ−１）を溶解した０、１１ｇのＤＢＰと、１．
５ｇのゼラチンを含有する黄色フィルタ一層。

層７；青感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（ＢＬ−１
） 乳剤工を青感性に色増感したもの０．２ｇと、１．５ｇ
の例示イエローカプラー（Ｙ−４）を溶解した０、６ｇ
のＴＣＰを１．９ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳化分
散した分散物を含有している青感性ハロゲン化銀乳剤層
の低感度層。

層８：青感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＢＨ−１
） 平均粒径０．８ｇ、ｍ　、　Ａｇ１　２モル％を含むＡ
ｇ［ｌｒｌからなる乳剤を青感性に色増感した０、９ｇ
の乳剤と、１．：ｌＯｇの例示イエローカプラー（Ｙ−
４）を溶解した０、６５ｇのＴＣＰを１．５ｇのゼラチ
ンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している
青感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層。

層９；保二〜層（Ｐｒｏ） ０．２１ｇのゼラチン及びポリメチルメタクロレート粒
子（直径２．５ｇｍ　）及び下記紫外線吸収剤ＵＶ−ｔ
、ＵＶ−２の乳化分散物を含むゼラチン層。

ＵＶ　−１；　２−（２−ヘ：／シトリアゾ！Ｊ　Ｊ！
ｚ）−４−ｔ−ヘンチルフェノール ＵＶ−２；２−［３−シアノ−３−（ｎ−ドデシルアミ
ノカルボニル）アニリデンー１＝エチルピロリジン但し
、層９のゼラチン液は、中粘度のゼラチンの１０％水溶
液を後記ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）を、ｐＨ６，５，６
３℃で６０分間に亘り前処理しておく。

なお上記各層には、上記の組＊物の他に後記ゼラチン硬
化剤（Ｈ−２）や、界面活性剤を添加した。

（Ｈ−１） ＣＯＣＨ−ＣＨ。

（Ｈ−２） ［（ＣＨｔ”ＣＨ３０ｔ）３（ＣＨＪＯ□ＣＨ□ＣＨ，
）１２ＮＣＨ２（：Ｈ，ＳＯ，に実施例　１ 下記のカラーネガ用発色現像液を基本処方として実験を
行った。

［発色現像液ｍ成］ 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を下記
   一般式〔 I 〕で示される化合物から選ばれる少なくと
   も１種の化合物の存在下で芳香族第１級アミン系現像主
   薬を含む現像液で処理することを特徴とする色素画像の
   形成方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１およびＺ＿２は含窒素複素環を形成するに
   必要な非金属原子群（結合手を含む）を表し、該Ｚ＿１
   およびＺ＿２により形成される環は、置換基を有してい
   てもよい。Ｘは水素原子または置換可能な基を表し、Ｒ
   は水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ、Ｘ及び該含
   窒素複素環上の置換基の炭素数総計は１２以下とする。